DEPARTEMENT GENIE THERMIQUE ET ENERGIE

IUT de MARSEILLE

TRAVAUX PRATIQUES
DE THERMODYNAMIQUE

SEMESTRE 1 ANNEE 2012-2013

 QUELQUES CONSIGNES

Les travaux pratiques sont des développements des enseignements et doivent en permettre une
meilleure compréhension, mais aussi ils doivent être considérés comme une initiation à
l’activité dans l’entreprise : méthodologie, précision de la mesure, analyse et esprit critique.

Avant la séance, vous devez lire l’énoncé et savoir répondre aux questions : quel est le
système étudié ? Comment est-il constitué ? Que va-t-on mesurer, avec quels moyens et dans
quel but ? Quelle modélisation utilise-t-on et quelles sont les conclusions attendues ? Pour
permettre une meilleure compréhension, il vous est conseillé d’amener le cours et les TD
correspondant aux thèmes abordés. Les parties théoriques du TP doivent être faites avant la
séance pour vous permettre de vous consacrer pleinement aux mesures et à leur traitement.

Les séances de TP durent 3 heures pendant lesquelles vous êtes susceptibles d’être interrogés
à l’oral sur votre préparation. Chaque élève sera interrogé et noté au minimum une fois lors
des 7 séances. Vous devez rendre à la fin de la séance une fiche bilan par binôme. Cette fiche
doit synthétiser les résultats obtenus et sera notée. Une séance d’examen clôturera la série de
TP. Chaque élève passera seul sur un TP tiré au sort pendant une heure pour refaire une partie
des expériences.

Les 7 notes de comptes rendus, la note d’interrogation orale et l’examen de TP vous donnent
une note qui compte pour 1/3 de la note finale de la matière, contre 2/3 pour le devoir
surveillé. Attention, toute absence non justifiée (une absence se justifie par un certificat
médical, une convocation au permis ou autre examen, un certificat de décès) entraîne un 0
pour le TP non fait.

Organisation des TP :
TP1 : Loi des gaz parfaits
TP2 : Mesure du coefficient γ
TP3 : Etalonnage d’un thermocouple
TP4 : Chaleur latente de vaporisation
TP5 : Calorimétrie 1
TP6 : Calorimétrie 2
TP7 : Notions de cycle thermodynamique

n° binôme n° séance
1 2 3 4 5 6 7
1 TP1 TP2 TP3 TP4 TP5 TP6 TP7
2 TP2 TP3 TP4 TP5 TP6 TP7 TP1
3 TP3 TP4 TP5 TP6 TP7 TP1 TP2
4 TP4 TP5 TP6 TP7 TP1 TP2 TP3
5 TP5 TP6 TP7 TP1 TP2 TP3 TP4
6 TP6 TP7 TP1 TP2 TP3 TP4 TP5
 TP1 : Loi des gaz parfaits

Le but du TP est de vérifier la loi des gaz parfaits et le cas échéant d’en discuter la validité
pour trois gaz :
• l’air supposé comme étant un gaz parfait diatomique,
• l’argon qui est considéré comme un gaz parfait monoatomique,
• un mélange à 50% d’air et d’argon.
Pour chaque cas, il faudra tracer les isothermes de ces gaz dans le diagramme de Clapeyron.

I- Quelques rappels
Un corps pur est décrit par les variables d’état que sont la pression P, le volume V et la
température T. Ces paramètres sont liés par une équation d’état : f(P,V,T)=0. Si on se limite
au cas des gaz, on peut citer notamment :
- la loi de Boyle-Mariotte-Gay-Lussac ou loi dite des gaz parfaits :
PV = nRT (1)
- la loi de Van der Walls (à l’ordre 2 en pression P) pour un gaz réel :
bRT − a
PV = nRT [1 + 2 2
P + O( P 2 )] (2)
R T
où n est le nombre de mole, R=8.314 J/(mol.K) est la constante des gaz parfaits et a et b sont
deux constantes du gaz considéré. Pour l’air, on donne a=1.368 bar.m6/kmol2 et b=0.0367
m3/kmol.

La représentation la plus couramment employée pour décrire le comportement des gaz est le
diagramme de Clapeyron en formulation (P,V). Il s’agit d’une coupe à température T
constante de la surface f(P,V,T)=0. Les courbes obtenues sont appelées les isothermes du
fluide. Il en existe deux sortes :

- Pour les températures supérieures à la température critique de changement d’état, le fluide

est gazeux. Toute réduction de son volume s’accompagne d’une augmentation de sa pression.
La loi de compression isotherme est appelée loi de Boyle-Mariotte : P V = Cte (Fig.1a).

- Pour des températures inférieures à la température critique de passage à l’état gazeux,

l’isotherme se fractionne en trois régions (Fig.1b) : dans la région 3, il y a compression du gaz
selon la loi de Boyle-Mariotte. Dans la région 2, il y a liquéfaction du gaz. En diminuant le
volume, on augmente la part de la phase liquide au détriment de la phase gazeuse. Le lieu des
points entre M et N s’appelle la courbe de saturation du fluide. Finalement dans la région 1, il
y a compression du liquide.
 (a) (b)

Figure 1 : Isothermes dans le diagramme de Clapeyron (P,V) : (a) sans changement d’état, (b)
avec changement d’état.

Nous n’étudierons pas le cas avec changement d’état car il nécessite l’emploi de gaz
spécifiques qui se liquéfient au voisinage de la pression atmosphérique.

II- Présentation du dispositif

manomètre 2

manomètre 1

cylindre 2
Chambre de
pompe à vide pré-mélange
bain cylindre 1
thermostaté
éprouvette
graduée
arrivée d’air donnant h

arrivée d’argon

Figure 2 : Photo du dispositif expérimental.

Le dispositif (Fig.2) se compose d’un appareil permettant de faire varier le volume du système
(ici un cylindre), d’un bain thermostaté et d’une pompe à vide.
Le gaz étudié est contenu dans le cylindre 1 dans lequel est placé un piston dont la position est
relevée à partir de l’éprouvette graduée en cm. Une position h=13 cm correspond au volume
maximum du cylindre 1 et h=0 cm à son volume minimum. On déplace le piston à l’aide la
manivelle. La pression à l’intérieur du cylindre 1 est mesurée à l’aide du manomètre 1 et est
donnée en mbar. La température du gaz est celle de l’eau contenue dans l’espace annulaire
entre les deux cylindres, température imposée par le bain thermostaté.
Dans le cas d’un mélange, on dispose d’une chambre de pré-mélange dont la pression est
mesurée à l’aide du manomètre 2. Cette chambre et le cylindre contenant le piston peuvent
être isolés ou mis en relation à l’aide de trois vannes.
La pompe à vide sert à faire le vide complet dans la chambre de pré-mélange et dans le
cylindre contenant le gaz à comprimer. Le système est vide lorsque la pression est de 0 mbar
sur chaque manomètre pour une position h=13 cm.

III- Travail demandé

1/ Isothermes de l’air

Le protocole expérimental est le suivant :

1. Faire le vide dans la chambre de pré-mélange et dans le cylindre 1 contenant le gaz à
comprimer.
2. Pour une température de 20°C, administrer environ 150 mbar d’air pour une position
de l’onglet h=13 cm, correspondant à la position basse du piston. Cette pression
correspond à un certain nombre de moles n qu’il faudra « déterminer » et conserver
pour les autres manipulations.
3. Comprimer l’air en déplaçant l’onglet à l’aide de la manivelle. Relever à la fois P
(mbar) et h (cm) tous les 1 cm. Attention P varie peu pour des grandes valeurs de h.
Raffiner les mesures pour h inférieure à 2 cm en relevant P et h tous les 0.5 cm.

Refaire ensuite les mêmes mesures pour T=50°C et 80°C. Attention, vous devez travailler à
nombre de moles n constant entre les 3 séries de mesures. Déterminer la méthode pour
conserver le nombre de moles entre chaque série.
Tracer, sur un même graphique, P en fonction de h pour les trois températures considérées.
Tracer ensuite, sur un même graphique, P en fonction de 1/h pour les trois températures
considérées.
Conclure sur les résultats : validité de la méthode, précision, reproductibilité des mesures,
améliorations possibles du dispositif, validité du modèle du gaz parfait…

2/ Isothermes de l’argon

Vous devez faire les mêmes mesures (relevé de P et de h pour T=20°C, 50°C puis 80°C) que
pour l’air et la même analyse mais cette fois, pour l’argon.

3/ Mélange air-argon

On désire faire un mélange composé à 50% d’air et à 50% d’argon (Ar). Afin de réaliser ce
mélange, revenons un instant sur la loi de Dalton.
L’air et l’argon sont enfermés dans un même volume V. Chaque gaz occupe tout le volume si
le mélange est suffisamment homogène. La pression totale P est la somme des pressions
partielles Pair et PAr de chacun des gaz s’il occupait seul le volume total V. Cela est donné par
la loi de Dalton qui s’écrit :
P = Pair + PAr (3)
On définit les fractions molaires yair et yAr en air et en argon dans le mélange définies
respectivement par :
yair = nair / (nair + nAr) (4)
yAr = nAr / (nair + nAr) (5)
où nair et nAr sont les nombres de moles d’air et d’argon respectivement.

Q1 : Donner l’expression des titres yair et yAr en fonction des pressions partielles et de la
pression totale.
Q2 : Expliquer comment on peut réaliser un mélange air-argon à 50% de chaque constituant.

Vous devez faire les mêmes mesures (relevés de P et de h pour T=20°C, 50°C puis 80°C) et la
même analyse pour le mélange air-argon.
 TP2 : Mesure du coefficient γ

Le but est de déterminer par deux méthodes différentes, la méthode de Clément-Desormes et

une méthode acoustique, la valeur du coefficient γ (« gamma ») d’un gaz. Le coefficient γ
permet notamment de caractériser le comportement des gaz parfaits (coefficients
calorimétriques) et de modéliser les évolutions isentropiques (adiabatiques réversibles) du gaz
dans les machines thermiques ou les tuyères. Il est également nécessaire pour déterminer la
vitesse de propagation du son dans un gaz. Lors des deux expériences, le gaz étudié sera de
l’air considéré comme étant un gaz parfait diatomique. On rappelle la définition de γ :
C
γ = P (1)
CV
avec CP et CV les capacités thermiques à pression et volume constants respectivement. Le
coefficient vaut 7/5 dans le cas d’un gaz parfait diatomique.

I- Méthode de Clément-Desormes
Cette expérience datant de 1819 doit son nom à ses inventeurs, Nicolas Clément (1779-1842)
et Charles-Bernard Desormes (1777-1862). Elle repose sur le principe de la compression et de
la détente de l’air dans une enceinte à volume constant, avec ou sans échanges de chaleur avec
l’extérieur.
Pour réaliser l’expérience, on dispose d’une bonbonne en verre d’un volume de 25 litres
isolée de l’extérieur par un habillage en polystyrène expansé (Fig.1). Le goulot est prolongé
par une pièce en plastique sur laquelle on trouve une soupape à large ouverture, un
manomètre en U eau/air gradué en demi-millimètres et un robinet à trois voies.

soupape

robinet 3 voies
manomètre en U

poire de
compression
bonbonne isolée

Figure 1 : Expérience de Clément-Desormes.

La manipulation se décompose en trois parties :

(1) compression (2) détente (3) compression

avec la poire adiabatique isochore
état 0 état 1 état 2 état 3

L’étape (1) correspond à une compression dans le ballon à l’aide la poire. Pour cela, il faut
tourner le robinet pour mettre en communication la bonbonne et la poire. Comprimer ensuite
l’air par quelques pressions sur la poire. Isoler la bonbonne en tournant le robinet. 2 à 3
minutes sont alors nécessaires pour que l’équilibre de température soit établi. Vous venez de
réaliser une compression, qui se traduit par une différence de hauteur d’eau, notée h1, sur le
manomètre en U. h1 est la différence de niveau entre les deux branches du tube en U. Le gaz
se trouve alors dans l’état 1 caractérisé par :
- une pression absolue P1 = ρ g (H+h1), où ρ est la masse volumique de l’eau, g
est l’accélération de la pesanteur et H l’équivalent en hauteur d’eau de la
pression atmosphérique ;
- une température T1 égale à la température ambiante Tamb et un volume V1.

L’étape (2) est une détente adiabatique. En actionnant vers le bas le levier surmontant
l’appareil, la soupape s’ouvre. Relâcher le levier aussitôt. Le mouvement doit être
suffisamment rapide pour qu’aucun échange de chaleur ne s’effectue avec l’extérieur. Le gaz
est alors dans l’état 2 caractérisé par :
- une pression absolue P2 égale à la pression atmosphérique Patm= ρ g H ;
- une température T2 < T1 et un volume V2 > V1.

La dernière étape (n°3) est une compression isochore. Cette étape ne demande aucune
intervention. Les échanges de chaleur à travers les parois conduisent à un réchauffement du
gaz jusqu’à la température ambiante. Suite à cet échauffement, la pression dans la bonbonne
s’élève. 2 à 3 minutes sont nécessaires après l’étape (2) pour atteindre un état d’équilibre.
Cette compression se traduit par une différence de niveau entre les deux branches du tube en
U, notée h2. L’état 3 est caractérisé par :
- une pression absolue P3 = ρ g (H+h2) ;
- une température T3=Tamb=T1 ;
- un volume V3=V2.

Attention, il ne faut pas laisser la bonbonne fermée entre deux manipulations. Pour cela,
utiliser la goupille prévue pour maintenir la soupape en position ouverte.

Travail préparatoire :
- Tracer le cycle décrit dans un diagramme de Clapeyron (P, V).
- Ecrire la loi des gaz parfaits pour les états 1 à 3, ainsi que l’équation de
l’adiabatique entre les états 1 et 2.
- Déterminer ainsi une relation entre les pressions P1, P2 et P3.
- Calculer la valeur numérique de H. En déduire que h1 et h2 sont petits devant H.
- En utilisant le développement limité de ln au voisinage de 1 ( ln (1+x) ~ x quand
x → 0 ), montrer que :
h1
γ =
h1 − h2
 Manipulations :
- Effectuer la manipulation (états 0 à 3) environ 8 fois. Consigner les hauteurs
h1 et h2 dans un tableau et calculer pour chaque expérience la valeur de γ
obtenue.
- Conserver les trois meilleures mesures pour calculer la valeur moyenne de γ.
- Calculer l’écart relatif entre la valeur obtenue et la valeur théorique pour un
gaz diatomique.
- Estimer l’incertitude calculée à partir de l’expression de la valeur approchée de
γ. On prendra comme incertitudes sur h1 et h2 la valeur de la plus petite
graduation du manomètre en U.

II- Méthode acoustique

Dans un gaz, la vitesse de propagation du son c dépend du coefficient γ et de la température T
en K selon la relation :
c= γ rT (2)

où r = R / M est la constante réduite des gaz parfaits, R=8.314 J/(mol.K) la constante des gaz
parfaits et M la masse molaire du gaz. On peut donc déterminer la valeur de γ à partir de la
mesure de la vitesse de propagation d’une onde sonore dans un gaz.

Les mesures s’effectueront dans l’air (gaz parfait diatomique de masse molaire M = 29 g/mol)
pour permettre des comparaisons directes avec la méthode précédente de Clément-Desormes.
Pour cela, on dispose d’un tube de longueur L=1.56 m (+/- 0.01 m) rempli d’air et fermé à ses
deux extrémités (Fig.2). Un haut parleur émet un son sous la forme d’une onde de pression de
forme sinusoïdale et de fréquence connue, imposée par un générateur basse fréquence (GBF).
Un microphone est placé à l’autre extrémité du tube en PVC et délivre une réponse lue par un
oscilloscope. Deux piquages permettent pour l’un d’introduire dans le tube le gaz à étudier et
pour l’autre son évacuation.

microphone piquage d’entrée piquage de sortie

piézoélectrique haut-parleur

GBF
oscilloscope

Figure 2 : Dispositif expérimental pour la mesure de la célérité du son dans l’air.

Le haut parleur délivre un signal de fréquence comprise entre 1 et 20 kHz. La mesure à

l’oscilloscope du déphasage entre les deux signaux nous donne le temps de transit de l’onde
dans le tube. Connaissant la longueur L du tube, on peut alors déterminer expérimentalement
la valeur de la célérité du son dans l’air.

Dans la configuration expérimentale étudiée, la longueur L du tube est grande par rapport à
son diamètre et on peut alors assimiler les ondes sonores à des ondes planes se propageant
selon l’axe du tube (direction x). On cherche ainsi la solution de l’équation :
1 ∂2P ∂2P
− =0 (3)
c 2 ∂t 2 ∂x 2
La vitesse étant nulle à la paroi, on obtient, après calculs, la solution sous la forme :
cos[k ( L − x)]
P ( x, t ) = P0 sin ωt (4)
sin kL
Les dépendances temporelles et spatiales étant séparées, cette solution est celle d’une onde
stationnaire. Quelque soit l’instant t considéré, lorsque k L = n π, on a un phénomène de
résonance : la pression tend vers l’infini sauf en x tel que cos[k(L-x)] = 0. On note k= 2 π f /c.
Les fréquences fn de résonance du tube de longueur L forcé par le haut parleur sont :
nc
fn = (5)
2L
On peut alors écrire la célérité du son en fonction des fréquences fn et f1:
f n − f1
c = 2L (6)
n −1
où f1 et fn sont respectivement les plus basse et plus haute fréquences de résonance mesurées
et n le nombre de fréquences mesurées.

En pratique, on recherche les fréquences successives de mise en phase ou en opposition de

phase des signaux provenant du GBF et du micro. L’oscilloscope étant en mode XY, la figure
3 donne un exemple de trois résonances successives. Les fréquences sont lues sur le GBF.

opposition
phase de phase phase
Figure 3 : Exemple de trois signaux issus de l’oscilloscope correspondant à trois résonances
successives.

Manipulations :
- En partant d’une fréquence de résonance f1 située au dessus de 1.5 kHz, relever
au minimum 10 fréquences successives faisant apparaître une résonance.
Consigner ces valeurs dans un tableau.
- A l’aide du thermomètre situé sur le mur, relever la valeur de la température T.
- Calculer la valeur de la célérité du son c et la comparer à la valeur théorique.
- En déduire la valeur de γ et la comparer avec la valeur théorique (écart relatif).
- Calculer l’incertitude sur la mesure de γ.
- Conclure sur les deux méthodes de mesure de γ utilisées lors du TP.
 TP3 : Etalonnage d’un thermocouple

Le but de la manipulation est de déterminer la force électromotrice (FEM, notée E) délivrée

par un couple thermoélectrique, pour quelques points parfaitement connus en température T.
Cela doit permettre de tracer la courbe d’étalonnage E=f(T) du thermocouple puis de
construire des modèles analytiques de cette fonction f.

I- L’effet thermoélectrique
L’utilisation d’un thermocouple pour une mesure de température est basée sur l’effet
thermoélectrique ou effet Seebeck. Cet effet est la juxtaposition des effets Peltier et
Thomson : si on soude deux fils métalliques A et B (Fig.1), de nature différente, la soudure
ainsi réalisée provoque la formation d’une force électromotrice qui est une fonction des
températures Tc et Tf auxquelles sont portées les soudures. Il suffit alors de mesurer cette force
E et connaissant la loi de variation E=f(T) et Tf, on en déduit la température Tc recherchée.

Figure 1 : Principe de mise en évidence de l’effet thermoélectrique.

Toutefois, la mesure de cette FEM implique la fermeture du circuit électrique composé des
deux fils A et B constituant le thermocouple et la filerie C en cuivre de l’appareil de mesure
(Fig.2). Il y a ainsi création de deux FEM thermoélectriques supplémentaires aux contacts C-
A et C-B. Si ces contacts sont à la même température Tf, tout se passe comme s’il y avait
création d’une FEM dépendant uniquement de la nature des fils A et B d’une part et des
températures Tc et Tf d’autre part. Par commodité, on appelle « soudure chaude » la soudure
des fils A et B soumis à la température cherchée Tc et « soudure froide » l’ensemble des
contacts entre les fils A et B et les câbles C de l’appareil de mesure portés à la température Tf.

La FEM engendrée par la différence de température entre les deux soudures et la différence de
propriété thermoélectrique des conducteurs électriques s’écrit :
T
E ( A / B) = ∫ ( s A − s B )dT
T
T0 (1)
T0

avec T la température de la soudure chaude, T0 celle de la soudure froide et sA et sB les

pouvoirs thermoélectriques des conducteurs A et B. (sA - sB) est le coefficient Seebeck du
couple A/B.
 Figure 2 : Montage pour la mesure de Tc.

La formule (1) exprime que la FEM est une fonction de l’écart de température entre T et T0.
La mesure de cette FEM peut donc quantifier cette différence à condition de connaître la loi
de variation de la FEM en fonction de la température. En pratique, on considère que sA et sB
varient linéairement avec la température T, si bien que les FEM sont des fonctions
quadratiques de T. Par exemples, pour les couples Fer / Platine et Cuivre / Platine, on a :

T2
E 0T ( Fe / Pt ) = 16.7 − 0.0297
2
T2
E 0 (Cu / Pt ) = 2.7 + 0.0079
T
(2)
2
T2
E 0T ( Fe / Cu ) = E 0T ( Fe / Pt ) − E0T (Cu / Pt ) = 14 − 0.0376
2
Dans la désignation des couples thermoélectriques, le premier conducteur cité correspond à la
borne positive du couple lorsqu’il est utilisé au-dessus de 0°C, la température de référence
étant 0°C. Pour choisir un thermocouple, il faut tenir compte de la zone de température
attendue, de l’action corrosive du milieu tout en conservant une précision convenable.
Comme on l’a vu précédemment, le thermocouple fournit une FEM proportionnelle à la
différence de température entre deux jonctions. Pour qu’il permette d’effectuer des mesures
de température absolue, les jonctions de référence doivent être maintenues à une température
connue. Le plus simple est de prendre la référence à 0°C, correspondant à la température
d’équilibre du mélange eau-glace à pression atmosphérique normale (Figure 3). La mesure de
la FEM permet dans ce cas de connaître immédiatement la température T à l’aide de la table
du thermocouple utilisé.

Figure 3 : Montage d’une installation de maintien d’une jonction de référence à 0°C.

 II- Courbe d’étalonnage
Le thermocouple doit être branché à l’enregistreur SEFRAM. Il permet de tracer sur papier
millimétré les évolutions de micro-tension en fonction du temps. La plume se déplace
proportionnellement à la FEM appliquée aux bornes du thermocouple. La sensibilité est
réglable de 1 mV à 500 mV pleine échelle sur les 25 cm de papier. Le décalage permet de
fixer la valeur de E au centre de la feuille de papier. La vitesse de défilement du papier est
variable de 0.5 à 500 mm/min.
On place la soudure froide du thermocouple dans un milieu où la température est parfaitement
connue : de la glace fondante, ie un mélange eau liquide / glace pour lequel Tf=0. C’est la
température de référence. Il faut bien veiller à ce que cette température soit maintenue à 0°C
pour toute la durée du TP en ajoutant des glaçons régulièrement.
On suppose dans un premier temps que la relation E=f(T) est linéaire, ie de la forme E=aT+b.
Pour déterminer les deux coefficients a et b, on plonge la soudure chaude successivement
dans : 1) de la glace fondante à 0°C et 2) de l’eau portée à ébullition (100°C) à l’aide de la
bouilloire.
- Relever la FEM dans ces deux cas (compléter le tableau 1) et en déduire la relation E=f(T).
- Tracer cette relation sur papier millimétré en prolongeant la droite pour des températures
allant de -200°C à 500°C.
Corps purs Température FEM Calibre Valeur du Vitesse de FEM
prévue choisi décalage défilement mesurée
Mélange eau – glace 0°C 0 mV
Ebullition de l’eau 100°C
Ebullition de l’azote liquide à -196°C
pression atmosphérique
Température de fusion -39°C 5 mm /
finissante du mercure min
Température de solidification 232°C 10 mm /
commençante de l’étain min
Température de solidification 327°C 20 mm /
commençante du plomb min
Tableau 1

III- Manipulations

Le but est de mesurer les FEM de quelques corps purs mis à votre disposition (Fig.4):
- M1 : ébullition de l’azote liquide à la pression atmosphérique (T=-196°C)
- M2 : température de fusion finissante du mercure (T=-39°C)
- M3 : température de solidification commençante de l’étain (T=232°C)
- M4 : température de solidification commençante du plomb (T=327°C)
A partir de la relation E=f(T) déterminée précédemment, calculer les FEM correspondantes
aux 4 mesures (M1 à M4) à effectuer et compléter la colonne « FEM prévues » du tableau 1.
Cela vous permettra de déterminer à priori les calibres et décalages adaptés aux manipulations
M1 à M4.
 étain

plomb

four

mercure vase dewar

Figure 4: Matériel nécessaire pour les manipulations 1 à 5.

Manipulation 1 : ébullition de l’azote liquide à la pression atmosphérique (T=-196°C)

Régler la table traçante en ajustant le calibre et le décalage préconisés (tableau 1). Veiller à ce
que la soudure froide soit toujours dans de la glace fondante à 0°C.
Appeler l’enseignant présent pour qu’il manipule l’azote liquide.
Plonger la soudure chaude dans le vase Dewar contenant l’azote liquide.
Mesurer la FEM en attendant suffisamment longtemps pour vérifier que la valeur donnée par
la table traçante est constante.
Compléter alors la colonne « FEM mesurée » du tableau 1 et placer ce point (T=-196°C, FEM
mesurée) sur le graphique.

Pour les manipulations 2 à 4, on cherchera à mesurer la FEM d’un corps pur lors d’un
changement d’état. Il faudra donc enregistrer la FEM en fonction du temps comme indiqué
sur les figures 5a et 5b. La figure 5a montre l’évolution de la FEM lors d’un refroidissement
(solidification), la température de l’expérience étant supérieure à la température ambiante
(manipulations 3 et 4). La température de solidification commençante correspond à
l’intersection des deux tangentes (courbes en pointillés). La figure 5b montre l’évolution de la
FEM en fonction du temps pour un changement d’état solide / liquide. La température de
fusion finissante (manipulation 2) correspond à l’intersection de la tangente au palier
endothermique avec la tangente à la courbe « liquide ».

(a) (b)

Figure 5 : Relevés de FEM en fonction du temps lors d’un changement de phase d’un corps
pur (a) en refroidissement (solidification) et (b) en réchauffement (fusion) à l’air ambiant.
Manipulation 2 : température de fusion finissante du mercure (T=-39°C)
Régler la table traçante en ajustant le calibre, le décalage et la vitesse de déplacement
préconisés (tableau 1). Veiller à ce que la soudure froide soit toujours dans de la glace
fondante à 0°C.
Appeler l’enseignant présent pour qu’il manipule l’azote liquide.
Plonger la soudure chaude dans le tube en acier du creuset contenant le mercure puis le
creuset dans le vase Dewar contenant l’azote.
Surveiller la chute de température à l’aide de l’enregistreur. Le passage au palier
endothermique de fusion se traduit par un ralentissement de l’évolution de la FEM. Lorsque la
plume reprend sa course, le mercure est alors à l’état solide.
Lancer alors le tracé tout en retirant le mercure de l’azote liquide. Le creuset est alors à la
température ambiante et le mercure va repasser à l’état liquide.
Attendre suffisamment longtemps pour obtenir une courbe proche de celle donnée sur la
figure 5b.
Déterminer graphiquement la FEM correspondante au point de fusion finissante du mercure.
Compléter alors la colonne « FEM mesurée » du tableau 1 et placer ce point (T=-39°C, FEM
mesurée) sur le graphique.

Manipulations 3 et 4 : température de solidification commençante de l’étain (T=232°C) et du

plomb (T=327°C)
Mettre en chauffe le four au début de la manipulation 2 (ne pas dépasser 1000°C et surveiller
régulièrement le four).
Placer les 2 creusets à l’intérieur du four. Pour toutes les manipulations avec les creusets,
utiliser la pince et mettre des gants.
Régler la table traçante en ajustant le calibre, le décalage et la vitesse de défilement
préconisés (tableau 1). Veiller à ce que la soudure froide soit toujours dans de la glace
fondante à 0°C.
Attendre que l’étain soit passé à l’état liquide avant de sortir le creuset du four. Placer le
thermocouple dans le tube en acier.
Lancer le tracé pour enregistrer la FEM en fonction du temps.
Attendre suffisamment longtemps pour obtenir une courbe similaire à celle de la figure 5a.
Déterminer graphiquement la FEM correspondante au point de solidification commençante de
l’étain.
Compléter alors la colonne « FEM mesurée » du tableau 1 et placer ce point (T=232°C, FEM
mesurée) sur le graphique.

Faire de même pour le plomb.

IV- Exploitations des résultats

- Tracer la courbe d’étalonnage à partir des FEM mesurées.
- Commenter la courbe. L’approximation linéaire est-elle valable sur toute l’étendue de
mesure ?
- Donner une expression analytique de la courbe d’étalonnage sous la forme d’un
polynôme du second degré. Pour déterminer les 3 constantes, on choisira les 3 points
les plus significatifs.
- Déterminer la sensibilité de la mesure en fonction de la température.
- Conclure.
 TP4 : Chaleur latente de vaporisation

Le but du TP est de mesurer par deux méthodes différentes la chaleur latente de vaporisation
de l’eau puis celle de l’azote. La chaleur latente de vaporisation d’un fluide est la quantité de
chaleur qu’il faut fournir à une certaine quantité de liquide (1 kg ou 1 mole) pour la faire
passer entièrement à l’état gazeux à température constante.

I- Chaleur latente de vaporisation de l’eau

La chaleur latente de vaporisation est donnée par la formule de Clausius-Clapeyron qui vous
sera démontrée en cours au semestre 2:

dP
LV = T (V g − Vl ) ( )V (1)
dT
où T est la température en K lors du changement d’état, Vg et Vl les volumes spécifiques des
phases gazeuse et liquide respectivement, et (dP/dT)V le gradient de pression par rapport à la
température à volume constant.

Travail préparatoire :
- Donner les unités de chaque quantité présente dans la formule de Clapeyron (Equation (1)).
- En utilisant la table de la vapeur d’eau donnée ci-après, justifier que l’on peut négliger Vl
devant Vg. Ecrire la nouvelle expression de LV.
- On assimilera ici la vapeur d’eau à un gaz parfait. Discuter cette hypothèse. En déduire une
expression pour LV en fonction de P et T pour 1 mole puis pour 1 kg d’eau.
- Transformer la relation obtenue sous la forme :
A LV
ln P = +B (2)
T
où A et B sont deux constantes que l’on déterminera par la suite.

Protocole expérimental :
Pour déterminer la valeur de la chaleur latente de vaporisation LV de l’eau, il suffit de
déterminer expérimentalement la valeur du terme (dP/dT)V lors du changement d’état, d’après
la formule de Clausius-Clapeyron. En effet, le passage de l’eau liquide à de la vapeur d’eau
s’effectue à T=373.15 K et les valeurs de Vg et Vl sont données dans le tableau ci-après. Pour
mesurer (dP/dT)V lors de la vaporisation, on effectuera donc des mesures simultanées de
pression P et de température T.

On dispose pour cela d’une cocotte minute dans laquelle on place 1 kg d’eau liquide (Figure
1). Cette cocotte est équipée d’une sonde de température reliée à un thermomètre numérique.
La cocotte est également reliée à un manomètre en U de type mercure / eau permettant de
mesurer de grandes différences de pression. Ce manomètre est gradué en mmHg.
 Après avoir amené à ébullition, à l’aide de la plaque chauffante, l’eau contenue dans la
cocotte restée ouverte, on dépasse la température de changement d’état en prolongeant le
chauffage cocotte fermée. On limitera la surpression à 200 mmHg en enlevant la cocotte de la
plaque chauffante. Il est impératif de respecter cette valeur pour que le mercure contenu dans
le manomètre ne se vide pas dans le soufre. Durant la phase de refroidissement, on relèvera la
pression P et la température T dans un domaine de pression de l’ordre de 400 mmHg.

sonde de
température
prise de
pression manomètre en U
de type mercure /
eau (P en mmHg)

thermomètre cocotte minute

numérique

Figure 1 : Dispositif de mesures de la chaleur latente de vaporisation LV de l’eau.

Exploitation des résultats :

- Noter les valeurs de la pression P (mmHg puis en Pa) et de la température T (°C puis K)
dans un tableau.
- Tracer le graphique P (en Pa) en fonction de T (en K). En déduire la valeur de (dP/dT)V à la
température de 100°C.
- En déduire la valeur de la chaleur latente de vaporisation LV de l’eau en J/mol puis en J/kg à
l’aide de la formule (1).
- Tracer le graphique ln P en fonction de 1/T. En déduire les valeurs des coefficients A et B
puis la valeur de LV à partir de l’équation (2).
- Calculer l’écart relatif avec la valeur théorique de LV pour l’eau.

II- Chaleur latente de vaporisation de l’azote

Pour mesurer la chaleur latente de vaporisation de l’azote, on utilise le dispositif présenté sur
la figure 2. Une puissance P délivrée par effet Joule par un générateur est utilisée pour
vaporiser l’azote liquide contenu dans le vase Dewar calorifugé. Compte tenu de la grande
différence de température entre l’azote à pression atmosphérique (T=-196°C) et la
température ambiante (~20°C), il faut envisager de possibles pertes de chaleur à travers les
 parois représentées par une puissance de pertes p. La masse d’azote vaporisée, notée m (kg),
est mesurée à l’aide de la balance.

vase Dewar
calorifugé balance

I U
générateur délivrant
une puissance P=U I

Figure 2 : Dispositif de mesure de la chaleur latente de vaporisation de l’azote.

Le premier principe de la thermodynamique s’écrit alors :

P t = m Lv + p t (3)

où P (=U I) est la puissance délivrée par effet Joule par le générateur, t est le temps de
l’expérience (en s) mesurée à l’aide du chronomètre, m la masse d’azote vaporisée (en kg) et p
la puissance de pertes (en W). Cette relation (3) fait apparaître deux inconnues Lv et p. Il est
donc nécessaire de faire 2 expériences pour obtenir 2 relations.

- soit pour deux puissances et deux temps différents mais une même masse d’azote vaporisé:
P1 t1 = m Lv + p t1
(4)
P2 t 2 = m Lv + p t 2

- soit pour deux puissances et deux masses d’azote vaporisé mais au bout d’un même temps:
P1 t = m1 Lv + p t
(5)
P2 t = m2 Lv + p t

Travail préparatoire :
- A partir des relations précédentes (Eq. 4 ou 5), établir les expressions littérales de Lv et p.
- Calculer sous forme littérale les incertitudes sur Lv et p.

Manipulations :
- Effectuer une 1ère manipulation pour la puissance P1 maximale du générateur.
- Effectuer une 2nde expérience pour la puissance P2 = 0.5 P1.
- Calculer les valeurs de Lv et p. Comparer la valeur de Lv avec la valeur théorique (Lv=198
kJ/kg). Commenter le signe de p.
- Calculer les valeurs des incertitudes sur Lv et p. Calculer l’écart relatif pour Lv.
Propriétés de la
vapeur d’eau H2O Masse volumique Volume spécifique Enthalpie spécifique Chaleur de
saturée vaporisation

Température Pression Liquide vapeur liquide vapeur liquide vapeur

T (K) P ρ’ ρ’’ v’ v’’ h’ h’’ L=h’-h’’
(N/cm²) (kg/m³) (kg/m³) (m³/kg) (m³/kg) (kJ/kg) (kJ/kg) (kJ/kg)
354.15 4.9308 971.16 0.3047 0.0010297 3.282 339.131 2644.802 2305.671
355.15 5.1328 970.50 0.3164 0.0010304 3.161 343.359 2646.476 2303.159
356.15 5.3417 969.93 0.3284 0.0010310 3.045 347.546 2648.151 2300.647
357.15 5.5574 969.27 0.3408 0.0010317 2.934 351.733 2649.826 2298.135
358.15 5.7800 968.62 0.3536 0.0010324 2.828 355.962 2651.500 2295.622
359.15 6.0105 967.96 0.3667 0.0010331 2.727 360.149 2653.175 2293.110
360.15 6.2488 967.31 0.3804 0.0010338 2.629 364.377 2654.850 2290.598
361.15 6.4949 966.65 0.3943 0.0010345 2.536 368.564 2656.106 2287.668
362.15 6.7489 966.00 0.4087 0.0010352 2.447 372.751 2657.781 2285.155
363.15 7.0108 965.34 0.4235 0.0010359 2.361 376.979 2659.455 2282.643
364.15 7.2805 964.69 0.4388 0.0010366 2.279 381.166 2661.130 2280.131
365.15 7.5609 964.04 0.4545 0.0010373 2.200 385.395 2662.386 2277.201
366.15 7.8492 963.30 0.4708 0.0010381 2.124 389.582 2664.061 2274.688
367.15 8.1464 962.65 0.4873 0.0010388 2.052 393.810 2666.154 2272.176
368.15 8.4524 961.91 0.5045 0.0010396 1.982 398.039 2667.829 2269.664
369.15 8.7691 961.17 0.5222 0.0010404 1.915 402.226 2669.504 2267.152
370.15 9.0947 960.43 0.5402 0.0010412 1.851 406.455 2671.178 2264.640
371.15 9.4301 959.69 0.5590 0.0010420 1.789 410.683 2672.853 2262.128
372.15 9.7782 959.05 0.5780 0.0010427 1.730 414.912 2674.109 2259.197
373.15 10.1322 958.31 0.5977 0.0010435 1.673 419.099 2675.784 2256.685
374.15 10.5000 957.58 0.6181 0.0010443 1.618 423.327 2677.459 2254.173
375.15 10.8775 956.94 0.6386 0.0010450 1.566 427.514 2678.715 2251.242
376.15 11.2669 956.21 0.6601 0.0010458 1.515 431.743 2680.389 2248.730
377.15 11.6680 955.47 0.6821 0.0010466 1.466 435.971 2681.645 2245.800
378.15 12.0798 954.75 0.7047 0.0010474 1.419 440.200 2683.320 2243.287
379.15 12.5045 954.02 0.7278 0.0010482 1.374 444.429 2684.995 2240.775
380.15 12.9409 953.29 0.7513 0.0010490 1.331 448.657 2686.670 2237.845
381.15 13.3900 952.56 0.7758 0.0010498 1.289 452.886 2688.344 2235.333
382.15 13.8519 951.75 0.8006 0.0010507 1.249 457.115 2689.600 2232.402
383.15 14.3265 951.02 0.8254 0.0010515 1.210 461.343 2691.275 2229.890
384.15 14.8139 950.30 0.8525 0.0010523 1.173 465.572 2692.950 2227.378
385.15 15.3160 949.49 0.8795 0.0010532 1.137 469.801 2694.206 2224.447
386.15 15.8319 948.77 0.9074 0.0010540 1.102 474.029 2695.881 2221.935
387.15 16.3614 947.96 0.9354 0.0010549 1.069 478.258 2697.137 2219.004
388.15 16.9057 947.15 0.9652 0.0010558 1.036 482.529 2698.811 2216.492
389.15 17.4647 946.34 0.9950 0.0010567 1.005 486.757 2700.486 2213.561
390.15 18.0384 945.54 1.025 0.0010576 0.9754 490.986 2702.161 2211.049
391.15 18.6277 944.73 1.056 0.0010585 0.9465 495.257 2703.417 2208.118
392.15 19.2328 943.93 1.089 0.0010594 0.9186 499.485 2704.673 2205.188
393.15 19.8536 943.13 1.121 0.0010603 0.8017 503.672 2706.348 2202.675
 TP5 : Calorimétrie 1

Le but de la calorimétrie est de mesurer des quantités de chaleur. Elle repose sur le premier
principe de la thermodynamique ou principe de conservation de l’énergie interne. Il existe
plusieurs types de calorimètre (à glace, à résistance …). Celui utilisé dans le TP sera le
calorimètre adiabatique de Berthelot. On se propose dans un premier temps de déterminer la
valeur en eau du calorimètre puis la chaleur latente de fusion de la glace à pression
atmosphérique. Enfin, on déterminera les chaleurs spécifiques de trois échantillons
(aluminium, laiton et plomb).

I- Le calorimètre adiabatique de Berthelot

Il s’agit du calorimètre le plus courant. Il est présenté sur la figure 1. Il est constitué d'un vase
en matériau isolant, d'un agitateur et d'un thermomètre. Pour des mesures précises, on utilise
un vase calorimétrique de type Dewar, du nom du physicien écossais Sir James Dewar. Le
vase se compose de deux récipients imbriqués dont les parois isolantes sont en verre, séparées
par du vide. Le quasi-vide empêche tout transfert de chaleur par conduction et convection. La
surface intérieure du récipient externe et la surface externe du récipient intérieur, ont un
enduit réfléchissant métallique pour empêcher la chaleur d'être transmise par radiation. De
l'argent est le plus souvent employé à cette fin.

Figure 1 : Composition d’un

calorimètre de type Berthelot

On dispose également d’une plaque chauffante permettant le chauffage de l’eau et des

échantillons et d’un thermomètre numérique précis à 0.1°C (Fig.2). Une balance électronique
précise à 2 g près permet de mesurer les masses d’eau et les masses des échantillons.
 calorimètre
adiabatique balance
électronique

plaque
chauffante
thermomètre
numérique échantillons en laiton, plomb et
aluminium respectivement

Figure 2 : Matériel mis à disposition pour le TP calorimétrie 1.

Nous venons donc de voir que le calorimètre est composé de divers matériaux. Il est donc
difficile de déterminer sa capacité calorifique ccalorimètre et quand bien même, son utilisation
serait assez lourde. On aurait :

mcalorimetre ccalorimetre = ∑ mi ci = mmercure c mercure + malu min ium c alu min ium + mverre cverre ... (1)
i

On remplace ce calcul périlleux par son équivalent en eau. On a ainsi :

mcalorimetre ccalorimetre = µ c eau (2)

où µ est appelée la valeur en eau du calorimètre, ceau=4185 J/kg/K est la capacité thermique
de l’eau, mi et ci les masses et capacités thermiques des différents composants du calorimètre.
La valeur en eau du calorimètre est une caractéristique du calorimètre, elle doit être
déterminée expérimentalement et sera conservée pour l’ensemble des manipulations.

Expérience 1 : déterminer la valeur en eau µ du calorimètre.

Pour se faire, on introduit dans le calorimètre une masse d’eau m1=500 g environ à la
température ambiante θ1=20°C, avec ceau=4185 J/kg/K. Le calorimètre est lui-même à la
température θ1. On ajoute à cela une seconde masse d’eau m2=200 g préalablement portée à la
température θ2=80°C. Agiter le mélange et attendre que le système soit à l’équilibre
thermique. Noter la température finale θf dans le calorimètre.

Ecrire le premier principe de la thermodynamique appliqué au système {calorimètre + masse

d’eau 1 + masse d’eau 2} en supposant que le calorimètre est parfaitement adiabatique.
Déterminer l’expression analytique de µ.
A partir de la mesure de θf, déterminer la valeur en eau µ (en kg) du calorimètre. Cette valeur
est à conserver pour le reste du TP.
Faire le calcul de l’incertitude sur µ.

II- Chaleur latente de fusion de la glace

Expérience 2 : déterminer la chaleur latente de fusion de la glace Lf à pression atmosphérique.

Pour se faire, on introduit dans le calorimètre une masse d’eau m1=500 g environ à la
température ambiante θ1=20°C, avec ceau=4185 J/kg/K. Le calorimètre est lui-même à la
température θ1. On ajoute à cela une masse de glace mglace, mesurée avec la balance. On
mesurera également la température de la glace θ2 avant introduction dans le calorimètre. La
glace est disponible dans le congélateur situé dans la salle. On relève ensuite la température à
l’intérieur du calorimètre à intervalles de temps réguliers. Lorsque celle-ci se stabilise, on
vérifie qu’il ne reste plus de glace et on relève la température finale d’équilibre θf.

Ecrire le premier principe de la thermodynamique appliqué au système {calorimètre + masse

d’eau + glace} en supposant que le calorimètre est parfaitement adiabatique. Déterminer
l’expression analytique de la chaleur latente de fusion de la glace Lf.
A partir de la mesure de θf, déterminer la valeur expérimentale de Lf (en J/kg). Comparer cette
valeur avec la valeur théorique (Lf =333 kJ/kg) en calculant l’écart relatif.

III- Chaleur spécifique de métaux

Expériences 3 à 5 : déterminer la chaleur spécifique de trois échantillons parmi les 4

échantillons : en aluminium, en laiton, en plomb et en acier.
Pour se faire, on introduit dans le calorimètre une masse d’eau m1=300 g environ à la
température ambiante θ1=20°C, avec ceau=4185 J/kg/K. Le calorimètre est lui-même à la
température θ1. On ajoute à cela l’échantillon de masse m3 à mesurer à l’aide de la balance.
L’échantillon aura été préalablement porté à la température θ3=100°C au bain-marie, en
prenant soin d’isoler l’échantillon du fond de la casserole de manière à éviter la conduction
entre la plaque électrique et l’échantillon. Agiter l’eau contenue dans le calorimètre et
attendre que le système soit à l’équilibre thermique. Noter la température finale θf mesurée
dans le calorimètre.

Ecrire le premier principe de la thermodynamique appliqué au système {calorimètre + masse

d’eau + échantillon} en supposant que le calorimètre est parfaitement adiabatique. Déterminer
l’expression analytique de la capacité thermique de l’échantillon cechantillon.
A partir de la mesure de θf et de la mesure de la masse de l’échantillon mechantillon, déterminer
la valeur expérimentale de cechantillon (en J/kg/K). Comparer cette valeur avec la valeur
théorique en calculant l’écart relatif.

Suivre le même protocole pour les 3 échantillons.

On donne les valeurs théoriques des chaleurs massiques pour les 3 échantillons : claiton=377
J/kg/K, caluminium=897 J/kg/K, cplomb=129 J/kg/K et cacier=444 J/kg/K.
 TP6 : Calorimétrie 2

Le but de la calorimétrie est de mesurer des quantités de chaleur. Elle repose sur le premier
principe de la thermodynamique ou principe de conservation de l’énergie interne. Il existe
plusieurs types de calorimètre (à glace, à résistance …). Celui utilisé dans le TP sera le
calorimètre adiabatique. On se propose dans un premier temps de déterminer la valeur en eau
du calorimètre puis la chaleur spécifique d’un échantillon d’aluminium. Dans un second
temps, on déterminera les pertes thermiques du calorimètre.

IV- Le calorimètre adiabatique de Berthelot

Il s’agit du calorimètre le plus courant, il est présenté sur la figure 1. Il est constitué d'un vase
en matériau isolant, d'un agitateur et d'un thermomètre. Pour des mesures précises, on utilise
un vase calorimétrique de type Dewar, du nom du physicien écossais Sir James Dewar. Le
vase se compose de deux récipients imbriqués dont les parois isolantes sont en verre, séparées
par du vide. Le quasi-vide empêche tout transfert de chaleur par conduction et convection. La
surface intérieure du récipient externe et la surface externe du récipient intérieur, ont un
enduit réfléchissant métallique pour empêcher la chaleur d'être transmise par radiation. De
l'argent est le plus souvent employé à cette fin.

Figure 1 : Composition d’un

calorimètre de type Berthelot

On dispose également d’une plaque chauffante permettant le chauffage de l’échantillon solide

en aluminium à 100°C, d’un thermocouple de type K compensé relié à une table traçante pour
la mesure de la température du système en stationnaire ou au cours du temps (Fig.2). Une
balance électronique précise à 2 g près permet de mesurer les masses d’eau et la masse de
l’échantillon.
 table traçante

échantillon en
aluminium thermocouple de
calorimètre de type K
Berthelot

Figure 2 : Matériel à disposition pour la mesure des pertes dans un calorimètre de Berthelot.

Nous venons donc de voir que le calorimètre est composé de divers matériaux. Il est donc
difficile de déterminer sa capacité calorifique ccalorimètre et quand bien même, son utilisation
serait assez lourde. On aurait :

mcalorimetre ccalorimetre = ∑ mi ci = mmercure c mercure + malu min ium c alu min ium + mverre cverre ... (1)
i

On remplace ce calcul périlleux par son équivalent en eau. On a ainsi :

mcalorimetre ccalorimetre = µ c eau (2)

où µ est appelée la valeur en eau du calorimètre, ceau=4185 J/kg/K est la capacité thermique
de l’eau, mi et ci les masses et capacités thermiques des différents composants du calorimètre.
La valeur en eau du calorimètre est une caractéristique du calorimètre, elle doit être
déterminée expérimentalement et sera conservée pour l’ensemble des manipulations.

Expérience 1 : déterminer la valeur en eau µ du calorimètre.

Pour se faire, on introduit dans le calorimètre une masse d’eau m1=100 g environ à la
température ambiante θ1=20°C, avec ceau=4185 J/kg/K. Le calorimètre est lui-même à la
température θ1. On ajoute à cela une seconde masse d’eau m2=50 g préalablement portée à la
température θ2=90°C. Agiter le mélange et attendre que le système soit à l’équilibre
thermique. Noter la température finale θf dans le calorimètre.

Ecrire le premier principe de la thermodynamique appliqué au système {calorimètre + masse

d’eau 1 + masse d’eau 2} en supposant que le calorimètre est parfaitement adiabatique.
Déterminer l’expression analytique de µ.
A partir de la mesure de θf, déterminer la valeur en eau µ (en kg) du calorimètre. Cette valeur
est à conserver pour le reste du TP.

Expérience 2 : déterminer la chaleur spécifique d’un échantillon en aluminium.

Pour se faire, on introduit dans le calorimètre une masse d’eau m1=100 g environ à la
température ambiante θ1=20°C, avec ceau=4185 J/kg/K. Le calorimètre est lui-même à la
température θ1. On ajoute à cela l’échantillon de masse m3 à mesurer à l’aide de la balance.
L’échantillon aura été préalablement porté à la température θ3=100°C au bain-marie, en
prenant soin d’isoler l’échantillon du fond de la casserole de manière à éviter la conduction
entre la plaque électrique et l’échantillon. Agiter l’eau contenue dans le calorimètre et
attendre que le système soit à l’équilibre thermique. Noter la température finale θf dans le
calorimètre.

Ecrire le premier principe de la thermodynamique appliqué au système {calorimètre + masse

d’eau 1 + échantillon en aluminium} en supposant que le calorimètre est parfaitement
adiabatique. Déterminer l’expression analytique de la capacité thermique de l’échantillon en
aluminium cechantillon.
A partir de la mesure de θf et de la mesure de la masse de l’échantillon mechantillon, déterminer
la valeur expérimentale de cechantillon (en J/kg/K). Comparer cette valeur avec la valeur
théorique (caluminium=897 J/kg/K) en calculant l’écart relatif.
Faire le calcul de l’incertitude sur cechantillon.

V- Evaluation des pertes thermiques

Tout calorimètre réel n’est pas parfaitement adiabatique. Il faut donc en toute rigueur tenir
compte des pertes (ou gains) thermiques de l’enceinte. On se propose de mesurer cette
quantité de chaleur perdue (ou gagnée) par la méthode d’Henri Victor Regnault (1810-1878).
Les échanges de chaleur entre le calorimètre et l’air ambiant se traduisent par des pertes
thermiques (Fig.3a) lorsque la température dans le calorimètre est supérieure à la température
ambiante θa ou par des gains lorsqu’elle est inférieure à θa (Fig.3b).

(a) (b)

O P

Figure 3 : Evolutions temporelles de la température dans le calorimètre mettant en évidence

(a) des pertes (θ>θa) ou (b) des gains thermiques (θ<θa).

On se placera plutôt dans le cas illustré sur la figure 3a. Pour se faire, on introduit dans le
calorimètre une masse d’eau m1 d’environ 100 g à une température θ1 supérieure à la
température ambiante θa (on prendra par exemple 28°C). Lorsque la température dans le
calorimètre atteint θi > θa, on introduit l’échantillon en aluminium porté préalablement à la
température de θ2=100°C. En prenant en compte les pertes, le bilan énergétique s’écrit :

∆U calorimetre + ∆U eau + ∆U echantillon = Q perdue

(3)
⇒ µ c eau (θ f − θ i ) + m1ceau (θ f − θ i ) + mechantillon cechantillon (θ f − θ 2 ) + ∆Q = 0
où ∆Q est le terme de pertes. On pose alors ∆Q = (µ+m1) ceau ∆θ. Le but est donc de
déterminer ∆θ, qui est la correction de température. Pour cela, on utilise la méthode de
Regnault. On suppose que ∆θ se décompose en 2 termes : un terme constant correspondant
notamment à l’évaporation de l’eau et un terme proportionnel à la différence de température
entre la température du calorimètre θ à l’instant t et la température ambiante θa. On peut donc
écrire que :
∆θ = ( A + B[θ − θ a ]) ∆t (4)
où ∆t est un intervalle de temps donné et A et B deux coefficients à déterminer à partir de la
courbe θ=f(t) de la figure 3a. A et B sont déduits des expressions suivantes :

θ (t i' ) + θ (t i )
θ (t i' ) − θ (t i ) = (t i' − t i )[ A + B( − θ a )]
2 (5)
θ (t f ) + θ (t 'f )
θ (t f ) − θ (t f ) = (t f − t f )[ A + B(
' '
− θ a )]
2
où θ(ti)= θi, θ(tf)= θf. ti’ est un temps à choisir sur la droite MN, tel que ti’ < ti. De la même
façon, tf’ est un temps à choisir sur la droite OP, tel que tf’ > tf (Fig.3a).
Pendant la durée de l’échange thermique dans le calorimètre, entre ti et tf, on mesure la
température θ à l’intérieur du calorimètre à intervalles de temps réguliers ∆tk. On calcule alors
les pertes ∆θk correspondant à chaque intervalle de temps ∆tk. La correction de température
« totale » ∆θ vaut alors :
∆θ = ∑ ∆θ k (6)
k
On en déduit par la suite les pertes thermiques ∆Q.

Expérience 3 : déterminer les pertes thermiques selon la méthode de Regnault.

Pour cela, enregistrer la température θ à l’intérieur du calorimètre en fonction du temps t à
l’aide de la table traçante. Suivre le protocole détaillé ci-dessus. Il conviendra de choisir les
paramètres de la table traçante (calibre, valeur du décalage, vitesse de défilement du papier…)
de sorte à avoir un graphique semblable à celui de la figure 3a.
Evaluer à partir du relevé de θ=f(t) les valeurs de A et de B, puis remonter jusqu’à ∆θ et
finalement au terme de pertes ∆Q.
Conclure sur la méthode.
 TP7 : Notions de cycle thermodynamique

Dans ce TP, nous allons appréhender la notion de cycle thermodynamique ne faisant pas
intervenir de changement de phase. Les machines thermiques sont souvent des systèmes
ouverts (un moteur reçoit un mélange air-carburant et rejette des gaz brûlés) mais nous
considèrerons des systèmes fermés. On supposera les gaz comme étant parfaits et toutes les
transformations seront supposées mécaniquement réversibles. On étudiera, dans un premier
temps, un cycle idéal : le cycle de Carnot. On s’intéressera par la suite à une machine
ditherme, ie n’effectuant des transferts thermiques avec uniquement deux autres sources (une
chaude et une froide), proche d’un moteur essence. Des calculs théoriques seront comparés
aux résultats obtenus avec le logiciel CyclePad (NorthWestern University, accès libre). Ce
logiciel permet de simuler des cycles thermodynamiques ainsi que des transformations
particulières rencontrées dans l'industrie sans avoir à se concentrer sur les détails de calculs.

I- Cycle de Carnot

I-1 Rappels théoriques sur le cycle de Carnot

Nicolas Léonard Sadi Carnot (1796-1832), physicien et ingénieur

français, ne publia qu’un seul livre, les Réflexions sur la puissance
motrice du feu et sur les machines propres à développer cette
puissance, en 1824, dans lequel il posa les bases d’une discipline
nouvelle, la thermodynamique. Dans la seconde partie de cet ouvrage, il
définit un moteur parfait et son cycle idéal de fonctionnement : la
machine de Carnot (Fig.1). Elle peut échanger facilement de la chaleur
alternativement avec un corps chaud et un corps froid. Ainsi l'efficacité
de toute machine thermodynamique peut être comparée avec l'efficacité
du cycle de Carnot. Il sert de cycle de référence. Dans son étude, le
moteur thermique est strictement réduit à ses éléments essentiels: un
cylindre fermé rempli de gaz, un piston mobile se déplaçant sans
frottement, un corps chaud qui représente l’équivalent du foyer d’un Fig.1 : Machine de Carnot (1824)
moteur à vapeur réel et un corps froid, équivalent du condenseur.

a- Détente b- Détente c- Compression d- Compression e- Détente isotherme f- Principe de la

isotherme en adiabatique et isotherme en contact adiabatique et en contact avec la machine de Carnot
contact avec la abaissement à la avec la source froide à élévation à la source chaude et
source chaude à la température T2 la température T2 température T1 retour à la position
température T1 initiale
Figure 2 : 4 étapes d’un cycle de Carnot
 Carnot confirme que c’est la différence de température entre le corps chaud A et le corps
froid B (Fig.2), et non la différence de pression que subit le gaz, qui détermine le travail
fourni par le moteur. Le cycle idéal est soumis à cette condition : le gaz contenu dans le
cylindre ne doit jamais être en contact avec un corps plus froid ou plus chaud que lui, afin
qu’il n’y ait pas de flux de chaleur inutile. Tous les changements de températures doivent être
causés par l’expansion ou la compression du gaz. Comprimé au départ à haute pression, le gaz
se dilate librement : il pousse le piston et extrait de la chaleur au corps chaud avec lequel le
cylindre est en contact (Fig.2a). On éloigne alors le cylindre du corps chaud, et le gaz
continue à se dilater adiabatiquement, de sorte que sa température décroît jusqu’à être égale à
celle du corps froid (Fig.2b). Le cylindre est alors mis en contact avec le corps froid, et le gaz
est comprimé, la chaleur en étant « expulsée » (Fig.2c). Le cylindre est enfin séparé du corps
froid et la compression se continue de telle sorte que le gaz est réchauffé adiabatiquement
(Fig.2d). Le cycle s’achève quand le gaz est ramené à son état d’origine (Fig.2e). Le résultat
net n’a été qu’un transfert de chaleur du corps chaud au corps froid et la production d’un
travail externe ; la substance agissante est revenue à son état d’origine et il n’y a eu aucun
gaspillage de chaleur.

Figure 3 : Cycle de Carnot dans le diagramme de Clapeyron (P, V) et un diagramme

température-entropie (T,S). AB : détente isotherme ; BC : détente adiabatique ; CD :
compression isotherme ; DA : compression adiabatique.

Le cycle de Carnot est donc composé de quatre processus (deux processus isothermes
réversibles et deux adiabatiques réversibles) :

• 1 : Compression isotherme réversible (C→D)

• 2 : Compression adiabatique réversible (D→A)
• 3 : Détente isotherme réversible (A→B)
• 4 : Détente adiabatique réversible (B→C)

représentés sur la Figure 3 dans un diagramme de Clapeyron (P,V) et dans un diagramme

température-entropie.

Travail préliminaire :

• Pour chaque transformation, calculer littéralement le travail W et la chaleur Q échangés

ainsi que la variation d’énergie interne ∆U. Interpréter les signes de ces quantités.
• Le rendement thermodynamique η d’un cycle est défini généralement par :

travail mécanique fourni

η=
énergie thermique consommée

Exprimer le rendement du cycle de Carnot noté ηCarnot uniquement en fonction de T1 et T2.

• Cas 1 : on considère un moteur dont la source froide est à T2=300 K et la source chaude à
T1=900 K (température maximale dans le cylindre). On donne également PC=105 Pa,
TC=300 K et VC/VD=7, valeur courante pour un moteur moderne. Calculer PD, PA et
ηCarnot.

• Cas 2 : on considère un moteur dont la source froide est à T2=300 K et la source chaude à
T1=2500 K (température maximale dans le cylindre). On donne également PC=105 Pa,
TC=300 K et VC/VD=7. Est-il possible de faire fonctionner un moteur suivant ce cycle ?
Pour répondre à cette question, calculer PD, PA et ηCarnot. Conclure.

I-2 Simulation d’un cycle de Carnot sous CyclePad

Vous avez à disposition pour la prise en main du logiciel un guide utilisateur « CyclePad
Help System » (en anglais) et un article « CyclePad: An articulate virtual laboratory for
engineering Thermodynamics » publié dans la revue Artificial Intelligence en 1999 (en
anglais également). Pour se familiariser avec ce logiciel, nous allons d’abord simuler un cycle
de Carnot, comme celui décrit au paragraphe I.1.

Pour travailler avec CyclePad, il faut créer un « projet » (Design). CyclePad propose
deux modes de travail sur un projet:

* Un mode de construction du projet (Build mode) qui vous permet de construire vote
application en définissant des appareils ou des transformations puis en les reliant pour former
un cycle.

* Un mode d'analyse (Analyse mode) qui vous permet de faire les hypothèses nécessaires au
calcul puis de noter les résultats. A ce stade, vous devez fixer des contraintes qui doivent être
respectées par votre système en fonction de la nature du problème traité. A chaque fois que
vous faites une hypothèse ou que vous fixez la valeur d'un paramètre, les calculs possibles
sont réalisés et lorsqu'une impossibilité apparaît, vous êtes prévenus par un message. Vous
pouvez alors corriger vos hypothèses ou valeurs jusqu'à obtention d'un cycle correct pour
lequel toutes les grandeurs sont calculables. Toutes les grandeurs imposées (resp. calculées)
apparaissent en vert (resp. en bleu).

Pour commencer, il faut créer un nouveau projet. Le panneau « create a new design » (= créer
un nouveau projet, Fig.4) est ouvert au démarrage du programme (sinon il peut être appelé par
le menu file puis new).
 Figure 4 : Page
d’accueil de CyclePad.

• Dans la case « Title of design », entrez un nom pour votre projet, par exemple Carnot.
• Choisissez l'option « Closed cycle » puis cliquez sur le bouton « OK »

Figure 5 : 4 éléments permettant de décrire un cycle avec de gauche à droite : refroidissement,

chauffage, compression, détente puis début et fin.

• Cliquer sur l'icône compression (Fig.5) puis placer 2 compressions sur le panneau.
• De même placer 2 détentes sur le panneau.
• Les relier de manière à former un cycle de Carnot.
• Lorsque le cycle est complet, le logiciel vous propose de passer en mode analyse.
Cliquez sur « analyse now ».

En mode analyse, le fond de l'écran est blanc (Fig.6). En cliquant sur une transformation ou
sur un des points intermédiaires (notés S1,S2....), on fait apparaître un panneau (« meter ») qui
indique les valeurs des paramètres ainsi que les hypothèses faites sur les transformations.

Figure 6 : Cycle de 2 compressions et 2 détentes en mode analyse.

Pour le cycle de Carnot, il faut imposer:

• Une compression isotherme et réversible.

• Une compression adiabatique réversible, ce qui implique qu'elle est isentropique.
• Une détente isotherme et réversible.
• Une détente adiabatique réversible.

On imposera en outre, la pression PC et la température TC avant la première compression, le

volume VD à la fin de la première compression ainsi que la température de la source chaude
T1. Au fur et à mesure que vous rentrez des valeurs, les grandeurs qui peuvent être calculées
le sont et à la fin, on peut avoir un bilan du cycle qui est affiché par un panneau qu'on fait
apparaître en cliquant sur « cycle » puis « cycle properties ».

Attention : les anglo-saxons utilisent une convention inverse de la notre pour le travail
(Work). Il est considéré comme positif s’il est cédé par le système au milieu extérieur.

Travail demandé :

Faire le cycle de Carnot sous CyclePad comme décrit ci-dessus. Pour les applications
numériques, reprendre les cas 1 et 2 considérés dans le travail préliminaire et comparer les
valeurs théoriques aux valeurs obtenues avec le logiciel CyclePad. On prendra 1 kg d’air
comme gaz de travail.

II- Cycle d’une machine ditherme

Le but ici est de reproduire un cycle ditherme proche du cycle d’un moteur à essence,
composé d’une compression isentropique, d’un chauffage isochore, d’une détente
isentropique et d’un refroidissement isochore et de faire une analyse paramétrique du
rendement de ce cycle.

La procédure est la suivante :

1- On impose m=1 kg d’air sur le compteur S1 entre la source froide et le compresseur. Sur ce
même compteur, on peut définir l’état initial à T1=300°C et P1=1 bar.
2- Sur le compteur S2 entre le compresseur et la source chaude, on impose P2=10 bars puis on
fait le choix « equate two parameters » et on choisit une compression isentropique :
S(2)=S(1).
3- En cliquant sur la source chaude, on impose q=100 kJ/kg et w=0 kJ.
4- On impose dans le compteur S3 entre la source chaude et la détente, le volume égal au
volume du compteur S2. La transformation 2→3 est donc isochore.
5- On impose dans le compteur S4 la pression de 1 bar égale à celle de S1. On a donc S(4) =
S(3) et la transformation 3→4 est donc isentropique.
6- On termine en imposant un travail nul dans la source froide CLG1.

On définira le rendement de ce cycle par :

net − work
η=
Q − in
On pourra comparer ce rendement aux rendements d’un cycle de Carnot ηCarnot et d’un cycle
d’un moteur Beau de Rochas ηBDR définis par :

Tmin
η Carnot = 1 − ; η ess = 1 − α 1−γ
Tmax

où α=Vmax/Vmin est le taux de compression (Vmax et Vmin les volumes maximum et minimum
du cycle) et γ le rapport des capacités calorifiques à pression constante et volume constant
valant 7/5 pour un gaz diatomique.

Travail demandé :

- Représenter le cycle sur un diagramme (P,V) puis sur un diagramme (T,S).

- Réaliser avec CyclePad le cycle tel que défini ci-dessus.
- Faire varier P2 entre 2 et 25 bars (par pas de 1 bar) et relever dans un tableau les
valeurs de P2, T1, T3, Vmax, Vmin, Qin, net-Q et net-work.
- Vérifier l’équilibre global des échanges dans le cycle.
- Tracer η, ηCarnot et ηess sur un même graphique en fonction de P2. Comparer les.
- Quel est le meilleur choix pour ce type de dispositif d’après le graphique précédent ?
Tracer T3 en fonction de P2. Quel(s) problème(s) peu(ven)t apparaître ?
- Pour une pression de 10 bars, tracer avec le menu « Cycle » le diagramme T-S du
dispositif.