Professional Documents
Culture Documents
املرحلة األوىل
• قسم التصفية
السنة االولى
2021
لطلبة المرحلة االولى
التشغيل والسيطرة/قسم التصفية وتقنية الغاز
1
بسم هللا الرحمن الرحيم
المقدمة:
أستمراراً في سعي معهد التدريب النفطي في بغداد في طبع وأصدار الكتب والمالزم المنهجية
التي تتطلبها العمليات التدريسية وفق أخر تحديث للخطط والمناهج لكي تكون وسيلة فعالة لتعلم
هذه المادة التي تعالج عمل وتشغيل وصيانة الوحدات التشغيلية في المصافي المستخدمة في
الصناعات النفطية حيث تحتل مادة تقنية النفط والغاز موقعا بارزا بين العلوم الهندسية
والتكنولوجية آلهميتها في مختلف العمليات الصناعية والتحويلية واالستخراجية
ان المعرفة المبدئية في عمليات تكرير البترول وصناعة الغاز وأنتاج مختلف المنتجات
المستخدمة كوقود تحتاج الى التطرق بصورة مختصرة الى هذه العمليات خاصة التي لها عالقة
في تحديد خصائص الوقود
أن هذه الملزمة المنهجية تتناول مادة أساسية تدرس في أختصاص التشغيل والسيطرة لوحدات
التصفية المتمثلة بتقنية الزيوت الخفيفة والتي اليقتصر فائدتها على المرحلة الدراسية فقط بل
تتعدى ذلك الى محيط العمل للخريج في عمله في مواقع العمل التي يعمل بها ضمن نفس
االختصاص
تتألف هذه الملزمة من خمسة فصول الفصل االول يشمل المدخل الى النفط الخام والفصل الثاني
تهيئة النفط الخام للتكرير والفصل الثالث وحدات انتاج وتنقية المشتقات الخفيفة اما الفصل
الرابع فيشمل المضافات الكيمياوية للفحوصات المختبرية واخيرا الفصل الخامس فيشمل
الوحدات االنتاجية التكميلية
أرجو ان تكون هذه الملزمة مفيدة لطلبتنا االعزاء أثناء دراستهم وبعد تخرجهم للعمل في
الصناعات النفطية مساهمين بذلك في بناء وطننا العزيز
1
المادة الدراسية :تقنية الزيوت الخفيفة /المرحلة ا ول
4
الغاية او الهدف من الفصل
5
تركيب النـفط الخـام
يتكووون الوونفط الخووام موون خلوويط معقوود موون المركبووات الهدروكاربونيووة والتووي تشووكل البرافينووات
والنفثينات والعطريوات حووالي %90منوه اموا البواقي فيمثول مركبوات اخورى يودخل فوي تركيبهوا
الكبريت والنتروجين واالوكسجين وبع الفلزات .
وتقسم المركبات الداخلة في تركيب النفط الى ثالثة اقسام الح الشكل ()1
.1المركبات العضوية الهدروكاربونية
.2المكبات العضوية غير هيدروكاربونية ( الشوائب الذائبة )
.3الشوائب غير الذائبة ( الماء واالمال والرواسب )
6
تعريف النفط الخام ونظريات تكوين النفط الخام
يعتبر النفط الخام واحد من اهم المواد التي تعتمد عليها الحياة في العصر الراهن حيوث يعود احود
اهم مصادر الطاقوة والوذ بدونوه يتسوبب بشول الكثيور مون العمليوات الصوناعية اضوافة ال حركوة
السير البرية والبحرية والجوية اضافة الى ذلك فهو مصدر اساس للصناعات البتورو كيمياويوة
التي اصبحت تدخل في اغلب مرافق الحياة .الح الشكل رقم (: )2
7
تشير التحاليل المختبرية الى ان النسب الوزنية للعناصر المكونة للنفط الخام كما في الجدول رقم
واحد (:)1
النسبة الوزنية الرمز العنصر
%87-83 C الكربون
%13-11 H الهدروجين
%3-0.1ونادرا ما يصل S الكبريت
الى %7
%2-0.1 N النتروجين
%0.15كحد أعلى O ا وكسجين
تركيووووز قليوووول جووووداً يقوووواس V As Pb Na Ni الفلزات
بأجزاء المليون
8
ولهذا فقد نشأت العديد من الن ريات التي تبين كيفية تكون النفط الخام ومن اهمها ما يلي :
شكل 3
9
شكل 4يمثل مراحل تكون النفط حسب الن رية العضوية
وتالقي هذه الن رية قبوالً لدى الكثيور بسوبب وجوود عودد مون االدلوة التوي ت يودها ومون اهوم هوذه
االدلة ما يلي :
.1ان العناصوور الرئيسووية المكونووة للنباتووات والحيوانووات هووي نفسووها العناصوور الرئيسووية المكونووة
للنفط الخام مثل (. )S N O H C
.2توجوود فووي الوونفط الخووام مركبووات تتوواثر بالضوووء ذات اصوول نبوواتي وال يمكوون ان تتكووون فووي
الطبيعة اال من عناصر حية مثل الصبغة الخضراء ()Chlorophyll
.3توجد في النفط الخام حوام نفثينيوة والتوي يكوون مصودرها حووام شح و مية ذات اصول
عضو حي .
.4تنبعووث موون الوونفط الخووام غووازات كبريتيووة ونتوورو جينيووة مشووابهة لمووا ينبعووث موون النباتووات
والحيوانات الميتة عند التحلل والتفسخ مثل غاز كبريتيد الهدروجين واالمونيا .
.5وجود عدد من المتحجرات البحرية في مناطق وجود النفط الخام .
.6تتواجد اغلب حقول النفط المكتشفة قرب سواحل البحار كما في خليج السويس ودول الخليج
العربي وبحر الشمال .
CaC 2
2 H 2 O Ca ( OH ) 2 C 2 H 2
10
وهناك ن ريات اخرى لم تحضى باهتمام كوالن ريتين السوابقتين وذلوك لضوعف ا دلوة ومون هوذه
الن ريات :
-3الن رية البركانية Volcanic Theory
وتشير هذه الن رية الى ان تأثير الماء على الكاربيدات تحت االر ادى الى تكون االنفجارات
البركانيووة والوودليل علووى ذلووك وجووود ك ميووات ضووئيلة موون الوونفط فووي الصووخور البركانيووة كمووا فووي
المكسيك وجاوة .
11
.9حقل عين زالة :وهو حقل ناضب ويقوع فوي مدينوة الموصول توم اكتشوافه عوام 1939م
وهووو ذو محتوووى كبريتووي عووالي ونسووبة رطوبووة عاليووة يصوول تركيووز كبريتيوود الهوودروجين
H2Sفيه ( ) 150 – 50جزء بالمليون . Ppm
.10حقل بطمة :ويقع في مدينة الموصل تم اكتشوافه عوام 1952م ويمتواز بمحتووى موائي
عالي يصل الى . %20
.11حقل نفط خانة :ويقع في مدينة ديالى محاذيا للحدود مع ايران ويمتاز بكون نفط خفيف
درجة APIله 43ومحتوى غواز يصول 400قودم مكعوب لكول برميول كموا ان محتوواه
الكبريتي منخف .
.12حقل شرقي بغداد :وهو حقل بقع شرق بغداد وله امتودادات شومالية فوي محاف وة صوال
الدين وجنوبية في محاف ة واسط .ويقدر اجمالي انتاجه عند التطوير الوى 120برميول فوي
البوم .
.13حقل القيارة :هذا الحقل يقع في مدينة الموصل في منطقة القيارة يمتاز بكونه نفط ثقيول
جداً وذو محتوى كبريتي عالي يتراو درجة APIلوه ( )18.6 – 11.4اموا نسوبة
الكبريت ( )8 – 6وزنا وتركيز . ppm 2000 H2S
.14وهناك حقول نفطية عراقية اخرى منها حقل خبار في مدينوة كركووك وحقول صوفية فوي
الموصل مع الحدود السورية وحقول تكريوت و حقول عجيول وحقول بلود فوي محاف وة صوال
الدين وكذلك حقل البزركان وحقل ابو غراب وحقل فكة وحقل العمارة في محاف وة ميسوان
.
12
شكل رقم ()5
-2الحالة السائلة : Liquid Phaseوهي البرافينات التوي يتوراو عودد ذرات الكربوون
فيها من ( ) 17 – 5وتشوكل البرافينوات السوائلة والتوي عودد ذرات الكربوون لهوا ( ) 12- 5
النسووبة الع مووى للمقوواطع الخفيفووة والوسووطية امووا موون ( ) 17 – 13فتمثوول النسووبة الع مووى
لزيوت التزيت .
-3البرافينات الصلبة : Solid Phaseوهي البرافينات التي عدد ذرات الكربون فيهوا مون
( ) 40 – 17مثل الشمع واالسفلت وشحوم التزييت .
ب-النفثينات : Naphthansوتدعى بالبرافينات المغلقة السلسلة ( حلقية ) قانونها العام
CnH2nتتحد ذراتها باصرة احادية وهي اقل استقراراً من البرافينات وتوجد بشكل مركبات احادية
و ثنائية وثالثية الحلقة وتشكل النفثينات احادية الحلقة النسبة أ على في النفط الخام .حيث توجد في
القطفات الخفيفة نفثينات خماسية وسداسية الحلقة مثل الهكسان والبنتان اما في القطفات التي تغلي
بدرجة اعلى من 400م ية فأنها يمكن ان تشكل نسبة % 80 – 70وتكون من النو المتعدد
الحلقات او حلقة واحدة مرتبطة بسلسلة طويلة من البرافينات .
14
ج-العطريات : Aromaticsوهي مركبوات هيدروكاربونيوة مغلقوة السلسولة غيور مشوبعة
قانونها العام CnH2n-6توجد بشوكل مركبوات احاديوة وثنائيوة وثالثيوة الحلقوة وتشوكل احاديوة
الحلقووة النسووبة الع مووى للعطريووات فووي الوونفط الخووام وتكثوور نسووبتها فووي المقوواطع الخفيفووة امووا
المركبات العطرية ثنائية الحلقة فتتركز نسبتها في المقاطع الوسطية مثل الكيروسين اما ثالثية
الحلقة فهي ذات درجة غليان مرتفعة تتركز في المقاطع الثقيلة .ان العطريوات مركبوات بطيئوة
التاكسد لذا فأن وجودها في الكازولين يرفع من كفاءته اما في زيت الغاز فانها تقلل من كفاءته .
CH3
15
وهي مركبات غير هيدروكاربونية تحتو على عنصر الكبريوت فوي تركيبهوا تمتواز بكونهوا
ذات وزن جزيئي عالي ودرجة غليان مرتفعة ورائحة كريهة وذات طابع حامضي .
تتوز هذه المركبات بشكل غير متجانس في النفط الخام وتزداد نسوبتها فوي المقواطع الثقيلوة
(أ مع ارتفا درجة الغلين ) كما ويوجد الكبريت بشكل حر ذائب في النفط الخام .وتوجد
بشووووكل مركبووووات مختلفووووة منهووووا كبريتيوووود الهوووودروجين H 2 Sوالمركبتانووووات RSH
والكبريتيدات RSRو الكبريتيدات الثنائية RSSRوالكبريتيدات الحلقية .
ان هذه المركبات لها اثار ضارة كبيرة في الصناعة النفطية بسبب خواصها الحامضية التوي
ت د الى تاكل وتلف االجهزة والمعدات النفطية كما وتعمل على تسمم العامول المسواعد فوي
الوحدات التي تحتو مفاعل يعمل بالعامل المساعد كما في وحدة تحسين البنوزين اضوافة
الووى ذلووك فهووي مركبووات ملوثووة للبيئووة ولهووذا فووأن الوونفط الحوواو علووى نسووبة عاليووة موون هووذه
المركبات يكون ذو سعر اقل من النفوط الخالية منها .
هي مركبات عضووية تحتوو فوي تركيبهوا علوى عنصور ا وكسوجين ذات درجوة غليوان مرتفعوة
ووزن جزيئي ت وجد بشوكل حووام عضووية ( الحووام النفثينيوة ) وبشوكل مركبوات متعادلوة
بنسبة اقل مثل الراتنجات وال تزيد نسبتها عاد ًة على . %1
تتواجد المركبات االوكسجينية الحامضية في المقواطع الوسوطية بنسوبة عاليوة ولهوذا فوان الفحوص
ألمختبر للحوام العضوية حل محل فحص تعيين المركبوات االوكسوجينية الكليوة وتشو كل
الحوووام العضوووية التووي تح و تو علووى عوودد ذرات ( ) 6 – 1ذرة كربووون مع ووم الحوووام
العضوية في النفط الخام .
تسبب هذه المركبات التآكول للمعودات والوحودات النفطيوة بسوبب الطبيعوة الحامضوية لهوا ويوزداد
تأثيرها مع ارتفا درجات الحرارة كما وتسبب تسمم العامل المساعد بسبب الترسبات الفحمية
التووي تولوودها نتيجووة تفوواعالت البلموورة .وهووي بووذلك تسووبب انخفووا اسووعار الوونفط الخووام مقارنو ًوة
بالنفوط الخالية من هذه المركبات .
حيوث تورتبط مجموعوة ان هذه المركبات توجد في جميع انو ا النفوط الخام وبنسب متفاوتوة
الكاربوكسيل مع حلقة او حلقتين من مركب نفثيني .
16
ج -المركبات النتروجينيةNitrogen Compounds
وهي مركبات عضوية غير هايدرو كاربونية يدخل في تركيبها عنصر الهدروجين تتواجد بنسبة
عاليووة فووي المقوواطع الثقيلووة بسووبب وزنهووا الجزيئووي العووالي ودرجووة الغليووان المرتفعووة ومع ووم
المركبوووات النت روجينيوووة فوووي الووونفط الخوووام ذات سووولوك قاعووود مثووول الكيوووونيلين Quninoline
والبيريوودين Pyridineوالقليوول منهووا متعووادل مثوول البووايرول Pyrrolو االنوودول . Indole
وتتواجوود علووى االغلووب بنسووب صووغيرة تتووراو بووين % 0.3 – 0.03وتتركووز فووي المتبقووي موون
التقطير الجو ( النفط المختزل . ) R.C
المركبات النتروجينية مواد اساسية لتكوين الراتنجات واالصوما فوي الونفط الخوام والوذ يسوبب
انسداد المرشحات و حاقنات الوقوود فوي المحركوات Nozzleكموا انهوا مركبوات تتواثر بالضووء
وهي بذلك تغير لون المنتج عند تعرضه للضوء .وتعمول هوذه المركبوات علوى زيوادة الترسوبات
الفحمية على العامل المساعد في المفاعالت كما في وحدة هدرجة الكيروسين .
17
االســـئلة
س /1لماذا يوجد العديد من الن ريات التي تحاول تفسير اصل النفط الخام .
س /2ما هو النفط الخام واين تكمن اهميته االساسية في الحياة .
س /3ما هي ابرز الن ريات التي تتنواول تفسوير الونفط الخوام وموا هوي االسوباب التوي
ت يد هذه الن رية اكثر من غيرها من الن ريات .
س /4املئ الفراغات بما يناسبها من الكلمات .
-1اكبر حقل نفطي في العراق هو . ................
-2تسمى عملية انتقال النفط من منطقة الى اخرى ب . .............
-3الصخور التي يتكون فيها النفط تدعى ب . ..................
-4درجة APIهي . ............
-5النفط ذو درجة APIمرتفعة يميل لونه الى . ................
س /5ما هي العناصر الرئيسة في تركيب النفط الخام .
س /6الووى كووم نووو تصوونف المركبووات الداخلووة فووي تركيووب الوونفط الخووام وا االنوووا
يمثل النسبة االعلى لمكونات النفط الخام .
س /7ما الفرق بين البرافينات والنفثينات .
س / 8ما هي مساوئ المركبات النتروجينية في النفط الخام .
س /9ما هي الشواءب الذائبة وغير الذائبة في النفط الخام .
المصادر()REFERENCES
Oil and Gas Production Handbook
18
الفصــل الثاني
19
الغاية أو الهدف من هذا الفصل
تعرف الطالب على أهم مراحل إعداد النفط الخام للتكرير والتي تتضمن-:
-1محطات عزل الغاز ()Degassing Station
-2عملية تثبيت ( )Stabilizationأو تركيز النفط الخام
-3عملية إزالة الماء واألمالح من النفط الخام الرطب بعد محطات عزل الغاز.
الحظ الشكل أدناه (رقم ) 7
تصدير الخزانات
المكمن
مصافي ومحطات الكهرباء
20
المقدمة -:
يحتوي النفط مند استخراجه من البئر ملى كميات متفاوتة من الغاز الذائب بتأثير الضغط
والحرارة داخل البئر كما ويحتوي ملى كمية معينة من الماء وفي العديد من الحاالت يكون هذا
الخليط مستحلبا نفطيا .
وكما ذكرنا سابقا ان الغاز المصاحب مبارة من خليط من مركبات هيدروكاربونية ذات تركيب
كيميائي شبيه بالتركيب الكيمياوي للنفط ،لذا تعتبر قابلية اذابتها فيه جيدة وكذلك قابلية اذابة
ابخرة المركبات الخفيفة من النفط في الغاز جيدة ايضا .
لهذا تتطلب مملية ازالة الغاز من النفط لضمان ازالة اكبر كمية منها وبالوقت نفسه مدم هرول
ك ميات فائضة من المركبات الهيدروكاربونية مع الغاز .ومند الظروف الطبيعية اليمكن حفظ
النفط والغاز المنبعث فيه سوية كما اليمكن ايضا نقلهما معا ،كذلك اليمكن تحديد كمية النفط
بصورة مضبوطة .
ومن األخطار المترتبة ملى تسربه من األومية واألنابيب الحاوية له (انفجار ،حريق ) .
ولهذا فأنه قبل وصول النفط الى المستودمات تجري مملية فصل الغاز منه في محطات تسمى "
محطات مزل الغاز .
-1تحويل النفط المنتج من المكامن ذو الضغط العالي الى الضغط الجوي االمتيادي مع
المحافظة ملى السوائل الهيدروكاربونية الثقيلة الثمينة والمذابة في النفط الخام وتحرير
فقط الهيدروكاربونات الخفيفة .
-2إزالة الماء والسوائل االخرى كالرمل والطين والمواد الصلبة .
21
سير العملية في محطات عزل الغاز -:
تتكون محطات عزل الغاز عادة من عدة من ومات ( ) BANKSموضوعة بصورة متوازية
وكل من ومة تتكون من سلسلة من العازالت أربعة أو أكثر وعدد المن ومات يتوقف على
طبيعة النفط الخام المستخرج من المكمن وكلما أزداد االنتاج ازدادت عدد المن ومات .أن
مزيج النفط الخام االتي من المكامن والحاو على غازات نفطية مذابة فيه وماء وأمال ورمل
يدخل الى أحد المن ومات والى أول عازلة في أحد السالسل فينخف الضغط ألى حد معين
فينفصل جزء من الغاز ويخرج من فتحة خروج الغاز أما النفط فيستمر بالجريان وتخرج من
فتحة خاصة ليدخل الى العازلة الثانية فينخف الضغط أكثر ويخرج الغاز من فتحة خاصة
والنفط يدخل الى العازلة الثالثة وهكذا الى العازلة الرابعة ويصل أخيرا الى الخزان المخصص
لخزنه وفي الخزان يكون الضغط مساويا للضغط الجو تقريبا ويكون النفط الخام في هذه
المرحلة قد انفصلت منه مع م الغازات الهيدروكاربونية الخفيفة .وفي المخططات ادناه توضيح
النفط عن الغاز عزل لمراحل
22
أنواع العازالت واستعمالتها -:
23
شكل ()9يوضح عازلة عمودية لعزل الغاز عن النفط
24
شكل ( )10عازلةغازافقية
25
تثبيت النفط الخام Crude Oil Stabilization Process
تثبيت النفط او تركيز النفط الخام من العمليات المهمة والتي تعد احد مراحل اعداد النفط
الخام للتكرير قبل وروده الى المصفى ،كما انها تستخدم مع جميع المنتجات النفطية الناتجة
من وحدات التكرير و تحسين البنزين والتكسير ولكن تختلف شدة العملية من موقع الى اخر
اعتمادا على تركيز الغاز او المركبات الخفيفة في المنتج .
يثبت النفط الخام جزئيا عند ضغط رأس البئر ويتم نقله من محطات عزل الغاز الى خزانات
كروية Hortonsphereمصممة لخزن النفط الخام تحت ضغط عالي يصل الى 50
lb / inثم يرسل الى وحدات التثبيت ليصبح بعدها جاهزا للتصدير او يرسل الى المصافي
2
للتكرير .
انواع وحدات التثبيت للنفط الخام والتي تستخدم في مرحلة ما قبل التكرير وهي :
E 1حيث يسخن يضخ النفط الخام من الخزان الكرو الى الوحدة ليمر الى مبادل حرار
الى درجة حرارة 200فهرنهايت ثم الى برج التسخين االول والذ يكون ضغطه حوالي 90
باوند/انج. 2
من هذا البرج يسحب جزء من النفط الخام حيث يس خن في ف رن الى درج ة ح رارة ( - 540
550فْ ) لغر المحاف ة على التدرج الحرار للبرج و ضغط البرج وتحت هذه ال روف
تتصاعد الغازات و االبخرة نحو االعلى لتخرج من اعلى البرج ثم تمر بمكثف E 2لتنتهي
الس وائل عن الغازات واالبخرة . بوعاء فص ل ( )Separatorلغر
26
السائل المتكثف يعاد جزء منه الى اعلى البرج كراجع للمحاف ة على ضغط البرج وتدرجه
الحرار حيث تكون الحرارة في اعلى البرج 170فْ واسفل البرج 420فْ اما النفط الخام
والذ يمرر H 2
S
الخارج من اسفل البرج فقد اصبح خاليا ً من الغازات وكبريتيد الهدروجين
على المبادلة E 1لغر تبريده ثم يرسل الى خزان النفط المثبت .
اما االبخرة والغازات التي لم تكثف في المكثف فترسل الى كابسة ومنها الى برج مرحلة
التسخين الثانية مع كمية من سائل االبخرة المتكثفة حيث يتم في البرج تكثيف السوائل الخفيفة
المتطايرة وذلك باستخدام تسخين اقل مما هو عليه في البرج االول حيث تكون درجة حرارة
اعلى البرج 120فْ الح شكل رقم (.)12
27
-2وحدة النزع الباردة Cold Stripping Unit
تعتبر هذه الوحدة افضل من الطريقة السابقة من حيث ال روف التشغيلية والكلفة اال انها اقل
كفاءة في عملية النز للغازات وخاصة غاز . H S
2
في هذه الوحدة يتم فصل الغازات دون اللجوء الى التسخين وانما تعتمد عملية خف الضغط
التدريجي قبل دخوله الى برج التثبيت لغر ضمان عدم تطاير المركبات الخفيفة الثمينة مثل
البنتان والهكسان .
يدخل النفط الخام الى برج النز من اعلى البرج الذ يحتو على صواني ويعاكسه باالتجاه
غاز حلو خالي من غاز كبريتيد الهدروجين H Sيضخ من اسفل البرج وعند تالمس الغاز مع
2
النفط النازل على سطح الصينية يتم نز غاز كبريتيد الهدروجين والغازات الخفيفة ا خرى
وبذلك يخرج النفط الخام من اسفل البرج ليرسل الى الخزان او يرسل الى برج تثبيت ثاني في
حالة وجود تركيز عالي لغاز كبريتيد الهدروجين والحصول على نقاوة اكبر اما الغازات
الخارجة من اعلى البرج فترسل الى وحدات معالجة الغاز والفائ منه الى منافذ الحرق .
ان هذه الطريقة ال تعطي نفس نتائج الطريقة السابقة حيث ال يمكن السيطرة بشكل كافي
باالحتفا بالمواد الهيدروكربونية الخفيفةإضافة إلى ان عملية فصل غاز كبريتيد الهدروجين
ً
مقارنة بالطريقة السابقة الح شكل رقم .13 ليست كفوءة
28
-3وحدة التثبيت الحارة Hot Stabilization Unit
وتدعى ايضا ً بوحدة التطييب Desorber Unitوهي من افضل الطرق المستخدمة للتثبيت
ً
مقارنة بالطرق السابقة كما ان كلفة النصب والتشغيل اقل مما هي عليه في وذات كفاءة عالية
وحدة التركيز الحارة ذات المرحلتين,يضخ النفط الخام من الخزان الكرو بضغط 50
lb / in 2إلى برج التثبيت حيث يدخل من أعلى البرج وقد أصبح ضغطه بين ( ) 16-14
lb / inونتيجة لذلك فان الغازات المذابة تتحرر مع نسبة %20من غاز كبريتيد الهدروجين 2
H Sكما ان الجزء العلو من البرج خالي من الصواني بحيث يسمح لدخول النفط الخام 2
بشكل حلزوني مما يساعد على فصل الغاز بكفاءة اكبر وهذه الغازات الخارجة من اعلى
البرج اما ترسل الى االفران كوقود او ترسل الى وحدات معاملة الغاز والفائ يرسل للحرق .
اما النفط الخام فانه يسقط نحو االسفل عبر الصواني والتي تشكل الجزء االكبر من برج التجزئة
ليستقر في اسفل البرج.
اسفل برج التثبيت مصمم كخزان صغير يتكون من جزئين معزولين االول الذ يتجمع فيه
النفط الخام المتساقط من الصواني حيث يسحب بواسطة مضخة ليرسل الى فرن انبوبي ليسخن
الى درجة حرارة 250فْ بما يسمح بطرد االبخرة المتبقية الذائبة في النفط الخام وتحت ضغط
البرج لتعاد الى النصف الثاني من اسفل البرج والذ يحصل فيه تقطير وميضي للغازات الذائبة
متجهة نحو االعلى اما النفط الخام المتبقي فيكون مثبت يسحب من اسفل النصف الثاني ليرسل
الى خزان التجميع بعد ان يمر بمبادل لغر التبريدالح شكل . 14
29
شكل 14وحدة التثبيت الحار
ال يحتو النفط المنتج في بداية عمر المكامن النفطية على أية نسبة من الماء وا مال أو قد
يحتو على نسبة قليلة جدا منهما ولكن في المراحل المتقدمة من عمر المكمن يحتو النفط
المنتج على نسب عالية من الماء وا مال ورغم أن فرق الكثافة بين النفط والماء يضمن وجود
الماء عادة تحت مستوى النفط ولكن بسبب استمرار ا نتاج فان خروج كمية من الماء مع النفط
سوف يزداد تدريجيا مع مرور الوقت .
وقد تم التفكير بإنشاء وحدات معالجة النفط الرطب بسبب التأثيرات السلبية للماء وا مال على
المعدات المستخدمة في أنتاج ومعالجة وخزن النفط وكذلك على مواصفات المنتجات النفطية
كما أنه ي ثر على سعر النفط الخام المصدر .
يتم في عملية معالجة النفط الرطب إزالة الملح والعوالق ا خرى من النفط حيث تكون ا مال
ذائبة في الماء المكمني الموجود في النفط الخام ويكون الماء على شكل حر في النفط Free
waterأو على شكل قطرات صغيرة منتشرة بكثرة في النفط بشكل يجعل من الصعب فصلها
بطريقة فرق الكثافة .كما يحتو النفط على الكلوريدات وكميات مختلفة من العوالق الصلبة مثل
أوكسيدات الحديد -الرمل -الملح المتبلور -الكاربون والكبريت وبما أن الكثير من هذه
المكونات ذائبة في قطرات الماء فان نسبة كبيرة منها ستزال أثناء عملية إزالة ا مال .
30
وكيفية امتزاجه وسنذكر باختصار التأثيرات السلبية لوجود الماء وا مال في النفط الخام
وطرق إزالته ومكونات محطة معالجة النفط الرطب.
31
المواد البارافينية Parrafinsالمواد ا سفلتينية Asphaltensالمركبات الراتنجية
العضوية الذائبة في النفط با ضافة الى المواد Resinous substancesالحوام
الصلبة المنتشرة في النفط مثل الرمل الكاربون الكالسيوم السليكا الحديد الزنك
سلفات ا لومنيوم .في حين يحصل المزج في اآلبار وا نابيب وفي الصمامات الخانقة
. Choke valves
يختلف سمك ومكونات طبقة المستحلب تبعا ً لعدة عوامل وهي :
-1كمية المواد المسببة لحدوث ا ستحالب الموجودة في النفط الخام.
-2الشوائب الصلبة الموجودة في النفط الخام أو الماء.
-3درجة استحالب الماء في النفط الخام.
-4المكونات الشمعية في النفط الخام .Waxy Components
OIL
WATER
الشكل ()15يبين أنوا المستحلبات :وهي كاآلتي A :مزيج نفط وماء غير منتشر B -
مستحلب نفط /ماء C -مستحلب ماء /نفط.
أن مدى صعوبة فصل الماء المستحلب تعتمد على استقرارية هذا المستحلب .وتعتمد أستقرارية
المستحلب على العوامل التالية:
32
-5ما هي عوامل األستحالب :Emulsifiers
هي مواد نشطة سطحيا ً Active Surfactantولها ميل للذوبان في أحد الطورين السائلين مما
ي د الى زيادة تركيز الحد الفاصل وهناك العديد من الطرق التي يغير بها عامل ا ستحالب
من نوعية ا نتشار في المستحلب ويمكن تصور فعل عامل االستحالب بواحد أو أكثر من
ا مور التالية:
-1يزيد من الشد السطحي لقطرة الماء مما ي د الى تكون قطرات صغيرة تأخذ وقتا أطول
في االندماج أو في تكوين قطرات كبيرة يسهل فصلها
-2يكون غطاءاً لزجا ً على القطرات مما ي د الى منعها من االندماج مع بعضها وبالتالي زيادة
زمن استقرارها
-3قد تكون المستحلبات جزيئات مستقطبة مما يجعلها ترص نفسها بطريقة ت د الى تكوين
شحنة كهربائية على سطح القطرات وكلما انخفضت هذه الشحنة فان كل قطرتين
ستجتمعان بقوة مناسبة وكافية للتغلب على التنافر قبل حصول ا ندماج.
ن راً لألضورار والمشواكل التوي تحودث بسوبب المواء وا موال فوي الونفط الخوام لوذا أصوبح مون
الضوورور الووتخلص منووه وهووذا يتطلووب إزالووة كوول المعوقاتووالتي يمكوون ان تمنووع او تحووول دون
ترسب او فصل الماء من النفط الخام .ومن هوذه االموور هوو الغشواء الغرينوي المسومى ( الفلوم )
والذ يحيط بقطرات الماء المستحلب والوذ يمنوع انودماج القطورات بعضوها موع الوبع االخور
ولهووذا يجووب ازالووة هووذا الغشوواء او كسووره ويسووتخدم لووذلك كاسوورات االسووتحالب وهووي مووواد
كيمياوية ذات طبيعة ايونيوة او متعادلوة تضواف الوى الونفط الخوام بنسوب معينوة بحيوث تو د الوى
كسر الغشاء وبالتالي سهولة دمج القطرات .
وهي على ثالثة أنوا :
.1كاسرات استحالب ذو طبيعة ايونية موجبة Anionic
.2كاسرات استحالب ذو طبيعة ايونية سالبة Cationic
Nonionic .3كاسرات استحالب ذو طبيعة متعادلة
ان هذا التنو في كاسرات االستحالب يعود الى التنو فوي التركيوب الكيميواو للغشواء المحويط
بقطرات الماء ولهذا يجب اجراء فحوصات مختبرية لتحديد الطبيعة االيونية للغشاء حتى تضاف
اليه مواد ذات طبيعة ايونية مضادة .
وتضاف هذه المواد بتراكيز قليلة جداً وعلى االغلب عند رأس البئر في الحقوول النفطيوة او عنود
منطقووة قريبووة موون الخووزان الرئيسووي فووي المصووفى لضوومان الخلووط المتجووانس للمووادة وإطالووة زموون
الخلط لزيادة كفاءة الفصل.
33
electrostatic fieldوعمليووة الغسوول بالموواء تعزيووز هووذه العمليووة بمجووال الكتروسووتاتي
.water washing
-3الترسب بفعل الجاذبية :أن القطرات الكبيرة الناتجة مون عمليوة االنودماج سووف تبودأ بالترسوب
بفعل الجاذبية وتتجمع في االسفل.
يجب أن تكون هذه الخطوات بالترتيب والخطووة المحوددة للعمليوة هوي التوي تعتمود بشوكل أساسوي
على الزمن (ا بطأ ) وهي خطوة ا ندماج ويجب علينا أدراك أن كالً من المعالجة الكيمياوية (
كاسر ا ستحالب ) والطريقة الحرارية ( التسخين ) تعمل علوى كسور المسوتحلب فقوط فوي حوين
تقوم الطريقة الكهربائية بتسوريع انودماج القطورات ومون ثوم ترسويبها .وبتعبيور خور فوان الطريقوة
الكهربائية ال تقووم بكسور المسوتحلب لوحودها وكموا أسوتنتجنا فيموا سوبق أن خطووة ا نودماج هوي
الخطوة الحاكمة وانها دالة الزمن لذا فأنه عند تصميم عازالت النفط الرطب يراعي وضوع بعو
الوسائل التي من شأنها أن ت د إلى زيادة زمن ا ندماج من خالل وضع تراكيب تسهل العملية
كما أن زيادة زمن المكوث residence timeي د الى كبر حجم قطرات الماء لكن إلى حد
معين فقط حيث بعدها لن يفيد زيادة زمن المكوث بشويء أن التجوارب العمليوة أثبتوت أن زمون
المكوث المثالي هو ( ) 30-10دقيقة في حين يجب زيادة هذاالزمن بالنسبة للنفوط الثقيلة.
D
2
W O
v k
o
حيث ان -:
= vسرعة الترسيب
= kثابت الترسيب
= Dقطر قطرة الماء المستحلب
= w , oكثافة النفط والماء
= oلزوجة النفط
ونالح ان القانون ينص على ان سرعة الترسويب تتناسوب طرديوا موع مربوع القطورات وعكسويا
مع لزوجة النفط الخام ومنه نالح ان اهم طرق الترسيب تركز على هذين العاملين للحصول
على كفاءة فصل عالية حيث ان زيادة حجم القطرة ا زيادة وزنها وبالتالي زيادة تأثيرالجاذبيوة
والمتمثلووة بووالقوة نحووو االسووفل امووا اللزوجووة فهووي بمثابووة المقاومووة التووي تعموول علووى اعاقووة نووزول
القطرة وبالتالي زيادة القوة (حجوم القطورة) ونقصوان المقاوموة (اللزوجوة) تجعول المحصولة اكبور
بتجاه عملية ترسيب سريعة وكفوءة.
34
االستقرار بفعل الجاذبية : Setting By Gravity
ان الجاذبية هي العامل االساسي في عملية فصل الماء من النفط الخام بالترسيب ومن مالح ة
قانون ستوك للترسيب نجد ان عمليوة الترسويب تعمول علوى زيوادة وزن القطورة مون خوالل زيوادة
حجمها لكي يكون تأثير الجاذبية اكبر عليهوا وبالتوالي الحصوول علوى سورعة عاليوة فوي الفصول
وكفاءة عالية في فصل القطرات الصغيرة جدا ً .ولهذا فان عمليوات الفصول تكوون اكثور صوعوبة
عندما يكون االختالف بين كثافة الماء والنفط الخام قليل .
التسخين : Heating
تسخين النفط هو احد اهم الطرق المساعدة في زيادة سورعة الترسويب مون خوالل تقليول اللزوجوة
حيث عند زيادة درجة الحرارة تنخف اللزوجة وبالتالي تزداد سرعة الترسويب ( ا انوه برفوع
درجة الحرارة تزداد سرعة الترسيب ) وخصوصا ً عندما يكون النفط الخام عالي اللزوجة .
ان رفووع درجووة الحوورارة يجووب ان يكووون ضوومن حوودود معينووة بحيووث ال يتسووبب بفقوودان المركبووات
الخفيفة والثمينة من النفط الخام ولهذا يستخدم مبادل حرار قبل دخول النفط الخام الوى وحودة
عزل الماء واالمال لغر الحصول عزل جيد .
35
الطريقة الكيمياوية : Chemical Coalescence
وهي من الطرق التي تساعد بشكل كبير على على اندماج القطرات بواسطة استخدام مواد
كيمياوية تعمل على تمزيق الغشاء المحيط بالقطرات والذ يمنع اندماجها وتستخدم هذه
الطريقة مع المستحلب المائي الدائم .
هذه المواد تدعى بكاسرات االستحالب ولها تأثير كبير في تداخل طور سائل-سائل او سائل-
صلب حيث تدخل بين طبقة الماء والنفط الخام لتتفاعل مع مادة الفلم وتكسر مادته مما يسمح
باندماج القطرات .ان مادة الغشاء هي نو من االمال العضوية التي تحتو على طرف
ايوني مثل الكالسيوم او البوتاسيوم او الصوديوم والطرف االخر سلسلة هايدروكاربونية وبهذا
فان الطرف االيوني او القطبي يذوب في الماء وال يذوب في النفط ويعاكسه الطرف الالقطبي
العضو وبذلك فانه يحاف على نفسه متماسك وبذلك يمنع اندماج القطرات فيما بينها .
نسبة ا مال وتستغرق عملية الفصل في هذه الحالة حوالي عشرين دقيقة فقط وفيها يتم تخفي
إلى ( ) 10 %فقط من محتواها ا صلي
36
شكل رقم ()16
ان الطرق السابقة ال تعطي عملية فصل كاملة بنسبة %100حيث تبقى هناك نسبة قليلة من الماء
يصعب فصلها بالطرق الصناعية االنتاجية المعموول بهوا بسوبب اضوطراب الجريوان وصوغر حجوم
القطرات نسبيا ً والتي تكون متباعدة نوعا ما مما يجعلها بعيد عن تأثير طرق الفصل السابقة الذكر
.
ان كمية الماء القليلة المتبقية تمتاز بكونها ذات تركيز ملحي عالي ولهذا يتم العمل على تقليل
التركيز الملحي لها بطريقة الغسل بالماء ذو التركيز الملحي المنخف .
37
يضاف الماء بكميات كبيرة الى النفط الخام في حالة وجود بلورات ملحية صلبة عالقة في النفط
اذابتها والتخلص منها كما يجب اضافة الماء النقي بعد منطقة اضافة كاسرات لغر
االستحالب وذلك لكي يتم دمج قطرات الماء المستحلب المعالجة بكاسرات االستحالب بالماء
النقي المضاف الى النفط الخام .
ً
في المصافي يتم ازالة الماء واالمال من النفط الخام باستخدام الطرق السابقة مجتمعة في وحدة
الح الشكل رقم 17ويمكن معالجة النفط الخام واحدة تدعى بوحدة ازالة الماء واالمال
ً
باكثر من وحدة على التوالي لمرحلتين او ثالثة اعتمادا على نسبة الماء و االمال في النفط
الخام وفي النهاية يمكن الحصول على نفط خام يجب ان التزيد نسبة االمال فيه على باوند
. 1lb واحد لكل الف برميل
1000 br
38
أسئلة الفصل الثاني
ما هي الغاية االساسية من محطات عزل الغاز -1
عدد انوا العازالت المستخدمة في مواقع العمل -2
في ا حاالت تستخدم العازلة االفقية -3
اذكر اضرار وجود االمال في النفط الخام -4
عرف قانون ستوك ثم بين اهم المتغيرات تأثيرا على عملية الترسيب -5
ما هي عوامل االستحالب -6
ماهي الشروط الواجب توفرها لتكون مستحلب مستقر -7
)REFERENCES( المصادر
1- Mennon, V. B. and Wassam D. T. De – emulsification in
Encyclopedia of Emulison Technology,P. Becher (ed) , Marcel
Dekker.
2- Al – Tahinin , A. , crud oil Emulsions , Co – op Report ,
Department of chemical Engineering , KFUPM , Dhahran , Saudi
Arabia.
3- Emulsion Treatment and Dehydration of oil Marcel Dekker
4- Oil and Gas Production Handbook.
39
الفصل الثالث
40
الفصل الثالث
الهدف :تعريف الطالب بالوحدات والعمليات التشغيلية الخاصة بإنتاج المشتقات الخفيفة والتحكم بالمواصفات والسيطرة
على الظروف التشغيلية خالل ألسنه الدراسية .
-1عمليات الفصل
-2العمليات التحويلية
-3المعالجة الكيمياوية
-1التقطير : Distillation
يعرف التقط ير بأنه العملية التي يمكن بواس طتها فص ل خلي ط من السوائل الذائ بة في بع ضها
( ) Miscible Liquidsوذلووك برفووع درجووة الحوورارة للخلوويط حيووث يتطوواير بعضووها قبوول ا خوور
اعتمادا على الفرق في درجات الغليان و الفرق في الضغوط البخارية .
والتقطير أنوا منها ما يشابه تقطير ( ) ASTMحيث يعر الخليط للغليان وتجمع أبخرة الناتج
بعود تكثفهوا .وهوذه العمليووة ليسوت مسوتمرة ( ) Batchوال تعطوي درجووة نقواوة عاليوة للمنتجووات .
واهم أنوا التقطير ه و التق طير ألتجزيئي ويس مى ( ) fractionationأو ( Fractional
) Distillationوي و د إلووى درجووة فصوول عاليووة .وهووو المسووتخدم فووي إيجوواد درجووات التقطيوور
الحقيقية TBPللنفط الخام .
41
شكل ( )18التقطير التجزيئي
حيث تضخ المادة بعد تسخينها في فرن الى منتصف برج اسطواني راسي فيفصل إلى بخار
يتصاعد إلى أعلى ويسحب من قمة البرج وسائل إلى أسفل البرج يسحب من قا البرج .ثم
إن البخار يوجه إلى مكثف يتحول مع مه إلى سائل يعاد جزء منه الى البرج مرة اخرى
ويسمى هذا الجزء بالراجع ( ) Refluxوجزء خر ي خذ كناتج الح الشكل رقم (. )19
اما الراجع فله مهمة أساسية وهي تكثيف أبخرة السوائل الثقيلة التي ال يراد لها إن تخرج مع
أبخرة المواد الخفيفة وبذلك يعمل على تنقية المنتج العلو .وي ل الراجع مستمرا في أداء هذه
الو يفة خالل جريانه إلى ا سفل والراجع كذلك يحاف على حرارة أعلى البرج .
ان عملية التقطير التي تجر على سطح الصينية تمثل عملية تكثف وتبخر في نفوس الوقوت حيوث
عند تالمس االبخرة الصاعدة مع السائل النازل على سطح الصينية يحصل تبادل حرار نتيجة
42
الفرق في درجات الحرارة حيث يعتبر السائل النازل وسيلة التبريد لالبخورة المتصواعدة واالبخورة
وسوويلة تسووخين الووى السوووائل النازلووة و بووذلك فووأن االبخوورة الثقيلووة فووي تيووار االبخوورة سوووف تتكثووف
بسرعة بسبب انخفا درجة حرارة السائل بالنسبة اليها اما المواد الخفيفة الموجوودة فوي السوائل
فسرعان ما تتبخر بسبب اكتساب السائل حرارة من االبخرة المتكثفة .
وتوجه سوائل قا البرج إلى مرجل إعادة الغليان ( ) Reboilerالنتزا المكونات الخفيفة التي
قد يكون موجودة في هذه السوائل الح الشكل رقم ( . )20غير انه في مع م أبوراج التقطيور فوي
المصافي يتم ذلك باستخدام بخار مباشر يضخ أسفل البرج ليقوم بو يفة هذا المرجل
والشكل التالي رقم ( ) 21يوضح سريان البخار والسوائل في البرج ويبين أيضا موا يسومى بوحودة
التوازن Equilibrium stageويتكون البرج من عدد من هذه الوحدات التي يحدث في كل منها
اتزان للمواد الداخلة إليها والخارجة منها.
43
وحدة توازن بين البخار وسائله
وينشأ هوذا االتوزان عون انتقوال الموواد Mass Transferبوين البخوار الصواعد إلوى هوذه الوحودة
والسائل النازل إليهوا .حيوث يعمول السوائل علوى تكثيوف جوزء مون البخوار ..فيفقود حرارتوه الكامنوة
ويكتسبها جزء من السائل فيتبخر وبذلك يحدث تبادل ماد بين السائل والبخار ينشا عن التبوادل
الحرار بينهما .وهذا جوهر عملية التجزئة والتي تعتمد أساسا على الراجع النازل من قمة البرج
والبخار المتصاعد من المرجل .فالبخار الصاعد ينتز المواد الخفيفوة مون السوائل النوازل فيجعول
البخووار المتصوواعد اغنووي بووالمواد ا لخفيفووة والسووائل النووازل يكثووف المووواد الثقيلووة المتصوواعدة فووي
البخار فيجعل السائل النازل أغنى بهوذه الموواد الثقيلوة .وبوذلك توتم التنقيوة مون مرحلوة إلوى أخورى
حتى يصبح البخار الخارج من قمة البرج يكاد يكون نقيا من المواد الثقيلوة والسوائل النوازل مون
قا البرج يكاد يكون نقيا من الموا د الخفيفة .
وج دير بالذكر إن سعة وح دة االتزان يج ب أن يكون ك اف يا تم ام عم ليات االنتق و ال الحو رار
Mass Transferبوين البخوار والسوائل حتوى يحودث Heat Transferواالنتقوال المواد
االتزان وبذلك يخرج البخوار والسوائل مون هوذه الوحودة فوي حالوة تووازن وتسومى هوذه العمليوة
التجزئة Fractionationأو التصفية . Rectificationوتتم أساسا فوي الجوزء العلوو مون
البرج بين مدخل المادة المغذية وقمة البرج ولذلك يسومى هوذا الجوزء هوذا الجوزء Rectifying
. Sectionأما الجزء السفلي من البرج فيتم فيه أساسا انتزا المواد الخفيفوة مون السوائل النوازل
إلى القا ولذلك يسمى جزء النز . Stripping Sectionوفي العادة يوتم وضوع موواد حشوو
أو حواجز داخل البرج تتيح وقتا أطول للبخار الصاعد والسائل النازل للتالمس والتبادل الحرار
الماد .ومواد الحشو المستخدمة تكون خاملة من الفخار او الفوالذ ويسمى البرج في هوذه الحالوة
( . ) Packed towerوتسوتخدم فووي بعو ا بووراج حوواجز عبووارة عون أقووراص مثقبوة موون
44
المعوودن تسوومى صووواني ( ) Plate or Tray Towerويسوومى البوورج فووي هووذه الحالووة بوورج
الصواني
ويوضح الشكل أعاله أيضوا انطوالق البخو ار خوالل فتو حات ال ص وانو ي Plate Perforations
فيلتقي بالسووائل المحجووزة علوى الصوواني بواسوطة الحواجز Over Flow Weirفيوتم التبوادل
الحوورار والموواد ثووم ينتقوول السووائل إلووى أسووفل خووالل أنابيووب النووزول . Down Comers
ويستمر البخار في انطالقه إلى الصواني ا على .وفي حالة الصواني المثقبة ( صواني المناخل
) يمكن للسائل أن ينزل من فتحوات الصوواني إذا قول ضوغط البخوار الصواعد وبوذلك ال يوتم التبوادل
الحرار والماد بكفاءة .
45
أموا فوي الصوواني ا خورى فووان السوائل ال يسوتطيع النوزول مون فتحووات الصوواني مهموا قول ضوغط
البخار وعليوه فقوط أن يسوتخدم أنابيوب النوزول فوي المورور مون صوينية إلوى أخورى أسوفل منهوا ..
وبالتالي فان هذه ا نوا أعلى كفاءة من صواني المناخل .
والشكل ( ) 23يبوين مقطعوا لكووب فقواقيع يوضوح إنهوا تحتوو علوى عودد مون الثقووب الصوغيرة
Slotsيمر خاللها البخار ...والكوب مثبت فوق الصينية التي توزود بمصواعد البخوار Vapor
risersخالل ا كواب ..
بحيث ينطلق البخار من فتحات الصينية خالل هذه المصاعد إلى ثقوب الكوب ثوم يمور مون أسوفل
الكوب عابرا خالل السائل الموجود فوق الصينية كما في الشكل ( ) 24
شكل 23
مقطع لكوب صينية الفقاقيع
شكل24
46
وإما صواني الصماما ت فهي اقل كلفة وليست بأقل كفاءة بكثير .حيوث تعتمود فتحوة الصومام علوى
ضوغط البخووار ..فوإذا ارتفووع ضوغط البخووار انفووتح الصومام ..وإذا انخفو ضوغط البخووار انخفو
الصمام إلى أسفل بحيث تضيق الفتحة .ويمكن أن تغلق كليا ً إذا لم يكن هناك بخار ..وبذلك يمنع
السائل من النزول خالل هذه الفتحات .
وجوودير بالووذكر انووه إذا ارتفووع ضووغط البخووار بصووورة كبيوورة فووي أ موون ا نوووا المختلفووة فانووه قوود
يستطيع حمل السائل معه من صينية إلى اخرى اعلى منهوا ويو ثر ذلوك علوى كفواءة تشوغيل البورج
الن درجووات حوورارة الصووواني مختلفووة وتركيووز السوووائل عليهووا مختلووف .وتسوومى هووذه ال وواهرة
باالصطياد Entrainmentوإذا وصل السائل المحموول بالبخوار إلوى الصوينية العليوا فيمكنوه
أن يدخل مع البخار إلى المكثف العلو ..وتسمى هوذه ال واهرة بالفيضوان Floodingوالسوبب
ا ساسي في ذلك ارتفا ضغط البخار في المرجل عن الحد المناسب لكمية الراجع من المكثف .
وفي الشكل ( ) 14يتبين إن هناك أنبوبة نزول واحدة من صينية إلى أخورى ..وهنواك أنووا مون
ا براج تحتو على أكثر من أنبوبة نزول بين الصواني ..وهو ما يسمىبمتعدد السريان Multi
Pass Flowوقد تكونأنبوبة النزول راسية مسوتقيمة كموا يورى فوي نفوس الشوكل وقود تكوون أيضوا
مائلة بزاوية معينة .
-2االمتصاص Absorption
هي عمليات فصل غاز من خليط من الغازات بواسطة سائل مذيب يسوتطيع إذابوة ذلوك الغواز مون
الخلوويط دون الغووازات اآلخوورى ويمكوون اسووترجا المووذيب بعوود ذلووك بعمليووة عكسووية تسوومى النووز
Stripping or Desorptionباستخدام البخار او الهواء الساخن .ويسوتخدم االمتصواص
في مصافي الونفط فوي فصول الغوازات ذات الخطوورة والضورر والتركيوز العوالي نسوبيا ً مثول غواز
كبريتيد الهيدروجين وثاني اوكسيد الكربون من الغازات البترولية بمذيبات مثل المحاليل االمينيوة
Amine Solutionsاو كربونات البوتاسيوم ( ) K 2 CO 3ويتم االمتصاص عادة في أبراج
صواني أو أبراج ذات حشوة .
عملية الفصل باالمتصاص تتم باستخدام طرق فيزياوية وطرق كيمياوية :
-1الطريقة الفيزياوية :ويتم باستخدام سوائل مذيبات عضوية مثل Sulphinol Selexol
Fluor Purisolوغيرها ويستخدم في تحليه الغاز الطبيعي من الغازات الحامضية مثل
) H2Sوكووذلك تسووتعمل مووادة النفثووا لفصوول الغووازات النفطيووة السووائلة ( البوور وبووان ( CO
البيوتان ...الخ ) من الغازات المطروحة من الوحدات التشغيلية في قسوم الزيووت الخفيفوة أ
في عملية تصنيع الغاز السائل في المصافي .وكذلك تستعمل مجففات سائلة مثل الكاليكول الثنائي
والثالثي في تجفيف الغاز الطبيعي .
-2الطرررق الكيمياويررة :وتووتم باسووتخدام سوووائل مذيبووة حيووث يحوودث تفاعوول كيميوواو بووين المووذيب
والمادة المذابة وكفواءة العمليوة تعتمود علوى سورعة التفاعول العكسوي لتحريور الغوازات المذابوة موثال
47
اسوتعمال الصووودا الكاويوة لتحليووة الغوازات والغوواز السوائل للووتخلص مون غوواز كبريتيود الهيوودروجين
والمركبات الخفيفة .
يجب أن تكون القابلية على امتصاص الغاز عالية مما يزيد من معدل االمتصاص ويقلل من كميوة -1
المذيب المطلوبة .
يجب أن يكون للمذيب ضغط بخار واطئ ( تطايرية واطئة ) وذلك لكي ال يفقود او يتطواير موع -2
الغازات الخارجة من البرج .
يجب أن ال يسبب تآ كل وال يساعد عليه -3
يجب أن يكون متوفراً وتكاليفه اعتيادية -4
تفضووول اللزوجوووة الواطئوووة وبوووذلك يكوووون معووودل االمتصووواص سوووريع وتقووول حووواالت الفيضوووان -5
Floodingفي برج االمتصاص وانخفا الحمل Loadعلى المضوخات وتكوون خوواص
انتقال الحرارة جيدة .
يجب أن يكون غير سام غيور قابول لالشوتعال ومسوتقر كيمياويوا ( اليتحلول بوالحرارة وال يتواثر -6
بمكونات الخليط الغاز ) درجة انجماده واطئة .
أما قابلية ذوبان الغاز او الغازات المراد فصلها بعملية االمتصاص فتعتمد على :
درجة الحرارة لذلك يجب -1درجة حرارة االمتصاص حيث أن قابلية االمتصاص تقل بارتفا
أن تكون درجة الحرارة عبر برج االمتصاص ثابتة .
وكلموا كوان الضوغط -2الضغط كلما زاد الضغط داخل برج االمتصاص زادت عملية ا ذابوة
الجزئي للغاز المذاب أعلى كلما كانت عملية االمتصاص أكثر .
تصلح هذه العمليات في فصل بقايا الموواد ذات التركيوز الوواطئ التوي ال توزال موجوودة فوي خلويط
معين وتسبب تغيرا في لونه او رائحتوه او تسوبب عودم اسوتقرار مكونوات الخلويط – او تغيورا فوي
خواصه الكيميائية – بتنشيط االكسده او التآكل في المعدات التي تستخدم في تناول هذه المواد .
وعادة يتم فصل هذه البقايا – الموجودة بنسب صغيرة جدا – بواسطة مواد صلبة مسامية – حيث
يووتم امتووزاز هووذه البقايووا علووى سووطو وفووي مسووامات هووذه المووواد الصوولبة .واهووم المووواد الصوولبة
المستخدمة فوي عمليوات االمتوزاز هوي الكربوون المنشوط Activated Carbonوالسولكا جول
Silica Gelوالمناخل الجزيئية Molecular Sievesوهي مواد مصنوعة مون الزيواليوت
Zeolitesعلى هيئة مناخل Sievesبها فتحات صغيرة جدا تستطيع احتجاز بع الجزيئات
فوقها وتمرر ا خرى أ أن هذه الفتحات قطرها يتناسب مع جزيئات المواد المراد امتزازها .
48
وتستخدم عمليات االمتزاز في المعالجة النهائية للكازولين والكيروسين وزيوت التزييت وغيرهوا
وذلك لفصل المواد الملونة و الرطوبة والشوائب ا خورى الموجوودة بنسوب صوغيرة جودا .ويوتم
االمتووزاز عووادة فووي أبووراج حشووو Packed Towersيكووون الحشووو فيهووا هووو المووادة الصوولبة
Adsorbing Solidعلى هيئة طبقة ثابتة . Fixed – bed
هناك بع المخاليط ال يمكن فصلها بالتقطير سباب منها على سوبيل المثوال :إن هوذه المخواليط
تتأثر بالحرارة او إن درجات غليان المخاليط متقاربة فتتطاير موع بعضوها عنود مودى صوغير مون
درجات الحورارة او أن هوذه المخواليط تكوون فيموا بينهوا موا يسومى بالمخواليط ذات درجوات الغليوان
الثابتة Azeotropesأ أن المخلوط يتصرف كأنه سائل نقي ولذلك ال يمكن فصل مثل هذا
الخليط بالتقطير لذلك تستخدم عملية االستخالص .وفي عملية اسوتخالص السووائل يضواف إلوى
الخليط المراد فصله سائل خر يستطيع إذابة بع مكونات الخليط فقط وال يختلط ببقية مكوناتوه
فيسهل فصله بما ذاب فيه عن المكونات ا خرى تماما كما يفصل الزيت عن الماء بالجاذبية .
وتسووتخدم هووذه العمليووة فووي تنقيووة الكووازولين والكيروسووين موون المووواد الكبريتيووة باسووتخدام محاليوول
الصودا الكاوية او حام الكبريتيك او محلول الدكتور Na2Pbo2كمذيبات .
وتسووووتخدم أيضووووا عمليووووات اسووووتخالص السوووووائل فووووي فصوووول ا سووووفلت عوووون زيوووووت التزييووووت
Deasphaltingوكوذلك فوي فصول الشومع منهوا Dewaxingوالموواد الراتنجيوة Resins
بمذيبات منا سبة ويتم االستخالص في مصافي النفط عادة في أبراج أيضوا يمكون أن تكوون مون
نوعيوات أبوراج الصوواني Plate Towersاو أبوراج حشوو Packed Towersاو أبوراج
ا قراص الدوارة . Rotating Disc Contactors
العمليات التحويلية:
وهووي عمليووات كيميائيووة تتوودرج تحووت العمليووات الكيميائيووة الموحوودة Unit Processesحيووث
تتعر المواد فيها لتغيرات كيميائية ت د إلى تكون مواد مختلفة كيميا ئيا وفيزيا ئيا عون الموواد
ا صلية .
عمليات التكسير عمليات التهذيب الحفاز (تحسين البنزين ) عمليات البلمرة عمليات االلكلة
عمليات االزمرة .
49
عمليا ت التكسير ( :)Cracking Processes
تبووين انووه عنوود تعووري جووزئ بوورا فينووي كبيوور لدرجووة حوورارة عاليووة فانووه يتكسوور وتتحووول سلسوولته
الطويلة إلى عدد من السالسل الصغيرة .وي د ذلك إلى تكون مواد خفيفة مختلفة كل االختالف
عن المادة ا صلية مثل هذا التكسير يسمى بالتكسير الحرار Thermal Crackingويمكن
ا سرا بمعدل التكسير إذا تمت العملية في وجود عامول حفواز وتسومى عندئوذ بالتكسوير الحفواز
Catalytic Crackingوإذا توم التكسوير فوي وجوود الهيودروجين أيضوا تسومى العمليوة بالتكسوير
الهيدروجيني . Hydro cracking
وجميع هذه العمليات تتم في مصافي النفط وتستخدم لتحويل المنتجات الثقيلة إلى منتجوات اخوف
وانفع وذات قيمة أعلى .فالتكسير الحرار يستخدم لتحويل زيوت الوقود الثقيلوة إلوى زيوت الغواز
فيما يسمى بعملية التفحيم البطئ Delayed Cokingوفي تخفي لزوجة زيوت الوقود يسمى
Viscosity Breaking
والتكسير الحفاز والهيدروجيني يستخدمان في تحويل زيوت الغاز إلى كازولين .
وتوتم عمليوات التكسوير الحورار فوي ملفوات التسوخين فوي ا فوران . Fire – heaters Coils
وأما التكسير الحفاز والهيدروجيني فتوتم فوي مفواعالت خاصوة يمكون أن تكوون علوى هيئوة طبقوة
ثابتوة Fixed- bedاوطبقوة مميعوة Fluidized- bedوسونناقش أنووا المفواعالت هوذه عنود
التعر لعمليات التكسير .
يقصد بالتهذيب إعادة تشكيل بع الجزيئات بتحويلها إلى جزيئوات أخورى ذات خوواص أفضول .
فمثال يمكن تحويل البرافينات المستقيمة إلى برافينات متفرعة ذات اوكتان أعلى ويمكن تحويول
النفثينات إلى مواد اروماتية أفضل .وهذه عمليات كيمياوية تتم في وجود عوامل حفوازة وحورارة
مرتفعة وضغط عالي وتسوتخدم فوي المصوافي فوي تحويول النفثوا الثقيلوة الناتجوة مون وحودة التقطيور
الجو إلى عالي الجودة ..أ ذو عدد اوكتاني مرتفع .وتتم عمليا ت التهذيب عادة في مفاعالت
ذات طبقة ثابتة
50
عمليا ت البلمرة وااللكلة ( : ) Polymerization and Alkylation
البلمرة هي عملية تجميع الجزيئوات الصوغيرة الغيور مشوبعة االولفينوات Olefinsإلوى جزيئوات
اكبر ذات سالسل أطول من ذرات الكربون .
وااللكلة ..معناهوا العوام إدخوال مجموعوة الكيول ( ) Rإلوى مركوب عضوو ..أموا فوي المصوافي
فالمقصود بااللكلة تفاعل االولفينات الخفيفة موع االيزوبيوتوان ( ) i-C4نتواج كوازولين أيضوا ذو
رقم اوكتان مرتفع .
لها بايجاز عند مناقشة هذه العمليات . وتتم هذه العمليات في مفاعالت خاصة سنتعر
قد يحتاج ا مر أيضا إلى معالجة بع المنتجات البترولية بعمليات كيميائية حيث يتم فيهوا أكسودة
الشوائب بحام الكبريتيك المركز وذلك لتحسين خواص هذه المنتجات من حيث اللون والرائحة
والثبات وقد يضاف إليها بع المواد ضد التآكول وضود ا كسودة حتوى يضومن ثباتهوا لمودة طويلوة
قبل استعمالها .
تقطير النفط الخام -:يتم فصل الونفط الخوام إلوى عودة منتجوات رئيسوية فوي وحودات تقطيور الونفط
الخام .وتشمل هذه الوحدات :
والتقطير الفراغي ووحدة تثبيت الكازولين وغالبا ما تشومل أيضوا وحودة عملية التقطير الجو
زالة الملوحة من النفط الخام .واهم المنتجات التي يمكن الحصول عليها من هذه الوحدات هوي
:
غاز الوقود والكازولين والنفثا والكيروسين وزيت الغاز وزيت الوقود .
51
-iإزالة الملوحة (: )CrudeDesalting
تنتشور ا موال فوي الونفط الخوام علوى هيئوة محلوول ملحوي . Brineوهوذه ا موال هوي السوبب
الرئيسي في انسداد المبادالت الحرارية Heat exchangers pluggingوفي ترسويب بعو
المواد Depositsالتي تترسب في أنابيب التسخين في ا فوران Pipe still tubesوبوذلك
ت د إلى انخفا كبير في معامل انتقال الحرارة Heat transfer coefficientوكوذلك فوي
ارتفا قيمة هبوط الضغط Pressure dropمما ي ثر على المضخات التوي تودفع الونفط الخوام
خالل المبادالت الحرارية وا فران .ويتم إزالة الملوحة في وحودة إزالوةالماءوا مال desalter
unitالتي تم شرحها في الفصل الثاني .
ثوم يضوخ الونفط إلوى فورن Fired heaterلتصول درجوة حرارتوه إلوى حووالي (350م )0وهوي
درجة كافية لتبخير مكونات البت رول الخفيفة والمتوسوطة وجوزءا خور مون الموواد الثقيلوة قود يصول
إلى
( ) Flash zoneفي بورج التقطيور ( ) 20 %منها .ثم يدفع الخام الساخن إلى منطقة الومي
.
52
وبرج التقطير عبارة عن اسطوانة راسية تحتو على عدد من الصواني يتراو بين
( .)30-50 Platesوينفصل الخام في هذا البرج إلى حوالي خمسة أو ستة منتجات بترولية
(الح جودول رقوم )5فالغوازات و الكوازولين يسوحب مون قموة البورج وزيوت الوقوود الثقيول أو موا
يسمى بالبقايا الجويوة Atmospheric residueتسوحب مون قوا البورج .وأموا بواقي المنتجوات
فتسحب من جانب البرج بين كل منها حوالي ( ) 5-8 Plates
ويضخ بخار مباشر أسفل صينية القوا Bottom trayليعمول علوى انتوزا أ بقايوا مون زيوت
الغاز Gas oilتكون موجودة في زيت الوقود Fuel oilوكذلك يعمل البخار على تخفي
الضغط الجزئي Partial pressureللزيت وبوذلك تونخف درجوة غليانوه .وجودير بالوذكر أن
عملية التقطير ألتجزيئي Fractionationالتوي توتم فوي بورج التقطيور تعتمود علوى وجوود تودرج
Temperaturegradientفوي البورج حيوث تختلوف درجوة الحورارة مون صوينية إلوى حورار
أخورى اقلهوا هوي درجووة حورارة صوينية القمووة Top trayوأعالهوا تقريبووا هوي درجوة حوورارة
صينية القا . Bottom tray
الكيروسين 250-150
ويتم إحداث هذا التدرج الحرار بإزالة مع م الحرارة من المنتج عند قمة البرج وذلك بسحبه من
البرج ودفعه إلى المكثف Condenserحيوث يبورد وتتكواثف ا بخورة فوي هوذا المنوتج وتتحوول
إلى سائل يعاد جوزء منوه إلوى البورج فووق صوينية القموة ويسومى هوذا الجوزء بوالراجع ( ) Reflux
ويسحب الجزء الباقي كمنتج .
ويعمل السائل الراجع إلى البرج على تخفي درجة حورارة صوينية القموة حيوث يتبخور جوزء منوه
وتتكاثف بعو ا بخورة المتصواعدة مون هوذه الصوينية وتعوود إلوى أسوفل علوى هيئوة سوائل بوارد
53
ويستمر من صينية إلى أخرى وبذلك يتم حف التدرج الحرار في البرج .وبدون هذا الراجوع ال
تتم عملية التقطير بكفاءة .
وعند سحب المنتجات الجانبية وهوي النفثوا والكيروسوين وزيووت الغواز مون البورج فإنهوا تحتوو
على مكونات خفيفة Light endsتخف من نقطوة وموي Flash pointهوذه المنتجوات مموا
يسبب خطورة ع ند نقلها أو تخزينها لذلك فإنها توجوه إلوى أجهوزة نوز جانبيوة Side stream
strippersوهي أبراج صواني يحتو كل منها على حوالي 4-10platesيتم فيها نز الموواد
الخفيفوة منهووا بواسووطة بخووار مباشور يضووخ أسووفل الجهوواز ثووم يوجوه خلوويط البخووار والمووواد الخفيفووة
المنزوعة إلى برج التجزئة الرئيسي أما الكازولين الناتج من قمة البرج فيوجه إلى جهاز التثبيت
Stabilizerلفصل المكونوات الخفيفوة منوه مثول البيوتوان والمركبوات ا خوف منوه -الن الضوغط
البخار لهذه المواد مرتفع ويخشى من وجودها في الكازولين فقد تسبب حرائق وانفجوارات أثنواء
تداولوه .وج هواز التثبيوت هوو بورج تقطيور تجزيئوي يعمول تحوت ضوغط مرتفوع ( ) 50-275 psi
ليحف ا بخرة على هيئة سوائل .
وتكوون نسووبة الراجووع إلووى المنووتج فيووه تصوول إلووى ( ) Reflux ratio 10-15وهووي نسووبة عاليووة
لضوومان فصوول المكونووات الخفيفووة بدرجووة عاليووة موون الكفوواءة ويسووتخدم مرجوول عووادة الغليووان
Reboilerعند أسفل البرج لتسخين الكازولين وانتوزا الموواد الخفيفوة منوه .وجودير بالوذكر أن
جهاز التثبيت يسمى وفقا للمواد الخفيفة التوي يوراد فصولها مون قموة البورج فوإذا كانوت البور وبوان
يسمى الجهاز ( ) Depropanizerوإذا كانت بيوتان يسمى الجهاز ( . ) Debutanizer
54
آلية التحكم والسيطرة على مواصرفات المنتجرات الرئيسرية لبررج التقطيرر الجروي فري
وحدة التكرير الجوي :
-1النفثا الخفيف light gasoline
ان كمية الراجع الى قمة برج التقطيور تحودد درجوة الحورارة فوي اعلوى البورج top tempوزيوادة
الراجووع ت و د الووى تقليوول درجووة الحوورارة فووي المنطقووة العليووا موون البوورج ممووا ي و د الووى تكثووف
المكونات الثقيلة الصاعدة الى اعلى البرج وتكون المواد الخارجة من قمة البرج مواد خفيفة فقط .
واذا قمنا برفع درجة حرارة اعلى البرج بواسطة تقليل الراجع فان كمية االبخورة التوي تخورج مون
القمة سوف تزداد نتيجة لزيادة التبخير وبالتالي سوف ترتفع درجة الغليان النهائية للبنزين الخفيف
.
اما بالنسبة للضغط البخار Reid vapor pressureللبنزين الخفيف المثبت والذ يتراو بوين
0.5-0.7atmفي موسم الصيف والشوتاء فويمكن الوتحكم بوه بواسوطة تغييور درجوة الحورارة اسوفل
برج التثبيت فاذا رفعنا هذه الدرجة فان الغازات الخفيفة سووف تطورد اكثور مون البنوزين الخفيوف
مما ي د الى خف الضغط البخار للبنزين الخفيف .
يتم التحكم بدرجة الغليان االبتدائية بالنسبة للنفثا الثقيلة في برج التكرير بواسطة الراجع حيوث ان
زيادة درجة الحرارة في قموة البورج بواسوطة تقليول الراجوع يو د الوى زيوادة التبخيور فوي المنطقوة
العليا وزيادة كمية البنزين الخفيف الخارج من اعلى البرج وهذا ي د الى ارتفا درجة الغليوان
االبتدائية للنفثا الثقيلة .
اما درجة الغليان النهائية فيمكن التحكم بها بواسطة زيادة سحب النفثا الثقيلة من الصوينية الخاصوة
بها حيث ان هذه الزيادة في السحب ت د الى تقليل السائل النازل خالل انبوب Down comer
الى الصينية التي تليها وهذا يود الى زيادة تبخر المواد الثقيلة وصعودها الى صينية النفثا الثقيلة
.وللمحاف ة على مواصفات الكيروسين فيجب تقليل السوحب منوه وبونفس مقودار الزيوادة فوي سوحب
النفثا الثقيلة .
-3الكيروسين Kerosene
بالنسووبة للوووزن النوووعي Densityللكيروسووين فوويمكن السوويطرة عليهووا موون خووالل الووتحكم بكميووة
الكيروسين المسحوبة حيث كلما زاد سحب الكيروسين من برج التكرير ( مون الصوينية الخاصوة
بالكيروسين ) تزداد الكثافة بسبب ارتفوا حورارة الصوينية وهوذا يو د الوى ارتفوا درجرة الغليران
النهائية والعكس صحيح .
اما بالنسبة الى درجة الغليان االبتدائية فيتم التحكم بها بواسطة زيادة كمية النفثا الثقيلة ( البنزين
الثقيل ) المسحوبة من برج التكرير من الصوينية الخاصوة بهوا حيوث ان هوذه الزيوادة فوي السوحب
55
للكيروسوين وذلوك للزيوادة فوي ت د الى ارتفا درجوة الغليوان االبتدائيوة وارتفوا درجوة الوومي
تبخر المواد الخفيفة من صينية الكيروسين .
وكذلك يمكن رفع درجة الومي بزيادة كمية البخوار المحموص Stripping Steamالداخلوة الوى
برج النز Stripperالخاص بالكيروسين حيث ان هذه الزيوادة سووف تو د الوى انتوزا كميوة
اكثر من المواد الخفيفوة الموجوودة فوي موادة الكيروسوين .وللمحاف وة علوى مواصوفات زيوت الغواز
الخفيف L.Gيجوب تقليول الكميوة المسوحوبة منوه فوي بورج التكريور بونفس مقودار الزيوادة فوي سوحب
الكيروسين .
بالنسبة لكثافة زيت الغاز الخفيف فيمكن التحكم بها بواسطة السحب مون الصوينية الخاصوة بهوا
حيث ان تقليل السحب مون الصوينية سووف يو د الوى انخفوا فوي الكثافوة وذلوك بسوبب انخفوا
حرارة الصينية والعكس صحيح .
اما بالنسوبة لدرجوة الوومي فيوتم الوتحكم بهوا فوي بورج النوز الخواص بزيوت الغواز الخفيوف وذلوك
بزيوادة كميوة البخووار المحموص الداخلووة الوى بورج النووز حيوث سوووف يوتم انتوزا كميووة اكبور موون
االبخرة الخفيفة الموجودة في زيت الغاز الخفيف .
عادة يكون ذات مواصفات ثابتة ويخلط مع زيت الغاز الخفيف والنفط االسود النتاج زيوت الوديزل
.
تزداد كثافة النفط المختزل بزيادة التسخين اسفل برج التكرير وهذا يتم :
-1بزيادة درجة حرارة النفط الخام الخارجة من الفرن . transfer line temperature
-2بتخفي الضغط داخل البرج .
-3بزيادة كميوة زيوت الغواز الثقيول المسوحوب مون البورج حيوث ان هوذه الزيوادة فوي السوحب
ت د الى زيادة تبخير المواد الخفيفة الموجودة في النفط المختزل فتزداد الكثافة .
-4بزيادة كمية البخار المحمص الداخل الى اسفل برج النكرير حيث ان هوذه الزيوادة تو د
الى انتزا المواد الخفيفة الموجودة في النفط المختزل .
اما بالنسبة الى درجة الومي فتزداد بزيوادة حورارة اسوفل البورج Bottom tempاو بزيادةكميوة
البخار المحمص الداخلة الى اسفل برج التكرير .
56
-iiiالتقطير الفراغي ( : ) Vacuum Distillation
ويتم هذا النو من التقطير بضوغط اقول مون الضوغط الجوو وتسوتخدم هوذه الطريقوة عوادة لتجزئوة
المواد الثقيلة كمخلفات التقطير الجو والتي تسمى نفط خام مختزل Reduced Crudeحيث أن
عملية تقطير المواد الثقيلة في برج ا لتقطير الجو تتطلب تسخين إلى درجات حرارة عالية جدا
اعلوى مون ْ 350م ممووا يسوبب تكسوير وتحلوول للموواد الداخلووة إلوى البورج وهووذا التكسوير والتحلوول
ي د إلى فقدان المنتجات الوسطية وتكون طبقات من الفحم في أنابيب الفرن وتكلسات أخرى في
أنابيب ومعدات الوحدة ا نتاجية ولتفاد هذه التعقيدات يتم تقطير النفط الخام المختزل بضغط اقل
من الضغط الجو في أبراج خاصة يكون شكلها عري القطر في نصفه السفلي والجزء العلو
يكوون ذات قطور اقول .ويكوون الضوغط فيوه بحودود 0.3-0.4 gm/cm2علموا أن الضوغط الجوو
االعتياد هو 1gm/cm2ودرجة حرارة قمة البرج بحدود 70م 0واسفل البرج 325م. 0
إن الضوغط الفراغووي داخوول البوورج يووتم توليووده والسوويطرة عليوه بواسووطة مولوودات الفوورا Steam
Ejectorsوبوجود المكثفات البارومتريوة Barometric Condenserوان عودد هوذه المولودات
والمكثفات يعتمد على كمية الفرا المطلوب وعلى كمية ا بخرة المتولدة عند منطقوة الودخول إلوى
البرج .وسيتم تناول الموضو بالتفصيل في المرحلة الثانية .
عند خروج المنتجات البترولية من وحدات التقطير والتفحيم البطويء تكوون منتجوات غيور صوالحة
لالسووتخدام المباشوور rawأ تحتووو علووى كثيوور موون المووواد الضووارة التووي ال تجعلهووا صووالحة
لالسووووتعمال قبوووول تنقيتهووووا منهووووا .وتووووتم عمليووووة التنقيووووة هووووذه بالهيوووودروجين ولووووذلك تسوووومى
Hydrotreatingأو Hydrofiningأو . Hydroprocessing
وفي هذه العمليات يمكن التخلص مون الكبريوت والنتوروجين وا وكسوجين والكلوريودات وكول هوذه
المواد تسبب تآكل للمعدات ويمكن التخلص أيضا من الفلزات الثقيلوة وهوي التوي تسوبب تسومما ً
للعوامل الحفازة في العمليات الالحقة بعد ذلك .
ون را الن التخلص من كل هذه المواد الضارة يتم في جهواز واحود فانوه يطلوق أحيانوا علوى هوذه
العملي Unifyingوعلى الجهاز . Unifiner
وإذا كانت المعالجة بهدف التخلص من الكبريت فقط سوميت العمليوة Hydrodesulferization
. .HDSهذا ويقوم الهيدروجين أيضوا فوي عمليوات المعالجوة هوذه بتحويول الهيودروكربونات الغيور
مشبعة مثل االولفينات والدا اولفينوات وهوي الموواد المكونوة للصومى إلوى برافينوات مسوتقرة ال
تكون مواد أخرى إال إذا تكسرت .
57
ميكانيكية التفاعل ( : ) Hydro treating Mechanism
يتم خالل هذه العملية عودة تفواعالت بوين الموواد الضوارة والهيودروجين ينوتج عنهوا إزالوة الكبريوت
والنتروجين وا وكسجين على هيئة غاز كبريتيد الهيدروجين واالمونيا وبخار المواء .ويوتم أيضوا
الوتخلص مون الكلوريودات علووى هيئوة غواز كلوريود الهيوودروجين .والهيودروجين أيضوا يعمول علووى
تشوووبع الهيووودروكربونات الغيووور مشوووبعة وعلوووى تكسوووير البرافينوووات الكبيووورة فيموووا يسووومى بالتكسوووير
. Hydro cracking الهيدروجيني أ التكسير في وجود الهيدروجين
فينطلق غاز كبريتيد الهيدروجين تاركا ً المركب الهيدروكربوني المرغوب فيه .
C4H4NH+4H2→C4H10+NH3
C5H5N +5H2→C5H12+NH3
C6H5OH+H2→C6H6 +H2
C7H13+3H2→C7H16 +2H2O
58
-4إزالة الهالوجينات : Dehalogenation
حيث يتحد الهيدروجين مع الهالوجين فوي مركباتوه الموجوودة فوي الزيوت ويخورج علوى هيئوة غواز
كلوريد الهيدروجين
-5الهدرجة : Hydrogenation
في هذا التفاعل يتم تشبيع المركبات الغير مشبعة مثل البنتين ( . ) C5H10
C5H10 +H2→C5H12
C10H22→C4H8+C6H14
وأمووا بقيووة الفلووزات الموجووودة فووي الزيووت فإنهووا تمتووز علووى سووطح العواموول الحفووازة المسووتخدمة فووي
المعالجة لتعجيل التفاعالت المذكورة .
تعتبر اكاسيد الكوبالت والمولبديوم المحمولة على االلومينا أكثر أنوا العوامل الحفازة المستخدمة
فووي عمليووات المعالجووة الهيدروجينيووة ذلووك نهووا تقوواوم التسوومم بدرجووة كبيوورة وكووذلك يسووهل إعووادة
تنشووويطها Regenerationبالبخوووار او الهوووواء السووواخن الوووذ ي كسووود الموووواد الهيدروكربونيوووة
المترسبة عليها .
وعندما تكون كميات النتر وجين في الزيت كبيرة فانه يضاف اوكسويد النيكول أيضوا إلوى الحفوازات
المذكورة حتى يمكن التخلص مون النتوروجين .وتتوراو كميوة العوامول الحفوازة بوين رطول واحود
إلى سبعة أرطال لكل ألف برميل من الزيت .وفي هذه العمليات يوضع العامل الحفاز علوى هيئوة
طبقوة ثابتوة Fixed – bedفوي بورج اسوطواني راسوي كموا فوي الشوكل ( ) 26علوى هيئوة عودة
طبقات يحمل كل منها قرص مثقوب Supportوتدخل المادة المغذية الساخنة من أعلى المفاعل
ويوز على طبقة الحفاز العليا ثم يعاد توزيعه عند كل طبقة ثم تخرج نواتج المعالجة من أسوفل
البرج .
59
العوامل المؤثرة على اإلنتاج : Process Variables
تتأثر عمليات التنقية الهيدروجينية بدرجة الحرارة والضوغط وكميوة الهيودروجين والسورعة البينيوة
. Space Velocityوتتراو درجة الحرارة المستخدمة بين 149-427C0وكلما ارتفعت درجة
الحرارة ارتفعت كفاءة التخلص من الكبريت والنتروجين وبالطبع يزيد استهالك الهيدروجين بيد
انه اليجب رفع درجة الحرارة إلى نقطة التفحيم .
وتستخدم ضغوط تتراو بين 100-3000psigورفع الضغط ي د إلى زيادة تشبع االولفينوات
والدا اولفينات ويقلل مون فورص تكوون الكووك .ويتوراو اسوتهالك الهيودروجين بوين ( 200-
) 800Scf/bblوأمووا الهيوودروجين المعوواد Recycleفيصوول إلووى ( ) 2000Scf/bblويرتفووع
استهالك الهيدروجين برفع درجة الحرارة وزيادة الضغط .
وإما السرعة البينية فتعرف بحجم الشحنة ( أو وزنها ) التي تمر خالل العامل الحفواز فوي السواعة
الواحدة مقسوما على حجم العامل الحفاز ( أو وزنه ) الذ تمر الشحنة خالله | .
Space velocity=1/Time
لذلك فانه كلما زادت السرعة البينية كلما قل الزمن المطلوب لمرور الشحنة خالل المفاعل
.وتتراو السرعة البينية في هذه العمليات بين ( . ) 1.5-8h
60
وصف العملية : Process Description
الشكل ( ) 27يوضح عملية تنقية هيدروجينيوة تسوتخدم لمعالجوة موادة مغذيوة للوتخلص أساسوا مون
الكبريت .ويوضوح الشوكل إن الزيوت يخلوط أوال بالهيودروجين المعواد – موع كميوة أخورى تضواف
لتعوي المستهلك منه – ثم يدفع الخليط إلى الفرن عبر مبادل حرار مع نواتج المفاعل المعالج
ثم تخورج الموادة المغذيوة مون الفورن بوين ( )372-427C0ويمور عبور طبقوات العامول الحفواز فوي
جهاز المفاعل ذو الطبقة الثابتة ثم من المفاعول إلوى المبوادل الحورار ( حيوث يتبوادل موع الموادة
المغذية ) -ثم إلى مبرد – ثم إلى فاصل راسي لفصل الهيدروجين والغازات ا خرى عن السوائل
أما السوائل فتدفع إلى جهاز نز بخار ( ) Steam stripperلفصل المواد الخفيفة عن الزيوت
الذ تمت معالجته .
ويفصل الهيدروجين عن الغازات ا خرى – بسهولة نه اخف منها كثيرا وتوجه الغوازات إلوى
وحدات لتنقيتها من كبريتيد الهيدروجين .أما الهيدروجين فيدفع إلى ضاغط مناسب عادة خلطوه
مع المادة المغذية من جديد .
61
ومووون أشوووهر الضوووواغط المسوووتخدمة فوووي مصوووافي الووونفط هوووي الضوووواغط الطووواردة المركزيوووة
Centrifugal Compressorsالتي نرى مثاال لها في الشكل ( . ) 28
وهذه الضواغط تستخدم الدفا المروحي Impellerالذ يرى في الشكل ( ) 29لرفوع ضوغط
الغازات الداخلوة إلوى عودة أضوعاف فبول صورفها إلوى خوارج الضواغط .وتوجود أنووا أخورى مون
الضووووواغط تسووووتخدم فووووي المصووووافي مثوووول الضوووواغط ذو الكووووابس المتووووردد Reciprocating
. Compressor
وجدير بالذكر إن التوازن الماد لهذه العمليوات يختلوف بواختالف الموادة المغذيوة ونسوب الشووائب
فيه ومواصفات النواتج .
التهذيب الحفاز ( اواعادة التشوكيل ) هوو احود أهوم عمليوات التحويول التوي توتم فوي مصوافي الونفط
نتوواج كووازولين عووالي الجووودة يتووراو العوودد االوكتوواني لووه موون ( ) 90-100ROHموون النفثووا او
الكووازولين الثقيوول ( ) 180-375 Fالنوواتج موون وحوودة التقطيوور الجووو .ويعتبوور هووذا النووو موون
الكازولين المسمى بالكازولين المحسن Reformatمتطلبا أساسويا نووا السويارات المسوتخدمة
حاليا .
وفي هذه العملية يتم إعادة ترتيب جزيئات النفثا التي تكون مع مها من برافينات مستقيمة ( 40%
) ونفثينوات( ) 50%إلوى برافينووات متفرعوة ومووواد اروماتيوة تصول نسووبتها إلوى حوووالي ( ) 55%
وهي بالطبع ذات اوكتان أعلى بكثير من البرافينات المستقيمة والنفثينات .
وجدير بالذكر أن الكازولين الخفيف ( ) -180FC5ال يصلح كموادة مغذيوة لعمليوات التهوذيب نوه
يتكون من مركبات أوزانها الجزيئية صغيرة وعند تعرضها للتهذيب تتكسر وتعطي البيوتان
وأما الهيدروكربونات أثقل من النفثا الثقيلوة أ التوي تغلوي عنود درجوات أعلوى مون 400 Fفإنهوا
تتكسر هيدروجينيا إلى مدى بعيد حيث يترسب الكربون على العوامل الحفازة ويقلل من نشاطها .
62
ميكانيكية التفاعل : Reaction Mechanism
تبين من دراسة التفاعالت التي تحدث أثناء عمليات التهذيب أن هناك أربعة تفاعالت رئيسية هوي
:
وفيهووا يووتم تحويوول النفثينووات –المركبووات الحلقيووة المشووبعة -إلووى مووواد اروماتيووة وينووتج عوون ذلووك
هيدروجين – مثل :
MethylCyclohexane→Toluene+Hydrogen
وفيها يتم تحول البرافينات المستقيمة إلى مواد اروماتية وينتج الهيدروجين .
n-Heptane→Toluene + 4H2
وفيها يتم تحويل البرافينات المستقيمة إلى برافينات متفرعة ذات عدد اوكتان أعلى .
C6H14 → (CH3)2-CH-CH2-CH2-CH3
Iso-hexanen-hexane
وقد تحدث االزمرة لمركبات النفثينات ثم تتحول إلى مواد اروماتية .
وبذلك يرتفع رقم االوكتان من ( ) 91RONغالى ( ) 108 RONوينتج أيضا غواز الهيودروجين
الذ يتسبب في مجموعة التفاعالت ا خرى وهي التكسير الهيدروجيني .
63
( ) ivالتكسير الهيدروجيني(-: ) Hydro cracking
ي د وجود الهيدروجين الناتج مون التفواعالت السوابقة إلوى تشوبع االولفينوات الموجوودة فوي الموادة
المغذية او الناتجة من عمليات التكسير .ويسبب الهيدروجين أيضا تفاعالت التكسوير التوي تحودث
للبرافينات الكبيرة مثل الديكان . C10H22
n-Butane Iso-hexaneDecane
يعتبوور البالتووين المحمووول علووى السووليكا او السووليكا-ألومينووا أشووهر العواموول الحفووازة المسووتخدمة فووي
عمليات التهذيب حاليا .وأحيانا يضاف الرينيوم إلى البالتين وي د ذلك إلى استنباط عامل حفواز
ثابت يسمح بالتشغيل عند ضغوط منخفضة .ويعتبر البالتين مس ال عن تحفيز تفاعالت الهدرجوة
وكذلك تفاعالت إزالة الهيدروجين بينما تتم تفاعالت االزمورة والتحلوق Cyclizationوالتكسوير
الهيدروجيني بمساعدة االلومينا المكلورة Chlorinated Aluminaويزداد نشاط العامل الحفاز
كلما زادت كمية البالتين والكلور وبزيوادة السوطح وحجوم المسوامات PoreVolumesويقول
النشاط بترسب الكوك في المسامات وعلى سطح البالتين وبفقد الكلور ويمكن للعوامل الحفازة أن
تستمر لمدة تتراو بين ستة شهور وعامين قبل التنشيط .ويتم التنشيط بأكسدة الكربون ثم بالكلورة
Chlorinationويمكوون اسووتخدام العاموول الحفوواز بعوود تنشوويطه ثووالث موورات قبوول الووتخلص منووه
واستبداله .وعادة يوضع العامل الحفواز علوى هيئوة طبقوة ثابتوة Fixed-bedوتمور خاللوه الموادة
المغذية .
تتراو درجات الحرارة المستخدمة في هذه العمليات بين ( )496-524C0وتعتبر تفاعالت إزالوة
الهيوودروجين Dehydrogenationتفوواعالت ماصووة للحوورارة Endothermicبدرجووة عاليووة
ممووا ي و د إلووى انخفووا درجووة الحوورارة عووالوة علووى ذلووك فووان هووذه التفوواعالت تعتبوور أسوور
تفاعالت التهذيب على ا طالق ولذلك يلوزم اسوتخدام أفوران بوين كول مفاعول وا خور أ انوه يلوزم
اسوووتخدام ثالثوووة مراحووول او مووورحلتين علوووى ا قووول تموووام التفووواعالت وأموووا تفووواعالت التكسوووير
الهيدروجيني فهي باعثة للحرارة Exothermicولكنها تفاعالت بطيئة .
64
وعموما فان ارتفا درجة الحرارة ي د إلى ارتفا معدالت جميع التفاعالت فوي العمليوة ولكنهوا
ت د إلى انعكاس االتزان الكيميائي ولذلك وجب التحكم في درجة حرارة المفاعل .
( ) iiالضغط-:
تتووراو السوورعة البينيووة المسووتخدمة فووي عمليووات التهووذيب بووين ( ) 2-3LSHVويحبووذ اسووتخدام
سرعات منخفضة حيث إنها تالئم جميع أنوا التفاعالت فوي هوذه العمليوة وتسواعد علوى الوصوول
إلى االتزان الكيميائي .
قبووول ضوووخ النفثوووا الثقيلوووة إلوووى عمليوووة التهوووذيب يجوووب أوال تخليصوووها مووون المركبوووات الكبريتيوووة
واالوكسووجينية والنتروجينيووة والفلووزات الثقيلووة وذل وك بمعالجتهووا فووي وحوودة التنقيووة بالهيوودروجين
Hydrotreatingوإذا كانت تحتو على مواد خفيفة او ثقيلة درجة غليانها أعلى من ( 405C0
) فيجب فصلها في وحدة تقطير فوان وحودة التهوذيب تتعامول فقوط موع االجوزاء التوي تغلوي بوين (
. ) 83-190C0
في هذه العملية يصمم المفاعل ليسومح باسوتبدال العامول الحفواز أثنواء التشوغيل وتنشويطه باسوتمرار
بحيث ال يفقد نشاطه خالل العمل ية وتعتبر هذه العملية ذات كفاءة عالية اال انها مكلفة جدا .
تتم التفاعالت باستمرار بدون استبدال العامل الحفاز حتى يفقد نشواطه فوي مودة تتوراو بوين ثالثوة
أشهر وسنتان وعندما يوقف التفاعل في هذه الوحدة وتوجه الموادة المغذيوةالى وحودة أخورى بينموا
يتم تنشيط العامل الحفاز في الوحدة التوي توم إيقافهوا .وتعتبور هوذه الطريقوة اقول تكلفوة مون ا ولوى
بكثير .
65
( ) iiiالعملية الدوارة :
وتعتمد على أن يكون هناك مفاعل احتياطي (متأرجح ) Swing reactorمملوء بالعامل الحفاز
النشوويط فووإذا حوودث انخفووا فووي نشوواط العواموول الحفووازة فووي احوود المفوواعالت الرئيسووية اسووتبدل
بالمفاعوول االحتيوواطي هووذا بوودون إيقوواف اوعووزل الوحوودة كلهووا حتووى يووتم تنشوويط العاموول الحفوواز فووي
المفاعول الرئيسوي ثوم يعوواد ضوخ الشوحنة إليووه ويعوزل المفاعول االحتيوواطي لويمكن اسوتخدامه كبووديل
للمفاعالت ا خرى عند الحاجة الح الشكل .29
ويوضح الشكل () 30مخطط لعملية التهذيب البالتيني النصف تنشيطية حيث يخلط الهيدروجين
مع النفثا ويسخن الخليط بالتبادل الحرار مع نواتج التفاعل من المرحلة الثالثة ثوم فوي فورن حتوى
تصل درجة حرارة الخليط إلى الدرجة المطلوبة ( ) 496-524C0ثم إلى المفاعل ا ول حيوث توتم
تفاعالت إزالة الهيدروجين وتكوين المواد االروماتيوة وتونخف درجوة حورارة النوواتج ن ورا الن
هذه التفاعالت ماصة للحرارة .ولذلك وجب ضخ النواتج إلى فرن خر لتسخينها مرة أخرى إلوى
الدرجووة المطلوبووة للتفوواعالت ا خوورى .وعووادة تحتوواج هووذه التفوواعالت إلووى ثالثووة مفوواعالت وثالثووة
أفران غير انه يمكن استبدال ا فران الثالثة بفرن واحد كبير يحتو على ثالثة أجزاء كل منها به
ملفات تسخين خاصة بمفاعل واحد .
ثم تبرد نواتج التفاعول ويفصول الهيودروجين ويعواد جوزء منوه لويخلط بالموادة المغذيوة الجديودة وأموا
الهيوووودروجين الفووووائ فوووويمكن اسووووتخدامه فووووي عمليووووات التنقيووووة الهيدروجينيووووة وأمووووا النووووواتج
الهيدروكربونية فتفصل فوي بورج تجز ئوة إلوى النوواتج المطلوبوة وعوادة يتوراو حجوم الهيودروجين
المطلوب بين (.) 4000-8000 scf/bbi
66
شكل رقم 30مخطط يوضح عملية التهذيب الحفازي
مقدمة :تمثل البقايا المتخلفة عن عملية التقطير الفراغي حجما يعوادل أكثور مون ثلوث الونفط الخوام
المعالج في وحدات التقطير .وقيمة هذه البقايا تكاد ال تذكر والتصرف فيها يمثل مشوكلة حقيقيوة
.
غير أن جهود الباحثين الد بة توصلت إلى انه يمكن تحويول هوذه الزيووت الثقيلوة إلوى موواد خفيفوة
ذات قيمة عالية وذلك بتسخينها عند درجات حورارة عاليوة فتتكسور الجزيئوات الكبيورة وتعطوي
مركبات اصغر في مدى غليان اقل وتسمى هذه العملية بالتكسير الحرار .
ولو فرضنا – كمثال للتبسيط – إن زيتا ثقيال يتكون من مركب واحد فقط هو ( )C29H60قد
تعر لدرجة حرارة أعلى من ( ) 538C0فانه يتكسر إلوى جزيئوات صوغيرة بعضوها قود يكوون
غير مشبع فيتجمع Polymerizeويكون مركبا كبيرا ثم يتكسر هذا وتتجمع بعو نواتجوه
وهكذا حتى تتكون مركبات ثابتة في الفترة الزمنية التي يتعر لها هذا الزيت للتكسير.
والعدد االوكتاني للكازولين الناتج من هوذه العمليوة يتوراو بوين ( ) 72-82RONوهوو أفضول مون
وكلما ارتفعت درجة الحورارة وانخفو الضوغط أمكون الحصوول كازولين وحدة التقطير الجو
على كازولين أجود ( ) 95RONاو أكثر .وكلما كانت المادة المغذية لوحدة التكسوير ثقيلوة كانوت
عملية التكسوير أسوهل وتحودث عنود درجوة حورارة اقول .وتسومى الموواد الخفيفوة بوالمواد الحراريوة
Refractoryنها تحتاج إلى حرارة عالية لتكسيرها .
67
غير إن المخلفوات الثقيلوة اللزوجوة التوي تتكوون أثنواء عمليوة التكسوير مثول ا سوفلت والقوار والفحوم
والصمى Gumوالراتنجات Resinsكل هذه تتجمع – باسوتمرار العمليوة– فوي ملفوات التسوخين
في فرن التكسير وتترسوب علوى جودران الملفوات فيرتفوع مقودار هبووط الضوغط Pressure drop
فيها وتنخف معدالت انتقال الحرارة إلى الشحنة في الملفات وي د ذلوك إلوى تآكول هوذه الملفوات
وتكسرها .
ويمكن معرفة الميل إلى التفحيم Coking tendencyلشحنة من الزيوت بتعيوين رقوم القوار Tar
Numberاو الكربون المتبقي لها .Carbon residue
وبسبب مشاكل تفحم الزيوت في ملفات التسخين وانسدادها والحاجة المستمرة السوتبدالها لوم تعود
عمليووات التكسووير الحوورار تسووتخدم بهوودف تحويوول المنتجووات الثقيلووة إلووى كووازولين حيووث اسووتبدلت
بالتكسووير الحفوواز . Catalytic Crackingويووتم التكسووير فووي هووذه العمليووات باسووتخدام حفوواز
Catalystوهو مادة صلبة نشيطة ترفع من معدالت التكسير الف المرات .
غير أن هذه الحفازات تفقد نشاطها بسبب ترسب المواد اللزجوة والصولبة عليهوا .ولوذلك يجوب أن
تكون المادة المعالجة في عمليات التكسير الحفاز ن يفة أ ال تحتو قدر ا مكان على مواد
ثقيلة تسبب تسمم Poisoningالعوامل الحفازة .
وللوصول إلى هذا الهدف فان المخلفوات الثقيلوة يمكون معالجتهوا أوال فوي عمليوات تكسوير حورار
خاصة للتخلص مما تحتويه من مواد صلبة قبل إدخالها إلى وحدات التكسير الحفواز .وتسومى
وحدات التكسير التي تقوم بهذه المهمة وحدات التفحيم البطويء وهنواك نوو خور مون التكسوير
الحرار يستخدم لتخفي لزوجة الزيوت الثقيلة يسمى تكسير اللزوجة .
تصوولح هووذه العمليووة لمعالجووة المخلفووات الثقيلووة الناتجووة موون التقطيوور الفراغووي والقووار الحوورار
Thermal Tarsوتتم العملية ببطء حتى يتوفر الوقوت الكوافي لتحويول القوار والموواد الصومغية
وا سفلتية إلى كوك وينتج عن التكسير أيضا كميات من الكازولين وزيت الغواز .ويعتبور زيوت
الغاز هو المنتج الرئيسي المطلوب حيث يصلح كمادة مغذية لعمليات التكسير الحفاز .
وال يتم التكسير الحرار في م لفات التسخين في الفرن حتى ال ي د إلى انسدادها ولكنوه يوتم بعود
خروج الشحنة من الفرن في اسطوانات خاصة واسعة تسومى اسوطوانات الكووك Coke Drums
.
والشكل ( ) 31يوضح خطوات عملية التفحيم البطيء حيث تضخ المادة المغذية الثقيلوة إلوى الجوزء
السفلي من برج التقطير أعلوى منط قوة التبخيور السوفلي حيوث يسوخن وفوي نفوس الوقوت يعمول علوى
تكثيف ا بخرة الثقيلة من شحنة جرى عليها التكسير من قبل ثم يسحب من قا البرج إلى الفرن
ويضخ معه بخار ليعجول مون سورعة الزيوت خوالل ملفوات التسوخين ويخورج الزيوت عنود حووالي
( ) 496C0إلى إحدى اسطوانات الكوك وهناك يتم تفحيم االجزاء الثقيلة ويتكون الكوك وتتصواعد
68
االجزاء الخفيفة على هيئة أبخرة وتدفع إلى برج التجزئة عنود ( ) 437C0حيوث يوتم فصولها إلوى
غازات وكازولين وزيوت الغاز أما ا جزاء الثقيلة فتعاد إلى الفرن مع المادة المغذية الجديدة .
وعند امتالء اسطوانة الكوك إلى م سوتوى معوين يوجوه الزيوت السواخن إلوى االسوطوانة ا خورى –
بعووود عوووزل ا ولوووى – تمهيووودا لتفريغهوووا مووون الكووووك وذلوووك بووودفع كميوووة مووون البخوووار زالوووة بقايوووا
الهيدروكربونات التي عادة ما تكون مرتبطة مع الكووك .ثوم تبورد االسوطوانة بملئهوا بالمواء ثوم
يصووفى الموواء ويكسوور الكوووك بحفوواز ميكووانيكي Mechanical drillاو باسووتخدام نفاثووات الموواء
Water jetsعند ضغط يصل إلى ( ) 25000psigحيوث يوتم تقطيوع الكووك علوى هيئوة شورائح
صغيرة ( ) Slicesثم تدفع مع الماء إلى أجهزة لفصل الكوك عن الماء .
والكووك النواتج عوادة موا يكوون علوى هيئوة بلوورات أبريوة Needle cokeويسوتخدم فوي صوناعة
الحديد وا لمنيوم
69
التكسير بالعامل المساعد
نتواج الكوازولين فانوه ينوتج تبوين أن عمليوة التكسوير الحورار ليسوت انتقائيوة not Selective
أيضا منها غازات وزيوت الغاز والوقود وكذلك بقايا ثقيلة .
ومنووذ منتصووف القوورن العشوورين اتضووح أن خلووط المووادة المغذيووة لوحوودة التكسووير بكميووات موون طفلووة
خاصة من نو Fullers earthيرفع معدل التفاعالت بدرجة كبيورة ويو د إلوى إنتواج كميوات
جوهريووة موون الكووازولين عووالي االوكتووان .مثوول هووذه المووواد تسوومى العواموول الحفووازة (المسوواعدة )
Catalystsغير إن هذه الطفلة سرعان ما يغطيها البقايا الثقيلوة والقطوران والفحوم فتفقود نشواطها
وفعاليتها .
وأمكوون فيمووا بعوود إعووادة تنشوويط الطفلووة Regenerationوذلووك بمعالجتهووا بووالهواء السوواخن الووذ
ي كسد الموواد العضووية المترسوبة عليهوا ويحولهوا إلوى بخوار مواء وثواني اوكسويد الكربوون تتطواير
وتترك الطفلة ن يفة .
وجدير بالذكر أن العوامل الحفازة هي مواد تعجل من سرعة التفاعالت ولكنها ال تساهم في هذه
التفاعالت مثلها مثل إبرة المخيط التي تساعد على إدخال الخيوط في القمواش فوإذا توراكم علوى
طرف ا برة المدبب بع الصدأ فإنها تفقد قدرتها على انجاز مهمتها بسرعة ووجب اسوتبدالها
.
وكذلك ف ان ترسب المواد مثل الكبريوت والنتوروجين والكربوون والصومى والقطوران وغيرهوا علوى
العوامل الحفازة يسبب تسممها وي د إلى ضعف أدائها وفقدان نشواطها .لوذلك فوان ن افوة الموادة
المغذية من مثل هذه المواد وكذلك مون الفلوزات الثقيلوة مثاللوزرنيخ ( ) Asيو د إلوى إطالوة عمور
استخدام هذه المواد بدون حاجة إلى تنشيطها وقد يستغرق ذلك سنين عديدة .
وتن ف المادة المغذية المراد تكسيرها بالحفاز بمعالجتها في وحدات التفحيم البطويء للوتخلص مون
القطران والكوك والصومى والبقايوا الثقيلوة ثوم ي خوذ زيوت الغواز النواتج ويعوالج بتنقيتوه هيودروجينيا
لتخليصه من الكبريت والنتروجين وا وكسجين والفلزات الثقيلة .
يمكن تقسيم العوامل الحفازة المستخدمة في التكسير الحفاز إلى ثالثة أقسام :
وهي مواد طبيعية ولكن يجب معالجتها باالحما قبل استعمالها حتوى يوتم تن يوف مسواماتها –
مثووول الطفلوووة ( . ) Fullers earthوجووودير بالوووذكر أن العوامووول الحفوووازة تقووووم بجانوووب تعجيلهوووا
بالتفاعالت – بامتزاز الفلزات الثقيلة في مساماتها .
وتستهلك هذه المواد بسرعة وتحتاج إلى تجديد نشاطها لمرة واحدة او اثنين ثم تستبدل مرة اخرى
.
70
( ) iiالسوليكا -ألومينوا المصونعة غيور المتبلمورة Amorphous Synthetic Silica-alumina
: Combinations
وعادة يكون الحفاز على هيئة كرات صغيرة Beadsأو بودرة . Powderويوتم التعامول موع
الحفاز الصلب أما بطريقة المهد المتحرك Moving –bedأو المهد المميع . Fluidized-bed
البرافينات الكبيرة الموجودة في الزيت للتكسير وتعطي مواد اصغر منها : تتعر
Paraffin→ Paraffin+Olefin
71
ومع م نوواتج هوذه التفواعالت تكوون فوي مودى الكوازولين ( ) C5-C8ومع مهوا موواد اروماتيوة أو
برافينات متفرعة وكلها ذات رقم اوكتان مرتفع .
أهم المتغيرات التي ت ثر في عملية التكسير الحفاز هي درجة الحرارة ونسبة الحفاز إلى الزيوت
ونشاط الحفاز.
وأمووا الضووغط ..فهووو فووي العووادة يتووراو بووين ( ) 15-20psigورفعووه ي و د إلووى تكوووين الكوووك
وانخفا اوكتان الكازولين .وتتراو درجة حرارة التفاعول بوين ( ) 454-510C0ورفعهوا يو د
إلى ارتفا نسبة التحويل Conversionالذ يعرف كما يلي :
=F-R) /F * 100Conversion
كميوات وارتفا نسبة التحويل ي د إلى ارتفا كميات الغواز والكووك ولكنوه يو د إلوى انخفوا
الكازولين بالرغم من ارتفا جودته .
وتقوودر نسووبة الحفوواز إلووى الزيووت ( ) Catalyst/Oil ratioبكميووة الحفوواز بالرطوول لكوول رطوول موون
شحنة المادة المغذية ويمكن أن تقدر بكمية الحفاز بالرطل لكل برميل من المادة المغذية .وتختلف
هذه النسبة حسب طريقة التعامل مع الحفاز كما في الجدول ( ) 32الذ يبين أهم المتغيورات فوي
عمليووة التكسووير بالطبقووة المميعووة ( ) Fluidized bed Catalytic Cracking FCCوالتكسووير
بالطبقة المتحركة (. ) Thermofer Catalytic Cracking TCC
ويعبوور عوون نشوواط الحفوواز بقدرتووه علووى تكسووير زيووت الغوواز إلووى نووواتج خفيفووة ذات درجووة غليووان
منخفضة .
وأما السرعة البينية فيعبر عنها بالحجم أو بالوزن كما يلي -:
72
وجدير بالذكر إن هناك بع الم شرات ا خورى التوي يمكون بهوا معرفوة كفواءة عمليوات التكسوير
الحفاز مثل الكفواءة ( ) Efficiencyودرجوة الشودة ( . ) Severityوتعورف الكفواءة بأنهوا نسوبة
الكازولين الناتج إلى نسبة التحويل :
وأما درجة الشدة Severityفيمكن تعريفها بأنها درجة الشدة في روف تشغيل وحدة ما أو أنها
تعووورف بعووودد اوكتوووان الكوووازولين النووواتج أو بدرجوووة تحوووول الموووادة المغذيوووة أ نسوووبة التحويووول
. Conversion
وتعرف أيضا بنسبة الحفاز إلى الزيت مقسوما على السرعة البينية :
عند إمرار غاز خالل مهد يحتو على بودرة مادة صولبة -فوان هوذه الموادة تنودفع إلوى أعلوى علوى
هيئووة سووحب موون التووراب إذا كانووت سوورعة الغوواز اكبوور موون (* ) 10m/sولكوون عنوود سوورعات
متوسطة حوالي ( ) 1m/sفان دقائق البوودرة تتصورف موع الغواز كموا لوو كانوت مائعوا ( سوائال أو
غازا ) ويمكن نقلها وتحريكها من مكان إلى خر بهذه الطريقة .
ويبين الشكل ( ) 32رسما توضيحيا لعملية التكسير الحفاز في الطبقة المميعة .
73
شكل رقم 32
حيث تضخ المادة المغذية مع زيت الغاز الثقيل المعاد من برج التقطير -إلى فرن يخورج منوه عنود
( ) 594-648C0وفووي طريقووه إلووى المفاعوول يخلووط بووه الحفوواز المنشووط فيدفعووه أمامووه إلووى المنطقووة
الوسطى من التفاعل وخالل هذه العملية تتم التفاعالت المذكورة سابقا .ويضخ بخار إلى جهواز
التفاعوول يقوووم بنووز الهيوودروكربونات العالقووة ب الحفوواز وتخوورج نووواتج التفاعوول إلووى بوور ج التقطيوور
لفصلها إلى غازات وكازولين وزيت الغاز الخفيوف والثقيول .ويمكون إعوادة زيوت الغواز الثقيول أو
جووزء منووه إلووى الفوورن موورة أخوورى لتكسوويره .وأمووا العاموول الحفوواز المسووتهلك Spent Catalyst
فينزل مون قوا المفاعول ويودفع بوالهواء المضوغوط بواسوطة مروحوة Blowerإلوى جهواز إعوادة
تنشوويطه Regeneratorحيووث يووتم الووتخلص موون المووواد الهيدروكربونيووة المترسووبة علووى الحفوواز
بأكسدتها بالهواء وتخرج على هيئة نواتج احتراق Flue gasesساخنة يمكن االستفادة منها فوي
إنتوواج البخووار بواسووطة مرجوول الحوورارة الضووائعة boiler Waste heatوبعوود تن يووف الحفوواز
وتنشيطه ينزل من قا جهاز التنشيط إلى أنابيب نقل المادة المغذية الجديدة ليخلط به قبل دفعه إلى
المفاعل .
والشكل ( )33يبين تفصيالت مفاعل حفاز مميع وجهاز إعادة تنشيط الحفاز
74
شكل رقم 33
أشووهر العمليووات التووي تسووتخدم الطبقووة المميعووة تووودعى Thermo for Catalytic ( TCC
) Crackingويكون الحفاز فيها على هيئة حبيبات pelletsأو أشكال اسطوانية صغيرة يتراو
قطرها بين الثمن والربع بوصة .
والشكل ( ) 34يوضح تفاعالت مفاعل الطبقة المتحركة .حيث يرفع الحفاز بواسطة هواء Air
liftإلى إناء مخروطي علو over head hopperثم ينزل الحفاز إلى المفاعل حيوث يخوتلط
بالزيت الساخن القادم من الفرن ويتحرك الخليط إلوى أسوفل المفاعول – فيقابلوه بخوار سواخن يعمول
على نز الهيدروكربونات من الحفاز ويخرج خليط البخار والهيدروكربونات إلى برج التقطيور
.
أما الحفاز فيستمر في النزول إلى جهاز إعادة تنشيطه الذ يقع تحت المفاعل مباشرة وينزل معوه
جزء من البخار يعمل على منع غازات االحتراق من الصعود إلى المفاعل .
75
ويضخ هواء ساخن إلى جهاز التنشيط في كسد المواد العضويةالعالقة بالحفاز ثم يبرد الحفاز
المنشط وينزل إلى جهاز الدفع حيث يرفع بالهواء إلى أعلى المفاعل مرة أخرى وهكذا .
خروج الهواء
التغذية
مفاعل
المنتج
هواء
مقدمررة -:ال تقوول تفاعالتالتكسووير الهيوودروجيني تعقيووداعن تفوواعالت التكسوويرالحفازي ويعتبوور كوول
منهمووامكمال لرخوور ،فوجووود العواموول الحفووازة فووي هووذه العمليووة يوو د إلووى تكسووير البرافينووات
والنفثينات والمواد العطرية – كموا ذكور مون قبول – وينوتج عنهوا مركبوات مون نفوس النوو ولكنهوا
اصغر من حيث عدد ذرات الكربون عالوة على كمية كبيرة من االولفينات .
ويعمل الهيدروجين الموجود على تشبع هذه االولفينات وتكون برافينات .وبينما تفاعالت التكسير
تكووووون ماصووووة للحوووورارة ( ) Endothermicفووووان تفوووواعالت الهدرجووووة تكووووون باعثووووة للحوووورارة
( ) Exothermicأ أن الهدرجووة توووفر الحوورارة الالزمووة لعمليووات التكسووير ويمكوون امتصوواص
الحرارة الزائدة بضخ هيدروجين بارد إلى المفاعل يعمل على التحكم في درجة الحرارة .
76
ويعموول الهيوودروجين أيضووا علووى تشووبع المركبووات االروماتيووة ثالثيووة الحلقووات وعنوودما تتكسوور هووذه
الحلقات تعطي نفثينات ومواد اروماتية أحادية الحلقة وأكثر قيمة من ثالثية الحلقات .
وجدير بالذكر أن بع االولفينات تتحد مع البرافينات الخفيفة وتتكوون مركبوات برافينيوة متشوبعة
أ أن تفاعالت االزمرة ( ) Isomerizationتتم أيضا بصورة كبيرة وهذا ي د إلى زيادة جودة
الكازولين الناتج .
يعتموود نووو العواموول الحفووازة المسووتخدم فووي هووذه العمليووات علووى نووو المووادة المغذيووة ومواصووفات
المنتجات المطلوبة .ومع م هذه العوامل تتكون من خليط من السليكا – ألومينا المتبلمرة وتحتو
على كميات صغيرة من العناصر ا رضية النادرة ( ) Rare earth metalsموزعة بانت ام فوي
البلورات وتقوم السليكا ألومينا بتحفيز تفاعالت التكسوير بينموا العناصور ا رضوية تكوون مسو لة
عن تحفيز تفاعالت الهدرجة .واهم العناصر ا رضوية المسوتخدمة هوي البالتوين ( ) Ptوالبلوديوم
( ) Pdوالتنكستن ( ) Wوالنيكل (. ) Ni
ويقل نشاط هذه العوامل بارتفا درجة الحرارة وبزمن االستعمال وبترسب الكووك والبقايوا الثقيلوة
عليها .غير انه يمكن استخدام هذه الحفازات لمدة سنتين إلوى أربوع سونوات قبول إعوادة تنشويطها .
ويمكن تنشيطها لعدة مرات قبل استبدالها .
ويوتم التعامول موع الحفوازات فوي هوذه العمليوة بطريقوة الطبقوة الثابتوة ( ) Fixed – bedأو الطبقوة
المتحركة ( ) Moving – bedويمكن استخدام مفاعل أو مفاعلين في كل حالة .
تتأثر عملية التكسير الهيدروجيني بدرجة الحورارة والضوغط والسورعة البينيوة وتركيوز النتوروجين
في المادة المغذية وكذلك بنسبة كبريتيد الهيدروجين فيه .
تتراو درجات الحرارة في المفاعل بين ( ) 344-454C0وتستخدم درجة الحرارة كوسيلة للتحكم
في نسبة التحويل ( ) Conversionوقد تبين إن رفع درجة الحورارة بمقودار ( ) 20Fعون معودلها
الطبيعي يضاعف من معدل التفاعل ولكنوه ال يو ثر فوي نسوبة التحويول .ويراعوى كلموا تقودم عمور
الحفاز أن ترتفع درجة الحرارة بمقدار( ) 0.1-0.2Fيوميا لتعوي الفقد في نشاط الحفاز .
( )iiالضغط :تتراو الضغوط المستخدمة في المفاعول بوين ( ) 1500-3000psiوقود تكوون اقول
من ذلك بكثير في العمليوات غيور القياسوية ( ) Mild Hydro crackingحيوث يصول الضوغط إلوى
حوالي (. ) 600psi
77
وي د ارتفا الضغط في المفاعل إلى ارتفا الضغط الجزئي للهيدروجين وهوذا يو د إلوى رفوع
نسبة التحويل .بيد أن رفع الضغط أيضا يرفع مون الضوغط الجزئوي لالمونيوا -الناتجوة مون تفاعول
الهيدروجين موع نتوروجين المركبوات العضووية الموجوودة – ويسوبب ذلوك خفو نسوبة التحويول .
غير انه يفضل على العموم رفع الضغط في المفاعل .
تتووراو السوورعة البينيووة بووين ( ) 0.4-1.5LHSVوكلمووا ارتفعووت هووذه السوورعة انخفضووت نسووبة
التحويل .
تتأثر العوامل الحفازة كثيرا بوجود النتروجين في الشحنة المعالجة وبذلك تنخف نسوبة التحويول.
لووذلك تعووالج المووادة المغذيووة عووادة فووي وحوودة تنقيووة هيدروجينيووة قبوول ضووخها إلووى وحوودة التكسووير
الهيدروجيني .
وجد إن وجود كبريتيد الهيدروجين بنسب صغيرة في المادة المغذية يمنع تشوبع الموواد االروماتيوة
وتحولها إلى نفثينات وبذلك يحاف على كمية الهيدروجين وعلى جودة الكازولين الناتج .وأما في
حالة إنتاج الكيروسين فان وجود كبريتيد الهيودروجين يو د إلوى وجوود نسوبة عاليوة مون الموواد
االروماتية فيه ويسبب ذلك انخفا نقطة الدخان له .
وعموما فكلموا ارتفعوت نسوبة كبريتيود الهيودروجين فوي الشوحنة اثور ذلوك علوى نشواط الحفواز والوى
انخفا نسبة التحويل وكذلك إلى تآكل المعدات بمعدالت كبيرة .
تعالج المادة المغذية أوال فوي وحودة تنقيوة هيدروجينيوة ويراعوى عودم الوتخلص كليوة مون كبريتيود
الهيدروجين إذا كان الهدف من التكسير الهيدروجيني هو إنتاج الكازولين .
وتمر المادة المغذية بعد ذلك على وحدة امتوزاز – لتخليصوه مموا يحتويوه مون مواء بواسوطة السولكا
جل ( ) Silica Gelأو المناخل الجزيئية فقد ثبت إن بخار الماء يخرب التكووين البلوور للحفواز
وذلك ي د إلى تدهور التوزيع المنت م للعناصر ا رضية النادرة فيه ويقلل من فاعلية الحفاز .
ثم تضخ المادة المغذية بعد ذلك إلى وحودة التكسوير الهيودروجيني فوإذا كانوت ذات مرحلوة واحودة
( ) Single Stageفالمفاعل فيهوا يشوبه جهواز التنقيوة الهيودروجيني ( . ) Hydro finerوأموا فوي
الوحدات ذات المرحلتين فان كل مفاعل يحتو على حفواز مختلوف وذلوك نتواج اكبور قودر مون
الكازولين .ان ر الشكل ( . ) 35
78
موع نوواتج المفاعول في هذا الشكل يضخ خليط المادة المغذية والهيودروجين عبور مبوادل حورار
ا ول إلى الفرن ثم المفاعل ا ول وتخرج نواتج التكسير الى المبادل الحرار ثم إلى مبورد
تمهيدا لفصل الهيدروجين الوذ يوجوه إلوى ضواغط ثوم يعواد إلوى الموادة المغذيوة موع كميوة جديودة
لتعوي فاقد االستهالك .
أما السوائل الهيدروكربونية فتنزل مون جهواز الفصول إلوى جهواز نوز لفصول الموواد الخفيفوة التوي
توجه إلى مجمع غازات الوقود .
وتوجه السوائل بعد ذلك إلى وحدة التفاعل الثانية وهي تتكون من نفس المعدات السابق ذكرها فوي
الوحدة ا ولوى ثوم توجوه سووائل المرحلوة الث انيوة إلوى بورج التجزئوة لفصول النوواتج مثول الكوازولين
الخفيف والثقيل والكيروسين أو زيت الغاز أما البقايا الثقيلة فتسوحب مون قوا الجهواز وتعواد إلوى
الوحدة الثانية كما في الشكل .
79
وحدات تصنيع الغاز السائل( ) LPGفي المصافي -:
هناك العديد من االصطالحات المتداولة في صناعة الغاز ومن أهمها ما يتعلق بأنوا الغاز ومنهوا
ما يلي :
وهو الغاز المذاب في الونفط الخوام نتيجوة الضوغط العوالي فوي المكمون وينفصول عون الونفط بخفو
الضغط ويمتواز بكونوه عوديم اللوون يتكوون مون الهايودروكربونات الغازيوة عاليوة التطواير بشوكل
أساس ( ميثان C1إيثان C2بروبان C3بيوتان ) C4با ضافة إلى مركبات أخرى خفيفة
مثل البنتان والهكسان بشكل غازات او ابخرة ويحتو على شوائب غازية منها النتروجين وثواني
اوكسيد الكربون واول اوكسيد الكاربون وكبريتيد الهدروجين والماء .
وهووو الغوواز الطبيعووي الخووال موون الموواء ويشووكل غوواز الميثووان وااليثووان مع ووم مكوناتووه الغازيووة
الهايدروكربونية .
وهو الغاز الطبيعي الذ يحتو علوى نسوبة مون المواء فووق الحود المقورر ومصودره علوى االغلوب
الحقول النفطية وي دعى عادة بالغاز المصاحب وتكون نسبة غاز الميثان والبروبان فيوه اقول مموا
هي في الغاز الجاف .
وهوو الغوواز الطبيعووي الووذ يحتووو علووى المركبووات المسووببة للحامضووية مثوول وكبريتيوود الهوودروجين
H 2 Sوثاني اوكسيد الكربون CO 2وكبريتيد الكاربونيل والمركبتانات .
وهو الغاز الخالي من المركبات المسببة للحامضية وخاصوة المركبوات الكبريتيوة سوواء كوان عنود
استخراجه او بعد عمليات التحلية بالطرق الكيمائية أو الفيزيائية .
هو غاز يتكون من غاز الميثوان و ا يثوان يوتم تسويله ( تحويلوه الوى سوائل ) بالتبريود بدرجوة (
) 160 C ويتم نقله وخزنه عند الضغط الجو بهذه الدرجوة بنواقالت ذات عوزل حورار عوالي
ويشغل حجمه كسائل بالنسبة إلى حجمه كغاز 1/600
80
- 7الغاز السائل LPG – Liquefied petroleum gas
غاز نفطي مسيل يتكون من مركبات هيدروكربونية قابلة للتسييل وبصورة رئيسية من غاز البر
وبان و البيتان بنوعيه ( العاد وااليزو ) وهي من صنف المركبوات الهيدروكربونيوة المشوبعة (
البرافينات ) وقد يحتو الغواز السوائل فوي المصوافي علوى مركبوات هيدروكربونيوة غيور مشوبعة (
االولفينات ) كالبروبلين والبيوتلين اما انواعه فهي -:
-1البروبان التجار C3Commercialيستعمل عندما تكوون هنواك حاجوة إلوى غواز ذو طياريوه
عالية مثل المناطق شديدة البرودة
-2البيوتان التجار C4Commercialيستعمل عندما يتطلب الى قابلية تطاير واطئة .
-4خليط البروبان والبيوتان – يستعمل عندما يتطلب الى قابلية تطاير معتدلوة ويعتمود علوى نسوب
مكوناته في حالة البروبان التجار فيسمح باحتوائه على %2 5حجما من البيوتان كحد اعلى
اما بالنسبة للبيوتان والخليط فيسمح باحتوائهما على %2حجموا مون البنتوان كحود أعلوى وبا مكوان
تسييل البروبان التجار عند درجات الحرارة االعتيادية باستعمال ضغط عالي حووالي 9 0-8 5
ضغط جو ويحتو على كميات قليلة من االيثان والبيتان .اما البيوتوان التجوار فويمكن تسوييله
عند درجات الحرارة االعتيادية باستعمال ضوغط حووالي 2 1ضوغط جوو علوى ان ال تزيود كميوة
البروبان قيمة عن %20وكمية البنتان على %2اما غاز البترول المسوال هوو عبوارة عون موزيج
من البروبان التجار والبيوتان التجار يحدد حسب موسم السنة ومجاالت االستعمال .
والغوواز السووائل مووادة شووف افة عديمووة اللووون تكووون رائحتووه عنوود خلوووه موون المووواد الكبريتيووة خفيفووة
وتضوواف اليووه مووادة الثووايوفين C4H4Sاو م و ادة المو ركبتان االثيلووي ( ) C2H5SHوبكميووات قليلووة
العطائه رائحة متميزة للكشف عنه عند تسربه من االجهزة واالنابيب المستعملة .
يبووا الغوواز السووائل مضووغوطا ويتبخوور بسوورعة فووي الضووغط الجووو االعتيوواد ودرجووات الحوورارة
الطبيعية مما قد يسبب تجميد االنسجه الحية عند مالمستها لوه .إن تركيوز بخوار الغواز السوائل فوي
الهواء بنسبة %1حجموا أو أكثور يسوبب التخودير وعنود التعور لمودة عشورة دقوائق لخلويط الغواز
السائل مع الهواء بنسبة %10قد يسبب ا غماء وعند التعر لتركيز أعلى فانه قد يسبب تخدير
عام والحد ا على المسمو للتعر له من الغاز السائل خالل ثماني ساعات هو ( )1000جزء
بالمليون .
81
مصادر الغاز السائل في المصافي هي الغازات التي يتم الحصول عليها من :
-2غازا ت مطروحة من وحدة التهذيب بالعامل المساعد ( وحدة تحسين البنزين ) .
زيت الغاز ) . -3غازات مطروحة من وحدات المعالجة بالهيدروجين ( نفثا نفط ابي
تختلف طرق االسوتخالص للغوازات النفطيوة السوائلة بواختالف طبيعوة الغوازات النفطيوة وبواختالف
مصوووادرها ومكوناتهوووا وطريقوووة االمتصووواص Absorption processهوووي ا كثووور شووويوعا
واستعماال وتعتمد على استعمال مذيب النفثا الثقيلة المتصاص الغازات النفطية السائلة C3+
( البروبان والمواد ا ثقل ا خرى ) م ن الغ ازات ( ) C3-البر وبان والمواد ا خف ا خرى
في برج االمتصاص ثم يتم نز هذه الغازات في برج النز وتقطيرها أو تكثيفها ثانية .
ا لغازات القادمة مون الوحودات التشوغيلية فوي المصوافي هوي خلويطمن الميثوان وا يثوان والبور وبوان
والبيوتووان ونسووبة قليلووة جوودا موون البنتووان ( اقوول موون ) %10 5وقوود تختلووف نسووب هووذه المكونووات
باختالف مصادرها وحسب نوعية النفط الخام .
82
تجمع هذه الغازات في وعاء ومون ثوم تكوبس وذلوك لرفوع الضوغط الوى الضوغط التشوغيلي فوي بورج
االمتصاص C-1ثم تمرر علوى مبوردة مائيوة لتخفوي درجوة حرارتهوا الناتجوه مون عمليوة الكوبس
وتكون عملية االمتصاص عملية فيزياوية مم ا ي د الى انفصوال مكونوات الغواز السوائل عون بقيوة
الغازات الهيدروكربونية الخفيفوة ( اخوف مون البور وبوان ) ويصواحب عمليوة االمتصواص ارتفوا
درجة الحرارة وللحفوا علوى درجوة الحورارة التصوميمية داخول بورج االمتصواص يسوحب تيوارين
تدويريين جانبيين من برج المتصاص ويتم تبريد السوائل المسحوبة بواسطة المبردات المائية E3
و E4واعادتها الى برج االمتصاص .
النفثا الثقيلوة الموذاب فيهوا مكونوات الغواز السوائل تسوحب مون اسوفل بورج االمتصواص C1بواسوطة
المضخة P.2وتخلط مع الغازات الخارجة من الكابسوة ( ذات مرحلوة واحودة او مورحلتين ) وقبول
دخولها الى المبردة المائية . E1
83
السائل الخارج من اسوفل وعواء االسوتالم D-1يضوخ بواسوطة المضوخة P.3الوى بورج النوز C2
والذ يتم فيه فصل غواز H2Sوالغوازات الهيدروكربونيوة الخفيفوة المتبقيوة موع الغواز السوائل ويوتم
الفصل نتيجوة لرفوع درجوة الحورارة وتبخور الغوازات الموذكورة اعواله ويوتم ذلوك بوامرار جوزء مون
السائل الخارج من اسفل البرج في المبادلة الحرارية ( E4يستعمل فيها البخار كوسط للتسخين ثم
يعاد ثانية الى البرج .
الغازات الخارجة من أعلى بورج النوز تعواد ثانيوة إلوى الوعواء D1أموا الجوزء ا خور مون السوائل
الخارج من قعر برج النز ( نفثا ثقيلة وغاز سائل ) يمر خالل المبادلة الحرارية E5حيث ترتفع
درجة حرارته وبعدها يدخل برج التثبيت C3ويتم في هذا البرج فصول الغواز السوائل ( ) C4 C3
عن النفثا الثقيلة بواسطة رفع درجة الحرارة .ففي البرج ي خذ جزء من السائل ( النفثا ) الخوارج
من أسفل البرج الى المبادلة الحرارية ( E7والتي يسوتعمل فيهوا البخوار كوسويط للتسوخين ) ويعواد
ثانية الى البرج .
امووا الجووزء االخوور فيسووحب بواسووطة المضووخة P4ويموورر خووالل المبادلووة الحراريووة E5لتخفووي
درجة حرارتها ومن ثم الى المبردة المائية E6وبعدها تضاف هذه النفثا المسوحوبة مون قعور بورج
التثبيت C3الى النفثا المسحوبة من الخزان وتدخل الى برج االمتصاص .
اما الغازات الخارجة من اعلى برج التثبيت فانها ترسل خالل المبردة المائية E8الى الوعواء D2
.
يسحب الغواز السوائل مون اسوفل وعواء الفصول D2بواسوطة المضوخة P5فجوزء منوه يعواد كراجوع
للسيطرة على حرارة قمة برج التثبيت اما الجزء االخر فيمرر خالل مبوردة مائيوة E9ثوم يموزج
مع محلول الصودا الكاوية بتركيز %13-10حجما ويودخل الموزيج الوى خالطوة Mixerومون ثوم
الووى وعوواء الغسوول بالصووودا الكاويووة D3وتكووون عمليووة الغسوول بموورحلتين وذلووك الزالووة كبريتيوود
الهيدروجين المتبقي بنسبة قليلة مع الغاز السائل .وبعد غسل السائل بالصودا الكاوية يغسل بالماء
ويرسل الى الوعاء D4الذ هو عبارة عن وعاء اسطواني فيه مشبك معدني يحتو علوى ثقووب
صوووغيرة ال تسووومح للموووواد الصووولبة Na2Sالمتكونوووة نتيجوووة تفاعووول الصوووودا الكاويوووة موووع كبريتيووود
الهيدروجين للمرور مع الغاز السائل .
ويرسل الغواز السوائل الخوارج مون D4الو ى الخوزان كمنتووج نهوائي ويودخل فوي المبادلوة الحراريوة
E10لرفع درجة حرارتوه ويودخل الوى البورج C4لفصول البروبوان عنالبيوتوان ويوتم الفصول برفوع
درجة حرارة قعور البورج C4بواسوطة م و عيد الغليوان ( E12يوتم التسوخين باسوتعمال بخوار ) الوى
درجووة حوووالي 100فهرنهايووت ويتوورك البيوتووان قعوور البوورج C4موواراً بالمبادلووة الحراريووة E10
وتنخف درجة حرارته بالتبادل مع المادة الساخنة الداخلة الى برج طوارد البروبوان ومون ثوم الوى
مبووردة مائيووة لتبريووده الووى15درجووة مئويووة ومنهووا الووى الخزانووات المخصصووة للخووزن .امووا ابخوورة
البروبان فانها تترك قمة البرج C4الى مكثفة مائية E13ومنه ثم لوى وعواء تجميوع البروبوان D5
وفي هذا الوعاء يتم فصل الماء الذ يطر الى المجار عن البروبان .
84
اما البروبان فيسحب من وعاء الفصل D5خالل المضخة P11ويرسول قسوما منوه الوى قموة بورج
فصل البروبان C4كراجع للسيطرة على درجة حرارة قمة البرج .
اما الباقي فيرسل الى برج تجفيف البروبان C5في المنطقة العلوية ويتم التجفيف بواسطة تسوخين
سائل قعر البرج C5بمبادلة حرارية E14ونتيجة لذلك يتبخر الماء ويخرج من قمة برج التجفيف
ويدخل الى المبادلة المائية E13ومن ثم الوى وعواء الفصول D5اموا البروبوان الجواف فيخورج مون
قعوور البوورج موواراً بمبووردة مائيووة E15وموون ثووم الووى المضووخة P12وبعوود ذلووك يرسوول الووى خووزان
البروبان كمنتوج نهائي .
وبهووذه الطريقووة يمكوون الحصووول علووى البروبووان والبيوتووان اللووذين يمووثالن مكونووات الغوواز السووائل
الرئيسية حيث تمزج هذه الغ ازات بنسب معينة تتفاوت صيفا وشتاءا وكما يلي -:
وقد تصل نسبة البروبوان الوى %70شوتاءا وتونخف فوي الصويف الوى . %30والجول اسوتعماله
الغرا متعددة منها صناعية وتجارية ومنزلية وغير ذلك .
85
تحلية الغاز السائل بمحاليل األمين
وعلوى المركبوات الكبريتيوة H 2S الغازات النفطية السائلة تحتو على غواز كبريتيود الهيودروجين
االخرى منها المركبات المركبتانية مثال المركبتان المثيلي واالثيلي -:
)CH3.SH (MethylMercaptan
C2H5.SH (EthylMercaptan
وهناك عدة طرق لمعالجتها واهمها الطرق الكيمياوية والتي تعتمد على حدوث تفاعالت كيمياويوة
بين محاليل االمين وغازكبريتيود الهيودروجين فوي الغواز السوائل فوي بورج االمتصواص ويوتم اعوادة
فعالية محلول االمين وذلك بازالة غاز H 2 Sالممتص من قبل محاليل االموين بالتسوخين وتخفوي
الضغط وتعتبر مركبات االمين االحاد والثنائي والثالثي فوي مقدموة الموواد التوي تسوتعمل الزالوة
غاز كبريتيد الهيدروجين من الغازالسائل وذلك بسبب كفائتها العالية وقلة تكاليفها وسهولة اعادة
فعاليتها ويتم اختيار أ من المركبات اعاله المتصاص غاز H 2 Sمن الغاز السوائل علوى اسواس
الضغط التشغيلي في العملية وكمية غاز H 2 Sفي الغاز السائل .
تعتبر محاليل ا مين ا حادية ا كثر كفاءة من غيرهوا حيوث تتفاعول مباشورتا تفواعال انعكاسويا موع
غاز H 2 Sوغاز CO 2
86
وحدة التحلية Sweeteningباستعمال محاليل األمين :
حيث تتالف الوحدة التشغيلية من جزئين رئيسيين هما الشكل ) )37يبين االجزاء الرئيسئة للوحدة
خالل وعواء عوزل السووائل ( )separation Inletلعوزل H 2S يمرر الغاز السائل الحاو على
أ سوائل عالقة بالغاز السائل ثم يدخل من أسفل برج االمتصاص C 1والذ اموا يحتوو علوى
صووواني يكووون معوودل ارتفووا السووائل عليهووا بحوودود ( )3-2انووج او اسووتخدام حشوووة ذات مسوواحة
سطحية عالية ويجر نحو ا على بتيار معاكس التجاه محلول ا مين وبتركيوز معوين والنوازل
مون أعلو ى البوورج حيووث تحوودث التفوواعالت الكيماويووة ويووزال غوواز H 2 Sموون الغوواز السووائل .وعنوود
صعود الغاز السائل الى قمة برج االمتصاص يغسل بماء نقي خالي من االمال المعدنية B.F.W-
Boiler feed waterوذلك الزالة عوالق محلول محلول االمين من الغواز السوائل ولتفواد تلوف
مواد التجفيف للغاز السائل ولمعادلة تركيز االمين الى الحد المطلوب .يترك الغاز السائل قمة برج
االمتصاص خاليا مون كبريتيود الهيودروجين H 2 Sاموا محلوول االموين الغنوي بغواز Rich ( H 2 S
) Amine Solutionيخوورج موون اسووفل بوورج االمتصوواص مووارا بالمبادلووة الحراريووة E 1لرفووع
درجة حرارته الى حرارة عالية كافية لفصل كبريتيد الهيدروجين عن محلول االمين ومن ثوم الوى
برج النز حيث يتم اعادة فعالية محلول االمين وانتزا كبريتيد الهيدروجين منه ويتم ذلك بسحب
جزء من السائل محلول ا مين وإمراره بمبادلة حرارية E 2لتسخينه ويعاد ثانية الى بورج النوز
وبهذا يتم نز كبريتيد الهيدروجين من محلول االمين ويترك موع البخوار قموة بورج النوز ويمورر
بمكثفة E 4لتكثيف مع م بخار الماء ومن ثم الى وعاء الفصل لفصول غواز كبريتيود الهيودروجين
عن الماء
87
شكل رقم ()37
يعود البخار المكثف الى قمة برج النز كراجع وذلوك لغسول غواز H 2 Sالصواعد وتكثيوف ابخورة
محلول االمين اما غاز كبريتيد الهيدروجين فيرسل اما الى الشعلة للحرق او لتصونيع الكبريوت
اما محلوول االموين النقوي ( ) Lean Amine Solutionيسوحب مون اسوفل البورج بمضوخة ويمورر
خالل المبادلة الحرارية E 1لخف درجة حرارته ومن ثم الى المبادلة المائية Eبحيث تكون
3
درجة حرارته دون 37C0ويعاد الى برج االمتصاص مرة اخرى . .
H 2S ان تفاعالت محلول االمين هي من النو االنعكاسي والتي تكون باتجاه التفاعل مع غاز
عند درجات الحارة المنخفضة دون 37C0اما في برج النز فيتم رفع درجة الحرارة ما بين
107-126C0لنز غاز H 2 Sعن محلول االمين
88
مالحظات :
-1للتاكد من خلومحلول االمين النقي من الغازات الحامضوية يجور عليهوا تحليول مسوتمر لقيواس
غاز H 2 Sوبذلك تتم السيطرة على بخار الماء المستعمل في اعادة فعالية محلول االمين .
-2يوودور جووزء موون محلووول ا مووين حوووالي %10خووالل مرشووحات خاصووة زالووة المووواد العالقووة
والغازات الهيدروكربونية .
-3تركيز محلول االمين االحاد بحودود %18-15وزنوا تقريبوا وتركيوز محلوول االموين الثنوائي
بحدود %30-20وزنا تقريبا وعدد الصوواني يعتمود علوى عوامول عديودة وتكوون بحودود 22-18
صينية في ابراج االمتصاص او النز .
تتم تحلية الغاز السوائل الزالوة غواز كبريتيود الهيودروجين والمركبوات المركبتانيوة وهوذه محصوورة
بنسب متفاوتة تختلف حسب مصدر الغاز السائل .
-1ان وجود هذه الشوائب ( كبريتيد الهيدروجين والمركبتانات اضافة الى رائحتها الكريهة تسبب
تلف االجهزة والمعدات في الوحدات التشغيلية وكذلك تسبب تلف االجهزة والمعدات التوي تسوتهلك
الغاز السائل عند استعمالها .
-2غاز كبريتيد الهيدروجين غاز سام يسبب المووت عنود استنشواقه بتراكيوز عاليوة ويسوبب التهواب
العين واالنف والبلعوم .
89
وحدةالتجفيف : Dehydration
احيانا تجر عملية التجفيف لمنتوج الغاز السائل وذلك للتخلص مون كميوات المواء التوي قود تسوبب
انسدادات في االنابيب وقد يتم التجفيف باستخدام المجففات السائلة وفي هوذه الطريقوة يوتم اسوتخدام
مواد سائلة المتصاص بخار الماء من الغاز الطبيعي او الغاز السائل اما اهوم مصوادر المواء فوي
الغاز فهي من الماء في محلول االمين وكذلك من عملية غسل الغاز من بقايا محلول االمين .
90
وحدة التجفيف باستعمال الكاليكول -:
تعتبر طريقوة التجفيوف بعمليوة االمتصواص وباسوتعمال سوائل مجفوف وهوو الكاليكوول مون احسون
الطوورق واكثرهووا شوويوعا واسووتعماال وبصووورة خاصووة للمركبووات الغازيووة وعنوود عوودم الحاجووة الووى
النوزول بدرجووة النوودى الوى درجووة واطئووة جوودا وعوادة يكووون االنخفووا فوي درجووة النوودى بحوودود (
. )15.5-48.5C0اما مزايا الكاليكول فهي -:
والشكل رقم ( ) 38يوضح اجزاء الوحدة الرئيسية والوحدة التشغيلية تتكون من جزئين :
-1جزء االمتصاص .
-3جزء إعادة الفعالية
حيثيمررالغازالمشبعببخارالماءبوعاءفصل separatorزالةالشووائبالعالقةبالغازكالماءوالهيدروكرب
وناتوا مالحوذلكللتقليلمنفقدانالكاليكولومنثمتدخاللغازاتالرطبةفيبرجاالمتصاصAbsorberفيالجزء
السفليمنهويرتفعنحوا علىبتيارمعاكسالتجاهالكاليكواللنازلمنأعلىالبرجوأثناءنزواللكاليكوليمتصبخار
الماءوالغازوبعدهايخرجالغازخاليمنالماءمنقمةبرجاالمتصاص أماالكاليكواللمشووبعببخارالماءينز لىا
سوووووووووووووووووووووووووفلويمرربمبادلةحرارية ( كاليكوووووووووووووووووووووووووولنقي /كاليكولمشوووووووووووووووووووووووووبعببخارالماء )
ومنهإلىالجزءالثانيمنالوحدة أيجزءإعادةفعاليوووةالكاليكولوالمتكونمنبرجالنز Stripperومعيووودالغليان
Rebuilder
تدخل مادة الكاليكول الغنية ببخار الماء الى برج النز او برج التنشيط من اسفله ويتم فصل بخار
الماء عن الكاليكو ل بالتسخين أ االستفادة من الفرن الكبير في غليانها وبالتالي خروج المواء مون
قموووة بووورج النوووز ويمووورر علوووى مكثفوووة ( ) Reflux Condenserثوووم الوووى وعووواء الفصووول (
) Accumulatorحيث يعاد جزء من الماء الى قمة برج النز Refluxبواسطة مضخة خاصة
لتن يم درجة حرارة قمة برج النز ( عادة حوالي ) 37C0اما الكاليكول النقي والخالي من الماء
91
فينسووحب موون اسووفل بوورج النووز بواسووطة مضووخة خاصووة بعوود مووروره علووى المبادلووة الحراريووة (
كاليكول نقي /كاليكول مشبع ببخار الماء ) الحمواء الموادة الداخلوة الوى بورج النوز ومون ثوم الوى
مبردة مائية Glycol Water Coolerويدخل برج االمتصاص من الجزء العلو .
ولتن يم حرارة الجزء السفلي من برج النوز ي خوذ جوزء مون الكاليكوول النقوي ويسوخن فوي معيود
الغليان ويعاد ثانية الى برج النز
92
في هذا البرج وبالنسبة إلى TEGفان كفاءة العملية تعطي كاليكول نقي بنسبة . % 99-98
ولكن باختالف قليل الح الشكل 39 وتوجد هناك وحدات لنفس الغر
مالحظة-:
عوواد ًة يجفووف الغوواز السووائل LPGوبصووورة خاصووة البوور وبووان بعمليووة االمتووزاز Adsorption
وباستعمال مواد صلبة اهمها الجزيئات المنخلية وهي بلورات الصووديوم والبوتاسويوم والكالسويوم
لسووليكات االلومينووا او االلومينووا المنشووطة او سووليكا جيوول Silica Gelاو البوكسووايت Bauxiteاو
الكربون المنشط في حالة وجود الماء بنسبة قليلة .
93
أسباب التجفيف -:
وهي مادة صلبة بلورية لمركب البر وبان تتكون بوجود الماء وعند درجة حرارة الجو االعتيادية
ويمكن ان تحصل عند درجة 42مئوية .وهذه الهيدريت تسبب انسدادا في ا نابيوب والصومامات
والوحدات التشغيلية وا ماكن الملتوية مما تسبب وتعجل اهرة التعرية .وتسوتعمل موواد كيماويوة
مانعة لهذه ال اهرةاهمها الكحول ألمثيلي .
-5القيمة الحرارية للغاز السائل الجاف أعلى من القيمة الحرارية للغاز السائل الحاو على بخار
الماء .
تضاف الى الغاز السائل روائح كريهة متميزة للكشوف عون الغواز السوائل بسوهولة عنود حودوث أ
تسرب أو نوضح ولمعرفة وجود الغاز في الهواء بتركيوز اليزيود عون ( 5/1اقول خموس مورات )
من الحد ا دنى لقابليته على االشتعال وحسب تعليمات جمعية مكافحة الحرائق الوطنية االمريكيوة
. National fires protection Associationفانوه يضواف اليوه كميوة باونود واحود مون موادة
الثووايوفين C4H4.Sأو مووادة المركبتووان ألمثيلووي C2H5.SHلكوول عشوورة الف غووالون موون الغوواز
السائل او ما يعادل 20جزء بالمليون ومن مميزات هذه المواد انها غيور ضوارة ولهوا رائحوة نفواذة
وغير حادة وسهلة التطاير وضعيفة الذوبان ومتوفرة وتضاف هذه المواد إلى الغاز السائل بأجهزة
خاصة .
94
طرق تعبئة ونقل وخزن الغاز السائل
وعلووى شووكل كميووات كبيوورة Bulkبسوويارات حوضووية أو عربووات السووكك الحديديووة الحوضووية أو
البووواخر حيووث تصوومم فووي كوول منهووا خزانووات خاصووة وبسووعات مختلفووة وتووزود بجميووع المسووتلزمات
الواجووب توفيرهووا لسووالمة الخووزن والنقوول والتحميوول والتفريووى .وتتشووابه االسووطوانات موون حيووث
التصووميم ا سوواس ولكنهووا تختلووف فووي الحجووم والشووكل الخووارجي واالسووطوانة القياسووية هووي ا كثوور
تووداوال حيوث أن وزنهووا وهووي فارغووة 17-16كغووم ووزن الغوواز فيهووا 12 5كغووم ووزن االسووطوانة
الممل ة حولي 29كغم .
خررزن الغرراز السررائل -:إن أهووم خاصووية تووتحكم فووي تصووميم خزانووات الغوواز السووائل هووي العالقووة بووين
الضغط البخار ودرجة الحرارة فالضغط البخار يرتفع بارتفا درجة الحرارة كما انه يتغيور
حسب نسبة مكونات الخليط مون البور وبوان والبيوتوان وغيرهوا .وان اختيوار نوعيوة الخوزن تتوأثر
أيضا ب روف الخزن المطلوبة وطبيعة العمل .
95
واهم طرق الخزن هي -:
-1الخزن تحت الضغط باستعمال خزانات اسطوانية ( أفقية أو عمودية أو كروية ) :
إن هذا النو من الخزن هو ا كثر شويوعا واسوتعماال والمطبوق منوذ نشوأة صوناعة الونفط وتختلوف
أحجووام هووذه الخزانووات موون صووغيرة جوودا بسووعة 2كغووم إلووى كبيوورة جوودا بسووعة 1500طوون وتكووون
الخزانات التي تتحمل الضغط العالي خزانات معدنية أما ذات شكل اسطواني ( أفقية ) وهذه عوادة
تكون طويلة بالنسبة إلى قطرها أو قد تكون كروية وهذه ا خيرة هوي ا كثور شويوعا واسوتعماال
من االسطوانة ا فقية .
وتوجد على جميع هذه الخزانات أنابيب وأجهزة وحسب ما ورد سابقا وتعمل هذه الخزانوات علوى
تحمل الضغط الهيدروستاتيكي المتسبب من ارتفا السائل في الخزان والضغط الناتج من ا بخرة
المتصاعدة من السائل .
وعندما يكون قطر الخوزان والضوغط الوداخلي متشوابها للخوزان االسوطواني والكورو فوان السومك
المطلوب بجدار الخزانات الكروية يصل إلى نصف سمك الجدار المطلووب للخزانوات االسوطوانية
ا فقية ولهذا تفضل الخزانات الكروية نها أكثر اقتصادية وال سيما عند خزن سائل بحجم خمسة
الف متر مكعب أو أكثر .
والستعمال النو المالئم للخز ن يجب ا خذ بن ر االعتبار طاقة الخزن المطلوبوة وطبيعوة موقوع
الخزن وال روف المناخية والمعدل المطلوب للملء والتفريى أثناء التشغيل .
يمتاز هوذا لنوو مون الخوزن فوي حالوة كوون الطاقوة المطلوبوة للخوزن عاليوة جودا وفتورات التفريوى
والتحم يل قليلة ويستعمل العزل الحرار لجدران الخزان وبسمك كبير وطبقوات متعوددة مون موواد
عازلة لتفاد تبخر السوائل المبردة داخول الخوزان كموا يوتم تووفير مسوتلزمات سوحب ا بخورة مون
أعلى الخزان باستمرار وتبريدها وكبسها وإعادتها إلى أسفل الخزان بعد تحويلها إلى حالة السيولة
وتكو ون هووذه الخزانووات المبوردة معدنيووة إذا كانووت فوووق سوطح ا ر وكونكريتيووة إذا كانووت تحووت
سطح ا ر والمعادن تكون من النو الحاو علوى سوبائك غاليوة الوثمن وتقواوم درجوة الحورارة
الواطئة ويستعمل هذا النو من الخزانات المعدنية أيضا فوي النواقالت البحريوة للغواز السوائل التوي
تتطلب طاقات خزن عالية .
هووذه الوحوودة مهمووة والسوويما عنوودما يكووون المنووا) حووارا ( صوويفا ) واهووم واجووب لهووذه الوحوودة هووو
التخلص من الحرارة الناتجة في هذه الخزانات التوي تو د إلوى ارتفوا الضوغط وخوروج ا بخورة
مووون صووومامات ا موووان وارتفوووا درجوووة الحووورارة فوووي الخوووزان تعوووود إلوووى أشوووعة الشووومس Sun
Radiationوالى حرارة المادة LPGالداخلة إلى الخزان .
96
تشوتغل هوذه الوحودة علوى أسواس Thermodynamic Refrigeration Cycleويسوتعمل سوائل
البر وبان للتبريد ( ن ام التبريود الثرمودينواميكي ) .ومثول هوذه الخزانوات تسوتعمل لخوزن كميوات
كبيرة مع عمليات شحن وتفريوى مسوتمرة ولهوذا فوان التبريود مهوم لغور المحاف وة علوى خوواص
وكمية الغاز من التبخر نتيجة ارتفا الضغط .
بالنسبة لهاتين الطريقتين ال تستعمالن بشكل واسع في العوراق وتسوتعمل مون قبول بعو البلودان
الغيوور منتجووة للغوواز كمخووزون غوواز احتيوواطي اسووتراتيجي يسووتعمل عوواد ًة عنوود االزمووات وتفضوول
االراضي الملحية التي تعمل على سد التكسرات والشقوق في التربة بالترسبات الملحية .
ينقل الغاز السائل تحت ضغط أعلى من الضوغط الجوو ( 50ضوغط جوو ) وأعلوى مون الضوغط
البخار للخليط لكي يبقى بحالته السائلة.
ا -اسووطوانات الغوواز السووائل يووتم نقلهووا بعوود تعبئتهووا بواسووطة السوويارات والسووكك بعوود أن توضووع فووي
أقفاص تتسع لعدد معين من االسطوانات .
ب -السووويارات الحوضوووية :تسوووتعمل السووويارات الحوضوووية لنقووول الغووواز السوووائل للتوزيوووع المحلوووي
وتتراو حمولتها ما بين ( 11000-750غالون أمريكي ) .
ج -ا نابيب :لنقل كميات كبيرة من الغواز السوائل تسوتعمل خطووط ا نابيوب وهوي ا كثور شويوعا
واستعماال نها اقتصادية في نقل الغاز السائل من مصادر ا نتاج إلى مستودعات الخوزن الكبيورة
تمهيدا لتوزيعها محليا أو تصديرها .
د -عربات السوكك الحديديوة :يمكون نقول الغواز السوائل بكميوات كبيورة فوي خزانوات ضوغط خاصوة
تحملها عربات السكك الحديدية ذات سعة موا بوين 10الف إلوى 30الوف غوالون أمريكوي .ويعتبور
هذا ا سلوب اقتصاديا لنقل كميات كبيرة من الغاز السائل إلى مسافات بعيدة .
97
وحـدات المـيروكس
تعد المركبات الكبريتية من المواد االكثر ضرراً على الصناعة النفطية والبيئة ولهذا اصبح
هناك الكثير من االبحاث والدراسات التي تحاول ايجاد افضل الطرق التي تمتاز بالكفائة العالية
والبساطة والتكلفة القليلة للتخلص من هذه المركبات او اثارها السلبية .من الطرق القديمة
المستخدمة للتحلية :
– 1استعمال حام الكبريتيك المركز ( )%98وتستخدم لتحلية النفط االبي ومن مساوءها
انها تقلل الكبريت بنسبة قليلة نسبيا ً وتخلف رواسب في الوحدات باالضافة الى تأكل االنابيب .
– 2التحلية بطريقة الدكتور وتدعى احيانا ً بالتحلية باوكسيد الرصاص وتعمل هذه الطريقة عل
تحويل مركبات الكبريت الى مركبات ثنائية الكبريت )R-S-S-R( mercaptan disulphide
ذات الفعالية القليلة ومن مساوءها هو الكبريت في المنتج النفطي وتأثيره على مادة رابع اثيالت
الرصاص TELفي البنزين وملوثة للبيئة .
– 3التحلية باستخدام كلوريد النحاس ويتم بهذه الطريقة تحويل المركبات الكبيرتية الى ثنائية
الكبريت ومن مساوءها ان كمية الكبيرت تبقى نفسها في النفط الخام باالضافة الى مشاكل التاكل
والتلوث البيئي .
– 4التحلية بطريقة بندر وهي مشابهة لطريقة الدكتور اال ان اوكسيد الرصاص يكون
محموال على حشوة ثابتة .بالن ر الى كثرة المساوئ لهذه الطرق وقلة كفاءتها فقد تم استحداث
طرق اخرى اكثر كفاءة مثل الهدرجة والتحلية بوحدات الميروكس .
وحدات الميروكس : Merox unitsوهي من الوحدات ذات االهمية في الصناعة النفطية
تهدف الى التخلص من المركبات الكبريتية اوتقليل تاثيرها على المعدات الصناعية والبيئة
.تحدث عملية التحلية بشكل عام في الطور السائل بوجود مادة الميروكس كعامل مساعد والذ
هو عبارة عن مركب عضو لعنصر الفانديوم والذ يمتاز بعدم ذوبانه مع المواد
الهيدروكاربونية وال يسبب ا نو من التاكل .تمتاز وحدات التحلية بالميروكس عن الطرق
السابقة بكونها قليلة الكلفة وسهلة النصب والتشغيل وب روف تشغيلية اعتياديا كما انها غير
ملوثة للبيئة وذات كفائة اكبر .
يوجد نوعان من وحدات التحلية بالميروكس :
اوالً :وحدة الميروكس ذات المرحلة الواحدة .ثانيا ً :وحدة الميروكس ذات المرحلتين .
98
شكل رقم 40مخطط جريان وحدة الميروكس ذات المرحلة الواحدة
تجر في هذه الوحدة عملية تحلية Sweeteningسائل-سائل حيث يستعمل محلول الصودا
الكاوية Causticوالعامل المساعد مع الهواء للتخلص من غاز H 2 Sوالمركبات الكبري تية
وتحويل ها الى مركب ات كبريتية ث نائي . )R-S-S-R ( Mercaptan Disulphide
او وقود الطائرات التوربيني Jet مادة التغذية المستخدمة في هذه الوح دة هي النفط االبي
Fuelوالناتج هو نفط ابي عديم الرائحة ونتيجة فحص الدكتور له سالبة (. )-
عند متابعة مخطط الجريان للوحدة نالح ان مادة التغذية الحاوية على كبريتيد الهدروجين
ومركبات المركبتان ) (R-SHتدخل اوالً على برج يحتو محلول الصودا الكاوية لغر
التخلص من كبريتيد الهدوجين وكما في المعادلة التالية :
ومن ثم تدخل المادة الى المفاعل الذ يحتو على مادة الميروكس المحمول على الفحم النشط
يعد مزجه بالهواء لغر االكسدة حيث تتحول مركبات المركبتان الى مركبات ثنائية
الكبريت وكما في المعادلة الكيميائية التالية :
ومن ثم ترسل النواتج الى وعاء للتركيد ) ( Caustic Settlerلفصل الصودا الكاوية
واستعماله مرة اخرى .
99
اما الكيروسين في وعاء التركيد فيرسل الى برج الغسل بالماء Water West Tower
للتخلص من اثار الصودة الكاوية ومركبات صوديوم نفثانيت . Sodium Naphthanteبعد
ذلك ترسل الى برج المرشح الملحي Salt Filterحيث تحتو على حشوة ملحية لغر
التخلص من قطرات الماء العالقة من برج الغسل وفي النهاية يرسل الكيروسين الى الى برج
يحتو على مرشح ترابي Clay Bedللتخلص من المواد الضارة التي ال تذوب في الماء
وكذلك بع المعادن كالنحاس ثم الى الخزان النهائي .
ان مادة الكيروسين الناتجة يجب ان ال يزيد فيها تركيز المركبتان على 10جزء بالمليون
وفحص الدكتور له سالب .
100
وحدة الميروكس ذات المرحلتين :
وتستخدم هذه الوحدة للسوائل ذات الطيارية العالية مثل الغاز السائل LPGوالكازولين المثبت
Stabilized Gasolineويستخدم فيها الميروكس المذاب في الصودا الكاوية مع مزيج من
الهواء
101
المرحلة االولى :
تضخ مادة التغذية الى برج يحتو محلول الصودا الكاوية Caustic Prewash Tower
للتخلص من كبريتيد الهدروجين كما في المعادلة التالية :
ومن ثم يرسل الى برج االستخالص حيث يتم فيه استخالص المركبات المركبتانية بعد تعاملها
مع الميروكس المذاب في الصودا الكاوية وبذلك تتحول المركبات الى NaSRكما في المعادلة
ادناه .
وهو تفاعل انعكاسي ولكي يكون باتجاه استخالص المركبتان يتطلب درجة حرارة واطئة
وتركيز عالي لمحلول الصودا الكاوية .اما المادة الخارجة من أسفل برج االستخالص والغنية
بمادة الصودا الكاوية تضخ إلى من ومة استرجا الصودا بعد ان تمر بمبادلة حرارية ومن ثم
تخرج مع الهواء لألكسدة في برج االكسدة Oxidizer Towerوبذلك يتم تحويل مركبات
المركبتان الى كبريتيدات ثنائية وكما مبين في المعادلة التالية
ويمكن زيادة سرعة التفاعل من خالل رفع درجة الحرارة او زيادة كمية الهواء كما أن زيادة
سرعة الخلط ي د إلى إعطاء نتائج أفضل كما إن لزيادة تركيز العامل المساعد دور كبير في
زيادة سرعة التفاعل ورفع كفاءة العملية ثم يرسل ناتج برج ا كسدة إلى وعاء فصل
Separatorلفصل المركبتان الثنائي RSSRعن محلول الصودا الكاوية حيث يعاد استعمال
محلول الصودا الكاوية الى برج االستخالص أما الكبريتيدات الثنائية ترسل إلى خزانات خاصة
للتخلص منها .
منع يحتو الوعاء طبقة من حشوه نو راشنك Rushingقبل فتحة تنفيس الهواء لغر
خروج المركبات الكبريتية من الخروج مع الهواء .
تخرج المادة من اعلى برج االستخالص لتدخل وعاء تركيد Caustic Settlerلفصل الصودا
الكاوية العالقة ومن ثم برج الغسل بالماء ثم الى برج ترشيح يحتو على حشوة رملية تعمل
على ازالة ا اثر للصودا الكاوية ومن ثم يرسل الناتج النهائي الى الخزان الخاص بالمنتج .
المواد اللناتجة يجب ان تجتاز فحص الدكتور بنتيجة سالب وكذلك فحص تاكل شريط النحاس .
في هذه الطريقة تم تقليل كمية الكبريت في المنتج اضافة الى تحويل المركبتان ) (RSHالى
كبريتيدات ثنائية . RSSR
102
اسئلة نهاية الفصل
التقطير س :5اين تستخدم العمليات التالية في المصافي ؟ االمتصاص االستخالص التقطير الجو
الفراغي ؟
س : 6تم تشغيل وحدة التكرير الجوية وصوال للحرارة المطلوبة .اختر االجراء المناسب لكل مما ياتي ؟
المعالجة الهيدروجينية ،وحدة تحسين البنزين ،العوامل الحفازة المستخدمة في التكسير ،التكسير الهيدروجيني .
س : 9ما هي العوامل المؤثرة ملى مملية التقطير ؟ س:10ما هوتاثير درجة الحرارة ملى مملية تحسين البنزين كمتغير من
متغيرات العملية ؟
س: 11ما هي مصادر الغاز السائل في المصافي ؟
س: 12كيف تتم السيطرة ملى حرارة برج االمتصاص في وحدة انتاج الغاز السائل ؟
س 13تتم اضافة الصودا الكاوية بنسبة %13-10للغاز السائل اثناء مملية االنتاج ؟
س: 15دخول الماء النقي الى املى برج االمتصاص في وحدة تحلية الغاز السائل .
س : 18كيف يتم تنظيم درجة حرارة قمة برج النزع في وحدة تجفيف الغاز السائل ؟
103
س: 19ما هي االضافات للغاز السائل ؟
س: 21ما هي ظاهرة االختناق البخاري التي تحصل في محرك السيارة ؟ كيف يتم السيطرة مليها ؟
-1تدخل المادة المغذية في وحدة الميروكس ذات المرحلة الواحدة والحاوية ملى H2Sوالمركبتان الى برج الصودا الكاوية
؟
-2الكيروسين الناتج من وحدة الميروكس ذات المرحلة الواحدة بعد المفامل يرسل الى وماء تركيد ؟
-3استخدام مرشح ملحي Salt Filterبعد التخلص من اثار الصودا الكاوية في وحدة الميروكس ذات المرحلة الواحدة ؟
س : 24كيف يتم السيطرة ملى سرمة التفامل في وحدة الميروكس ذات المرحلتين ؟
س : 25ما هو الغرض من وضع حشوة من نوع راشنك في وحدة الميروكس ذات المرحلتينRashcing ring
المصادر :
104
الفصل الرابع
المضافات الكيمياوية
والفحوصات المختبرية
105
أنواع المواد المحسنة للمشتقات النفطية
الغاية او الهدف من الفصل
تعريف الطالب على :أجراءات تحسين أنبعاث العادم باالضافة الى تحسين أستهالك
الوقود
يوجد عدد كبير من المضافات التي تمنح الغازولين محاسن في مرحلة ما قبل االحتراق
في المحرك فهي تضاف لضمان عدم التحلل للغازولين اثناء الخزن وبأته لن يعاني من
مشاكل تعيق عمليات التوزيع وكذلك عدم الترسيب الية مخلفات أو يحدث تاكالً في
من ومة الوقود في المحرك كما أنها قد تكون مطلوبة السباب تسويقية وقانونيةوظهرت
اهمية هذه المواد بشكل كبير مع التغير الذي ط أر على الكازولين ووقود الديزل خالل
العقود االخيرة وما صاحبه من تطورات في تكنولوجيا المحركات .كما ان التوجه العالمي
للمحافظة على البيئة وكذلك اقتصاديات الوقود في العالم دفعت الشركات المنتجة
للسيارات الى العمل على التخلص من االثار السيئة للوقود وكان من ابرزها هو تطوير
صناعة المضافات
106
ويجريحالياًزيادةعددا وكتانبمزجالوقودبمكوناتحاويةا وكسجين،مثاللميثانولوااليثانولومثيلثالثيبيوتايال
ثيرMTBEواثيلثالثيبيوتايل،ETBEوفيبعضا حيانفحومهدروجينيةذاتمنشأنفطي (تولوين).
-2مضاد اتالتأكســــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــد:antioxidants
تستخدملتحسل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل للينثباتالمنتجخاللعمليةالتخزين،وهيبالعمومإمامركباتثنائيةا مينمنالنوعبا ار -
فنيلينثنائيللا مين،para-Phenylenediaminesوامامشللتقاتألكيليةللفينولمعوقةف ار ياً hindered
.alkylphenols
لكناتلمنعأكسدتها،وخاصللةا ِ
لكناتالمترافقةالثنائي تضافالموادالسابقةبكمياتكافيةتناسبمحتوىالغازولينمنا ِ
ة،لكونهاالمسؤولةعنتفاعالتالبلمرةالجذريةبدرجاتالح اررةالمنخفضة.
:metal - 3مثبطاتالمعـــــــــــــــــــــــــــــــــادنdeactivators
السيمامعدنالنحاسالذيلهفعاليةحفزيةعاليةتسهمفيزيادةمعد
ّ تستخدمللتخلصمنآثارالمعادنالمرافقةللغازولينو
N,N´- التتفاعالتا كسدة؛ولذلكيتمإضل ل للافةمرتبطات (عواملممخلبل ل للة) - ligandsمثلمرك ل ل ل
،disalicylidene-1,2-propanediamineوبنسبمئويةتصل ل ل ل ل ل ل ل لللحتى 10أجزاءمنل ل ل ل ل ل ل ل للالمليون -
ترتبطبالمعدنوتثبطبالتاليتفاعالتا كسدة.
:corrosion - 4مثبطاتالتأكـــــــــــــــــــــــــــــــــلinhibitors
الباًماينتقاللماءإلىالغازولينخاللعملياتالمعالجةأوالنقألوالتخزين؛ولذلكالبدمنإضافةنسبمئويةضئيلة (5
أجزاءمنلل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل للالمليون)
هةللماءمزودةبزمرةوظيف
ّ منالعواماللخافضةللتوترالسطحيالمنحلةبالزيوت،وتتألفعادةًمنسلس لللةكربونيةكار
يةشغوفةبالماء،مثل( :أمين،حمضكربوكسيلي،إستر).
107
- 5عواماللتنظيــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ :detergents
يمكنأنتتراكمالترسللباتdepositsفيأجزاءالمحركجميعهاالتيتكونعلىتماسمباشرمعالوقود،فتؤديبذلكإلىمشللا
كلكبيرةتؤثرسلباًفيأدائه،والتوجدحتىاليومآلياتمعمقةتُفسرمنشأهذهالترسباتبدقة،كمايمكنأنتتسبببعضاإلضا
ى،ولذلكتعدإضافةعواماللتنظ
ّ فاتالمستخدمةإلزالةترسباتمنأجزاءمعينةمنالمحركاتبتشكلترسباتفيمواقعأخر
:anti-freeze مانعاتالتجمــــــــــــــــــــــــــــــــدadditives
ّ -6
تجنبالتجمدفيمفحممحركالسل لليارة،carburetorويمكنل للإ
ّ يستخدمهذاالنوعمناإلضافاتفيالمناطقالباردةفقطل
ادفعالةس ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل للطحياً
ضافةمو ّ
(أمينات،ثنائياتا مينات،أميدات،إستراتالغليكولللحموضالدسمة)،أومخفضللاتنقطةالتجمد freezing
،pointمثاللموادالعض ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل للويةالقطبيةالحلولةبالماء depressants
(أقلمنعشلل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل لرةأجزاءمنالمليون)
لتمييزوقودالغازولينالحاويالرصاص،وذلكلتجنباسل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل ل للتخدامهفيتطبيقاتأخرىغيرمالئمة
(كأنيستخدممذيباًعلىسبياللمثال)،إضافةإلىإمكاناستثمارهافيفر أزص للنافالغازولينالمختلفةفيمحطاتالوقود.
والتستخدما صبغةحالياًلأل راضالسابقة،إذاعتمدتطرائقأخرىمثلقياسالكثافة
108
–8محسنات الض ط البخاري -:
ترتبط اضافة هذه الملواد بظلاهرة االختنلا البخلاري والتلي تحصلل فلي محلرك السليارة نتيجلة وجلود
كمية كبيرة من المركبات عالية التطاير والتي مع درجة الح اررة تكون نسلبتها ملع الهلواء فلي حجلرة
عنللدما تكللون نسللبة االحت ل ار ال تسللمو بحصللول االشللتعال وبالتللالي عمللل المحللرك .او بللالعك
المركبللات الخفيفللة عاليللة التطللاير قليلللة بحيللس نسللبتها ال تسللمو بحصللول عمليللة االشللتعال ا ولللي
الالزم لعمل المحرك وخاصلة فلي سلاعات الصلبا البلاكر .ولغلرا السليطرة علل هلذ الظلاهرة يلتم
ملع درجلة حل اررة الجلو وضلروا المنلا معينلة اللى الكلازولين تتناسل اضافة از البيوتان بنسل
وشتاء -:
ً وادناه الضغط البخاري للبيوتان والكازولين في الع ار صيفاً
kg / cm
2
الضغط المادة
4.9 البيوتان
شتاء 0.84
ً صيفاً 0.63 الكازولين
وتجود هناك مضافات اخرى مثل مانعات التاكل ،منظفات الكاربوريتر ،مانع تلا الحاقن .
يتم االحت ار في مكائن الديزل وف مبلدأ االشلتعال االنضلغاطي واللذي يلؤدي فيله انضلغاط الهلواء
السريع داخل االسطوانة تولد الح اررة المطلوبة الشتعال الوقود ( زيت الغاز ).
العالمي المقبول لمواصفات االشتعال لزيت الغاز . ويعتبر العدد السيتاني المقيا
109
وتعتبللر القطفللة النفطيللة التللي تغلللي مللا بللين 370 – 180مؤيللة كوقللود زيللت الغللاز المقطللر الللذي
يتميز بمواصفات اشتعال جيدة فلي محركلات اللديزل ،ولكلن ملع زيلادة اسلتخدام منتجلات وحلدات
التكسللير ضللمن خلطللات وق لود الللديزل ادى الللى خفللا مواصللفات اشللتعاله ،كمللا ان المركبللات
العطرية تؤدي الى خفا كفاءة وقود الديزل وترك اثار سلبية في المحرك وترفع نسبة الدخان في
از العادم .
ولهللذا انتجللت الشللركات المختصللة بانتللاف ملواد مضللافة تعمللل علللى تقليللل االثللار السلللبية ومللن اهللم
هذه المضافات
ه للي مركب للات تتفك للك بس للهولة وتعط للي ج للذو اًر حل لرة لتعزي للز س للرعة ابت للداء التفاع للل المتسلس للل ف للي
االحت ار فهي تحفز االكسدة السريعة للوقود محسنة بذلك خصائص استعماله ومن هذه المركبلات
نترات االلكيل ،نترات االيثلر وبيروكسليدات معينلة ،وهلي ملواد ذات كلفلة واطئلة وسلهلة التلداول
وذات اهمية تجارية كبيرة .
تعتبر مركبات نترات االيزواوكنيل االكثر استخداماً واالقل كلفة وذات فعالية عالية
– 2منظفات الدي ل :من االمورالمهمة الحت ار الوقود هو تبخره ومزجه مع الهواء بشكل جيد
ان تكللون منظومللة حقللن الوقللود للحصللول علللى اداء جيللد وللوصللول الللى هللذا االداء الجيللد يج ل
خالية من الترسبات ،وتنتج الترسبات الفحمية من نشوء الصمغ او منتجلات التفكلك الراتنجيلة فلي
منظومللة الحقللن وخاصللة فللي المحللور ا سللي للحللاقن واالبللر .ومللن اهللم هللذه الم لواد المسللتخدمة
االمينات مثل االيميدازولين ،االميد ،امين البولي الكاينيل .
وتختلا هذه المواد من حيس االلية في تنضيا الحاقن وكما يلي :
أ -تمتلك بعا المواد مجموعة قطبية تشكل شاء على السطو الحرجة يمنع
التصا الفحم على المعدن .
قيام مواد بوليمرية تمنع تكتل الدقائ وابقائها منتشرة -فعالية تشتيت بسب
ف -فعالية اذابة حيس تعمل المضافات على اذابة الترسبات .
ان هذه المادة ثبت ان لها دور تاثير منع التاكل الحاصل في منظومة الحقن .
110
–3مخمدات دخان الدي ل :
الرئيسللة فللي انبعللاس الللدخان مللن العللادم هللو الصلليانة الرديئللة لمرشللحات اله لواء او مللن االسللبا
حاقنات الوقود ،وينتج عن ذلك بصورة رئيسة دخان يتكون من دقائ الكربون او تكتالت مختلفة
دوليللة االحجللام اضللافة الللى مللا ي لرتبط بهللا مللن م لواد متكثفللة مللن الوقللود و يرهللا ،وهنللاك مقللايي
رقم بوش Bosch No.ورقم رنغلمان تستخد لتحديد نسبة الدخان في ازات العادم منها مقيا
. Ringelman No.
هذه المواد المخمدة للدخان هي مركبات عضوية فلزيلة تحتلوي عللى المنغنيلز او الحديلد اوالبلاريوم
.وتعللد مضللافات البللاريوم هللي االفضللل حيللس تعمللل علللى خفللا القيمللة بنسللبة %50وان اعلللى
بلوش هوعشلر درجلات نسبة مسمو بها لالضافة هي %1حجماً .علملا ان ملدى درجلات مقيلا
(. ) 10 – 1
وحالي للا تتج لله الشل للركات المص للنعة الل للى ص للناعة فالتل للر او م للا ت للدعى بالفخ للا تتك للون م للن م ل لواد
سيراميكية منخلية تعمل على فلترة ازت العادم .
وتوج للد هن للاك مض للافات اخ للرى مث للل محس للنات الجري للان ،م للانع الر للوة ،المض للادات للكهربائي للة
الساكنة .
111
أسئلة نهاية الفصل
/1بين كيا تحصل ظاهرة الفرقعة في محرك السيارة وكيا يمكن التخلص منها
ان تك للون ف للي مركب للات الك للازولين لك للي ال تحص للل /2م للا ه للي الص للفة الت للي يجل ل
ظاهرة الفرقعة
التي دعت الى ايقاا العمل بمادة . TEL /3بين االسبا
/4بعللا الللدول تسللمو باضللافة TELبنسللبة ضللئيلة الللى الكللازولين ،بللين سللب
ذلك .
/5هنللاك نوعللان مللن مانعللات االنجمللاد مللن حيللس اليللة العمللل ،اذكرهمللا وبللين اليللة
كل منهما .
/6عندما تسلك سيارة طري جبللي يرتفلع علن سلطو البحلر بمسلافة كبيلرة ،ملا هلو
تأثير على العدد الوكتاني والضغط البخاري .
المصادر
3 -F. Pradelle, et al., Gum Formation in Gasoline and Its Blends:
A Review, Energy & Fuel (ACS), USA, 2015.
112
الفحوصات المختبرية للنفط الخام والمشتقات النفطية الخفيفة
الطالب على :كيفية السيطرة على نوعية ا نتاج في جميع مراحله إلى أن تصبح جاهزة تعري
للتسويق .
أهم الفحوصات المختبرية للنفط الخام و مشتقاتة
-1العدد االوكتاني Octane Number :
ويمكنتعريفه:
«أنهمقياسللتعبيرعنمواصفاتعمليةاحتراقالغازولينفيمحركاتاالحتراقالداخلي وعلىوجهالخصوصا
الحتراقالمبكر» .ويجبأنيتمتعالغازولينبمعاييربنيويةمحددة (مكوناترئيسيةوإضافات)
تكسبهجودةعاليةبمايخصعددا وكتان وذلكإلتمامعمليةاحتراقالوقودفيمحركاتاالنضغاطالعاليمندو
نأنتحدث اهرةالقرقعة شريطةأالي ثرذلكفيمواصفاتٍأخرىللوقود مثلمتطلباتالطاقةالعالية.
وعليهالبدمنوجودتوازنمابينعددا وكتانوالخواصا خرىللغازولينلكسبكفاءةمثاليةفيأداءالمحركات
.
يُعدعددا وكتانقيمةنسبيةيتمحسابهالوقودمابتجاربمقارنةبسلسلةمزائجثنائيةمختلفةبنسبهاالحجميةل
مركبينمرجعيين هما :ن اميّالهبتانn-heptaneومركبإيزوا وكتان -2 4
trimethylpentaneاللذانلهماعددأوكتانصفرو ( )100علىالترتيبكماهوموضحفيالشكل
(.)42
113
الطريقة المختبرية لتحديد العدد االوكتاني :
ويتم بواسطة محرك قياس ذات االسطوانة الواحودة Single-Cylinder test engineذات نسوبة
انضغاط متغيرة .وهناك طريقتان لقياس العدد االوكتاني .
-1عددا وكتانالبحثي :Research Octane Numberيرمزإليهاختصاراً
()RONفيهذهالطريقةيقارنالكازولينالمراداختبارهبخليطمعروفمنااليزواوكتانوالهبتان ويجرياختباره
فيشروطمعتدلة (600
دورةفيالدقيقةمندونتسخينمسبقللمزيج معتوقيتاشتعالثابت) وهويصفسلوكالغازولينخالل اهرة
القرقعةعندالسرعاتالمتوسطةوالمنخفضةللمحرك.
-2عددا وكتانالحركي :Motor Octane Numberويرمزإليهاختصاراً
( )MONويتموفقشروطأقسىمناالختبارالسابق ( 900دورةفيالدقيقةمعتسخينمسبقللمزيجحتى
°150س معتوقيتاشتعالمتغير) وهويصفسلوكالغازولينخالل اهرة
القرقعةعندالسرعاتالعاليةللمحرك.يع ّدعدداا وكتانالبحثيوالحركيكافيينلتوصيفسلوكأنواعالوقودالمختلف
ةومعدالتالدقفيالمحركات إذتكونقيمعددا وكتانالحركيأخفضمنن يراتهاالبحثيةلكونهاتجريفيشروطقاسي
ة إذيُعرفالفرقبينالقيمتينبالحساسية sensitivityوتكونهذهالقيمةأعلىمنالصفرفيأنواعالوقودالعادية فيح
ينتتناهىإلىالصفرفيأنواعالوقودالقياسيةا ولية.
والفرق بين الطريقتين إن ا ولى تعكس حالةالكازولين في السر االعتياديوة والثانيوة تعكوس حالوة
احتووراق الكووازولين فووي ووروف السوور المتزايوودة .وحسووب السوولم االوكتوواني تووم توودريج الدرجووة
االوكتانية من (صفر) إلى ( )100وكلما زاد الرقم لكازولين ما زادت مقاومته للفرقعة .
يعني العدد السيتاني للوقود ( زيت الغواز ) المسوتعمل فوي محركوات الوديزل الوذ ال يحتوو علوى
شمعات االحتراق حيث أن طريقة عمل المحرك تعتمد على احتراق الوقود داخل االسوطوانة ذاتيوا
دون الحاجة إلى شرارة على عكس ما يحدث في محورك البنوزين بواسوطة محورك قيواس خواص .
والعدد السيتاني لوقود زيت غاز معين هو عبارة عن النسبة المئوية لكمية السويتان C16H34فوي
خلويط السويتان ( )100وااللفووا مثيول نفثوا لووين (صوفر) التووي تعطوي نفوس خاصووية االحتوراق الووذاتي
لزيووت غوواز معووين ويعتموود جزئيووا علووى نسووبة المووواد البرافينيووة والنفثينيووة والعطريووة واالولفينيووة
( ) P.O.N.Aالموجودة في الوقود حيث انه في محرك البنزين تعتبر العطريات والنفثينات مفيدة
نهووا تقوواوم عمليووة االحتووراق الووذاتي وتكووون غيوور مالئمووة فووي محركووات الووديزل بينمووا البرافينووات
المشبعة التي تتقد بدرجات حرارية واطئة تكون مفيدة في محركات الديزل وغير مفيدة لمحركوات
البنزين .
114
الطريقة المختبرية لقياس العدد السيتاني :
وتتم باستعمال محرك قياس خواص وعنود عودم تووفر المكوائن الخاصوة (محورك القيواس ) تسوتعمل
معادلة خاصة الحتساب معامل الديزل بدال من العدد السيتاني :
) F معامل الديزل = ( درجة معهد البترول ا مريكي * )100 /درجة االنلين (
وارتفا معامل الديزل في الوقود يشير إلى ارتفا العدد السيتاني .وكمثال للعدد السيتاني :
-1زيت الديزل المستعمل في محرك ات الوديزل البو طيئة السورعة يكوون الع و دد السو يتاني أكثور
من .25
-2زيت الديزل المس تعمل في مح و ركات الوديزل المتوسوطة الس و رعة يك و ون الع و دد الس و يتاني
م ا بين .35-25
-3زيت الديزل المستعمل في محركات الديزل السريعة يكون العدد السيتاني ما بين .50-40
درجة االنلين للمنتج النفطي :هي اقل درجة حرارية يمتزج عندها الزيت تماما مع حجم مساو له
من االنلين .
إن درجة االنلين تشير بصورة تقريبية إلوى محتووى المركبوات العطريوة فوي المنوتج النفطوي وذلوك
لسهولة إذابتها في االنلين أكثر من المركبات البرافينية وعندما تكون درجة االنلين واطئة تعني إن
المنتج النفطي ذا محتوى عالي من المركبات العطرية والعكس هو الصحيح .
وتعتبر درجة االنلين مقياسا لخصائص احتراق وقود الديزل حيث يمتاز وقود الديزل ذو المحتوى
الواطئ من المركبات العطرية بعدد سيتاني عالي .
تعرف بأنها أعلى ارتفا للهب بالمليمتر التي يحترق فيها النفط ا بي أو وقود الطوائرات بودون
دخان في جهاز معين وتحت روف معينة ومحوددة .ويسوتخدم فوي هوذه التجربوة مصوبا قياسوي
وتسووتعمل عووادة للوونفط ا بووي (الكيروسووين ) أو وقووود الطووائرات ولتحديوود مقوودرة هووذا النووو موون
الوقود على االشتعال بدون دخان .وتعتبر عمليوة احتوراق المركبوات العطريوة أصوعب مون غيرهوا
ومصحوبة بلهب مضئ وتكوين الدخان .
115
إن تكوين الدخان بكميات كبيرة ي د إلى حجب الر ية عند إقال الطائرة وهبوطهوا والوى تلووث
البيئووة فووي المطووارات .وموون الممكوون تحسووين أداء الكيروسووين المتصووف بوودرجات دخووان منخفضووة
بواسوطة عمليووة الهدرجووة حيوث يووتم تحويوول المركبوات العطريووة إلووى مركبوات نفثينيووة التووي تحتوورق
بشكل أن ف .
إن الغر من هذا الفحص هو مالح ة تأثير المنتجوات النفطيوة ألتوآكلي علوى النحواس أو سوبائكه
وتسووتعمل هووذه الطريقووة لمعرفووة كميووة الكبريووت الموجووود أو الغيوور متفاعوول فووي المنووتج النفطووي .
والط ريقة المختبرية تتم بغمر شريط من النحاس المصقول في كمية معينة مون النمووذج والمقارنوة
بشريط التآكل النحاسي القياسي .
15.6 /0C15.6 أي أن المادة التي وزنها النومي يساوي 1.000مند الدرجة القياسية
تكون كثافتها القياسية 10درجة .وتبعا ً لذلك تتمتع القطفات ذات األوزان النومية الواطئة
بكثافة قياسية مالية والعكس بالعكس .يعتبر مقياس الوزن النومي أو الكثافة القياسية إحدى
المواصفات األساسية لدرجات البترول الخام والمشتقات البترولية ويعتبر مقياس الكثافة دليل
ملى احتواء الوقود ملى القطفات المنخفضة الغليان والتي تتمتع بوزن نومي منخفض وملى
احتواء البترول أو المنتج البترولي ملى المواد االوليفينية ذات الوزن النومي المرتفع وكذلك
ملى نوع الهيدروكربونات السائدة في تركيبة ومن المعروف ان الوزن النومي للبرافينات
116
أقل من الوزن النومي للنفثيات التي لها نفس مدد ذرات الكاربون والوزن النومي للنفثيات
بدروها أقل مما للهيدركربونات العطرية .
هناك مدة طرق لقياس الكثافة (الوزن النومي) للمشتقات البترولية :ـ
وتعتبر ابسط وأسرع الطرق لتعيين الكثافة النسبيه للسوائل وهو يعمل ملى أساس قانون
ارخميدس المعروف ويتم القياس بنفس الجهاز في المنتج البترولي مباشرة مند 15.6
0Cتوجد
ب .طريقة قنينة الكثافة )ASTM D1217 (Specific Gravity Bottle
وتعطي دقة أكثر في تعين الكثافة وتعتمد الطريقة ملى مقارنه وزن المنتج البترولي
المأخوذ من حجم معين مع وزن نفس الحجم من الماء مند نفس درجة الحرارة حيث تثبت
درجة حرارة الفحص ملى 15.6 0Cاو .60f
117
اسئلة نهاية الفصل
س /1مدد الطرق المختبرية لتحديد العدد االوكتاني
س /2ما الفرق بين العدد االوكتاني والعدد السيتاني
س /3ماالفرق بين الطرق المختبرية لفحص مدد االوكتان البحثي والحركي
س / 4اذكر الع قة بين الكثافة القياسية والمواصفات االساسية لدرجات
البترول الخام
س /5مدد طرق قياس الكثافة للمشتقات النفطية
س /6مرف الضغط البخاري للمنتج النفطي وبماذا يتأثر ضغط بخار الوقود
المصادر
118
الفصل الخامس
وحدة االزمرة
وحدة االلكلة
وحدة البلمرة
وحدةانتاج الهايدروجين
119
على طر صناعية متقدمة تسعى الى انتاف كازولين عالي الغاية :تعريا الطال
االوكتان دون الجوء الى مضافات مثل الكيالت الرصاص او االيثرات والكولالملوثة
للبيئة
وحدة االزمرةIsomerization Unit:
قبل التطرق الى وحدة االزمرة يجب فهم العالقة بين الكازولين والعدد االوكتاني يتكون
الكازولين من المركبات الهيدروكاربونية ذات السالسل المستقيمة بعدد أوكتاني واطيء والناتجة
من عمليات تجزئة النفط الخام حيث يتكون مما يلي :
-1النفثا الخفيفة ()C5-C6بعدد اوكتاني يتراو ()60-70
-2النفثا الثقيلة ()C7-C10بعدد أوكتاني يتراو ()30-50
السبب الرئيسي في أنخفا العدد االوكتاني للنفثا الخفيفة والثقيلة يعود للمكونات الكيمياوية
للمركبات الهيدروكاربونية حيث ان-:
-النفثا الخفيفة تحتو على مقاطع عالية من البرافين االعتياد بينما النفثا الثقيلة تحتو على مقاطع
عالية من البرافين االعتياد والنفثينات ويتم زيادة العدد االوكتاني بواسطة التحويالت الكيمياوية
-1النفثا الخفيفة يزداد العدد االوكتاني لها بواسطة عملية االزمرة
n-paraffin's i-paraffins
)n-Hexane(RON=24.8 )2,2-DM Butane(RON=91.8
-2النفثا الثقيلة يزداد العدد االوكتاني لها بواسطة عمليات تحسين البنزين
n-paraffins,naphtenes aromatics
)Methyl-Cyclohexane (RON=75 )Toluene (RON=120
فعملية االزمرة :هي تغيير ترتيب الجزيئات للمركب مع االحتفا بنفس التركيب الجزيئي حيث
يتم تحويل السالسل المستقيمة للمركبات C5-C6الى متفرعة وكما مبين أدناه-:
)1) n-Pentane (C5H12
120
فااليزوبنتان هو أحد االيزومرات للبنتان ولهو نفس الوزن الجزيئي للبنتان االعتياد (خمس
ذرات كاربون) لكن مختلف بالترتيب فقط العدد االوكتاني له بحدود ( )93إذاً االزمرة هي
عملية تحويل المركبات المستقيمة الى متفرعة ذات عددأوكتاني عالي
2) n-hexaneC6H14
)i-hexane C6H14(i-C6
هنالك مدة موامل ادت الى قيام مصافي النفط باختيار الوحدات والطرق التكنولوجية
التي تنتج وقود السيارات ضمن المواصفات الحديثه المطلوبة ،منها:
المحددات البيئيه لنسب البنزين والمركبات االوليفينيهوالكبريتيه في الوقود.
تقليل استخدام مركبات الرصاص كمضافات للوقود لرفع العدد االوكتاني لما
لها من تأثيرات خطيره ملى الصحهوالبيئه.
مدد اوكتاني مالي للوقود لضمان االحتراق بكفاءه ماليه.
ومن هذه الطرق تحويل التركيب الجزيئي للمركبات الهيدروكربونيه البرافانيه المستقيمة
) (Normal-paraffin'sمن خالل وحدات االزمرة)(Iso-paraffinsلمثيالتها المتفرعة
أهداف عملية االزمرة في المصافي النفطية
أوالً :تحويل البيوتان االعتياد الى أيسو بيوتان آلستعمال كمادة مغذية لوحدة االلكلة
n-butane(n-C4) into isobutene
ثانياً :تحويل البارفينات المستقيمة ذات االوزان الجزيئية الواطئة كالبنتان والهكسان الى ن ائرها
المتشعبة والتي تمتاز بعدد أوكتاني عالي
المادةالمغذية FEED
تستخدم النفثا الخفيفة كمادة مغذية لوحدة االزمرة وتتألف بشكل أساسي من مركبات البنتان
والهكسان البرافينية المادة المغذية تمر أوال بوحدة هدرجة آلزالة الملوثات التي ت د الى تثبيط
فعالية العوامل المساعدة أ قبل ضخ خليط البرافينات المستقيمة او الكازولين الخفيف
121
( ) C5-160F LSRالى وحدة االزمرة يجب معالجتها اوال بالهيدروجين لتخفي نسبة
الكبريت الى اقل ما يمكن حتى ال يسبب تسمما للبالتين الحفاز في االزمرة تنتج النفثا الخفيفة
من مختلف الوحدات التحويلية في المصافي وهذه الوحدات هي:
1- Crude Distillation
2-Fluidized catalytic cracker
3-Visbreaker
4-Hydrocracker
5-Delayed cooker
6-Catalytic reformer
انواع وحدات االزمرة
RON العامل المساعد مميزات التقنية نو التقنية
-عملية أزمرة C5/C6بدون تدوير تقنية عدم التدوير
81 PT/Zeolite للمواد داخل الوحدة Once through
يتثبيت المنتج بواسطة technique
83 Pt/Chlorinated alumina ()Stabilizerللحصول على الضغط
البخار المطلوب وتقليل
البيوتانC4/في االيزومريت وبالتالي
أنتاج غاز سائل كناتج ثانو من
عمليات االزمرة هذه التقنية تحسن
العدد االوكتاني بصورة محددة وتعتبر
عملية اقتصادية
87 Chlorinated alumina فصل االيزو برافين عن البرافين تقنية عملية التدوير
االعتياد حيث يتم تدوير البرافين Recycle process
االعتياد لغر زيادة العدد technique
االوكتاني من خالل هذه التقنية يتم
تحسين العدد االوكتاني بصورة عالية
93 فصل االيزوهكسان المتفر بفر واحد Chlorinated alumina تقنية فصل االيزو هكسان
مع الهكسان االعتياد عن بقية DIH Column
المركبات بواسطة برج DIH
العادة تدويرها للمفاعل من خالل هذه
التقنية يتم تحقيق عدد اوكتاني عالي
90-93 تووم تطوووير عمليووات االزموورة موون خووالل Chlorinated alumina تقنية المناخل الجزئية
معهد البترول الفرنسي IFP Mole sieves
)(IPSORB & HEXORB
حيووووث تووووم فصوووول االيزوبوووورافين عوووون
البوورافين االعتيوواد بواسووطة المناخيوول
الجزيئيووووة وموووون ثووووم أعووووادة البوووورافين
االعتيوووووووووووووووووووووووووواد للمفاعوووووووووووووووووووووووووول
122
أنواع العوامل المساعدة المستخدمة في وحدة االزمرة
تستخدم في عمليات االزمرة نوعان من العوامل المساعدة
Pt/Chlorinatedalumina-1بمحتوى كلورين عالي (المستخدم حاليا في وحدة االزمرة
في مصافي الوسط)يحو العامل المساعد على االلومينا المكلورة حيوث تمثول الجوزء الحامضوي
للعامل المساعد يكون نسبة البالتينيووم ( )0.3-0.5 wt%حيوث يقووم البالتينووم موع الهودروجين
بمنووع تكووون الفحووم علووى سووطح العاموول المسوواعد الووذ بوودوره يكووون ذو حساسووية عاليووة لوجووود
الشوائب في المادة المغذية مثل الماء والكبريوت لوذلك يجوب معالجوة النفثوا الخفيفوة معالجوة أوليوة
درجة حرارة التفاعل واطئة حوالي . 130 ºС
Pt/zeolite -2يمثل الزيواليت الجزء الحامضوي للعامول المسواعد وهوذا النوو مون العامول
المساعد مستخدم في وحدة االزمرة الخاصة بشركة مصفى الصومود (الشومال) يكوون البالتينيووم
موز على سطح الزيواليت والذ يعمل كمركوز لنقول الهيودروجين الوى سوطح العامول المسواعد
لغر التفاعل حساسية العامل المساعد تكون قليلوة والتحتواج النفثوا الخفيفوة الوى معالجوة أوليوة
درجة الحرارة التشغيلية تكون عالية250 ºС
123
مواصفات المادة المغذية والمنتجة
يتم تغذية وحدة االزمرة بمادة النفثا الخفيفة المهدرجة والقادمة من وحدة التكرير وذلك لرفع
العدد االوكتاني للنفثا الخفيفة والتي يكون العدد االوكتاني لها بين ( )70-68وعندما تدخل الى
وحدة االزمرة تحدث تفاعالات من خاللها تتحول المركبات البارافينية المستقيمة الى
متفرعة) ) C5-C6وينتج مركب Isomerateبعدد أوكتاني بين ( )81-80حيث يتم رفع العدد
االوكتاني بحدود ( )13-11درجة لغر انتاف كازولين عالي االوكتان (خالي من الرصاص)
دون الجوء الى مضافات مثل ا رابع اثيالت الرصاص TELاو االيثرات (مثيل ثالثي بيوتايل
اثير MTBEواثيل ثالثي بيوتايل )ETBEوالكحول .
وصف العملية
وحدة االزمرة تحتو على ثالث من ومات
-1من ومة التغذية والتجفيف
-2من ومة المفاعل
-3من ومة المثبت
المادة المغذية للوحدة هي النفثا الخفيفة المهدرجة تدخل مباشر ًة الى وعاء التركيد بحرارة
38 Cºوبضغط3 kg/cm²ويمزج مع المادة المغذية هيدروجين بعد ذلك تدفع المادة المغذية الى
برج التجفيف (يحتو على 20صينية) بعد ان تمر بمبادالت حرارية
المادة الخارجة من اعلى برج التجفيف تتكثف وتبرد بمبادلة مائية المنتج المجف يخرج من اسفل
برج التجفيف ومن ثم ترسل المادة الى برج الزالة االيزو بيوتان من الخليط ومن ثمم البيوتان
االعتياد المتبقي يمرر بعد مزجه بالهدروجين في فرن لرفع درجة حرارة المادة
المغذية(تضاف مادة عضوية مركبات الكلوريد جزء بالمليون للمادة المغذية لتساعد على
أستمرارية فعالية العامل المساعد )الى حرارة المفاعل حيثيتمتحوياللبارافيناتالعاديةإلىأيزوبرافين
و الذ يحتو على عامل مساعد نو بالتينيوم تحت ضغط ( )27-13كغم ودرجة حرارة
( )204-148وتتراو سرعة التفاعل ا السرعة البينية ( )5-3ونسبة الهدروجين الى المادة
المغذية ( )0.5-0.1كنسبة مولية يبرد المنتج بعد خروجه من المفاعل لتكثيف البخرة وادخالها
الى وعاء الفصل لفصل الهدروجين وأعادة أستخدامه داخل الوحدة اما المنتج فيخرج من اسفل
الوعاء الى برج التثبيت حيث يتم فصل ما تبقى من الهيدروجين وغازات خفيفية
(ايثان ميثان بروبان) وهي كميات قليلة ترسل الى شبكة الوقود
تذهبسوائاللفاصإللىعمودالتثبيت الذييزياللغازاتالخفيفةوالهيدروجينالمذابالمتبقي.
يذهبالسائاللمستقرإلىالتخزينأومزجالبنزين .إذاتمإرسالهاإلىمجزئ يمكنإعادةتدويرn-
pentaneوn-hexaneإلىوحدةا زمرةلزيادةالتحويل يرجى مالح ة الشكل ()44
.
124
Dryer
Dryer
125
ميكانيكية التفاعالت -:Reactions mechanism
يمكن ايجاز التفاعالت الرئيسية التي تتم خالل عملية االلكلة فيما يلي :
( ) iيتفاعل البروبلين (= ) n-C3مع االيزوبيوتان ( ) i-C4ويكون االيزوهبتان (. ) i-C7
( ) iiيتفاعل االيزوبيوتلين (= ) i-C4مع االيزوبيوتان ( ) i-C4مكونا االيزواوكتان (. ) i-C8
( ) iiiيمكن ان يتفاعل البروبلين (= ) n-C3مع االيزوبيوتان ( ) i-C4ويتكون خليط من البروبوان
( ) n-C4وااليزوبيوتلين
ونواتج التفاعالت تعتبر ذات اوكتان مرتفع عن المواد الداخلة في هذه التفاعالت
تعتمد عمليتا ا لكلة المستخدمتان فوي الصوناعة النفطيوة علوى أن موة حامضوية مختلفوة كمحفوزات.
ففي ألكلة حام الكبريتيك يعمل حم الكبريتيك المركز بنقاوة 98في المائة كمحفز للتفاعل
الذ يتم إجرا ه عند 2إلى 7درجات مئوية ( 35إلوى 45درجوة فهرنهايوت) .التبريود ضورور
بسبب الحرارة الناتجة عن التفاعل .تتراو أعداد ا وكتان لأللكيالت المنتجة من 85إلى .95
يستخدم حم الهيدروفلوريك أيضً ا كمحفز للعديد من وحدات ا لكلة .التفاعالت الكيميائية مماثلة
لتلك الموجودة في عملية حام الكبريتيك ولكن من الممكن استخدام درجات حرارة أعلى (بين
24و 46درجة مئوية أو 75إلى 115درجة فهرنهايت) وبالتالي تجنب الحاجة إلى التبريد.
يتم استعادة حم الهيدروفلوريك عن طريق التقطيور .يجوب اتخواذ احتياطوات أموان صوارمة عنود
اسووتخدام هووذه المووادة شووديدة التآكوول والسووامة يرجووى مالح ووة مخطووط رقووم ( )45الووذ يبووين المووواد
المغذية والمواد المنتجة من وحدة االلكلة
126
العوامل الم ثرة في عملية االلكلة
تتأثر عمليات االلكلة – بتركيز الحام – بدرجة الحرارة -تركيز االيزوبيوتان () i-C4
والنسبة الحجمية(الحام -الهيدروكاربون)
نو ا وليفين
سي د وجود البروبيلين أو البنتين مع البيوتان إلى خف رقم ا وكتان وزيادة استهالك
الحام .عدد ا وكتان لأللكيالت المنتجة من ا وليفينات الخفيفة مبين في الجدو
: تركيزالحا
يعتبر تركيز الحام من العوامل االساسية لتحفيز االلكلة .فاالحما الضعيفة تحفز بلمرة
االولفينات – ولذلك فال بد من المحاف ة على تركيز اعلى من( ) 88%لهذه االحما .
الحرارة :
هي واحدة من أهم المتغيرات في العملية وذو تأثير مهم على العدد االوكتاني للناتح .يفضل
تفاعل الديناميكا الحرارية والحركية عند درجات الحرارة المنخفضة .حام الكبريتيك
تعمل وحدات ا لكلة عند درجة حرارة 2.إلى 7درجات مئوية ( 35إلى 45درجة فهرنهايت)
فوق 10درجة مئوية تتدهور نوعية ا لكيالت أثناء استهالك ا حما
و من المستحيل تشغيل التفاعل تحت 0درجة مئوية ( 32فهرنهايت) ن لزوجة الحام
جدا ويصبح التحريك صعبًا اما درجة حرارةا لكلة لحا الهايدروفلوريك ستكون مرتفعة ً
درجة الحرارة أقل أهمية وتتراو بين 24و 46درجة مئوية أو 75إلى 115درجة
فهرنهايت
في وحدات ا لكلة بحام الكبريتيك ( )H 2 SO 4تدخل المواد المغذيةكل كما في الشكل
( ()46البروبيلين والبيوتيلين وا ميلين وا يزوبيوتان ) إلى المفاعل وتمزج مع حام
127
الكبريتيك بتركيز 85إلى .٪95المفاعل مقسم إلى مناطق .يتم تغذية ا وليفينات من خالل
الموزعين لكل منطقة ويتدفق حم الكبريتيك وا يزوبيوتانات عبر الحواجز من منطقة إلى
أخرى.
يذهب دفق المفاعل إلى وعاء الفصل حيث تنفصل الهيدروكربونات عن الحام .يعود
الحام إلى المفاعل .يتم غسل الهيدروكربونات بمادة الصوداالكاوية وإرسالها إلى التجزئة.
يتألف قسم التجزئة من مزيل البروبان ومزيل إيزوبوتانيزر ومزيل البيوتان .يمكن أن تنتقل
ا لكيالت من مزيالت البوتان مباشرة إلى مزج وقود المحرك أو يمكن إعادة معالجتها نتاج
بنزين مناسب للطيران .يتم إعادة تدوير ا يزوبيوتان .ي هر رسم تخطيطي للعملية في الشكل
أدناه.
128
ة
129
البلمرة البلمرة في الصناعات النفطية هي عملية تحويل غازات االولفين الخفيفة الحاوية على
ا يثيلين والبروبيلين والبوتيلين إلى هيدروكربونات ذات وزن جزيئي أعلى ورقم أوكتان أعلى
في مدى الكازولين .تجمع البلمرة بين اثنين أو أكثر من جزيئات أوليفين متطابقة لتشكيل جز ء
واحد مع نفس العناصر بنفس نسب الجزيئات ا صلية ا عكس عملية التكسير .يمكن إنجاز
البلمرة حراريا ً أو في وجود عامل حفاز عند درجات حرارة منخفضة
130
( الحفواز ) وا وكسوجين يسوبب تحلول المركبوات المتبلمورة – أ يجعول فالكبريت يسومم الحوام
التفاعل عكسيا .
بمعدالت وأما بقايا الفلزات فتعمل على تعادل الحام وتجعله ضعيف التأثير .ويستهلك الحام
تقع بين ثلث إلى ثلثين رطل لكل برميل من الناتج .
ويووتم التفاعوول بووين ( ) 300-425Fتحووت ضووغوط موون ( ) 400-1500psiعلووى انووه عووادة تسووتخدم
الضوووغوط المرتفعووو ة عنووود درجوووات الحووورارة المنخفضوووة .وأموووا السووورعة البينيوووة فهوووي حووووالي
(. ) 0.3gal/lb
وتتكون المادة المغذية مون البرافينوات واالولفينوات الخفيفوة ( .. ) C4 C3ويجوب غسولها بمحلوول
الصوووودا الكاويوووة زالوووة مركبوووات الكبريوووت ( ) RSHثوووم تعوووالج بمحلوووول أموووين زالوووة كبريتيووود
الهيدروجين ثم المواء زالوة بقايوا الصوودا وا موين .ثوم تجفوف الشوحنة بواسوطة جول السوليكا أو
المناخل الجزيئية .
131
وصف العملية -:
قبل ضخ المادة المغذية الى مفاعول البلمرة(يوزال الكبريوت مون الموادة المغذيوة كونوه مسومم للعامول
المساعد) يضاف اليها كمية من الماء تعاد () 300-400ppmلتنشيط تاين الحام .ثم تسخن
المادة المغذية الى حوالي ( ) 400Fثم تضخ الى المفاعل الذ يحتو على الحفاز
الصلب ) على هيئة طبقة ثابتة كما مبين في الشكل (.)49 ( الحام
وجدير بالذكر ان تفاعالت البلمرة باعث للحرارة بشدة لذلك فانه يتم الوتحكم فوي درجوة الحورارة
بضخ بروبان بارد .واما البرافينات في المادة المغذية فتعمول علوى تهدئوة التفاعول وبوذلك ترتفوع
درجة حرارته عن المعدل المطلوب .درجة حرارة التفاعل من 300-200درجة فهرنهايتية اموا
الضغط من 200الى 1200
المنتج المتفاعل الخارج من المفاعل يرسل الى برج التثبت ( )Stabilizationوبرج التجزئة
فصل الغازات المشبعة والغير متفاعلة من منتج الكازولين المتبلمر ()Fractionatorلغر
وتوجووه نووواتج التفاعوول الووى اجهووزة تقطيوور لفصوول البيتووان والمووواد الخفيفووة عوون الكووازولين المبلموور
(.) polymer gasoline
المادةالمغذية (الغازاتاالولفينية) قادمةمنعملياتالتكسير
المادةالمنتجة( نفثاذاتاوكتانعالي) تدفعالىوحدةمزجالكازولين
132
مملية أنتاج الهيدرجين
ان الغرض من هذه العملية هو أنتاج الهيدروجين الستخدامه في وحدات التعامل بالهيدروجين للمصافي
كوحدات الهدرجة والتكسير بالهدروجين.
المادة المغذية :باز طبيعي،بازات ناتجة من ممليات التصفية،باز سائل،نفثا.
المادة المنتجة :هيدروجين مالي النقاوة(،CO2 ،CO ،)%99.9بخار ضغط مالي
مصادرالهدروجين:
أ-مختبريا:من طريق تحليل الماء كهربائيا ً بأستخدام جهاز االلكترواليزر.
ل-صنامياً :كما في وحدة أنتاج الهدروجين.
مراحل أنتاج الهيدروجين في الوحدة:
المرحلة االولى :مرحلة تهيئة المغذي ،وتتضمن تنقية المواد المغذية للتفامل الرئيسي
والمسؤولة من تفامل انتاج الهدروجين من المواد الكبريتية والكلور التي تسبب تسمم العامل
المسامد.
المرحلة الثانية :دخول المواد المتفاملة الى قسم (الريفورمر) والبدء بأنتاج الهدروجين مع تولد
بازات مرضية من التفام ت وهي . CO2,CO
المرحلة الثالثة :التنقية ويقصد بها التخلص من الغازات المصاحبة للهيدروجين()CO2,CO
وطرحها خارج الوحدة.
-6قسم مكون الميثان ،في هذا القسم يتم أختزال الكميات العابرة من باز C02,COمع
الهيدروجين وتحويلهما الى CH4ويعتبر هذا القسم االخير في وحدة أنتاج الهيدروجين
133
قسم أزالة الكبريت ()De Sulphurisation Section -1
يتم أزالة الكبريت من النفثا في هذا القسم وذلك من طريق خلطه بالهيدروجين وإمراره الى الفرن
ومن ثم الى المفامل والذي يتكون من طبقتين من العامل المسامد االولى تحتوي ملى
( )COMOوفيها يتم تحويل المركبات الكبريتية الى ( )H2Sكما في المعادلة التالية:
R-S-H+H2 R-H+H2S
ملى سطحها أما الطبقة السفلى فتحتوي ملى ( ) ZNOوتقوم هذه الطبقة بأمتصاص ال( ) H2S
وتتحول الى ( )ZNSكما في المعادلة التالية:
ZNS+H2OZNO+H2S
KG/Cm وحرارة التفامل في هذا القسم هي 400درجة مؤية أما الضغط فهو بحدود
25ويتم السيطرة ملى نسبة الكبريت الخارجة بحيث التتجاوز 0.5 PPMويتم أخذ جزء من الخارج من
المفامل الى منظومة ( )SPILL BACKحيث يتم تبريده في المبادالت ومن ثم الى وماء الفصل حيث يتم
فصل الغازات وأرسالها الى الشعلة أما النفثا السائلة فيتم خزنها في الضخ والخزن.
ولغرض تحويل المادة المغذية الى H2وبقية الغازات هي كما في المعادالت التالية:
134
- 3قسم تحويل COالى : (SHIFT CONVERTOR) CO2
يتم في هذا القسم وما بعده تنقية الهيدروجين حيث يتم تبريد الغازات الخارجة من الفرن الى 360درجة مؤية ومن
ثم يتم أدخالها الىالمفامل) High Temperature Shift(HTSوالمزود بعامل مسامد نوع أوكسيد الحديد ويتم
فيه تحويل الجزء االكبر من COالى CO2وهو تفامل بامث للحرارة ترتفع حرارته الى 415درجة مؤية ويبرد
بعد ذلك بواسطة المبادالت الى 220درجة مؤية وبعد ذلك يدخل المفامل االخر(Low Temperature )LTS
Shiftالمزود بعامل مسامد أوكسيد النحاس ( )CuOلتحويل بقية ال COالى CO2بحيث تكون نسبة أول أوكسيد
الكاربون بعد المفامل االول 1.87%وبعد المفامل الثاني التتجاوز ,0.4%ويستفاد من حرارة المفامل ()LTS
والبالغة بحدود 236درجة مؤية ألمادة تنشيط محلول البنفلد BFDالحقا ً (لمنع تجزؤ محلول االمين الثنائي
.)DEA
CH4+H2OCO+3H2
CH4+2H2OCO2+4H2
بعدها يتم تبريد الهيدروجين الناتج من طريق المبادالت الحرارية لتصل درجة حرارته الى 38درجة مؤية ثم يتم
فصل السوائل من الهيدروجين المنتج من خ ل وماء الفصل ليرسل بعدها الى وحدة التكسير بالهيدروجين
135
مخطط رقم ( )50لوحدة أنتاج الهيدروجين
136
أسئلة نهاية الفصل
س -1ماذا تعني وحدة االزمرة مع ذكر المادة المغذية والمنتجة وماهي اهدافها في المصافي النفطية
س -2مدد انواع وحدات االزمرة
س -3اذكر موقع وحدة االزمرة بالنسبة للمصافي النفطية مع ذكر العامل المسامد المستخدم في هذه الوحدة
س -4ما هي العوامل المؤثرة في مملية االلكلة مع ذكر العوامل المسامدة
س -5ما هو تأثير تركيز الحامض لعملية االلكلة
س -6ماذا تعني مملية البلمرة في الصنامات النفطية
س -7ما الفرق بين مملية البلمرة واالللكلة من ناحية المادة المغذية والظروف التشغلية والعامل المسامد والمنتج
س -8ماهي مصادر الهيدروجين
س -9مدد اقسام وحدة انتاج الهيدروجين
س -10مدد انواع العامل المسامد في قسم ازالة الكبريت
س -11اشر مملية التهذيب في وحدة انتاج الهيدروجين
س -12كم تبلغ نسبة اول اوكسيد الكاربون بعد خروج المادة المغذية من المفامل االول وبعد خروجها من المفامل
الثاني في قسم تحويل اول اوكسيد الكاربون الى ثاني اوكسيد الكاربون
س -13ماهو محلول البنفلد وفي اي قسم يستخدم
المصادر:
1-Handbook of Petroleum processing:David S.J.- UOPLLC- 2006
2-Peteroleum refining technology& economics- James H.Gary
137