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上面是硝基乙烷负离子(α-H 或者D) 与FAD（黄素腺嘌呤二核苷酸）发生的反应，有碳负
离子进攻和自由基两种可能的机理。经过检测，反应的动力学跟踪显示出二级逆动
力学同位素效应的值为0.84 。根据上面的说法，支持机理A。 2、2.b3.c4.d5.e6 . 下列烃类
化合物,哪一个能被高锰酸钾氧化 ( 1 )分 1.苯2.甲苯3.环己烷4.己烷5.叔丁基苯7 . ()-2-丁
醇和()-2- 丁醇两者在下述性质中哪一个是不相同的。( 1 )分 1.沸点2.密度3.旋光方向4.
水中溶解度5.与金属钠的反应速度8 . 下列是两个Fischer 投影式 (a.和b.) ，两者是何种
关系。( 1 )分 1.非对映体2.对映体3.相同化合物4.外消旋体5.两个不同的内消旋化合物9
. 下列烯烃哪一个有顺反异构体( 1 )分 1.a2.b3.c4.d5.e10 . 根据下列取代烯烃的结构式，
选择正确的名称。( 1 )分 1.Z-1- 氟 蒸馏装置的正确装卸。 上图给出了sp2 和sp3 杂化
碳原子的面内和面外弯曲振动，同时给出了它们相关的红外光谱频率。很明显，面内
弯曲差别不大，而面外弯曲影响更大，这种弯曲振动模式导致了可以进行测量的二级
同位素效应。我们能够从频率差值上来计算出同位素效应，并且能够找到一个理论上
的最大值1.4（计算见附录2）。 我们估计 \bar\upsilon(H)=1350cm^{-
1};\bar\upsilon(H)^\ne=800cm^{-1} 4.培养学生的发散性思维,增强创新能力.学会正确观
察实验现象合理处理数据，准确描绘仪器装置简图，撰写实验报告。 主要应用于
糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为D，左旋构型为L。凡分子中离
羰基最远的手性碳原子的构型与D-（＋）-甘油醛相同的糖称D型；反之属L型。
\frac{\bar\upsilon(C-D)}{\bar\upsilon(C-H)}=\frac{\upsilon(C-D)}{\upsilon(C-
H)}=\sqrt{\frac{m_r(C-H)}{m_r(C-D)}} 真的要分析拆分振动模式就要好久，不过因为剪
式和弯曲振动的模式的力常数要比伸缩振动模式的力常数小得多，因此，这类反应物
和过渡态之间在零点能上的差别就没有像包含伸缩振动变化的反应那么大。这导致
了一级动力学同位素效应的数值变得较小。 （2）薄层色谱对解热镇痛药片—APC各
主分的分离 C-H键的红外吸收峰约3000cm-1.而\upsilon=\frac{1}{2\pi}\sqrt{\frac{k}{m_r}}
;m_r=\frac{m_1m_2}{m_1+m_2} 而其中 \upsilon=\frac{1}{2\pi}\sqrt{\frac{k}{m_r}}
;m_r=\frac{m_1m_2}{m_1+m_2} 。 天然物的提取技术、升华原理与技术。 当同位素效
应是由于发生断裂的化学键正好是X-H/X-D 键本身所造成的，则认为是一级同位素效
应。当同位素效应是由化学键重新杂化或者由远离( 发生反应的)化学键位置的同位
素取代所造成的，则认为是二级同位素效应。 以次序最高的官能团作为主要官
能团，命名时放在最后。其他官能团，命名时顺序越低名称越靠前。代入
\frac{k_H}{k_D}=e^{\frac{hc[\bar\upsilon(H)-\bar\upsilon(D)]}{2RT}}，大概得到数值6.9. ------
分隔线---------------------------- 我们发现氘代的化合物比氢代的化合物消旋得更快，这
与D的有效体积比H更小的概念是一致的。更多Steric Isotope Effects的问题可以参考相
关文献[2]。 Copyright © 2020-2024 renrendoc.com 人人文库版权所有 违法与不良信息举
报电话：400-852-1180 让我们首先来考察伸缩振动。C-H 键的强弱顺序为sp>sp2>sp3类
似的，伸缩振动的力常数也遵守这个顺序，红外上这几个顺序也很明显。但看第二章
的数据，这个变化没有上面的C-H断裂这么明显（具体数值计算参考附录）。我们有必
要考察其他的振动模式来理解二级同位素效应的起源。 3. 本站RAR压缩包中若带图
纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。 2.要求学生掌握基本
实验操作。包括各种实验装置的组装与搭配、干燥剂的选择与使用、分离和提纯操
作（蒸馏、重结晶、升华、萃取、简单过滤、色谱等）。各类有机化合物的物理性质测定
技术：如熔点、沸点的测定等。通过实验，使学生掌握实验技能及对这些技能的要求，
为进一步合成有机化合物打下坚实的基础。 我们用速率常数的比值来表示同位素
效应，其中分子是含天然丰度原子的体系反应速率常数，分母是含另一同位素的体
系反应速率常数，所以氢/氘的同位素效应用 \frac{k_H}{k_D} 来表示。很明显，同位素
测试实验需要进行两个动力学实验分析或者设计一个巧妙的竞争实验。 1. 要求学生
进行实验前必须对各方面知识有全面了解。包括实验室安全知识、事故的预防与急
救处理、实验常用仪器及装置的洗涤、干燥与保养、有机化合物的提纯方法与技术、
有机化合物的物理性质及结构鉴定方法、工具书的查阅方法以及实验报告的撰写等
各个方面的全方位介绍。这些内容也可以贯穿在整个教学过程中。 酸性强弱的比
较 一、 诱导效应和共效应 诱导效应： 一般存在于 σ 键中，通过原子间电... 羧酸衍生物
主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺和腈。另外，酰基膦酸酯和硫代羧酸酯也是存在于...
包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥
环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团
化合物（官能团优先顺序
：－COOH ＞－SO3H＞－COOR ＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH( 酚
)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C －＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E
构型和R/S构型。 同位素效应的量值（kH/kD 值) 可给我们有关反应机理的信息。如果kH
/kD =1，那么可以得出这样的结论，即被同位素取代的键在决速步中没有发生改变。要
注意，当同位素效应太小，而不能精确测定时，也可能出现这一情况。 同样的，sp2 和sp
杂化碳原子的面内弯曲振动之间也存在着较大的频率差别，这导致了二级同位素
效应。 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处
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负责。 质谱，即质量的谱图， 物质的分子在高真空下，经物理作用或化学反应等途径
形成带电粒... B图说明如果反应是非常吸热的，那么过渡态与产物类似，那么在过渡态
时质子和碱之间的化学键已经几乎完全形成，在过渡态时的对称伸缩振动与产物的
正常的伸缩振动极其类似。当考察B-H 键的力常数和A-H 键的力常数相类似的化学反
应时，在过渡态时的对称伸缩的力常数将和A-H键的类似。我们发现反应物与活化络
合物之间的零点能区别很小，导致较小的同位素效应。 今天学姐就给大家带来了学
习干货，一张图就能让你看懂有机化学物质的转换关系，而且附带了有机化学的超
全重点知识点，带你全面解决这些有机化合物的各种各样的性质、严密精细的制备
方法、还有数不尽的方程式，只要掌握了这些基本知识，作推断题时自然信手拈来，
还在等什么？ 先看A模式，这种振动导致了A-H 键的断裂和B-H 键的形成。这种振动对
同位素效应没有任何的贡献，它就是定义反应坐标的振动，而其他发生改变的振动
对同位素效应是有贡献的。 免责声明：本站信息部分来自互联网，目的只是为了系统
归纳和传递信息，若是对您造成了影响或者不便，请联系本站管理员。 根据Morse图，
E_a(D)-E_a(H)=ZPE(H)-ZPE(D) (ZPE：零点能) 蒸馏原理与技术。 A这个画法太复杂，一
般简化成B图的画法。因为鞍点比较重要，一般画成C这种图。但要明白，这是鞍点，
两条曲线所在的面实际上是互相垂直的。 2.要求学生掌握基本实验操作。包括各种实
验装置的组装与搭配、干燥剂的选择与使用、分离和提纯操作（蒸馏、重结晶、升华、萃
取、简单过滤、色谱等）。各类有机化合物的物理性质测定技术：如熔点、沸点的测
定等。通过实验，使学生掌握实验技能及对这些技能的要求，为进一步合成有机化合
物打下坚实的基础。 ------分隔线---------------------------- 例如，在SN1反应中，碳正离子在
速率慢的一步中生成，同时β位的C-H（D) 键可通过超共轭作用稳定碳正离子。这就消
弱了C-H（D) 键，导致了一种正常的二级动力学同位素效应（这个正常指kH/kD >1）。 基
础有机化学中，我们知道取代基的电子效应、位阻、邻基参与等都会影响反应速率，
那么同位素取代又怎么影响反应速率的呢？ 版权申明：凡是署名为“化学自习室”，意
味着未能联系到原作者，请原作者看到后与我联系（邮箱：79248376@qq.com）！
易燃、易爆溶剂的使用方法介绍。 掌握卤代烷烃的制备和学会电磁搅拌的应用；掌握
萃取、洗涤、干燥和蒸馏等分离纯化方法。 鲁ICP备案 05001952号 版权所有 © 山东大
学（青岛）公共创新实验教学中心 [ 网站管理] 二级动力学同位素效应的产生是由于在
某一个不发生断裂的键上的同位素取代，这常常涉及键杂化态的改变或者该键参与
了超共轭。它们可以被定义为α或β二级同位素效应。α和β指α位和β位。在离官能团最近
的那个碳上的称作α位的，第二近的为β位的。 7、1 )分 1.醋酸2.一氯醋酸3.二氯醋酸4.三
氯醋酸5.三氟醋酸4 . 哪一个化合物加热至其熔点以上，容易发生脱羧反应，并放出CO2
气体。( 1 )分 1.草酸2.乙酸3.正丁酸4.丁二酸5.正戊酸5 . 指出嘌呤分子中标有a.、b.、c.、d.
四个字母的氮原子，哪一个的碱性最弱。( 1 )分1.a2.b3.c4.d6 . 下列芳香胺类化合物哪一
个碱性最弱( 1 )分1.对-硝基苯胺2.对- 氯苯胺3.2，4-二硝基苯胺4.苯胺5.对-甲苯胺多选
题（分数： 8 分） 1 . 下列哪两个化合物易溶于水。( 2 )分 1.苯甲酸2.苯甲酸钠3.苯胺4.苯
胺盐酸盐5.对-氯苯甲酸2 . 下列羧酸衍 目前所讨论的状态，即同位素取代改变了反应
的速率，被称为动力学同位素效应（kinetic isotope effect，KIE）。若同位素互换后改变了
平衡的位置，则把这种状态叫做平衡同位素效应。 考核方式：从预习、操作、结果、实
验报告、纪律卫生等相结合给出平时成绩占总成绩的70%，操作考核总成绩的30%。
两项之和为实验考核成绩。评定标准如下。 多余废话不多说，直接给大家送上干货，
今天要跟大家分享的是《高中化学——有机化学考点梳理》，把教材上有机化学部分
单独整理出来，考点还是经典例题都有。建议大家打印下来，这样上课的时候就不用
自己费劲整理笔记了。 课程名称：有机化学实验 课程编码：sd01120160
有机化学是高中阶段，化学学习中的重点内容。而且知识点很多，比较难理解。高一、
高二都有所涉猎。建议大家从刚开始学习时就打好基础，整理好笔记，这样到后来再
去复习时就会减少很多麻烦，也可以避免知识点变得夹生。 在后面的内容中，我们将
对这类振动模式作为(化学键断裂反应的)自由能的函数作一仔细考察。 课程名称：有
机化学实验 课程编码：sd01120160 对于一级动力学同位素效应 .活化络合物
中的零点能的差值(ZPE_diff-TS) 比在反应物中的差值(ZPE_diff-react )小。含氘分子的活
化自由能仍然比含氢分子的活化自由能大，但是同位素效应比在完全断裂的均裂反
应时有所减小，减小的量就等于在过渡态中残留的零点能的差值。换句话说，C-H 与C-
D 反应的活化自由能的差值( \Delta\Delta G_{CH/CD}^\ominus {^\ne} )，它等于在反应物
和活化络合物之间零点能差值的差值，注意是二阶差。 利用氘代的降莰烷ii作为反应
物，发现生成的产物为endo和exo降莰-2-醇的混合物，而且测得的一级动力学同位素效
应值等于5。这证明了上图中的机理。 8、生物哪两个遇空气中的水分就很容易发生水
解反应。( 2 )分 1.a2.b3.c4.d3 . 根据下列结构式选择两个正确命名( 2 )分 1.5- 甲基呋喃2.2-
甲基呋喃3.- 甲基呋喃4.1-甲基呋喃5.-甲基呋喃4 . 维生素C的分子结构式如下，试从结构
上分析，它具有下列哪些结构特征(选择四个正确答案) 。( 2 )分1.具有酮羰基2.有g-内酯
键3.有两个手性碳4.分子中存在- 共轭体系5.分子中有烯醇式结构单选题（分数： 5 分） 1 .
下列哪一个糖是非还原糖。 ( 1 )分 1.葡萄糖2.果糖3.蔗塘4.麦芽糖5.半乳糖2 . 下列哪一
类化合物能与茚三酮作用，形成蓝紫色化合物. ( 1 ) 而其中
\upsilon=\frac{1}{2\pi}\sqrt{\frac{k}{m_r}} ;m_r=\frac{m_1m_2}{m_1+m_2} 。 这个过渡态可
能的振动模式如下（看不懂的可以去看二氧化碳的红外光谱分析，涉及特征标表就不
展开了[1]，不过要注意二氧化碳是对称的。）： 地址：山东省青岛市即墨滨海路72号山
东大学青岛校区淦昌苑B 邮编：266237 联系电话：0532-58630117 58630125 E-
mail：qdsyzx@sdu.edu.cn 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同
侧称为顺式，处于异侧称为反式。 网站温馨提示，请您保护好眼睛！双击图片可放
大！ 【视力保护色 】 字体：大 中 小 6、醇溶液作用，形成白色沉淀（AgCl）。 ( 2 )分 1.氯
苯2.氯苄3.氯乙烯4.1-氯-1-丙烯5.2- 甲基-2-氯丙烷3 . 下列哪两个化合物易溶于水。( 2 )
分 1.氯仿(三氯甲烷)2.石油醚(C5C6的烷烃)3.甲醇4.甲苯5.甲醛4 . 下列哪两个化合物在
空气中极易被氧化。( 2 )分1.a2.b3.c4.d5.e单选题（分数： 6 分） 1 . 指出下列含氮杂环化合
物中，哪一个遇强酸其分子结构容易被破坏。( 1 )分 1.a2.b3.c4.d5.e2 . 指出下列化合物中
哪一个易溶于水( 1 )分 1.a2.b3.c4.d5.e3 . 下列羧酸和取代羧酸哪一个的酸性相对最强(
取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次
序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。 真的要分析拆分振
动模式就要好久，不过因为剪式和弯曲振动的模式的力常数要比伸缩振动模式的力
常数小得多，因此，这类反应物和过渡态之间在零点能上的差别就没有像包含伸缩振
动变化的反应那么大。这导致了一级动力学同位素效应的数值变得较小。 网站温馨
提示，请您保护好眼睛！双击图片可放大！ 【视力保护色 】 字体：大 中 小 基础有机化
学中，我们知道取代基的电子效应、位阻、邻基参与等都会影响反应速率，那么同位
素取代又怎么影响反应速率的呢？ Hammond 假设指出，活化络合物的结构总是和在
能量上与之最接近的分子结构相类似。这就意味着可以通过比较反应物和产物的振
动模式，就估计活化络合物的结构，当然这个产物也可能是活泼中间体。除了振动
模式，过渡态的力常数也和能量相近的分子的力常数相似。同位素效应的量值（kH/kD
值)可给我们有关反应机理的信息。如果kH/kD =1，那么可以得出这样的结论，即被同
位素取代的键在决速步中没有发生改变。要注意，当同位素效应太小，而不能精确测
定时，也可能出现这一情况。 掌握卤代烷烃的制备和学会电磁搅拌的应用；掌握
萃取、洗涤、干燥和蒸馏等分离纯化方法。 4.实验报告（15分）：包括实验目的、原理是
否明确、是否正确，实验步骤，实验现象，主要数据和讨论等。等等 4.培养学生的发散
性思维,增强创新能力.学会正确观察实验现象合理处理数据，准确描绘仪器装置
简图，撰写实验报告。 含一个手性碳原子化合物Cabcd命名时，先将手性碳原子上所
连四个原子或基团按“ 次序规则”由大到小排列（比如a＞b＞c＞d），然后将最小的d放在
远离观察者方向，其余三个基团指向观察者，则a→b→c顺时针为R，逆时针为S；如d指
向观察者，则顺时针为S，逆时针为R。在实际使用中，最常用的表示式是Fischer投
影式， ------分隔线---------------------------- 高二理科各班级学生积极响应本次活动，各班
级上交了十几件作品，每一件模型都非常精美，学生们结合有机物各原子的成键
特点，利用各种材料制作，不仅考虑到了原子之间的比例大小、成键角度、键长大小，
也发挥自己的想象力，让模型更加美观具有观赏性。在动手组建模型的过程中，学生
充分理解了有机物的结构特点，理解了有机物结构是分析其性质的重要依据。此次
活动既提高学生的化学科学素养，又巩固了已有知识，还体验了制作的快乐。 （R）-
2-氯丁烷。因为Cl＞C2H5＞CH3＞H，最小基团H在C原子上下（表示向后），处于远离观
察者的方向，故命名法规定Cl→C2H5→CH3顺时针为R。 这本书真心有想法，把动力学
热力学的实验整到一起。本章会介绍同位素效应、取代基效应、Hammett曲线、其他线
性自由能关系、Bronsted关系，最后讨论几个线性自由能关系的问题，并以相关实验的
介绍（主要是思路而不是仪器）收尾。以上内容在所有物理有机化学书中都很重要，
但一般不会放在一起，而是分散在酸碱、热力学和动力学中。一起讲可能更方便比较
这些方法，并给人以启发吧。有机机理严谨化、理论化是本书的最求，本章计算和模
型还是有的，不过本章因为是实验，所以没有上一章那么抽象。这一章因为融合了多
种实验，篇幅非常的长。