Stow Vl sSgimaoll 6 p9) Alla! Cours de soutien HASSAN | 2BAC BIOF | Suivitemporel d'une réaction chimique | Physique Chimie ELOMRANI \Vitésse de reaction |J- Vitesse volumique d'une réaction chimique Toutes les transformations chimiquesiétudiées danse Pour effectuer le suivi tempore! diane trafsformation se déroulant & volume constant, on mésure successifs la concentration @un réactifiow d'un produit dans le milieu réactionnel. Pour cela, on dispose de différéntes méthodes chimiques (titrage) ou physiques (pH-metre wapitre se déroulent dans un milieu réactionnel dont 16 volume Pour suivre I’évolution dun systeme chimique en fonction du temps, que la réaction étudie soit lente vis a vis de cette méthode. La vitesse volumique dune réaction une date t est égale a ly Ia date t, divisée par le volume Vis) L"unité de la vitesse volumique d Pratiquement on utilise des unites cl - Tracer la courbe - Determiner graphiquement la dérivg (dwt), représente la pente de la tay ‘de Tavancement par rapport au temps & Vinstant ty piWirecteur de la tangente ) A la date t=t, a) Tracer la tangente a I b) Prendre 2 points de fa c) Calculer la pente de| 3) Diviser la valeur otf de la solution Vig pq volumique a linstin jon) |Graphiquement - at: cours du temps, on constate que les tangentes devietinent HorizOntales . pir, conséquent leur coefficient directeur (tana ditinue et tenders 0. Jdonc laiyite¥Seyolumique de la réaction diminue avec le temps et tendiyers 0. |Cinétiquement:au cours du temps les réactifs disparaissent, par eonséjuenée leur concentration diminue. Or la concentration des réactify est un facteur cit fest faible plus la ré 7 Te Définiti ressaife por ran B, minute, née! Pour ungigpacti ips At de IBERsformation : (Fi est trop grande -vitesse faible ) on utilise la méthode dg titrage” ( Dosage) jn Fpide: ( tin est trop faible -vitesse grande) : appareils de fiiesure programmer ( pH métre . conductimetrie , pressiométrie ete.)III- Interprétation microscopiaue (SM-PC) four qu'une transformation chimique ait lieu, il fut que, les entités chimiques(atomes, ions ou molégules) dés réactits subissent des chocs efficaces Ceci estle cas lorsqi@ énergie Jdes entités est suffisante pour permetffBide rompre‘les liaisons Plus la fréquence de chocs est grande, plus il y plus la vitesse de la réaction ef Influence de la produisant dans un temps donné est grandly concentration plus la transformation est rapide des réactifs | 5 (vitesse de réaction augmente) Plus la température du milieu féactionnel est élevée (plus l'agitation thermique est importante alorslementités réactives ont alors une vitesse plus grande et tne énergie cinétique plus élevée.) . plus la fréquence des chocs estgrande étplus la transformation est rapide ( vitesse dé’réaction augmente ) Enoneé Réponse A La vitesse d'une réaction piggies 1 tition de chimique : cis sse Clune) 2 ‘augments fest indépendainte de la iment avec 7 : DeSigne le refroidissement milieu réactionne! | brotal dy,slieu réactionnel tionnel Bvancement dela _L-avancement de Ta G rs ae 2 . Wavancement de la réaction est égal 41a | réaction est él a b pats 4 wore ° réaction est égal & moitié de l'avancement | moitié de ’ayancemment . Vavancement final maximal final 6 | transfor ane ae par | Ue méthode non Uiemagrhode, ‘Adapté pour des wn titrage at ane Pi destructrice destructive échantillons de petite tailleA instant t=0 et & la température 0,=25°C.owmelange dais un bécher un volume V;=50 mL deau oxygenf@HO> Ge Jconcentration molaire C, avec un volumeV5=50 mb, lane solution d'iodure de potassium(K*+T) de concentration Cs On ajoute au mélange quelques gouttes d'teide sulfurique H2SO, , on constate la formation d'eau ét de digde gazeux soluble dans eau selon une réactiofitpratiquementt totale 1) 1-1 Kerivez 'équation de la réaction on donne les couples mise en jeu H;0;/H,0 et Iy/, 1-2peut-on suivre cette réactionypar mgsure de pression, le volume, la conductivité et la conflictance 2 Justifid 2) Dresser le tableau d'avancement We la action. 3) Le document ci-joint dontieda variation de l’avancement de la réaction en fonction dj T (ty): la tangente la courbea t, =O et T (t.) la tangente a ty, 3-1 La réaction étudiée est-elle rapide ou lente? Justifier votre 1 3-2 donner la relation genérale de la vitesse volumique de réact 3-3 déterminer graphiquement V, et V> les vitesses de réaction aux in 3-4 Comparer V; et V>, comment varie la vitesse de réaction av Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation 3-5 A quelle date la vitesse de réaction est maximale? 3-6 Définir tyz le temps de demigré 3-7 sachant que I est le réact 3-8 Déterminer la composition }4) on effectue Ia méme expérience «la courbe de variation de x en fo Exercice Le Lugol® est un antiseptique i sé dfpotinde diode (L,) et d'iodure de potassium (K*+ I). 1 es Uilisé pour le Jdépistage visuel (test IVL) de col We I'utérus. La solution utilisée est alors une solttion ji 196, en masse solution de Lugol sur le col de Futérus, Il examiné@psuftia I oeil nu les sse de m = 2g dans une bécher contenant un vOlume dé V2440mL de Lugol mation chimique entre diiode et le zine suivant la réaction chimidjue d®Uéquation chimique Zn (ay#2H ag) -d mise en jeu dans cette réaction Dresser un tableau deseriptif della transformation étudié la tangerifjdleta court 3-1 Verification le potrcentage de 1% indiqué par le désinfectant Lugol a“Déterminehfa valeur de l'avancement maximale Xnu, et monirey.que le diiéde Ik gg GSble réactif limitant 'b- Calculer m(L,) de la masse de diiode dans V'échantillon étudié Cinoliyer g m(h) représenter que 1% de la masse totale 6-2 Définir la vitesse volumique de la réaction et calculey Pement volumique maximal aus ions Mg™ dans dans le mélange bere degagé par cette réaction temps tip de demi-réaction Sfumique de la réaction chimique a linstant t= 3 min, échelle microscopique, V’effet de la température sur Je déroulement de la réaction chimique étudié, en utilisant les notions suiyalit agitation moléculaire, l’énergie cinétique, le nombre de chocs etficacesipir seconde Données M(Mg)=24 g.mol' et eV, =24 L.mot!Exerciced ‘Suivi d'une transformation chimique par la mesure de la quantité de matiére Rour préparer une solution (S) de volume Vis, , Oh mélange & instant t = 0 un volume V;=100 ml dune solution @ibdure’ de potassium (K"aq)+T iq) de concentration molaifeE, avet un volume V. d'eau oxygénée H,O; acidifisede concentration molaire C3 = 0,3 mol. On gnstate la forsation d'eau et le diode Ip gazeux soluble dans [eat La courbe & coté donne les variations des quansit&s de matires.n(H,Os) et n (F) ans le milieu réactionnel en fonctionde temps simol) ‘on donne les couples mis en jeux au eouFSyie la réaction (H30,/H,0) et (1/T) aE ne 1)Ectite l'équation de la réactionptotale gai modélise la transformation chimique — ‘qui se produit et Dresser le tabléan dlayancement. Te ' 2)a Paide du graphe, Déteritineyn justitiant votre réponse les valeurs de C, et V2 3 )determiner le reactif limitant et l'avancement maximal de la réaction 4) parmi les courbes 1 et 2, déterihiner en justifiant votre réponse la cobrbd ‘correspondant aux variations de n(H;0s) et qui correspond ain (T) 5) 5-1 démonter que que I'expression de la vitesse de la reaction est 5-2 Calculer la vitesse de la réaction a Yorigine des Temps (T Represente la tangente a la courbe(2) ala date J6)calculer n (F)y2la quantite de matiere des ion Ta t=t2 Y i 1 Ie texps de demi-réaction |Exercice 5 Suivi tempore jasse Pour étudier la cinétique dune trans a fame de masse 175 mg de cuivre dans un volume " SBPNO; .)) de concentfation, molaire C,. 4 partir des mesures obtenyes, temps m = f(t).L"équation globale modi fn totale s"écrit comme suit: Cu) +2 Ag’ aa) 1- Quels sont les couples Ox / red mis tgflPurs demi-équations doxydo réduction }2- Dresser le tableau d’avancement Vavancement maximal Xiu -donner la definition du déterminer sa valeur }4- démontrer que la vites formation d'argent a | ‘M(Ag)=108 g.mol™ et M(Cu)=63,5 g.mol tion chimique par la mesure de la concentration efficace d’un produit [On fait réagir une Solution Qjiide chlorhydrique (H;0”,,+CTaq)sur le Zing! L"équation bilan de la réaction lente qui se produit ESC2H;O%.») + Zio > He (g) + Zin fq) + 2H20q) ‘Au temps t=, on introduit une masse m = 0,981 de pouclre de zinc dans Uin,flagéin contenant V4 = 8OmL dynes flion ’acide’chlorhydtique (S,)de concentration molaire C4=0,SmoL.L:" On recucillé le gaz dihydrogéne forgttp: ldsplaceément d'eau au cours du temps et on mesure son volume. Gh donne la masse molaire de Zinc M = 65,4g.mol 1)1A1,Caleuler la quantité de matidre initiale de chaque ré@etif. 1-2 Dresser le tableau descriptif de evolution du systéme 183 Caleuler la valeur de Vavancement maximal xyaqe Ia 6st } 2) Donner la quantité de matiére de Zn” si le ve ledihyt é 1] On donne le volume molaige Vag 2 Jetrficer la gente ala en ion Zn} fonction am ot) ;phiquement sa valeur méme volume Vq de Ia solution /7)calculer en litre le volume maximal de gaz hydrogene dégagé par cette reabtion dans les C.N.T.P, (OC et 1 atm) (On donne R = 8,3)°S1.) oe Us)Exercice?7 Suivi d'une transformation chimique par la mesure de la concentration efficace d'un Réactif Jon considre les solutions aqueuses suivantes:y (S,): La solution diodure de potassium (K"##T) Ue concentration molaire FiO" IC, =04 mol.L"' et de volume V, = 0,5 L Oe (Sz): une solution de Peroxodisulfate de potassium 42K" +S:0s") de concentration molaire C2 =0,1 mol.L” et de volume V; rE A instant t=0 et & 6, =25°C on mélange le dex SBlutions et on suit !'évolution de la réaction par mesure de la concentrition effcace des ions lodures en fonction de temps Ies couples mis en jeux au éours dé lxéaetion ([,/T) et (S:0,"/SO.") T: tangétfe 2 la cOurbe & Tinstant t= 0 1) Eerire l'équation de la réactioNigue nous considérons comme Totaley 2) Ce graphique permet-il de déterminer le réactif limitant ? Jus 3) Dresser le tableau descriptif de la réaction, déduire le réactf limit }4) 4-1 Déterminer lexpression vitesse de réaction en fonction de{I,c facteur résp 4-2 Calculer la vitesse maximale de la réaction 4-3 Calculer [T]y2_ tia le temps de demi-réaction, puis déterminer Représenter sur le document san ExerciceS ‘Suivi tem| Données: M (Al) = 27g.mol La réaction entre ‘aluminium métallique gaz d’hydrogéne et des ions aluminiu: On introduit a instant t s dans un ballon contenant un volume V loridrique de concentration molaire C = 0,10 mol. L Ia courbe a coté reperesente lev T représente la tangenge & 1) Calculer les quantités i actifs n(H') et n(AD). 2) 2-1Berire Iéquation df réa 7 Le mélange est-il stéochiometrique? 2-2.donner Ie tablea i 3) Calculer la vitesse d 4)Déterminer en jusificgggyptre réponse Le temps de demi-réaction 5) calculer le volume du gag Mf et la concentration efficace des ions Al” ayt=0.5ityn Exercice9 Suivi d’une transformation chimique par volumétrie "acide chlofBivariquela plusieurs utilisations tels elimination de dépots decalcaire dans divers appareils et les eg catty Le caleaie . principalement consttué de carbonate de calcigm CaCO feagit avec une solutiog d [chlorhydéique, iko"cl) selon la réaction totale d’équation — CaCQy + 2 HO ay) ——> Pour étuklier la Cinétique de cette réaction chimique on mélang®Dans.unverlenmeyer, Jave@ un excés d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 08 obient ainsi un mélange de volume V.=100mL Ledioxyde de carbone formé est recucilli dans une seringue radi Le staphe de la figure 1 représente la variation dugigume V(Ct dé dioxyde de carbone dégagé en fonction du yay FT : Ia tangente a la courbe a la da (on considére CO, un gaz WK mor et la press dans Le sy OMe wancement x de “Solution de (3H"+PO,") volume V et de concentartion C: n(H)= “Solution de (3H"+PO,*) volume V , concentartion de [ H)Q¥]= connue aH )=mporel au Fimation chimique par volumetric "equ de Javel se décompose lentement selon la réaction d'oxsdoréduction suivante : 2CIO'xg) > 2CT ay) + On [On utilise de eau de Javel (solution Sp de concerration Co)achetée en berlingot de degré chlorométrique 48° ‘On dilue Ia solution commerciale afin d’obtenir unéSolution S; de concentration C; cing fois moins concentrée. Pour étudier Ia cinétique de cette réaction dé décompgsition catalysée, on utilise un volume V|=100 mL de fa Solution S ]On déclenche le chronométre 4 I’instant oi oni catalyseur dans la solution. Pour suivre I’évolution de la réactiongon mesure & température et pression constantes le volume de dioxygent dégagé au Jcours du temps. Dans le graphe ci-contrésle.yoltiie de dioxygene dégagé V(O2) est déierminé eC et sous la pression de 1013 hPa. On.donne, R=8,31 (S.0) et Va=24L.mol! 1- Dresser le tableau d’avancemeniide ceite transformation }2- Déterminer 1a valeur de Ravanéemept maximal Xpqx et déduire la quantité de matitre initiale de CIO" dati Ja solution (S,). 3- Calculer la concentration initidle C, de (S,) puis déduire la concgntrdtion Cy deo) 4-Vieillissement de l'eau de Javel. Le degré chlorométrique correspond au volume de dichlore gaze' jet sous 10° Pa nécessaire a la préparation d'un litre d’eau de Javel transformation totale modélisée par I’équation suivante Chyy +2 HO > H:0 wy + CL 4-1. Caleuler le degré chlorométrique de eau de Jav tous les ions hypochl 4-2. Comparer cette vou 5-La vitesse de ta réaction 5-1-Déterminer "expression de | 5-2 Déterminer la vitesse de Ire '5- 3 Définir le temps de deni \Exercicel1 : Sui On mélange dans_un recipient ‘50mL de Ia solution d'acide oxalique HsC;Oy..) de ¢oncenration, molaire C, = 6.10°mol.L 50mL de solution de bichromate de potassium (2K ‘,jiCAOF") de concentartion mo! fation (S) de volume Vs) | Au cours de l'expériefce,ly ‘upéré dans le récipient fermé dans lequel | _poscuonth Ie vide a été fait Je ‘dans le recipient est V, = IL sous lune température de aide d°un manomeétre, on mesure la pression du gaz: Pegg a differentes dates, ice la courbe a coté }On donne Ja const parfaits R=8,31 (S.D Ies couples mis en JAlggeours de la réaction sont (Crs0,7 /Cr™) et (COs/H:@,0.) L-éerire | équation de eee chimique totale qui a lieu et Donner le'tabléau dayancement 2- Determiner l’exirés@ida de I"avancement x(t) de la reaction on fonetiog! de T,R,V, ¢Peo, (temperature absolue ) 3 -Det@rminer gfaphiquement Pax la valeur de la pression maximaféde CO, et déduireJaPwgleur de Mavancement Xx J4®8ychatique le mélange inital est steochiometrique déduire la WaleUPUe Cs 5-Montrenquel’expression la vitesse volumique de la réaction est va) =— vs» 4? caleuler sa valeur a l'instant at SRTV,, “de B-déterminer Le temps de demi-réaction manometre p(10" Pa) = ématiqn chimiq esure de la pression un verre ntre laspirine, principe actif du tmédlicament, et Vion A suivante : CsHsO4 a9) + HCO (ay> CHEYOs (ays CO) + Ha pigtlente au laboratoire en mettant en conjact un comprisné d'aspirine 500 non ig de principe actif et une solution d’hydrogénotarbonate de sodium, d'eltde est schématisé ci-contre. Le dioxyde de car JuitRera considéré comme un gaz parfait Le volffihe fotal de l’enceinte est : V= 310 ml. et la temperature ide l'expérience est : 8=25,0°C. R= 8,30(SD) [La solution dthydrogénocarbonate de sodium (Na gqy+HCOy ,,)intfOduite jans le ballon aun volume Vi=10mL et une concentration molaite em lsoluté apporté : C,=0,500 moLL", On donne M(C;H,0,)=180g/mol [Un cor hyde On en efferve Le dis ef1)Mgrifier que la solution introduite permet la consommatidn s6tale’de l'aspirine contenue dans un comprimé. 12) La réaction est suivie par une méthode physiqué : mesure de la pression a lintérieur d'une enceinte étanche. Le suivi expérimental de Ia surpression Peo2, prowogtée par apparition du dioxyde de carbone dans l’enceinte étanchey donne lieu a la Courbe (1) ci-dessous. ‘Montrer que I'on a sensiblement la relationstitiiérique suivante donnant la quantité de matiére dgstfO&yde We carbone formé : nco2 = 1,21.107. PcoaePréciser les ynités intervenant dans cette formulation. 3)Déterminer expérimentalement le nombfede Moles de dioxyde de carbone formée & pcdp2)ur, instant t;= 600 s ( réaction tetminée), }4) Construire le tableau d'avancement d@ Ja transformation chimique étudiée. vot 5) Montrer que P(CO3)(ty/3)= P(CO2 et determiner graphiqement la valeur de ty» 6) Determiner I’éxpression de la, vitesse volumique de la reaction en fonctionde P(CO:) Puis calculer sa valeur maximlle }7) Etablir la relation entre la quantité de matiére de dioxyde de carbs fBme (CO | | | et la quantité d’aspirine consomme Nay us) 8) 8-1Calculer la masse d’aspirine contenue dans le comprimé I 8-2 Comparer 8 la valeur indiquée par le fabricant en calculant_ un Joumntage decal. Coneffr Exercice13 Suivi temporel d’une tran: Oh djimique pag p jétrie(P/Po) SM -es oxydes d’azote (N30, N.O;, NO, NQ...) sont émis dans figlihosplierd@par les instalfitions gf chaufTage, les automobiles, les centrales thermiqule§ volcans ow les, His participent a 3 phénomenes dit le pollution at - formation de pluies acides,, - pollution photochimique : créaffbn de ci - augmentation de effet de g A température élevée, le pentaoxyde| 2. NOs jy > 4 NOz jy + Os ig On se fhorfpse det fs que l'ozone, (0, se décompose selon la réaction lente suivante: la cinetique de cette réaction lente et totale Inte fermée de volume V = 0,50 L a température edistante,T'=318 K. de Penceinte en fonction du temps. P, = 463.8 hPa ~ 4,638 x 10° Pa ( préssion atmosphérique GUT"), fonction du temps sont reportées dans le tableau ci-dessoU8m JA t= 0, on mesure une| Les mesures du rapporf P/P, |A partir de ces mesure résente [Datestens [0 10 20, ED (0 100 Ie graphique de la q PIP 1000 [1.435 [1,703 [2047 [2.250 2.422 en fonction du tertips [Données : Constante des gaz Parfait 331 Jumol.K™, Equation d'état G&5%ga parfaits : PV = nqRT, ng correspondant 21a quantity tH Jde matidre totalescle gaz du systéme chimique. On rappelle que dangcette | expressioiP.est én Pascal (Pa), V en metres cubes (m*), ng en nombrede | + moles (tngl) et T en Kelvin (K). ee [On Gonsidére que tous les gaz se comportent, au cours de l'expéritnce, : comes gaz parfaits T.Soit no la quantité de matidre initiale du pentaoxyde de diazd Tl. Montrer que ny = 88.10 mol 1.2, Dresser le tableau d’avancement 13, Montrer que "av 2. Pour réaliser ce syjvi ty fg cal rou 7 jer la quand iction de iy et We x Pe A Js les gaz par joR@ivante: RL te Mpport Pos SEPP, “est la valeur de la pfession We l'esfeinte lorsque préSsion de la vitesse volumique de la réaction en fonction de Rgeebla dérivée par rapport au temps tion. (P/P,). Calculer sa valeur 2 t=0 3.2.Comment varie la vitesse volumique de réaction au cours du temps *YustifieP' Vaide de la courbe « 3.3 Définir le temps de demi-réaction ty, et déterminer sa valeund'aid® dil graphe[Dang un ballon , on verse un volume V =75,0ml dunesolution’concentrée acide iSulfurique (2H;0°+SO.7") de concentration efficae en ions @xonium [10°] =0.4mol/L.. A instant initial, on introduit'uné masse de m=0,6g de zine Jen poudre . Trés rapidement, on ferme ce balfon avec amn,bouchon pereé qui permet de relier, par un tuyau, le contenu du ballomaye€ Uimanométre.On note.réguliérement la valeur de la pression indiquée sursle manometre, Données : La masse molaire du 2i8@™M(ZA L’equation de la réaction qui ajliew “Zrii, +2H,0" jay —> Zn”iay + Ha(2) +2H20., 1-Calculer ni( HO") fa quantité de inatiete initiale des tons Oxonium et n,(Zn) 2- Dresser le tableau d’avancéiqeniydé eeite transformation totale ,Quel le réactiflimitant et X 3-En appliquant I’équation d’état d’un gaz parfait et en utilisant le tableau d’avanceme: trouver’ expression de Pavandement X a instant ten fonctis vee AP(t)=P(t) ~ Pp tel que Po la pression initiale mesuré a l’ig la pression & instant t }4- Soit APpa=Pmax~ Po la variation de pression maximale, detern| X, Xmave AP Ct APrax 5-Cette expérience nous a permis de tracer la courbe dans la figu a une temperature , on introdt dl {formule (CH,),C - CC ( pour simpli jun volume Vo = 80mL. d'eau dist f L'equation de la réaction totale if it PMPours du mélange est RCly) +2H,0,) > ROM, + H.O° a.) Dep Le suivi temporel de cette réacti éaisé ppPeonduptimetrie : on mesure la conductivité 6 du miliewrétetiontel en 1s. On obtient g cal Xu pression de la concentration éfficace des ions Hs0" et CLy En function de /5-Montrer que I de la conductivité a linstant test: 6=426.X (SJ) J6-Determiner I'exy de la conductivité 4 Vinstant t en fonction de Ga; .X@\Xnax 7-7-1 démonter Que Ipfpression de la vitesse volumique de la réaction est sem AQAe” Kune constamte a déterminer a 7-2yealculer lavateur maximale de la vitésse de reaction, 8-Détermiffienle temps de demi-réaction ty oun 2,(CL™)=7.6%10° Smo —_2,(H 0°) SB52102Sm'mg |Exercicel 6 Données },(H') = 35,5 mS.m*.mol ', de (CI) = 7,63 mS.memolhs (Zir*) = 10,6 mS.m* mol", Va=22,4 L mol|Exercicel7 ans cet exercice, on sintéresse a la réaction dloxydorédution totale entre les ions peroxodisulfate S. jiodure T en solution aqueuse Donnée : couples oxydanvréducteur : SOF / SO,” et it. [Dans un bécher.on introduit un volume Vyas, lune solution aqueuse (S,)de peroxodisulfate dU (2K* + $,0,") de concentration C; 1.0.10" mold" JA Tinstant t=0s, on ajoute un volume "Ya= 60 mL dune solution aqueuse (S:) diodpre de Rotassius lconcentration C) = 1,5.10" moh” [Un conductimétre, relié & un systtime Wacquisition de données, permet de suivre léyol solution au cours du temps\tLa gourbeobtenue est reproduite ci-contre. 1. Berire les demi-quations éléctroniques pour chacun des deux couples qui erviennent dans cette réactidin.En déduire I équation de la facfion entre les‘ion| peroxodisulfate et Ies ions iodure et dresser le tableau d’avalitefpent ,calculer Xiixe 2. En notant x 'avancement de Ia réaction a T'instant t, donner ressions des concentrations des divers ions actifs présents dans le méllfngBlen.fonction Jdu volume V de la solution et des ions spectateurs en fonction des}gr: ‘On négligera les ions H,O" et OH" tres minoritaires 3. On rappelle que la conductancg G d'une telle solu [pression : G=ko = k (A; [80,7] 17] +23 [80,* ott les 2; sont les conductifgitel molaires ioni léendent que et de 1a température) et k constante de cellule. ‘ 1 : Montrer que la relation entreyla mmiént x de la réaction est de la forme: G=—(A+ BX)ou Woute la durée de l'expérience ides Epnstantes (dans les conditions de lexpériencey™ vancement x.En déduire'son expression en jitiale Gy et expression de la conductance maximale Gaga éiyfonction de A B.V et Xmax- uis verifier graphiquement les valeurs de Go et Gra. 6- Exprimer Gu] éaction t2 en fonction de Gy et Gf Calculer Gr2 et i 6 Ie temps de demi (On étudie evolu wh icours du temps de la réaction d’oxydation des ionStodure liga parle peroxyde dhydrogéne (cau oxygéfige)en milieu acide. L°équation chimique qui symbolise la réaction associée a la transformation Shimigie étudiée est HO, £ 21+ 2H 2H,0 +1, A la date t202%n mélange un volume V.=100mL d'une solution(S,) d'€au oxvgené na on RR 1 avec un lame Y>=100mL dune solution (S2) diodure de potassium (K-41) de epncemtta fe sfpputtes acide sulfurique concentré Le suivi temporel de cette trinsformation cific ros ci. fagssous, les courbes représentant les variations de la conceal mo glee E les de ditede 1; en fonction du temps Te Associer, en le justifiant, chacune des, a la grandeur qurelle représente i 2- Lion iodure Ta eh TF ceminy coment varie ty: si S88 la température du mitieu réactionnel ? fon s‘effectuait dans un grand volume d'eaufivi. 4 yon verse dans un ballon, une quantité de matié® nosh! dacide butanoique , que l'on note par simplification IRCOOH, et une quantitéde matiére nj=0,1 mokde ¥iéthanpl CH,OH et des gouttes d'acide sulfurique concéfitns de {formule (2H"+S0,7) , on obtient un mélang® de youre.) =400mL. ]On modélise la transformation qui se produitpar equation limitée (1) RCOOH+CH,OH —> RCOOGH,#H.0 I)dresser le tableau d’avancement de(lenréaction, 2)Donner lexpression de de la quantité de Matiére restante d'acide butanoique dans la m la date t en fonction de I’avancemnet x dela reagtion 3 yquel est le role de l'acide suluriqtie dans cette réaction 11) Pour suivre 'évolution deteerte réaction (calcul de la vitesse et le temps de

E+ H,0) A pantir des résultats expérimentaux, i est done possible d’é temporelle de lavancement x de la réaction de synthese (6-1. Déterminer graphiquement la valeur xr {dé la réaction , Retrouver c: la question (5-4) compage 8. calculer le volume d'eau formé ala date t = 3.ty|Exercice22__ Suivi par Dosage oxydo-reduction 1 A instant t = 0 s, on mélange dans unserleifieyer)un volume ¥i=50,0mL d'eau oxygénée HyQz (solution jaqueuse de peroxyde d’hydrogene), dé congentration C,= §,6.10° moL-L", avec un volumen¥2 =90,0mL, de solution aqueuse d’iodure de potassiumi*(K'ag)+T" (aq) , de concentration en. soluté appofté C2=0,20me ainsi quelmL d’acide sulfurique d@eoncentration initiale [H(aq]o =3.0 mol.L”. }On répartit le mélange réactionnel dans 10ebéchers, & raison d’un volume V=10,0mL par 1)Ecrire I'équation bilan de la action étudié (1), sachant que les couples mise en, jeu est 2)A Trinstant de date t ='60s,6n Qjoute rapidement de I'eau glacée dans le prow pet formé & aide d'une solution aqueuse de thiosulfate de potassium(2K'+$;05") apporté C=4.10"mol.L™ Jen présence de quelques gouttes d’empois d’amidon (qui color Soit Ve le volume de thiosulfate versé pour atteindre I’équival dn renouvell ie ts) Veil) 2-1 La transformation mise en a leu une stilution c on donne les couples SsOo7/Sx 2-2 Pourquoi ajoute-t-on de leat 2-3 A partir de l'équation de la réactigh de tit n°(L) apparu dans chaque bécher 4’ fstant t versé a I’équivalence Ve, puis en réactionnel a ’instant t 2-4 Dresser le tableau d’avancer expression de la quantité d instant t en fonction fle I 3) A aide des résult lle graphe x = f(t) ci- 3-1 Déterminer grapifiquel a l'instant t=0 et t=1 3-2 Comment varie I ransformation @himigh 3-3 déterminer graphid) concentration de réactif titrant C et dypyolume atiére de diiode n(13) apparu dans le mélange it la vitesse volumique de réaction Be au cours du temps lors de cette t jonner une interprétation de cette variations went le temps de demi-réaction ty2 Ty :latangente & la courbe a la date t=0 |L*élémet ™ jg@ide la solution (S) par celle de dichrothate dé potassium ‘ag et Cr07*ag/Cr (aq) Les 2-2. Let vdlline Ve = 21, 7m de la solution de dichromateWe potassium . Det NTE ny(Sn**) d’ions Sn** aq) titrée 3. End le pourcentage massique de SnOa(s) dans le mineralp On donne 1a masse molaire detain _M(SnO3)=150,7 g.mol[Exercice24 suivi par dosage oxydo-réduction3| Cinétique de la décomposition de l'eau oxygéné [Lieu oxygénée est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogéne utilisée comme désinfectant pour les plaics et pour l'entretien des lentilles de contact. A.Ja tetmiperatiire ambiante T, eau oxygénée se décompostayec li- /méme (dismutation) lentement selon I"équation-bilant suivante : 2H202q) ——> 2H20n +02) Cette réaction de décomposition peut s‘aeeélére® en utilisant des catalyseurs comme un fil dé platine, ute solution de chlorure de fer (Ill) (P@*4:3CI ad but de cet exercice est de déterminer la quantité conyenable [dune solution catalytique de chloruire déFer (III) pour que la décomposition de l'eau oxygénéeatout en demeurant lente, soit presque terminiée en une heure et 3 la température T. 1. Influence de la quantité du’catalyseur /Afin de réaliser cette étude,\én propose a chacun de trois groupes d’éléves nomméy mélange réactionnel a partir dJa solution commerciale d’eau q }*Verser dans une fiole jaugée de 100 mL : -Un volume de 10 mL d’une solution commerciale H:O2 de cor -Un volume V; dune solution de (Fe*“+3CI’) puis déclencher Iq -Ajouter rapidement de "eau distillée jusqu’a trait de jaugp Les volumes pris par chaque gro nt présentés dang [Das les premiers instants, les grofiffegid’éleves (Groupe © Jconstatent que le dégagement galQumipbservé, 10 Jest plus important dans le mélange réfictionne 5 du groupe C que celui des groupes Alet B. 100) Bur ’évolution du systéme réactionnel, \slange réactionnel du groupe A est C’o=0,09,mdhl”, Tiientrer B et C ont aussi la méme concentration initiale |A différents instants} verse dans un erlent Joxygénée & chaque i permanganate de poud Léquation-bilan We la és, chaque groupe préléve de son mélange réactiofinel tin volume V=10 mL et le tenant préalablement de l'eau distillée glacée. La goncentiation restante d’eau 1) est déterminée par un dosage avec une solution aqueusesAcidifige de (K'+MnO,) de concentration C’=2.10 mol. btion de dosage est représentée par : 2MnO, "+ 5H,0,+6H,0* ————» 2Mn® + 50) + 14H,0 2.1 « Site doSage a eu lieu sans ajout préalable de l'eau distillge glacéeMeésultat obtenu n'est pa >. JustifieMeette expression en indiquant les facteurs cinétiques this en jeu lors de add 2:Montrer qu’a chaque instant (t), la relation suivante : [E5Ozh=52 [H:02}, tant la concentration en mol." d’eau oxygénée reStante a” ition de HoOgavegse tings. ais de dosage des groupes B et Cont représentés dans le 1 (3) correspondent respectivement “ iée par les groupes B et C catalytique qui répond aux conditions expérimentales (but de l’exercic8). Document 3REPUBLIQUE TUNISIENNE: MINISTERE DB V'EDU ‘2Chimie (7 points) Exercice 4 (3,5 points) ‘On dispose au laboratoire de chim = (S0) : une solution de thiosulfat = (Si) : une solution de peroxodi = (S:): une solution diodure di A.un instant de date t = = le mélange (Mp) formé par un Va d'eau distillée Chacun des deux méianges est al i reaction lente et totale, représentée par léquétion chimi suivante: 26 + do: A aitferents instants of dat lume Vp = 10 mL de chacun des deux on ditue immeédiatement avec fe I damidon. On note Vj La réaction du Les mesures molaire Col 0,1 yag.t ervatce fal N con0s élanges (M,) et (Ms) volume V2 = 50 mL de (S2) | F(s,), un volume V2 = 60 mL de (S:) et un v lacée, puis on dose le diiode formé par la soluti ce d'empois de la solution (8) ajoutée & équivalence. ‘et totale, a pour équation: 28,0 + |, > permis de dresser le tableau suivant : 0 700 | 120 ° 90 | 90 0 Go 6, inst dg cat \ est donnée par expression : (I,] = , Vs je x. Ered] nt, unl BB jesse volulttaue fifo le les Vpstants btants, a WBE moyenne We |a réadlOll dans le égale a mélange ( Pérature a laquelle le produit ioni re est K, = 10. , de trois solutions aqueuses (S;), (S; méme concentration fr dissolution dans eau, respectivement AGH, AsH et ASH. est fort, alors que les deux autres sont faibles. Page 1/5\Exercice26 _ suivi par oxydo-reduction 5 (iii Qineiijue Walia isniutation del ea ON Nene [eau oxygénée commerciale est une solutiomaqd®tite de peroxyde d'hydrogdne utilisée comme désinfeetatiy pour des plaies, pour lentretien des lentilléS de contactou comme agent de blanchiment. Le peroxyde d'hydrogéne (H;O>) intervient dafiS\deux couples oxydant-réducteur : H:O> y/E: Of GQ: /HO> iy [Le peroxyde d’hydrogéne est capable dans certaines conditions de réagir sur lui-méme c'est a dire de sé dismuter selon 'équation de réaction Totale suivaiite: 2H0% aq —® 2H:Op+ Oz, (réaction 1) (Cette réaction est lente & tempéfature Grdlinaire mais sa vitesse peut étre augmentée en préser Données : [Volume molaire des gaz dais 16S contitions de lexpérience : Vm, ~ 25 L.mot", La partie 3 est indépendante des parties 1 et 2. Partie 1 : Etude de la réaction de dismutation 1-Ecrire les deux demi-équations doxydoréduction des deux coupl appartient. '2-Completer le tableau d’évolution du systéme ( voir le tableauci jd Partie 2 : Détermination de la concentra jeroxyde dt L’eau oxygénée du commerce se présd jue la lumi [chimique précédente. Le flacon utilis Shivante : eat [Cette indication est appelée le titre de Vea ind, Pa tke est le volu en litres) libéré par un litre de solutioy drogene suivant la réaction de dismutation. Jdans les conditions normales de tempég\tufe-et de ction 1). On considérera, en premidre approximation que les conditions de Nexpétience sont 2 ditions normales. | Avant de réaliser le suivi cinétique de la! Smutation, on désire vérifier Vindication donfi¢e sur le flacon Jconcernant le titre de leau oxy 1) Calcul de la valeur attendue, bn du peroxyde dfhydrogéne ? Ine formé au cours de cette transformation. En peroxyde dhydrogene notée (H»O>li, de cette Solution ¢ommercial (valeur théoriquement attendue) d [Hz] = 8,0 x 107 mol.L", 2) Détermination della va pprsse dela concentration en peroxyded’hydroginede volume I Litre Pour vérifier la Valeunide & concentration précédente, on réaliselle titrage Wun volume Vo= 10,0 mL de cette solutiow Par line solution de permanganate de potassium acidifiée@e concentration en soluté Ci= 20x10 “mol.L". Les couples oxydant-réducteur intervenaritigu cours dyitrage sont MnOg ag) et O2 «)/ H3Q2 (aq). Le volume de permanganate de potassium versépour obtenir Péquiv: Equation de la réaction de titrage est la suivante : 20 ,aq) + 2 MOG (aq) + 6 HO" (ag) = 5 O2 gy + 2 Mr" iqy + 14 20 241 Completer le tableau descriptif de la réaction du dosaBe 2-2Pion permanganate MnO," jq) donne une colgfition violette 1-2 Caleuler la quantité d L-3vérifier que la conce 2-3Quelle relation peut-on écrire no(H2O>) et la quantité dior Jen fonetion |2-SMontrer 2-6Compare| lexpliquer I st Une réaction lente mais qui peut étR@accéléréen utilisant par exemple une solution de chlorure de fer III, umfil.de platine ou de la catalase, enzyme se (réaction 1). La transformation étudiée est catalysée par les ions fer III. On mélange 10,0 ME de 1a solution commerciale d'eau Joxygénée avec 85 mL d'eau, A linstant t=0 s, on introduit dns le systeme $ mL. d'une solution de chlorure de fer IL\ wut diun temps déterming, on préfeve 10,0 ige ractionnel que Ton verse dans un bécher de fe. On titre alors le contenu du bécher par ule s je permanganate de potassium afin de déterminer [concentration en peroxyde d’hydrogene se lans Je milieu réactionnel. L'étude expérimentale a permis de tracef la les variations de la concentration en per Jdu temps.( courbe ci jointe) tion (1) , exprimer vavancement de la transformal en fonction de m(H302) Jquantité de peroxyde dl Jquantité initiale de peroxyde (réaction1) est exprimée par la relation suivante Calculer sa valeur maximale |graphiquement la valeur de 4-Si la transformation chi le temps de demi-réaction ? J 3-Montrer que lorsque t i smps de demi \= du systeme Etat initial ACAh) 7 iyie 1: Etude de réaction de dismutation Couple H20: (ay / H20 « Couple 02 iy) / H202 (aa) $2€°+2 Wg) S210 fy SE O24) +2 FH 2M équation chimique 2HOr > Org) Ftat du syst?me ea Quantités de matidre (et Etat initial x 7m ZO) Etat en cours de transformation 0 mo(H202) - 2x(0) Frat final Xo no(H202) ~ 2xmax = Partie 2 : Détermination de la concentration initiale de Ja solut ero} 1. Calcul de la valeur attendue de la concentration en peroxy idrogéne. 4.1. Par définition, V(O;) = 10 L puisque le flacon porte la mention lumes 1.2, d’aprés le tableau d’avancement pn(Q):)omate = nar = QD” ne 1.3. D’aprés le tableau d’avanceme: 02) —p (9H02)= [HzO0z]a.V ) done [H3Q2}agV — a = fy ee ee w= (2 10 le aye 25 2. Détermination de la valeur Je facong@htration en peroxyde dhydrogene. 2-1 Equation chimigue [P117:02 0) “QQIVInOF ay +6 FoO"eq) ——» 502 + 14 H:00 Etat du systéme . Sater de maticre zn Etat initial Téquivalence, MnO." est réactif limitant, la so \ciPlimitant. Juste au-dela de ’équivalence, legi nenf une coloration violette au milieu réactionnel Véquivalence, les réactifs ont été intr chimique _ 1x10" x14,6 2.5. [H20>], }On peut pen§r ile partie du peroxyde d°hydrogéne a réagi suplui-méig avant que l'on procéde au titrage [Cette réaction est lente a température ordinaire, mais elle peut ex} ‘on obtienne une concentration lexpérimentale inférieure 4 la concentration théorique. S