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  • Artigo Edicao 93 N 403

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    lucio flavio santos
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    CONSIDERACOES SOBRE A TECNICA DE ANALIS' DEMANDA QUIMICA (DQO), DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENIO (DBO) E OXIGENIO DISSOLVIDO (OD) i. INTRODUCAO © presente trabalho fol realizado, visando es- clarecer as mais variadas diferencas de resulta- dos que podem surgir no decorrer do procedimen- to téenico das anélises de Demanda Quimica e Bioquimica de Oxigénio € do Oxigénio Dissolvido. Quando sio efetuados os testes acima refe- ridos, em mefos diversos (variando os reagentes, a flora bacteriana, ete.), teoricamente seria de se esperar a obten¢o de resultados constantes dos métodes padréo. Todavia, experiéneias efe- tuadas no laboratério com relacéo a DQO, vie- ram evidenciar que tal acertiva néo ocorre. Ainda, através do levantamento bibliogréfi- co sio tecidas também algumas consideracées te6ricas sobre a DBO € OD, além de serem dis- cutidas as relagdes existentes entre ambos e a QO. 2, DEMANDA BIOQUIMIOA DE OXIGENIO Na autodepuraco das Aguas receptoras de despejos a nutrigdo e a reproducéo dos micror- ganismes, como as bactérias por exemplo, des- providos de aparelho digestivo, langam enzimas a0 meio externo, degradando a matéria organica @ compostos soliiveis, possibilitando assim a sua () Blologista do CETESB ¢ Professor da Fac. do" SaGde Publica USP. (9) Qutmico —"Divtsde de Estudos ¢ Pesquisas — CRTESB. Revista DAE ARISTIDES KR, ROCHA * FERNANDO FUKUDA ** passagem através da membrana celular, A maior parte do material € utilizado para o fornecimen- to de energia necessiria as atividades vitais do organismo, e outra fragéo participa de sua auto- construgéo. A energia contida nessas moléculas organicas € lberada pelo processo respiratério. Na respiracio, substancias de estrutura complexa dotadas de alto tear energético sfo oxidadas ae- rébica ou anaerobicamente. © principal fenémeno quimico da respiracio no 6 propriamente a combinaco do composto organico com o oxigénio, mas sim a retirada de hidrogénio daquele, que poderé ou néo combinar com © oxigénio. Os seres aerébicos utilizam durante a respi- ragéo o oxigénio livre, enquanto que os anaeré- bicos servem-se do oxigénio combinado para rea- lizarem a oxldagéo. Nos anaerdbicos, portanto, a oxidagko @ incompleta, havendo desprendimento de substancias como 0 metano, mereaptanas, com- postos organicos nitrogenador e outros +. Em seu proceso de respiragao as _bactérias aerébicas heterétrofas consomem grandes quan- tidades de oxigénio. Assim, residuos contendo ma- téria organica biodegradivel, ao serem langados em um corpo d'agua, possibilitam a proliferacao de bactérias que, ao se nutrirem, consomem 0 oxigénio dissolvide no meio, A vista desse fato, a0 invés da medida do Oxigenio Dissolvide no meio, torna-se mais coe- rente a medida da Demanda Bioquimiea de Oxi- genio (DBO), que se relaciona com a quantidade de oxigenio de que necessitam as bactérias aerd- bias heterdtrofas e certos protozoarios para oxida rem totalmente a matérla orgémica presente no ambiente ecolégico, que no caso é a agua’, Para fins praticos, a DBO nfo é medida até oxidacdo completa, mas apenas a quantidade ou a taxa de oxigénio que é gasta ou consumida em certo intervalo de tempo, a uma determinada ‘temperatura, na oxidacdo de uma dada quanti dade de amostra Em resume, DBO significa a quantidade de ‘oxigénio consumido bioquimicamente durante cer- to intervalo de tempo, a uma determinada tem- peratura e numa dada quantidade de amostra. ‘A esse respelto devesse tecer algumas con- sideragdes. Quando todo 0 oxigenio dissolvido ¢ consumido pelos organismos aerdbicos heterstro- fos (prinelpalmente as bactérias e certos proto- zoarios), comecam a proliferar as bactérias anae- rébias que prosseguem a digestéo da matéria or- ganica, Porém utilizam agora oxigénio intramo- lecular, dando como sub-produtos o metano, mer- captanas, ete, como ja fol dito. A digestéo anaerdbica, que se dé apés 0 oxigénio ter sido totalmente consumido, pratica- mente nfo influi na demanda bioguimica de oxi genio, pois 0 oxigénio necessério & oxidagéo do material orgénico provém do oxigénio combl- nado de um composto qualquer. 3, TRONICA DE ANALISE Uma das téenicas utilizadas com bastante freqiiéncia consiste na determinacdo da DEO atra- vés de medida da quantidade de oxigénio dissolvi- do antes e apés 5 dias de ineubag&o da amostra 15, & temperatura de 20°C +t 0,5, Esta determinacao 6 efetuada de acordo com o seguinte processo "1: 8) Adiciona-se a amostra, sulfato de manganés Tl, € reative slealino de Iodeto de Potéssio, ocorrendo entfo a reacéo: ‘Mn SO, + 2 KOH + Mn (OH). + KSO, ») © Hidréxido de Manganés II formado reage com 0 oxigénio dissolvido formando: 2 Mn (OH) + O; > 2 MnO (OH), ©) A seguir adiciona-se H:S0, para solubilizar © precipitado MnO (OlD2 + 2 HyS0, > Mn(S0))2 + 3H,0 d) © sulfato manganieo formado na presenca de iodeto Ciodeto existente no reativo Azida Alealino de Todeto de Potéssio) libera iodo: Mn (S02 + 2KI > MnSO, + K:SO, + ly ©) © iodo (que & estequiometricamente equiva- lente ao oxigénio dissolvido da amostra) é titulado com tlosulfato de sédio padrao, em- pregando-se 0 amido como indieador: Tz + 2Na,S,0, — 2Nal + NazS0,05 4Na,8;0, = 2Mn (S0,): = 2MnO(H): = 0, Para a determinagio do oxigénio dissolvido e demanda bioquimica de oxigénio existem ainda outras téenicas que poderiam ser mencionadas, tals como: método eletroquimico, através do Po- larégrafo'?, método fisieo-quimico por meio dos mandmetros, como os de Warburg®.7*s ou o de Sierp 3%. Existem ainda aparethos instrumentals para determinagio quantitativa do oxigénio dissolvido (OD), qué 4 esto sendo utilizados pelo CETESB, Sio Paulo. 4. INTERFERENTES NA DETERMINACAO DA DBO Na técnica de determinagdo mencicnada, com excessio do reagente utilizado na titulagdo fi- nal, todos os outros esto em excesso, e dessa maneira a presenca de interferentes pode afetar seriamente 0 resultado’. Os interferentes oxidantes, agindo do mesmo modo que 0 oxigénio dissolvido, aumentam o re- sultado, enquanto que os interferentes redutores, podendo inibir a oxidac&o do hidrdxido de man- ganés II ou ainda, reduzindo o iodo livre, podem levar a um resultado baixo. Na eliminagao de nitritos, 0 método de Win- Kler modificado por Alsterberg, %,14¢1 consiste na incorporacio de Azida Sédica (NaNs) no Rea- tivo Alealino Todeto, havendo ent a seguinte reagho: 2.NaN, + SO, > NasSO, + 2NeHt Ni + HNO: > Nz + N:0 + 1,0 © ferro ferroso reduz 0 iodo livre, eausando interferéncia negativa. A adicéo de fluoreto de potéssio possibilita a formacéo de um complexo com o Fet+, eliminando assim a interferéncia. Em esgotos domésticos ¢ residuos industriais, certa quantidade da matéria organiea presente pode sofrer hidrélise quando em alto pH, Esse fato acarreta. a remogio de parte do oxigénio dissolvido, que poderd ser consumido durante 2 acidificacdo para liberacdo de iodo. Todavia, a hi- drélise ‘e a demanda de iodo dependem do fator tempo, ¢ portanto nfo ocorrem instantaneamen- tem, Na prética 0 efelto das interferéneias € re- Guzido, efetuando-se as operacdes com a maxima rapidez possivel. Diminui-se assim o perfodo no qual a matéria orgdnica permanece em alto pH, @ ainda aquele no qual 0 iodo livre esta presente. Revista DAE © tempo requerido para a degradacio blolé- gica da matéria organica € variével e depende do tipo de material que se encontra na amtostra, Foi estabelecido como pericdo padrao o tem- po de 5 dias (baseado em dados experimentais obtidos na Inglaterra), para determinagao da DBO, Nos primeiros dias ocorre © maior consu- mo de oxigénio, o que significa haver oxidacéo imediata da maior parte dos composts organicos, pelo menos teoricamente, Assim, quando se esté a grandes distancias do laboratério & aconselha- vel conservar as amostras em baixa temperatura, para diminulr a agio bacteriana, A temperatura quando muito baixa, causa inatividade das enzimas, mas em cariter revers!- vel, © inverso, acima de 60°C aproximadamente, causa inatividade irreversivel, Na determinacdo da DBO, a incubagto & fei- ta A temperatura de 20°C 4 0,5, considerada como sendo temperatura média das aguas de um rio em exame. © maximo de acéo das enzimas responsaveis pela oxidacdo bioquimica da matéria orgénica esta na faixa de pH 66 ~ 83. 0 acerto ou ndo de pH depende da finalidade para a qual a anélise esta sendo feita. Ser conveniente o acerto de pH neu- tro se a medida da DBO estiver sendo empregada ‘como um parametro que indleara o grau de polui- do organica, uma ver que se pode obter assim © valor da DBO, e portanto da concentragio de matéria orgénica. Quando se pretende avaliar a eficiéncia de uum tratamento blolégico por exemplo, ndo 6 aconselhavel a correcao de DH, para que se possa, obter o real valor da DBO, isto é, das reais con- digdes om que esta se realizando o tratamento. Por outro lado, foi verifieado que, para ocor- rer uma oxidacao normal, é imperioso haver no substrato a presenca de sais minerais, A auséncia ou deficiéncia no teor adequado de sais come o de nitrogtnio, féstoro e outros, eva & obtenglio de um baixo valor da DBO, nao dando 1déia do teor mats preciso da quantidade de matéria orgénica. Em alguns despejos industrials, a adicao de nutrientes, como 0 N eo P, aumenta significati- vamente a eficiéneia da DBO™. ‘A adi¢ao ou no de macro e micronutrientes depende da finalidade para a qual o teste de DBO esta sondo efetuado. Quando ¢ visada a determi- nagdo de poluentes organicos, a adigio de nutrien- tes & conveniente, pois a deficiéneia ou auséncia, poderia acarretar uma DBO menor. No entanto, se a avaliagéo 6 feita para conhecimento da efi- ciéneia de um tratamento biolégico néo é acon- selhavel a adiggo de selos porque haveré altera- ‘go das condigées em que se realiza o tratamen- tow, Revista DAE No processo bioquimico oxidative a partiel- pagdo das bactérias © certos protozodrios desem- penha papel importante na velocidade © no grav de oxidagdo da matéria organics, Na determinagio da DBO & essencial que os microrganismos presentes na amostra durante « incubacio sejam semelhantes aos existentes na agua em condigdes normals. Os esgotos ¢ as éguas superficiais contém sua prépria biota, Porém, mui- tos despejos industriais sio

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