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Concue en 1836 par le physicien britannique John Daniell, elle met en jéu les deux couples (Zn#,,) /Zn¢s)) et (Cuzj,, / Cuis)). Le modéle présenté sur la figure ci-contre, est constitue de deux demi-piles reliées par un pont salin au nitrate de potassium (Kfy9) + NO} (aq) )- Les solutions aqueuses de sulfate de zinc et de sulfate de cuivre utilisées ont la méme concentration molaire en ions zine et en ions cuivre : [ Cu* |, = [ Zn?* |; = 1,0 molt. Données; 1F =96500C.mol-* ; —M(Cu) = 63,5,g.moL * La réaction associée A cette pile est: Cutz, +Zmis) = Cys) + Znzty, + Laconstante d’équilibre associées a cette réaction: K = 1,9. 10°7 1) Caleuler sa valeur @,, , dans l'état initial du systéme 2) Préciser le sens d’évolution spontanée du systéme chimique lors du fonctionnement de la pile 8) Donner les équations des réactions qui se produisent aux niveaux de chaque électrode, en indiquant les polarités de la pile 4) Représenter le schéma du montage experimental de Ja pile étudi¢e 5) Donner son schéma (représentation) canventionnel 6) La pile précédente fonctionne en délivrant un courant dintensité f At = 1h20min 2-1) Calculer m la masse de chaque électrode pendant la durée at 2-2) Déterminer les concentrations en ions métalliques pendant la durée at 50mA pendant On plonge une électrode d’aluuminium de masse my dans un bécher contenant le volume V = 0.12 d'une solution aqueuse de sulfate d’aluminium ( 2Al3,) + 350%jaq) ) de concentration initiale [Al], = 0.4 mol. £-* On plonge une électrode de Zine dans un autre bécher contenant le volume V =0.11 d'une solution aqueuse de sulfate de Zinc (Zn2j,, + $03iqq) ) de concentration molaire initiale [Zn**]; = 0.4mol.L-*. On relic les deux solutions par un pont salin (kya) + €Ua9)) et On monte en série, entre les deux poles de Ia pile, un conducteur ohmique, un ampéremetre et un interrupteur Données: 1F = 96500C.moL-* ; — M(AI) = 27.g-moL-* = La réaction associée a cette pile est: BEng, + ZALs) = 3Zr5) + ZALSy) nite d’équilibre as ction : K = 10 2) Determiner @, le quotient initial de la réaction = Laconst ociées a cette re 2) Préciser le sens d’évolution spontanée du systeme chimique lors du fonctionnement de la pile. 8) Déterminer la polarité de la pile en justifiant la réponse, 4) Quel est le réle du pont salin ? 8) Compléter le schéma du montage expérimental de la pile en indiquant le sens du courant et le sens du mouvement des porteurs de charge dans le pent salin. 6) Donner le schéma conventionnel de la pile 7) Dresser le tableau d’avancement de Ia réaction et montrer que expression de Ia masse de l'électrode d’aluminium peut s’crire sous la forme : mar = me — #4 ae 8) La courbe de la figure ci-contre représente la variation de la masse de l'électrode aluminium en fonction du temps. -1) Déterminer graphiquement my la valeur de la masse initiale de Vélectrode d’aluminium. -2) Déterminer graphiquement f la valeur de Vintensité du courant débité par la pile aeg10%s)| 9) Que serait mj, la valeur de la masse de l'électrode aluminium lorsque la pile fonction pendant la durée At = 4.1055 > EXEROCES: On réalise a la température 25°C la pile nickel-cadmium composé de deux compartiments liés par un pont salin (jag) + Ela) )- Le premier compartiment est composé d'une plaque de nickel plongée dans une solution de sulfate de nickel (Ni?j,) +503 (qq) ) &t le deuxieme compartiment est composé d'une plaque de cadmium plongée dans une solution de sulfate de cadmium (Cdfeq) + SO%aq) )- Les deux solutions ioniques ont © meme volume V =0,2L. © méme concentration initiale € Données: —1F = 96500 C.moL-* + La reaction associée a cette pile est : (ed? }, = [Né**]_ = 0,1 molt! 112,4.g.moL* + Cds) = Nics) + Clty) tion : K = 4,5.108 + La constante d’équilibre associées a cette r 1) Determiner Q,, le quotient 2) Preciser le sens d’évolution spontanée du systéme chimique lors du fonctionnement de la pile. 3) Déterminer la polarité de 1a pile en justifiant la réponse. 4) Représenter Ie schéma du montage cxpérimental de la pile cn indiquant le scns d’électrons ct ions dans Ic pont salin, puis la nature de la plaque ct solution de chaque compartiment 5) Donner le schéma conventionnel de la pile. 6) On laisse la pile fonctionnée une durée at = 1h. La 1=0,1A 6-1) Calculer Q la quantité d’électricité debite au cours de son fonctionnement. 6-2) Dresser le tableau d'avancement au voisinage de la plaque de cadmium. 6-3) Montrer que l'avancement de la réaction pendant la durée At est x(t) = 1.86.10-* mot 6-4) Calculer la variation de la masse de la plaque de cadmium Am(Cd) pendant la durée at 6-5) Calculer la variation de la concentration des ions de cadmium a[¢d**] pendant la durée at 6-7) Trouver que Vavancement de la réaction x;4 A Vétat d’équilibre (a pile devient usée ) est vk —1) Xe EP 6-8) En déduire la quantité d’électrons a l'état d’equilibre : nC )max itial de la réaction. le débite un couranit dintensité constante La pile chrome-argent est composée de deux compartiments liées par un pont salin. Le premier compartiment est constitué d'une lame de chrome plongée dans un volume V = 100 mL d’une solution aqueuse de nitrate de chrome (Il) (€r#ig) + 3NO5 (qq) ) de concentration molaire initiale [Cr?*], = 0,1 mol. L- et le deuxiéme compartiment est constitué d'une lame d'argent plongée dans le volume V = 100 mL d'une solution aqueuse de nitrate dargent (Agy,,) + NQ§ ;qq) ) de concentration itiale [Agia |¢ = 0,1 mol. Lot Données: 1F = 96500C.moL-* ; —M(Cr) =52g.moL-* ‘* Couples intervenant dans la réaction : (Cr2/Cris) et (ABia»/AB)) On monte en série avec la pile un conducteur ohmique (D), un ampéremétre (A) et un interrupteur K A un instant de date ¢= 0 on ferme le circuit, l'ampéremeétre indique alors le passage d’un courant électrique diintensité positive constante [x lorsque sa borne COM est reliée a l’électrode de chrome. Au cours du fonctionnement de la pile, la masse de l'une des électrodes diminue de 52 mg aprés une durée At = t, — ty de fonctionnement. 1) Déterminer la polarité de la pile en justifiant la réponse 2) Berire la demi-équation de la réaction se produisant au voisinage de chaque électrode, ct en déduire Véquation bilan au cours du fonctionnement de la pile. 3) Déterminer l'avancement de la réaction du fork mnnement de la pile a Vinstant ¢ 4) Déduire a linstant ¢, la concentration molaire des ions chrome €r3,, 5) Sachant que l'intensité du courant est J9 = 50 mA, trouver la valeur de linstant t, 6) Au cours de la durée At = 3h, la masse du dépot de chrome formé est m(Cr) Calculer m(Cr) Chase dae a Paeaot tt 7) Calculer la quantité d'électricité Q débite dans la pile quand la [¢r3] = 1,5.10-? mol. (On realise la pile Cuivre ~ Aluminium en reliant deux demi-piles par un pont salin de chlorure dammonium (NH} (aq + Clea) + La premiére demi-pile est constituée d'une lame de cuivre partiellement immergée dans une solution aqueuse de sulfate de cuivre (IN) (Cubiq) + $0%;eq)) de concentration € ct de volume V 50 mL. + La deuxiéme demi-pile est consti ¢ d'une lame d’aluminium partiellement immergée dans une solution aqueuse de chlorure daluminium ((2AU4Z,, + 3€ljaq)) de méme concentration € et de meme volume V. + On branche entre les poles de la,pile un conducteur Ohmique (D), un ampére interrupteur K. (figure 1) Données: 1F =96500€.moL* ; M(Al) = 27 g.moL* = La reaction associée acette pile est: 2AIlg, + 3Cujs) = 3Cur, + La constante d’équilibre associées A cette réaction : K — 10-#° A Vinstant ¢ = 0 on ferme le circuit, un courant électrique d’intensité constante I circule alors dans » + 2Als) le circuit. La courbe de Ja figure_2 représente la variation de la concentration [Cu**] des ions e 1 existant dans la premiére demi-pile en fonction du temps 1) En utilisant le critére d’évolution spontanée, determiner le sens d’évolution du systeme chimique constituant la pile 2) Donner la representation conventionnelle de la pile etudiee 3) Exprimer la concentration [Cu**] aun instant ten fonction det, 1. Vet F 4) En deduire la valeur de l'intensité / du courant électrique qui passe dans le circuit. 5) La pile est entierement usée a une date ¢,. Déterminer, en fonction de ¢,,F 1 e¢M, la variation am de la masse de Ia lame d’aluminium lorsque la pile est entigrement usée. Calculer 4m On considére une pile constituée de deux électrades de cuivre plongeant chacune dans des solutions de sulfate de cuivre de concentrations différentes. Chaque solution a pour volume V 100 mL ct la concentration initiale des ions est : [Cu?*], = 1 mol.£-" et [Cu*}2 = 10-? mot. £-* Données: 1F =96500C.moL* ; M(Cu) = 63.5 ¢.moL* * Charge élémentaire de l'électron : € = 1,6.10-9 € * Nombre d’Avogadro : Wy = 6, 02. 10% mol? 1) Ecrire les demi-équations des réactions se produisant aux électrades en accord avec la polarité donnée sur la figure. 2) Ecrire 'équation de la réaction s‘effectuant dans la pile 3) Calculer la valeur cu quotient réactionnel initial Q,,.. Cette valeur est-elle cohérente avec la polarité proposée ?__(sachant que la constante d’équilibre vaut : K = 1) 4) On fait débiter la pile pendant 4¢ = 100 mén dans un conducteur ohmique et un ampéren dernier indique une intensité de valeur 1 = 100 mA. 4-1) Completer le schema de la figure. en indiquant par des fléches le sens du courant et le sens. de déplacement des porteurs de charge dans le circuit. 4-2) Que peut-on dire des concentrations finales quand l'état d’équilibre est atteint ? 4-3) Calculer le nombre d'électrons qui ont circulés dans la pile. 4-4) Calculer la variation 4n(Cu?") dela quantité de matiére d’ions Cu dans chaque compartiment. 4-5) Quelle est alors la nouvelle concentration en ion cuivre [Cu?*] dans chaque compartiment. 4-6) Calculer la durée maximale Atma du fonctionnement de la pile. [cu**},

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