AMINOACIZI

Compusi naturali: amino acizi

20 de aminoacizi naturali

COOH
R CH
NH2

COOH

NH2

C
R

Tipuri de aminoacizi naturali

1. Acizi monocarboxilici

glicina
(H)

alanina
(Me)

valina
(iPr)

leucina
(i-Bu)

izoleucina
(sec-Bu)

fenilalanina
(benzil)

2. Acizi dicarboxilici

acid aspartic

acid glutamic

asparagina

glutamina

3. Hidroxiaminoacizi

serina

treonina

tirosina

4. Tioaminoacizi

cisteina

cistina

metionina

5. Diaminoacizi

ornitina

arginina

lisina

6. Aminoacizi heterociclici

prolina

triptofan

histidina

hidroxiprolina

Clasificare
Aminoacizi esentiali

Aminoacizi neesentiali

Arginina

Alanina

Histidina

Asparagina

Isoleucina

Acid aspartic

Leucina

Cisteina

Lisina

Cistina

Metionina

Acid glutamic

Fenilalanina

Glutamina

Treonina

Glicocol (glicina)

Triptofan

Hiidroxiprolina

Valina

Prolina
Serina
Tirosina

Sinteze de aminoacizi
1. Aminarea acizilor halogenai
R CH COOH + NH3

R CH COOH + HX
NH2

Metoda Gabriel
O

NK + Cl-CH2COOR
O

HCl

N CH2COOR

H2O

COOH

+ H2N-CH2-COOH + ROH
COOH

Glicocol
O

Na+ CH

NK + Br-CH2CH2CH2Br
O

N (CH2)3-Br

O
COOR
N (CH2)3 CH

COOR

O
1. + H2O
2. - CO2
3. - ROH

COOR

O
1. Br2

O
COOH
+
COOH

COOR

N(CH2)3 C

2. NH3

H2N-(CH2)3-CH COOH
NH2
Ornitina

COOR

COOR
NH2

2. Sinteze de aminoacizi utiliznd ester acetil-aminomalonic sodat

CH2

COOR + HNO2
COOR

O=N CH(COOR)2
Nitrozoderiat

HO-N C(COOR)2
Izonitrozoderiat

1) 4 [H]

+
..
H3C-CO-HN CH(COOR)2 EtO Na H3C-CO-HN C(COOR)2
2) Ac2O
Ester aminomalonic acilat
Na+

+ C 6H5CH2Cl

H3C-CO-HN C(COOR)2
CH2C6H5

1) 3H2O/-2ROH;
- CH3COOH
2) CO2

C6H5CH2-CH COOH
NH2
Fenilalanina

3. Sinteza Strecker

R CHO

+ NH3
- H2O

CN
R CH NH

+ HCN

H2O

R CH

R CH COOH
NH2

NH2

CH3SH + CH2=CH-CHO
1. NH3 + HCN

H3C-S

CH2 CH2 CHO

H3C-S CH2 CH2 CH COOH

Metionina NH2

2. H2O

4. Sinteze de aminoacizi prin azlactone

Ac2O

C6H5 CHO + CH2 COOH

NH CO C6H5

C6H5 CH C C
N C

acid hipuric

2 [H]

C6H5 CH2 CH C
N

O
O
C 6H 5
azlactona nesaturata

H2O

-C6H5COOH

C6H5

C6H5 CH2 CH COOH

NH2
fenilalanina

5. Sinteze de -aminoacizi
Degradare Hoffmann
CH2 C
CH2 C

O
NH
O

Br2
NaOH

CH2 COO-Na+ HCl

CH2 COOH
CH2 NH2
CH2 NH2
Acid -aminopropionic

O
N H

Br2
NaOH

HCN

COO-Na+
HCl

NH2

COOH
NH2

Acid -amino-benzoic

CH2 CN NH3
CH2 OH

CH2 CN H2O
CH2 NH2

CH2 COOH
CH2 NH2

Proprietati chimice
1. Ionizarea aminoacizilor. Caracterul amfoter
HO

R CH COOH
NH2

R CH COO
NH3

R CH COO
NH2

+ H 2O

R CH COOH
NH3

punct izoelectric (pHi) - acea concentraie a ionilor de hidrogen la care soluia

sa conine anioni i cationi ai aminoacidului n proporie egal.

Aplicatie: electroforeza

2. Formarea de chelati cu metale

CH2 COOH
CH2 NH2

Cu2+

CH2 COO
CH2 NH2

Cu

OOC

CH2

H2N CH2

Aplicatie
- Suplimente nutritive- minerale si oligielemente
- Aportul ionilor M(II) = Zn, Mn, Cu, Mo sub form de chelai cu aminoacizi [M(AA)2] sau
[M(AA)3] , unde AA = L- histidina sau L -cisteina, acidul L -aspartic, L - metionina
- Aportul ionilor Fe (II) sruri/compleci ai Fe(II) cu: acizi lactic, citric, gluconic,
fumaric, succinic, AA acid L aspartic, L serin, L cistein
- Aportul ionilor Ca, Mg(II) sruri/compleci:
Ca2+ - gluconat, pantotenat, aspartat
Mg2+ - orotat, aspartat, gluconolactat

3. Reacii ale grupei carboxil din aminoacizi

Esterificarea
R CH COOH
NH2

+ R'OH
HCl(g)

R CH COOR'
NH3+Cl-

baza

R CH COOR'
NH2

Cloruri acide
+ C6H5-COCl

R CH COOH
NH2

- HCl

+ PCl

5
R CH COOH
R CH COCl
- HCl
NH-CO-C6H5 - POCl3
NH-CO-C6H5

Decarboxilarea
R CH COOH
NH2

R CH2 NH2 + CO2

Distilare uscata cu Ba(OH)2

sau enzime

amine biogene cu efecte alergice

N
N
H

CH2 CH COOH
- CO2
NH2

Histidina

CH2 CH2 NH2

N
H
Histamina

4. Reacii ale grupei amino din aminoacizi

Alchilarea i acilarea aminoacizilor
Alchilare - iodur de metil sau sulfat de metil n mediu bazic
Betaine - derivaii metilai cuaternari ai aminoacizilor

CH2 COO
N(CH3)3

CH2 COO-CH3
N(CH3)2

300 C

CH2 CH2 COO

N(CH3)3

Descompunere termica

300 C

CH2 CH2 CH2 COO

N(CH3)3

CH2 CH COOH + N(CH3)3

300 C

+ N(CH3)3

Dezaminarea cu acid azotos

R CH COOH
NH2

HNO2

R CH COOH + N2 + H2O
OH

5. Reacia de culoare cu ninhidrina

Ninhidrina (tricetohidrinden-hidrat) d cu -aminoacizii o coloraie albastr intens

O
R CH COOH +
NH2

OH
O

O
H
OH

+ NH3 +

OH
- CO2
- NH3

OH
O

O NH4 O

HO

H
O

+ R-CHO

6. Transformri biochimice ale aminoacizilor

Reactia de transaminare
Sinteza aminoacizilor n organismele animale se realizeaz prin reacia de transaminare
(catalizat de enzime-le numite transaminaze) care const n reacia unui cetoacid prezent n
organism cu un aminoacid pe care organismul l conine n exces ; rezult un nou aminoacid
care este necesar organismului n vederea construirii propriilor sale proteine

R CH COOH
NH2

enz.

R C COOH + 2[H] acceptor

O
-cetoacid

Mecanism

OPO3H2

OPO3H2
H 2C

CH NH2 + O C
H
COOH

H2C

R
HC

N
HO

COOH

CH3

N=CH
HO

CH3

Vitamina B6

OPO3H2

OPO3H2
H2C

R
C

N-CH

COOH

HO

CH3

H2 O

H2 C

C O + H2N CH2
COOH
-cetoacid

N
HO

CH3

Decarboxilare- actiunea bacteriilor- amine biogene

Dezaminare- decarboxilare
- Enzimele din drojdie - fuzel

H 3C

CH CH COOH
H 3C
NH2
Valina

H3C

H2O

CH CH2 CH COOH
H3C
NH2
Leucina

H5 C2
CH CH COOH
H3 C
NH2
Izoleucina

H3C
H3C

H2O
- CO2
- NH3

CH CH2 OH + CO2 + NH3

Alcool izobutilic

H3 C

CH CH2 CH2 OH

H3 C
Alcool izoamilic

H2O

H5 C2

- CO2
- NH3

H 3C

CH CH2 OH

Alcool izoamilic optic activ