COMPUESTOS DE

COORDINACION
 CONTENIDO (I)
 Introducción
 Teorías de Werner
 Nomenclatura
 Formación de enlaces, configuración y
estabilidad de los compuestos coordinados
 Isomería de los compuestos de coordinación
 Aplicaciones
INTRODUCCIÓN
¿Quiénes forman complejos
coordinados?

¿Cómo se forman los compuestos

de coordinación?

¿Cómo definimos a los compuestos

de coordinación?
 ALGUNOS EJEMPLOS DE
COMPLEJOS COORDINADOS
ALGUNOS COMPLEJOS DE ZINC

Etilendiamina

8-hidroxiquinoleina
TEORIAS DE WERNER
 Estos compuestos fueron estudiados
por Alfred Werner partiendo del
catión cobaltico Co+3
 El CoCl2 mezclado con NH4Cl se trata
con aire para oxidar al Co(II) a Co(III)
y se trata con exceso de HCl
 Se obtiene diferentes productos que
tienen los mismos elementos
TEORIAS DE WERNER
 El cloruro lúteo cobáltico, formado por
bellos cristales de color amarillo naranja
cuya fórmula es CoCl3·6NH3
 El cloruro purpuro cobáltico formado por
cristales púrpura de fórmula CoCl3·5NH3
 El cloruro praseo cobáltico formados por
cristales verdes de fórmula CoCl3·4NH3
TEORIAS DE WERNER
 El amoniaco que poseen no puede eliminarse
fácilmente, no es neutralizado con ácidos fuertes ni
desplazado con hidróxidos fuertes.
 Al someter a una electrólisis, el amoniaco migra con
el catión cobaltito hacia el cátodo, los cloruros migran
hacia el ánodo
 los tres compuestos reaccionan con diferentes
proporciones de nitrato de plata para formar cloruro
de plata
 Al medir las conductividades molales de estas
sustancias se observó también comportamientos
diferentes
POSTULADOS DE WERNER
 Los metales (elementos metálicos) poseen dos
tipos de valencias: la valencia primaria o principal
(ionizable) y la valencia secundaria (no ionizable o
coordinada).
 Las valencias primarias se satisfacen con iones
negativos (aniones), y las secundarias lo hacen con
aniones, con moléculas o también ciertos iones
positivos. Un mismo grupo puede estar presente
en valencias primarias y secundarias.
 Cada metal posee una tendencia secundaria a
combinarse, y el un número fijo de valencias
secundarias constituyen el índice de coordinación o
número de coordinación.
 POSTULADOS DE WERNER
 Las valencias secundarias tienen orientación espacial
bien definida. Así, seis valencias secundarias están
dirigidas hacia los vértices de un octaedro. En
cambio, cuatro valencias secundarias se encuentran
dirigidas hacia los vértices de un tetraedro, o bien de
un cuadrado (plano).
 El átomo (o ion) central se ubica en el centro y junto a
los grupos unidos por las valencias secundarias
forman lo que se llama esfera de coordinación, no
incluyéndose en la esfera de coordinación los grupos
unidos por la valencia primaria.
NOMENCLATURA
 Werner preparó soluciones de compuestos de
coordinación que tienen un mismo ion metálico
central y los mismos átomos y moléculas como
ligandos.
 Precipitó iones Cl– con AgNO3 los iones que no
precipitaron asumió que estaban ligados
directamente al ion metálico por tanto, no podían ser
eliminados por el ion Ag+.
 También determinó la conductividad eléctrica de las
soluciones de estos compuestos en concentraciones
conocidas y las comparó con datos de soluciones de
electrolitos simples, encontrando así el número de
iones por unidad fórmula
 NOMENCLATURA
Fórmula Mol de AgCl No. de iones Fórmula Iones por unidad fórmula
por unidad por unidad verdadera
fórmula fórmula
precipitados

PtCl4·6NH3 4 5 [Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)6]+4 4 Cl–

PtCl4·5NH3 3 4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 [Pt(NH3)5Cl]+3 3 Cl–

PtCl4·4NH3 2 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 [Pt(NH3)4Cl2]+2 2 Cl–

PtCl4·3NH3 1 2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl [Pt(NH3)3Cl3]+ 1 Cl–

PtCl4·2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] No hay iones

NOMENCLATURA
 Bases de Lewis son donadoras de electrones,
pueden ser moléculas, aniones o cationes (Casi
nunca)
 Acidos de Lewis son átomos o sustancias capaces
de aceptar electrones, en el caso de los complejos
son los iones metálicos.
 Ligandos del latín ligare = unirse, son iones o
moléculas que tiene átomos con electrones libres
para donar y están unidos al átomo central.
 Atomo donante cuando el ligando está formado por
dos o más átomos, el átomo que está ligado al ión
central y es el portador del par de electrones es el
átomo donante.
NOMENCLATURA
 El número de coordinación de un átomo o ión
metálico de un complejo es el número de átomos
donadores con los que está coordinado, no
necesariamente el número de ligandos.
 La esfera de coordinación es la unidad que incluye al
ión metálico central y todos los ligandos que estén
enlazados a él.
 Complejos lábiles son aquellos que con facilidad
intercambian sus ligandos como ser algunos
acuocomplejos.
 Complejos internos son los que no presentan carga,
es decir no son cationes ni aniones.
 Carga de la esfera de valencia resulta de la suma
algebraica de las cargas del átomo central y de los
ligandos.
NOMENCLATURA
 Complejos mononucleares y polinucleares son
aquellos en los que se presentan un solo átomo
central o varios átomos centrales unidos entre sí a
través de un ligando que hace de puente y cada uno
rodeado por sus ligandos respectivos.
 Los ligandos pueden ser unidentados o
monodentados que enlazan al metal mediante un
solo átomo, ó polidentados que enlazan al metal
mediante más de un átomo, entonces se llaman
bidentados, tridentados, tetradentados, etc.
 Los complejos que constan de ligandos polidentados
se les llama quelatos palabra que proviene del latín
chele = garra.
NOMENCLATURA
Algunos ligandos comunes
F– Fluoro NO3– Nitrato
O2– Oxo NO2– Nitro
CN– Ciano ONO– Nitrito
NC– Isociano C2O42– Oxalato
Cl– Cloro SO42– Sulfato
OH– Hidroxo S2O32– Tiosulfato
S2– Tio o sulfo CO32– Carbonato
Br– Bromo CH3COO– Acetato
I– Yodo SCN– Tiociano
O22– Peroxo NCS– Isotiociano
OCN– Cianato CNO– Isociano
NOMENCLATURA
Algunos ligandos comunes
Ligandos neutros
H2O Acuo NH3 Amino
CO Carbonilo NO Nitrosilo
N2 Nitrógeno (C6H5)P Difenilfosfano
 NOMENCLATURA
 Para nombrar los compuestos coordinados, se
han adoptado reglas basadas en los
postulados de Werner:
A) Para escribir la fórmula de los Complejos:
Se coloca el símbolo del átomo metálico o ion
central y a su derecha se van anotando primero
los ligandos iónicos y luego los neutros.
Ejemplo: [CoCl3(NH3)2]–
donde los ligandos son:
Cl– = cloruro y NH3 = amoniaco (neutro)
 NOMENCLATURA
B) Para nombrar dichos compuestos:

1.- Se menciona en primer lugar los ligandos negativos, luego

los neutros y por último los positivos, según el orden
alfabético.
Al nombrar la esfera de coordinación, se usan los prefijos
di, tri, tetra, penta, hexa, etc., según el número de
ligandos.
Para ligandos complicados (quelantes) se usan prefijos
como bis, tris, tetrakis, pentakis, etc. y los nombres se
encierran entre paréntesis.
Los ligandos aniónicos simples, llevan el sufijo -o-, incluso
algunos usan una contracción.
Los ligandos neutros o catiónicos se citan según su
nombre corriente, salvo: H2O, NH3, NO y CO.
 NOMENCLATURA
2.- El átomo central se nombra después de los ligandos:
Si se encuentra en un complejo aniónico, se añade a la
raíz del nombre del átomo metálico la terminación -ato y
se indica su estado de oxidación entre paréntesis y en
número romano Ejemplo:
[FeF6]3– = anion hexafluoroferrato (III).
Un complejo neutro o catiónico, no lleva ningún sufijo o
terminación especial Ejemplos:
[Ni(CO)4] = tetracarbonilniquel (0)
Fe(H2O)6]2+ : catión hexaacuohierro (II).
Los complejos aniónicos y catiónicos pueden formar parte
de sales y se nombran como tales, con la particularidad de
que el anión o el catión (o ambos) son iones complejos.
NOMENCLATURA
Algunos ejemplos
[Co(NH3)4Cl2]Cl
Cloruro de dicloro tetraamino cobalto (III)
[Co(NH3)5Cl]Cl2
cloruro de cloropentamincobalto (III)
[Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4]
tetracloroplatinato (II) de clorotriaminoplatino (II)
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]
tetratiocianatodiaminocromato (III) de amonio
ESTRUCTURA
 La estructura de los complejos se puede
analizar considerando dos propiedades
solamente:
 1) el número de coordinación, que es el
número de ligandos enlazados al átomo
central, y
 2) la geometría de coordinación, que se
refiere a la distribución geométrica de estos
átomos ligandos y su consecuente simetría
(arreglo espacial de los ligandos unidos al
átomo metálico).
ESTRUCTURA

AgCl2–
CoCl42–

Ni(CN)42–
Ni(NH3)62+
ISOMERISMO
Isómeros estructurales
1.- Isómeros de ionización
2.- Isómeros de Hidratación
3.- Isómeros de coordinación
4.- Isómeros de enlace
Estereoisómeros
1.- Isómeros geométricos
2.- Isómeros ópticos
 APLICACIONES
 Los compuestos de coordinación ofrecen
mayores dificultades a la hora de entender
cómo los diferentes átomos están unidos entre
sí.
 Los compuestos de coordinación presentan
propiedades químicas y físicas de gran interés
(intenso color, propiedades magnéticas, etc.)
 Aplicaciones médicas (complejos de Platino,
actividad antitumoral, EDTA antídoto para el
envenenamiento por metales pesados, el grupo
hemo, se oxida para transportar O2)
 APLICACIONES
 En la industria, extracción de metales preciosos
con cianuro como ligando, como colorantes.
 La policía usa para detectar el alcohol en el
aliento en los controles de alcoholemia.
 En análisis de laboratorio, se usa ácido
etilendiamino tetraacético (EDTA) que forma
quelatos con casi todos los metales, los cuales
son complejos solubles en agua, el EDTA se
usa en el análisis químico