REAKSI ALDEHID DAN KETON

TINJAUAN ULANG GUGUS KARBONIL

H⁺
O δ-

δ+
δδ+
C H
:Nu
δδδ+ H

:B

I. REAKSI ADDISI NUKLEOFILIK

II. REAKSI KONDENSASI

 REAKSI ADDISI NUKLEOFILIK

Reaksi terjadi dengan penggunaan katalis H⁺

O +
OH

C H + H⁺ C H
H H

+
OH
OH
C H + C H
H :Nu H Nu
ADDISI ALKOHOL

O +
OH

C H + H⁺ C H
H H

+
OH
OH OH
C H + H
- H⁺
C
O - Me C H
O
H
H H
H O Me
H Me
Hemiasetal
Jika alkohol ditambahkan berlebih

OH
OMe
C H + C H + H₂O
O - Me
H O Me H H O Me

Asetal
Contoh senyawa Hemiasetal

CH2OH OH

:
H
H

HO H
H
HO OH
O
H

CH2OH O
CH2OH O H
H H
H

HO OH
HO H H
H HO OH
HO OH
OH
H
H H

α-D(+)-Glukopiranosa β-D(+)-Glukopiranosa
 O
+OH

C C
+ H⁺ C C
H H
H H

+OH OH OH
- H⁺
+ C C C C
C C
O - Me H O H H O H
H H
H H Me Me
Hemiketal

Jika alkohol ditambahkan berlebih

OH
OMe
C C + +
C C H₂O
H O H O - Me
H O H
Me H
Me
Ketal
REAKSI dengan Amonia dan turunannya

O +
OH

C
+ H⁺ C H
H

H H

+
OH

+ OH
C H OH
NH - Me C H - H⁺
H  C H
H H NH - Me
H NH - Me
H
OH 
N - Me
OH2
C H + H⁺ - H⁺ Imina
C H + H2O
H NH - Me H C H
H NH - Me
N - Me
H NH - Me
+ :B
H C H Enamin
C
H
 O +OH

C C + H⁺ C C
H H H H
+OH
OH OH
- H⁺
C C + C C H
NH - Me C C H

H H H NH - Me
H H NH - Me
H


OH OH2 N - Me
C C H + H⁺ C C H
H NH - Me H C C H
H NH - Me
Imina

N - Me H NH - Me

C
H C C H + :B H C C H

Enamin
Addisi Nukleofilik pada Karbonil α,β – tak jenuh

-
O O:
+ Addisi lebih cenderung pada Cβ

O -
O: O:
+ :Nu
H₃O⁺
Nu Nu

Cari beberapa contoh reaksi addisi Nu pada Karbonil α,β – tak jenuh
 REAKSI dengan HIDRAZIN

O: + HO :
OH
- H⁺
H3 C H
H3C H + H⁺ H 3C H : NH2 - NH2
: NH - NH2

HO: H3C H
H - OH :OH⁻
H3C H :B
N
H-N N C₂H₆ N₂
: N - NH2
H-N
H H₂O
H :OH⁻

REAKSI dengan Hidrida (AlH₄⁻ ; BH₄⁻)

O:
H₃O⁺
H3C H H₃C - CH₂OH Golongan reaksi . . . . ?
H – AlH₃Li
 REAKSI dengan HCN

O: HO:
H - CN
H3C H H3C H + :CN⁻
:CN⁻
CN

O: HO:
H - CN
H3C CH2R H3C CH2R + :CN⁻
:CN⁻
CN

REAKSI dengan Pereaksi Grignard

O: O - MgBr OH

H3C H + CH₃ - MgBr H3C H H₂O

H3 C H
CH3 CH3

+
Bagaimana reaksi keton dengan pereaksi Grignard ? Mg(OH)Br
 REAKSI Keton dengan Pereaksi Grignard

Br
O:
Mg CH3
O
H3C CH3 + CH₃ - MgBr
Mg Br
H 3C
H3C
H
Br
MgBr
Mg CH3
O HO CH3
O CH3 H₃O⁺/ H₂O
Mg Br
H 3C
H3C H3C CH3
H H 3C CH3
 II. REAKSI KONDENSASI

KONDENSASI ALDOL
O:
O: O OH
H2C H H₃O⁺ O OH
-
H2C H
H CH3
H :B H
β - Hidroksi Karbonil
:
O

Eliminasi Hasil Kondensasi ALDOL

O OH O +
OH2 O
HB
+
H H :B

Kondensasi ALDOL Intra Molekuller

Hasil eliminasi
O
O O
O
H H
:B
- H₃O⁺ HB
O
O OH
 REAKSI MICHAEL

O: O:
O H₃O⁺ O O
H2C H H CH2
H
H :B
Senyawa 1,5 - dikarbonil

REAKSI ANELASI ROBINSON

Gabungan reaksi Michael, Kondensasi Aldol dan eliminasi hasil Aldol

O O O
H
:B
H₃O⁺
O CH3 H₃O⁺ O O O
OH
O H
H
:B
HB
O

O
 Reaksi Reformatsky

Adalah reaksi α – halo ester dengan senyawa karbonil dengan adanya logam
Zn dan pengasaman pada akhir reaksi

O O
BrZn O O OH O
Et
O Et Et
O O
2 Br Zn H3O+
1

Reaksi kondensasi Claisen

Adalah reaksi ester dengan senyawa karbonil dengan adanya basa

O O
O O OH O
Et
O Et Et
O O
2 H :OEt H3O+
1
REAKSI KONDENSASI BENZOIN

Terjadi pada aldehid/keton yang tidak mengandung atom Hα

OH O
O
O
H CN H
H :CN⁻
CN

O O
OH

OH
NC OH
NC O

+ ˉCN
REAKSI CANNIZZARO

Terjadi pada aldehid/keton yang tidak mengandung atom Hα

O
O O
O OH
H₃O⁺ OH
H
H :OH⁻ H +
OH
 REAKSI HALOGENASI

O:
:O :O: O:
H2C CH3
H 2C CH3
H2C
-
CH3 H2C CH3
H
:B X-X
X

O:
O:
X 3C CH3
X3C CH3
:OH OH

O: O:
+ X 3 C: - + X₃CH
H 3C OH H 3C O
 REAKSI dengan Fosfor Ylida

Pereaksi Fosfor Ylida

(C₆H₅)₃P : + CH₃ - Br (C6H5)3P+ CH2 (C₆H₅)₃P ⁺ - CH₂⁻

B: H Ylida

(C6H5)3P O
O: (C6H5)3P O

(C₆H₅)₃P ⁺ - CH₂⁻ H3C H H H

H2C C H2C C
CH3 CH3

H
(C₆H₅)₃P = O + H2 C C
CH3
 CONTOH SOAL

1. 2 H3C 5. O
CH3 A B
+ -
H3O
+ Na BH4
O
2. + Et3N:
CH3 NO2 ? O
6.
1.OH A OH
O O B
3. 2.H
H + H3C-MgBr

6.
O
O OH
4.
H+ OH/H2O H + Br2
+ H2N - NH2 A B