Interpretacija IR spektara

IR APSORPCIJE FUNKCIONALNIH GRUPA UGLJIKOVODIKA VIBRACIJA VALNI BROJ cm-1CH3 asimetri na2962 10CH3 simetri na2872 cm 10CH2 asimetri na2926 10CH2 simetri na2855 10 C-H DEFORMACIONE VIBRACIJE ALKANA VIBRACIJA VALNI BROJ cm-1C-CH3 asimetri na deformacija1460 10Ccm-1C10CCH3 simetri na deformacija ("ki obran")1375 10C-CH2 10Csje enje1455 10C-CH2 ljuljanje720 10 10CC_H DEFORMACIJE SAVIJANJA I ISTEZANJA RAZGRANATIH ALKANA VIBRACIJA VALNI BROJ cm-1Metinska C-H istezanjeOko 2900 cmC(slaba)Pocijepan "ki obran"mod izopropil i gem-dimetil gemgrupa1385 1365 (2 trake) odnos oko 1:1Pocijepan "ki obran"mod izobutil i t-butil grupa i gem-dimetil grupa1385 1365 (2 trake) odnos tgemintenziteta 1:2Metinska C-HOko 1350 (slaba) C-

A B C D E F

2960 2927 2874 2861 1379 725

CH3 asimetri no istezanje CH2 asimetri no istezanje CH3 simetri no istezanje CH2 simetri no istezanje CH3 "ki obran" savijanje CH2 njihanje

A B C D E

2954 2920 2860 1377 729, 720

CH3 asimetri no istezanje CH2 asimetri no istezanje CH2 simetri no istezanje CH3 "ki obran" savijanje CH2 vibracije njihanja

PO O

C- V

UG

Funkcionalna grupa Zasi ene grupe (CH3, CH2; CH) Nezasi ene grupe Vinil/vinilidin CH2 asimetri no istezanje

olo aj CIspod 3000 cm-1 Iznad 3000 cm-1 3090-3075 cm-1

H in s t e z a j
OVOD

TRAKE C=C ISTEZANJA, C-H ISTEZANJA I C-H SAVIJANJA ALKENA Polo aj supstitucije Vinil Vinilidin Cis Trans Trisupstituirani Tetraupstituirani C-H istezanje 3090-3075 3090-3075 3050-3000 3050-3000 3050-3000 C=C istezanje 1660-1630 1660-1630 1660-1630 1685-1665 1685-1665 1685-1665 C-H savijanje van ravni 990 5, 910 5 890 5 690 50 965 5 815 25 -

Aromatski ugljikovodici
Benzen ima tri trake izme u 3100 i 3000 cm-1 Trake slabog intenziteta u podru ju od 2000 do 1700 cm-1 potje u od kombiniranih traka i overton vibracija. Svi aromati u podru ju od 1620 do 1400 cm-1 pokazuju vibracije prstena (modove prstena). Najbolja identifikacija aromata se vr i na osnovu traka izme u 1000 i 700 cm-1 (savijanje C-H veze iznad i ispod ravni).

KARAKTERISTI NE TRAKE MONO-

Polo aj supstitucije Mono Orto Meta Para

IrG DO -iA SB UV PN TG IN U O R O E Z P R T E N A -n H sa a v ie jn iv z v
770-710 770-735 810-850 860-790

Savijanje prstena (690 10) DA NE DA NE

T A E METI NE

PE E ANE A EN ENO P POLO AJ 2925 5 2865 5

TEN

IB ACIJA CH3 simetri no istezanje CH3 overton

C6H10

3022 1652 640

2926 1437

2837 718

 Podru je oko 3000 cm-1 ukazuje da molekula sadr i i dvostruke i jednostruke C-C veze. C Kada se utvrdi postojanje nezasi enosti, pregleda se podru je oko 1650 cm-1. Traka na 1652 cm-1 ukazuje na postojanje C=C (vinil, vinilidin ili cis). Vinil ili vinilidin grupa imaju =CH2 asimetri no istezanje u podru ju 3090-3075 cm-1. U ovom spektru tu nema signala 3090to ukazuje na cis konfiguraciju. Trake na 718 i 640 cm-1 odgovaraju savijanju C-H veze cmCvan ravni i ukazuju na cis konfiguraciju oko dvostruke veze. Dio spektra koji odgovara vibraciji zasi enih C-H veza Cukazuje na postojanje metilenske grupe (2926, 2837), ali ne i metilne. Nema ni ki obran deformacije.

 Rje enje problema je cikloheksen.

VALNI BROJEVI

3084

2931 2873 1604 1495

1453 1375 745 697

C8H10

3063 3027 2968

 Signali iznad 3000 cm-1 ukazuju na nezasi enost. Vrsta nezasi enosti se odre uje na osnovu podru ja oko 1600 cm-1. Nema signala izme u 1630 i 1680 cm-1 koji govore o prisustvu alkena. Jaki, o tri signali na 1604 i 1495 cm-1 ukazuju na modove prstena aromata. Slijede i korak je odre ivanje vrste supstitucije. Signali na 745 i 697 cm-1 ukazuju na monosupstituirani benzenov prsten. Posljednji korak je odre ivanje prirode supstituenta. Istezanje C-H veze ispod 3000 cm-1 ukazuje na zasi enu prirodu, 2968 i 2873 cm-1 zajedno sa ki obran deformacijom na 1375 ukazuje na metilnu grupu. Jasan signal na 2931 cm-1 odgovara asimetri noj vibraciji metilenske grupe.

 Rje enje: Etilbenzen

Funkcionalne grupe koje imaju C-O Cvezu

Apsorpcione trake alkohola i fenola

Vrsta supstituenta Svi Primarni alk. Sekundarni alk. Tercijarni alk. Fenoli

C-O istezanje 1075-1000 1150-1075 1210-1100 1260-1200

O-H istezanje 335050 335050 335050 335050 335050

O-H savijanje 135050, 65050 135050, 65050 135050, 65050 135050, 65050 135050, 65050

 Apsorpcione trake O-H veze su iroke radi Ostvaranja hidrogenovih veza i to ih razlikuje od ostalih traka koje se mogu javiti u istom podru ju. Primarni i sekundarni alkoholi imaju simetri no istezanje C-C-O grupe u podru ju 900-800 cm-1. C900Tercijarni alkoholi imaju ovu vibraciju oko 1000 cm-1. Voda se od alkohola razlikuje po jedinstvenom signalu oko 1630 cm-1.

A B C D E

3342 1330 1050 881 667

O-H istezanje O-H savijanje u ravni C-C-O asimetri no istezanje C-C-O simetri no istezanje O-H istezanje van ravni

A B C

3345 1367 1231

O-H istezanje O-H savijanje u ravni C-C-O asimetri no istezanje

3334 3029 2930

2872 1495 1453

1019 736 697

 Jaka vibracija na 3334 cm-1 ukazuje na istezanje O-H veze cmOalkohola. Savijanje u ravni O-H veze bi se trebalo pojaviti na O1350 50 cm-1, ali se na ovom spektru te ko uo ava zbog mno tva drugih o trih signala u tom podru ju. Sli no je u podru ju deformacione vibracije O-H veze van ravni 650 50 Ocm-1, gdje su o triji signali superponirani na razvu eni signal ove vibracije. Podru je valentnih vibracija C-H veze ukazuje da se radi o Cmije anom tipu spoja, sa zasi enim i nezasi enim vezama. Pregledom podru ja 1680-1630 cm-1 vidi se da nema signala, 1680do se veoma o tri signali uo avaju na 1495 i 1453 cm-1, to ukazuje da je nezasi enost posljedica prisustva benzenovog prstena. Utvr ivanjem tipa supstitucije benzenovog prstena uo ava se jak signal na 736 cm-1 koji prati signal na 697 cm-1, to skupa ukazuje na monosupstituirani benzen.

 Slijede i korak je utvr ivanje tipa alkohola, koji bi zbog prisustva aromatskog prstena mogao biti i fenol. Me utim, pregledom podru ja 130013001000 cm-1 uo ava se najintenzivniji signal na 1019 cm-1, to ukazuje da se radi o primarnom alkoholu. Signali na 2930 cm-1 i 2872 cm-1 ukazuju na prisustvo metilenske skupine koja je izravno vezana za O.

Eteri
Eteri mogu biti simetri ni i asimetri ni, a C atom na koji je vezan O se zove eterski karbonov atom. Asimetri no istezanje C-O-C veze je obi no Cnajintenzivniji signal u Ir spektru etera u podru ju 1300-1000 cm-1. ovakve trake su slabe 1300u IR spektrima ugljikovodika. Simetri no istezanje C-O-C veze se javlja u Cpodru ju 900-800 cm-1. 900 Eteri se mogu razlikovati od alkohola po izostanku vibracija O-H veze. O-

Tip etera Zasi eni, nerazgranati

Asimetri na C-O-C Simetri na C-O-C

1140-1070 (1 traka)

890-820

Zasi eni, razgranati Alkil/aril aril

1210-1070 (2 ili vi e traka) 1300-1200, 10501010 1300-1200

890-820

Vibracija

CH3-O 2970-2920 283010 1470-1440

CH2-O 2955-2920 2878-2835 -

Asimetri na C-H Simetri na C-H CH3 "ki obran"

A B

1122 845

C-O-C asimetri no istezanje C-O-C simetri no istezanje

3384 3078 3027 2950

2831 1630 1604 1508

1354 1222 1025 821

727

 Jaka vibracija na 3384 cm-1 jasno ukazuje na alkohol. Deformaciona vibracija O-H veze u ravni se javlja na O1354 cm-1, dok je vibracija van ravni slaba. Valentne vibracije C-H veze iznad 3000 cm-1 ukazuju na Cprisustvo dvostruke veze, a signali na 1604 i 1508 cm-1 pokazuju aromat. U odre ivanju tipa supstitucije uo ava se intenzivna traka na 821 cm-1, ali nema signala na 690 cm-1, to ukazuje na para supstituciju. Svega dvije vibracije zasi ene C-H veze ukazuju na Cprisustvo samo metilne ili samo metilenske grupe u spoju. Signal na 2960 cm-1 je asimetri na vibracija C-H veze iz Cmetilne grupe, dok je signal na 2831 cm-1 karakteristi an za O-CH3. Nema ki obran deformacije na 1375 cm-1, Ozbog vezivanja metilne grupe za O. Signal na 1354 cm-1 potje e od savijanja O-H veze u ravni. O-

 Slijede i korak je identifikacija C-O veze i Cvibracija u podru ju 1300-1000 cm-1. U ovom 1300podru ju se vide dva intenzivna sgnala, na 1222 i 1025 cm-1. Mada signal na 1025 cm-1 mo e biti od primarne alkoholne grupe (-CH2-OH), ranije (je utvr eno da nema metilenske skupine u molekuli. Signal na 1222 cm-1 mo e biti iz cmfenola ili aromatskog etera. Po to je dokazana OH grupa, ovaj signal potje e od fenola.

Spojevi sa karbonilnom grupom

Signal se javlja u podru ju 1800-1600 cm-1. 1800 Prisustvo elektronegativnih supstituenata dramati no utje e na polo aj signala karbonilne grupe. U dimetilketonu (acetonu), ovaj signal je na 1715 cm-1, dok je u fenil, metil ketonu na 1683 cm-1. Signal karbonilne grupe nje dovoljan da se identificira keton. Potrebno je utvrditi prisustvo istezanja C-C-C Cveze koja uklju uje dva alfa C atoma.

 Kod zasi enih ketona asimetri no istezanje C-CCC veze se javlja u podru ju 1230-1100 cm-1. 1230cmIako mnogi drugi spoejvi ovdje imaju signale vibracija C-O veze, prisustvo ovih traka zajedno Csa onom koja potje e od vibracije C=O veze ukazuje na prisustvo ketona. Kod alkil/aril ketona (mije ani ketoni) vibracija C=O veze je u podru ju 1700-1670 cm-1, a 1700cmC-C-C veze je izme u 1300 i 1230 cm-1. cm Za ve inu diaril ketona signal C=O veze je izne u 1680 i 1600 cm-1, dok je signal C-C-C na cmCistom mjestu kao i za alkil/aril ketone.

Apsorpcione trake ketona

Vrsta vibracije Zasi ena C=O, istezanje Aromatska C=O, istezanje Zasi ena C-C-C, istezanje Aril/alkil i diaril C-C-C istezanje Valni broj 171510 1700-1640 1230-1100 1300-1230

Aldehidi
Jedan od najva nijih signala u IR spektru aldehida je istezanje C-H veze aldehidnog hidrogena. Ovaj Csignal se vidi u podru ju 2850-2700 cm-1. 2850cm Drugi signal je overton deformacione vibracije CCH veze aldehidnog hidrogena koja se javlja oko 1390 cm-1. Ovaj overton se vidi kao drugi ignal u cmpodru ju od 2850 do 2700 cm-1. Ovakva dva cmsignala su jak dokaz prisustva aldehida, mada samo neki aldehidi pokazuju obje trake istovremeno.

 Aldehidna vibracija C-H veze u podru ju 1390 C10 cm-1 je umjerenog do slabog intenziteta. Vibracija karbonilne grupe se kod zasi enih aldehida javlja na 1730 10 cm-1. Kod aromatskoh aldehida je to izme u 1710 i 1685 cm-1. Istezanje aldehidne C-C veze se javlja kao Cnekoliko umjerenih signala u podru ju od 1400 do 1100 cm-1. Za aromatske aldehide je to u podru ju 1210-1160 cm-1. 1210-

Karboksilne kiseline
Karboksilne kiseline imaju jako irok, intenzivan signal od O-H veze u podru ju od 3500 do 2500 Ocmcm-1, obi no centriran oko 3000 cm-1. Savijanje O-H veze u ravni ima signal izme u O1440 i 1395 cm-1. Savijanje van ravni O-H veze iz karboksilne Ogrupe daje irok signal izme u 960 i 900 cm-1. Savijanje C-O veze se vidi u podru ju 1320-1210 C1320cm-1.

 Istezanje C=O grupe karboksilnih kiselina se vidi izme u 1730 i 1700 cm-1, za zasi ene kiseline, te izme u 1710 i 1680 cm-1 za nezasi ene karboksilne kiseline.

Apsorpcione trake karboksilnih kiselina

Vrsta vibracije Zasi ena C=O, istezanje Aromatska C=O, istezanje C-O istezanje O-H istezanje O-H savijanje u ravni O-H savijanje van ravni Valno podru je 1730-1700 1710-1680 1320-1210 3500-2500 ( iroko i intenzivno) 1440-1395 960-900

A B C D E F

3500-2500 2800-2500 1709 1418 1230 942

O-H istezanje Overton i kombinacija apsorpcionh traka C=O istezanje O-H savijanje u ravni C-O istezanje O-H savijanje van ravni

A B C D E F

3500-2500 2800-2500 1685 1423 1292 934

O-H istezanje Overton i kombinacija apsorpcionih traka C=O istezanje OH savijanje u ravni C-O istezanje O-H savijanje van ravni

Esteri
Svi esteri daju tri intenzivna signala, otprilike na 1700 cm-1, 1200 i 1100 cm-1. Prvi signal potje e od C=O veze. Drugi signal, oko 1200 cm-1 potje e od asimetri nog istezanja C-C i C-O veze uz C- Ckarbonilni C atom. Sli an je C-C-C istezanju Cketona. Tre i signal, oko 1100 cm-1 je posljedica vibracije esterskog oksigena

Alifatski esteri
Istezanje karbonilne grupe iznad 1735 cm-1 ukazuje na zasi eni ester. C-C-O istezanje acetata se nalazi oko 1240 cm-1. Svi ostali zasi eni esteri imaju ovo istezanje u podru ju 1210-1160 cm-1. Ovaj signal nekada 1210mo e biti intenzivniji od signala karbonilne grupe. O-C-C istezanje se javlja izme u 1100 i 1030 cm1

Aromatski esteri
Kod aromatskih estera vibracija C=O grupe se javlja oko 30 cm-1 ni e u odnosu na istu grupu alifatskih estera. C-C-O istezanje se javlja u podru ju 1310-1250 1310cm-1. O-C-C istezanje se javlja izme u 1130 i 1100 cm1.

3067 3036 2958

2894 1743 1456

1382 1230 1028

751 669

Primarni amidi
Vibr ij i t anj =O i t anuj j nj - i t anj avijanj Val i br j ( ija i nala)

68 - 6 6 - 6 4 -6 ( ir k i nal)

Sekundarni amidi
Vibracija ist a j O ist a j sa ija j ra i - ist a j a ra i 2 sa ija j Val i br j j a sig al) jak) - 2 ir k sig al)