第3章

化學與平衡
3-2 　平衡常數
學習概念 1 、平衡常數的定義及性質

學習概念 2 、平衡常數表示式的簡化

學習概念 3 、平衡常數的種類

學習概念 4 、平衡常數的應用
第3章 Chemistry

化學與平衡
3-2 　平衡常數
學習概念 1 、平衡常數的定義及性質

學習概念 2 、平衡常數表示式的簡化

學習概念 3 、平衡常數的種類

學習概念 4 、平衡常數的應用
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
1. 平衡常數的定義：
定溫下，一勻相可逆反應無論反應的初濃度如何改
變，達平衡時，將各生成物濃度的係數次方相乘後，
再除以各反應物濃度的係數次方相乘，所得的數值
稱為平衡常數，常以 Kc 表示，其單位常忽略不寫。
若為氣相反應可以各物系分壓代入平衡常數稱 Kp 。
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
1. 平衡常數的定義：
a A(g)＋b B(g) g G(g)＋h H(g)
g h
[G] [H]
得 Kc＝ a b ，
[A] [B]
稱為平衡常數表示式（或平衡定律式）
g h
（PG）‧（PH）
或 Kp＝ a b 。
（PA）‧（PB）
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
1. 平衡常數的定義：
平衡時的濃度
初濃度（M） [NO2]2
實驗別 （M） Kc＝ [N O ]
2 4
[N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2]
1 0.0000 0.0200 0.00140 0.0172 0.211
2 0.0000 0.0300 0.00280 0.0243 0.211
3 0.0000 0.0400 0.00452 0.0310 0.213
4 0.0200 0.0000 0.00452 0.0310 0.213
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
2. 平衡常數的性質：
(1) 衡常數只與反應的種類、反應使用的溶劑及反
應溫度等有關。
(2) 定溫下，同一反應的平衡常數為定值。
(3) 平衡常數表示式中若使用不同的單位，所求得
平衡常數的數值也不一樣。
(4) 平衡常數 Kc 的單位常可省略不寫。
 3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
3. 平衡常數的運算：
(1) 正逆反應的平衡常數互為倒數。

[B]
(2) 方程式變 n 倍，平衡常數變 [A]
n 次方。（ n 亦可為分數）
A B Kc＝ ＝K1，B(g) A(g) Kc＝ ＝K2  K1‧K2＝1
[A] [B]

[B] [B]n [B] n

A B Kc＝ ＝K1，nA(g) nB(g) Kc＝ n ＝（ ） ＝K1n
[A] [A] [A]
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
3. 平衡常數的運算：
(3) 方程式相加，平衡常數相乘；方程式相減，平衡
常數相除。
[B]
A(g) B(g) K1＝
[A]
[C]
B(g) C(g) K2＝
[B]
[C]
則 A(g) C(g) K＝K1× K2＝
[A]
 3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
例：下列二式的平衡常數分別為 K1 及 K2。
CO(g)＋3 H2(g) CH4(g)＋H2O(g)
K1＝3.9
CH4(g)＋2 H2S(g) CS2(g)＋4 H2(g)
K2＝3.3×104
兩式相加可得下式：
CO(g)＋2 H2S(g) CS2(g)＋H2O(g)＋H2(g) Kc＝？
[CH4][H2O] [CS2][H2]4 [CS2][H2O][H2]
由 K1×K2＝ × ＝ ＝Kc
[CO][H2]3 [CH4][H2S]2 [CO][H2S]2
所以 Kc＝K1×K2＝3.9×3.3×104＝1.3×105
3-2 平衡常數 Chemistry
1 平衡常數的定義及性質
4. 平衡常數與速率常數的關係（參考）：
對一可逆反應而言，平衡常數可等於正向速率常數除
以逆向速率常數。

k正 [B] k正
例：A(g) B(g)，則 Kc＝ ＝ 。
k逆 [A] k逆
3-2 平衡常數 Chemistry
1 求平衡常數
化合物 A2(g) 與 B2(g) 反應生成 AB(g) ，其反應式如
右： A2(g) ＋ B2(g) 2 AB(g) 將 0.30 莫耳的化合
物 A2(g) 與 0.15 莫耳的化合物 B2(g) 混合在一溫
度為 60 ℃ ，體積為 V 升的容器內，當反應達到
平衡時，得 0.20 莫耳的化合物 AB(g) 。試問 60
℃ 時，此反應的平衡常數為何？
(A) 0.20 　 (B) 1.0 　 (C) 2.0 　 (D) 4.0 　 (E) 8.8
【 96. 指考】
3-2 平衡常數 Chemistry
1 求平衡常數

【答案】 Ｃ
【解析】
A2(g) ＋ B2(g) 2 AB(g) 0.20 2
[ ]
0.30 0.15 [AB]2 V
Kc＝ ＝ ＝4.0。
－0.10 － 0.10 ＋ 0.20 [A2][B2] 0.20 0.05
[ ][ ]
V V
0.20 0.05 0.20
3-2 平衡常數 Chemistry
2 Kc 與溫度有關
在一溫度 480 K 的系統中，有下列化學平衡：
H2(g) ＋ I2(g) 2 HI(g) ，容器之溫度及體積不變，若加
入更多碘蒸氣，則平衡常數會：
(A) 增加　 (B) 減少　 (C) 不變　
(D) 其變化視加入碘之多寡而定　 (E) 增為原有 2 倍

【答案】 Ｃ
【解析】同一反應，平衡常數僅受溫度的影響。故溫度
不變， Kc 值不變。
3-2 平衡常數 Chemistry
3 Kc 與方程式係數的關係
反應 Ag2CO3(s) 2 Ag ＋ (aq) ＋ CO32 － (aq) ， Kc ＝ a ；
[Ag(NH3)2] ＋ (aq) Ag ＋ (aq) ＋ 2 NH3(aq) ， Kc ＝ b 。則
反應 Ag2CO3(s) ＋ 4 NH3(aq) 2 [Ag(NH3)2] ＋ (aq) ＋
CO32 － (aq) 的 Kc ＝？
(A) ab2 　 (B) a ／ b 　 (C) a ／ b2 　 (D) b ／ a2 　 (E) b2
／a

【答案】 Ｃ
【解析】式 1 ＋ ( －式 2 )×2 ＝所求式  Kc ＝ a ／ b2 。
3-2 平衡常數 Chemistry
2 平衡常數表示式的簡化
1. 異相平衡：
由於純物質的固體或液體的濃度為定值，因此書寫
平衡常數表示式時，均可簡化而不列入式中，僅列
出氣體或溶質的濃度。
3-2 平衡常數 Chemistry
2 平衡常數表示式的簡化
[CaO][CO2]
例：CaCO3(s) CaO(s)＋CO2(g) K'c＝ [CaCO3]
然而 CaO 及 CaCO3 的濃度均為定值，因此上式可簡化為：
[CaO]
K'c＝ ×[CO2]＝常數×[CO2]
[CaCO3]
K'c
Kc＝ 常數 ＝[CO2]。

若以 Kp 表示，則可寫成 Kp＝PCO2。
n g／M d
說明：固體或液體的濃度 ＝ ＝ ，
V V M
而密度 d 與分子量 M 均為一定值。
3-2 平衡常數 Chemistry
2 平衡常數表示式的簡化
2. 水溶液中的平衡：對於稀薄溶液而言，水的耗
損量極低，故溶液中水的濃度與純水的濃度（約
55.56 M ）極為接近，可視為定值，因此書寫平衡
常數表示式時， [H2O] 可不列入式中。
例：單質子酸（簡寫為 HA）的解離反應達到平衡時：
＋ －
HA(aq)＋H2O(l) H3 O (aq)＋A (aq)
＋ － ＋ －
[H3O ][A ] [H3O ][A ]
K＝ ，Kc＝K[H2O]＝
[HA][H2O] [HA]
3-2 平衡常數 Chemistry
2 平衡常數表示式的簡化
3. 非水溶液的平衡：水並非大量，故濃度並不是
定值， [H2O] 需列入平衡常數表示式中。
例：酯化反應：
CH3COOH(l)＋C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l)＋H2O(l)
[CH3COOC2H5][H2O]
Kc＝
[CH3COOH][C2H5OH]
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數表示式的寫法

試寫出下列反應的平衡常數表示式：
(1) [Cu(NH3)4]2 ＋ (aq) Cu2 ＋ (aq) ＋ 4 NH3(aq) 　　
(2) Cu(s) ＋ 2 Ag ＋ (aq) Cu2 ＋ (aq) ＋ 2 Ag(s)
(3) CaF2(s) Ca2 ＋ (aq) ＋ 2 F － (aq) 　　　　　
　　 (4) CO2(g) ＋ C(s) 2 CO(g)
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數表示式的寫法

【答案】
[Cu2＋][NH3]4 [Cu2＋]
(1) Kc＝ ；(2) Kc＝ ；
[Cu(NH3)42＋] [Ag＋]2

2
2＋ － 2 (PCO)
(3) Ksp＝[Ca ][F ] ；(4) Kp＝
PCO2
3-2 平衡常數 Chemistry
3 平衡常數的種類
1. 不同的平衡系統，常用不同的符號來標示其平
衡常數。
(1) 酸（ acid ）與鹼（ base ）在水溶液中的平衡
常數分別用 Ka 與 Kb 表示。
[H3O＋][A－]
HA(aq)＋H2O(l) H3O＋(aq)＋A－(aq) Ka＝
[HA]
＋ －
[NH4 ][OH ]
NH3(g)＋H2O(l) NH4＋(aq)＋OH－(aq) Kb＝
[NH3]
3-2 平衡常數 Chemistry
3 平衡常數的種類
1. 不同的平衡系統，常用不同的符號來標示其平衡常
數。
(2) 難溶解的鹽類則以 Ksp 來定義。
AgCl(s) Ag ＋ (aq) ＋ Cl － (aq) 　 Ksp ＝ [Ag ＋ ][Cl － ]

說明：儘管平衡常數有不同的標示，在定溫時
其不隨反應物濃度改變的特質依然存在。
3-2 平衡常數 Chemistry
3 平衡常數的種類
2. Kp 與 Kc 的關係：若以下式代表一般反應的通式：
a A(g) ＋ b B(g) c D(g) ＋ d E(g) 　則 Kp ＝
說明：依據理想氣體方程式，氣體的分壓和濃度有下列的關係：
K (RT) Δn
， Δnn ＝（ c ＋ d ）－（ a ＋ b ）
PV＝nRT P＝（ ）RT＝CMRT
c
V
在氣相反應達平衡時，若生成物的係數和等於反應
n
其中 等於每升容器中所含氣體的莫耳數，
物的係數和，即
V Δn ＝ 0 ，則 Kp ＝ Kc ，
分壓（P）等於體積莫耳濃度（CM）乘以 RT，
此時 K 值沒有單位。
因此 Kp 和 Kc 的關係便可表示為：
c d
[PC]c [PD]d ([C]RT) × ([D]RT) ( c+d )－( a+b )
KP＝ ＝ ＝Kc× (RT)
[PA]a [PB]b ([A]RT)a× ([B]RT)b
3-2 平衡常數 Chemistry
5 Kc 與 Kp 的關係
－2
下列各反應中，何者有 Kc＝Kp (RT) 關係？
1
(A) CO(g)＋ O2(g) CO2(g) (B) 4 HCl(g)＋O2(g) 2 Cl2(g)＋2 H2O(g)
2
(C) C(s)＋CO2(g) 2 CO(g) (D) N2(g)＋3 H2(g) 2 NH3(g)
(E) NH4HS(s) NH3(g)＋H2S(g)

【答案】 Ｄ
【解析】
Kp＝Kc‧（RT）－2，Δn＝生成物係數和－反應物係數和＝－2。
1 1
(A) 1－1 ＝－ ；(B) 4－5＝－1；(C) 2－1＝1；(D) 2－4＝－2；(E) 2－0＝2。
2 2
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
1. 判斷反應進行的程度：
(1) 平衡常數很大時，此平衡系統趨向右邊，即有
利於產物的生成。相反的，如果平衡常數很小，即
代表平衡時，系統中大部分是反應物，平衡趨向左
邊。
 3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
例：① CO(g)＋Cl2(g) COCl2(g)
(光氣)
[COCl2]
Kc ( 100 ℃ )＝ ＝4.56×109，平衡有利向右。
[CO][Cl2]
② N2(g)＋O2(g) 2 NO(g)
[NO]2 －31
Kc ( 25 ℃ )＝ ＝4.6×10 ，平衡有利向左。
[N2][O2]
③ K 值極大，由產物推至反應物作平衡計算。
④ K 值極小，由反應物推至產物作平衡計算。
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用

▲ 利用平衡常數判斷反應進行的程度： K ＞＞ 1 的平衡系統
中，平衡趨向右邊，平衡時，生成物的濃度大於反應物的濃度
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用

▲ 利用平衡常數判斷反應進行的程度： K ＜＜ 1 的平衡系統
中，平衡趨向左邊，平衡時，生成物的濃度小於反應物的濃度
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
1. 判斷反應進行的程度：
(2) 雖然利用平衡常數的大小能判斷達到平衡時反
應進行的程度，但達到平衡所需時間的長短則無法
預測，即無法預測反應速率的快慢。
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
2. 預測反應進行的方向：
若於反應進行 t 秒後分析系統中各物種的濃度，將
這些數值代入平衡常數表示式，可得到一數值 Qc ，
稱為反應商。
例：N2(g)＋3 H2(g) 2 NH3(g) Kc＝0.105
[N2]t＝5.00 M、[H2]t＝2.00 M 及[NH3]t＝2.00 M，
[NH3]t2 (2.00)2
Qc＝ 3＝ 3 ＝0.100
[N2]t[H2]t (5.00) (2.00)
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
2. 預測反應進行的方向：
(1) 若 Qc ＜ Kc ，則系統的淨反應會由左向右（往正反
應方向）進行，使生成物增加，反應物減少；使 Qc 逐
上述氨合成反應的
漸增大，直到 Qc ＝ K Q c （ 0.100 ）＜ Kc （ 0.10
。
c
5 ），因此反應尚未達到平衡狀態，系統的淨反
(2) 若 Qc ＞ Kc ，則系統的淨反應會由右向左（往逆反
應會向右進行，直至達到平衡為止。
應方向）進行，使 Qc 慢慢減小，直到 Qc ＝ Kc 。
(3) 若 Qc ＝ Kc ，則系統已經達到平衡，巨觀上無改變，
但微觀上粒子之間仍持續進行反應，達成動態平衡。
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用

▲ 當 Qc ＜ Kc 時，系統的淨反應向右進行，直至 Qc ＝ Kc ；當 Qc ＝
Kc 時，系統已達平衡，巨觀上無改變，但微觀上粒子之間仍持續進行
反應；當 Qc ＞ Kc 時，系統的淨反應朝向左進行，直至 Qc ＝ Kc 。
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
3. 計算平衡時的濃度：
(1) 平衡時系統中若有一反應物或生成物的濃度未知，也可藉由平衡常數
及已知的濃度，求出未知物種濃度的大小。
例：哈柏法製氨，於 500 ℃ 時其 Kp ＝ 1.45×10 － 5 atm ，若於平衡時檢測
N2 及 H2 的分壓分別為 0.432 及 0.928 atm ，試求 NH3 的分壓為多少 atm ？

解：先寫出反應的方程式，並假設 NH3 的分壓為 x。

N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g)
平衡時： 0.432 0.928 x
將平衡時各物種的濃度代入平衡常數表示式，
(PNH3)2 －5 (x)2
並解方程式：Kp＝ ，1.45× 10 ＝ ，
(PN2) (PH2)3 (0.432) (0.928)3
x＝2.24× 10－3 atm
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
3. 計算平衡時的濃度：
(2) 平衡常數與解離百分率（ α ）的關係：
○
1 N2O4 2 NO2 1－α 2α
XN2O4＝ XNO2＝
初 mol ： n 0 1＋α 1＋α
達平衡：n－nα 2 nα 2α 2
2 (Pt× )
(PNO2) 1＋α 4α2
Kp＝ P ＝ ＝ × Pt
N2O4 1－α 1＋α2
Pt×
1＋α
○
2 PCl5 PCl3 ＋ Cl2 1－α α
XPCl5＝ XPCl3＝XCl2＝
初 mol ： n 0 0 1＋α 1＋α
達平衡：n－nα nα nα α 2
(Pt× )
PPCl3× PCl2 1＋α α2
Kp＝ PPCl5 ＝ ＝ × Pt
1－α 1－α2
Pt×
1＋α
3-2 平衡常數 Chemistry
4 平衡常數的應用
3. 計算平衡時的濃度：
(3) CaCO3 分解為非勻相反應，達平衡時 PCO ＝ Kp ，
2

因此，在定溫定體積的密閉容器內達平衡時， CO2
的濃度、莫耳數、壓力為定值。
3-2 平衡常數 Chemistry
6 由 Kc 判定平衡有利方向
下列反應式中，何者反應較趨近於完全反應？
(A) AgCl(s) Ag ＋ (aq) ＋ Cl － (aq) ， Kc ＝ 1.0×10 － 12
　　
(B) Cu2 ＋ (aq) ＋ 4 NH3(aq) [Cu(NH3)4]2 ＋ (aq) ， Kc
＝ 2.0×1014
(C) Fe2 ＋ (aq) ＋ Cu(s) Fe(s) ＋ Cu2 ＋ (aq) ，
Kc ＝ 1.3×10 － 27 　
(D) HF(aq) H ＋ (aq) ＋ F － (aq) ， Kc ＝ 6.7×10 － 4
(E) H2O(l) H ＋ (aq) ＋ OH － (aq) ， Kc ＝ 1.8×10 － 16
3-2 平衡常數 Chemistry
6 由 Kc 判定平衡有利方向

【答案】 Ｂ
【解析】看 Kc 值最大的即可。
3-2 平衡常數 Chemistry
7 K 值極大極小之運算

Pu4 ＋與 F －反應生成錯離子：
PuF3 ＋ (aq) Pu4 ＋ (aq) ＋ F － (aq) K ＝ 1.6×10
－8
，在 1×10 － 3 M Pu4 ＋ 溶液中，若體積不
變下加入 [ F － ] ＝ 0.1 M ，則 Pu4 ＋ 之平衡
濃度為若干 M ？
(A) 1.6×10 － 3 　 (B) 1.6×10 － 7 　 (C) 1.6×10 －
6
　 (D) 1.6×10 － 10 　 (E) 1.6×10 － 9
3-2 平衡常數 Chemistry
7 K 值極大極小之運算

【答案】 Ｄ
【解析】
PuF3＋ Pu4＋ ＋ F－ K＝1.6×10－8
初 10－3
／ 0.1
－3
／3
－
左移 10 0 0.1－10  K 極小，由反應物推至產物
0.1‧x
平 10－3－／
x x 0.1＋ ／
x x 很小可略 1.6×10－8＝ －3  x＝1.6×10－10
10
3-2 平衡常數 Chemistry
8 平衡移動方向
在 400 K 時，若一平衡反應 A ＋ 3 B 2 C 之 Kc ＝
0.5 。今在一個 1 升的密閉燒瓶內放入 1 莫耳的 A 、 2
莫耳的 B 與 3 莫耳的 C ，溫度升至 400 K ，則反應該
如何進行？
(A) 從左向右達平衡　 (B) 已達平衡　 (C) 從右向左達
平衡　 (D) 不可能達平衡　 (E) 先向左再向右達平衡

【答案】 Ｃ
【解析】 Q ＝ 32 ／（ 1×23 ）＝ 9 ／ 8 ＞ Kc ，故平衡左
移。
3-2 平衡常數 Chemistry
9 由 Kc 求分解百分率

HCl(g) 分解產生 H2(g) 和 Cl2(g) 為一吸熱反應，其

反應式如下： 2 HCl(g) H2(g) ＋ Cl2(g) 。於
500 ℃ 的平衡常數（ Kc ）為 0.01 。若將 1.0 莫
耳 HCl(g) 放入體積為 1.0 升，溫度為 500 ℃ 的
容器中，當反應達到平衡時， HCl(g) 的分解百
分率（％）最接近下列哪一選項？【 94. 指考】
(A) 5 　 (B) 17 　 (C) 25 　 (D) 33 　 (E) 40
3-2 平衡常數 Chemistry
9 由 Kc 求分解百分率

【答案】 Ｂ
【解析】
2 HCl H2 ＋ Cl2
起始（M） 1 0 0
反應（M） －2x x x
平衡（M） 1－2x x x
x2 1 1 1／6
＝0.01，解得 x＝ ，故反應量：2x＝ ，即分解百分率： ≒17％
(1－2x)2 12 6 1
3-2 平衡常數 Chemistry
10 平衡壓力

HCl(g) 分解產生 H2(g) 和 Cl2(g) 為一吸熱反應，其

反應式如下： 2 HCl(g) H2(g) ＋ Cl2(g) 。於
500 ℃ 的平衡常數（ Kc ）為 0.01 。若將 1.0 莫
耳 HCl(g) 放入體積為 1.0 升，溫度為 500 ℃ 的
容器中，當反應達到平衡時， HCl(g) 的分解百
分率（％）最接近下列哪一選項？【 94. 指考】
(A) 5 　 (B) 17 　 (C) 25 　 (D) 33 　 (E) 40
3-2 平衡常數 Chemistry
10 平衡壓力

【答案】 ＢＤＥ
【解析】
190
Kp＝PCO2＝190 mmHg，PV＝nRT， ×8.8＝n×0.082×1073 ∴n＝0.025 mol
760
1 0.44 0.02
(A) nCO2＝ ＋ ＝0.02＜0.025 ∴PCO2＝ ×190＝152 mmHg
100 44 0.025
(B)可視本系統為 10 克之 CaCO3＝0.1 mol＞0.025 ∴PCO2＝190 mmHg。
(C) CaO ＋ CO2 ―→ CaCO3
初 0.01 0.1 0.025 190
反應－0.01 －0.01 ＝
0.09 PCO2
平衡 0.09 mol ∴PCO2＝684 mmHg。
(D)(E) 3 克 CaCO3 mol＝0.03＞0.025 ∴PCO2＝190 mmHg。