Fisicoquímica

Unidad 2 Semana 3 (Teoría)

1ra ley de la Termodinámica
Semestre 2023-2
 LOGROS

Al finalizar la unidad, el estudiante podrá:

- Aplicar la primera ley de la termodinámica.
- Manejar de la convención de signos de calor y trabajo.
- Conocer procesos termodinámicos.
- Conceptos de calor especifico y capacidad calorífica .
 Repaso de la Semana 2
 Los gases reales presentan desviaciones al comportamiento de un gas
ideal. Esta diferencia de comportamiento se debe principalmente a las
interacciones entre las moléculas del gas.
 La ley de Boyle no se cumple estrictamente en los gases reales.
Tampoco de cumple estrictamente la ley de Avogadro.
 La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido
compuesto de partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals .
 El factor de compresibilidad (Z) es un índice que muestra la desviación
del comportamiento de un gas real respecto al comportamiento de un
gas ideal.
 Termodinámica
 La termodinámica trata el estudio de las reacciones energéticas y la
viabilidad en cuanto a las reacciones químicas. Se considerada un pilar
fundamental en los procesos que se llevan a cabo al interior de las
industrias química y petroquímica, entre otras,

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 La termodinámica se enfoca en la transformación de energía en calor y
trabajo. Así también relaciona las propiedades de un sistema con su
estado termodinámico. También se analizan los procesos de
transferencia de calor y los cambios de estado de la materia .
 Consideraciones Termodinámicas
 Un sistema termodinámico es una
parte del universo objeto de estudio.
Puede ser una célula, una persona, el
vapor de una máquina de vapor, la
mezcla de gasolina y aire en un motor
térmico, la atmósfera terrestre, etc.

 El sistema termodinámico puede ser una

parte de un sistema más grande. Las
paredes que separan un sistema de sus
alrededores pueden ser aislantes
(paredes adiabáticas) o permitir el flujo
de calor (diatérmicas).
 Leyes de la termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.
Se aplica en el funcionamiento de los motores de los autos,
durante la etapa de combustión, o al hervir agua en una
tetera, cuando se genera el vapor.

El calor se transfiere de un cuerpo con mayor

temperatura a otro con menor temperatura. Cuando se
coloca la mano sobre una superficie fría y luego de
unos minutos, esta superficie queda más caliente.
Si dos o más cuerpos con diferentes temperaturas entran
en contacto, luego de un tiempo, ambos alcanzan la
misma temperatura. Se coloca hielo a un vaso con agua.
El hielo se derrite y el agua alcanza un equilibrio térmico.
 Aplicaciones de la termodinámica en la vida diaria
•Cocina: La cocción de los
alimentos es un proceso que
también está regido por la
termodinámica. La transferencia
de calor que ocurre en los
alimentos durante la cocción es un
ejemplo de la primera ley de la
termodinámica.
•Generación de energía: La
generación de energía eléctrica a
partir de fuentes renovables o no
renovables también está basada
en principios termodinámicos.
 Aplicaciones de la termodinámica en la vida diaria

•Sistemas de climatización: Los

sistemas de aire acondicionado y
calefacción utilizan principios
termodinámicos para mantener la
temperatura del ambiente a un
nivel adecuado.
•Motores de combustión: Los
motores de combustión interna
utilizan la termodinámica para
convertir la energía química del
combustible en energía mecánica.
 Parámetros de un sistema

Propiedad de Estado de un
un sistema sistema

Sistema
Sistema

Función de Proceso de un
estado sistema

Parámetro es una característica que ayuda a definir o clasificar un sistema. Es

decir, es un elemento útil al evaluar la condición o situación de un sistema.
 Las variables termodinámicas o variables de
estado son magnitudes que describen el estado
de un sistema termodinámico. Depende de la
naturaleza del sistema termodinámico en estudio
la elección del conjuntos de variables
termodinámicas.

 La relaciones de las propiedades

entre varios estados de equilibrio
no varia a lo largo del tiempo.

Estado 1 Estado 2 Estado 3

 Función de estado es una propiedad de un sistema que tiene un
único valor cuando el estado del sistema está definido.
 Función de trayectoria es una propiedad de un sistema se define
por el camino entre dos estados termodinámicos

“el estado de un sistema compresible simple se

especifica por completo mediante dos
propiedades intensivas independientes”

 Los diagrama de proceso trazados mediante

el empleo de propiedades termodinámicas
en forma de coordenadas son útiles para
tener una representación visual del proceso.
 El trabajo (W) es la transferencia de energía relacionada con la
fuerza que actúa a lo largo de una distancia.

Sí realiza trabajo No realiza trabajo Sí realiza trabajo

Trabajo por unidad de masa Trabajo por unidad de tiempo-Potencia

Proceso. La proceso termodinámico es un cambio de estado donde una
variable de estado es constante:
- Isotérmico T = constante - Adiabático q=0
- Isobárico P = constante - Isentrópico S =
constante
- Isocórico V = constante - Isentálpico H =
:
constante
Ejemplo

Estado 1: Estado 2:
P 1 ,V 1 ,T 1 ,… P 2 ,V 2 ,T 2 ,…
 Proceso isotérmico

Trayectoria
del proceso

Un proceso isotérmico es donde no se produce

ningún cambio de temperatura. Un gas que se
expande isotérmicamente, por ejemplo, funciona en
el entorno, pero su energía interna (representada
por la temperatura) no cambia, porque fluye
suficiente calor para equilibrar la energía gastada
en hacer el trabajo.
 Proceso isocórico
Un proceso isocórico es aquel donde no
se produce ningún cambio de volumen.
Debido a que el trabajo realizado por un
V= constante
gas es proporcional al cambio de volumen,
en un proceso isocórico, no se realiza
ningún trabajo por (o sobre) el gas.
Área bajo la curva = 0

En cambio, en un proceso isocórico, se

produce una transferencia de calor, y la
energía de la transferencia de calor va a
Agregar aumentar (o disminuir) la energía interna
azúcar a una del gas, ΔE, aumentando (o disminuyendo)
taza de café
su temperatura.
 Proceso isobárico
Un proceso isobárico es un
proceso termodinámico que se
lleva a cabo bajo presión
Área bajo la curva constante (por lo que el
volumen y la temperatura del
gas pueden cambiar en un
proceso isobárico).

Para comprender mejor este proceso

termodinámico nos ayudará ver un par de ejemplos.
• Fase de expansión del cilindro de un motor.
• Ebullición de agua en un recipiente abierto.
• Calentamiento de un globo por efectos de
la radiación solar.
Calentamiento del aire de un globo
El cambio de volumen que experimenta un globo
conforme los rayos del sol inciden sobre él es un
ejemplo de proceso isobárico.
Al inicio de la mañana presenta cierta presión,
volumen y temperatura, conforme se calienta el aire
en su interior aumenta la presión, pero esta no varía
debido al aumento de su volumen.

Ebullición de agua en un recipiente abierto

Un proceso isobárico se presenta al hervir agua en
un recipiente abierto. Al suministrar energía
calorífica al agua, ésta sube de temperatura y se
convierte en vapor. El vapor obtenido tiene una
temperatura superior y ocupa un mayor volumen, sin
embargo, la presión se mantiene constante. Desde
el inicio la presión es igual a la presión atmosférica
 Proceso adiabático
El gas en un sistema cerrado que no
intercambia calor con el medio.
w = n Cv (T2-T1) El término adiabático hace referencia
a elementos que impiden la
q=0 transferencia de calor con el entorno.

Conservación de alimentos a
bajas temperaturas.
Un ejemplo es una pared aislada se
aproxima bastante a un límite
adiabático. El calentamiento y
enfriamiento adiabático son
procesos que comúnmente ocurren
debido al cambio en la presión de
un gas.
Ciclo termodinámico es una serie de procesos
tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema
regresa a su estado inicial; es decir , que la
variación de las magnitudes termodinámicas propias
del sistema sea nula.
 1ra Ley de la Termodinámica
La energía no se crea ni destruye sino solo se transforma de una
forma en otra, en el curso de los fenómenos físicos y químicos.
Sistema cerrado.
U = sistema + Medio
f

Cilindro

Pistón

Gas = Sistema
 1ra Ley de la Termodinámica

Estado inicial Estado final Sistemas cerrados

Proceso P2,V2,T2, E2
P1,V1,T1,E1
ΔE = q - w
w (+) ΔE = E2 – E1

Procesos
-Isobárico (P= constante) P1=P2
-Isocórico (V= constante) V1=V2
E2 -Isotérmico(T= constante)T1=T2
E1
- Adiabático (Q = 0)

Medio q (+)
 1ra Ley de la Termodinámica

ΔE = q - w
E1 E2

ΔE = E 2 – E 1
Energía interna = Suma de toda forma de energía microscópica de un sistema

q w

ΔE = q - w
Cambio de la Calor Trabajo
energía añadido al realizado por
interna sistema el sistema
1ra Ley de la Termodinámica

q = 250 joule w = 100 joule

ΔE = (250) – (100) = 150 joule

q =-250 joule w =-100 joule

ΔE = (-250) - (- 100) = -150 joule

q = 250 joule w = 250 joule

ΔE = (250 - (250) = 0
 Diagrama Ecuación de ΔE T+ :ΔE>0 +Q med sis W +derecha
Proceso Observaciones
P-V Estado ΔE T-: ΔE<0 -Q sis med W - izquierdo
Isobárico
Q Cp
P constante
P(V2-V1) ΔE Cv
V,T varían T2/T1 = V2/V1 n Cv (T2-T1) m Cp (T2-T1)
Isocórico
Expansión
V constante T2/T1 = P2/P1 n Cv (T2-T1) ΔE 0
Compresión
T,P varían
Isotérmico
T constante V2/V1= P1/P2 0 W nRTln(V2/V1) W = nRTln(P2/P1)
V,P varían

monoatom Γ=3/2 R
Adiabático
P1.V1 Γ = P2.V2Γ - diatómico Γ=5/2 R
Q=0 n Cv (T2-T1) 0 ΔE
Γ = Cp / Cv > 1
T,P y V varían T1.V1Γ-1= T2.V2Γ-1 R = Cp - Cv

W+
Ciclo Proceso Combinación de
0 W Cuando los proceso
cerrado ecuaciones Área cerrada
sigue el sentido
horario

Tabla 2. Resumen de fórmulas de procesos fisicoquímicos

 ¿Qué es la eficiencia (en la termodinámica?)

Eficiencia térmica= trabajo realizado/calor recibido

Eficiencia de un proceso isobárico.

Condiciones: q > 0 , w> 0

La eficiencia de una maquina se define

como
e = w/QH ,
lo cual indica cuanto trabajo mecánico
realiza la máquina a partir de la energía que se le
trasfiere QH .
 Proceso reversible
 Proceso que se realiza bajo condiciones opuestas balanceadas .
 El proceso reversible es un proceso hipotético e imaginado ideal.
Un proceso reversible es aquel donde el sistema
y el ambiente pueden restablecerse exactamente
a los mismos estados iniciales antes que suceda
el proceso, si se retrocede a lo largo de la
trayectoria del proceso.

Se denomina proceso reversible a aquel que

hacen evolucionar a un sistema termodinámico
desde un estado de equilibrio​inicial a otro nuevo
estado de equilibrio final a través de infinitos
estados de equilibrio.
 Proceso reversible
Una máquina reversible es aquella en la que el
ciclo desde la energía de entrada al trabajo de
salida más la energía residual, y vuelta a la
energía de entrada, se puede ejecutar en sentido
inverso sin ninguna pérdida o ganancia adicional
de calor u otras formas de energía

Un proceso cíclico es uno en el que el estado final es el mismo que el

inicial, o que se repite periódicamente. Los procesos cíclicos son la base de
todas las máquinas y motores, que operan de forma periódica. En un
proceso cíclico la energía total al final del proceso es la misma que al
principio, por tratarse de una función de estado. Por tanto: ΔE=0; q + w = 0
Ley cero de la termodinámica

La ley cero establece: “Cuando dos sistemas A y B están en equilibrio térmico con
un tercero C, también A y B están en equilibrio entre sí.”.

Siendo la temperatura la determinante para decir que los cuerpos están en

equilibrio, p.e., si TA= TC y TB=TC, entonces, TA=TB”
En la imagen se observa que hay dos sistemas termodinámicos con distinta
temperatura inicial. Se supondrá que alrededor de ellos no hay ningún otro
sistema, entonces entre ambos habrá un flujo de calor q, una energía en
tránsito.

Después de un tiempo la
temperatura en ambos sea
igual. Este punto se
denomina equilibrio térmico.

El enunciado de la Ley cero contiene tres ideas básicas:

1) La existencia de una variable de estado denominada temperatura.
2) La igualdad de temperaturas como condición para el equilibrio térmico entre
dos istemas, o entre partes de un sistema.
3) Existencia de una relación entre las variables independientes del sistema y la
temperatura, llamada ecuación de estado.
Unidades de medida de calor (q)
Ejercicio resuelto. Se mezcla un litro de agua hirviendo con un litro de agua a
temperatura ambiente de 20°C. Determinar la temperatura de equilibrio de la
mezcla.

Solución. Se define: Th= temperatura del agua hirviendo

Ta= temperatura del agua a 20°C, Te= temperatura de equilibrio
Por definición de equilibrio térmico:
calor cedido por el agua caliente = calor recibido por el agua fría
mh . Ce,hirviendo . (Th-Te) = ma . Ce,ambiente . (Te-Ta)
Th-Te = Te-Ta
2 Te = T h + T a
Te= (100 – 20)/2
Te= 60°C
 Calor
La capacidad calorífica (C) de un sistema permite medir la energía
transferida como calor.

C = q/ΔT

Una vez conocida la capacidad calorífica, es posible medir el cambio de

temperatura, ΔT, del sistema. Consecuentemente es posible calcular el
calor proporcionado

q = C. ΔT
 Capacidad calorífica

Capacidad calorífica Capacidad térmica

La capacidad calorífica (C) de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de
calor q (energía calorífica) que un cuerpo o sistema gana o pierde y el
correspondiente incremento o pérdida de temperatura ΔT que experimenta
el cuerpo o sistema analizado.

q
 C = q / ΔT

q
 Calor específico
La calor específico (Ce) de una sustancia es el cociente entre la capacidad
calorífica del cuerpo (C) y la masa del cuerpo (m).

capacidad capacidad
calor
= calorífica = térmica = Ce = C/m
específico
específica específica

e
Ecuación fundamental de la calorimetría:
q = m.Ce.ΔT q = m.Ce.(T2-T1)

Datos de capacidades caloríficas específicas para algunas sustancias

¿ Cuanto calor requieren 1 kg de las sustancias anteriores para elevar su

temperatura de 22°C a 23°C?

q=?
 q=?

Aplicando ecuación fundamental de la calorimetría se obtiene

q
q

q
q q

q
q

Sustancias con mayor capacidad calorífica específica requipen mayor

cantidad de calor para aumentar un grado de temperatura.
q e
q

q q
Resumen
 Bibliografía

1. Castellan, G. (1987). Fisicoquímica. 3ra ed.

México: Fondo Educativo Interamericano S.A.
ISBN-10: 0201103877 / ISBN-13: 9780201103878
2. Pons Muzzo, G. (2014).Tratado de Química Física General. 2da ed.
Lima, Perú: UNMSM
3. Maron, S. & Prutton, C. (2002). Fundamentos de Fisicoquímica.
México: LIMUSA