EXAMPLES

RESULTS
EQUIPMENT
PRINCIPLE
INTRODUCTION

VI
MASS
CHAPTER

SPECTROMETRY
 Mass spectrometry is a very powerful analytical technique and
useful to determine the molar mass, the structure of a
compound or to explain bond breakage mechanisms... It is a
very sensitive technique because detection limits below the
nanogram and even at the picogram are often reached.

INTRODUCTION
EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXAMPLES
RESULTS
 MOLECULAR VIBRATIONS
The basic principles of IR spectroscopy are almost the same as
those that govern UV-visible spectroscopy except the energy of the
IR radiation is not enough to produce an electronic transition but
it can produce transitions at the vibrational and rotational levels.

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXAMPLES
RESULTS

1st Electronic Level

Vibrational Levels
Energie

Basic level
 MOLECULAR VIBRATIONS
Diatomic molecule
Infrared radiation induces stronger molecular vibrations in covalent
bonds, which can be viewed as springs holding together two atoms.

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXAMPLES
RESULTS

The fundamental vibration frequency ν of this system

is given by the relation (Hooke’s law):

with

ν: frequency of vibration
μ: reduced mass
k : bond force constant
mA and mB: A and B atoms masses respectively
 MOLECULAR VIBRATIONS
diatomic molecule
ν=
𝟏 𝒌
𝟐𝝅 µ √
k effect : The vibration frequency is proportional to the force constant
k.

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS

μ effect: The vibration frequency is inversely proportional

to the reduced mass μ.
 MOLECULAR VIBRATIONS
polyatomic molecule

Covalent bonds can vibrate in several modes, including stretching,

and bending.

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS

• Interatomic distances • Angle

stretching vibration bending vibration
 MOLECULAR VIBRATIONS
polyatomic molecule

Streching Vibration ν

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
 MOLECULAR VIBRATIONS
polyatomic molecule

BendingVibration δ

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS

Deformation in the plane Deformation out the plane

 MOLECULAR VIBRATIONS
polyatomic molecule
Example of Al2Cl6 vibration

641.1 cm-1

INTRODUCTION
EQUIPMENT

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS

585.7 cm-1

161.5 cm-1
 EXEMPLES
RESULTS
INFRARED SPECTROMETER

EQUIPMENT
PRINCIPLE
INTRODUCTION
 INFRARED SPECTROMETER

Three main techniques

 The first, the oldest, sweeping method

 The second, Fourier transform IR (FT-IR)

INTRODUCTION
APPAREILLAGE
 The third, Attenuated Total Reflectance (ATR)

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS

Samples

 Solid, liquid or gaseous

 The sample supports differ depending on the

physical state.
 THE SHAPE OF AN INFRARED SPECTRUM
Although the entire IR spectrum can be used as a fingerprint for the purposes
of comparing molecules, the 600 - 1400 cm-1 range is called the fingerprint
region. This is normally a complex area showing many bands, frequently
overlapping each other. This complexity limits its use to that of a fingerprint,
and should be ignored by beginners when analyzing the spectrum. As a
student, you should focus your analysis on the rest of the spectrum, that is the
region to the left of 1400 cm-1.

INTRODUCTION
Transmittanc

EQUIPMENT
e/%

PRINCIPLE
EXEMPLES

RESULTS
specific functional groups. Focus your Fingerprint region:
analysis on this region. This is where most complex and
stretching frequencies appear. difficult to interpret
reliably
Wavenumber
 COMMENT ANALYSER UN SPECTRE IR
1. Examiner le spectre en commençant par les plus grands
nombres d’onde.
2. Identifier les bandes les plus caractéristiques à l’aide des
tables.
3. Déterminer l’absence de bandes dans les régions

INTRODUCTION
caractéristiques.

EQUIPMENT
PRINCIPLE
4. Ne pas chercher à élucider toutes les bandes notamment
EXEMPLES

RESULTS
dans la région de l’empreinte digitale (< 1500 cm-1).
 EXEMPLES
COMMENT ANALYSER UN SPECTRE IR

RESULTS
EQUIPMENT
PRINCIPLE
INTRODUCTION
 APPLICATION DE LA SPECTROMÉTRIE IR :
 Identification des composés organiques et
inorganiques
• Détermination des groupements fonctionnels
d’une molécule :

INTRODUCTION
alcool, aldéhyde, cétone, acide...

EQUIPMENT
PRINCIPLE
• Détermination des liaisons entre les carbones
EXEMPLES

RESULTS
d'une chaîne :
chaîne saturée, insaturée, caractère aromatique
d'une molécule...
 Etat gazeux, liquide ou solide
 Plusieurs grands champs d'application
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les alcanes : Les spectres IR des alcanes présentent les bandes des
vibrations d’élongation ν et de déformations δ des liaisons C-H et
C-C.

INTRODUCTION
EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les alcanes: Les spectres IR des alcanes présentent les bandes des
vibrations d’élongation ν et de déformations δ des liaisons C-H et
C-C.

INTRODUCTION
EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
 Absorptions Caractéristiques Des Liaisons

EXEMPLES
RESULTS
EQUIPMENT
PRINCIPLE
INTRODUCTION
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les alcènes: Trois bandes de vibration sont possibles ν (C=C), ν
(C-H) et δ (C-H). Les fréquences de vibration dépendent du mode
de substitution de l’alcène, et de la conformation (cis et trans).
ν (C=C): 1680-1610 cm-1
ν (C-H): 3095-3010 cm-1

INTRODUCTION
δ (C-H): 1000-650 cm-1

EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les alcènes: Les bandes caractéristiques des alcynes
ν (HC≡CH) : 2100-2260 cm-1
ν (C-H): 3330-3267 cm-1
δ (C-H): 700-610 cm-1

INTRODUCTION
EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les aromatiques: Les aromatiques présentent des bandes de
vibration avec lesquelles ils peuvent être identifiés facilement :
ν (C=C): 1600-1500 cm-1
ν (C-H): 3100-3010 cm-1
δ (C-H): 900-690 cm-1

INTRODUCTION
La position de ces bandes dépend de la substitution du cycle, donc

EQUIPMENT
du nombre de H voisins.

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les aromatiques: Les aromatiques présentent des bandes de
vibration avec lesquelles ils peuvent être identifiés facilement :
ν (C=C): 1600-1500 cm-1
ν (C-H): 3100-3010 cm-1
δ (C-H): 900-690 cm-1

INTRODUCTION
La position de ces bandes dépend de la substitution du cycle, donc

EQUIPMENT
du nombre de H voisins.

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
On peut récapituler pour la liaison C-H par le tableau suivant :

INTRODUCTION
EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les alcools et phénols
Les bandes caractéristiques proviennent des élongations ν (O-H)
et ν (C-O) et de la déformation δ (O-H).
Vibration d’élongation ν (O-H):
Les OH libres absorbent intensément entre 3700-3584 cm-1.
Les OH engagé dans une liaison hydrogène absorbent entre 3200

INTRODUCTION
cm-1 et 3400 cm-1.

EQUIPMENT
PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Aldéhydes et cétones: La fonction carbonyle est l’une des fonctions
qu’on caractérise très facilement par infra rouge, par la vibration
d’élongation C=O qui présente une bande très intense et fine entre
1870-1540 cm-1. Ils se caractérisent également par la vibration
d’élongation et de déformation de C-CO-C dans le domaine 1300-

INTRODUCTION
1100 cm-1 Dans le cas des aldéhydes, on a aussi la vibration

EQUIPMENT
d’élongation ν (C-H) : 2883 30-2695 cm-1

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Aldéhydes et cétones: La fonction carbonyle est l’une des fonctions
qu’on caractérise très facilement par infra rouge, par la vibration
d’élongation C=O qui présente une bande très intense et fine entre
1870-1540 cm-1. Ils se caractérisent également par la vibration
d’élongation et de déformation de C-CO-C dans le domaine 1300-

INTRODUCTION
1100 cm-1 Dans le cas des aldéhydes, on a aussi la vibration

EQUIPMENT
d’élongation ν (C-H) : 2883 30-2695 cm-1

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Acides carboxyliques COOH:
Dans la ces de solution très diluée le ν O-H libre apparait 3520 cm-1.
Par contre les O-H engagées dans des liaisons hydrogène produisent
des bandes entre 3300 et 2500 cm-1.
ν (C=O) 1760-1700 cm-1,

INTRODUCTION
ν (C-O) 1320-1210 cm-1

EQUIPMENT
δ (O-H) 1440-133995 cm -1

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
Absorptions Caractéristiques Des Liaisons
Les amines :
Les spectres des amines sont constitués des bandes suivantes:
Les amines primaires présentent deux bandes ν (N-H) 3400-
3200 cm-1 et ν (N-H) 3350-3310 cm-1 pour les amines
secondaires Ces bandes sont plus fines que celles de ν (O-H).

INTRODUCTION
δ (N-H) moyenne à forte 1650-1580 cm-1 pour les amines

EQUIPMENT
primaires, et aux alentours de 1515 cm-1 dans le cas des amines

PRINCIPLE
EXEMPLES
RESULTS
secondaires.
ν (C-N) faible à moyenne 1250-1020 cm-1 pour les amines
aliphatiques, et 1342-1266 cm-1 pour les amines aromatiques.
 IV
FIN DU
CHAPITRE

EXEMPLES
RESULTS
EQUIPMENT
PRINCIPE
INTRODUCTION