Debreceni Egyetem Szervetlen s Analitikai Kmiai Tanszk

KLASSZIKUS ANALITIKAI KMIA

Gyakorlati segdanyag

Debrecen 2007

Tartalomjegyzk

KLASSZIKUS MINSGI ELEMZS A kationok Fresenius fle besorolsa A knhidrogn tulajdonsgai s a szulfidcsapadkok oldhatsga Az I. osztly kationjai: Ag+, Pb2+, Hg22+, Hg2+,Cu2+, Bi3+, Cd2+ Az I. osztly kationjainak egyszer analzise A II. osztly kationjai: As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV) A II. osztly kationjainak egyszer analzise Arzn meghatrozsa Marsh prbval A III. osztly kationjai: Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, A13+, Zn2+, Mn2+ A III. osztly kationjainak egyszer analzise A IV. osztly kationjai: Ca2+, Sr2+, Ba2+ Az V. osztly kationjai: Mg2+, Na+, K+, NH4+, Li+, H+ Emlkeztet tblzatok a kationok keresshez Anionok jellemz reakcii Nhny kation s anion kimutatsi reakcii Nhny kation s anion kimutatsi reakcii (rvid vltozat) Kation elvlasztsi smi

3 3 5 8 8 11 11 11 15 15 17 19 20 20 24 31 35

KLASSZIKUS MINSGI ELEMZS

A kationok Fresenius fle besorolsa
A minsgi analzis sorn az anyagot elbb kationokra vizsgljuk, mert ezek ismeretben az anionok knnyebben kutathatk fel. Minthogy a kationok szma arnylag nagy, csak rendszeres vizsglattal rhetnk clhoz. Az anyagot elszr a kationok egsz csoportjra jellemz kmszerrel, n. osztlyreagenssel kell megvizsglnunk. Ha ugyanis az osztlyreakcik rvn megllaptottuk, hogy az illet kationok mely csoportjai lehetnek jelen, a vizsglat krt kisebb szm kationra szkthetjk. Az osztlyreagensek alkalmazsa egyttal a klnbz osztlyba tartoz kationok gyors elvlasztst is lehetv teszik. Az egyes osztlyokon bell a kationok egyms melletti felismerse, vagy megklnbztetse klnleges kmszerekkel trtnik. A leggyakrabban elfordul kationokat szulfidjaik s karbontjaik eltr oldhatsga alapjn t osztlyba sorolhatjuk. Osztlyreagensek: ssav, knhidrognes vz, ammniumszulfid s ammniumkarbont. I. osztly kationjainak megsavanytott oldatbl H2S olyan csapadkot, fmszulfidot vlaszt le, mely tiobzis lvn a szintn tiobzis (NH4)2S-ban nem olddik. Ezen osztly kationjainak szulfidjai teht vzben, hgtott savakban s (NH4)2S-ban oldhatatlanok. Az osztly kationjai egybknt HCl, illetve klorid-ionos oldattal szemben tanstott viselkedsk alapjn kt alosztlyba sorolhatk. Az I. a) a 1 o s z t l y b a tartoz kationok HCl-val (Cl--ionokkal) csapadkot adnak. E kationok kloridjai teht vzben s savakban oldhatatlanok. (Ssav-csoport.) Ide tartoznak: Ag+, Pb2+, Hg22+. Az I. b) a 1 o s z t 1 y b a tartoz kationok HCl-val nem adnak csapadkot. E kationok kloridjai teht vzben s savakban olddnak. (Rz-csoport). Ide tartoznak, Hg2+, Cu2+, Bi3+; Cd2+. II. osztly (arzn-csoport) kationjainak megsavanytott oldatban H2S szintn szulfidbl ll csapadkot okoz, amely azonban amfoter jelleg vegylet s lggal szemben tiosav gyannt viselkedik. Ezrt e szulfidok (NH4)2S-ban, mint tiobzisban tiosv olddnak. Ezen osztly szulfidjai teht vzben s hg savakban oldhatatlanok, de knammniumban olddnak. Ide tartoznak: As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV). Az I. s II. osztlyt, mivel ezek kationjai H2S-nel valamennyien csapadkot adnak, kzs nven knhidrogn-csoportnak nevezzk. III. osztly (knammnium-csoport) kationjainak hg, ers savval megsavanytott oldatban H2S csapadkot nem okoz, semleges, vagy gyengn lgos oldatban azonban (NH4)2S hatsra csapadk (rendszerint fmszulfid, az A13+- s Cr3+-ionoknl azonban a szulfid hidrolzise folytn hidroxid) keletkezik. Ez osztly szulfidjai (illetve hidroxidjai) teht ers savakban olddnak, vzben s gyenge bzisokban azonban oldhatatlanok. Ide tartoznak: Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, Al3+, Zn2+, Mn2+. IV. osztly (alklifldfmek csoportja) kationjainak megsavanytott oldatban H2S, semleges, vagy gyengn lgos oldatban pedig (NH4)2S csapadkot nem okoz, de semleges, vagy gyengn lgos oldatukban (NH4)Cl jelenltben, (NH4)2CO3-tal csapadk keletkezik. E kationok szulfidjai teht vzben olddnak, karbontjai pedig vzben oldhatatlanok. Ide tartoznak: Ca2+, Sr2+, Ba2+. 3

V. osztly (Mg s alklifmek csoportja) kationjainak szulfidjai, valamint (NH4)Cl jelenltben karbontjai is vzben oldhatk. (NH4)Cl, illetve ammniumsk tvolltben ugyan Mg2+-ionok (NH4)2CO3-tal csapadkot adnak, mivel azonban a rendszeres analzis sorn alkalmazott ltalnos kmszerektl az oldat ammnium-tartalmv vlik, ezek jelenltben a Mg2+ (NH4)2CO3-tal nem vlaszthat le: gy a Mg2+ gyakorlatilag az V. osztlyba kerl. Ez osztly kationjainak oldatban teht sem H2S, sem (NH4)2S, sem (NH4)2CO3 csapadkot nem okoz. Ez osztly kationjai csak klnleges kmszerekkel jellemezhetk. Ide tartoznak: Mg2+, Na+, K+, NH4+, Li+, H+. A gyakrabban elfordul kationok fenti beosztst az 1. tblzat foglalja ssze. 1. tblzat A gyakrabban elfordul kationok analitikai osztlyai I. osztly II. osztly H2S-csoport a. HCl-csoport Ag+ Pb2+ Hg22+ b. Cu-csoport Hg2+ Cu2+ Bi2+ Cd2+ As-csoport As(III) As(V) Sb(III) Sb(V) Sn(II) Sn(IV) III. osztly IV. osztly (NH4)2S-csoport Alklifldfmek csoportja Co2+ Ni2+ Fe2+ Fe3+ Cr3+ Al3+ Zn2+ Mn2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ V. osztly Mg s alklifmek csoportja Mg2+ Na+ K+ NH4+ Li+ H+

A ritkbban elfordul kationokat a fentiektl elklntve trgyaljuk. Tbb-kevesebb sikerrel ezeket is beoszthatjuk a fenti t analitikai osztlyba, ezek jelenltben azonban az egyes kationok elvlasztsa nmileg mdosul. Az I. a) osztly (HCl-csoport) kationjai kz sorolhat mg a Tl+, melynek kloridja vzben oldhatatlan. A II. osztly (As-csoport) kationjai kz sorolhat ritkbb alkatrszek a kvetkezk: Au, Pt, Se, Te, Mo: A III. osztlyba [(NH4)2S-csoport] sorolhat kationok: Be2+, UO22+, Ti4+. Az V. osztlyba (alklifmek-csoportja) sorolhatk: Cs+, Rb+. Vandium-wolfram-csoport. E kt fm tulajdonsgai annyira eltrnek az eddigiektl, hogy kln csoportban trgyaljuk ket.

A knhidrogn tulajdonsgai s a szulfidcsapadkok oldhatsga

A knhidrognes vz a H2S-gz kznsges hmrskleten s nyomson teltett vizes oldata. A 20 C-on teltett H2S vz kb. 4 g H2S-t tartalmaz literenknt, s gy az oldat 10-1 mol/liter koncentrcijnak vehet. Nagyobb nyoms alatt a gzbl tbb, magas hmrskleten kevesebb olddik. Savak jelenltben a gz oldhatsga lnyegesen nem vltozik, lgokban az oldhatsg szulfidkpzds kzben n. A H2S igen gyenge sav, teht vizes oldatban igen kis mrtkben disszocil. Mivel ktrtk sav, a disszocici fokozatosan megy vgbe:

H 2 S H + + HS HS H + + S 2

K 1 = 9,1 * 10 8 = kb. 10 7 K 2 = 1,2 *10 15 = kb. 10 15

Ers savak hatsra a disszocici igen nagymrtkben visszaszorul, s az oldat S2--ion koncentrcija rendkvl kicsi lesz. Az oldat savassga s S2--ion koncentrcija kztti sszefggst megkapjuk, ha a fenti kt egyenslyra felrjuk a tmeghats trvnyt, s a kt egyenletet sszeszorozzuk. Ekkor a kvetkez kifejezst kapjuk: [ H + ]2 [ S 2 ] = kb.10 7 10 15 = 10 22 [H 2 S ] 1 bar nyoms H2S gzzal teltve az oldatot, annak H2S koncentrcija 10-1 mol/literrel egyenl. Ezt az rtket [H2S] helybe rva: [ H + ] 2 [ S 2 ] = 10 23 Vagy: [ S 2 ] = Mindkt oldal negatv logaritmust vve:
log[S 2 ] = 23 2 pH

10 23 [ H + ]2

A bal oldali kifejezs helybe bevezetjk a szulfid-ion exponenst (pS), melyet teht a pH-hoz hasonlan definilunk: pS = log[S 2 ] A pS szulfid-ionexponens a szulfid ionkoncentrci negatv logaritmusa. A fenti kifejezs teht a kvetkezkppen alakul: pS = 23 2 pH

Semleges oldatban (pH = 7) teht a H2S-nel teltett oldatban a pS = 9, vagyis a szulfidionkoncentrci [S2-] = kb. 10-9. 1 mol/l egyenrtk ers savat tartalmaz oldatban (pH = 0) pedig pS - 23, vagyis
5

[S2-] = kb. 10-23. Ez teht azt jelenti, hogy 1 mol/l savas oldatban 10-23/10-9=10-14-szer, vagyis szzbilliszor kisebb a szulfid-ionkoncentrci, mint semleges oldatban. A szulfid-ionexponens (pS) s a pH kztti pontosabb sszefggst az 1. brbl olvashatjuk le.

1.bra Savas kzegben teht csak azok a fmionok vlnak le szulfid alakjban, amelyek nagyon oldhatatlanok. A fmszulfid (MeS) oldhatsgi szorzatnak [Me2+] = 1 fmion koncentrci esetben. [ Me 2+ ] [ S 2 ] = L 10 23 rtknl kisebbnek kell lennie. Ugyanez az rtk semleges kzegben [ Me 2+ ] [ S 2 ] = L 10 9 Ezrt van teht az, hogy ersen savas oldatbl csak a nagyon oldhatatlan fmszulfidok vlaszthatk le H2S-nel (I. s II. osztly szulfidjai), mg semleges vagy gyengn lgos kzegben a viszonylag jobban oldd fmszulfidok is lecsaphatk ( III. osztly szulfidjai, lsd 2. tblzat) A kmszernek hasznlt H2S-vz koncentrcija rszben a gz illkonysga miatt, rszben a leveg oxidl hatsa folytn cskken. A vzben oldott H2S ugyanis gyorsabban oxidldik, mint a szraz gz s gy a kmszer levegvel rintkezve nhny nap alatt megromlik. Az oldott gz H2S + O = H2O + S egyenlet szerint oxidldik s a kn srgsfehr ledk alakjban kivlik. A kmszert teht gumidugs s teljesen megtlttt vegekben tartsuk. Ha a vizsgland oldat flsleges hgulst el akarjuk kerlni, H2S-gzt alkalmazunk. Ennek ellltsa clszeren Deville-fle palackokbl sszelltott gzfejleszt-kszlkben (2. bra), vas(II)szulfidbl (FeS) a (1:1) HCl-bl trtnik. A gzt a savcseppek visszatartsra vzzel telt mospalackon vezetjk keresztl. A FeS-bl ellltott H2S-gz, a FeS fmvastartalma miatt; gyakran tartalmaz H2 gzt, ez azonban a H2S hasznlhatsgt nem befolysolja.

2. tblzat Fmszulfidok oldhatsga savas s semleges oldatban

Fmszulfid MeaSb Oldhatsgi szorzat [Me]a . [S]b = L Szulfidexponens [Me] = 1 mol/l esetn pS Szulfidexponens a H2S gzzal teltett oldatban Semleges Savas kzegben kzegen pH = 7 pH = 0 Kation osztly

HgS Ag2S Cu2S CuS PbS SnS CdS Bi2S3 Tl2S ZnS -CoS -NiS FeS MnS

10-53 10-51 10-50 10-38 10-29 10-28 10-27 10-24 10-24 10-22 10-22 10-21 10 10-15
-18

53 51 50 38 29 28 27 24 24 22 22 21 18 15

I. s II. osztly

pS= 23

pS= 9 III. osztly

H2S-vz ellltsra a H2S-gzt vkonyra kihzott vegcsvn keresztl kiforralt s lehttt desztilllt vzbe vezetjk mindaddig, mg a vz a H2S-re nzve teltett lesz. Errl gy gyzdhetnk meg, hogy egy kis rszlett kmcsbe ntjk, a kmcs szjt ujjunkkal befogjuk, s tartalmt alaposan sszerzzuk, ha ujjunk meglaztsa utn a kmcsbl a gz kifj, a telts befejezdtt; ha viszont kls leveg nyomul a kmcsbe, a vz mg nincs teltve a gzzal. Az llott H2S-vz jsgrl gy gyzdnk meg, hogy egy prbjhoz FeCl3 oldatot ntnk. Ha az oldat az els pillanatban megkkl s a kivl S-tl nyomban megtejesedik, gy a kmszer mg hasznlhat. A reakci a kvetkez egyenlet szerint zajlik le: 2 FeCl 3 + H 2 S = 2 FeCl 2 + 2 HCl + S Mivel a H2S-t erlyesen oxidl anyagok (Cl2, H2O2, cc. HNO3 stb.) gyorsan lebontjk, vizsglat eltt ezeket az oldatbl el kell tvoltani. A HNO3-at vzzel val hgtssal lehet rtalmatlann tenni (a 3-4%-os hideg HNO3 mr csak elhanyagolhat sebessggel oxidl).

2. bra

Az I. osztly kationjai Ag , Pb , Hg22+, Hg2+,Cu2+, Bi3+, Cd2+

+ 2+

Osztlyreakci: Ez osztly kationjai savany oldatban H2S-nel csapadkot adnak, mely (NH4)2S-ban nem olddik. A csapadk szne fekete vagy sttbarna, a Cd2+-nl citromsrga. Osztlyreagens: A csapadk ellltsra knhidrognes-vizet vagy a H2S-gzt hasznlhatunk. Az I. osztly kationjainak ltalnos jellemzse: Az I. osztly kationjait kloridjuknak vzben val oldhatsga szerint kt csoportba osztjuk: I. a) osztly. Ssav-csoport. Ide taroznak: Ag+, Pb2+, Hg22+. E kationok nitrtjai vzben jl olddnak. Az Ag2SO4 vzben nehezen a Hg2SO4 mg nehezebben olddik, mg a PbSO4 vzben gyakorlatilag oldhatatlan. E kationok hidroxidjai, karbontjai s szulfidjai vzben oldhatatlanok. A Pb(OH)2 amfotr karaktert mutat, mivel ers lgban olddik. Az Ag+ komplex ion kpzdsre hajlamos. Az AgCl s Hg2Cl2 vzben nem olddik, mg a PbCl2 hideg vzben kevsb, meleg vzben jobban olddik. HCl-val savanytva teht e fmek kloridjai fehr csapadk alakjban kivlnak. Ha HCl-val val savanyts nlkl reaglunk H2S-nel, gy e fmek szulfidjai azonnal levlnak. E csapadk (NH4)2S-ban nem olddik. Ha teht e kationok szulfidjainak levlasztsa eltt az oldatot meg akarjuk savanytani, nem hasznlhatunk sem HCl-at, sem H2SO4-at, hanem csak hg HNO3-at, vagy CH3COOH-at. E kationok szulfidjai kzl a PbS mr kzepes koncentrcij HNO3-ban is felolddik, teht a hrom szulfid kzl ennek oldhatsga a legnagyobb. I. b) osztly. Rz-csoport. Ide tartoznak: Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+. E kationok nitrtjai, szulftjai s kloridjai vzben jl olddnak. A hidroxidok, karbontok s szulfidok. vzben oldhatatlanok. A szulfidok hg svnyi savakban sem olddnak, tmnyebb HCl a CdS-ot oldja; ez az I. osztly legknnyebben oldhat szulfidja. Legnehezebben olddik a HgS, mely mg cc. HNO3-ban sem olddik. Az I. osztly szulfidjainak oldhatsga sszevve nagyon kicsiny. Savany oldatban a H2S disszocicija, mint lttuk, igen nagymrtkben visszaszorul, az oldat S2--ion koncentrcija mgis elegend ahhoz, hogy e szulfidok oldhatsgi szorzatnak rtkt tllpje. A szulfidok (NH4)2S-ban nem olddnak, teht tiobzisok. A Hg2+, a Cd2+ komplex ionok kpzsre hajlamos.

Az I. osztly kationjainak egyszer analzise

Az I. osztly kationjainak felismerse egyszer analzis sorn (vagyis olyan esetben, amidn csak egyfajta kation van jelen) a kvetkezkppen trtnhet:
1. HCl-val val savanytsra fehr csapadk:

Jelen lehet a I. a) osztly kationjainak valamelyike: Ag+, sok Pb2+, Hg22+. A HCl-val kapott csapadkot ers rzssal leptjk, majd a savany folyadkot lentjk. a) NH4OH-ot adunk a HCl-val kapott csapadkhoz: A csapadk felolddik ......................... Ag+ A csapadk szreveheten nem vltozik ......... sok Pb2+ A csapadk megfeketedik .................... Hg22+ 8

2. HCl-val val savanytsra csapadk nem keletkezik. A savany oldathoz flslegben H2S vizet adunk: csapadk vlik le.

a) A dekantlssal mosott csapadk egy rszlethez (NH4)2SX-ot adunk: a csapadk nem olddik. Jelen lehet: kevs Pb2+, Hg2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+ A H2S-nel kapott csapadk; srga ............... Cd2+
3. A vizsgland oldat jabb rszlethet H2SO4-at adunk:

Fehr csapadk: kevs Pb2+

4. NaOH-ot adunk a vizsgland oldat jabb rszlethez: Fehr csapadk ................................ Bi3+

Srga. csapadk ....................... Hg2+ Kk csapadk .............................. Cu2+

A fenti reakcik alapjn felismert kation azonossgrl nhny ms jellemz reakci segtsgvel is meg kell gyzdnnk.

3. tblzat Az I. osztly kationjainak csapadktblzata

HCl H2S (NH4)2SX Ag+ AgCl fehr Ag2S fekete Ag2S fekete Pb2+ PbCl2 fehr PbS fekete PbS fekete Hg22+ Hg2Cl2 fehr HgS+Hg fekete HgS+Hg fekete Hg2+ HgS fekete HgS fekete Cu2+ CuS fekete CuS fekete flsleg kiss oldja Cu(OH)2 kk Bi3+ Bi2S3 barna Bi2S3 barna Cd2+ CdS srga CdS srga

NH4OH

Ag2O barna

Pb(OH)2 fehr

Hg

Cl

NH2 Hg +

Hg

Cl NH2

Bi(OH)3 fehr

Cd(OH)2 fehr

fehr HgO srga [Cu(NH3)4]2+ Cu(OH)2 kk melegen CuO fekete Cu(CN)2 srga HgCrO4 srga, megvrsd HgI2 vrs [HgI4]2Hg2Cl2 fehr Hg fekete Hg fekete [Cu(CN)4]3 CuI+I2 fehr KCN jelenltben + fls NH4OH: mlykk sznezds Bi(OH)3 fehr Bi(OH)3 fehr (BiO)2Cr2O7 srga BiI3 fekete [BiI4]narancsszn. Bi fekete [Cd(NH3)4]2+ Cd(OH)2 fehr Cd(CN)2 fehr [Cd(CN)4]2 [CdI4]2

flslegtl NaOH flslegtl H2SO4 KCN flslegtl K2CrO4 KI flslegtl SnCl2 flslegtl Na2[Sn(OH)4] Sok H2O Cu Jellemz reakcik

[Ag(NH3)2]+ Ag2O barna AgCN fehr [Ag(CN)2]Ag2CrO4 vrsbarna AgI srga AgCl fehr Ag2O barna +HCl: fehr csap., amely NH4OHban olddik

Pb(OH)2 fehr [Pb(OH)4]2PbSO4 fehr Pb(CN)2 fehr PbCrO4 srga PbI2 srga [PbI4]2PbCl2 fehr Lassan Pb fekete +H2SO4 + egyenl t. alkohol: fehr csap., mely NaOH-ban melegtsre olddik

fekete HgO + Hg fekete Hg + Hg(CN)2 fekete Hg2CrO4 vrs Hg2I2 zld [HgI4]2+ Hg fekete Hg2Cl2 fehr Hg fekete Hg fekete

Hg amalgm +HCl +HCl, fehr csap., szrni mely +SnCl2: NH4OH-tl fehr, megfeketedik megszrkl csapadk

(BiO)Cl fehr Hg skat A legfeljebb hevtssel csak Cu2+-t eltvoltani tartalmaz + H2O + oldat + NH4OH + + KCN + Na2[Sn(OH)6] + KCN + + H2S: fekete csap. srga csap.

10

A II. osztly kationjai As(III), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV)

A II. osztly kationjainak egyszer analzise
A II. osztly kationjait egyszer analzis sorn, vagyis ha az oldatban csupn egyfajta kation van jelen, a kvetkez reakcikkal ismerhetjk fel:
H2S - flslegvel, HCl-val megsavanytott oldatban a II. osztly kationjai oly csapadkot adnak, mely srga (NH4)2SX-ban olddik. A H2S okozta csapadk: 1. Vilgossrga: Jelen lehet: As(III), As(V), Sn(IV). a) A csapadk (1:1) HCl-ban nem olddik, viszont (NH4)2CO3 a csapadkot oldja: As(III)

b) A csapadk csak KI katalizl hatsra vlik le teljesen, egybknt (1:1) HCl-ban nem, (NH4)2CO3-ban pedig jl olddik: As(V) c) A csapadk (1:1) HCl-ban olddik, (NH4)2CO3 nem oldja: Sn(IV)
2. Narancsvrs: A csapadk (1:1) HCl-ban olddik, (NH4)2CO3 nem oldja.

Az eredeti oldat: a) Ersen HCl-as oldatban KI-dal nem reagl: Sb(III) b) Ersen HCl-as oldatban KI-bl barna szn I2-ot vlaszt ki: Sb(V)
3. Sttbarna csapadk:

Az eredeti oldat HgCl2-bl fehr csapadkot vlaszt le: Sn(II) A fenti reakcik alapjn felismert kation azonossgrl nhny ms jellemz reakci segtsgvel is meg kell gyzdnnk.

Arzn meghatrozsa Marsh prbval

Marsh-fle prba lnyege az, hogy az oldhat As-vegyleteket savany kzegben "nascens" hidrogn AsH3-gzz reduklja. H 3 AsO 3 + 6 H = 3 H 2 O + AsH 3

mely hevtskor sszetevire disszocil:

2 AsH 3 3 H 2 + 2 As

Ha a magas hmrskleten egyenslyban lev elegyet hirtelen lehtjk, a reakci sebessge annyira lecskken, hogy az egyensly nem tud az als nyl irnyban eltoldni (az egyensly befagy), s az As elemi llapotban kivlik. A prba kivitele cljbl lltsuk ssze a 3. brn lthat kszlket. A kszlk kb. 150 ml-es gzfejleszt lombikjba tegynk 5-10 g tiszta (As-mentes) granullt Zn-et, s ntsnk 11

r kb. 20 ml 25%-os (As-mentes) H2SO4-at, amelyben kevs CuSO4-ot oldottunk fel. A Zn hatsra kivl fm Cu a Zn felletre tapadva, helyi elem kpzdse tjn elsegti a H2 fejldst. A tlcsrrel s gzvezetcsvel elltott gumidugval a lombikot bedugaszoljuk. A tlcsrt gy lltjuk be, hogy a lombik fenekt ppen rintse.

3. bra Marsh-fle kszlk As kimutatsra A Zn s H2SO4 egymsrahatsa folytn keletkez H2-gz a vzmentes CaCl2-dal tlttt U alak csvn keresztl a nehezen olvad (Supremax) vegbl kszlt, kzpen megszktett csvn keresztl tvozik. A ksrlet megkezdse eltt meggyzdnk arrl, hogy a fejld H2-gz kizte-e teljesen a levegt a kszlkbl. E clbl a cs vge fl szjval lefel fordtott kmcsvet tartunk. Nhny perc mlva a kmcs szjt ujjunkkal befogva Bunsenlng kzelbe visszk, s a kmcsben lev gzt meggyjtjuk. Ha a gz ers pukkanssal g el, a kszlk mg levegt tartalmaz. Ha a gz nyugodtan g el, a kszlk levegmentes. Ekkor a lehzott csvgen kiraml gzt meggyjtjuk, s a cs szklete eltti rszt Bunsenlnggal hevtjk. A csszkletet hts cljbl nedves szrpaprszelettel csavarjuk krl. Ha krlbell 20 percnyi hevts utn sem keletkezik a csszkletnl barns fekete Astkr, akkor az alkalmazott reagensek valban As-mentesek. E vakprba utn megkezdjk a tulajdonkppeni vizsglatot. A lngokat eloltjuk, majd az oxidl anyagoktl s szerves vegyletektl mentes knsavas prbt a tlcsren keresztl vatosan a lombikba ntjk. Vigyzzunk arra, hogy ekzben leveg ne kerljn a lombikba! Clszer teht valamelyik gumicsatlakozsnl a cs sszenyomsval a gz tjt elzrni s megvrni, mg a gz a lombikbl a H2SO4-at a tlcsrbe nyomja. Itt nyugodtan hozzadhatjuk a vizsgland anyagot, s nem kell attl tartani, hogy levegbuborkokat ragad magval a lombikba. A gumics sszenyomsnak megszntetsvel szabad utat engednk a gznak, majd kis id mlva jbl meggyjtjuk a kiraml gzt s a csszklet eltt lev Bunsengt. Ha kb. 20 percen bell a csszkletnl barnsfekete As-tkrt szlelnk, a prba Astartalm volt. Ily mdon 0,1 As knnyen kimutathat. Sok As jelenltben a cs vgn lev lng fak kk szn, fokhagyma szagot raszt, s hideg porcelnlemezzel lenyomva, azon Astkr keletkezik. A reakcit az antimon, mely fekete Sb-tkrt ad, zavarja. Az As-tkr abban klnbzik az

12

Sb-tkrtl, hogy NaOCl-ban s lgos H2O2 ban olddik, mg az Sb tkr nem. A mdszer rendkvl jellemz s rzkeny; klnsen trvnyszki vizsglatoknl alkalmazzk. Ha szerves vegyletekben pl. hullarszekben akarjuk az arznt kimutatni, a szerves anyagot elszr el kell roncsolni. A roncsolst cc. H2SO4 + cc. HNO3-val val ismtelt befzssel vgezhetjk. A roncsols befejezse utn a HNO3-at gy tvoltjuk el, hogy az elegyet H2SO4 gzk megjelensig hevtjk, majd lehls utn vzzel hgtjuk, s kb. 10 percig forraljuk (nitrozilknsav elbontsa). Egyszerstett Marsh-fle prba. Szervetlen vegyletekben nmileg nagyobb mennyisg As-t a fentebbi mdszrnl egyszerbben is kimatathatunk. A gzfejleszt lombik helyett ilyenkor kmcsvet hasznlunk (4. bra), melybe 1-2 darabka tiszta, granullt Zn-et tesznk, kb. 0,1 g vizsgland anyagot, vagy 1 ml vizsgland oldatot adunk hozz s 5 ml 25%-os H2SO4 s kevs CuSO4 hozzadsa utn a kmcs szjba vattadugt erstnk, majd egyszer tfrt gumidugval bedugjuk. A dug furatba nehezen olvad (Supremax) vegbl kszlt, derkszgben meghajltott vegcsvet erstnk, melynek vge kb. 10 cm hosszsgban vkony kapillriss van kihzva. Az sszellts utn kb. 1 pere mlva, mikorra a fejld H2 a levegt kizi a kszlkbl, a kiraml gzt meggyjtjuk, s takarkgvel a kapillris elejt hevteni kezdjk. As jelenltben a kapillrisban fekete As-tkr keletkezik, mely NaOCl-ban vagy NaOH + H2O2-ban olddik. Nagyobb mennyisg oxidl anyag jelenlte a reakcit kslelteti. Ezeket kevs NaHSO3 tal tehetjk rtalmatlann.

4. bra Egyszer Marsh-fle kszlk

13

4. tblzat A II. osztly kationjainak csapadktblzata

HCl As(III) As(V) Sb(III) Sb(V) Eredetileg lgos oldatbl Sb2O5 Sb5+ Sb2S5 Narancs (SbS4)3(SbS4)3 Sb(III) + S SbO2(OH) Fehr [Sb(OH)6]SbO2(OH) Sn(II) Sn(IV)

flslegben H2S csapadk + (NH4)2S + (NH4)2Sx + (NH4)2CO3 + (1:1) HCl + (COOH)2 NaOH flslegben NH4OH flslegben SnCl2 + cc. HCl (Bettendorf-prba) Marsh-prba + NaOCl AgNO3 Seml. kzegben Magnesia mixtura (NH4)2MoO4 KI + HCl H2O + brksav Jellemz reakcik A II. osztlyon bell

As2S3 srga (AsS3)3(AsS4)3(AsS3)3- + + (AsO3)3 As sttbarna As fekete (AsO4)3Ag3AsO3 srga

As2S3 + S As2S5 srga (AsS4)3(AsS4)3(AsS4)3- + + (AsSO3)3

Sb2S3 narancs (SbS3)3(SbS4)3 Sb(III) Sb(OH)3 fehr [Sb(OH)4]Sb(OH)3

SnS sttbarna (SnS3)2 Sn(II) Sn(OH)2 fehr [Sn(OH)4]2Sn(OH)2 Sn(OH)2

SnS2 srga (SnS3)2(SnS3)2 Sn(IV) [Sn(C2O4)4]4Sn(OH)4 fehr [Sn(OH)6]2Sn(OH)4 Sn(OH)4

[Sb(OH)4]- [Sb(OH)6] As sttbarna As Sb Sb fekete fekete Fekete (AsO4)3Ag3AsO4 csok.-barna MgNH4AsO4 Sb(OH)3 SbO2(OH) fehr (NH4)3AsO4 12 MoO3 srga As(III) + I2 Sb(III) + I2 barna barna (SbO)Cl (SbO2)Cl fehr fehr olddik olddik Bettendorf-prba Fm Sn lemezre 1 csepp HCl-val megsavanytott prba: fekete folt

Lumineszcencia prba Kakotelines reakci

14

A III. osztly kationjai Co2+, Ni2+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, A13+, Zn2+, Mn2+
A III. osztly kationjainak egyszer analzise
Ha a vizsgland prba csupn egyfajta kationt, tartalmaz, gy ezt a kvetkez reakcikkal ismerhetjk fel: A III. osztly kationjai HCl-val megsavanytott oldatban H2S-nel nem adnak csapadkot. Az esetben knkivls Fe3+-, CrO42- vagy MnO4--ionok jelenltre mutat. Semleges vagy NH4OH-dal semlegestett oldatban (NH4)2S hatsra csapadk vlik le. Az (NH4)2S-tl levlott csapadk: 1. Fekete s a. HCl-ban nem olddik: Co2+, Ni2+ j prbhoz NaOH-ot ntve: Kk csapadk, mely flslegtl rzsaszn lesz: Co2+ Zld csapadk, mely levegn nem barnul meg: Ni2+ b. HCl-ban olddik: Fe2+, Fe3+ j prbhoz NaOH-ot ntve: Piszkoszld csapadk, mely levegn lassanknt megbarnul: Fe2+ Vrsbarna csapadk: Fe3+ 2. Sznes vagy fehr (nem fekete): Cr3+, A13+, Zn2+, Mn2+ Zld csapadk. j prbhoz NaOH-ot adva zld csapadk, mely a kmszer flslegben zld sznnel olddik, s forralskor jra elll: Cr3+ Fehr csapadk. j prbhoz NH4OH-ot adva, fehr, kocsonys csapadk, mely a kmszer flslegben nem olddik: Al3+ Fehr csapadk. j prbhoz NH4OH-ot adva, fehr csapadk, mely a kmszer flslegben olddik: Zn2+ Hsszn csapadk. j prbhoz NaOH-ot adva, fehr csapadk, mely a kmszer flslegben nem olddik, levegn lassan megbarnul: Mn2+
A felismert kation azonossgrl nhny ms, jellemz reakci elvgzsvel is meg kell gyzdnnk.

15

5. tblzat A III. osztly kationjainak csapadktblzata

HCl+H2S CH3COONa +H2S (NH4)2S +HCl NH4OH +flslegben +NH4Cl levegn NaOH Co2+ Co2+ Kevs CoS fekete CoS fekete CoS fekete Co(OH)2 kkrzsasz [Co(NH3)4]2+ [Co(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]3+ Ni2+ Ni2+ Kevs NiS fekete NiS fekete NiS fekete Ni(OH)2 zld [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+ Ni(OH)2 zld Ni(OH)2 Zld Ni(OH)3 fekete Ni(OH)2 zld [Ni(NH3)4]2+ Ni2+ Ni2+ Fe2+ Fe2+ Kevs FeS fekete FeS fekete Fe2+ Fe(OH)2 zld Fe2+ Fe(OH)3 Vrsbarna Fe(OH)2 zld Fe(OH)3 vrsbarna Fe2+ Fe2+ Fe2+ Fe3+ Fe +S fehr zavarosods Kevs FeS+S fekete FeS+S fekete
2+

Cr3+ Cr3+ Cr3+ Cr(OH)3 zld Cr3+ Cr(OH)3 zld Cr(OH)3 zld Cr(OH)3 zld [Cr(OH)4][Cr(OH)4]CrO42- srga CrO42- srga Cr(OH)3 zld Cr(OH)3 zld Cr3+

Al3+ Al3+ Al3+ Al(OH)3 fehr Al3+ Al(OH)3 fehr Al(OH)3 fehr Al(OH)3 Fehr [Al(OH)4][Al(OH)4][Al(OH)4]-

Mn2+ Mn2+ Mn2+ MnS hsszn Mn2+ Mn(OH)2 fehr Mn2+ MnO(OH)2 barna Mn(OH)2 fehr MnO(OH)2 barna

Zn2+ Zn2+ ZnS fehr Zn2+ Zn(OH)2 fehr [Zn(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ Zn(OH)2 fehr [Zn(OH)4]2[Zn(OH)4]2[Zn(OH)4]2[Zn(OH)4]2[Zn(NH3)4]2+ Zn2+ Zn2+ K2Zn3[Fe(CN)6]2 Ditizon + + NaOH vrs szn

Co(OH)2 kkrzsasz. flslegben levegn Co(OH)3 fekete +NaOCl (Br2) +H2O2 +NH4Cl melegen BaCO3 hidegen CH3COONa melegen K4[Fe(CN)6] Jellemz reakci [Co(NH3)4]3+ Co2+ Co2+

Fe2++S Fe(OH)3 vrsbarna Fe(OH)3 vrsbarna Fe(OH)3 vrsbarna Fe(OH)3 vrsbarna Fe(OH)3 vrsbarna
Fe(OH)2CH3COO

Co2[Fe(CN)6] Ni2[Fe(CN)6] K2Fe[Fe(CN)6] zld zld vilgoskk NH4SCN + Dimetil--dipiridil + Na2CO3 + glioxim vrs + ter-amilalk. + NH4OH + sznezds kk borksav sznezds piros csap.

vrsbarna Fe4[Fe(CN)6]3 sttkk HCl + NH4SCN vrs sznezds

[Al(OH)4] Mn2+ Al(OH)3 fehr Mn2+ Al(OH)3 fehr Mn2+ Al(OH)2CH3COO fehr Cr3+ Al3+ Mn2[Fe(CN)6] fehr H2O2+ NaOH NH4OH + PbO2 + srga szn alizarinszulfocc. HNO3 savas-Na + ibolya szn CH3COOH vrs Csap.

16

A IV osztly kationjai Ca2+, Sr2+, Ba2+

6. tblzat A IV osztly kationjainak csapadktblzata
Ca2+ (NH4)2CO3 + CH3COOH H2SO4 CaSO4 SrSO4 (NH4)2(COO)2 + CH3COOH Na2HPO4 + CH3COOH K4[Fe(CN)6] + NH4Cl K2CrO4 + CH3COOH Oxin + NH4Cl + NH4OH Na-rodizont +HCl Lngfests Jellemz Spektrumvonalak Oldhatsg absz. alkohol-ter elegyben Klorid Nitrt A IV.osztlyon bell jellemz reakcik CaCO3 fehr Ca2+ CaSO4 fehr Ca2+ Ca2+ Ca(COO)2 fehr Ca(COO)2 fehr CaHPO4 fehr Ca2+ Ca(NH4)2[Fe(CN)6] fehr Ca2+ Ca2+ (C9H6NO)2Ca srga Ca2+ Ca2+ tglavrs 622 nm 554 nm Sr2+ SrCO3 fehr Sr2+ SrSO4 fehr lassan SrSO4 fehr Sr2+ Sr(COO)2 fehr rszben Sr2+ SrHPO4 fehr Sr2+ Sr2+ SrCrO4 srga Sr2+ Sr2+ Sr-rodizont vrsbarna Sr2+ karminvrs 605 nm 461 nm Ba2+ BaCO3 fehr Ba2+ BaSO4 fehr azonnal BaSO4 fehr BaSO4 fehr Ba(COO)2 fehr rszben Ba2+ BaHPO4 fehr Ba2+ Ba2+ BaCrO4 srga BaCrO4 srga Ba2+ Ba-rodizont vrsbarna Savany Ba-rodizo-nt vilgos vrs fakzld 554 nm 524 nm 514 nm nem olddik nem olddik + HCl + 1 csepp Narodizont : vrs csapadk

olddik olddik semleges oldat + + NH4Cl + + K4[Fe(CN)6]: fehr csapadk

olddik nem olddik tmny K2CrO4-tal imregnlt paprra 1 csepp semleges oldat, majd 1 csepp Na-rodizont: vrsbarna folt

17

Az V. osztly kationjai Magnzium s alkalifmek csoportja Mg2+, Na+, K+, NH4+, Li+, H+
Osztlyreakci: Az V. osztly kationjai sem H2S-nel, sem (NH4)2S-dal, sem (ammniumsk jelenltben) (NH4)2CO3-tal nem adnak csapadkot. Ez ionoknak teht ltalnos kmszerk nincsen. Felismersk klnleges reakcikkal, lngfestsi prbval vagy spektroszkpiai ton trtnhetik. Az V. oszly kationjainak ltalnos jellemzse. Ennek az osztlynak kationjait az jellemzi, hogy nemcsak szulfidjuk, hanem - a magnzium s ltium kivtelvel - karbontjuk is oldhat vzben. A magnziumot s ltiumot, jllehet elbbinek karbontja vzben csaknem oldhatatlan, utbbi pedig csak kevss olddik, az V. osztlyba kell sorolnunk, mivel a magnziumkarbont ammniumsk jelenltben olddik, a ltiumkarbont pedig, ha az oldat hgabb, ki sem vlik. Mrpedig a rendszeres analzis sorn, mikorra a IV. osztly kationjainak keresshez fogunk, az addig alkalmazott osztlyreagensektl az oldat mr annyi ammniumst tartalmaz, s annyira hg, hogy (NH4)2CO3 -tl sem a magnziumkarbont, sem a ltiumkarbont nem vlik ki. Az alklifmek (Na+, K+, Li+) lgy, kssel vghat s igen kis fajsly fmek. A vizet heves H2 fejlds kzben bontjk, levegn gyorsan oxidldnak. Vegyleteikben egyvegyrtk, szntelen kationok alakjban fordulnak el. Sik vzben knnyen olddnak. Hidroxidjaik a legersebb bzisok. Az alkli-ionokhoz tartozik az (NH4)+ ammnium sszetett ion is, amely NH3 -bl s H+ionbl keletkezik. Iontmrje a K+-ionval egyezik. Ennek megfelelen a kt ion reakoii is nagymrtkben hasonltanak. Ez osztlyba sorolhat mg a H+-ion is, mely savak vzben val oldsa alkalmval keletkezik. Csapadkos reakcii nem jellemzk.

18

19

Anionok jellemz reakcii

A 7. tblzat tjkoztat arrl, hogy a fenti kmszerekkel szemben az egyes anionok hogyan viselkednek. 7. tblzat
I. osztly HCl-val gzfejlds vagy csapadkkpzds Sem KI-dal, sem I2dal nem reagl CO32HCO3SiO32II. osztly BaCl2-dal semleges kzegben csapadk SO42PO43BO33FIII. osztly HNO3+AgNO3-tal csapadk ClBrICNSCN[Fe(CN)6]4[Fe(CN)6]3IV. osztly Az elbbi kmszerekkel nincs vltozs NO3CH3COOOH-

KI-bl I2-ot vlaszt ki

ClO-

JO3CrO42BrO3-

ClO3NO2S2O82MnO4-

I2-ot elszntelenti

S2SX2SO32S2O32-

20

Anion I. osztly
CO32 HCO3 SiO32

Jellemz reakci
Eredeti anyag + HCl: Fejld gzt meszes vzbe vezetjk: fehr csapadk 1. Tetrafluorid prba 2. A szds kivonat HCl-val szrazra prolva homokszer, vzben s HCl-ban oldhatatlan maradkot ad. 1. Semleges kzegben az indigoldatot elszntelenti 2. Megsvanytskor Cl2-szag

Zavar ionok
SO32, S2O32

Zavar hatsok kikszblse

HCl helyett CrO3-dal teltett hg H2SO4. Oxidljuk H2O2-dal.

ClO

Cl + ClO3 Cl2

S2

1. HCl + Pb-acettos papr: megfeketedik 2. Zn + HCl +Pb-acettos papr: megfeketedik

SO32

S2O32

1. HCl + KIO3-os papr: megbarnul 2. Pontosan semlegestjk + cc. ZnSO4 + Na2[Fe(CN)5NO] : vrs csapadk HCl-val fzve: SO2 szag, S kivls

A reakcit HCl-ban oldhatatlan szulfidok nem adjk Csak a szds kivonat oldhatatlan SO32, S2O32 maradkaval vgezzk a prbt Elemi kn CS2-dal kioldjuk 2 2 A zavar ionokat semlegestett szds S , S2O3 kivonatban HgCl2-dal kicsapjuk s a szrletet vizsgljuk Sx2 SO32 A semlegestett szds kivonatban CdSO4 + fls NH4OH-dal kicsapjuk s a szrletet vizsgljuk A semlegestett szds kivonatban Sr(NO3)2-tal kicsapjuk s a szrletet vizsgljuk

Gyenge savval savanytunk Fm-higannyal sszerzva ClO jelenltben barna csapadk 2. reakci

Anion Jellemz reakci HCl + BaCl2 : fehr csapadk II. osztly

SO42 PO43 Az I-II. osztly kationjaitl megszabadtott oldat + HNO3 + (NH4)2MoO4 : srga csapadk 1. Szilrd prba + cc. H2SO4 + alkohol: meggyjtva zldszegly lng 2. CaF2 + KHSO4-tal sszekeverve Pt-drton lngba tartjuk: zld lng 3. HCl + kurkumapapr, 100 oCon megszrtva: vrs sznezds + NaOH : fekete sznezds, mely HCl-tl visszavrsdik 1. vegmaratsi prba 2. Tetrafluoridos prba. A klortokat elzetesen el kell bontani. (Robban ClO2) 1. H2SO4 + Zn, majd + HNO3 + AgNO3 : srga csapadk 2. HCL +cseppenknt NaHSO3 : I2 kivls, mely flslegtl eltnik 1. Lsd IO3 2. cc. H2SO4, melegtve: Br2 gzk

Zavar ionok
F, SiF62 AsO43 Oxalt ionok A reakcit borosziliktok nem adjk

Zavar hatsok kikszblse

Ez utbbiak Ba-si cc. HCl-val fzve olddnak HCl-val megsavanytott oldatban H2Snel levlasztjuk HCl-as kzegben H2O2-dal oxidljuk, majd az oldatot HNO3-val szrazra proljuk Na2CO3-tal feltrjuk, vagy 2. reakcival prblkozunk

BO33

Oldhatatlan bortok a reakcit nem adjk Fls SiO2 s BO33 Nhny fluoroszilikt a reakcit nem adja III. osztly anionjai BrO3 , ClO3 BrO3

Na2CO3 + K2CO3-tal feltrjuk

2. reakci Na2CO3 + K2CO3-tal feltrjuk

IO3

Redukci eltt fls AgNO3, szrjk 2. reakci CCl4-dal kirzzuk

BrO3

CrO43 + Cl

Lgban a Br2 elszntelenedik

21

Anion
III. osztly Cl

Jellemz reakci
1. HNO3 + AgNO3 : fehr csapadk

Zavar ionok
ClO Br, I

Zavar hatsok kikszblse

Hg-val eltvoltjuk a) A kimosott csapadkot (NH4)2CO3tal sszerzzuk s szrjk + KBr : csapadk. b) H2SO4 + aceton + fls KMnO4 + H2O2 + HNO3 + AgNO3 : fehr csapadk Lecsapjuk CuSO4 + H2SO3-val

Br I

2. CrO2Cl2 reakci Cl2-os vz + CCl4-dal sszerzzuk: barnssrga CCl4os oldat Cl2-os vz + CCl4-dal sszerzzuk: ibolya szn CCl4os fzis, fls Cl2-tl elszntelenedik 1. NaHCO3-tal forraljuk s a gzket AgNO3-ba vezetjk: fehr csapadk 2. Berlinikk reakci 3. Rodanid reakci

CN, SCN, [Fe(CN)6]4, [Fe(CN)6]3 Redukl anyagok Redukl anyagok Redukl anyagok CN Hg(CN)2 SCN, [Fe(CN)6]4, [Fe(CN)6]3 SCN, [Fe(CN)6]4, [Fe(CN)6]3 [Fe(CN)6]4 F, PO43, oxaltok, tartartok NO3 I

Fls K2Cr2O7 Fls Cl2 vatosan Cl2 flsleg HCl-val vatosan flke alatt elfzzk (HCN!) NaCl flsleg 1. reakci 1. reakci A HCl-val megsavanytott prba egy cseppjt FeCl3-dal titatott paprra cseppentjk: vrs szegly folt CH3COOH-val megsavanytott oldatban BaCl2-dal lecsapjuk s a szrlet SCN-ra vizsgljuk Nagy hgts s savanyts utn azonnal FeCl3 A SCN + I-ot AgNO3-tal lecsapjuk, az AgSCN-ot NH4OH-ban kioldjuk, az Ag+-t szntelen (NH4)2S-dal levlasztjuk s a szrlethez HCl-at s FeCl3-ot adunk A HCl-val megsavanytott prba egy cseppjt FeCl3-dal titatott paprra ejtjk kzpen kk szn folt Fls FeSO4 melegtjk

CN

SCN

HCl + FeCl3 : vrs sznezds

[Fe(CN)6]4 [Fe(CN)6]3

HCl + FeCl3 : kk sznezds vagy csapadk HCl + FeCl3 : kk sznezds vagy csapadk

SCN NO2

22

Anion Jellemz reakcik IV. Osztly 1. cc. H2SO4 + FeSO4 :

NO3 barna gyr

Zavar ionok
NO2 Br, I ClO [Fe(CN)6]3 [Fe(CN)6]4 SCN NH4+ NO2 [Fe(CN)6]3 [Fe(CN)6]4 SCN NO2 Oxidl anyagok SO32, formitok

Zavar hatsok kikszblse

NH2SO3H-val vagy NaN3-dal eltvoltjuk Ag2SO4-tal lecsapjuk 2. reakcit alkalmazzuk Pb-acetttal lecsapjuk, a szrletbl a Pbot H2SO4-val eltvoltjuk, szrlet + cc. H2SO4 + FeSO4 3. reakcit alkalmazzuk Redukci eltt NaOH-dal fzzk NH2SO3H-val vagy NaN3-dal eltvoltjuk, majd a 3. reakcit alkalmazzuk 3. reakcit alkalmazzuk

2. NaOH + Zn-por: NH3 fejlds

CH3COO

ClO3

3. Szulfanilsav + -naftilamin + Zn por: piros sznezds 1. A port KHSO4-tal eldrzsljk: ecetsav-szag 2. A port Na2CO3 + As2O3-mal hevtjk:igen kellemetlen szag 3. cc. H2SO4 + alkohol: kellemes szter-szag Zn + H2SO4-val redukljuk, majd HNO3 + AgNO3 : fehr csapadk

NH2SO3H-val vagy NaN3-dal eltvoltjuk Zn flsleget alkalmazunk 2. reakcit alkalmazzunk

Ersszag anyagok ClO s a III. osztly anionjai BrO3, IO3

2. reakcit alkalmazzunk A redukci eltt a ClO-ot fm Hg-val eltvoltjuk, a tbbi zavar aniont AgNO3-tal lecsapjuk, szrnk s a szrletet redukljuk Redukci utn egytt lecsapjuk az AgCl-, AgBr-, AgI-ot, Zn + H2SO4-val elbontjuk s a Cl--ot aceton + KMnO4 + H2O2 + AgNO3-tal kimutatjuk 1. reakcit alkalmazzuk

NO2

1. Szulfanilsav + -naftilamin : piros sznezds 2. CH3COOH + FeSO4 : barna sznezds BaCl2, melegtjk: lassan fehr csapadk 1. KCl : fehr kristlyos csapadk 2. Redukci Ti3+-al H2SO4-as kzegben, majd HNO3 + AgNO3 : fehr csapadk HgCl2 : Melegtsre fehr csapadk 1. H2SO4 + KMnO4, a fejld gzt meszes vzbe vezetjk : fehr zavarods 2. CH3COOH + CaCl2 : fehr csapadk 1. AgNO3 + NH4OH, 60 oC-ra melegtve: Ag-tkr

S2O82 ClO4

ClO3, I, SO32, SCN, [Fe(CN)6]4, [Fe(CN)6]3 SO42 Nem nagyon rzkeny Cl , Br, I, ClO, ClO3 Redukl anyagok Redukl anyagok

Fls BaCl2, hidegen szrjk, majd melegtjk 2. reakcit alkalmazzuk Elbb AgNO3-tal lecsapjuk, Zn + H2SO4-val redukljuk, majd AgNO3-tal lecsapjuk. A reakcit szrlettel vgezzk. Savany kzegbl ledesztillljuk s a desztilltumban reagltatunk A KMnO4-ot flslegben alkalmazzuk

HCOO Formit (COO)22 oxalt

C4H4O62 tartart

A csapadkot szrjk, H2SO4-ban oldjuk F, SO32, SO42, s 1. reakcit vgezzk. PO43, BO33, [Fe(CN)6]4 N2H4, NH2OH s H2O2-dal oxidljuk ms ersen redukl anyagok

23

C4H5O73 citrt

2. cc. H2SO4 + rezorcin, melegteni: vrs sznezds 1. Denigs prba 2. Meszes vz flslegvel fzzk : fehr csapadk, mely kihlskor olddik

Formaldehid Almasav, ketonszrmazkok Ca2+-ionokkal csapadkot ad ionok 2. reakcit alkalmazzuk Hidegen szrjk, majd a szrletet forraljuk

Nhny kation s anion kimutatsi reakcii

LOM, Pb

1.

HCl hatsra fehr PbCl2 csapadk keletkezik.

Pb(NO3)2 + 2 HCl = PbCl2 + 2 HNO3 Ha a csapadkot sok vzzel forraljuk, felolddik. (Klnbsg az Ag+ s Hg22+-tl.) Lehls kzben a forr oldatbl hossz, tszer kristlyok alakjban vlik ki a PbCl2. Cc. HCl-ban a PbCl2 komplex-sav kpzdse kzben olddik: PbCl2 + 2 HCl = H2[PbCl4] 2.
KI hatsra srga PbI2 csapadk keletkezik.

Pb(NO3)2 + 2 KI = PbI2 + 2 KNO3 Forrn teltett, szntelen PbI2 oldatbl lehlskor aranysrgn csillog lapok alakjban vlik ki a PbI2. Tmny KI flslegben a PbI2 csapadk rszben olddik: PbI2 + 2 KI = K2 [PbI4] 3.
H2SO4 hatsra fehr, porszer PbSO4 csapadk vlik ki.

Pb(NO3)2 + H2SO4 = PbSO4 + 2 HNO3 A PbSO4 csapadk olddik cc. HNO3-ban, cc. HCl-ban, cc. H2SO4-ban, NaOH-ban, ammnis ammnium-tartartban. Ez utbbi reakci segtsgvel vlaszthatjuk el az PbSO4ot az ugyancsak oldhatatlan alklifldfm-szulftoktl (CaSO4, SrSO4, BaSO4). PbSO4 + H2SO4 = H2[Pb(SO4)2] PbSO4 + 4 NaOH = Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4 PbSO4 + 2 NH4COO.CH(OH).CH(OH). COONH4 + 2 NH4OH = (NH4)2{[COO.CH(OH).CH(OH). COOPb]2O} + (NH4)2SO4 + H2O

24

Higany(I), Hg22+

4.

HCl, vagy oldhat kloridok fehr Hg2Cl2 csapadkot (kalomel) kpeznek, amely hg savakban oldhatatlan.

Hg2(NO3)2 + 2 HCl = Hg2Cl2 + 2 HNO3 A csapadk meleg kirlyvzben, klros vzben s brmosvzben olddik, mikzben higany(II)-kloridd (-bromidd) alakul. A Hg2Cl2 -ot fehr szne ellenre kalomel-nek (grgl = szp fekete) nevezzk, mivel NH4OH-dal lentve fekete lesz. Ekzben fmes Hg s higany(II)-amido-klorid keletkezik. Ez utbbi fehr szn, de finom eloszlsban a fekete fmes Hg e sznt elfdi: Hg2Cl2 + 2 NH4OH = NH2HgCl + Hg + NH4Cl + 2 H2O 5.
KI zld szn Hg2I2 csapadkot vlaszt le.

Hg2(NO3)2 + 2 KI = Hg2I2 + 2 KNO3 A Hg2I2 csapadk azonban knnyen diszproporcionldik HgI2-ra s Hg-ra, ezrt a csapadk a kmszer flslegben megszrkl, a HgI2 ugyanis KI flslegben olddik. Hg2I2 + 2 KI = K2[HgI4] + Hg
Higany(II), Hg2+

6.

SnCl2 redukl hatsra elszr fehr Hg2Cl2 csapadk vlik ki, mely azonban a kmszer flslegtl, klnsen melegtsre, szrke fm-higanny redukldik.

2 HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2 Hg + SnCl4 7.

KI vrs szn higany(II)-jodid csapadkot vlaszt le, amely a kmszer flslegben szntelen komplex sv olddik.

HgCl2 + 2 KI = HgI2 + 2 KCl HgI2 + 2 KI = K2[HgI4] (E komplex s lgos oldata az NH4+ ion kimutatsra szolgl Nessler-reagens.)
Rz, Cu

8.

Kevs NH4OH-tl vilgoskk csapadk formjban bzisos rz(II)-s vlik le, mely NH4OH flslegben rz(II)-tetrammins keletkezse kzben intenzv kk sznnel olddik.

2 CuSO4 + 2 NH4OH = Cu2(OH)2SO4 + (NH4)2SO4 Cu2(OH)2SO4 + (NH4)2SO4 + 6 NH4OH = 2 [Cu(NH3)4]SO4 + 8 H2O

25

Ha az oldat mr eleve sok ammniumst tartalmaz (pl. az oldatban lev sav kzmbstse tjn), csapadk nem keletkezik, hanem az oldat azonnal sttkk lesz. A reakci Cu2+-ionokra Ni-sk tvolltben (melyek ammnium-hidroxiddal hasonl, de nem annyira intenzv szinezdst adnak) jellemz.
Kadmium, Cd

9.

H2S hatsra az I. osztly ionjaitl eltren srga szn CdS csapadk vlik le, mely hideg, hg savakban nem olddik.

CdSO4 + H2S = CdS + H2SO4 A csapadk forr hg HCl-ban, HNO3-ban s H2SO4-ban olddik. Koncentrlt hideg savak is oldjk. (A Cd sk tmny savval kszlt oldatbl teht csak akkor vlaszthat le CdS csapadk, ha az oldatot elzetesen hgtjuk vagy a savakat kzmbstjk.) Forr oldatbl H2S hatsra vrs szn CdS csapadk vlik le. 10.
KCN hatsra fehr Cd(CN)2 csapadk vlik le, mely a kmszer flslegben komplex-s kpzdse kzben olddik.

CdSO4 + 2 KCN = Cd(CN)2 + K2SO4 Cd(CN)2 + 2 KCN = K2[Cd(CN)4] A keletkezett [Cd(CN)4]2- anion jelents mrtkben disszocil Cd2+ s CN- ionokra. K2[Cd(CN)4] = Cd2+ + 4 CN- + 2 K+ Az oldat Cd2+ koncentrcija oly nagy, hogy H2S hozzadsakor tllpi a CdS oldhatsgi szorzatt s srga csapadk alakjban CdS vlik le. Nagyon jellemz reakci.
Arzn(III), As

11.

H2S hatsra a ssavval megsavanytott oldatbl tojssrga As2S3 csapadk vlik ki.

2 AsCl3 + 3 H2S = As2S3 + 6 HCl (Ha az oldatot H2S hozzzadsa eltt nem savanytjuk meg, csak srga sznezds keletkezik, ugyanis az As2S3 kolloidlisan oldatban marad. E kolloid oldatbl HCl hozzadsra srga csapadk formjban vlik ki az As2S3. Jellemz az As3+ ionokra.) 12. Bettendorf-fle prba: SnCl2 tmny ssavas oldata az As oldhat vegyleteit elemi arznn reduklja.

2 AsCl3 + 3 SnCl2 = 2 As + 3 SnCl4 A vizsgland anyagnak HCl-val kszlt oldathoz kmcsben tszr annyi Bettendorf reagenst adunk, enyhn melegtjk, majd flretesszk.Ha a prba igen csekly mennyisg arznt is tartalmazott, flra mlva szrksbarna lesz. Sok arzn jelenltben fekete csapadk

26

vlik ki. Clszer egyidejleg kevs vzzel s tszr annyi Bettendorf reagenssel vakprbt vgezni. 13. Marsh fle prba: oldhat arzn vegyleteket savany kzegben "nascens" hidrogn AsH3 gzz reduklja

H3AsO3 + 6 H* = AsH3 + 3 H2O mely hevtskor sszetevire disszocil 2 AsH3 2 As + 3 H2 Ha a nagy hmrskleten egyenslyban lev elegyet hirtelen lehtjk az As elemi llapotban kivlik.
Vas(II), Fe

14.

--dipiridil (2%-os, hg ssavas oldata) vas(II)skkal, savany kzegben intenzv vrs vegylet kpzdse kzben reagl.
2+

Fe2+

+3 N N

= N N Fe(II) /3

A reakcit clszer ravegen, a vizsgland oldat s a reagens 1-1 cseppjvel vgezni. A reakci Fe2+ ionokra rendkvl jellemz s rzkeny. 15.
NH4OH vagy NaOH hatsra levegmentes oldatban, leveg kizrsa mellett fehr Fe(OH)2 vlik ki. Kmcsben val reakci alkalmval, a leveg s az oldatok oxigntartalmnak hatsra zldesfehr csapadk keletkezik, mely Fe(OH)3-d oxidldva gyorsan megbarnul.

Fe2+ + 2 OH- = Fe(OH)2

Vas(III), Fe

16.

NH4SCN gyengn savany oldatban vrvrs Fe(SCN)3 sznezdst okoz.

Fe3+ + 3 NH4SCN = Fe(SCN)3 + 3 NH4+ A reakci rendkvl jellemz s rzkeny. Fe2+ ionok a reakcit nem adjk. 17.
NH4OH vagy NaOH hatsra vrsbarna, kocsonys llomny Fe(OH)3 vlik ki, mely a kmszer feleslegben nem olddik.

27

Fe3+ + 3 OH- = Fe(OH)3 A csapadk hg savakban olddik.

Mangn(II), Mn

18.

(NH4)2S semleges vagy gyengn lgos oldatbl vztartalm MnS-bl ll, hsszn, pelyhes csapadkot vlaszt le.

Mn2+ + (NH4)2S = MnS + 2 NH4+ Sok ammnium-kloriddal melegtve, a csapadk tmrl s lassanknt zld szn, kristlyos mdosulatt (3 MnS + H2O) alakul. Levegn, oxidci folytn lassanknt megbarnul. A MnS csapadk (a ZnS-tl eltren) mg hg ecetsavban is olddik. 19.
PbO2 - Igen hg, haloidmentes mangn(II)-s oldathoz kshegynyi (mangnmentes) PbO2-ot s fls cc. HNO3-at adva, melegtsre, oxidci eredmnyeknt lnk ibolyaszn permangnsav (HMnO4) tartalm oldat keletkezik. A sznezds a PbO2 lelepedse utn jl szlelhet.

2 Mn (NO3)2 + 5 PbO2 + 6 HNO3 = 2 HMnO4 + 5 Pb(NO3)2 + 2 H2O

Mivel az lom(IV)-oxid gyakran tartalmaz mangn szennyezst, a prbval prhuzamosan vakprbt is tancsos vgezni. A reakci jformn valamennyi kation mellett elvgezhet, s rendkvl rzkeny. Ammnium-ion, NH4+

20.

Nessler reagens [klium-higany(II)-jodid lgos oldata] ammniumsk oldatban srgsbarna csapadkot, hgabb oldatban srgsbarna sznezdst okoz. A lgos reagens ugyanis ammniumsk oldatbl ammnit tesz szabadd, mely a kliumhigany(II)-jodiddal bzisos higany(II)-amido-jodid [HgO . Hg(NH2)I] keletkezse kzben reagl.

NH3 + 2 [HgI4]2- + 3 OH- = HgO . Hg(NH2)I + 7 I- + 2 H2O A kmszer hatanyaga tulajdonkppen a higany(II)-jodid, amelyet fls klium-jodid tart oldatban. Nessler-Winkler reakci: A higany(II)-jodid oldatban tartsra Winkler L. szerint kliumbromidot is hasznlhatunk, melynek az az elnye, hogy a kmszer maga teljesen szntelen (a Nessler reagens enyhn srga szn) s gy ammnia-nyomok kimutatsra rzkenyebb. HgCl2 + 2 KI = HgI2 + 2 KCl HgI2 + 2 KBr = K2[HgI2Br2] NH3 + 2 [HgI2Br2]2- + 3 OH- = HgO . Hg(NH2)I + 3 I- + 4 Br - + 2 H2O

28

Karbont-ionok, CO32-

21.

HCl vagy ltalban a sznsavnl ersebb savak (HNO3, H2SO4, CH3COOH) a karbontokat CO2 gz fejldse kzben elbontjk.

Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + H2O + CO2 Nhny termszetes karbont (magnezit, dolomit) savak hatsra csak melegtskor bomlik el. A savat, klnsen alklikarbontok jelenltben flslegben kell alkalmazni, mert klnben a karbontflsleg a sznsavat bikarbontkpzds kzben megktheti. A fejld CO2 a meszesvizet [teltett Ca(OH)2 oldat] vagy baritvizet [teltett Ba(OH)2 oldat] vzben oldhatatlan kalcium- vagy brium-karbont kpzdse kzben megzavarostja.

Szulft-ionok, SO42-

22.

BaCl2 fehr, porszer BaSO4 csapadkot vlaszt le szulft tartalm oldatokbl, mely hg savakban s lgokban oldhatatlan.

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2 NaCl A csapadk cc. H2SO4-ban komplexs kpzdse kzben olddik.
Klorid-ionok, Cl-

23.

AgNO3 fehr, trs csapadkot vlaszt le klorid tartalm oldatokbl, mely kzvetlen napfnyen megsttedik.

NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3 Az AgCl csapadk savakban oldhatatlan, NH3 di-amino-komplex kpzdse kzben oldja.
Nitrt-ionok, NO3-

24.

FeSO4 s cc. H2SO4. Ha 1 ml nitrt oldathoz vatosan kb. 3 ml cc. H2SO4-at adunk s a reakcis elegyet vzcsap alatt lehtjk, majd a megdnttt kmcs faln vgigfolyatva fele trfogat frissen kszlt FeSO4-oldatot rtegeznk fl, a kt folyadk hatrfelletn barna gyr keletkezik. A ferdn tartott kmcs vatos forgatsakor a barna gyr szlesebb lesz, gy jobban szrevehet. A kt folyadkrteg sszekeversekor vagy melegtsre a sznezds eltnik.

A barna gyr nitrozo-ferro-szulfttl [Fe(NO)]SO4 szrmazik, amely a kvetkezkppen ll el: tmny H2SO4 hatsra nitrtokbl HNO3 szabadul fel, amely fls tmny H2SO4 jelenltben a FeSO4-ot erlyesen oxidlja. 2 HNO3 + 3 H2SO4 + 6 FeSO4 = 2 NO + 3 Fe2(SO4)3 + 4 H2O A felszabadul NO a FeSO4 flslegvel barna szn, laza komplex vegylett egyesl.

29

FeSO4 + NO = [Fe(NO)]SO4
Nitrit-ionok, NO2-

25.

Fmes Zn ecetsavval megsavanytott oldatoban a nitrtokat nitritekk reduklja.

HNO3 + 2 H+ = HNO2 + H2O A keletkez saltromossav Griess-Ilosvay reagenssel kimutathat. A saltromossav a szulfanilsavat diazotlja:

HNO2 + HO3S

NH2 + CH3COOH = HO3S

N=NOOCCH3

+ 2 H2O s a keletkez diazo-vegylet az 1-naftil-aminnal vrs szn azofestkk kapcsoldik:

HO3S

N=NOOCCH3 +

NH2 =

HO3S

N=N

NH2

+ CH3COOH

Irodalom: Erdey Lszl: Bevezets a kmiai analzisbe, I. Minsgi kmiai analzis, Tanknyvkiad, Budapest, 1974

30

Nhny kation s anion kimutatsi reakcii (rvid vltozat) lom, Pb

1. 2. 3.

Pb(NO3)2 + 2 HCl = PbCl2 + 2 HNO3 Pb(NO3)2 + 2 KI = PbI2 + 2 KNO3 Pb(NO3)2 + H2SO4 = PbSO4 + 2 HNO3

Higany(I), Hg22+

4.

Hg2(NO3)2 + 2 HCl = Hg2Cl2 + 2 HNO3

Hg2Cl2 + 2 NH4OH = NH2HgCl + Hg + NH4Cl + 2 H2O

5.

Hg2(NO3)2 + 2 KI = Hg2I2 + 2 KNO3

Hg2I2 + 2 KI = K2[HgI4] + Hg

Higany(II), Hg2+

6.

2 HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4

Hg2Cl2 + SnCl2 = 2 Hg + SnCl4

7.

HgCl2 + 2 KI = HgI2 + 2 KCl

HgI2 + 2 KI = K2[HgI4]

Rz, Cu

8.

2 CuSO4 + 2 NH4OH = Cu2(OH)2SO4 + (NH4)2SO4

Cu2(OH)2SO4 + (NH4)2SO4 + 6 NH4OH = 2 [Cu(NH3)4]SO4 + 8 H2O

Kadmium, Cd

9. 10.

CdSO4 + H2S = CdS + H2SO4 CdSO4 + 2 KCN = Cd(CN)2 + K2SO4

Cd(CN)2 + 2 KCN = K2[Cd(CN)4]

K2[Cd(CN)4] = Cd2+ + 4 CN- + 2 K+ 31

Arzn(III), As

11. 12. 13.

2 AsCl3 + 3 H2S = As2S3 + 6 HCl 2 AsCl3 + 3 SnCl2 = 2 As + 3 SnCl4 H3AsO3 + 6 H* = AsH3 + 3 H2O 2 AsH3 2 As + 3 H2

Vas(II), Fe

14.
2+

Fe2+

+3 N N

= N N Fe(II) /3

15.

Fe2+ + 2 OH- = Fe(OH)2

Vas(III), Fe

16. 17.

Fe3+ + 3 NH4SCN = Fe(SCN)3 + 3 NH4+ Fe3+ + 3 OH- = Fe(OH)3

Mangn(II), Mn

18. 19.

Mn2+ + (NH4)2S = MnS + 2 NH4+ 2 Mn (NO3)2 + 5 PbO2 + 6 HNO3 = 2 HMnO4 + 5 Pb(NO3)2 + 2 H2O

Ammnium-ion, NH4+

20.

NH3 + 2 [HgI4]2- + 3 OH- = HgO . Hg(NH2)I + 7 I- + 2 H2O HgCl2 + 2 KI = HgI2 + 2 KCl HgI2 + 2 KBr = K2[HgI2Br2] NH3 + 2 [HgI2Br2]2- + 3 OH- = HgO . Hg(NH2)I + 3 I- + 4 Br - + 2 H2O

32

Karbont-ionok, CO32-

21.

I.o.

Na2CO3 + 2 HCl = 2 NaCl + H2O + CO2

Szulft-ionok, SO42-

22.

II.o.

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2 NaCl

Klorid-ionok, Cl-

23.

III.o. NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3

Nitrt-ionok, NO3-

24.

IV.o. 2 HNO3 + 3 H2SO4 + 6 FeSO4 = 2 NO + 3 Fe2(SO4)3 + 4 H2O FeSO4 + NO = [Fe(NO)]SO4

Nitrit-ionok, NO2-

25.

HNO3 + 2 H = HNO2 + H2O Griess-Ilosvay reakci:

HNO2 + HO3S

NH2 + CH3COOH = HO3S

N=NOOCCH3 + 2 H2O

33

HO3S

N=NOOCCH3 +

NH2 =

HO3S

N=N

NH2

+ CH3COOH

Irodalom: Erdey Lszl: Bevezets a kmiai analzisbe, I. Minsgi kmiai analzis, Tanknyvkiad, Budapest, 1974

Csatolt egyenslyok
redoxireakci: oxidci redukci komplexkpzds csapadkkpzds [MLn]
nL

M(x+1)+ M(x-1)+

A(y-1)A(y+1)+ [M*Am] [MyAx+1]y

M* Ay

Mx+

Ay

MyAx

sav-bzis

M(OH)(x-1)+ + H+ fmhidrolzis

HA + OH anion protonldsa

34

Az I. kationosztly elvlasztsi smja

Ag+, Pb2+, Hg22+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+ Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV),

Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,

(I-V. osztly)

+2 M HCl

csapadk (I/A osztly): AgCl, Hg2Cl2, PbCl2

szrlet 1. (I/B-V. osztly): Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+ As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV), Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,

+forr H2O

csapadk: AgCl, Hg2Cl2

szrlet: Pb2+

+NH3-oldat.

+CrO42

csapadk: Hg + Hg(NH2)Cl fekete

szrlet [Ag(NH3)2]+ +HNO3

csapadk: PbCrO4 srga

csapadk AgCl fehr

35

Az I/B s II. kationosztly elvlasztsi smja

szrlet 1. (I/B-V. osztly): Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+ +H2S csapadk (I/B s II. osztly): PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdS As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2 +(NH4)2Sx csapadk (I/B osztly): PbS, HgS, Bi2S3, CuS, CdS +HNO3 (20%), melegts csapadk HgS fekete +kirlyvz (brmos vz + 1,2 csepp 2 M HCl, esetleg Br2 + cc HCl) HgCl2 +SnCl2 Hg2Cl2 (fehr) Hg (megfeketed) csapadk Bi(OH)3 +HNO3 Bi3+ +KI-oldat +felesleg csap: BiI3 fekete [BiI4] narancssrga szrlet [Cu(NH3)4]2+, [Cd(NH3)4]2+ mlykk +KCN-oldat +H2S szrlet Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ +cc H2SO4, melegts hgts deszt. vzzel csapadk PbSO4 (fehr) +H2S (PbS, fekete) szrlet Bi3+, Cu2+, Cd2+ +NH3 oldat szrlet (II. osztly): AsS43, SbS43, SnS32 +2 M HCl csapadk As2S5, Sb2S5, SnS2, (+S) +cc HCl, melegts csap: As2S5 srga +NH3+H2O2 szrazra prls
3

As(III), Sb(III), Sn2+, Sn(IV),

Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+,

szrlet 2. (III-V. osztly) Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+

szrlet (szksgtelen)

szrlet: SbCl3, SnCl4 +Fe csap: Sb(+Fe) szrlet: SnCl2 (+Fe2+) HgCl2-oldathoz ntve Hg2Cl2 (fehr) Hg (megfeketed)

AsO4 Bettendorf reakci +HNO3, (+borksav) +H2S SbO+Sb2S3 narancssrga

csap: CdS srga, [Cu(CN)4]3

36

A III. kationosztly elvlasztsi smja

szrlet 2. (III-V. osztly): Co2+, Ni2+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+ (+NH4Cl+NH3-oldat) +(NH4)2S csapadk (III. osztly): CoS, NiS, FeS, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS +hideg 2 M HCl csapadk: CoS, NiS +brmos vz + kevs 2 M HCl (CH3COOH, +30% H2O2, melegts, esetleg kirlyvz vagy Br2 + cc HCl) csapadk: S, (szksgtelen) szrlet: Co2+, Ni2+ (+H2O2) forrals Co2+, Ni2+ az oldat egy rszlete +szilrd NH4SCN +dietilter Ni2+ a vizes fzisban [Co(SCN)4]2 kk (az teres fzisban) az oldat egy rszlete +NH3, +KCN, +H2O2 +HCHO +dimetilglioxim Ni-dimetilglioxim vrs komplex ([Co(CN)6]3) szrlet: Fe2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+ +30% NaOH +3% H2O2, melegts csapadk: Fe(OH)3, MnO(OH)2 szrlet: [Al(OH)4], [Zn(OH)4]2, CrO42 szrlet 3. (IV-V. osztly) Ca2+, Sr2+, Ba2+, NH4+, Mg2+, K+, Na+, Li+

a csapadk egy rszlete +HCl (olds, kiforrals) +SCN [Fe(SCN)3] vrs

a csapadk egy rszlete +cc HNO3 +NaBiO3 MnO4 lila

+sok szilrd NH4Cl, forrals csapadk: Al(OH)3 szrlet [Zn(NH3)6]2+, CrO4 +CH3COOH +BaCl2

+fenolftalein +NaF-oldat [AlF4]+OH ciklmen (fenolftalein)

szrlet: Zn2+ +H2S csapadk: ZnS fehr

csapadk: BaCrO4 srga

37

Csatolt egyenslyok
redoxireakci: oxidci redukci komplexkpzds csapadkkpzds [MLn]
nL

M(x+1)+ M(x-1)+

A(y-1)A(y+1)+ [M*Am] [MyAx+1]y

M* Ay

Mx+

Ay

MyAx

sav-bzis

M(OH)(x-1)+ + H+ fmhidrolzis

HA + OH anion protonldsa

38