‫‪1‬‬

‫الغازات‬
‫ضغط الغاز‬
‫القوة ال تي يبذل ها الغاز ل كل وحدة م ساحة‬
‫من سطح الناء الموضوع فيه‪،‬ويقاس بوحدة‬
‫الباسكال (‪) Pa‬‬
‫قوانين الغازات‬
‫قانون بويل ‪Boyle‬‬
‫"عنجد ثبوت درججة الحرارة يتناسجب حججم‬
‫كم ية معينة من الغاز تنا سبا عك سيا مع‬
‫الضغط"‬
‫‪P‬‬ ‫‪/1 α V‬‬
‫‪ / P‬ثابت =‪V‬‬ ‫أو‬ ‫ثابت = ‪PV‬‬
‫ثابت ‪= P1 V1 = P2 V2‬‬
‫‪2‬‬
‫أيزوثيرمات ‪isotherms‬‬
‫منحنيات العمليات ال تي ت تم ع ند در جة‬
‫حرارة ثابتة‪.‬‬

‫‪P‬‬ ‫‪PV‬‬

‫‪P‬‬ ‫‪V‬‬

‫الغازات تخضججع لقانون بويججل عنججد‬

‫الضغوط المنخفضة فقط‪.‬‬
‫علقجة تناسجب عكسجية مماثلة بيجن كميجة‬
‫الغاز وعدد مولتجه عنجد ثبوت الضغجط‬
‫‪n/1 αT‬‬ ‫والحجم ‪:‬‬
‫‪3‬‬
‫أو ‪ / n‬ثابت =‪T‬‬ ‫ثابت = ‪T. n‬‬

‫قانون شارلز –غاي لوساك‬

‫‪Charls - Gay Lussac‬‬
‫"ع ند ثبوت الض غط يتغ ير ح جم عي نة من غاز‬
‫ما بصورة طردية مع درجة الحرارة المطلقة"‬
‫‪T‬‬ ‫أو ‪α V‬‬ ‫ثابت = ‪V / T‬‬
‫ثابت ‪= V1 / T1 = V2 / T2‬‬
‫ل يوجد غاز تصل درجة حرارته قريبا من‬
‫‪ ºC 273.15-‬حتجى يتحول إلى سجائل ثجم‬
‫جسم صلب ‪.‬‬

‫‪V‬‬
‫‪4‬‬

‫‪ºC t , 0.0‬‬ ‫‪- 273.15‬‬

‫في مقياس كلفن ل توجد قيم سالبة ودرجة‬
‫الصفر المطلق تمثل أقل درجة ممكنة لدرجة‬
‫الحرارة‪.‬‬
‫علقة ‪Amonton‬‬
‫علقة تناسب طردية مماثلة بين ضغط الغاز‬
‫ودرجة الحرارة المطلقة عند ثبوت الحجم ‪:‬‬
‫‪Tα P‬‬ ‫‪ = P / T‬أو‬ ‫ثابت‬
‫‪= P1/T1 = P2/T2‬‬ ‫ثابت‬

‫قانون افوجادرو ‪Avogadro‬‬

‫الحجوم المتسجاوية مجن الغازات المختلفجة‬
‫تحتوي على نفجس العدد مجن الجزيئات عنجد‬
‫‪5‬‬
‫قياسجها تحجت نفجس الظروف مجن الضغجط‬
‫ودرجة الحرارة‪ ،‬حجم الغاز يتناسب طردا‬
‫مجع كميجة الغاز عنجد ثبوت درججة الحرارة‬
‫والضغط‬
‫‪nαV‬‬ ‫ثابت ‪ = V / n‬أو‬
‫ثابت ‪= V1 / n1 = V2 / n2‬‬
‫وبالم ثل فإن ض غط الغاز يتنا سب طرد يا مع‬
‫كميته عند ثبوت حجمه ودرجة الحرارة‬
‫‪nα‬‬ ‫‪P‬‬ ‫أو‬ ‫ثابت ‪= P / n‬‬
‫ثابت ‪= P2 / n2 = P1 / n1‬‬

‫العلقة الجامعة بين قانوني بويل وشارلز‬

‫‪P αV / 1‬‬ ‫(قانون بويل)‬
‫‪6‬‬
‫‪T αV‬‬ ‫(قانون شارلز)‬
‫والصيغة الجامعة بين القانونين‪:‬‬
‫أو ثابت ‪= PV / T‬‬ ‫‪V α (1 / P) x T‬‬
‫ثابت ‪= P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2‬‬

‫( ‪) T3 >T2 > T1‬‬

‫‪P‬‬
‫‪T3‬‬
‫‪T2‬‬
‫‪T1‬‬

‫‪V‬‬

‫معادلة الحالة للغاز المثالي‬

 ‫‪7‬‬
‫الزيادة قي كمية الغاز ‪ n‬تؤدي إلى ‪:‬‬
‫‪-1‬زيادة الحجم ( ‪) V α n‬‬
‫‪-2‬زيادة الضغط ‪) P) αn‬‬
‫‪ - 3‬انخفاض درججة الحرارة ‪T) α (n /1‬‬
‫قي مة الك سر ‪ PV/T‬يتنا سب طرد يا مع قي مة‬
‫‪n‬‬
‫‪PV / T‬‬ ‫‪ n α PV/T‬أو ‪ x n‬ثابت=‬
‫‪ T x n x‬ثابت ‪= PV‬‬
‫‪PV = R nT‬‬

‫معادلة الحالة للغاز المثالي و تسمى‬

‫القانون العام للغازات‪.‬‬
‫‪ R‬الثابت العام للغازات‬
‫‪8‬‬
‫حساب قيمة ‪R‬‬
‫عند الشروط القياسية للغاز المثالي ‪:‬‬
‫‪ P =1 atm‬و ‪ T =273 K‬يكون ح جم ‪n‬‬
‫‪ 1mol‬مسجاويا ‪ V=22.414ℓ‬وبالتعويجض‬
‫جججي القانون العام للغاز‪:‬‬ ‫جججم فج‬ ‫بهذه القيج‬
‫‪PV‬‬
‫=‪R‬‬
‫‪nT‬‬
‫‪1 atm .22.414 ‬‬
‫=‪R‬‬
‫‪1mol . 273 K‬‬
‫‪R = 0.082 atm. ℓ.mol-1.K-1‬‬
‫وبالتعويض بالقيم التالية‪:‬‬
‫‪1atm =101325 Pa ,1ℓ = 10-3m3‬‬
‫تكون قيمة ‪ R‬مسجاوية‪:‬‬
‫‪101325Pa x 22.414x10-3m3‬‬
‫‪mol x 273K 1‬‬
‫‪9‬‬
‫‪R = 8.314 Pa.m3.mol-1.K-1‬‬
‫= ‪N.m-2.m3.mol-1.K-1 8.314‬‬
‫‪R = 8.314 J.mol-1.K-1‬‬
‫‪R = 1.99Cal.mol-1.K-1‬‬
‫‪1Pa = 1 N.m-2 & 1J= 1N.m‬‬
‫والسعر الحراري ‪ Cal‬الواحد يساوي ‪J 4.18‬‬
‫كثافة الغاز‬
‫(‪ )d‬كتلة ح جم مع ين من الغاز ع ند در جة‬
‫حرارة معينججججججججججججججججة‪.‬‬
‫‪PV = n RT‬‬
‫‪PV =( m/M)RT‬‬
‫‪ m‬كتلة الغاز و ‪( M‬الوزن الجزيئي)‬

‫‪m PM‬‬
‫=‪d‬‬ ‫=‬
‫‪V RT‬‬
‫‪g . ℓ -1‬‬ ‫‪ d‬كثافة الغاز وتقاس بوحدة‬
‫‪10‬‬

‫النظرية الحركية للغازات‬

‫الفروض‪:‬‬
‫‪-1‬تتألف الغازات من ج سيمات دقي قة ت سمى‬
‫جزيئات تسجير بسجرعات متباينجة ومسجتمرة‬
‫وفجي كجل التجاهات‪،‬ولهجا كتلة وحججم معيجن‬
‫يختلفان من غاز لخر‪.‬‬
‫‪ -2‬ت صطدم هذه الج سيمات ببعض ها الب عض‬
‫وبجدران الناء الموجودة ف يه ا صطداما مرنا‬
‫مؤديا إلى عدم فقدها لطاقتها الحركية‪.‬‬
‫‪ -3‬معدل الطاقجة الحركيجة لجميجع الجزيئات‬
‫يتناسجب تناسجبا طرديجا مجع درججة الحرارة‬
‫المطلقة ‪ ،‬وتبقي كمية هذه الطاقة ثابتة عند‬
‫‪11‬‬
‫درجة حرارة معينة‪.‬‬
‫جي‬
‫‪ -4‬قوى التجاذب بيججن هذه الجزيئات فج‬
‫غاية الصغر يمكن إهمالها‪.‬‬
‫‪ -5‬حجوم الج سيمات صغيرة جدا بالمقار نة‬
‫مع حجم الناء وحجم المسافة بين الجزيئات‬
‫وبالتالي يمكن إهمال حجومها‪.‬‬
‫هذه الفروض تتح قق بالتمام فيما ي سمى الغاز‬
‫المثالي أو التام‬

‫المعادلة الساسية‬
‫‪PV= ⅓ N m‬‬
‫‪2‬‬
‫‪u‬‬
‫‪12‬‬
‫‪ m‬كتلة جزيئة الغاز الواحدة‪ ،‬و ‪u‬‬
‫‪2‬‬

‫متوسجط مربجع السجرعات الجزيئيجة ‪ .‬و ‪N‬‬

‫العدد الكلي لجزيئات الغاز ‪N = n NA‬‬

‫الطاقجة الحركيجة ودرججة‬

‫الحرارة‬
‫يرتبط متوسط الطاقة الحركية لجزيء واحد‬
‫مجن الغاز ‪ Kē‬مجع متوسجط مربجع السجرعة‬
‫‪=m‬‬ ‫الجزيئيججة بالعلقججة ‪½Kē u‬‬
‫‪2‬‬

‫والعلقة بين درجة الحرارة والطاقة الحركية‬

‫لمول واحد من جزيئات الغاز ‪:‬‬
‫‪K.E = 3 / 2 R T‬‬
‫وعند ‪ºC.. K.E =3720 J.mol-1 25‬‬
‫ولجزيء واحد عند نفس درجة الحرارة‬
‫‪13‬‬
‫‪J 6.17 x 10-21 NA = ⁄ K.E = Kē‬‬

‫السرعة الجزيئية‬
‫يعبر عن السرعة الجزيئية للغاز بدللة‬
‫الجذر التربيعي لمتوسط مربع السرعات‬
‫‪2‬‬ ‫‪3RT‬‬
‫= ‪u‬‬ ‫الجزيئية‬
‫‪M‬‬
‫‪ R‬الثابت العام للغازات وقيمته ‪J 8.314‬‬
‫‪ K-1 mol-1 ، T‬درجة الحرارة المطلقة‬
‫بالكلفن ‪ K‬و ‪ M‬الوزن الجزيئي للغاز‬
‫ووحدته هنا ‪ kg mol-1‬وتكون وحدة السرعة‬
‫الجزيئية الناتجة عن استخدام الوحدات‬
‫السابقة هي ‪m s-1‬‬
‫‪ºC‬‬ ‫الغاز ‪100 ºC 25‬‬
‫‪14‬‬
‫‪m s-1‬‬ ‫‪m s-1‬‬
‫‪Hg‬‬ ‫‪370‬‬ ‫‪180‬‬
‫‪HI‬‬ ‫‪450‬‬ ‫‪220‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪910‬‬ ‫‪440‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪1770‬‬ ‫‪3660‬‬
‫توزيع السر عات الجزيئية‬
‫تسمى عملية توزيع الجزيئات إلى مجا ميع‬
‫متقاربة في السرعة عملية توزيع السر عات‬
‫الجزيئية‪ ،‬والتي تتأثر بدرجة الحرارة (‪)T‬‬
‫والوزن الجزيئي للغاز(‪.)M‬‬

‫عدد‬ ‫‪298K‬‬
‫الجزيئات‬
‫‪1500K‬‬
‫‪15‬‬
‫السرعة ‪ms-1‬‬
‫منحنى توزيع السر عات الجزيئية لغاز‬
‫النتروجين عند درجتي الحرارة(‪298,1500‬‬
‫‪)K‬‬
‫‪ -1‬إحتمال وجود جزيئات عديمة الحركة‬
‫جة‬
‫جة أو منخفضج‬
‫جرعات عاليج‬
‫أو ذات سج‬
‫جدا ‪ ،‬احتمال ضئيجل جدا حيجث مجن‬
‫جل أن منحنيات‬
‫جن الشكج‬
‫جظ مج‬
‫الملحج‬
‫السرعة تبدأ من الصفر ثم تمر بنهاية‬
‫عظ مى وت قل تدريجيا وب سرعة متج هة‬
‫إلى الصفر ‪.‬‬
‫‪16‬‬
‫‪ -2‬أغلب الجزيئات لها سرعات متقاربة‬
‫تسمى بالسرعة الكثر احتمالً ( ∗ ‪) u‬‬
‫والتي تقابل قمة المنحنى عند كل درجة‬
‫حرارة وتختلف قيمتها لنفس الغاز بحسب‬
‫درجة الحرارة ‪ ،‬فتزداد بارتفاع درجة‬
‫الحرارة‬
‫‪ -3‬يزداد عدد الجزيئات ذات السرعات‬
‫العالية بارتفاع درجة الحرارة ‪.‬‬

‫قانون جرا هام للنتشار‬

‫" عند ثبوت الضغط ودرجة الحرارة‬

‫تتناسب سرعة انتشار الغاز تناسبا عكسيا‬
‫مع الجذر التربيعي لكثافته أو وزنه الجزيئي‬
‫‪17‬‬
‫" ‪ .‬فإذا رمزنا إلى معدل سرعة انتشار‬
‫الغاز بالرمز ( ‪ ) r‬فإن ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rα‬‬ ‫‪ r α‬أو‬
‫‪M‬‬ ‫‪D‬‬
‫وعند مقارنة معدل سرعة انتشار غازين ‪1‬‬
‫‪ 2 ،‬فإن ‪:‬‬
‫‪r1‬‬ ‫‪D2‬‬ ‫‪M2‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪r2‬‬ ‫‪D1‬‬ ‫‪M1‬‬
‫‪ r1‬معدل انتشار الغاز الول‬ ‫‪r1‬‬
‫‪ r2‬معدل انتشار الغاز الثاني‬ ‫‪r2‬‬
‫‪ D2 , D1‬كثافة الغاز الول والثاني على‬
‫التوالي‪ ،‬و ‪ M1 , M2‬الوزن الجزيئي للغاز‬
‫الول والثاني على التوالي‪.‬‬
‫قانون دالتون للضغوط الجزئية‬
‫‪18‬‬
‫" الضغط الكلي لخليط من غازات‬
‫لتتفاعل كيميائيا يساوي مجموع ضغوطها‬
‫الجزئية "‪ .‬فإذا رمزنا لضغط الخليط الكلي‬
‫بالرمز ‪ Pt‬فإن ‪...+ Pt = P1 +P2 +P3 :‬‬

‫‪ P3 P2 P1‬الضغوط الجزئية للغازات ‪،1‬‬

‫‪ 3 ، 2‬في الخليط الغازي على التوالي ‪.‬‬
‫‪P1 = X1 . Pt‬‬
‫‪P2 = X2 . Pt‬‬

‫•حيود الغازات عن الغاز‬

‫المثالي‬
‫‪)CH4(0ºC‬‬
‫‪)H2(0ºC‬‬
‫‪)CH4(200ºC‬‬
‫‪19‬‬
‫‪)CO2(40ºC‬‬
‫‪Z‬‬

‫‪P‬‬
‫أفضل طريقة لتتبع هذ الحيود رسم العلقة‬
‫بين ‪ PV/nRT‬والتي تسمى بمعامل‬
‫النضغاط ( ‪) Compressibility Factor‬‬
‫ورمزه ‪ Z‬مقابل قيم الضغط المختلفة ‪P‬‬
‫حيث أن قيمة ‪ Z‬تساوي الواحد في حالة‬
‫الغاز المثالي تحت جميع الضغوط ودرجات‬
‫الحرارة ‪ ،‬أما بالنسبة للغازات الحقيقية فإنها‬
‫تحيد عن الواحد زيادة أو نقصا‪.‬‬
‫‪20‬‬
‫يتبين لنا أن حيود الغازات‬ ‫من الشكل‬
‫الحقيقية يزداد عند زيادة الضغط و انخفاض‬
‫درجة الحرارة ‪.‬‬

‫‪Vander‬‬ ‫معادلة فاندرفالز‬

‫‪Walls‬‬
‫‪-1‬الحيود الناتج عن إهمال‬
‫حجوم الجزيئات‬

‫الحجم المقاس ‪ Vmeas‬في ‪PV = nRT‬‬

‫يمثل حاصل جمع حجم الجزيئات وهو‬
‫الحجم المستبعد في قانون الغاز المثالي (‪)nb‬‬
‫مضافا إليه حجم الحيز الفارغ والخالي من‬
‫‪21‬‬
‫الجزيئات والذي يسمى الحجم المثالي (‬
‫‪: ) Videal‬‬
‫‪Vmeas. = Videal + nb‬‬
‫حيث ( ‪ ) b‬الحجم الذاتي لمول واحد من‬
‫الجزيئات تعتمد قيمتها على طبيعة الغاز‬
‫وهي ثابتة للغاز الواحد وتقدر من واقع‬
‫النتائج التجريبية العملية و ‪ n‬عدد مولت‬
‫الغاز‪ ،‬ويمكن وضع العلقة أعله بالشكل‬
‫التالي ‪:‬‬
‫‪Videal = Vmeas – nb‬‬
‫‪ -2‬الحيود بسبب إهمال قوى التجاذب بين‬
‫الجزيئات‪.‬‬
‫‪22‬‬
‫الضغط المثالي ‪ Pideal‬هو الضغط الناتج‬
‫فيما لم يحدث تجاذب بين الجزيئات ‪Pme ،‬‬
‫الضغط الملحظ أو المقاس في وجود‬ ‫‪as‬‬

‫تجاذب بين الجزيئات وهو أقل من الضغط‬

‫المثالي المتوقع بمقدار ‪P‬‬

‫‪Pideal = Pmeas + P‬‬

‫ويتناسب مقدار النقص في الضغط ‪P‬‬
‫مع عدد الصطدامات ومع قوة الصطدام‬
‫‪n‬‬
‫وكلهما يتناسب مع التركيز‬
‫‪V‬‬
‫‪ a‬ثابت التناسب يعتمد على قوى التجاذب‬
‫وهو ثابت للغاز الواحد وتقاس قيمته عمليا‪.‬‬

‫‪n2‬‬
‫‪ΔP = a 2‬‬
‫‪V‬‬
‫‪23‬‬

‫‪Vander Walls‬‬ ‫معادلة فاندرفالز‬

‫‪n2‬‬
‫‪(Pmeas + a‬‬ ‫‪)(Vmeas. − bn) = nRT‬‬
‫‪V2‬‬
‫‪ b , a‬ثابتا فاندرفالز وهما يعتمدان على نوع‬
‫الغاز والوحدات المستخدمة لقياس الحجم‬
‫والضغط ‪.‬‬

‫إسالة الغازات‬
‫الشروط‪ :‬تطبيق ضغوط عالية و خفض‬
‫درجة الحرارة‪ .‬و العامل الحاسم في هذه‬
‫العملية هو خفض درجة الحرارة ‪.‬‬
‫والدرجة الحرجة لسالة الغاز هي الدرجة‬
‫التي يتم عندها إسالة الغاز والتي ليمكن عند‬
‫‪24‬‬
‫درجات حرارة أعلى منها إسالة الغاز‬
‫حتى لو استخدمت ضغوط عالية والضغط‬
‫الحرج هو الضغط المقاس عند الدرجة‬
‫الحرجة لسالة الغاز وهو أقل ضغط يلزم‬
‫لسالة الغاز عند درجة حرارته الحرجة ‪.‬‬

‫عند ضغوط ودرجات حرارة‬ ‫‪CO2‬‬ ‫إسالة غاز‬

‫مختلفة‬
‫الضغط‬ ‫‪o‬‬
‫درجة الحرارة ‪C‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪56.5‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪44.4‬‬
‫‪10-‬‬ ‫‪26.1‬‬
‫‪50-‬‬ ‫‪6.7‬‬
25