SUPSTITUIRANE KARBOKSILNE KISELINE I NJIHOVI DERIVATI; AMINOKISELINE

KARBOKSILNE KISELINE

Funkcionalna skupina: -COOH Nomenklatura:

A/ prema IUPAC-u B/ uobiajena (trivijalna) imena

4 3 2 1

C - C - C COOH

C C C - COOH

NOMENKLATURA - PRIMJERI

etan-kiselina (octena kiselina)

cis-9-oktadecen-kiselina (oleinska kiselina)

benzojeva kiselina

FIZIKALNA SVOJSTVA

polarnost funkcionalne skupine vodikove veze meusobno povezivanje - dimeri visoka talita i vrelita nii lanovi homolognog niza tekuine otra mirisa vie kiseline vrste tvari

KEMIJSKA SVOJSTVA

OTCJEPLJENJE I ZAMJENA PROTONA HIDROKSILNE SKUPINE ZAMJENA HIDROKSILNE SKUPINE: A/ ATOMOM HALOGENA B/ AMINO - SKUPINOM C/ ALKOKSI SKUPINOM => derivati kiselina REAKCIJE SUPSTITUCIJE U UGLJIKOVODINOM OSTATKU KISELINE => supstituirane kiseline REAKCIJE DEKARBOKSILACIJE SUPSTITUIRANIH KISELINA REAKCIJE OKSIDACIJE MASNIH KISELINA

KEMIJSKA SVOJSTVA
NASTAJANJE SOLI-neutralizacija NASTAJANJE KISELINSKOG HALOGENIDA nukleofilna supstitucija

NASTAJANJE AMIDA

NASTAJANJE ESTERA

HALOGENIRANJE ALIFATSKIH KISELINA NASTAJANJE AMINOKISELINE IZ HALOGENKISELINE NASTAJANJE HIDROKSIKISELINE IZ HALOGENKISELINE DEKARBOKSILACIJA-ELIMINACIJA KARBOKSILNE KISELINE DEKARBOKSILACIJA-NASTAJANJE AMINA IZ AMINOKISELINA

KEMIJSKA SVOJSTVA
-OKSIDACIJA MASNIH KISELINA
dehidrogeniranje (oksidacija)

adicija vode (hidratacija)

dehidrogeniranje (oksidacija)

cijepanje na C-2 i skraenu kiselinu

PREDSTAVNICI KARBOKSILNIH KISELINA

HCOOH metan-kiselina mravlja formijati

CH3COOH
CH3CH2COOH CH3(CH2)2COO H

etan-kiselina
propan-kiselina butan-kiselina

octena
propionska maslana palmitinska

acetati
propionati butirati palmitati

CH3(CH2)14COO heksadekanH kiselina

CH3(CH2)16COO oktadekanH kiselina

stearinska

stearati

...
HOOC-COOH
HOOCCH2COO H

etan-dikiselina
propandikiselina

oksalna
malonska jantarna glutarna

oksalati
malonati sukcinati glutarati

HOOC(CH2)2CO butanOH dikiselina HOOC(CH2)3CO pentanOH dikiselina

SUPSTITUIRANE DERIVATI KARBOKSILNE KARBOKSILNIH KISELINE: KISELINA: HALOGENKISELINE KISELINSKI HALOGENIDI HIDROKSI-KISELINE ANHIDRIDI KISELINA ESTERI OKSO-KISELINE AMIDI AMINOKISELINE

DERIVATI KARBONATNE KISELINE

HALOGENKISELINE

na kiselost utjeu supstituenti u ugljikovodinom ostatku kiseline vea stabilnost aniona => vea kiselost najvei je utjecaj supstituenata na -C atomu (to je vea udaljenost od COOH skupine utjecaj je manji) CCl3COOH - kristalna tvar; taloenje proteina

HIDROKSI-KISELINE

i alkoholi i kiseline kad postoji mogunost - i hidroksi-kiseline stvaraju LAKTONE (ciklike estere) => stabilan peterolani ili esterolani prsten

primjer za laktone: vitamin C najjednostavnija je glikolna kiselina HOCH2COOH

MLJENA KISELINA ili 2-HIDROKSI-PROPAN KISELINA soli: laktati

MONOKARBOKSILNA HIDROKSI-KISELINA kiselo mlijeko nastaje mlijeno-kiselim vrenjem ugljikohidrata pomou bakterija

JABUNA KISELINA soli: malati

MONOHIDROKSIDIKARBOKSILNA

VINSKA KISELINA (soli: tartarati)

2,3-dihidroksibutan-dikiselina ubraja se u najrairenije kiseline u biljnom svijetu

DIHIDROKSIDIKARBOKSILNA KISELINA

LIMUNSKA KISELINA soli: citrati

MONOHIDROKSITRIKARBOKSILNA

CITRAT CIKLUS LIMUNSKE KISELINE -iz acetil-CoA i oksalacetata

Aromatske hidroksi-kiseline

Salicilna (fenolna) kiselina (soli: salicilati) - antiseptik

Acetilsalicilna kiselina (Aspirin) analgetik i antipiretik p-aminosalicilna kiselina (PAS) antituberkulotik Galna kiselina (3,4,5-trihidroksibenzojeva kiselina)

OKSO-KISELINE

VANI SUDIONICI METABOLIKIH PROCESA

GLIOKSILNA KISELINA (soli: glioksilati)
sudjeluje u ciklusu sinteze ugljikohidrata iz masti

PIROGROANA KISELINA (piruvati)

najvaniji metabolit u metabolizmu ugljikohidrata => fosfoenolpiruvat

ACETOCTENA KISELINA (acetoacetati)

metabolizam masti => ketonska tijela

OKSALOCTENA KISELINA (oksalacetat)

ciklus limunske kiseline

OKSO-KISELINE

KETO-ENOLNA TAUTOMERIJA

FOSFOENOLPIRUVAT ENERGIJOM BOGATI SPOJ

AMINOKISELINE

bioloki vane sadre amino-skupinu na -Catomu (C-2) u proteinima: dvadesetak aminokiselina (osim prolina koji je iminokiselina) one koje organizam ne moe izgraditi nazivaju se esencijalnim aminokiselinama unos hranom optiki aktivne osim glicina; po konfiguraciji L-serije; desno- ili lijevoskretne A: poboni lanac isti ugljikovodik B: s polarnim grupama u pobonom lancu C: kisele (monoamino-dikarboksilne) D: bazne (diamino-monokarboksilne)

Svojstva aminokiselina

dipolarna ionska struktura nehlapljive kristalne tvari dosta dobro topljive u vodi donor ili akceptor protona: neutralizacija i baza i kiselina! => puferska svojstva oblik aminokiseline u otopini ovisi o pH

AMINOKISELINE

kation -H+ +H+

dipolarni ion H+ +H+

anion

IZOELEKTRINA TOKA = vrijednost pH kod kojeg u otopini prevladava dipolarni ion

Reakcije aminokiselina

Dekarboksilacija: nastaju primarni amini Alkiliranje amino-skupine: supstitucija vodika vezanih na duiku alkilnim skupinama Transaminacija: prijenos amino-skupine aminokiseline na 2-okso-kiselinu Dezaminacija: oslobaa se amonijak; oksidativna dezaminacija - preko iminokiseline do 2-okso-kiseline i amonijaka Stvaranje peptidne veze

TRANSAMINACIJA
Prijenos amino-skupine s aminokiseline na 2-oksoglutarnu ili oksaloctenu kiselinu.

aminokiselina

2-okso-kiselina

STVARANJE PEPTIDNE VEZE

Derivati karboksilnih kiselina

Zamjena HIDROKSILNE skupine s nekim atomom ili drugom skupinom. KISELINSKI HALOGENIDI R-CO-X ANHIDRIDI ESTERI AMIDI Zajednika im je acilna skupina R-CO-

KISELINSKI HALOGENIDI

najreaktivniji derivati kiselina koriste se i za pripravu derivata koji se teko mogu dobiti iz samih kiselina RCOX + H2O ---- kiselina RCOX + ROH ---- ester RCOX + NH3 ---- amid

KISELINSKI ANHIDRIDI

acetanhidrid

anhidrid

alkohol

ester

kiselina

BIOLOKI SUSTAVI: ATP SADRI 2 ANHIDRIDNE VEZE IZMEU FOSFATNIH SKUPINA

ESTERI

HIDROKSILNA SKUPINA ZAMIJENJENA ALKOKSILNOM SKUPINOM RO-

Etil-hidrogensulfat Glicerol-1-fosfat
ESTERI ANORGANSKIH KISELINA

Gliceriol-trinitrat

AMIDI

HIDROKSILNA SKUPINA ZAMIJENJENA AMINO SKUPINOM

DERIVATI KARBONATNE KISELINE

FOSGEN UREA KARBAMINSKA KISELINA GVANIDIN