Professional Documents
Culture Documents
PROBLEMAK
2. argitarapena
I. Urretxa
J. Iturbe
Hezkuntza, Unibertsitate eta Ikerketa Sailaren
dirulaguntza jaso du
U.E.0 General Concha 25-6. a BILBO
Jazinto Iturbe, Itziar Urretxa.
Lege-gordailua BI-1092-92
ISBN: 84-86967-43-0
Inprimategia: BOAN S.A. Padre Larramendi 2, bajo, BILBO
Hitzaurrea 5
KIMIKAKO PROBLEMAK liburua agertu eta agortu zenetik urteak dira
jadanik, eta usadioak adierazi du liburuaren premia. Pozgarria da bai egileentzat
bai argitaratzaileentzat. Eta dirudienez, premia hori areagotu egin da, eta horrek
bultzatuta liburuaren bigarren edizioa prestatzera eraman gaitu.
Edizio hau berria da, ez berrargitarapen hutsa. Besteak beste, problemak
berridatzi egin dira, taulak eguneratu egin dira, eta emaitzak birlandu egin dira.
Hemen ere, ahaleginak egin dira okerrak minimizatzeko. Bestalde, azken urte
gutxitan edizio-prozesuetan garatutako aurrerapenak liburuaren beraren itxura
zeharo eraberritu du, hoberako espero delarik.
Liburuaren egitura, lehen edizioaren beretsua da, aldaketa txiki batzurekin.
Helburuei buruz, han esandakoak hemen ere balio du, hots, Euskal Herriko
Unibertsitateko Zientzi Fakultateko lehen ikasturteko Kimika Orokorreko
programarekin oso lotuta dagoela liburu hau, baina beste ikastegi eta
irakaskuntzetan erabilgarria izango delakoaren esperantzan gaude.
Edizio honetan problemak ebazteko behar diren datuak tauletan ematen dira,
beharrezko delarik tauletako datuak erabiltzea problemak ebatzi ahal izateko.
Horrela, taulen erabilmendua bultzatu egiten da, hori delarik lan zientifikoaren
ohitura nagusienetariko bat, ikasleek eskuratu behar dutena.
Halaber, taulen ondoren, problemen emaitzak aurkitzen dira, mota honetako
lana egiterakoan emaitzak edukitzeak asko laguntzen baitu.
Liburua ateratzen lagundu duten guztiak eskertu egin behar ditugu, eta batez
ere Udako Euskal Unibertsitateko langileak, beraiei esker liburu hau hain dotore,
txukun eta akats-eskas atera baita. Halaber, zuzenean parte hartu ez badute ere,
zeharka parte hartu duten ikasleak ere eskertu behar ditugu.
Egileak
Aurkibidea 7
AURKIBIDEA
HITZAURREA 5
FORMULAZIOA 9
I.-ESTEKIOMETRIA
A.- Galderak 15
B.- Problema ebatziak 21
C.- Problemak 34
II.-GAS-EGOERA
A.- Galderak 39
B.- Problema ebatziak 42
C.- Problemak 56
III.- EGOERA SOLIDOA ETA EGOERA LIKIDOA
Galderak 63
IV.- ZINETIKA KIMIKOA
A.- Galderak 67
B.- Problema ebatziak 72
C.- Problemak 91
V.- TERMODINAMIKA
A.- Galderak 99
B.- Problema ebatziak 103
C.- Problemak 121
VI.- FASE-ALDAKETAK
A.- Galderak 131
B.- Problema ebatziak 135
C.- Problemak 141
VII.- EZ-ELEKTROLITOEN DISOLUZIOAK
A.- Galderak 145
B.- Problema ebatziak 148
C.- Problemak 158
8
VIII.- ELEKTROLITOEN DISOLUZIOAK
A.- Galderak 165
B.- Problema ebatziak 169
C.- Problemak 175
IX.- OREKA KIMIKOA
A.- Galderak 179
B.- Problema ebatziak 182
C.- Problemak 193
X.- AZIDO-BASE OREKA
A.- Galderak 201
B.- Problema ebatziak 203
C.- Problemak 226
XI.- DISOLBAGARRITASUNA
A.- Galderak 233
B.- Problema ebatziak 235
C.- Problemak 250
XII.- OXIDAZIO-ERREDUKZIO OREKA
A.- Galderak 257
B.- Problema ebatziak 263
C.- Problemak 275
TAULAK 281
EMAITZAK 311
Formulazioa
9
FORMULAZIOA
1.- Zein da ondoko formula hauetatik ondo ez dagoena? Ondo dauden
konposatuen izenak eman, bai funtzionala eta bai sistematikoa.
a.- H4As207
b.- H2As
c.- H3As04
d.- HAsO3
2.- Zein da ioi tetraamindiklorokromato(III) delakoaren formula?
a.- [CrC12 (NH3 )41+
b.- [CrC12 (NH3 )413+
c.- [Cr(NH3 ) 4 C12]
d.- [CrC1 2 (NH3 ) 4 i2
3.- Zein da anhidrido hauetatik posible ez dena? Zergatik? Esan besteen izenak,
bai funtzionala eta bai sistematikoa.
a.- Br203
b.- Br20
c.- Br205
d.- BrO3
4.- Zein da hidrogenoaren konposatu binario hauetatik existitzen ez dena?
Zergatik? Esan besteen izenak, bai funtzionala eta bai sistematikoa.
a.- BaH2
b.- NH3
c.- SiH2
d.- CH4
10
5.- Zein da amonio karbonatoari dagokion formula?
a.- K2 A1(CO3 )2
b. - (NH4 ) 2 CO3
c. - (NH4 ) 2 C
d. - (NH3 ) 2 CO3
6.- Zein da sulfato bikoitz hauetatik erreala dena? Zergatik ez dute besteek
existitzen?
a.- KA1(SO4)2
b.- K2A1(SO4)2
c.- A1K(SO4)
d.- K2A1(SO4)
7.- Zein da kromo(III) oxidoaren formula?
a.- Cr203
b.- Cr206
c.- Cr03
d.- 03Cr
8.- Zeini dagokio H3 PO4 delako formula?
a.- Azido metafosforiko
b.- Azido hipofosforiko
c.- Azido pirofosforiko
d.- Azido ortofosforiko
9.- Zein da ondoko formula hauetatik ondo ez dagoena? Zergatik? Ondo dauden
formulei, dagozkien konposatuen izenak eman, funtzionala eta sistematikoa.
a.-
Hg2C12
b.- CuO
c.- HgC12
d.- Zn20
Formulazioa
11
10.- Zein formulari dagokio sodio hidrogenosulfuro izeneko konposatua?
a.- NaHS
b.- Na2S
c.- NaHSO4
d.- Na2SO4
11.- Beheko zilar-konposatuen formulen artean, zein dagokio existitzen den
konposatu bati?
a.- AgNO3
b.- Ag2I
c.- Ag3SO4
d.- Ag02
12.- Zein da ondoko formula hauetatik, burdina(III) perklorato izeneko
konposatuari dagokiona?
a.- Fe2(C104)3
b.- FeC12O7
c.- Fe(C104)3
d.- Fe(C103)3
13.- Zer esan nahi du 2 03 espresioak?
a.- Oxigenozko hiru molekula diatomiko
b.- Oxigenozko bi molekula triatomiko
c.- Oxigenozko bost atomo, bi molekula osotuz
d.- Oxigenozko sei molekula, hauek diatomikoak direlarik
14.- Zein da azetona (propanona) izeneko konposatuari dagokion formula?
a.- CH3-CH2-CHO
b.- CH3-CO-CH3
c.- CH3-CO-CH2-CH3
d.- CH3-CH2-CH2OH
Beste formulei dagozkien konposatuen izenk jarri.
12
15.- Zein da azido azetikoaren formula?
a.- CH3-COOH
b.- COOH-COOH
c.- CH3-CH2OH
d.- HCOOH
Beste formulei dagozkien konposatuen izenak jarri.
16.- Zein da K4 [Fe(CN)6] formulari dagokion konposatuaren izena?
a.- Burdina(II) hexazianotetrapotasio
b.- Potasio hexazianoferrato(II)
c.- Tetrapotasio haxazianoferrato(III)
d.- Potasio zianoburdina
17.- Zein da metil amina izeneko konposatuari dagokion formula?
a.- CH3-CN
b.- CH3-CONH2
c.- CH3NH2
d.- CH3-CH2NH2
Beste formulei dagozkien konposatuen izenak jarri.
18.- Zein da CuSO4 5H20 formulari dagokion konposatuaren izena?
a.- Kobre(II) pentaaqua sulfato
b.- Kobre(II) sulfato pentahidrato
c.- Kobre(II) sulfato bostur
d.- Horrelako konposaturik ez dago
19.- Zein da K2S03 formulari ez dagokion izena?
a.- Potasio trioxosulfato(IV)
b.- Potasio sulfito
c.- Potasio sulfato(IV)
d.- Potasio sulfato
Formulazioa 13
20.- Zein da burdina(II) hidrogenosulfato izeneko konposatuaren formula?
a.- Fe(HSO4)3
b.- FeSO4
c.- Fe(HSO4)2
d.- FeHSO4
21.- Zein da tetraaminkobre(II) sulfato izeneko konposatuari dagokion formula?
a.- SO4[(NH3)4Cu]
b.- Ku(NH3)41SO4
c.- 1(504)(NH3)4]Cu
d.- [CUSO4](NH3)4
22.- Zein da CH3COOCH3 formulari dagokion konposatuaren izena?
a.- Metil etanoato (metil azatato)
b.- Etil metanoato
c.- Propanona (azetona)
d.- 2-propanol (isopropanol)
23.- Zein da manganesoaren oxidazio-zenbakia, K2[MnC15]
konposatuan?
a.- 7
b.- 2
c.- 3
d.- 6
formula duen
24.- Zein da merkurio(I) kromato izeneko konposatuari dagokion formula?
a.- HgCrO4
b.- Hg2Cr03
c.- Hg2Cr2O7
d.- Hg2CrO4
25.- Zein da kaltzio-potasio fosfato bikoitza izeneko konposatuaren formula?
a.-
CaKPO4
b.- Ca2K(PO4)3
c.- CaK(P03)
d.- (CaHPO4)(KH2PO4)
I. Estekiometria 15
I. ESTEKIOMETRIA
OHARRA.- Gai honen galderak eta problemak egiteko, tauletan agertzen
diren datuak erabili behar dira.
A.- GALDERAK
I.A.1.- 0,2 molar den disoluzio batek, solutuaren 0,2 mole ditu
a.- 1000 g disoluziotan
b.- 1000 g disolbatzailetan
c.- 1000 cm3 disoluziotan
d.- 1000 cm3 disolbatzailetan
e.- 1 mol disolbatzailetan
I.A.2.- Ondoko baieztapena zuzena den ala ez erabaki: "Glizerinatan
(CH2 OHCHOH-CH2OH) 0,01 M den disoluzio baten 1 cm3 -tan, eta
ureatan [OC(NH2 ) 2] 0,01 M den disoluzio baten 1 cm3 -tan, solutuaren
mole-kopuru berdinak daude".
I.A.3.- Pisutan %10 den azido azetikozko ur-disoluzio baten dentsitatea,
20C-tan, 1,013 g/ml-takoa da. Molaritatea eta molalitatea ondoko hauek
izango dira:
a.- M = 1,69m = 1,85
b.- M = 1,59m = 1,69
c.- M -= 1,69m = 1,99
d.- M = 1,56m = 1,55
I.A.4.- Disoluzio likidoetan, zein kontzentrazio-adierazpideak ez du tenperaturaz
dependitzen?
a.- Normalitateak
b.- Molalitateak
c.- Molaritateak
d.- Ehunekobestea bolumenetan
e.- Goikoetatik batek ere ez du tenperaturaz dependitzen
16
I.A.5.- Bromato ioiaren transformazioa, bromuroa emateko
a.- Oxidazio-prozesu bat da
b.- Erredukzio-prozesu bat da
c.- Eliminazio-prozesu bat da
d.- Protoi-transferezentziazko prozesu bat da
I.A.6.- Permanganato ioiak oxidatzaile bezala parte hartzen duenean, Mn2-ra
pasatuz, zenbat elektroi trukatzen dira?
a.- 4 e-
b.- 5 e-
c.- 6 e-
.
d.- 3 e-
e.- 8 e-
I.A.7.- Cr3+ -zko disoluzio alkalino bati ur oxigenatua gehitzerakoan, kolore-
-aldaketa bat behatzen da, berdetik (Cr 3+ -aren ezaugarria dena) horira
(Cr6+ -aren ezaugarria dena). Erdierreakzio hauetatik zeinek adierazten du
kolore-aldaketa hori?
a.- Cr(OH)4 +2H+ -3e- -> CrOq + H20
b.- Cr +3 + 80H- -3e-+ 4H20
c.- CrO t - + 2e- -> Cr2 03- + OH-
d.- Cr(OH) 3 + 4 OH- -3e-Cr0q- + H20
I.A.8.- Zein da kromo-atomoaren oxidazio-zenbakia K2Cr2 07 formula duen
konposatuan?
a.- +2
b.- +3
c.- +6
d.- 2
e.- 3
I.A.9.- Ondoko erreakzio hau doi ezazu
KMnO4 + H2 S + H2 SO4 -> MnSO4 + S + K2SO4 + H20
I. Estekiometria
17
I.A.10.- Kromo(III)-a, sulfato gisan dagoena, kromatotan transformatzen da, aldi
berean kloratoa klorurotan transformatzen delarik, inguru alkalinotan.
Ekuazioa idatzi eta doitu, ioi-elektroi izeneko metodoa erabiliz.
I.A.11.- Ioi-elektroi metodoa erabiliz, ondoko erreakzioak doi itzazu.
a.-KMnO4 +H202 +H2 SO4 > MnSO4 +K2 SO4 +02 + H20
b.-C12 +KOH > KC1O3 +KCI + H20
c.- P4 + OH +H2 0 > PH3 + H2P02
d.-KMnO4 +HCI KC1+MnC12 +C12 +H20
e.- Al +NO +OH- +H20 > NH3 +
f.-KMnO4 +NaNO2 +H20 Mn02 +NaNO3 +KOH
g.- CrI 3 + C12 + NaOH NaI04 +Na2CrO4 + NaC1+ H20
h.-CoC12 +KC1O3 +KOH Co2 03 +KC1+ H20
i.-CrC13 +KC1O3 +KOH > K2Cr04 +KCI + H20
j.- K3 [Fe(CN) 6 1+ H2 02 +KOH K 4 [Fe(CN) 6 1+ H2 0 + 02
k. - C2H60(aq)+ Cr2 03 (aq)+ H+ > C2H40(aq)+
+ Cr 3+ (aq)+ H20
I.A.12.- Zer esan nahi du bario sulfuroaren pisu molekularra 169,4 dela?
Bario sulfuro molekula batek
a.- Hidrogeno-atomo batek pisatzen duena baino 169,4 aldiz gehiago
pisatzen duela.
b.- 169,4 g pisatzen duela.
c.- Hidrogeno-molekula batek pisatzen duena baino 169,4 aldiz gehiago
pisatzen duela.
d.- Hidrogeno-atomo batek pisatzen duena baino, 1/169,4 aldiz gehiago
pisatzen duela.
I.A.13.- Zein da ondoko baieztapenetatik zuzena ez dena?
a.- 36,5 g hidrogeno klorurok, 22,4 1 betetzen dituzte, baldintza
normaletan.
b.- 32 g oxigenok, 1 mole oxigeno egiten dute.
c.- 98 g azido sulfurikok, 1 molekula-gramo azido sulfuriko egiten dute.
d.- 1 mol azido sulfurikok, baldintza normaletan, 22,41 betetzen ditu.
18
I.A.14.- Ondoko baieztapen hauetatik, zein edo zeintzu daude oker.
a.- Pisu molekularra, Avogadro-ren zenbakiaren bezainbesteko
molekulen pisua da, gramotan.
b.- 1 mol oxigenok, Avogrado-ren zenbakiaren bikoitzaren bezainbeste
oxigeno-molekula ditu.
c.- Baldintza normaletan neurtutako 22,4 1 anhidrido karbonikotan
dagoen atomo-kopurura, 22,4 1 oxido nitrikotan dagoen atomo-
-kopuruaren berdina da.
d.- Mole erdi azido oxalikotan (azido etanodioiko) dagoen karbono-
-atomoen kopurua, Avogadro-ren zenbakiaren bezainbestekoa da.
I.A.15.- Zeintzu dira titanioaren eta oxigenoaren pisu-portzentaiak titanio(IV)
oxidoan?
a.- %39,95 Ti eta %60,05 O
b.- %72,15 Ti eta %27,85 O
c.- %60,0 Ti eta %40,0 O
d.- %20,0 Ti eta %80,0 O
I.A.16.- Zenbat mole berun behar dira 16 g oxigenorekin zeharo erreakzionatzeko
ondoko erreakzioaren arabera?
5 Pb(s) + 3 02(g) Pb203 (s) + 3 PbO(s)
a.- 0,833 mol
b.- 1,667 mol
c.- 0,300 mol
d.- 0,600 mol
I.A.17.- A-aren bi molekulek, B-aren 1 molekularekin erreakzionatzen dute,
C-aren 2 molekula emanik. Substantziok gasak direla jakinik, A-aren 1
litro erreakzionatzerakoan zera lortuko da:
a.- B-aren 2 molekula
b.- C-aren 3 molekula
c.- C-aren 1 litro
d.- C-aren 2 litro
I.A.18.- Demagun H2(g) + C12(g) 2 HC1(g) erreakzioa. 1 gramo hidrogeno
eta 5 gramo kloro nahasten direnean, zein elementu egongo da soberan,
erreakzioa osoa dela suposatuz?
I. Estekiometria 19
a.- Hidrogenoa
b.- Kloroa
c.- Hidrogenoa eta kloroa, biak
d.- Bat ere ez da soberan egongo
I.A.19.- Formula enpirikoa eta formula molekularra bat dira
a.- Beti
b.- Inoiz ere ez
c.- Batzutan
d.- Konposatu organikoetan bakarrik
I.A.20.- Konposatu baten elementuen pisu-portzentaiak, formula enpirikotik eta
formula molekularretik kalkulatuz, bat egiten dira
a.- Beti
b.- Inoiz ere ez
c.- Batzutan
d.- Formula biak bat egiten direnean bakarrik
I.A.21.- Nikotinaren analisi batek erresultatu hau eman zuen: C: %74,01;
H: %8,72; eta N: %17,27. Zein da nikotinaren formula enpirikoa?
a.- C5H7N
b.- C7H8N
c.- C6H7N
d.- CioHi4N
I.A.22.- 0,400 mol H2S-tan
a.- Zenbat atomo-gramo daude?
b.- Zenbat gramo daude?
c.- Zenbat gramo sufre eta zenbat gramo hidrogeno?
d.- Zenbat molekula daude?
e.- Zenbat hidrogeno-atomo eta zenbat sufre-atomo?
I.A.23.- Ondoko baieztapenak arrazonatu, zuzenak ala okerrak diren esanez.
a.- Pisu berdineko A eta B elementuen lagin bana badaukagu, atomo-
-kopuru berdina edukiko dute.
b.- Elementu baten masa atomikoa, atomo baten masa, gramotan, da.
c.- 23 gramo sodiok, 16 gramo oxigenok bezainbeste atomo dituzte.
20
d.- 5 gramo oxigenotan dagoen atomo-kopurura, 10 gramo oxigenotan
dagoen molekula-kopururaren berdina da.
e.- Burdina(II) sulfuroaren formula FeS denez, FeS-aren edozein pisutan
sufrearen eta burdinaren pisuak berdinak dira.
I.A.24.- Amoniakoak eta oxigenoak elkarrekin erreakzionatzen dute, ondoko
erreakzioaren (ez doitua) arabera:
NH3 + 02 -> NO + H20
Baldin 1 mol amoniako eta 1 mol oxigenorekin hasten bada erreakzioa,
a.- Erreakzioa bukatzen denean, oxigeno guztia agortu egin da
b.- Erreakzioa bukatzen denean, amoniako guztia agortu egin da
c.- Erreakzioa bukatzen denean, ur-kopurua 1,5 moletakoa da
d.- Erreakzioa bukatzen denean, NO-kopurua 4,0 moletakoa da
e.- Goikoetatik, bat ere ez da zuzena
I.A.25.- Boroa lortzeko erabiltzen diren mineral nagusienak, kernita (Na 2B4O7
4H20) eta boraxa (Na2B4O7 10H20) dira. Zein mineralek ematen du
boro gehien kilo bakoitzeko?
a.- Kermitak
b.- Boraxak
c.- Biek berdin
I. Estekiometria
21
B.- PROBLEMA EBATZIAK
I.B.1.- Konbustio-hodi batean, karbonoz, hidrogenoz eta oxigenoz osotutako
konposatu baten 0,850 g erretzen dira, 1,274 g anhidrido karboniko eta
0,696 g ur lortzen direlarik. Beste aldetik, Victor Mayer aparatu batean,
konposatu berdineko 0,750 g bolatilizatzerakoan, 295 cm3 aire deslekutzen
dira, 28C-tan eta 767 mm Hg-tan neurtuak. Tenperatura horretan, uraren
bapore-presioa 28,3 mm Hg-takoa da. Determinatu konposatu horren
formula molekularra.
Ebazpena
Konposatua C-z, O-z eta H-z osotuta dago. Orduan,
lmol CO2
44,009 g CO2
1 mol C
12,011 g C
Erretzerakoan, oxigenoa gastatzen dela kontutan hartuz, benetako erreakzioa
hau izango da:
1,274 g CO2 x g C
x = 0,348 g C egongo dira konposatuaren 0,580 g-tan.
Era berdinean, pisu atomikoak tauletan begiratuz, 1 mol H 20 = 18,015 g, eta
1 mol H = 1,008 g.
18,015 g H20
0,696 g H20
2,016 g H
x g H
22
x = 0,078 g H egongo dira konposatuaren 0,580 g-tan.
Beraz, 0,580 g-tan dagoen beste enparatua oxigenoa izango da, zeren
erreakzio kimiko batetan masa kontserbatu egin behar baita.
0,580 g (0,078 + 0,348) g = 0,154 g O
Formula enpirikoa determinatzeko, mole-kopurua determinatuko da.
0,348 g H
= 0,0290 mol C
12,011
0,078 g H
= 0,0774 mol H
1,008
0,156 g 0
= 0,0098 mol 0
15,999
Orain, ikus dezagun O bat balego, zenbat C eta zenbat H leudekeen:
0,0098
= 1 mol oxigeno
0,0098
0, 0290
= 2 96 mol karbono 3 mol karbono
0,0098
0,0774
= 7,90 mol hidrogenomol hidrogeno
0,0098
Formula enpirikoa, (C31-180)n
Formula molekularra jakiteko, masa molekularra jakin behar da. Horretarako,
Victor Mayer-en aparatua erabiltzen da:
S substantziak, bolatilizatzerakoan, A
hodian dagoen airea deslekutzen du, eta
urez beteta dagoen F kanpaira ateratzen da;
honela deslekututako bolumena neur
daiteke, eta aire-kantitatea izango da
substantziaren bolumenaren berdina.
I. Estekiometria 23
F kanpaiko presioa hau izango da:
PT = PH20 (bapore-presioa)
-Paire
Paire = PT PH20 =767 mm
Hg 28,3 mmHg
=738,7 mm Hg
Gas ideala bezala konportatzen bada, PV = n RT
738,7mm Hg295 cm3
760 mm Hg/atm 1000cm3/1
0,705gatm 1
0 082 (273,15 + 28) K
M'mol K
M = 60,687 g mo1-1
n determinatzeko,
60,687 = (3 12,011 + 8 1,008 + 1 15,999) n
= 60,096 n
n = 1
Emaitza: C3 H8 0. Konposatua, CH3CH2CH2OH (1-propanol) edo
CH3CHOHCH3 (2-propanol) izan daiteke.
I.B.2.- Substantzia organiko ezezagun bat, karbonoz, hidrogenoz, oxigenoz, nitro-
genoz eta sufrez osotuta dago. 1 1-tako ganbara batean eta 100C-tan,
1,186 g erretzen direnean, gas bezala bakarrik anhidrido karbonikoa eta
ura lortzen dira, presio totala 2,193 atm izanik. Nahastura hau 0C-taraino
hozten denean, ura kondentsatuz, presioa 1,014 atm-tara jaisten da.
Substantziaren sufrea azido sulfurikora oxidatzen da, eta bario-gatz batekin
prezipita erazten da. Honela, 0,6635 g substantziak 0,943 g BaSO4 ematen
dituzte.
Substantzian dagoen nitrogenoa azido sulfuriko kontzentratuaz
amoniakora pasa erazten da. Honela, 3,825 g substantziak, 0,415 g
amoniako ematen dituzte.
Substantziaren masa molarra gutxi gorabehera 159 dela jakinik,
determinatu substantziaren formula molekularra.
Datuak: R = 0, 082 atm 1 mo1-1K-1
24
Ebazpena:
Lehendabizi, erlatiboki zenbat C, H, O, N eta S dagoen ikusi behar da,
molekula bakoitzean, hots, formula enpirikoa determinatu behar da:
(C, N, 0, H, S) + 02CO2 + H20 + (s,1)
1,1862,193 atm
11, 100C
Bolumena 1 1 izango da, solidoaren eta likidoaren bolumenak arbuiatuz.
Ura kondentsatu ondoren presioa 1,014 atm bada, hau, CO 2-ak egiten duen
presioa izango da. Orduan, gasa ideala bezala kontsideratuz,
Pco2 V = nco, R T; nco2 =
0,082 atm 1/(mol K) 273,15 K
= 0,0453 mol CO2
Ur-moleak determinatzeko hau egin daiteke:
PT = PCO2 + PH20
= 2,193 atm, 100C - tan eta 11- tan
Orduan,
PT V = nT R T; nT =
nH2 0 nCO2
eta nH20 = 0,0264 mol H20
2,193 atm 1 1
0,082atm 1/(mol K) 373,15K
=0,0717mol
Orain, konposatuan agertzen diren C-aren eta H-aren ehunekobesteak
determinatu ahal ditugu:
0,0453 mol CO2 = 0,0453 mol 44,009 g/mol = 1,994 g CO2
0,0264 mol H20 = 0,0264 mol 18,015 g/mol = 0,476 g H20
1,014 atm11
18,015 g H20
0,476 g H20
2,016 g
xgH I
C eta H kantitateak determinatzeko
44,009 g CO2 12,011g C}
1,994 g CO2
x = 0,544 g C
x = 0,0533 g H
I. Estekiometria 25
eta ehunekobestetan
C:
0'544
100 = %45,87 C
1,186
H:
0'0533
100 = %4,49 H
1,186
Sufrearen ehunekobestea determinatzeko zera egiten dugu,
(C, 0, N, S, H)
oxidatuz , , , ,
)
n2,04
'
0, 635 g
H2SO4 + Ba-gatza -->BaSO4
0,943 g
BaSO4 (lmol = 233,389 g) S(1 mol =32,066 g)}
x = 0,130 g S
0,943 g x
Hots, substantziaren 0,635 g-tan, 0,130 g S daude. Orduan,
S :
0, 130
100 = %20,47 S
0,635
Nitrogenoaren ehunekobestea determinatzeko, geratzen den informazioa
erabiliko da.
(C, 0, N, S, H) + H2SO4
3,832 g
eta ehunekobestea determinatzeko:
(1 mol NH3 ) 17,031 g NH3
0,415 g
NH3+ ...
0,415 g
(1 mol N) 14,007 g
x
x = 0,341 g N
N:
0'341
100 = %8,90 N
3,832
Laburkiro, substantziaren analisi elementala hau da:
C: %45,87H: %4,49S: %20,47N:%8,90
Oxigenoaren ehunekobestea diferentziaz determinatzen da:
100 (45,87 + 4,49 + 20,47 + 8,90) = %20,27 oxigeno
Eta ehunekobesteekin formula enpirikoa determina daiteke:
26
4
'
49
= 4 45 mol H
1, 008
20, 47
= 0 638 mol S
32,066
8, 90
= 0 635 mol N
14, 007
20
'
27
= 1,267 mol O
15,999
45
'
87
= 3,82 mol C
12,011
4
'
45
= 7,01 7 H
0,635
0,638
= 1,00 --> 1 S
0,635
=1>lN
0,635
1,268
= 2 0 2 O
0, 635
3,82
= 6 02 6 C
0,635'
0,635
Formula enpirikoa: C6H7O2NS
Eta formula molekularra hau izango da: (C6H702NS)n. n-a determinatzeko,
masa molekularra erabiliko da.
(612,011 + 7 1,008 + 215,999 + 1 14,007 + 1 32,066)n =
= 157,2 n159
Beraz, n = 1
Honela, kasu honetan, formula molekularra = formula enpirikoa
Emaitza: C6H702NS
I.B.3.- Tenperatura altutan, silizio tetrakloruro gasak, ur gaseosoarekin
erreakzionatzen du, ondoko erreakzioaren arauera:
SiC1 4 (g) + H20 (g)Si02 (s) + HC1 (g)
62 1-tako ganbara batean, 100C-tan silizio tetrakloruro gasa sartzen da,
bere presioa 190 mm Hg izan arte; geroaro, 300C-tara berotzen da, eta ur-
-kantitate batekin erreakziona erazten da, behar den ur-kantitatearekin, hain
zuzen.
a.- Behar den ur-kantitatea determinatu.
b.- Determina zein den ur-bolumena 300C -tan eta 723 mm Hg-tan.
I. Estekiometria 27
c.- Lortzen den hidrogeno kloruroarekin, litro bat azido klorhidriko
prestazen da. Disoluzio hau, potasio permanganatorekin errakziona
erazi egiten da, honela kloro-gasa askatuz, ondoko erreakzioaren
arabera:
KMnO4 + HC1 > KC1 + MnC1 2 + C12 + H20
Potasio permangantozko disoluzioaren 10 ml, azido oxalikotan
(etanodioiko) 2 N den 5 ml-tako disoluzio batekin, ondoko
erreakzioaren arabera, dekoloratzen direla jakinez,
KMnO4 + H2 C2 04 + H2SO4 > MnSO4 + K2 SO4 + CO2 + H20
Kalkulatu, azido guztiak erreakzionatzeko hartu beharko litzatekeen
potasio permanganatozko disoluzioaren bolumena.
d.- Determinatu sortzen den kloro-gasaren bolumena, baldintza normaletan.
Datuak: R = 0,082 atm 1 mo1- 1 K---1
Ebazpena:
a.-Lehendabizi, determina dezagun zenbat mole SiC14 dagoen. Horretarako, gas
ideala bezala konportatzen dela suposatuz,
Psic), V = nSiC1 4
R T
190
atm 62 1
760
nsicl4
0,082 atm 1 mo1-1 K-1 373,15K
= 0,5068 mol SiC14
Orain, mole horiekin erreakzionatzeko zenbat mole ur behar diren
jakin behar da. Horretarako, erreakzioa adjustatu behar da. Erreakzioa hau da:
SiC14 (g) + H20(g) > Si02 (g)+ HC1(g)
Erreakzioa oxidazio-erredukziozko ekuazioa ez denez, begiz adjusta
daiteke, eta honela geratuko da:
SiC14 (g) + 2 H2 0(g) > Si02 (s) + 4 HC1(g)
28
Beraz, 1 mol SiC14 zeharo erreakzionatzeko, 2 mol H20(g) behar dira,
eta 0,5068 molerekin erreakzionatzeko:
n}{20 = 2 0,5068 mol = 1,0136 mol ur
Eta ur-kantitatea,
1,0136 mol ur 18,015 g/mol = 18,26 g ur
a emaitza: 18,26 g ur
b.-Ura gas ideala bezala konportatzen bada,
PH2O V = n H20 ' R T
1
'
0136 mol 0,082 atm 1 mol- 1 K- I 573, 15 K
= 50,081 V =
(723/760)atm
b emaitza: 50,081 ur
c.- Zenbat HC1(g) lortu den honela determinatu ahal da. 1 mol SiC1 4 erabiliz:
nHCI
= 4. 0,5068 mol = 2,0270 mol
eta orain jakin behar da zenbat mole KMnO4 behar diren HC1-aren mole
guztiekin erreakzionatzeko. Horretarako, beraien arteko erreakzioa doitu
behar da. Erreakzioa hau denez,
KMnO4 + HC1 > KC1 + MnC12 + C12 + H20
oxidazio-erredukziozko ekuazioa da:
Mn (+7) KMn04 --> Mn (+2) MnC12 erreduzitu
Cl (-1)HC1> C12 (0) C12oxidatu
Doiketa egiteko ioi-elektroi delako metodoa erabiliz:
2 (MnOli +8 H+ + 5e-Mn 2+ + 4 H20)
5 (202+2e-)
2Mn0 + 16H' + 10C1- -92Mn2 + C12 + 81-120
Eta erreakzioa honela geratuko da doitu ondoren
I. Estekiometria 29
2 KMnO4 + 16 HC1 --> 2 KC1 + 2 MnC12 + 5 C12 + 8 H20
Hemendik zera ateratzen da, 16 mol HC1-rekin zeharo erreakziona-
tzeko, 2 mol KMnO4 behar direla, beraz, 2,0270 molerekin erreakzionatzeko:
, 0270 2
nKMn04 =
= 0,253 mol KMnO4
16 2
Orain, zer bolumen-disoluzio hartu behar den jakiteko, KMnO4-zko
disoluzioaren kontzentrazioa determinatu behar da. Horretarako, jakin behar
da KMnO4-zko 10 ml-rekin zenbat mol H2C204 errekzionatzen duten.
Horretarako, hauen arteko erreakzioa adjustatu egin beharko da. Erreakzioa
hau da:
KMnO4 + H2C2 04 + H2 SO4 > MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H20
Erreakzio hau ere oxidazio-erredukziozko erreakzio bat izango da
zeren elektroi-trukaketak baitaude:
Mn ( +7) KMnO4 -> Mn (2 +) MnSO4 erreduzitu (oxidatzailea)
C(+3) H2C2 04 C (+4) CO2 oxidatu(erreduzitzailea)
Ioi-elektroiaren metodoa erabiliz doi daiteke:
2 . (Mn0 + 811+ + 5e- > Mn2+ + 4H20)
5 (C20-2CO2 + 2e-)
2Mn04 + 5C2 0- +1611+> 2Mn2+ +100O2 + 8H20
Erreakzio doitua hau izango da:
2 KMn04 + 5 H2C204 + 3 H2 SO4 > 2 MnSO4 + K2SO4 + 10 CO2 + 8 H20
Hemendik zera agertzen da, 5 mol H2C204 edukiz, 2 mol KMnO4
behar direla zeharo erreakzionatzeko. Determina dezagun KMnO4-zko
10 ml-tako disoluzioarekin erreakzionatzen duten H2C204-zko moleak.
H2C204-tan 2 N den 5 ml disoluzioan zenbat mole dauden determina dezagun:
Normalitatea -
baliokide-kopurua
litro disoluzio
baliokide- kopurua =2
baliokide
(5 . 10-3 )1=10-2 baliokide
1
q
o2 =
2,0270 5
= 0,6334 mol C12
16
30
Oxidazio-erredukziozko erreakzioa denez, eta H2C204-ak 2 elektroi
transferitzen dituenez,
baliokide- kopurua
mole - kopurua = = 5 . 10 3 mol H2C204
2
Beraz, 10 ml-tan egongo diren KMnO4-zko moleak hauek dira:
nwmn
-4
5.10-3 2
- 2 . 10-3 mol KMnO4
Eta kontzentrazioa hau izango da:
molaritatea =
mole - kopurua
litro disol.
2 10-3mo1
= 0,2M
10 10-31
Disoluzioa, 0,2 M bada, 0,253 mol KMnO 4 hartzeko behar den
bolumena hau da:
disoluzio-bolumena -
0
'
253 mol
= 1 26 1 KMnO4 0,2 M
0,2 M
c emaitza: V = 1,261
d.-Kloro-bolumena determinatzeko, beti bezala, lehendabizi moleak determinatu
behar dira. Potasio permanganatoaren eta azido klorhidrikoaren arteko
erreakzioa ikusiz, behatzen da nola 16 mol HC1 erabiliz, 5 mol C12 lortzen
diren; beraz, 2,0270 mol erabiliz:
Gas ideala bezala konportatzen bada:
PC12 V = nci, ' R' T
Baldintza normalak: T = 273,15 K eta p = 1 atm
0
'
6334 mol 0,082 atm 1 mor l K-1 273, 15 K
= 14,18 1 C12
V=
1 atm
d emaitza: 14,181 C12
I. Estekiometria 31
I.B.4.- Oxido nitrikoa (nitrogeno oxidoa) ondoko prozesuaren bidez lor daiteke:
KNO3 +H2SO4 + Hg --> K2 SO4 +NO(g) +HgSO4
Potasio nitratozko 1 gramotako lagin batetatik 37,5 ml oxido nitriko
lortzen dira, uraren gainean bilduak, 25C-tan eta 732 mm Hg-tan
neurtuak. Kalkulatu:
a.- Hasierako lagineko potasio nitratoaren portzentaia
b.- Erreakzioan erabili behar den H2SO4-aren bolumena, dentsitatea 1,80
g cm-3 eta purutasuna %90a direlarik, eta erreakzioan %15a galtzen
dela jakinik.
Datuak: PH20 (25C) (bapore-presioa) 23,8 mm Hg.
Ebazpena:
a.-Erreakzioan parte hartu duten potasio nitratoaren moleak determinatu behar
dira; horretarako zenbat mole NO lortu diren ikusi behar da, eta erreakzioa
doituz gero KNO3 -aren mole-kopurua jakingo dugu.
NO-aren moleak determinatzeko, kontutan hartu behar da uretan
neurtuta daudela, eta urak bapore-presio bat duela. Orduan,
PT = PNO + PH20
PNO =
732 mm Hg 23,8 mm Hg = 708,2 mm Hg
NO-a gas ideala bezala kontsideratuz,
RT>I1N0
PNO V = nNO
(708,2/760)atm (37,5 10-3)1
0,082 atm 1 mo1 -1 K-1 298,15K
=1,43 10-3mo1
Orain, mole horiek lortzeko gastatu diren KNO 3 -aren moleak
determinatzeko, erreakzioa doitu beharko da.
KNO3 + H2SO4 + Hg ---> K2 SO4 + NO(g) + H20 + HgSO4
Oxidazio-erredukziozko erreakzio bat da:
32
N (+5) KNO3 > N (+2) NOerreduzitu (oxidatzailea)
Hg (0)--> Hg (2 +) HgSO4 oxidatu (erreduzitzailea)
Ioi-elektroi metodoa erabiliz:
2 (N10 + 4 II+ + 3 e- > NO + 2 H20)
3HgHg+2 + 2 e-
2 NO3 + 8 H+ + 3 Hg --> 2 NO + 4 H20 + 3 Hg+2
Eta erreakzioa, doituta, honela geratzen da:
2 KNO3 + 4 H2SO4 + 3 Hg --> K2SO4 + 2 NO + 4 H20 + 3 HgSO4
Ikusten denez, 2 mol NO lortzeko, 2 mol KNO3 behar dira, beraz,
1,43 10-3 mol NO lortzeko, 1,43 10-3 mol KNO3 beharko dira halaber.
1 gramotako muestran 1,43 10-3 mol badaude, eta KNO3 -aren pisu
molekularra 101,102 izanik,
1,43 10-3 mol KNO3 =1,43 10-3. 101,102 g KNO3 /mol =
= 0,145 g egongo dira.
Eta portzentaia, %14,5a izango da.
a emaitza: %14,5a
b.-Doitutako ekuazioan ikus daitekeenez, 2 mol NO lortzeko, 4 mol H2SO4
behar dira, beraz, 1,43 . 10- 3 mol NO lortzeko:
nx
2
s04
=2 1,43 10-3 = 2,86 10-3 mol H2SO4
Baina erreakzioan %15a galtzen bada, 2 mol NO lortzeko azido
sulfurikoaren %15 gehiago behar izango da:
= 2,86 10-3 + 15 2 86 103 mol 1121
100
= 3,29 10-3mo1
Orain, disoluziotik ze bolumen hartu behar den determinatu behar da,
mole horiek edukitzeko. Ikus dezagun lehendabizi zenbat gramo hatu behar
diren, eta gero, dentsitatea jakinez, bolumena determina daiteke:
I. Estekiometria 33
H2SO4-a purua balitz,
3,289 10-3 98,078 = 0,322g H2SO4 puru
Baina 100 g disoluziotan
x
90 g H2SO4
0,322 g
x = 0,358g H2SO4 (%90)
Eta bolumena
V =
0, 358 g
= 0.199 cm3 _=::: 0,2 ml
1,80 g cm-3
b emaitza: 0,2 ml
34
C.- PROBLEMAK
I.C.1.- Kobaltoak bi kloruro formatzen ditu, beraien kloro-portzentaiak hauek
direlarik: %56,64 eta %64,38, hurrenez hurren. Kobaltoaren bero
espezifikoa 0,1067 cal g- 1 0C- 1 dela jakinik, eta kloroaren pisu
atomikoa 35,453 dela jakinik,
a.- Kalkulatu kobaltoaren masa molarra
b.- Eman kloruro horien formula eta izena
I.C.2.- 50,0 gramotako zink ez-puruzko lagin batek, 129 ml HC1-rekin
erreakzionatzen du, zeinaren p'1>su espezifikoa 1,18 g/cm3 baita, eta pisu
protzentaia %35 baita. Zein da zinkaren portzentaia lagin horretan?
I.C.3.- Azido diprotiko organiko baten 1,306 gramo oxidatzerakoan, 1,714 g CO2
eta 0,526 g ur lortzen dira. Beste alde batetik, azido horren zilar-gatzaren
5,217 gramok, kaltzinazioz, 3,236 g zilar uzten dituzte. Zein da azido
horren formula?
I.C.4.- Letoi-lagin batek, Cu, Sn, Pb eta Zn ditu, eta bere pisua 1,713 g-takoa da.
Lagin hori tratatuz, eztainua SnO2 bezala lortzen da, 0,245 g biltzen
direlarik; beruna, PbSO4 bezala lortzen da, 0,115 g biltzen direlarik eta
zinka, Zn2P207 bezala lortzen da, 0,246 g biltzen direlarik. Zein da letoi-
-lagin horretan elementu bakoitzak duen pisu-portzentaia?
I.C.5.- Bario bromuroa kloro(g)-arekin berotzen denean, bario kloruroa lortzen
da, erreakzioa osoa izanik. 1,50 g bario bromurotik, 1,05 g bario kloruro
lortzen dira. Bromoaren eta kloroaren pisu atomikoak ezagututa, zein da
barioaren masa molarra?
I.C.6.- Etanoz eta azetilenoz osotutako nahastura baten 30 cm 3 , oxigenozko
120 cm3 -rekin erreakzio-matraze batetan jatzen dira. Txinpart eraziz,
baporea kondentsatu egiten da hasierako baldintza berdinetan, eta soberan
dagoen gasak 81 cm3 betetzen ditu. Determina nahasturaren konposizioa.
I.C.7.- M metal batek M203 oxidoa formatzen du, oxidoaren metal-portzentaia
%68,4 delarik. Zein da M-aren masa molarra? Zein da metala? Zein da
oxidoaren izena?
I.C.8.- Karbonoz, oxigenoz eta hidrogenoz osotuta dagoen konposatu baten
konposizioa hau dela aurkitu izan da: %40; %53,3; eta %6,67 hurrenez
hurren. Tenperatura eta presio standardetan, baporearen dentsitatea 2,68
I. Estekiometria 35
g 1- 1 -takoa da. Determina konposatuaren formula enpirikoa, masa
molekularra, eta formula molekularra.
I.C.9.- 1,35 g pisatzen duen kaltzio-muestra bat, kuantitatiboki 1,88 g kaltzio
oxido purutan transformatu da. Oxigenoaren pisu atomikoa 16,0 bezala
hartuz, zein da kaltzioaren pisu atomikoa?
I.C.10.- Gas-konposatu baten 0,596 g-tako muestra batek, baldintza normaletan
484 cm3 betetzen dituenak, bakarrik boro eta hidrogeno ditu. Oxigeno-
-soberakina batekin erre zenean, hidrogeno guztia 1,17 g ur bezala birlortu
zen, eta boro guztia B203 bezala. Zeintzu dira boroz eta hidrogenoz
osotutako konposatu horren formula enpirikoa, fomula molekularra eta
pisu molekularra? Zein da konbustioz lortutako B 203 -aren pisua?
I.C.11.- Boroaren anhidrido bat oxigenotan %68,897 da, eta boro kloruroaren
dentsitatea airerekiko 4,06 da. Kloroaren pisu atomikoa ezagutuz
boroaren pisu atomikoa determinatu, balentzia, eta anhidridoaren eta
kloruroaren formulak.
Datua: Airearen pisu molekular itxurazkoa: 28,97
I.C.12.- Hidrogenoa lortzeko ondoko erreakzioa erabil daiteke:
Al + NaOH + H20 --> NaA1O2 + H2(g)
a.- Erreakzioa doitu
b.- 5 litrotako ganbara batean eta 300 K-etan, 2 mol aluminio daude eta
hidrogeno-gasa sortzea nahi da ganbarako presioa 11 atm izan arte.
Sodio hidroxidozko ur-disoluzio batetik, ze bolumen behar da
hidrogeno-kantitate hori lortzeko? Sodio hidroxidoaren ur-
-disoluzioaren dentsitatea 1,31 g cm- 3 da, eta edukiaren
portzentaia, %28. Suposatu hidrogenoa gas ideala bezala
konportatzen dela.
I.C.13.- Azido sulfurikoa fabrikatzeko "kontaktu" delako prozesuan, anhidrido
sulfurosoa emateko sufrea airetan erretzen da. Anhidrido sulfuroso gehi
aire nahastura katalisatzaile baten zehar pasa erazten da, katalisatzaile
hori dibanadio pentoxidoa izanik. Honela anhidrido sulfurikoa lortzen da.
Determina 100 kg sufre, anhidrido sulfurikotan transformatzeko behar
den aire-bolumena, 27C-tan eta 1 atm-tan neurtua, airearen oxigeno
edukia, baldintza horietan, %21 dela jakinik, eta %15aren soberakin bat
erabiltzen dela kontutan harturik.
36
I.C.14.- Sodio kloruroz eta urez osotutako disoluzio baten elektrolisia eginez,
lortzen den gasa kloroa da. Erreakzio honetan hidrogeno gasa eta
sodio hidroxidoa ere agertzen direla, eta etekina %70 dela jakinik
determinatu
a.- Sodio klorurozko 2,5 kg-tik lor daitekeen kloro-bolumena, 780 mm
Hg-tan eta 298 K-tan neurtuz.
b.- Erreakzioan lortutako gas-nahastura uretan biltzen badugu, 25C-tan
eta 1000 mm Hg-tan (presio osoa), zeintzu dira sodio klorurozko
1 kg-tatik lortzen diren gasen presio partzialak?
Datua: P, (H20, 25C) = 17,5 mm Hg
I.C.15.- Kaltzio karbonatozko lagin baten 0,5 g eta azido klorhidrikotan 0,0985
M den 50 ml-tako disoluzio bat elkarrekin nahasten dira. Erreak-
zionatu ondoren, soberan geratzen den azido klorhidrikoa, sodio
hidroxidotan 0,1050 M den disoluzio batekin baloratzen da.
Balorazio honetan gastatzen den bolumena 6 ml-takoa izan zen.
Kalkulatu hasierako lagineko kaltzio karbonatoaren portzentaia,
suposatuz lagin horretan dauden ezpurutasunek ez dutela
erreakzionatzen ez azido klorhidrikoarekin ez eta sodio
hidroxidoarekin ere.
I.C.16.- Azido azetikoa karearekin (kaltzio oxido) neutralizatzerakoan, kaltzio
azetato bihurtzen da. Azken produktu honen kaltzinazioz, azetona eta
kaltzio karbonatoa lortzen dira. Prozesu bakoitzaren etekina %93 dela
jakinik, kalkulatu %97,2ko purutasuna duten 250 kg azido azetikotik lor
daitekeen azetona-kantitatea.
I.C.17.- Fosfamina (PH3 ) gasa, P4 delakotik ondoko erreakzioaren bidez lor
daiteke:
P4 ( s)
+ NaOH(aq) + H20NaH2PO2 + PH3(g)
a.- Determinatu lor daitekeen PH3 -aren bolumena, baldintza normaletan,
93 g fosforo erabiliz.
b.- 37C-tan eta 0,90 atm-tan neurtuta dauden PH 3 -aren 10 litro lortu
nahi ditugu. Determinatu erabili beharko den NaOH(aq)-aren
bolumena NaOH-aren kontzentrazioa 0,39 M dela jakinik eta
erreakzioaren etekina %90 dela kontutan harturik.
I.C.18.- 16 cm3 hidrokarburo gaseosoz eta 84 cm3 oxigenoz osotutako nahastura
leher erazi egiten da. Ondorioz, 60 cm3 -tako hondakin gaseoso bat
I. Estekiometria 37
geratzen da. Hondakin hau, potasarekin tratatuz, 12 cm3-tara murrizten
da, hau oxigenoa delarik. Zein da hidrokarburoaren formula?
I.C.19.- Karbono monoxido gehi azetileno nahastura bati 100 cm 3 oxigeno
gehitzen zaizkio. Nahastura erre erazten da, eta hasierako presio- eta
tenperatura-baldintzetara itzuliz, 100 cm3 -tako bolumen bat geratzen da,
zeina potasazko disoluzio batetatik pasatu ondoren, 35 cm3 -tara gutxitzen
baita. Determinatu nahasturaren konposizioa.
I.C.20.- Sulfuro ferrosozko lagin baten purutasuna determinatzeko, beraren
0,617 g, azido klorhidrikoarekin erreakziona erazi egin ziren,
FeS + HC1 (aq) > H2S (g) + FeC12 (aq)
etekina %80 izan zelarik. Askatutako hidrogeno sulfuro gasa, zilar
nitratozko disoluzio batetatik pasa erazi zen, eta lortutako zilar
sulfurozko prezipitatua iragazi, garbitu eta poliki sikatu egin zen, zilar
sulfuroaren pisua 1,322 g izanik.
a.- Zein da burdina(II) sulfurozko laginaren purutasuna?
b.- Kontzentrazioa airean mileko bat (bolumenean) denean, hidrogeno
sulfuro gasak konortearen galera erakartzen duela jakinik, zein
izango da 6m x 4m x 2,5 m-tako gela batean aurkitzen den pertsona
batek konortea galtzeko behar den sulfuro ferrosoaren pisua, gelako
presioa 740 mm Hg-takoa eta tenperatura 22C-takoa izanik?
c.- b apartatuaren hidrogeno sulfuroa lortzeko, zein da erabili behar den
azido klorhidrikozko disoluzio baten kantitatea, disoluzioak
%40-tako purutasuna eta 1,20 g.cm- 3 -tako dentsitatea baditu?
I.C.21.- Azido nitrikoa amoniakotik presta daiteke, ondoko erreakzioen bidez,
denak gas-fasean gertatzen direnak:
4 NH3 + 5 02 > 6 H20 + 4 NO
2 NO + 02
> 2 NO2
2 NO2 + H20 > HNO3 + HNO2
3 HNO2
PH2O
= 66 mm Hg
PT= Pairea + PH2O =
=760 mm Hg +66 mm Hg
66 mm Hg
x=
= 0,0799
H2 (760 +66)mm Hg
a emaitza:
1120 x
= 0,0799
b.- Airea sikua denean, konposizioa ehunekobestetan -moletan- hau bada,
%20 02 + %80 N2, frakzio molarrak hauek izango dira:
0 0
x02 = , 2
x0 80
N2 - '
Airea hezea denean, oxigenoaren eta nitrogenoaren arteko erlazioa
berdin mantenduko da, eta aire hezean denez,
x02 + xN2 = 1 0,0799 = 0,9201
zeren frakzio molarren gehiketa 1 baita. Eta nitrogenoaren eta
oxigenoaren proportzioak berdinak direnez,
x02 = 0,2 - 0,9201 = 0,1840
xN2 = 0,8 - 0,9201 = 0,7361
1
II. Gas-egoera 45
Beraz, moletan adierazita, aire hezearen ehunekobesteak hauek
izango dira:
xH20 = %7,99x02 = %18,40xm = %73,61
'2.
Ehunekobesteak pisutan adierazteko, har dezagun 1 mol aire heze.
Ur-gramoak = 0,0799 mol 18,015 g mo1- 1 = 1,4394 g H20
02-gramoak = 0,1840 mol 31,998 g mol- 1 = 5,8876 g 02
N2-gramoak = 0,7361 mol 28,014 g mo1- 1 = 20,6211 g N2
Beraz, 1 mol aire hezearen pisua hau izango da:
1,4394 g H20 + 5,8876 g 02 + 20,6211 g N2 = 27,9481 g.
Eta ehunekobesteak, pisutan, hauek izango dira:
H20:
1,4394
100 = %5,15
27,9481
5,8876
02 : 100 = %21,07
27, 9481
20,6211
N2 : 100 = %73,78
27, 9481
b emaitza: %5,15 ur, pisutan
111.B.3.- 2 1-tako ontzi batean, 5 1 oxigeno 2 atm-tan eta 10 1 nitrogeno 4 atm-tan
sartzen dira. Nahastu ondoren, 25 1, 1 atm-tan irteten uzten dira, prozesu
guztian tenperatura 25C-tan mantentzen delarik. Determinatu:
a.- Nahasturaren presio totala, eta gas bakoitzaren presio partziala
bukaeran.
b.- Oxigeno eta nitrogeno-kantitateak gramotan.
Ebazpena:
a.- Presio totala eta presio partzialak determinatzeko, lehendabizi ontzian
zenbat mole sartu diren, eta gero ontzitik zenbat mole atera diren
determinatu behar da. Sartzen den mole-kopurua determinatzeko, gas
idealaren ekuazioa aplikatzen dugu:
Po2 . V = no2 R T;
2 atm 5 1
n2 = 0,082 atm 1 . mo1- 1 K-1 (273,15 + 25) K
= 0,409 mol oxigeno
pN2 . V = nN2 . R T;
0,781 atm18,5 1
R T 0,082 atm l mo1- 1 . K- 1 298,15K
PT V = nT . R. T; n T
II. Gas-egoera 49
PH20
= 23,8 mmHg, berau baita uraren bapore-presioa tenperatura honetan
nco2 R ' T0,3027 mol 0,082 atm 1 . mo1- 1 K-1 298,15K _
Pco2 =v
18,5 1
= 0,400 atm
no2 R T
18,5 1
= 0,350 atm
Presio totala, presio partzialen gehiketa izango da
PT = PH.20
+ Pco + Po =
23, 8
atm + 0,400 atm + 0,350 atm =
22
760
= 0,781 atm
a emaitza:
PT = 0,781 atm; P
-H20
= 23,8 mm Hg; P
-CO2
= 0,400 atm; P02 = 0,350atm
b.- Energia zinetikoa tenperaturarekiko proportzionala da; honela, molekula
baten batezbesteko energia zinetikoa, zera da:
E
z =
3
k T; eta n molerentzat, E
z =
3
n R T
22
Beraz, n, mole-kopurua, determinatu behar da; gas idealaren ekuazioa
erabiliz,
Po2 =
Ez(totala)=- 32n.RT
=0,591 mol
3
= 0 591mo1 8,3144 J mo1-1 -K-1 298,15 K =
2'
= 2198 J
b emaitza: energia = 2,20 kJ
50
II.B.5.- Bolumen berdineko bi ontzi hidrogenoz beteta daude, bata 0C-tan eta 1
atm-tan, eta bestea 300C-tan eta 5 atm-tan. Determinatu
a.- Bi ontzietako molekula-kopuruen erlazioa.
b.- Bi ontzietako molekulen batezbesteko abiaduren erlazioa.
c.- Bi ontzietako molekulen momentu linealen erlazioa.
d.- Bi ontzietako molekulen batezbesteko energia zinetikoen erlazioa.
Ehazpena:
a.- Hidrogenoa bi ontzietan gas ideala bezala konportatzen dela
suposatuz, zera beteko da:
p l VI = n i R T11. ontzian (0C-tan, 1 atm-tan)
p2 V2 = n2R T22. ontzian (300C-tan, 5 atm-tan)
Bolumenak berdinak direnez
p i _ni _ pi T2 _ 1 atm (300 + 273,15)K
0,4197
p2 n2 T2 n2 p2 T15 atm (0 + 273,15)K
Molekula kopuruen arteko erlazioa berdina izango da, zeren edozein
substantziaren mole batean beti molekula-kopuru berdina egongo
baita; molekula-kopuru hori Avogadro-ren zenbakia deitzen da:
NA = 6,022 1023 molekula/mol
a emaitza: 0,4197
b.- Molekula baten batezbesteko energia zinetikoa honela adieraz
daiteke:
= 1 mv2
2
Ez = 3 kT
2
3kT
II. Gas-egoera 51
Ontzi bakoitzean:
3k Ti
vi =
m
1 3k T2
V2 -
m
1. ontzian
2. ontzian
non k, Boltzmann-en konstantea, eta m, H2-molekula baten masa
baitira.
Honela, molekulen batezbesteko abiaduraren erlazioa:
v2 T
1 =1 .
V3 T2
v2i
V2
2
1/2
( 273,15 K \i/2
= 0,690
573,15 K
Nahiz eta zehazki zuzen ez izan, hurbilketa bat egin daiteke, eta zera
esan:
{v
-211/2
1
= Horrela,= 0,690
V
2
b emaitza: 0,690
c.- Momentu lineala honela adieraz daiteke: m v
Erlazioa hau izango da:
MH
2 V
I
vi
= = 0,690
MH2 V2 v2
Erlazioa batezbesteko abiaduren erlazioaren berdina da.
c emaitza: 0,690
d.- Molekula baten batezbesteko energia zinetikoa honela defini daiteke,
gorago aipatu den bezala:
E, = 32 k T
52
Beraz, erlazioa honela geratuko da
Ez, _ Tl_ 273,15 K
= 0 477
Ez2 T2 573,15 K'
d emaitza: 0,477
II.B.6.- 298,15 K-etan eta 75 atm-tan karbono monoxidoaren koprimagarritasun-
-faktorea 0,9920 da, eta 800 atm-tan, 1,7412, tenperatura berdina izanik.
Baldintza horietan karbono monoxidoaren mole baten bolumena
determinatzea nahi da. Baldintza bietan determinatu, eta errorea zeintzu
izango diren, kasu bietan,
a.- Gas idelaren legea aplikatuz
b.- Van der Waals-en legea aplikatuz.
Datuak: Karbono monoxidoaren van der Waals konstanteak.
a 1,49 atm 12 mo1-2; b = 3,99 10-2 1 mo1-1
Ebazpena:
Erroreak determinatzeko, bolumen esperimentala determinatu behar da
edozein kasutan. Horretarako, konprimagarritasun-faktorea erabil daiteke. 1 molek
betetzen duen bolumena hau izango da:
p Vz R T
z = V =
R T
298,15 K-etan eta 75 atm-tan
298,15 K-etan eta 800 atm-tan
Vp
0
'
9920 0,082 atm 1 mo1-1 K-1 298, 15 K
= 0,3234 1 mo1- 1
=
75 atm
II. Gas-egoera
53
298,15 K-etan eta 800 atm-tan
vesp
1 7412 0082 atm 1 mo1- 1 K-1 298,15 K
='
,
= 0,05321 1 mo1-1
800 atm
Mole batek egiatan betetzen duen bolumena jakinik, lege batak eta besteak
aurresaten duenarekin konpara daiteke, erroreak determinatuz.
a.- Gas idealaren ekuazioa aplikatuz, 298,15 K eta 75 atm-tan, mole
batentzat:
PV = R T; Videala
0,082 atm 1 mo1- 1 K-1 298,15 K
75 atm
= 0,3260 1 mo1-1
Errore absolutua = I balore exaktua - balore kalkulatua I =
= I 0,3234 - 0,3260 I = 0,0026
absolutua errore
Errore erlatiboa (%) =
100
balore exaktua
0,0026
100 = %0,84
0,3234
Gauza berdina 298,15 K eta 800 atm-tan eginez:
Errore absolutua:
0 082 atm 1 mo1- 1 K-1 298, 15 K
= 0,03056 1 mo1- 1
Videala
800 atm
Ea =10,05321 - 0,030561 = 0,02265
Errore erlatiboa
E =
0
'
02265
100 = %42,57
r0,05321
Ikusten denez, zenbat eta presioa altuago izan, gasaren idealtasuna
txikiagoa da, eta ekuazio hau erabiltzerakoan egiten den errorea
gero eta handiagoa ohi da.
a.- %0,84;%42,57
b.- Bolumena determinatzeko van der Waals-en ekuazioa
aplikatzerakoan, kontutan eduki behar dena zera da, ekuazio hau
hirugarren gradukoa dela bolumenarekiko. Honelako ekuazioak
ebazteko metodo berezi batzu daude, eta hauetariko bat, metodo
iteratibo deritzona, erabiliko da hemen.
Ekuazioa hau da: (V - b) p
a
+ = RT(mole bakoitzeko)
Metodo iteratiboa honela aplika daiteke: lehendabizi, ekuazioa
berrordenatu egin behar da, alderdi batean V hutsa agertu behar
delarik, eta beste guztia beste alderdian:
R T
V = + b
a
P +
V2
Bakarrik dagoen V-a, V' deituko da:
V' R = T + b
P + V2
Hurrengo pausoa zera da, V-aren balore bat suposatzen da,
adibidez, V esperimentala edo gas idealaren erlaziotik ateratzen den
bolumena. Balore hori ekuazioan ordezkatuz, V'-aren balore bat
aterako da. V'-aren balorea eta jarri dugun V-aren balorea berdinak
badira, hori izango da ekuazioaren soluzioa; berdinak ez badira,
lortutako V'-aren balorea V-an ordezkatuko dugu, V' berri bat
lortuz. Prozesua errepikatu egiten da jarritako V-a eta lortutako V'-a
berdinak izan arte. Honela, 298,15-etan eta 75 atm-tan, hasierako
bolumena, V, gas idealaren bidez lortutako bolumena hartuz,
V = 0,3260 1 mo1-1:
0
'
082 atm 1 mo1- 1 K-1 298,15 K
V' =
75 atm + 1.49 atm 1 2 mol-2
+ 3,99 10-2 1 mo1- 1 =
(0,3260 1 mo1-1)2
V'= 0,3114 1 mo1-1
54
II. Gas-egoera 55
Lortutako V'-a eta hasierako V-a desberdinak direnez, V'-aren
balorea jarriko dugu orain V-aren tokian:
Desberdinak direnez, prozesua errepikatu egingo dugu:
V = 0,3114 1 . mo1-1
V = 0,3104 1 . mol-1
V = 0,3102 1 . mo1-1
V = 0,3101 1 . mo1-1
V = 0,3101 1 . mo1-1
V' = 0,3104 1 . mol-1
V' = 0,31021 . mo1-1
V' = 0,31011 . mo1-1
V' = 0,3101 1 . mo1-1
V' = 0,31011 . mo1-1
Beraz, van der Waals-en ekuazioa erabiliz lortutako bolumena:
VvdW
0,3101 1 mol-1
Errore absolutua:
Ea = I 0,3234 0,3101 I = 0,0133
Errore erlatiboa
E0,0133
100 = %4,11
r0,3234
Ikusten denez, baldintza hauetan, van der Waals-en ekuazioa
erabiliz lortzen den errorea handiagoa da, gas idealaren ekuazioa
erabiliz lortzen dena baino. Honek zera esan nahi du, gasa,
baldintza hauetan, ia ideal bezala konportaten dela.
Orain, 298,15 K eta 800 atm-tan berdin egingo da. Hasierako
bolumen bezala gas idealaren ekuazioa erabiliz lortzen den
bolumena erabiliko da, V = 0,03056 1 mo1-1
=
0
'
082 atm 1 mo1- 1 K-I 298, 15 K
+ 3,99 10-2 1 mo1-1
800 atm +
1
'
49 atm 12mo1-2
(0,03056 1 mo1-1)2
= 0,0501 1- mo1-1
Desberdinak direnez, prozesua jarraitu beharko da:
56
V = 0,0501 1 . mo1-1
V = 0,05744 1 . mo1-1
V = 0,05943 1 . mo1-1
V = 0,05991 1 . mo1-1
V = 0,06002 1 . mo1-1
V = 0,06005 1 . mo1-1
V' = 0,05744 1 . mo1-1
V' = 0,05943 1 . mo1-1
V' = 0,05991 1 . mo1-1
V' = 0,06002 1 . mo1-1
V' = 0,06005 1 . mo1-1
V' = 0,06005 1 . mo1-1
Errore absolutua: 10,05321 0,060051 = 0,00684
Errore erlatiboa:
0'00684
100 = %12,85
0,05321
Baldintza hauetan, van der Waals-en ekuazioa erabiliz egiten den
errorea txikiagoa da.
b emaitza: %4,11; %12,85
ILC.- PROBLEMAK
II.C.1.- Hidrogeno kloruroaren dentsitatea determinatu
a.- Baldintza normaletan.
b.- 836 mm Hg-tan eta 37C-tan.
c.- Uretan bilduta, 836 mm Hg-tan eta 37C-tan.
Datuak: Uraren bapore-presioa, 37C-tan, 47 mm Hg;
II.C.2.- Barometro batean erabiltzen den likidoaren dentsitatea 0,871 g cm-3-
-takoa da. Likidoaren altura 53,6 cm-takoa bada, kalkulatu zein den
presioa, mm Hg-tan, atm-tan eta Pascaletan.
Datua: p (Hg) = 13, 59 g cm-3
II. Gas-egoera 57
II.C.3.- Bunsen metxero batek 773 torr-etan eta 28C-tan, 5 1 min- 1 metano
erretzen dituela jakinik, eta metanoak oxigenoarenkin erreakzionatzen
duenean anhidrido karbonikotan eta uretan transformatzen dela kontutan
harturik, zenbat litro oxigeno, airean aurkitzen den baldintzetan, eman
behar zaio metxeroari minutuko? Airearen oxigeno-edukia, 25C-tan eta 1
atm-tan, %21a da, bolumenetan.
II.C.4.- Erreketa batean lorturiko gas batek konposizio hau dauka (ehunekobeste
bolumenetan): CO2 : %10,5; CO: %1,1; 02 : %7,7 eta N2 : %80,7.
Konportamolde ideala suposatuz, kalkulatu
a.- Osagai bakoitzaren ehunekobestea, pisutan.
b.- Gasaren 1 kg-k betetzen duen bolumena 80C-tan eta 740 mm Hg-
-tako presiotan.
c.- Osagai bakoitzaren batezbesteko abiadura, baldintza standardetan.
II.C.5.- Demagun honela osotutako nahastura bat daukagula, 224 ml oxigeno,
273,15 K-etan eta 0,25 atm-tan neurtuak, gehi 224 ml hidrogeno, 546,15
K-etan eta 0,75 atm-tan neurtuak. Nahasturaren bolumena 224 ml da
273C-tan.
a.- Oxigenoaren eta hidrogenoaren presio partzialak determinatu.
b.- Nahastura hau hari bero baten ondoan pasa erazten da, posible den ur
guztia forma eraziz; ur hori gero kendu egiten da. Determinatu zein
den gelditzen den gasaren presioa 273C-tan, bolumena 224 ml
izanik.
c.- Determinatu nahasturaren presioa ur likidoa ateratzen ez denean, bai
373C-tan bai 273,15 K-etan. Uraren bapore-presioa arbuiatu 273,15
K-etan.
II.C.6.- Tenperatura, 383 K-etan konstante mantenduz, ondoko erreakzioa matraze
itxi batean egiten dugu:
CH4 + 02 CO2 + H20
Erreakzioaren hasieran, 0,010 mol metano eta 0,030 mol oxigeno ditugu,
presio totala 1 atm delarik. Tenperatura horretan erreakzioa amaitu
ondoren, matrazean geratzen diren gasak hoztu egiten dira 283 K-etaraino;
honela ur guztia kondentsatuz.
a.- Zein da matrazearen bolumena?
b.- Zein da bukaerako presio totala, 383 K-etan?
c.- Eta 283 K-etan?
58
d.- Zenbat mole CO2 agertzen dira 383 K-etan?
e.- Eta 283 K-etan?
f.- Zeintzu dira CO2-aren presio partzialak 383 K-etan eta 283 K-etan?
Uraren bapore-presioa 283 K-etan arbuia daiteke problema honetan.
II.C.7.- 10 litrotako matraze batean 10 g hidrogeno eta 64 g oxigeno nahastatzen
dira. Itxi eta gero, 300C-taraino berotzen da.
a.- Zein izango da nahasturaren presio totala?
b.- Erreakzioa hasteko, txinpart bat eragiten dugu, eta tenperatura
konstatea dela suposatuz, zein izango da bukaerako presio totala?
II.C.8.- Gela bateko airean dagoen ur-kantitatea determinatu, baldin bolumena
70,18 m3 , hezetasun erlatiboa, %70, eta tenperatura, 23C badira.
Tenperatura horretan, lurrunaren presioa, 21,07 mm Hg-takoa da, eta ur-
-mole batek 18,06 g pisatzen ditu. Gas ideala kontsideratu.
II.C.9.- Y gas baten konposizioa hau da: %85,7 C eta %14,3 H. Y gehi metano
nahastura ekipisutar baten presio totala 1450 mm Hg da, eta metanoaren
presio partziala, 1050 mm Hg da. Gasak ideala bezala konportatzen direla
suposatu.
a.- Determinatu Y gasaren formula molekularra.
b.- Y osagaiaren frakzio molarra nahasturan determinatu.
c.- Bi gasen presio partzialak determinatu, baldin bolumena txikiagotu
egiten bada presio totala 2900 mm Hg izan arte.
II.C.10.- Ondoko erreakzioaren bidez lortutako kloroa,
NaC1 + Mn02 + H2SO4 > C12(g) + Mn SO4 + NaSO4 + H20
uretan biltzen da, 25C-tan eta 1 atm-tan. Gero, ur-baporetan saturatua,
1 g argon duen 500 ml-tako ganbara batean sartzen da, 20C-tan,
bukaerako presioa 5 atm-takoa delarik.
a.- Erreakzioa, ioi-elektroiaren metodoa erabiliz, adjustatu.
b.- Ganbaran aurkitzen diren gas guztien presioak kalkulatu.
c.- Kloroaren bolumena kalkulatu, eta honek daukan ur-molen
zenbakia, biltzen den baldintzetan (25C-tan eta 1 atm-tan).
Datuak: Pbap (H20, 25C) = 23,8 mm Hg; P
- bap (112,
20C) =
= 17,5 mm Hg.
Gas-egoera 59
II.C.11.- Ziklopropano gehi oxigeno nahastura batek, 290 K-etan 2 litro betetzen
ditu, bakoitzaren presio partzialak, 170 mm Hg eta 570 mm Hg direlarik
hurrenez hurren. Nahastea erre erazten da. Gasak idealak suposatuz,
a.- Determinatu lortzen den nahasturaren konposizioa, etekina %100
dela suposatuz.
b.- Lortzen diren gasen presio partzialak kalkulatu.
c.- Lortzen den nahasturaren energia zinetiko totala determinatu.
Uraren bapore-presioa arbuiatu.
II.C.12.- 25C-tan dagoen 1 litrotako ganbara batean 200 ml nitrogeno
(baldintzak: T = 30C, p = 750 mm Hg) eta 300 ml helio (baldintzak:
T =125C; p = 1200 mm Hg) sartzen dira. Kalkulatu
a.- Nitrogeno eta helioaren mole-kopurua eta molekula-kopurua.
b.- Bi gasen presio partzialak eta presio totala.
c.- Gas bakoitzaren molekulen batezbesteko abiadura.
Datua: k = 1,38 10-23 J K-1
II.C.13.- 200 cm-tako hodi batean hidrogeno kloruroa eta amoniakoa sartzen
dira, bakoitza mutur batetik, eta denbora berean. Determina ze
distantziatara, hidrogeno kloruroa sartu den muturretik neurtuta, sortuko
den amonio kloruroa.
II.C.14.- a.- Zein da metano molekulen batezbesteko energia zinetikoa,
baldintza normaletan?
b.- Eta zein 100C-tan?
c.- Zein da molekulen batezbesteko abiadura, baldintza bietan?
II.C.15.- Oxigeno gasaren molekulen batezbesteko abiadura, baldintza
normaletan, 46000 cm s- 1 da.
a.- Determinatu hidrogeno gasaren molekulen batezbesteko abiadura,
baldintza berdinetan.
b.- Eremu grabitazionalak zer erakarriko du gehiago, oxigeno-
-molekula bat ala hidrogeno-molekula bat?
II.C.16.- a.- 2 1-tako A ontzi batean dinitrogeno tetraoxido gasa dago, 40C-tan
eta 740 mm Hg-tan, eta 4 1-tako B ontzi batean, metano gasa,
35C-tan eta 783 mm Hg-tan.
Determina gasen batezbesteko abiaduren arteko erlazioa.
60
b.- Gas biak, 3 1-tako C ontzi batean, 60C-tan, nahastatzen dira.
Determinatu gas bakoitzaren presio partziala eta presio totala. Zein
izango da gas-molekulen energia zinetiko totala?
II.C.17.- Teoria zinetikoaren arabera determina itzazu karbono oxidoaren,
dihidrogenoaren, dinitrogenoaren, amoniakoaren eta metanoaren bero-
-kapazitateak. cv-aren balore esperimentalak, 25C-tan, 20,79, 20,54,
20,71, 27,20, 26,69 J K-1 mo1-1 dira, hurrenez hurren.
a.- Bibrazio-energia kontutan hartu behar da 25C-tan bero-kapazitatea
determinatzeko?
b.- Eta 900C-tan?
cv-a kalkulatu kasu bietan.
II.C.18.- 20 1-tako ontzi metaliko batean 1600 g oxigeno daude. Ontziaren
hormek jasan dezaketen presio maximoa 150 atm-takoa izanik,
kalkulatu zein tenperaturataraino berotu daitekeen,
a.- Gas ideala bezala.
b.- Van der Waals-en legea betetzen duen gas bat bezala.
c.- Esperimentalki neurtzen den tenperatura 640 K izanik, kasu
bakoitzerako ehunekobesteko errorea determinatu.
d.- Emaitzak eztabaidatu.
Datuak: Van der Waals-en konstanteak oxigenoarentzat
a = 1,36 atm 12 mo1-2, b = 3,18 10-2 1 mo1-1
II.C.19.- 0C-tan anhidrido karbonikozko mol batek eta amoniakozko beste mol
batek, 447,5 1-tako bolumena betetzen dute, biak egiten duten presioa
berdina delarik; alderantziz, 0,3 1-tako ontzi batean sartu ondoren presio
desberdina egiten dute. Determinatu
a.- Gas bakoitzak egiten duen presioa ontzi bietan.
1.- Gas ideala bezala eta
2.- Van der Waals-en gas bezala kontsideratuz.
b.- Esperimentalki neurtutako presioak hauek izanik,
Pco2 =
PNH3 (447,5 1) = 0,05 atm; Pco, (0,3 1) = 48 atm
PNH3 ( 0, 3
1) = 39 atm, erroreak determinatu.
c.- Gas bien emaitzak konparatu, eztabaidatuz.
II. Gas-egoera
61
Datuak: Van der Waals-en konstanteak
aiatm 1 2 . mol -2 b/12 - MO1-2
CO 2
NH 3
3,59
4,17
4, 27 .
3,71
10-2
10-2
Ganbara batean 10 1 etileno daude, tenperatura 323,15 K delarik. Ze
pisu-frakzio askatuko litzateke, presioa 150 atm-tatik 50 atm-taraino
jaitsiko balitz?
a.- Etilenoa gas ideala bezela konportatzen dela kontsideratu.
b.- Etilenoa Van der Waals-en gas bezala kontsideratu.
Datuak: Van der Waals-en konstanteak etilenoarentzat
a = 4,47 atm 12 mo1-2 ; b = 0,0571 1 mo1-1.
t
III. Egoera solidoa eta egoera likidoa 63
III. EGOERA SOLIDOA ETA EGOERA LIKIDOA
A.- GALDERAK
III.1.- Ondoko substantziak egoera solidoan egonik,
HC1, C12 , NaC1, CC14, Cu, C
Esan, arrazonatuz,
a.- Zeinek edukiko duen fusio-punturik altuena.
b.- Elektrizitatea garraiatzeko, zein erabiliko zenukeen.
c.- Zein izango den deformatzeko zailena.
d.- Zein izango den egokiena isolatzaile bezala erabiltzeko.
III.2.- Al-a, S-a, eta Si-a, taula periodikoan bata bestetik oso hurbil aurkitzen
dira, baina beren konduktibitate elektrikoak oso desberdinak dira, hots,
aluminioa metala da, silizioa erdieroalea eta sufrea isolatzailea.
Desberdintasun hau azaldu, elementu bakoitzaren egitura elektronikoan
oinarrituz.
111.3.- Demagun ondoko substantziak: sodioa, germanioa, metanoa, neona,
potasio kloruroa eta ura,
a.- Van der Waals-en indarren bidez lotutako solido errepresentatiboena
aukeratu, inguruko tenperatura baino askoz ere baxuago batean
funditzen dena.
b.- Konduktibitate elektriko handiko solido errepresentatiboena aukeratu,
200C ingurutan funditzen dena.
c.- Atomoak lotura kobalenteen bidez lotutako solido errepresentatiboena
aukeratu, fusio-puntu altukoa dena.
d.- Solido ez-eroale errepresentatiboena aukeratu, funditzerakoan eroale
on batean bihurtzen dena.
e.- Hidrogeno-loturen bidez lotutako solido errepresentatiboena aukeratu.
III.4.- Molekulen polaritatez eta tamainez gain, solido molekularretan,
molekularen formak eragin handia du fusio-tenperaturan. Hau kontutan
edukiz, azaldu zergatik n-pentanoa 130C-tan funditzen den eta
64
neopentanoa, 20C-tan.
Datua: neopentano:
CH 3 1
CH3 C CH3
CH3
III.5.- Azaldu ondoko serieen fusio-tenperaturaren ordena, lotura
intermolekularren funtzioz:
a.- H20, H2S, H2Se, H2Te.
b.- CH4 , C2H6 , C3H8 , C4Hio
III.6.- A, D, E, F elementuen zenbaki atomikoak 6, 9, 10 eta 11 dira
errespektiboki. Esan ze solido-mota formatuko duten.
III.7.- Ikasle batek hau idazten du: "CF4 delakoaren irakite-puntua, CC14
delakoarena baino altuagoa da, zeren CF lotura, CC1 lotura baino
sendoago baita". Zientifikoki ze errore dago baieztapen honetan?
III.8.- Suposatu silizio-kristal batean, ondoko elementuen atomo-kopuru txiki bat
sartzen dela. Erdi-eroaleak formatuko lirateke? Horrela bada, ze motatako
erdi-eroalea?
a.- Alb.- Sb
c.- Sed.- Sn
III.9.- A konposatu solido bat edukiz,
a.- Zein edo zeintzu esperimentu egingo zenituzke, A solidoa kristalinoa
edo amorfoa den jakiteko?
b.- Nola determinatu ahal da ze solido-mota den (molekularra, ionikoa,
kobalentea edo metalikoa)?
c.- Ze informazio lor daiteke, X-izpien esperimentu baten bidez?
III.10.- Tenperatura altxatuz AgBr(s)-a funditzen da AgBr(1)-a formatuz. Zein
desberdintasun egongo da substantzia bien propietate fisikoen artean?
Zer adierazten dute substantzia bien X-izpien irudiek?
III.11.-Ondoko solidoak edukiz,
Fe,
Fe088S,
Ag,FeS,Si
a.- Solido hauen propietateen arteko diferentziak jar itzazu, kasu
bakoitzean agertzen diren indar desberdinak argi adieraziz.
b.- Solido horiek likidotzen badira, nola aldatuko dira beren
propietateak? H20-aren salbuespenaren zergatikoa adierazi,
dentsitatea kontutan hartuz.
c.- Sare-akatsen eraginez solido hauen propietateak alda daitezke?
Adibideak jarri, esplikatuz.
111.13.-Azaldu zergatik, tenperatura berdinean, helio likidoaren tentsio
superfiziala neon likidoarena baino txikiagoa den.
111.14.-Ondoko likidoak biskositate hazkorraren arabera ordenatu:
a.- CH3OH(1) b.- H2C = 0(1) c.- CH4(1) d.- CH2OHCH2OH(1)
111.15.- Aluminioa beroaren eta elektrizitatearen garraiatzaile ona zergatik den
azaldu, silizioa ez den aldetik. Silizioaren konduktibitatea hobeagotzeko
metodoren bat gogoratuko zenuke?
111.16.-Nola azalduko zenuke, zergatik,
a.- Likidoak, gasak baino gutxiago konprimatzen diren?
b.- Euri-tantek ia esfera-forma hartzen duten?
c.- Avogadro-ren zenbakia, X-izpien difrakzioan oinarritutako metodo
batekin, determinatzen den?
d.- X-izpien difrakzioan oinarritutako metodoa, solido kristalinoen
sareetan agertzen diren akatsak determinatzeko erabiltzen den?
e.- n-tipoko erdieroalea, Si delakoaren kristal batean fosforoaren
kantitate txiki bat sartuz formatzen den, eta ez germanioa sartuz?
111.17.-Ondoko esaldiak eztabaidatu
HF(s)-aren fusio-tenperatura, HC1(s)-arena baino handiagoa da, eta
HC1(s)-arena, HI(s)-arena baino txikiagoa.
IV. Zinetika kimikoa 67
IV. ZINETIKA KIMIKOA
A.- GALDERAK
IV.A.1.- Demagun ondoko erreakzioa:
aA+b13 .--> mC+dD
Nola a1datuko dira
a.- Abiadura-konstantea
b.- Ordena totala eta ordena partzialak
c.- Aktibazio-energia
d.- Erreakzioaren mekanismoa
1.- Tenperatura gehituz?
2.- Katalisatzaile bat erabiliz?
3.- Erreakzioaren abiadura-legea, v = k [A] a [B] b izango al da?
Zergatik?
IV.A.2.- a.- a A+ b B --> m C + d D erreakzioaren estudio termodinamiko eta
estudio zinetiko bat eginez, zer datu lor daiteke?
b.- Erreakzioaren estudio orokor bat egiteko, estudio termodinamikoa
eta estudio zinetikoa nahikoak dira? Zergatik?
IV.A.3.- Ondoko erreakzioa zinetikoki estudiatu da,
2A+B --> 2C+ 2D
a.- Nola azal daiteke erreakzio-abiadura gehiago gehitzea A-aren
kontzentrazioa gehitzerakoan, proportzio berdinean B-aren
kontzentrazioa gehitzerakoan baino?
b.- Ze eragin du tenperatura-aldakuntzak erreakzioaren
1.- Abiadura-konstantean ?
2.- Aktibazio-energian ?
3.- Mekanismoan
c.- Esperimentalki, erreakzioaren abiadura honela adieraz daitekeela
aurkitu da,
v = k,n[A]2[B11/2
Ekuazio hau justifikffZeko, on&oko mekanismoa proposatu da,
68
A + A
ki
> F + G
F + B
k2
G + C
G + G
k3
>H+F+D
F + H
k4
D + C
Mekanismo hau egokia da?
Erantzun guztiak arrazonatu.
IV.A.4.- A + B --> C + D erreakzioa emanik,
a.-
Neurketa esperimentalik egin gabe, erreakzio hau A-arekiko lehen
ordenako izango dela eta B-arekiko ere lehen ordenako dela esan
dezakegu? Justifikatu.
b.- Zer eragin edukiko du erreakzioaren abiadura-legean,
1.- Tenperaturaren aldaketak?
2.- Katalisatzaile baten presentziak?
IV.A.5.- Ondoko erreakzioa 25C-tan gertatzen da, AH = 173 kcal mo1-1
izanik
CH3 OH(1) + -
3
02 (g) <--=> CO2 (g) + 2H20 (1)
2
a.- Posible da erreakzio hau prozesu elemental baten bidez gertatzea?
Zer esperimentu egin behar dira erreakzioaren abiadura
determinatzeko?
b.- Erreakzioa prozesu konplexu baten bidez gertatzen bada, orekara
heltzen denean, oreka-konstantea, k i eta k_ 1 esperimentalki neurtuta,
ki /k_ i espresioaren bidez determina daiteke?
c.- Orekako kontzentrazioak ezin badira neurtu edo jakin, nola
determina daiteke erreakzioaren oreka-konstantea? Zer parametro
edo funtzio jakin behar dira?
d.- Erreakzioa 100C-tan gertatzen bada, aurreko tenperaturatan (25C)
gertatzen denarekin konparatuz,
1.- Nola aldatuko da abiadura-konstantea?
oreka-konstantea?
orekako kontzentrazioak?
2.- Erreakzioaren aktibazio-energia aldatuko da?
3 - Erreakzioa bizkorrago gertatuko da?
IV. Zinetika kimikoa 69
4.- Tenperatura honetan erreakzio hau espontaneoago den ala ez
jakiteko, zer datu edo funtzio ezagutu behar da?
IV.A.6.- 26C-tan eta 1 atm-tan ondoko erreakzioa gertatzen da,
A+B>C
a.- Ahalik eta zehazkien azaldu, nola determinatu ahal den
erreakzioaren abiadura-konstantea, jakinez erreakzioaren ordena
partzialak A- eta B-arekiko ez direla osoak.
b.- Adibidez, erreakzioaren ordena A-arekiko 1,8 da, eta B-arekiko 0,4
1.- Segurtatu ahal duzu erreakzioa konplexua den ala ez?
2.- A-aren kontzentrazioaren gehikuntzak, oreka-konstantearen
gehikuntza inplikatzen du?
c.- Ba dakigu, forma orokor batetan, erreakzioaren abiadura-konstantea
honela espresa daitekeela, k .
A eEa /RT .
Erreakzioaren abiadura
aldatzea, mekanismoa aldatu gabe, posible da
1.- A aldatuz?
2.- Ea aldatuz?
3.- T aldatuz?
XII.A.7.- A2 + B22 AB erreakzioa, ondoko mekanismoaren bidez gertatzen
dela frogatu izan da,
A2 #2A bizkorra
B2 <=> 2B bizkorra
A + B > AB astirotsua
a.- Zein da erreakzioaren abiadura-legea?
b.- Determinatu erreakzioaren aktibazio-energia, prozesu elementalen
aktibazio-energien funtzioz.
c.- Abiadura-legea esperimentalki lortzeko, ezagutzen dituzun
metodoen artean zein da egokiena?
IV.A.8.- A +BC+D erreakzioaren ikerketa zinetikoa egiterakoan, faktore
hauek determinatu izan dira
- Hasierako abiadura
- Ordena partzialak eta ordena totala
- Abiadura-konstantea
- Aktibazio-energia
70
Nola aldatuko dira faktore horiek ikerketa guztia berriz egiten denean
a.- Hasierako kontzentrazioak aldatuz?
b.- Tenperatura aldatuz?
c.- Katalisatzaile batekin?
IV.A.9.- A konposatu bat, B konposatu batekin erreakzionatuz, C konposatua
lortzen da. Laborategian, erreakzio horren datu hauek lor ditzakegu
1.- A eta B konposatuen kontzentrazioen aldaketak denboran zehar,
edozein P eta T baldintzetan.
2.- Erreakzioaren AH-a eta AS-a, edozein tenperatura- eta presio-
-baldintzetan
a.- Nola determinatuko zenuke erreakzioaren aktibazio-energia?
Zein da aktibazio-energiaren adierazpen fisikoa?
b.- Nola determinatuko zenuke erreakzioaren oreka-konstantea 320
K-etan eta 1 atm-tan?
c.- Zeintzu faktore aldatuko zenituzke erreakzioa bizkorragotzeko?
IV.A.10.- 25C-tan eta 1 atm-tan, A + B > emaitzak delako erreakzioaren
ordena totala 1 dela, eta gainera ordena partzialak zenbaki osoak eta
positiboak izan daitezkeela jakina da. Esperimentalki, erreakzio
honetan, A nola aldatzen den denboraren zehar neur dezakegu bakarrik,
eta B erreakzionatzailearentzat ezin dugu hori egin. Aipatu ditugun
gauzekin,
a.- Saio edo esperimentu batekin, abiaduraren ekuazioa eta abiadura-
-konstantea determina daitezke?
b.- Erreakzio hau elementala izango litzateke? Zergatik?
IV.A.11.- Ondoko mekanismoa betetzen duen abiaduraren ekuazioa aurkitu
B ki > X + X
X + A
k2
> Y
Y + B k ^C + X
X + X
k4
> B
Prozesu honen aktibazio-energia, prozesu elementalen aktibazio-
-energien funtzioz idatzi.
IV. Zinetika kimikoa 71
IV.A.12.- A konposatuak B konposatuarekin erreakzionatzen duenean C eta D
emateko, ekuazio hau betetzen da,
A+B--> C+D
Zer ondorio edo dedukzio atera zenitzake egitate hauetatik:
a.- Erreakzioaren abiadura 10C-tan, 50C-tan baino txikiago da.
b.- Erreakzioaren abiadura bikoiztu egiten da A-aren kontzentrazioa
bikoiztu egiten denean.
c.- A-aren kontzentrazioa soberan mantentzen denean, erreakzioaren
erdi-bizitzak ez du B-aren hasierako kontzentrazioaz dependitzen.
d.- Erreakzioaren oreka-konstantea honela adieraz daiteke:
ki
K =
k_i
ki , erreakzio zuzenaren abiadura-konstantea delarik, eta k_1,
alderantzizkoarena.
e.- Oreka-konstantea oso handia da
f.- Erreakzioa F konposatuaren aurrean askoz bizkorrago gertatzen da.
IV.A.13.- a.- Egoera estazionarioaren hipotesia, erreakzio baten produktuei eta
erreakzionatzaileei aplika dakieke? Zergatik? Eta tarteko
produktuei? Zergatik? Aplika ezazu ondoko mekanismoan,
A + B
> F + G
B + G
k2
> F + A
A + F
k3
> C + H
H + F
k 4
> D + C
Zein da erreakzioaren ordena?
b.- Erreakzio baten abiadura bikoiztu egiten da
1.- Tenperatura, Kelvinetan, bikoizten denean
2.- Tenperatura, Celsiusetan, bikoizten denean
Zer gertatzen zaio aktibazio-energiari kasu bakoitzean? Determinatu
ahal duzu? Eta zer gertatzen zaio mekanismoari kasu bakoitzean?
72
B.- PROBLEMA EBATZIAK
IV.B.1.- Tenperatura altuetan, etilamina ondoko erreakzioa jarraituz osorik
deskonposatzen da:
c2H5NH2 ( g ) --> C2H4 ( g) + NH
3 ( g )
Hasieran etilamina bakarrik zegoen, bere presioa 55 mm Hg izanik,
eta prozesua bolumen konstantetan eta 50C-tan egin zen. Presio-
-diferentzia, hasierako presioarekiko, denboran zehar ondoko taulan
agertzen dena da:
t/min 1 2 4 8 10 20 30 40
AP/mm Hg 5 9 17 29 34 47 52 53,5
Determinatu erreakzioaren ordena eta abiadura-konstantea.
Ebazpena:
Erreakzioaren ordena eta abiadura-konstantea determinatzeko,
lehendabizi erreakzionatzaileen kontzentrazioa nola aldatzen den
denborarekiko determinatu behar da. Kasu honetan gasak direnez, eta
ideala bezala konportatzen badira, kontzentrazioa eta presioa
proportzionalak dira, eta kasu honetan erreakzionatzaileen presioa
denborarekiko nola aldatzen den determina dezakegu. Horretarako
erreakzionatzaileen presioa AP-aren funtzioz jarri behar dira.
Erreakzioa osoa bada,
C2H5NH2
(g) C2H4 ( g) +
NH3 (g)
t = 0 Po
t = t
PoP
P P
t = oo
Po Po
non Po, etilaminaren hasierako presioa baita, eta P, erreakzionatu
duenaren presioa.
IV. Zinetika kimikoa 73
Erreakzioaren edozein momentutan,
Pt = PC2H5 NH2 + PC2 H4 + PNB3=PoP+P+P=Po+P
Beraz, AP = Pt Po = AP
Pc2 H5 Nn2 PO P Po AP
Beraz, hasierako presioa (Po), eta denboran zehar presioaren
aldaketa hasierako presioarekiko (AP) jakinez, etilaminaren presioa
denborarekiko determina daiteke:
Pc2 H5
NH2
= 55 mm Hg AP
t / min
1 2 4 8 10 20 30 40
PC2H5NH2
50 46 38 26 21 8 3 1,5
Ikus dezagun orain zein den ordena eta abiadura-legea. Presioa
(kontzentrazioa) denborarekiko nola aldatzen den dakigunez, ordena eta
abiadura-konstantea, ekuazio integratua erabiliz determina daitezke. Ikus
dezagun lehendabizi lehen ordenakoa den ala ez; lehen ordenakoa bada,
ekuazio hau beteko da:
d [A] =
k [A]
dt
edo, pik = [A] R T denez,
ln [A]=1n [A] o kt
ln pA =ln pAo kt
non A, etilamina izanik ln pA versus t errepresentatuz, zuzen bat irteten
bada, erreakzioa lehen ordenekoa da, eta zuzenaren maldatik k atera
daiteke:
t/min 1 2 4 8 10 20 30 40
in Petilam
3,91 3,83 3,64 3,26 3,05 2,08 1,10 0,41
74
malda= Y 2 -Y1 =
2,5-2,88
9 5.10-1min-1
x2(16-12)min'
t/min
-->
tln P
etilam
2
3
2
1
0
816
2432
Zuzen bat ateratzen denez, erreakzio hau lehen ordenekoa da
etilaminarekiko, beraz,
Malda = k(abiadura-konstantea) = 9,5 10-2min-1
k = 9,5 10-2 min-1
Emaitza: ordena: 1 etilaminarekiko; k = 9,5 10- 2 min-1
IV.B.2.- Berun kloruroaren disolbagarritasuna, tenperatura determinatu batean,
38,66 10-3 mol 1- 1 da. Berun kloruroa soberan hartuz, 6,14 10- 3 mol
1 litro uretan 10,25 minututan disolbatzen dira, eta 24,58 10- 3 mol 60,0
minututan. Egiaztatu nola berun kloruroaren disoluzio-prozesuak lehen
ordenako zinetika bat jarraitzen duen, eta determinatu zenbat denbora
beharko den disolbagarritasunaren %90a disolbatzeko, baldintza
berdinetan.
Ebazpena
Berun kloruroa disolbatzen denean prozesu hau gertatzen da:
PbC12(s) + aq --> PbC12(aq)
IV. Zinetika kimikoa 75
Disolbatzerakoan lehen ordenako zinetika bat jarraitzen dela
egiaztatzeko, determinatu behar da nola aldatzen den PbC12(s)-aren
kantitatea denboraren zehar. Horretarako datu hauek ditugu:
t/min
10,2560,0
[PbC12(4]
10,2560,0
PbC12(
s)
00
5,9M M17,3M M22,1M M49,5 M
0
10101010
t / min
[HBr]
IV. Zinetika kimikoa 77
CH3Br +1120 --> CH3OH + HBr
Baina erreakzioa ur-disoluziotan gertatuko denez, ura soberan
egongo da, eta
v = k[CH3Bi] n [H2O] rn ; v = k' [CH3Br]n
Beraz, uraren kontzentrazioa zinetika guztiaren zehar konstante
mantentzen dela suposa daiteke. Eta zinetika determinatzeko ikusi
beharko da nola aldatzen den CH3Br-aren kontzentrazioa denborarekiko.
Erreakzioaren muestrak momentu desberdinetan NaOH-az
baloratzen badira, NaOH-ak formaturiko HBr-a neutralizatuko du, eta
zenbat eta HBr gehiago egon, NaOH gehiago beharko da hura
neutralizatzeko. Erabilitako NaOH-aren molaritatea M dela suposatuz,
gastatu diren NaOH-aren moleak hauek dira:
t/min
088300412
00
nNaOH 103
00
[CH3Br]
49,5M43,6M32,2M27,4M
0
10101010
Ikus dezagun orain ea lehen ordenakoa den ala ez, lehen
ordenakoa bada, ekuazio hau beteko da,
ln[CH3 Br] = ln[CH3 Br] o k t
edo eta
ln r
[CH3Bri
k t
[CH3Brio
[CH3Br]
Orain, ln
determinatuz,
[CH3Br]o
honela, ordezkatzerakoan M-a
desagertu egiten da.
espresioaren balioa denborarekiko
088300412 t/min
ln r
[CH3Br]
[CH3Brlo
00,12690,43000,5914
-0,1
l'
[CH,Br]_ -0,29 -(-0,145)
i In--,--
malda = 22:- - Y1
- 1 45 . 10-3 min-1
x2 xi (200-100)min'
[CH3Br]o
IV. Zinetika kimikoa
79
Kasu honetan hiru puntu daudenez, (t = 0 kenduz), problemaren
ebazpena grafikoki egitea hobe da, honela lnUCH3Br]/[CH3Br]o) versus
t errepresentatuz, lerro zuzen bat ateratzen bada, erreakzioa lehen
ordenakoa izango da metil bromuroarekiko.
Grafikan ikusten denez, lerro zuzen bat atera da, beraz, zinetika
lehen ordenakoa da, eta maldatik abiadura-konstantea determinatzen da:
malda= k' = 1,45 10-3 min-1
Abiadura-legea, ura soberan dagoenean (konstantea erreakzioan)
hau da:
v = k' [CH3Br]etak' = 1,45 10-3 min-1
k' lehen ordenako pseudokonstantea da, zeren, k' = k [H2O]T1
baita.
Emaitza: v = k' [CH3Br]; k' = 1,45 10-3 min-1
80
IV.B.4.- Gas-fasean A eta B-aren arteko erreakzio-abiadura neurgarri da,
laborategian lorturiko datuak hauek izanik:
Saioa 1 2 3 4 5 6
[A] 103/mol dm-3 1,0 1,0 1,0 2,0 3,0 4,0
[B] 103/mol dm-3 0,25 0,50 1,0 2,0 1,0 1,0
v - 109/mol dm-3 s-1 0,26 0,52 1,04 8,32 9,36 16,64
a.- Ordena partzialak eta ordena totala determinatu.
b.- Zein da erreakzioaren abiadura-legea?
c.- Zein da erreakzioaren abiadura-konstantea eta bere unitateak?
d.- Determinatu erreakzioaren abidura [A] = [B] = 4 10-3 mol dm-3
denean.
Ebazpena
Gertatzen den erreakzioa hau izango litzateke:
A + B > produktuak
Beraz, erreakzio honen abiadura-legeak, honelako forma edukiko luke:
v = k [A] n [B]nl
Aurreko problema guztietan, produktu baten edo
erreakzionatzaile baten kontzentrazioaren aldaketa denboraren zehar
eduki izan dugu, eta problemen ebazpena egiteko ekuazio integratua
erabili izan dugu. Kasu honetan, A- eta B-aren kontzentrazio
determinatu batzurentzat abiadura ezagutzen dugu, eta beraz, ebazpena
lortzeko ekuazio diferentziala erabili egin beharko da.
a.- A-rekiko ordena determinatzeko, B-aren kontzentrazioa konstante
mantenduz, eta [A]-a aldatuz abiadura nola aldatzen den ikusiz
determina daiteke. Horretarako problemaren taulatik 3., 5. eta 6.
saioak erabiliko ditugu, saio guzti hauetan [B] = 1,0 10-3 mol dm-3
baita, eta [A] eta abiadurak hauek dira:
IV. Zinetika kimikoa
81
[A] 103 mol dm-3 1,0 3,0 4,0
v 109/mol dm-3 s-1 1,04 9,36 16,64
Abiadura-legea honela jar daiteke:
v = k [A]n [B]`"etak [B]m k'
eginez, esperimentu
v = k' [A]n
eta logaritmoak hartuz,
hauetan [B] konstante
baita.
log v = log k' + n log [A]
Beraz, log v versus log [A ] errepresentatuz, maldatik n
determinatuko da, eta kasu honetan hiru puntu ditugunez, grafikoki
ebatzi beharrean, analitikoki egingo da; eta ekuazioan ordezkatuz,
(1) log 1,04 10-9 = log k' + n log 1,0 10-3
(2) log 9,36 10-9 = log k' + n log 3,0 10-3
(3) log 16,64 10-9 = log k' + n log 4,0 10-3
(1). ekuazioa ken (2). ekuazioa eginez, log k' desagertu egiten da,
eta,
log
1,04 10-9
= n log
1,0 10-3
n = 2
Gauza berdina atera behar da (2). ekuazioa ken (3). ekuazioa
egiterakoan:
lo g
16,64
g
10-94,0 10-3
n = 2
Hemendik erreakzioa [A]-arekiko 2. ordenakoa dela atera daiteke.
Erreakzioaren ordena [B]-arekiko determinatzeko, esperimentu
desberdinak egin behar dira [A]-a konstante mantenduz eta [B]-a
aldatuz. Horrelakoak dira 1., 2. eta 3. saioak; saio hauetan [A] = 1,0 10-3
mol 1-1 da, eta [B] desberdinetarako abiadurak hauek dira,
82
[B] 103 mol dm-3
0,250,501,0
v 109 mol dm-3 s-1 0,260,521,04
Kasu honetan ere problemaren ebazpena analitikoki eginez:
v = k [A] 2 [B] m;v = k" [B] mnonk" = k [A] 2 baita
Logaritmoak hartuz,
log v = log k" + m log [B]
eta balioak ordezkatuz,
(1) log 0,26 10-9 = log k" + m log 0,25 10-3
(2) log 0,52 10-9 = log k" + m log 0,50 10-3
(3) log 1,04 10-9 = log k" + m log 1,0 10-3
nondik m = 1
Beraz, [B]-arekiko ordena, 1 da.
a.- Emaitza: [A]-arekiko ordena, 2; eta [13]-arekiko, 1.
b.- Ordena totala, ordena partzialen gehiketaz lortzen denez,
ordena totala = 2 + 1 = 3
b.- Emaitza: ordena totala = 3
c.- Erreakzioaren abiadura-konstantea edozein esperimenturen datuak
erabiliz determina dezakegu zeren,
v = k [A] 2 [B] denez, k =
v
baita.
[A] - [B]
Horrela, 1., 3. eta 4. esperimentuetatik, k determinatuko da, eta
balio batezbestekoa determinatuko.
3.- k =
E[ 1
ln 2 =
a
8, 314 J mor I K-1 L 700 K 5001 K
nondik, Ea = 10,1 kJ.
b.- Emaitza: Ea = 10,1 kJ
86
IV. Zinetika kimikoa 87
TV.B.6.- Ondoko mekanismoarentzat,
A B + B
B+C D+E
D+A > B+F
B + B A
determina itzazu abiadura-legea eta aktibazio-energia, prozesu
elementalen funtzioz.
Ebazpena
Mekanismoaren pausu (erreakzio) bakoitza erreakzio elementala
dela kontutan hartuz, erreakzio bakoitzaren ordena eta molekularitatea
berdinak izango dira. Kasu honetan ez daukagu erreakziorik besteak
baino astirotsuago doanik, beraz, erreakzio konplexuaren (globalaren)
abiadura-legea determinatzeko egoera estazionarioaren hurbilketa aplika
dezakegu. Hurbilketa honen suposapen bat zera da, tarteko substantzien
kontzentrazioa erreakzioaren zehar ez dela aldatzen, beraz, lehendabizi
jakin egin beharko dugu zeintzu diren tarteko substantziak, hots,
mekanismoaren hasieran parte hartzen ez dutenak, erreakzioaren zehar
formatzen direnak eta baita ere desagertzen direnak, hots,
erreakzionatzaile edo produktu ez direnak.
Horretarako erreakzio globala determinatu behar da, hau
erreakzio elemental guztien gehiketa izango delarik:
1. AB + B
2.B + C k2 > D + E
3.D + A k ^ > B + F
4.B + B
k4 > A
A + C --> + F
Orduan, tarteko substantziak B eta D dira; eta hauen
kontzentrazioa konstante bada erreakzioaren zehar,
88
d[B]d[D]
ueta= 0
dtdt
Erreakzio globalaren abiadura determinatzeko zera determinatu
behar da,
d[A]d[C]d[E]d[F]
v =
dtdtdtdt
Beraz, mekanismo hori erabiliz, A, C, E edo F-aren
kontzentrazioaren denborarekiko dependentzia determinatu behar da.
Horretarako, d [A]/dt determinatuko dugu. Ikus dezagun nola,
Idatz ditzagun pausu guztien abiadura-ekuazioak:
1. A+ B d[A] = 1 d[B]
ki [A]
dt2 dt
d[B] _ d[C] _ d[D] _ d[E]
2.B+CD+E
dtdtdtdt
= k2 [B] [C]
3.D+AB+F
4. B + B (`-> A
d [D] d[A] d[B] d[F] _
dtdtdtdt
= k3 [D] [A]
1 d[B] d[A] _ k4 [B]2
2 dtdt
Eta d1A1/dt globala, cl[A]idt guztien gehiketa izango da:
d[A] =
[ A] k
3 [ 13
]
[A] k
4 [B]2
dt
Abiadura-lege honetan tarteko substantzien kontzentrazioak
agertzen dira, hauek legean agertu ezinak direnez, espresioa gehiago
IV. Zinetika kimikoa 89
landu behar da. Horretarako, kontutan hartuko dugu ezen d[B]/dt = 0 eta
d[D]/dt = 0 direla. Mekanismoa erabiliz,
d [B]
= 2 ki [A] k2 [B] [C] + k 3 [D] [A] 2 k 4 [B]
2
= 0
dt
= k2
[B]
[C] k3 [ D] [ A] = 0
dt
Beraz, [B] eta [D] erreakzionatzaileen eta produktuen funtzioa
determinatzkeo bi ekuazio hauek ditugu:
I.- 2 ki [A] - k2 [B] [C] + k3 [D] [A] - 2 k4 [B] 2 = 0
II.- k2 [B] [C] - k3 [D] [A] = 0
Biak gehituz,
2 ki [A] - 2 k4 [13]2 =0[B] =
7 k, 1/2y
[A]2
k4
[D]-aren kontzentrazioa determinatzeko erreakzionatzaileen eta
produktuen funtzioz, [B]-aren balioa II. ekuazioan ordezkatuko da,
:
4
1-
\2
[A]/ 2 [C]
k3 [D] [A] =
A-2
7 1(
[D
k2
1( 1 \Y2
i=
[A]1/2 [C]
k 3 k4
[B]-aren eta [D]-aren balioak erreakzio globalaren abiadura-
-legean ordezkatuz,
d[A] =
ki [ A]
k3 [D] [A] - k4 [13]2
dt
dt [D]
= ki [A] + k3
k2
(
ki
[A] -Y2 [C] [A] - k4
k3 \,, k4 k
4
[A]Y
E = E2 (Ei -E4)
\ A42
A = A2
(
A 21
90
d[A] k 21/
v == k2
[A]/2 [C]
dt
1(4 ,
v = k [A] 1/2 [C], non k = k2 baita
eta k i , k2 eta k4 , prozesu elementalen
abiadura-konstanteak direlarik.
Aktibazio-energia determinatzeko kontutan hartu behar dena
Arrhenius-en legea da, lege hau erreakzio elementalek ere betetzen
dutelarik, beraz,
= Al e-Ei/RT
k = k2denez, eta ki
2 k k4 i
E1, 1. erreakzioaren aktibazio-energia delarik.
Beste erreakzioekin berdin,
-E2/RT
k2 = A2 e
k4 = A4 e-E4/RT
Orduan,
k 2
r
k
1
\4 /
2
= A2e
-E/RT
Ai -e
-Ei /RT \1/2
\A4 .E4/RT
.'4 e
.y
1
A12
1
-[E2+-,Ei-E4)1/RT
2
e A2 =
4 /
Arrhenius-en legearekin konparatuz,
. e -E/RT
k = A
\1/2
Emaitza: v = k [A] 1/2 [C], non k = k2
E = E2 +
1
(E1 - E4)
2
IV. Zinetika kimikoa 91
C.- PROBLEMAK
VI.0 1.- Lehen ordenako erreakzio batean, erreakzionatzaileen %20ek ordu
erdian erreakzionatzen dute. Determinatu erreakzionatzaileen %95a
produktuetan bihurtzeko behar den denbora.
VI.C.2.- Nitroamida, ur-disoluziotan, erreakzio hau jarraituz deskonposatzen da,
NO2NH2(aq) N20(g) + H20 (1)
Prozesua lehen ordenakoa dela jakinik, determinatu erreakzioaren
abiadura-legea eta abiadura-konstantea. Erreakzioa N20-aren bolumena
15C-tan eta 1 atm-tan neurtuz jarraitzen da,
N20, V/cm3 10,91 12,8 18,93
t/min 150 200
00
Determinatu, halaber, erreakzioaren erdi-bizitza.
IV.C.3.- Dimetil eterraren deskonposizio termikoa, gas-fasean, jarraitu da,
sistemaren presio-aldaketak neurtuz. Erreakzioa hau da.
(CH3 ) 20 > CH4 + H2 + CO
505C-tan neurturiko ondoko datuetan oinarrituz, eta eterraren hasierako
presioa 312 mm Hg zela jakinik, determinatu abiadura-konstantea eta
abiadura-legea,
t/s 390 777 1195 3155
AP/mmHg 96 176 250 467
IV.C.4.- N205 (g)-a, 45C-tan, 02 (g)-tan eta NO2 -tan deskonposatzen da.
Erreakzioaren ordena eta abiadura-konstantea determinatu, N205-aren
presioa honela aldatzen dela jakinik,
t/s 0 600 1200 2400 3600 4800 6000 7200
PN2 0, imm Hg
348 247 185 105 58 33 18 10
92
IV.C.5.- Paraaldehido gaseosoaren deskonposizioa, azetaldehido gaseosoa
emateko, ondoko ekuazioz errepresenta daiteke:
0
CH3 HC
CH CH3
I
I
00--> 3 CH3CHO
----....................,...---
CH
CH3
eta 260C-tan jarraitu izan da sistemaren presio osoaren aldaketa
denborarekiko jarraituz. Presio osoarentzat ondoko baloreak lortu dira,
denborarekiko:
t/ ordu 0 1 2 3 4
00
Posoa /mm Hg
100 173 218 248 265 300
a.- Denbora bakoitzean deskonposatu den paraaldehidoaren frakzioa
kalkulatu.
b.- Errepresentazio grafikoz, erreakzioa 1. ala 2. ordenakoa den ikusi.
c.- 260C-tan, abiadura-konstantea determinatu.
d.- Erreakzioaren aktibazio-energia 40,2 kcal mo1- 1 dela jakinik,
280C-tan eta 1 ordutan deskonposatzen den paraladehidoaren
frakzioa determinatu.
IV.C.6.- Kloro gasak eta oxido nitriko gasak, ekuazio hau jarraituz
erreakzionatzen dute, 2 NO + C12 --> 2 NOC12. Esperimentalki, zera
aurkitzen da, bi erreakzionatzaileen kontzentrazioak bikoiztu egiten
direnean, erreakzioaren abiadura zortzi aldiz gehitzen dela. Baina
kloroaren kontzentrazioa bakarrik bikoizten denean, abiadura bikoiztu
egiten da. Erreakzioaren ordena partzialak eta ordena totala determinatu.
IV.C.7.- Ondoko erreakzioaren hasierako abiadurak, erreakzionatzaileen
kontzentrazioak aldatuz neurtu dira,
H3 AsO4 + 3 I - + 211+ --> H3 AsO3 + ij + H20
IV. Zinetika kimikoa93
vo 107 imol 1 -1 s-/ [H3 As04 Umol 1-1
[I-
/mol1-1
]0/
[H+] /mol 1-1
2,8 0,01 0,2 0,1
5,6 0, 01 0,4 0,1
5,6 0,02 0,2 0,1
2,8 0,02 0, 4 0,05
3, 7 0, 08 0,1 0,17
1, 9 0, 04 0,1 0,17
Determinatu:
a.- Erreakzioaren abiadura-legea; ordena partzialak, ordena totala eta
abiadura-konstantea adieraziz.
b.- Erreakzioaren abiadura, [H3As04] 0 = 0,03 M, [I]o = 0,3 M eta [H+]0
= 0,2 M direnean.
VI.C.8.- Amoniakoaren deskonposizioa aztertuz, ondoko datuak lortu dira,
[NH3]/mol 1-1 2,000 1,993 1,987 1,000
t/s 0 1 2
t1/2
Erreakzioa lehen ordenakoa dela jakinik, determinatu,
a.- Abiadura-legea eta abiadura-konstaiitea
b.- Erdi-bizitza
IV.C.9.- Ondoko erreakzioaren abiadura determina,
C + CO2 > 2 CO,
zera jakinik, 1800 1 CO, 1,5 minututan lortu direla.
IV.C.10.- Radio delako elementua, lehen ordenako zinetika bat jarraituz
espontaneoki deskonposatzen da. 25 1 urtetan %la deskonposatzen
dela jakinik, determinatu deskonposakelaren erdi-bizitza.
IV.C.11.- Eter dimetilikoaren deskonposaketa CH 3OCH3 (g) CH4(g) + CO(g) +
+ H2(g), lehen ordenako erreakzioa da. Lehen momentuan eterra
94
100 mm Hg-tan aurkitzen da, A minutu behar direlarik presioa 200 mm
Hg izateko. Determinatu denbora (A-aren funtzioz) ontziaren presioa
a.- 250 mm Hg izateko.
b.- 298 mm Hg izateko.
IV.C.12.- Azido organiko bat, katalisatzaile bezala azido mineral bat erabiltzen
denean, lehen ordenako zinetika bat jarraituz deskonposatzen da. Bere
abiadura-legea determinatzeko, erreakzio-muestrak denboraren zehar
baloratzen dira. Erreakzioaren lehen momentuan, 19,04 ml alkali behar
dira neutralizatzeko; 76,0 minutu pasatuz, 16,90 ml, eta erreakzioa
bukatzen denean, 10,71 ml. Ze alkali-bolumen behar da 204 minutu
pasatu direnean?
IV.C.13.- Tenperatura egoki batean, katalisatzaile bat erabiliz, ur oxigenatuzko
disoluzio bat oxigenotan eta uretan deskonposatzen da.
Deskonposaketaren erdian, 20,6 ml oxigeno, baldintza normaletan,
neurtu dira. 9,2 minututan, 0,00161 mol ur oxigenatu deskonposatzen
dira, eta 30,8 minututan, 30,2 ml oxigeno, baldintza normaletan, neurtu
dira. Datu hauek erabiliz, determina daiteke erreakzioaren ordena?
IV.C.14.- Dinitrogeno pentoxido delakoa, disolbatzaile bezala karbono
tetrakloruro erabiliz, ondoko erreakzioaren bidez deskonposatzen da.
2 N205 4 NO2
+ 02(g)
Dinitrogeno pentoxidoa eta nitrogeno dioxidoa, karbono
tetraklorurotan disolbagarriak dira, eta oxigenoa ez. Erreakzioaren
zinetika, oxigeno-kantitatea neurtuz jarraitu da. Ondoko datuak erabiliz,
beti baldintza berdinetan hartuak, determinatu abiadura-legea eta
abiadura-konstantea.
t/s
1 atm
T
2
= =
p2 V2 2,5 atm 24, 448 1 mo1-1
R
RT
dV = - RT1n- =
anpo
V2
V g
2
V2 VV2
W= +2,91kJmo1-1
Sistemak absorbatzen duen beroa, q, hau izango da:
AE = q + W; beraz, q determinatzeko AE determinatu behar da.
AE = 0 zeren prozesuan T = kte baita. Beraz, q = -W = -2,91 kJ mo1- 1 eta
AH = 0 halaber, zeren T = kte baita.
AS-a, prozesua itzulgarria eta isotermikoa denean, hau izango da:
AsISQq -2, 91 kJ mo1-1
Jl
= 3,90 10-3 J mo1- 1 K-1
T T745, 4 K
AS = -3,90 10-3 J mo1- 1 K-1
3. prozesua, adiabatikoa izanik, Q= kte, q = 0 da.
1 mol
1 mol
745,4 K
900 K
4 atm
--->5 atm
15,280 1
14,760 1
Lana, lehen printzipioa aplikatuz determina daiteke:
AE = q + W q = 0 denez, AE = W
V. Termodinamika 113
Bata zein bestea determina dezakegu. AE determinatzea errazago da zeren
barne-energia egoera-funtzioa baita, eta kalkulua egiteko bukaera-egoerara bide
batetik joan zein bestetik joan berdin zaio. Demagun ondoko bidea aukeratzen
dela:
T4 , V3 , P3
AE 2 lk
T3 , V3 ,p3 T4,V4,p4
AE = AE2 + AE1
AE
Baina AE1 = 0, zeren prozesua isotermikoa baita, eta AE = AE2
1.4
900
AE2 =cv dT =12,54J mo1- 1 K-I dT =12,54(900 745,4)J mo1-1
T3745,4
AE = W =1,94kJ mo1-1
AH determinatzeko, bigarren bidea aukeratuz,
AH = AE + A(pV) = AE + RAT
AH = 1,94 kJ mo1- 1 + 8,314 10-3 kJ mo1- 1 K- 1 (900 745,4) K =
AH = 3,23 kJ - mol-1
Prozesua adiabatikoa denez, eta itzulgarria denez, AS = 0, 8Q= 0 baita.
Beraz, prozesu osoan,
Wosoa= 0 + (2,91 kJ mo1- 1 ) + (1,94 kJ mo1- 1 )=
qosoa = 5,61 kJ mo1- 1 + (-2,91 kJ mol- 1 ) + 0
DEaso = 5,61 kJ mo1- 1 + 0 + 1,94 kJ mo1-1
9,33 kJ mo1-1 + 0 + 3,23 kJ mo1-1
AHOSO
ASoso = 11,49 J mo1- 1 K-1 + (-3,90 J mol- 1 K- 1 ) +0 =
4,85 kJ mo1-1
2,70 kJ mo1-1
7,55 k.1. mo1-1
12,56 kJ mo1-1
7,59 J mol-l
114
V.B.6.- Termikoki isolatuta dagoen ganbara batean, presioa konstante mantenduz,
100 g ur 60C-tan, eta 1,5 mol izotz 0C-tan nahastu egiten dira.
Determinatu,
a.- Bukaerako tenperatura.
b.- Prozesuaren AH eta AS-a.
Datuak: cp (izotz) = 2,092 J .K- 1 - g- 1 ; cp (H20, 1) = 4,184 J K- 1 - g-1
'Allfusio, 273 = 334, 72 -I g-1
Ebazpena
a.- Termikoki isolatuta dagoen ganbara batean, urak askatzen duen beroa
izotzak hartu beharko du, orekara heldu arte. Beraz, bukaera-
-tenperatura, Tf, 0C baino altuago bada, H20 guztia egoera likidoan
egongo da.
Prozesu honetan urak askatzen duen beroa:
H20 (1), 60CH20,TfC
qi = m cp (H20,1) ATpresioa konstante baita
qi = 100 g 4,184 J K-1 - g- 1 (333,15 -Tf) K
Eta izotzak hartuko duen beroa hau izango da:
H20 (s), 0C > H2O(l) TfC
qz = M 'Allfusio, 273,15 + M C
p (H20,1) AT
q2 = 1,5 mol 18,015 g mo1- 1 334,72 J g- 1 +
+ 1,5 mol 18,015 g mo1- 1 4,184 J g- 1 (Tf - 273,15) K
Eta qi = q2 denez,
418,4 J K- 1 (333,15 - Tf) K = 9,045 103 J + 1,13 102 J K- 1
(Tf - 273,15) K
Tf = 303,37 K = 30,22C
a emaitza: 303,37 K
V. Termodinamika 115
Sistema termikoki isolatua dagoenez, ezin du energiarik ez hartu ez
eman ingurutik edo ingurura, eta energia-trukaketa 0 izango da:
AH = 0
Beste era batera eginik,
'AHosoa =+ AH2
T2
= q =
J
m c dT =100 g 4,184 J K- 1 g- 1 (303,37-333,15)K=
PP
= 12,46 kJ
rT,
AH2 = m AHfus + J
TI
m c
p
dT = m AHfus, 0 + m c p (303,37 273,15) K =
=12,46 kJ
Beraz, AH,,, a = 0
AS determinatu baino lehen, zera dakigu, AS > 0 dela, zeren prozesua
espontaneoa baita, eta sistema isolatua baitago.
Kalkulua eginez,
AS = AS i + AS2
AS 1 , uraren hozketan gertatzen den entropia-aldaketa izanik eta AS2
izotza urtzerakoan gertatzen den entropia-aldaketa izanik
prozesua itzulgarria denean. Baina AS = kte,
2 8Q
= J l T
C HC = C
C CH H
AW98kca1 mor i99,0146,080,0104
Ebazpena
a.- Bentzenoaren hidrogenazioa hau da:
H
C6H6(g) +3 H 2 ( g)--> C61-112(g)
H
I
H
\
_ ,- - C
C ''C/
+3H2 (g)->
I
c
II
C,
H
/C H
i
H H
H\
c
/H
\_/ \,/
H
H
H I
C
Ci H
H H
H
V. Termodinamika 117
Erreakzio honetan, 3 C = C lotura eta 3 HH lotura apurtzen direla
kontsidera daiteke, eta 6 CH lotura eta 3 CC lotura formatzen
direla. Lotura-energia edo lotura-entalpia, lotura apurtzeko behar den
energia dela kontutan hartuz,
'All erreakz oan, 298 K =
3 AI-1298 (C = C) + 3 AF1 98 (H - H)- 6 AH298 (C - H)
- 3 All298 (C - C)
41-1 98 = 3 146,0 kcal mo1- 1 + 3 104 kcal mo1-1 - 6 99,0 kcal mo1-1
-3 80,0 kcal mo1- 1 = -84,0 kcal mo1-1
a emaitza:4H298 =84,0 kcal mol-1
b- AG480K
determinatzeko, zera egiten da:
4G480 = RT ln Kp = 1,987 cal mo1- 1 K-1 480 K ln 1032 =
= 70,276 kcal mo1-1
AS480 determinatzeko, zera dakigu,
AG480 = AH480 TAS480
Beraz, AHdeterminatu behar da, baina AH tenperaturarekin oso
--480
gutxi aldatzen dela kontsideratuz,
AH480
AH480 AG480
AS
480
123
Datuak: cp (H20,^ ) = 0,5 cal
g-i .K-1;
cp (H20,1) = 1 cal
g-1 K-1;
cp (H20,g) = 0,5 cal g- 1 - K- 1 ;= 80 cal g-1,
Mlfusio(1126,S)
ABbaporatze(H20,1) =
540 cal g-1
V.C.12.- 50 g H20 303 K-etan eta 50 g H20(s) 263 K-etan nahastu egiten dira.
Determinatu
a.- Sistemaren bukaera-tenperatura.
b.- Orekako izotz-kantitatea.
Datuak: cp (H20,1) = 4,184 J g- l K- 1 , cp (H20, ^ ) = 2,092 JK-1 -g-1,
izotzaren fusio-beroa 334,72 J g-1.
V.C.13.- Ponpa kalorimetro batean 1,17 g bentzeno likido erretzen dira, bolumena
konstante mantenduz eta 25C-tan. Askatzen den beroa 11,72 kcal da.
Kalkulatu
a.- 25C-tan eta 1 atm-tan, C6H6 (1)-aren formazio-entalpia, zera jakinik,
H20 (1)-aren eta CO2 (g)-aren formazio-entalpiak -68, 32 kcal mo1-1
eta -94,03 kcal mo1-1 direla.
b.- Zein izango litzateke konbustio-entalpia 350 K-etan?
Datuak:
Cp (C6 H6 ,1) = 32,4 cal mo1-1 K-1 ; cp (H2 0,1) = 18 cal mo1- 1 K-1;
cp (CO2 , g) = 8,96 cal mol- 1 K-1;
cp (02, g) = 7,05 cal mo1- 1 K-1
V.C.14.- Determinatu ondoko erreakzioaren AH-a 398 K-etan:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)AH298 = -283,33 kJ
Datuak:
cp (H2 , g) = 29,02 - 8,35 10-4 T + 20,80 10-7 T2 J mo1- 1 K-1;
cp (N2 , g) = 27,26 + 5,23 10- 3 T - 4,18 10-9 T2 .1 mo1-1 K-1;
cp (NH3 , g) = 25,86 + 32,94 10- 3 T - 30,42 10-7 T2 J mo1-1 K-1
V.C.15.- a.- 1 mol heptano gas 25-tan oxigenotan zeharo erretzen denean
gertatzen den entalpia-aldaketa kalkulatu.
b.- Goiko erreakzioan askatzen edo absorbatzen den beroa, 20C-tan
dagoen ur kantitate bat berotzeko erabiltzen bada, 40C-tako
tenperatura lortzen da. Kalkulatu uraren masa.
124
Datuak:
c p (H20,1) =1 cal g- 1 K- 1 ;A1-4.(C,g) =17,7 kcal mol
AFVf (H,g) = 52,1 kcal mol- 1A1-1f. (0,g) = 59,1
OHf (HZO,1)=-68,32 "AH(CC)= 82,6
AH (C= 98,7AH (C = 0) =192,96 kcal mo1-1
V.C.16.- Metanoa metxero batean erretzen deneko prozesuaren etekina %80a dela
jakinez,
a.- 1 mole metano 25C-tan erretzen denean, askatzen den bero-
-kantitatea determinatu, prozesua presio konstantez egiten bada.
b.- Prozesua 200C-tan eginez, askatzen den bero-kantitatea 2 kg ur
berotzeko erabiltzen da; jakinik hasieran ura 200C-tan aurkitzen
dela, kalkulatu bukaerako tenperatura.
Datuak:
CH4 (g) CO2(g) 02 (g) H20 (g) H20(1)
AH/kcal mol - 1
cp/ cal mol -1 - K-1
17,89
7,5
94,05
7,7 6,5
57,80
8,15
68,32
18
V.C.17.- Gas ideal baten mole bat, 2 1-tatik 20 1-tara isotermikoki, 298 K-etan,
espanditzen da. Determinatu prozesuaren AS-a eta sistemak absorbatzen
duen beroa,
a.- Prozesua itzulgarria denean.
b.- Prozesua itzulezina denean.
V.C.18.- Gas ideal baten 1 mole espanditu egiten da 122 K-etan 10 1-tatik 25 1-
-taraino, hurrengo bideak jarraituz:
a.- Hasieran isotermikoki (122 K-etan) 15 1-taraino espanditzen da.
b.- Gero prozesu isobaro batean gasa espanditu egiten da 20 1-taraino.
c.- Azkenean, bukaera-bolumena lortu arte, espanditu egiten da prozesu
adiabatiko batean. Prozesu guztiak itzulgarriak direla jakinik,
kalkulatu W, q, AE , AH, eta AS pausu bakoitzean.
Datuak: cp = 20,85 J mo1-1 K-1 ; R = 8,3144 J mo1- 1 K-1
V. Termodinamika 125
V.C.19.- 1,80 kg izotz 1 atm-tan eta 260 K-etan, Dewar-ontzi batean likidotzen
dira. Dewar-ontzia adiabatikoa da, eta beraren barruan 3,6 kg H20 (1) 350
K-etan daude. Oreka-tenperatura determinatu, eta izotzaren eta Dewar-
-ontziko uraren AS-ak kalkulatu, p = kte dela suposatuz.
Datuak:
cp (H20, 1) = 75,39 J mol- 1 K- 1 ; cp (H20, ^ ) = 36,56 J mo1- 1 K-1;
AH
fusio(
H20, ^ ) = 6009 J mo1-1
V.C.20.- 120C-tan dauden 200 g Au (cp = 0,0313 cal g-i K-1), 10C-tan
dauden 25 g ur gainera erortzen dira (cp (H20,1) = 1,0 cal g- 1 K-1)
Sistema, oreka lortu arte, Dewar-ontzi batean aurkitzen da. Determinatu
a.- Bukaera-tenperatura.
b.- Au-aren AS-a prozesu honetan.
c.- H20(1)-aren AS-a prozesu honetan.
V.C.21.- 0,1 mol nitrogeno isotermikoki espanditzen dira 300 K-etan, 250 cm3-tik
1,00 dm3 -ra. Nitrogenoa gas ideala dela suposatuz, determinatu
sistemaren entropia-aldaketa eta sistemak absorbatzen duen beroa
a.- Prozesua itzulgarria bada.
b.- Prozesua itzulezina bada.
c.- Prozesu itzulezina espontaneoa al da?
V.C.22.- Ontzi isolatu batean, presio atmosferikoan, -20C-tan dauden 40 g izotz
ela 15C-tan dagoen ur-kantitate bat nahastatzen dira, lortutako bukaera-
-tenperatura -10C-takoa delarik.
a.- Zein da izotzari gehituriko ur-kantitatea?
b.- Prozesuaren espontaneitatea justifikatu, prozesuaren AS-a kalkulatuz.
Datuak:c (izotza) = 0,5 cal g-i K-1;
cp (ura) = 1 cal
g-1 K-1;
Llrfusio
(H20, s) = 80 cal g-1
V.C.23.- Etilenoaren formazio-erreakzioaren AG eta AS-a determinatu, 1 atm-tan
eta 298 K-etan. Erreaktiboen eta produktuen formazio-entalpiak eta
entropia absolutuak tauletan begiratu. Halaber, determinatu K.
126
V.C.24.- H20(g) + CO(g) --> H2(g) + CO2 (g) erreakzioaren AS, AG eta AH-a
determinatu, datu hauek kontutan harturik:
AHkcal mol -I ) AGkcal mol -1 ) S( ca1 . mol -1 K-1)
CO (g) -26,42 -32,79 47,3
CO2 (g) -94,05 -94,24 51,1
H20(g) -57,80 -54,64
?
H2 (g)
31,2
a.- Determinatu halaber erreakzioaren AE-a 298 K-etan eta 1 atm-tan.
Gasak ideala bezala konportatzen direla suposatu.
b.- H20-aren entropia absolutua determinatu.
c.- Erreakzioaren K-a, 298 K-etan.
V.C.25.- IC1 molekularen formazio-erreakzioaren AG, AH, eta AS-a
determinatu, datu hauek kontutan harturik.
AH(kcal - mol -1) AS( cal mol - 1 - K-I)
C1 2(g)2C1(g) 57,9 25,63
I 2( g)> 2I(g) 36,1 24,11
IC1( g)I(g) + Cl(g) 50,5 27,30
Iodoaren sublimazioa 15 34,38
Kloroaren eta iodoaren egoera standardak C1 2 (g) eta I2 (s) dira.
V.C.26.- Matraze batean zilar oxidoaren kantitate determinatu bat sartzen da. Hau
deskonposatu egiten da, orekako oxigeno-presioa 13 Pa izan arte.
Tenperatura 298,2 K da, eta erreakzioa, 2 Ag 204 Ag + 02 (g).
Determinatu:
V. Termodinamika 127
a.- Zilar oxidoaren dekonposaketaren K-a eta AG-a, presio partzialak
atm-tan neurtzen badira.
b.- Oxigenoaren presioa 1 Pa bada, AG-a derterminatu.
c.- Berdin, oxigenoaren presioa 20 Pa bada.
SO2 (g) + 1/2 02 (g)S03 (g) erreakzioaren AG, AH, eta AS-a
determinatu, taulak erabiliz.
K-a determinatu 298 K-etan eta 600 K-etan. Suposatu AH-a eta AS-a
tenperaturarekin ez direla aldatzen.
AG (298 K) eta AG (600 K) konparatu, kasu bakoitzean erreakzioa
espontaneoa den ala ez esanez.
V.C.28.-a.- 2-butenoaren hidrogenazioaren beroa kalkulatu, produktua butanoa
dela jakinik.
b.- AH eta AS'-a tenperaturarekin ez direla aldatzen suposatuz,
determinatu erreakzio horren K-aren balorea 400 K-etan.
Datuak: 298 K-etan:
AH;(butano) = 29,81 kcal mo1-1
= 170,9
AH(C=C) = 146,0
Allf(H,g)
= 52,10
1.1
AH(CC) = 80,0
S(butano)= 74,10 cal mo1- 1 K- IS(112 )= 31,21 cal mo1- 1 K-1
S(buteno)= 71,9
V.C.29.- HNO2 (aq) delakoaren formazio-entalpia determinatu, datu hauek
kontutan harturik:
NH4NO2 (aq)
Tt
T2 T3 --> T/K
VI.A.9.- B substantzia hipotetiko batentzat ondoko datuak ezagutzen dira, puntu
kritikoa: 80, 1,86 atm
fusio-puntu normala: 1 C
B(s)-aren bapore-presioak, 20C-tan, 10C-tan eta 10C-tan, 0,29
atm, 0,38 atm eta 0,77 atm dira hurrenez hurren.
B(1)-aren bapore-presioak, 20C-tan, +10C-tan eta 20C-tan, 0,38
atm, 0,58 atm eta 0,67 atm dira hurrenez hurren.
134
a.- B konposatuaren fase-diagrama errepresentatu.
b.- B konposatuaren irakite-puntu normala determinatu.
c.- B konposatuaren hiru faseak zein puntutan koexistituko diren
eztabaidatu.
d.-
83C-tan B(1) eta B(s) lortzea posible izango da? Eta B(1)-a, 0,4
atm-tako presioa baino presio baxuagoetan?
VI.A.10.- Substantiza baten fase-diagrama 8. galderan agertzen dena da.
a.- p i > 1 atm dela jakinik, posible da substantzia hori baldintza
standardetan likido bezala aurkitzea?
b.- T3 tenperaturan, likidotan transforma daiteke substantzia hori?
VI.A.11.- A konposatu hipotetiko batentzat, datu hauek ezagutzen dira.
Puntu kritikoa, 30 atm, 20C
Fusio puntuak, 30 eta 15 atm-tan, 59 eta 65 C, hurrenez hurren.
Bapore-presioak, egoera solidoan, 89, 81 eta 74C-tan, 1,5; 3;
eta 4, 5 atm, hurrenez hurren.
a.- Konposatu honen fase-diagramaren eskema egin.
b.- Zer esan daiteke konposatu honen irakite-tenperatura normalari
buruz?
c.- Konposatua 95C-tan eta 2,5 atm-tan aurkitzen bada, likidotzeko
mekani smo esperimental baten prestaketaren muntaketak pena
mereziko luke? Eta konstante mantentzen dena tenperatura denean?
d.- Zer gertatuko litzateke konposatu hau 10C-tako tenperatura
konstantez likidotzen saiatuko bagina?
e.- Konposatua 10C-tan eta 20 atm-tan aurkitzen bada, presio
konstantez tenperatura 80C-taraino beheratzen denean aurki
daitezkeen egoera desberdinak azal itzazu.
VI.A.12.- Ondoko esaldiak eztabaidatu:
a.- Baldintza batzutan gas bat likidotzea ez da posible.
b.-
Ez da posible substantzia baten hiru egoerak baldintza determinatu
batzutan, orekan, koexistitzea.
c.- Zenbat eta tenperatura txikiagoa, solido baten bapore-presioa
altuagoa da.
VI.A.13.- Anhidrido sulfurosoaren puntu kritikoa 157C-tan eta 78 atm-tan dago,
eta anhidrido sulfuroso likidoak, 25C-tan, 3,8 atm-tako bapore-presioa
du. Esan, azalduz, ondoko baieztapenetatik zeintzu diren zuzenak:
VI. Fase-aldaketak 135
a.- Anhidrido sulfurosoa, 25C-tan eta presio atmosferikotan, gasa da.
b.- Anhidrido sulfurosoz betetako tanke batek, 25C-tan, 5 atm-tako
presioa ukan dezake.
c.- 150C-tara eta 80 atm-tako presiora hoztutako anhidrido sulfuroso
gaseosoa kondentsatuko da.
d.- Anhidrido sulfurosoaren irakite-puntu normala 25C eta 157C
tartean aurkitzen da.
B.- PROBLEMA EBATZIAK
VI.B.1.- 100 litro aire, 20 C-tan eta 1 atm-tan, eter etilikoarekin nahastatzen dira,
airea eterretan saturatuta ateratzen delarik, baldintza berdinetan. Kalkulatu:
a.- Zenbat gramo eter baporatzen diren.
b.- Nahasturaren bolumen finala.
c.- Nahastura 10 atm-taraino isotermikoki konprimatzen denean,
zenbat eter errekuperatuko den.
Datuak: P, (eterra, 20C) = 422 mm Hg
Ebazpena:
a.- Airea 20C-tan, eterretan saturatuta ateratzen bada 1 atm-tan,
eterraren frakzio molarra nahasturan ezaguna izango da, zeren
eterraren presio partziala bere bapore-presioa izango baita. Beraz,
Peter =
422 mm Hg
X
= 0,555
eter
Posoa 760 mm Hg
eta
X airea1 X eter
0,445
Zenbat gramo eter baporatzen diren jakiteko, eterraren mole-
-kopurura bapore-fasean determinatu behar da:
n aireneterX airen aire
X aire =X eter
ntotalantotalaX eterneter
n atre X eter
neter
X aire
Erlazio horretan dena ezaguna da, n a, izan ezik. Baina
kantitate hau determina daiteke, eterrez saturatu aurretiko
kantitatearen berdina izango baita:
P V1 atm 100 1
= 4,160 mol
naire
R T0,082 atm 1 mo1 -1 K-1 (273,15+20) K
4,160 mol 0,555
neter =
= 5,188 mol
0, 445
Gramotan, eter etilikoaren (CH3 -CH2-0-CH2 -CH3 ) pisu
molekularra 74,123 denez, 384,5 gramo baporatzen dira.
a. emaitza: 384,6 g eter
b.- Bolumenaren determinazioa airearen edo eterraren presio
partzialarekin eta mole-kopuruarekin egin daiteke; eterrenarekin
eginez,
v = neter R T _
P eter
5,188 mol 0,082 atm 1 mo1-1 K-1. 293,15
(422 /760) atm
= 224,60 1
b. emaitza: 224,60 1
c.- Nahiz eta presioa gehitu, tenperatura aldatu ez denez, eterraren
presio partziala berdina izango da, 422 mm Hg, eta bapore-eran ez
dagoena kondentsatu egingo zen:
Peter =
422 mm Hg
= 0,0555
x eter =
P osoa
(10 760) mm Hg
eta
Xaire = 1 Xeter = 0,9445
nai berdina izango denez, hots,
naire =
4,160 izango denez,
naire X ete
4,160 mol 0,0555
neter
r =
= 0,244 mol
136
X aire
0,9445
VI. Fase-aldaketak 137
Beraz, bapore-eran 0,244 mol badaude, kondentsatu edo
errekuperatu direnak hauek izango dira:
5,188 mol 0,244 mol = 4,944 mol
eta gramotan, 4,944 mol 74g,123/mol = 366,5 g.
c. emaitza: 366,5 g.
VI.B.2.- Karbono tetrakloruro likidoaren bapore presioak, tenperatura
desberdinetan, ondoko taulan ematen dira:
T/C 10 20 30 40
p/mm Hg 56,0 91,0 143,0 215,8
a.- Determina baporatze-prozesuaren AH-a.
b.- Tarte horretan, AH
--baporatze-a
konstante al da?
c.- Zein da karbono tetrakloruroaren bapore-presioa 15C-tan?
Ebazpena:
a.- Karbono tetrakloruroaren bapore-presioa ondoko prozesuaren
oreka-konstantea da:
CC1 4 (1) #. CC14(g)
Clausius-Clapeyron-en ekuazioa jarraituz, bapore-presioa
tenperaturarekin honela aldatzen da:
AH AS
ln p = +
RT R
non p, bapore-presioa, atmosferatan, delarik, T, tenperatura
absolututa, AH, baporatze-prozesuaren entalpia-aldaketa, eta AS,
prozesu berdinaren entropia-aldaketa.
AH-a eta AS-a tenperaturarekin konstanteak direla suposatuz,
ln p vs. 1/T errepresentatuz, lerro zuzen bat lortuko da, malda
AH/R delarik.
p/atm 7,36 10-2 0,1200,188 0,284
T/K
eta
ln p
283,15 293,15303,15
2,612,121,67
313,15
1,26
1
103/K-1 3,5323,4113,299 3,193
T
errepresentatuz, zuzen bat ateratzen da, maldatik AH/R = 4000 K
OH = 33, 3 kJ mo1-1
a emaitza: 33,3 kJ mo1-1
138
-1,2
-1,4
- 1,6
- 1,8
-2
-2,2
-2,4
-2,6
ln P
33,1
3,2
3,3
3,4
3,5
b emaitza: bai
c.- Bapore-presioa 15 C-tan, grafikotik determina dezakegu:
15 C288,15 K1 = 3,470 10-3K-1
T
eta grafikoan, tenperatura horretan, zera ikusten da:
VI. Fase-aldaketak 139
ln p = 2,36 p = 0,0944 atm; p = 71,76 mm Hg
c emaitza:71,76 mm Hg
VI.B.3.- Cu(s)-aren eta Cu(1)-aren bapore-presioak tenperaturarekiko honela
aldatzen dira, errespektiboki:
17260
log p (mm Hg) = + 9,23
16870
log p (mm Hg) = + 8,91
T
Determina
a.- Puntu hirukoitzaren tenperatura eta presioa
b.- Cu(s)-aren fusio-entalpia eta fusio-entropia, tenperaturarekin ez
direla aldatzen suposatuz.
Ebazpena
a.- Puntu hirukoitzean, solidoaren eta likidoaren bapore-presioak
berdinak dira, beraz,
pv (solido) = pv (likido)
log pv (solido) = log p, (likido)
1726016870
+ 9,23 = + 8,91; Th = 1 2 1 , 75 K
Presioa determinatzeko, ekuazio bata zein bestea erabil daiteke:
17260
log p (mm Hg) = + 9,23 = 4,93;
1218,75
ph = 1,17 10-5 mm Hg
a emaitza: 1218,75 K, 1,17 10- 5 mm Hg
b.- Sublimazio- eta baporatze-prozesuen AH-a eta AS-a determinatuz,
AHfusio eta ASfusio determina daitezke:
AHfusio AHsub AHbap
ASfusio AS sub ASbap
Solido baten bapore-presioa tenperaturarekin honela aldatzen da:
lnp -
AHsubASsub
(1)
RT
Presioa atm-tan jarriz, hots, log p (mm Hg)-tik ln p (atm)-tara
pasatuz,
ln p(atm) = 2,3026 log p(atm) = 2,3026 log (p (mm Hg)/760)
ln p(atm) = 2,3026 log p(mm Hg) - 6,6333
ln p (atm) = 2,3026
17260+
9,23
T
39742, 62
ln p (atm) = + 14,620
T
-6,6333
Ekuazio hau, (1) ekuazioarekin konparatuz,
AH sub =
39742,62 K
R
AS sub =
14,620
R
= 330,44 kJ mo1-1
AHsub
sub AS
= 121,56 J K-1 mo1-1
Likidoaren bapore-presioarekin berdin eginez,
87 0
ln p (atm) = 2,3026 r + 8,911-6,6333
L
16T
,
ln p
38844, 86
(atm) = + 13,883
T
Eta konparazioz,
AH bap =
,AH
bap
= 322,97 kJ mor l 3884486 K
R
ASbap
AS bap
13,883 ,=
T/C
44,471,684,999,3115,4 210
Pvimmtig
15102040760
Kalkulatu:
a.- Hurrengo prozesuaren Gibbs-en energia-aldaketa standarda,
298 K-etan:
C6 H5 NO2 (1) -> C6H5 NO2 (g)
b.- 4 1-tako ganbara batean, 50C-tan, 3 cm3 nitrobentzeno likido
sartuko balira, zenbat nitrobentzeno geratuko litzaiguke likido
gisan?
Datuak: p (C6H5 NO2 ) = 1,174 g cm-3 , 25C-tan.
VII. Ez-elektrolitoen disoluzioak
145
VII. EZ-ELEKTROLITOEN DISOLUZIOAK
A.- GALDERAK
VI.A.1.- Nola prestatuko zenuke borax (Na2B407 10H20)-zko hiru ur-disoluzio,
bata, gainsaturatua, bestea saturatua eta hirugarrena, diluitua, 20C-tan,
jakinez bere solubilitatea, tenperatura horretan, 70 g borax 100 g uretan
dela? Boraxaren solubilitatea tenperaturarekin gehitzen bada, zer esan
daiteke disoluzio-prozesuaren AH-ari buruz? Beroa absorbatu ala askatu
egiten da? Erantzunak arrazonatu.
VII.A.2.- NH3 , HC1, 02 , CO2 eta CH4 gasekin osotuta dagoen nahastura
ekimolekular bat, uraren zehar, 25C-tan, burbuilerazten da.
a.- Kualitatiboki azaldu, jatorrizkoarekin konparatuz, nolakoa izango
den uretan disolbatua geratzen den nahasturaren konposizioa.
b.- Zer aldatuko beharko genuke, metanoaren proportzioa uretan, beste
osagai guztiena baino handiagoa izateko?
c.- Nola azal daiteke, normalean likido batean, solido baten
disolbagarritasuna tenperaturarekin gehitzea, eta alderantziz gas
batena gutxitzea?
VII.A.3.- a.- Bi osagai hegazkor likidoren artean, zeintzu motatako disoluzio ez-
-ideal forma daitezke?
b.- Energiaren eta entropiaren aldaketak kontutan hartuz, zein
kasutan ez da egongo osagai bataren besteango disolbagarritasun-
-mugarik?
c.- Energia-aldaketa negatiboa dela suposatuz, nola aldatuko dira,
kualitatiboki, nahasturaren konposizioarekiko, bapore-presio
normala eta irakite-tenperatura normala?
d.- Zer ikusiko zenuke bi osagaien bereizketa distilazioz egiterakoan?
VII.A.4.- a.- Disoluzio bat ideal bezala noiz kontsidera daiteke? Raoult-en
legea ze baldintzetan betetzen da? Arrazonatu.
b.- Likido puru bi, 20C-tan eta 1 atm-tan daude, azetona (bapore-
-presioa, 20C-tan, 181,7 mm Hg), eta ura (bapore-presioa, 20C-
-tan, 17,5 mm Hg). Likido biak, tenperatura aldatu gabe,
nahastatzen dira. Nolakoa izango da nahasturaren bapore-presioa?
146
Osagai bakoitzaren bapore-presioarekin konparatu. Suposatu
disoluzioa ideal bezala konportatzen dela.
c.- Zer prozedura segituko zenuke azetona eta ura bereizteko? Zer
distilazio-mota erabiliko zenuke? Zergatik? Prozesuaren pausu
guztiak azaldu.
VII.A.5.- Bi substantiza likidoren nahastura bat, beraien molekulen arteko
elkarrakzioak likido puruen molekulen artekoen elkarrakzioen
ordenakoak izanik, irakite-tenperaturaraino berotzen da. Honetan
oinarrituz, ondoko baieztapenak eztabaidatu:
a.- Lortzen den baporea osagai ez-hegazkorrenean aberatsago izango
da.
b.- Edozein osagairen frakzio molarra bapore-eran, honela adieraz
daiteke:
YA = XA .12)A /(XAPA +XBPB)
c.- Lortzen den baporea osagai hegazkorrenean aberatsago izango da.
d.- Lortzen den baporeak, osagai bietan, hasierako likidoaren
konposizio berdina edukiko du.
VII.A.6.- Normalki solido baten disolbagarritasuna uretan gehitu egiten da
tenperaturarekin. Berdin gertatzen al da gas baten
disolbagarritasunarekin? Konportamendu bien zergatikoak eman,
justifikatuz. Galdera honen erantzuna kontutan edukiz, zergatik
Champagne-a kopa hotzetan zerbitzen da?
VII.A.7.- Solido baten disolbagarritasuna aldatzen al da presioarekin? Eta gas
batena? Justifikatu.
VII.A.8.- Metanolaren irakite-puntu normala 65C da, eta eter etilikoarena,
34,5C.
a.- 1.- Likido bien bapore-presioak 25C-tan konparatu, bien arteko
desberdintasunaren azalpena maila molekularrean emanez.
2.- Zer gertatuko litzaieke bapore-presio horiei, tenperatura-
-gehipen baten kasuan?
VII. Ez-elektrolitoen disoluzioak
147
b.- Likido biak nahastatzen direnean bero-askapen bat gertatzen dela
jakinik,
1.-
Disoluzio horri dagokion bapore-presioa vs konposizio, eta
tenperatura vs konposizio eskemak irudikatu.
2.- Zein eratako distilazio-mota erabiliko zenuke likido biak
bereizteko? Osagai bietatik, zeinek distilatuko luke?
VII.A.9.- A eta B konposatuen nahastura baten bapore-presioa, fase likidoaren eta
fase gaseosoaren konposizio desberdinetarako, irudian emanik dator.
a.- Disoluzioa ideala izan daiteke?
b.- Zein da bi osagaietatik hegazkorrena?
c.- Zein da Pi presiotan dagoen disoluzioarekin orekan dagoen
baporearen konposizioa?
d.- Irudikatu, kualitatiboki, eta presioa konstante denean, irakin-
-tenperatura versus konposizio delako diagrama, fase likidoarentzat
eta fase gaseosoarentzat.
e.- Nahasturaren osagaien bereizketa egiterakoan, zeinek distilatuko
du, eta zergatik?
Pi
0x
A
VII.A.10.- A eta B konposatuen nahasturaren irakite-tenperatura, likido-fasearen
eta gas-fasearen konposizioarekiko irudian errepresentatzen da.
a.- Disoluzioa ideala izan daiteke?
b.- Zein da handiago, A- ala B-aren bapore-presioa?
c.- Zein da baporearen konposizioa, T1 tenperaturatan disoluzioarekin
orekan badago?
d.- Kualitatiboki, presioa versus gas-fasearen eta likido-fasearen
konposizioa errepresentatu, T = kte denean.
e.- Nahasturaren bereizketa egiterakoan, zein distilatuko da? Zergatik?
148
x A --> 0,51
VII.A.11.- A substanzia baten disolbagarritasuna, 20C-tan eta 100 g uretan, 6 g
da, eta bere disolbagarritasuna tenperaturarekin gehitu egiten dela
jakinik, esan
a.- Nola presta daitezkeen disoluzio diluitu, saturatu eta
gainsaturatuak.
b.- Disoluzio-prozesuaren AH-a positiboa ala negatiboa izango den.
c.- Disoluzioa ideala bezala konportatuko den ala ez.
d.- Adierazi A substantizaren disolbagarritasuna 1) % pisutan, 2)
Molalitate bezala, 3) Molaritate bezala, 4) Frakzio molar bezala.
Suposatu p (disoluzio) = p (H20)=1 g cm-3 , eta A-aren pisu
molekularra, 75 g mol-i.
B.- PROBLEMA EBATZIAK
VII.B.1.- a.- Azido klorhidrikozko ur-dizoluzio batean azido klorhidrikoaren
frakzio molarra 0,189 da, eta dentsitatea 1,160 g cm- 3 . Determinatu
disoluzioaren molaritatea eta molalitatea.
b.- Azido klorhidrikozko 1 M den disoluzio bat prestatu nahi da, baina
prestatu ondoren, baloratuz, 0,932 M soilik dela ikusten da.
Kalkulatu 0,189-ko frakzio molarra duen disoluziotik zenbat litro
bota behar diren disoluzioa 1 M izateko.
80 -
40 .
0
0
VII. Ez-elektrolitoen disoluzioak
149
Ebazpena
a.- Molaritatea (M) honela defini daiteke.
solutuaren mole-kopurua
litro-disoluzio
Beraz, disoluzioaren litro batean zenbat mole HC1 dauden
determinatuz molaritatea determina daiteke. Disoluzioaren dentsitatea
1,160 g cm-3 denez,
1 1 disoluziotan1160 g disoluzio
eta
nHCI PM(HC1) g + n H20 PM( H20) g = 1160 g
Beste alde batetik, frakzio molarra ezagutzen denez,
nHCI
XHC1 =
= 1,1 1.10-3mol
180,7 g mol-
1
Solutu-gramo hauek 100 g disoluziotan daude, eta disoluzioa oso diluitua
denez, disoluzioaten dentsitatea uraren dentsitatea = 1 g cm- 3 izango
dela suposa daiteke.
1 11 103mol
M = '= 1 11 10
-2
M
0,100 1 disoluz.'
eta
IC = 1,11 10-2 mol 1- 1 0,082 atm 1 mo1- 1 K- 1 293,15 K= 0,267 atm
b.- emaitza, 0,267 atm.
c.- Disoluzioaren izozte-tenperaturaren beherapena disolbatzailearekiko,
disoluzioa ideala bezala konportatzen bada, honela adieraz daiteke,
AT = Kx xs
non AT, izozte-tenperaturaren beherapena izanik, Kx , konstante
krioskopikoa, eta x, solutuaren frakzio molarra, edo eta
AT = Kir, m
non Kr,,, konstante krioskopiko molala baita, eta m disoluzioaren
molalitatea. Konstante krioskopikoa disolbatzailearen naturarekin aldatzen
da bakarrik, eta urarentzat,
R Tf2usio8,3144 J mo1- 1 K- 1 273,152 K2
Kxf (krioskopikoa) =
Afrfusio6025 J mol-1
KXf = 102,96 K
eta AT = 102,96 K 2,10-4 = 0,021 K
Beraz, disoluzioaren izozte-tenperatura 273,15 K 0,021 K = 273,13 K
izango da.
c.- emaitza: 273,13 K = 0,021C
154
VII. Ez-elektrolitoen disoluzioak
155
VII.B.4.- CC14-zko eta SnC14-zko nahastura batek 90C-tan irakiten du, eta
tenperatura horretan bapore-presioak 1112 mm Hg eta 362 mm Hg dira
hurrenez hurren. Nahastura disoluzio ideal bezala konportatzen dela
suposatuz, determinatu
a.- Disoluzioaren kontzentrazioa distilatzen hasten denean.
b.- Baporearen konposizioa.
Ebazpena
a.- Disoluzioa ideala bezala konportatzen bada, disoluzioaren bapore-presioa,
Raoult-en legearen bidez adieraz daiteke.
PT = XCC14 PCC14 + XSnC14 PSnC14 = PCC14 + PSnC14
eta disoluzioa 90C-tan irakiten badago, horrek esan nahi du tenperatura
horretan disoluzioaren bapore-presioa kanpoko presioa izango dela, hots,
760 mm Hg izango da, distilazioa hutsean ez bada egiten.
760 mm Hg = XOE14 1112 mm Hg + xs,,c 14 362 mm Hg
eta X+ X
CC14SnC14 =
1 denez,
760 mm Hg = 1112 mm Hg xco4 + (1 xccd 362 mm Hg
hots, xcci4 = 0,531 eta xs, 04 = 0,469
a.- emaitza,xco, = 0,531; xsnci4 = 0,469
b.- Baporea gas ideala bezala konportatzen bada, Dalton-en legea beteko du, hots,
PT = XCC14 P&14 + XSnC14 NnC14 = PCC14 + PSnC14
eta PT -a 760 mm Hg denez,
PCC14
0,531 1112 mm Hg = 590,47 mm Hg = xcc i4 1)&14
PCC14
eta Ycci =
4
rT
590,47 mm Hg
760 mm Hg
= 0,777;
1 Yco
4 Ysnc1
4
= 0,223
0,777; Ysno4
b.- emaitza,
Ycci4
= 0,223
156
VII.B.5.- 40C-tan, karbono tetrakloruroaren bapore-presioaPA da, eta
zikohexanoarena PB da. Suposatuz likido biak disoluzio ideala osotzen
dutela eta frakzio molarrak x A eta xB direla,
a.- P;eta xB erabiliz, gas-fasean dauden frakzio molarrak
determinatzeko espresio bat lor ezazue.
b.- Ziklohexanoaren bapore-presioa eta bapore-presio totala
determinatzeko espresioa lor ezazue,
1.-
Karbono tetrakloruroaren eta ziklohexanoaren frakzio molarrak
berdinak direnean.
2.-
Karbono tetrakloruroaren frakzio molarra, ziklohexanoaren
frakzio molarraren bikoitza denean.
c.- Problema grafikoki ebatzi, baldin PA = 43,3 mm Hg, eta
PB = 184,6 mm Hg badira.
Ebazpena
a.- Gas-fasean egongo den presioa, disoluzioaren bapore-presioa izango da,
eta hau disoluzio ideala bezala konportatzen bada, Raoult-en legea
jarraituko du,
PT = XA PA XB PB = PAPB
PA, A osagaiak egiten duen bapore-presioa izanik, eta PB , B osagaiak
egiten duena.
Beste alde batetatik, gas-fasean dauden gasak (baporeak) gas ideala bezala
konportatzen badira, Dalton-en legea jarraituko dute,
PA XA
PA = YA PT; YA =
= n
FT PA XA Ps XB
Antzera, yB = PI; XB
PA XA PB XB
YA /[1
1)1; XB 1, eta
B
y = 1/[1 PA XA
PAXA
Pi; -xB
a. emaitza, yA
= 1/(1 +(PB xB /PA xA )), Y
B = 1/(1 + (P;,xA/P1;x4)
VII. Ez-elektrolitoen disoluzioak 157
b.- Disoluzioa ideala bezala konportatzen bada, Raoult-en legea beteko da,
PB = XB PB
eta
PT = XB PB + XA PA
Honela, xA = xB deneko kasuan, xA + xB = 1 denez, xA = xB = 0,5 beraz,
PB = 0,5 PB
PT = 0,5+ 0,5 pc' k = 0,5(% +
Eta xA = 2 xB deneko kasuan, xA = 0,667 eta xB = 0,333 izango da.
Beraz, PB = 0,333 PB
PT = 0,333-PB + 0,667 1),:,
b.- emaitza: 1.- PB = 0,5 PB,PT = 0,5(PX +
2.- PB = 0,333 PB> ; PT = 0,333 f% + 0,667 P;,
c.- Problemaren ebatzia egiteko, P vs x A errepresentazioa egin daiteke.
Ideala bezala konportatzen denez, errepresentazioak zuzenak izango dira
(ikus irudia).
Beraz,
PB(xA = XB)
= 92,3 mm Hg; pT (xA = xi3) = 113,95 mm Hg
PB(xA = 2XB)
= 61,53 mm Hg; PT(xA = 2xB) = 90,40 mm Hg
Eta A-B disoluzioaren bapore-presio versus konposizio diagrama
tenperatura horretan errepresentatzeko, presio bakoitzean yA determinatu
behar da, eta taulan agertzen diren baloreak, irudian ( ) bezala
errepresentatuta daude.
X A
0 0,5 0,667 1
YA
0 0,190 0,319 1
c.- emaitza, (xA = xB) PB = 92,3 mm Hg; PT = 113,95 mm Hg; yA = 0,190
(xA = 2xB) PB = 61,53 mm Hg; PT = 90,40 mm Hg; yA = 0,319
158
200
P/mmHg
160
- 200
- 160
120P- 120
80- 80
4040
0x A--111n 0,5
C.- PROBLEMAK
VII.C.1.- Gutxi gorabehera 0,1 M den azido klorhidrikozko ur-disoluzio bat
prestatzen da 12 M diren 8,5 ml, 1 litrotaraino diluituz; lorturiko
disoluzioa baloratu egiten da sodio karbonatozko muestra batekin,
169
B.- PROBLEMA EBATZIAK
VIII.B.1.- HC1, FeC13 eta BaC12 direlakoen ur-disoluzioetatik 1 amperetako
korronte elektrikoa bi ordutan zehar pasa erazten da. Kasu bakoitzean,
anodoan askatzen den kloro-bolumena, baldintza normaletan neurtuz,
determina ezazu. Kasu guztietan, anodoan eta katodoan gertatzen diren
erreakzioak idatzi.
Ebazpena
HC1-a, FeC1 3 -a eta BaC12 -a elektrolikoak dira, eta uretan
disolbatzen direnean ioiak agertzen dira, eta hauek urarekin solbatatzen
dira:
HC1 + aq1-1 (aq) + Cl- (aq)
FeC13 + aqFe3+(aq) + 3 Cl- (aq)
BaC1 2 + aqBa2+ (aq) + 2 Cl- (aq)
<--
Ikus dezagun 1 mol C1 2 askatzeko zenbat elektroi-mole behar
diren. Anodoan, kloroaren oxidazioa gertatuko da:
2C1- (aq) > C1 2 + 2 e-
Beraz, edozein kasutan, 1 mol C12 askatzeko 2 mol elektroi behar
dira. 1 mol elektroi garraiatzen duen elektrizitate-kantitatea Faraday-ren
konstanteak adierazten duena da: 96485,6 coulomb. Ikus dezagun orain
1 amperetako korronte elektrikoaren elektrizitate-kantitatea, ordu bitan:
Q=It= 1 ampere (26060) s = 7200 A s = 7200 coulomb
eta 1 mol C12 askatzeko 2 x 96485,3 coulomb behar dira
x
7200 coulomb
x = 0,0373 mol kloro askatuko dira
eta koroa gas ideala bezala konportatzen bada,
1 mol C12 22,4 1 baldintza normaletan
0,037 mol C12 x
x = 0,8361 C12 askatuko dira, kasu guztietan
170
Katodoan eta anodoan gertatuko diren erreakzioak idazterakoan,
katodoan erredukzioa gertatuko dela eta anodoan oxidazioa gertatuko
dela kontutan hartu behar da, horrela,
KatodoetanAnodoetanTotala
H+ + 2 e--->H2(g); 2 C1-C12 (g)+ 2 e-;2 CI-+ 2 H+ > C12+H2
Fe3 + + 3 e-Fe (s); 2 Cl- --> C12 (g) + 2 e-; 6 Cl- + 2 Fe2 + --->2 Fe + 3 C12
Ba2 + + 2 e- --> Ba (s); 2 Cl- C12 (g) + 2 e-; 2 Cl- + Ba2 + --> C12 + Ba
emaitza.- 0,836 1 C12 askatuko dira kasu guztietan
VIII.B.2.- Azido bentzoikotan 0,01 M den disoluzio baten konduktibitate
espezifikoa 2,99 10-4 S2-1 cm- 1 da, eta urarena 8,6 10-7 S2- 1 cm-1.
Azido bentzoikoaren disoziazio-konstantea kalkulatu.
Datuak: Ao (NaC1) = 126,39; A0 (HC1) = 425,95;
A0 (C6 H5 COONa) = 82,41 S2- 1 cm2 baliok-1
Ebazpena
Azido bentzoikoa (C6 H5 COOH) uretan disolbatzen denean
partzialki disoziatzen da, zeren elektrolito ahula baita, bere disoziazio-
-prozesua hau delarik:
C6 H5 COOH+ aq *- 2 C6 H5 C0 0 - (aq) + H+ (aq)
eta disoziazio-konstantea, azido ahula denez, (Ka):
[C6 H5 C0 0 - 1 [H1
Ka =
[C6 H5 COOH]
Disoziazio-konstantea, a, disoziazio-graduaren fuotzioz jartiL,
azido bentzoikoaren hasierako kontzentrazioa c baldin bada:
C6 H5 COOHaqC6 H5 C0 0 - (aq) + H+ (aq)
t = 0
t = (o r e k an )
c 0 0
c (1 - a) c o c c a
VIII. Elektrolitoen disoluzioak 171
(ca) (ca)ca2
K -
ac(1-a)1-a
Elektrolitoa ahula denez, Arrhenius-en teoria beteko da,
disoziazio-gradua honela adierazi ahal izango delarik:
a =
A0
non A azido bentzoikoaren konduktibitate espezifiko baliokidea baita, eta
Ao konduktibitate espezifiko baliokide limitea. Orduan, K a
determinatzeko, a determinatu behar da, eta oc determinatzeko A eta Ao
X
1000
21
A =S2 cm baliok
N
non x, azido bentzoikoaren konduktibitate espezifikoa baita, eta N
normalitatea.
Xbentzoikoa = Xdisoluzioa Xdisolbatzailea (1-12)
Xbentzoikoa
2,99 10-
4 52-
1
cm-1 - 8,6 10-7 Q- 1 cm- 1 =
= 2,981 10-4S2-1 cm-1
Ikusten denez, disoluzioaren konduktibitatea eta azido
bentzoikoarena ia berdinak dira, zeren urarena ia arbuiagarri baita.
2 981 10-4 S^ -1 cm
-1
1000 cm-
3
1
1
A = '
1\4 PbSO 4
4j.,t (PbSO4)
Orain Xpbso4 eta gpbso4 determinatu behar dira:
11
XPbSO4XdisoluzioXura
zeren konduktibitate espezifikoa erresistibitatearen inbertsua baita.
determinatzeko, PbSO4 gatz disolbagaitza dela kontutan hartu
behar da, eta horregatik disoluzioan ioi gutxi egongo dira, eta:
P-
= X0 (50 - ) + ko(Pb21 = (136 + 122)52-1
cm2 mori =
mol = 258 Q-I C 21
Beraz,
3,10 10
-5
S2
-1
CM
-1
1000cm
3
1
-1
M = = 1,20 1 0-4 M
258 S2
-1
cm
2
mol
- 1
eta disoluzioan dagoen PbSO4 guztia disoziatuta dagoenez,
M (PbSO4 (aq)) = M(SO 4. (aq)) = M(Pb2+ (aq))
Disolbagarritasuna honela geratzen da:.
1,20 10-4 mol 1- 1 303,26 g mo1- 1 = 3,639 10-2 g1-1
eta disolbagarritasuna, solutuaren kantitatea 100 g disolbatzailetan
bezala adierazten denez, eta disoluzioa oso diluitua bada, dentsitatea
1 g m1- 1 dela suposatuz,
PdisoluzioPura
cm = (3,24 10-5 - 1,40 10-6 )Q-1I=
= 3,10 10-5 Q-I cm-I
disolbagarritasuna = 3,639 10- 2 g, 1000 g uretan = 3,639 10-3 g,
100 g uretan
174
Disolbagarritasun-konstantea, kontzentrazioa molaritatetan
adierazi behar dela kontutan hartuz, zera izango da:
Ks = (1,20 10- 4) (1,2010- 4) =- 1,44 -10-8
Emaitzak: Disolgagarritasuna: 3,639 10- 3 g, 100 g disolbatzailetan;
Ks = 1,44 10-8
VIII.B.4.- 20,0 g hidrogeno fluoruro 1,00 kg uretan disolbatu ondoren, lortzen den
disoluzioaren izozte-puntua -1,92C da. Arrhenius-en teoria aplikatuz,
hidrogeno fluoruroaren disoziazio-gradua eta molekula disoziatuen
portzentaia determina itzazu.
Datua: (urarentzat) Kf (molal) = 1,86 K kg mol-1
Ebazpena
Arrhenius-en teoria aplikatuz, elektrolitoen izozte-tenperaturaren
beherapena honela adieraz daiteke:
ATf = Krf mT
non mT, espezie guztien molalitatea baita, eta hidrogeno fluoruroaren
kasuan:
HF+aq--> H+ (aq)+ F- (aq)
t = 0 m 0 0
t = C.) (orekan) m(1-a) ma ma
non oc disoziazio-gradua baita, eta mole-kopuru osoa, mT = m (l+oc)
izango da.
Honela,
Tf = Kf MT - Kf M (1 + a)
Tf = 0C - (-1,92C) = 1,92C edo 1,92 K
mole - kopurua20, 0 g/20, 0 g mo1-1
m -= 1,00m
1 kg disolbatzaile1 kg disolbatzaile
VIII. Elektrolitoen disoluzioak 175
Beraz,
1,92 K = 1,86 K kg mo1- 1 1 mol kg- 1 (1+a)
a = 0,0323
eta disoziatzen diren molekulen portzentaia %3,23 da, zeren disoziazio-
-gradua, bateko hainbestekoa baita.
Emaitzak.- a = 0,0323 eta %3,23
C.- PROBLEMAK
VIII.C.1.- Nikel dikloruroaren ur-disoluzio bat 1,480 amperetako korronte
elektrikoa erabiliz elektrolisatzen da. Katodoan 2,035 g ezartzen direla
jakinik, determina itzazu
a.- Zein denbora-tartean egiten den elektrolisia.
b.- Anodoan askatzen den kloroaren bolumena 18C-tan eta 738 mm
Hg-tan neurtua.
VIII.C.2.- HCOOH (azido formiko) delakoaren konduktibitate espezifiko molar
limitea determina ezazu, zerak jakinik, g 0(HC1) = 426,1; lao (NaC1) =
126,4; 110 (HCOONa) = 105,6 Q- 1 cm2 mol- 1 , 25C-tan; eta
HCOOH-tan 1,40 10- 2 M den disoluzio baten erresistibitatea 25C-tan
6,40 102 S2 cm dela jakinik, azido formikoaren disoziazio-gradua
determina ezazu.
Datua: Ur puruaren erresistibitatea, 25 C-tan, 2,33 106 S2 cm da.
VIII.C.3.- Sodio hidrogenokarbonatotan eta azido fluorhidrikotan 0,010 m diren ur-
-disoluzioen izozte-puntuak 0,038C eta 0,024C dira hurrenez hurren.
a.- Nola disoziatuko da gehiago sodio hidrogenokarbonato delakoa,
(I) NaHCO3 (s) > Na+ (aq) + HCO5(aq), ala
(II) NaHCO3 (s)Na+ (aq) + 1-1 (aq) + CO-(aq)
b.- Zein da azido fluorhidrikoaren disoziazio-gradua?
Datua: Kc = 1,86 kg mo1- 1 K
176
VIII.C.4.- 298 K-etan zilar kloruroaren disoluzio saturatu baten erresistibitatea
3,6 105 SZ cm da eta ur puruarena, tenperatura berdinean, 2,33 106
SZ cm. Determina itzazu zilar kloruroaren disolbagarritasuna eta
disolbagarritasun-konstantea (Ks).
Datuak: 11 0 (Ag+ ) = 61,69; 1,10 (C1- = 76,35 Q-1 cm2 mo1-1
Zilarkloruroa gatz disolbagaitza da.
VIII.C.5.- Litio klorurozko zenbait disoluzioen konduktibitateak 298 K-etan
neurtuz, erresultatu hauek lortzen dira:
[LiC1Vmol 1-1
Y2
2 ,2
NO2PT ANO2
PN204
t = 0
t =(oreka)
n
n (1 - a)
0
2 na
a, batekobeste disoziatzen dena delarik, hots, 0,2. Orduan,
II NO22 na2a
= 0,333
2 na + n (1 a) 1 + a
XNO2 =
n NO2 + nN204
IX. Oreka kimikoa 183
Honela
(0,333)2
K, = 1 = 0,167
(1 - 0,333)
K, determinatzeko, gasak gas ideala bezala konportatzen direla
suposatuz,
[NO2 f
1
K, K, 0,167 = 6,78 10--
[N2 04 ]R T0,082 (273,15 + 27)
a.- Emaitzak: Kp = 0,167; K, = 6,78 10-3
b.- Presio totala 0,1 atm bada, eta tenperatura 27C denez, Kp = 0,167
izango da, zeren Kp soilik tenperaturarekiko aldatzen baita. Horrela,
22
XNO,
Kp = PT
- -
x No2 = 0,167
1
- x NO2
)(1-xNoj
0,1
Ekuazio hau ebatziz, x N0, -arentzat bi erresultatu desberdin
lortzen dira, xN0, = 0, 704, eta xN0, = -2, 37. Bigarren emaitzak
ez du zentzurik, -zeren frakzio molarra beti positiboa baita, eta 0 - 1
tartean aurkitzen baita. Emaitza, beraz, lehena izango da, eta
disoziatzen dena determinatzeko,
XN0
2a
= 0,704
2 1+a
Etadisoziatzen den batekobestea, 0,543 da, eta disoziatzen dena
%54,3.
b.- Ematiza: %54,3a
c.- Kasu honetan, erreakzio-ganbara 20 1-takoa bada, hasierako presioa
eta bukaerako presioa desberdinak izango dira, bukaerako presioa
oreka-presioa izanik. Tenperatura 27C denez, Kp berdina izango
da, eta
184
2
XNO2
1 - XNO2
K =P
pT
Gasak idealak badira, eta mole-kopuru totala n T
= nNO2 + nN204
izango dela jakinik,
nT RTn (1 + oc) R T
rT = v
V
non n, N204-zko hasierako mole-kopurua baita:
69 g
n = = 0,750 mole
92g mo1-1
beraz,
0,75 (1 + a)mol 0,082 atm 1 mor l K-I (273,15 + 27) K
PT
20 1
=0,923 (1 + a)
2a \ 2
K =P
pT
2
xNO2 \l+a
2a ;
0, 167 = 0,923
-- r
n
T
1-xNO2
1
1+ a
4a2
1+ a
Ekuazioa ebatziz, a-aren bi balore ateratzen dira, oc = 0,191 eta
a = -0,263. Bigarren balore hau absurdua da, a positiboa izan behar
baita. Beraz, oc = 0,191, eta disoziatzen den %-a, 19,1 izango da.
c.- Emaitza: %19,1
IX.B.2.- CuSO4 5 H2 0 (s) CuSO4 3 H20 (s) + 2 H2 0 (g) delako proze-
suan, Kp = 1,086 10-4 da. Noiz galduko du CuSO4 5 H20(s) delakoak
bere kristalizazio-ura? CuSO4 5 H20(s) delakoa, sikatzaile ona izango
al da?
Datua: p, (H20, 25C) = 23,8 mm Hg
IX. Oreka kimikoa 185
Ebazpena:
Kristalizazio-ura noiz galduko den jakiteko, uraren oreka-presioa
jakin behar da, eta CuSO4 5H2 0 (s)CuSO4 3H2 0 (s) + 2H20 (g)
delako prozesuaren oreka-konstantea,
K 2 = p1120
eta orekan egoteko, pHz o=K =1,086 10-4 atm, edo pH20 =7,92 mm Hg
Beraz, pH20 > 7,92 mm Hg bada, sistema ez da orekan egongo,
eta orekara heltzeko, sistema ezkerretarantz desplazatuko da, hots,
erreakzionatzaileetarantz, eta ez da kristalizazio-urik galduko.
Alderantziz, p < 7,92 mm Hg bada, orekara heltzeko sistema
produktuetarantz desplazatuko da, eta CuSO4 5H20 delakoak
kristalizazio-ura galduko du.
a.- Emaitza: p < 7, 92 mm Hg denean.
Eta CuSO4 3H20 delakoa sikatzaile izateko, prozesua erreak-
zionatzaileetarantz desplazatu beharko da, hots, pH 2o > 7,92 denean,
sikatzaile izango da, eta pH o < 7,92 mm Hg denean ez da izango.
Orduan, sikatzaile ona izang6 da zeren p v-a, 25C-tan, 23,8 mm Hg
baita.
b.- Emaitza: 25 C-tan, sikatzaile ona izango da.
IX.B.3.- Ondoko prozesuaren K = 1,0 10- 10 da, eta 0 H =15,7 kcal:
AgC1 (s) + aq #Ag+ (aq) + C1- (aq)
Zer gertatuko da
a.- Ag+ (aq) -gehitzen denean.
b.- C1- (aq) kentzen denean.
c.- Tenperatura altxatzen denean.
d.- Ura gehitzen denean.
Ebazpena
AgC1 (s) + aqAg+ (aq) +(aq) prozesuaren oreka- konstantea
hau izango da:
K = [Ag+ (aq)] [ Cl - (aq)1
eta oreka-konstantea bakarrik tenperaturarekin aldatuko da.
a.- Ag+ (aq) gehituz, oreka apurtu egiten da, eta berriz orekara heltzeko
sistema erreakzionatzaileetarantz desplazatu egin beharko da, zeren
[Ag+ (aq)] [C1- (aq)] > K baita.
a.- Emaitza: Erreakzioa ezkerretara desplazatuko da.
b.- Arrazonamendu berdina eginez, C1- (aq) kenduz, geratzen diren
kontzentrazioekin K > [Ag+ (aq) ] [C1- (aq)]. Beraz, orekara
heltzeko prozesua produktuetarantz desplazatuko da.
b.- emaitza: Erreakzioa eskuinetara desplazatuko da.
c.- Tenperaturara altxatu egiten bada, oreka-konstantea aldatu egingo
da; nola aldatzen den jakiteko, erreakzioaren AH-a jakin behar
dugu; kasu honetan, AH = 15,7 kcal denez, erreakzioa
endotermikoa da, eta zenbat eta tenperatura altuagoa izan, K
handiagoa izango da zeren
ln
K
2 =
AH
K1 T2
Beraz, Tretik T2-ra pasatuz, T2 > Ti izanik, K2 > Ki izango da
AH > 0 denean, eta
1(2 > [C1- (aq)] [Ag+ (aq)] = K1
Orduan, T2-tan orekara berriz heltzeko gehiago disolbatu beharko
da, prozesua eskuinetara desplazatuko da.
c.- Emaitza: Prozesua eskuinetara desplazatuko da.
186
IX. Oreka kimikoa 187
d.- Ura gehituz, [C1- (aq)] eta [Ag+ (aq)] gutxitu egingo dira, eta berriz
oreka lortzeko substantzia gehiago disolbatu beharko da, hots,
K > [C1- (aq)] [Ag+ (aq)]
diluitu ondoren, eta orekara berriz heltzeko, erreakzioa eskuinetara
desplazatuko da.
d.- Emaitza: Prozesua eskuinetara desplazatuko da.
IX.B.4.- Etenoaren hidrogenazioaren Kp-a, 298 K-etan, 3,289 da. 1 mol eteno eta
1 mol hidrogeno nahastatzen dira, orekako presio totala 1 atm izanik.
Kalkulatu
a.- Zein izango den bakoitzaren presio partziala eta etenoaren
portzentaia orekan.
b.- Oreka lortu eta gero, etanozko 0,2 mol kentzen dira, eta orekan
geratzen diren presio partzialak kalkulatu.
c.- Erreakzioaren AH determinatu, baldin S(C2 H6 ) = 54,8,
S(C2H4) = 52,54, eta S(H2) = 31,21 cal mo1- 1 K- 1 badira.
Ebazpena:
a.- Etenoaren hidrogenazioan gastatzen diren eteno-moleak x badira,
zera edukiko dugu:
C2H4 (g) + H2 (g)<-2 C2 H6 (g)
t =0 1 mol 1 mol 0
t=.(oreka) 1-x 1-x x
eta oreka-konstantea ezagutzen dugunez,
PC2 H6PT XC2 H61
K = =
PH2 ' PC2 H4 PT XH2 ' PT XC2 H4 PT
XC2H6
XC2H4
PT ezaguna da, 1 atm, eta frakzio molarrak molen funtzioz jarriz,
XC2H6 =
xr
= XH2
2 x
Oreka-konstantean ordezkatuz,
1x1x (2 x)
K=
PT(1 x) (1 x)PT(1 x)2
2 x
Eta geratzen den ekuazioa:
3,289 = 1
(1 x)2
Ekuazio honen emaitzak bi dira: x = 1,483 eta x = 0,517, eta
nahiz eta biak positiboak izan, lehen baloreak ez du zentzurik,
zeren hasieran bakarrik 1 mol baitzegoen, eta zegoena baino
gehiago ezin daiteke gastatu, beraz, x = 0,517.
-
PC2 H4 = PT XC2 H4 = 1
atm
1
X
=1 atm 0,326 = 0,326 atm
2 - x
Era berdinean, pH2 = 0,326 atm, zeren xc 2H4 = xH2 baita, eta
Pc 2 06
= latm (pH2 + pc2H4 ) = 0,348 atm
atm;
P
aiT .- emaitza: p
.. 2 = PC2H4 =
0,326 atmc2H, = 0,348 atm
b.- Orekako etanotik 0,2 mole kentzen badira, geratzen den mole-
-kopurua hau izango da:
nc2H6 x 0,2 = 0,317 mol; nc 2H4 =1 x = 0,483 mol =nH2
oreka berria lortzen denean:
188
nC2H6
xx
nT(1 x) + (1 x) + x2 x
1 x
(2 x) x
IX. Oreka kimikoa 189
C2H4 (g) +H2 (g) . - C2 H6 (g)
or ek a zahar r ean 0,483 0,483 0,517
k en 0,2 mole etano 0,483 0,483 0,317
or ek a ber r ia 0,483x 0,483x 0,317 + x
zeren etanoa kentzen badugu, oreka berria lortzeko errakzioa
produktuetarantz desplazatu beharko da, eta oreka berrian dauden
presio partzialak determinatzeko, lehendabizi x-ak determinatu
beharko dira, horrela,
eta
1
xc,H6
K =
PT XH
2
" XC
2
H
4
0,483 x
XH2 - Xc2H4
(0,483 x) + (0,483 x) + (0,317 + x)
0,483 x
1,283 x
0,317 + x
xC2H6 = 1,283 x
Orain presio totala ez da jakina, baina bolumena berdina denez,
aurreko orekako mole-kopuruarekin pT berria determina daiteke:
} Lehen oreka: PT V ---- nT R TpT
nT
=
Oreka berria: P' T V = n' T R T P' Tn'T
non PT, nT, P' T, n' T lehen orekaren eta oreka berriaren presioa eta
mole-kopurua diren, hurrenez hurren.
PT nT
1 atm (1,283 - x) mol1,283 x
PT =
nT
1,483 mol= 1,483
1
xc2H6
1,483
K=
PTx H2 xc2H41,283 - x
1,283 - x
2
=3
'
289
-\
0,483 - x
Balore guztiak oreka-konstantean ordezkatuz,
0,317 + x
190
1,283 - x
1,483 (0,317 + x)
0,389=
(0,483 - x)2
Ekuazio hau ebazterakoan, x-aren bi balore lortzen dira, x =
1,350 eta x = 0,067, eta lehen ebatzia ez da zuzena, zeren etenoaren
eta hidrogenoaren hasierako kontzentrazioen baino handiagoa baita;
x = 0,067, eta beraz,
1,283-x 0,483-x
0,281atm
PH2 Pc2 H4 PT XH2
1,4831,283-x
1,283 - x 0,317 + x
= 0,259 atm
PC2 H6 PT XC2H6
1,4831,283 -x
b.- Emaitza:
PczH4
= 0,281 atm; pc2H6 = 0,259 atm
=
c.- Erreakzioaren AH-a, AS eta AG determinatuz determina daiteke,
eta AG = -RT1n K = -1,987 cal mo1- 1 K- 1 . 298 K ln 3,289 =
= -704,97 cal mo1- 1 eta
AS = SC
2 H
6 S H2 Sc2 H4 =
=( 54,8 - 52,45 - 31,21) cal mor l
= -28,86 cal mo1 -1 K-1
Honela,
AG = AH - TAS
AH = AG + TAS =
= -704,98 cal mol-1 + 298 K (-28,86) cal mo1- 1 K-1=
= -9,3 kcal .mo1-1
c.- Emaitza: AH = -9,3 kcal mo1-1
IX. Oreka kimikoa
191
IX.B.5.- Atmosferan, ondoko erreakzioa gertatzen da:
NO (g) + 03 (g) -2 NO2 (g) + 02 (g)
Tenperatura 25C bada, determinatu
a.- Erreakzioaren AG, Kp eta Kc-a
b.- Ozonoaren oreka-kontzentrazioa, hasieran NO, 0 3 eta 02
badaude, eta berauen kontzentrazioak 2 10- 9 M, 10-9 M eta
2 10-3 M badira, hurrenez hurren.
c.- Aurreko emaitzak ikusiz, zenbat ozono desagertzen da?
Datuak: AG'
f (NO2 ) = 12,39 kcal mo1-1 ; AG' f (03 ) = 39,1 kcal morl
AG' f (NO) = 20,72 kcal mo1-1
Ebazpena:
a.- Erreakzioaren AG-a berehala determina daiteke, zeren produktu
eta erreakzionatzaile guztien AG; -ak jakinak baitira:
NO(g) + 03 (g)NO2 (g) + 02 (g)
.AG = AG' f (NO2 ) + AGc:f (02 ) AG' f (NO) AG' f (03)
02-aren AG' f -a 0 da, zeren oxigenoaren egoera standarda 02 baita;
beraz,
AG = (12,39 20,72 39,1) kcal mo1- 1 = 47,43 kcal mo1-1
Kp , oreka-konstantea, AG-arekin honela erlazionaturik dago:
AG = RT1n KpK = e-AG7RT = 6,13 . 1034
eta Kc , gas guztiak gas ideala bezala konportatzen direla suposatuz,
[NO2] 10
2 1(PNO2 /RT)
(po 2 /RT)
= K, K =
[NO] [ 0
3]
(PNO/RT) (
p03 /RT)'
Beraz, Kp = K, = 6,13 . 1034
a.- Emaitza: Kp = Ke = 6,13 034
b.- Kontzentrazioak ezagutzen direnez, eta ez presioak, errazago
izango da oreka-kontzentrazioak determinatzeko K, erabiltzea
K -aren ordez; beraz,
NO (g) + 03 (g) #NO2 (g) + 02 (g)
t = 0
t=.0 (oreka)
2
2
10-9 M
10-9 -x
10-9 M
10-9 -x
-
x
2
2
- 10
-3
M
3
10- +3
x, kontsumitzen den NO-aren kontzentrazioa izanik
[NO2 1 102 1
x (2 10-3+x)
K =
,13 10
34
= ,6
1NO] [03 1
(2 10-9 - x) (10-9 - x)
Kalkulak eginez, x-aren bi balore ateratzen dira, bata x _=L 10-9 , eta
balore negatibo bat bestea, eta hau arbuiatu egiten da; beraz,
x = 10-9 M,[03] = 10-9 10-9 0
Kalkuluak egin gabe aurresan zitekeen ebatzi hau, zeren, oreka-
-konstantea K >> 1 denez, oreka produktuetarantz oso desplazatuta
egongo baita, eta erreakzioa osoa edo ia osoa izango baita.
b.- Emaitza: [03] 0
c.- Ondorioa zera da, ia ozono guztia desagertzen dela.
c.- Emaitza: ozono guztia desagertzen da
192
IX. Oreka kimikoa
193
C.- PROBLEMAK
IX.C.1.- N2 (g) + 02 (g)2 NO(g) erreakzioaren oreka-konstantea, Kc,
2130C-tan, 2,5 10-3 da. Determinatu NO(g )
1/2 02 (g) + 1/2 N2 (g )
erreakzioaren Kp-a, tenperatura berdinean.
IX.C.2.-Dinitrogeno tetraoxido delakoaren baporearen dentsitatea, 333 K-etan eta
101325 N m-2 -tan, 2,080 g 1- 1 da. Determinatu dinitrogeno
tetraoxidoaren deskonposaketaren disoziazio-gradua eta oreka-konstantea
baldintza horietan, nitrogeno dioxidotan deskonposatzen dela jakinik.
IX.C.3.-Mole bat alkohol etiliko eta mole bat azido azetiko nahastatzen direnean,
inguruko tenperaturan, eta oreka lortzen denean, 2/3 mole ur eta 2/3 mole
ester daudela aurkitzen da. Kalkulatu
a.- Kc-a.
b.- 3 mole alkohol eta 1 mol azido nahastatzen direnean, zenbat mol
azido eta zenbat mol ester aurkituko dira orekan?
IX.C.4.- 2 CO ( g ) C(s) + CO2 ( g ) erreakzioan, orekan, 850C-tan eta 1 atm-
-tan, karbono monoxidoaren ehunekobestea, %93,77 da, bolumenean.
Determinatu orekako konposizioa presio totala 5 atm denean.
IX.C.5.-Dinitrogeno tetraoxidoa, 50C-tan eta 760 mm Hg-tan, %53-tan disoziatua
dago. Determinatu
a.- Disoziazio-portzentaia, 50C-tan eta 2000 mm Hg-tan.
b.- N204-a %67-tan disoziatuta egoteko, 50C-tan, behar den presioa.
IX.C.6.-Hemoglobina oxigenoarekin konbinatzen da, erreakzioa hau delarik:
Hb (aq) + 3 02 (g) #
Hb
(02)3
(aq)
Nola interpretatzen da mendi garaietako zorabioa?
IX.C.7.- 2 N0( g ) + 02 (g) 2 NO2 ( g ) erreakzioaren oreka-konstantea, Kp-a,
500 K-etan, 6,45.105 da. 300 K-etan, oreka mantentzeko behar den
02 -aren kontzentrazioa determinatu, NO2 -aren eta NO-aren
kontzentrazioak berdinak direnean. Erreakzioaren beroa 2,99 kcal mo1-1
da.
194
IX.C.8.-Zilar karbonatoa 110C-tan sikatzen denean, airearen CO2-aren
portzentaia %1 izatea nahikoa al da Ag2CO3 -a ez deskonposatzeko?
Ag2 CO3 Ag20 + CO2Kp (110C)= 0,0095
IX.C.9.-19 1-tako ontzi batean nitrogeno eta hidrogeno nahastura bat jartzen da,
1:3 moletako proportzioan, eta gero 350C-tara berotzen da, presioa
10 atm delarik.
Amoniakoa formatzen dela jakinik, determinatu osagai bakoitzaren
frakzio molarra orekan, K, eta Kp.
IX.C.10.- Ontzi batean, 20C-tan eta 750 mm Hg-tan fosgenoa (C12C0) dago.
450C-taraino berotuz, presioa 1874 torr-etara altxatzen da. Fosgenoa
karbono monoxidotan eta klorotan deskonposatzen dela jakinik,
determinatu K 450C-tan.
IX.C.11.- PC1 5 ( g )PC13 ( g ) + C12 ( g ) erreakzioa kontutan edukiz, oreka eta
oreka-konstantea nola aldatuko diren determinatu
a.- Tenperatura gehitzen denean, AH (PC1 5 ) = 95,4 kcal mo1- 1 eta
AH (PC1 3 ) = 73,2 kcal mo1- 1 direla jakinik.
b.- Bolumena gehitzen denean.
c.- Kloroaren kontzentrazioa gehitzen denean.
d.- Katalisatzaile bat erabiltzen denean.
Erreakzioaren oreka-konstantea, Kp , 298 K-etan, 1,78 da.
IX.C.12.- 1 litrotako matraze batean 2,0 10-2 mol fosforo pentakloruro solido
jartzen dira, eta 473 K-etara heldu arte berotu egiten da. Fosforo
pentakloruroa baporizatu egiten da, %46,2-tan disoziatzen delarik,
fosforo trikloruroa eta kloroa emanik. Determinatu orekaren aldaketa
matrazean, tenperatura berdinean 1,0 10 2 mole kloro jartzen badira.
IX.C.13.- H2 + 1 2 2 HI erreakzioaren Kp-a, 355C-tan, 54,4 da. Determinatu
HI-tan bihurtzen den I 2 -aren portzentaia, 0,2 mol hidrogeno eta iodo
nahastatzen direnean eta orekara heltzen uzten denean, 355C-tan eta
0,5 atm-tan.
IX.C.14.- NO2 delakoa (gorrixka) dimeritzatzen da N204-a formatzeko (kolorgea).
Nahastura bat 0C-tan kolorgea da orekan, eta 100C-tan, gorrixka.
IX. Oreka kimikoa 195
N2 O4
2 NO2 delako erreakzioa endotermikoa ala exotermikoa
izango da?
IX.C.15.- Ondoko erreakzioak kontutan edukiz, zein izango da sufre dioxidoaren
kutsadura kentzeko prozesurik hoberena?
Erreakzio biak bizkorrak dira, labeetako tenperaturetan behintzat.
1.- Ca CO3 MgO(s) + 1/202 + SO2 (g)
K = 5 106
a.- Azpiko erreakzioaren Kp-a kalkulatu.
H2 (g) + S02 (g)<H2 S(g) + 02(g)
b.- a ataleko erreakzioaren norantza aurresean, baldintzak hauek
direnean:
198
P(H2S,g) = P(H2 ,g) = P(S02 ,g) = 120 mm Hg;
P(02,g) = 10-7 mm Hg
c.- Hasierako baldintzak b atalekoak direnean, orekako presioak
determinatu. Tenperatura 300 K da.
IX.C.25.- 2 litrotako ganbara batean HI(g) sartzen da, 233 K-etan, eta H2(g)-tan
eta I2 (g)-tan partzialki disoziatzen da: Kalkulatu,
>
0,2
[H30+ ] 2 [HC00- ] [H3 0+ ] = 4,4 10-5
Beraz,[H3 0+ ] 1,8 10-5 = 4,4 10-5
[H301 = 7,87 10-3M
Eta balore hau ordezkatuz, beste balore guztiak determina daitezke,
oreka-kozentrazioak hauek direlarik:
[H3 01 = 7,87 . 10-3 M; [HC001-1]= 0,1 M
[HC00- ]= 2,29 10-3 M; [HCNO] = 0,2 M
[CNO- ] = 5,58 10-3 M; [OH- ] = 1,27 10-12M
Orain, hurbilketak egiterakoan egin den errorea %5a baino txikiago
dela egiaztatu egin behar da; ez balitz, problemaren ebazpena berregin
beharko litzateke, hurbilketak egin gabe.
1. hurbilketa:
[HC00- ] + [HCOOH] = [HCOOH]
206
X.Azido-base oreka 207
egokia izateko, 5/100 . [HC0011]> [HC00- 1 bete behar da.
5
0,1 . > 2,29 10-3 betetzen denez, hurbilketa hau egiterakoan egiten
100
den errorea %5-a baino txikiago da, beraz, hurbilketa hau egokia da.
2. hurbilketa:
[CNO- ] + [HCNO] = [HCNO]
egokia izateko, 5/100 [HCNOI > {CNO-1
0,2
5
> 5,58 10-3 betetzen denez, hurbilketa egokia da.
100
3. hurbilketa:
[CNO- 1 + EFIC00- ] + [011- 1 = [CNO- 1 + [HCOO1
egokia izateko; 5/100 ([CNO- } + [HC00- 1) > [OH- ] izan behar da.
7,87 .10-
3
5
>1,27 10
-12
betetzen denez, hurbilketa egokia da.
100
Honela, emaitzen errorea %5a baino txikiagoa denez, erresultatuak
onak dira, beraz,
0,14 = [I\IF13]
Ordezkatuz, eta [OH-]-aren funtzioz jarriz,
3,16
5,56
10-5 =
10-1 "
[HR][011- ]
1
1,9 10-6
= 2,38 10-10
0,06
, A0 14[H301
[HR] =
[011-]
[H301 =
0,06
-->
Honela, orekan agertzen diren espezie guztien kontzentrazioak:
[OH- = 4,2 10-5 M; [HR] = 4,25 10-2 M; [H3 0+ ] = 2,38 10-10M
[NH = 0,06 M; [R- ] = 0,06 M; [N1H3 ] = 0,14 M
Orain hurbilketetan errorea %5a baino txikiago dela egiaztatu
egin behar da.
1. hurbilketa:
[HR] + [R-] [R-]
egokia izateko, 5/100 [R-] > [HR] bete behar da.
5
0,06 > 4,52 10-
2 hurbilketa egiterakoan egiten den errorea
100
%5a baino handiagoa da; beraz ez da
egokia.
2. hurbilketa:
[NH3 ] 0 + [HR] + [H3 0+ ] [NH3i0
X.Azido-base oreka
219
egokia izateko, 5/100 [NH3] 0 > [HR] + [H30+ ] bete behar da.
5
0,14 > 4,52 10
-2
+ 2,38 10- hurbilketa hau egiterakoan
10
3. hurbilketa:
[NH3 ] +[NH3]
egokia izateko, 5/100 [NH3 ] > [OH-]bete behar
5
0, 14 > 4, 2 10-5 hurbilketa hau egokia da.
Orekako kontzentrazioak birkalkulatu behar dira, [HR]-a arbuiatu
gabe, geratzen diren ekuazioak hauek direlarik:
3,1
[HR] [01-1-
10-5 = 5,56
A
10-/u
[ H31[H301
[R-]
=
[NHij
10-1 [ =11130+][0H-]0,14 + 0,06 = [N11:1 + [NH3]
0,06 = [HR] + [R-]
0,2830,150
t = oo
0,133
0,1500,150
Ez dago HC1 gehiagorik, beraz, bigarren prozesua ez da gertatuo,
eta NaC1-a gatz neutro bat denez, pH-a determinatzeko kontutan hartu
behar diren espezieak hauek dira:
0,133 mol
[Na2CO3 1 0 = 0,266 M
(0,350 + 0,150)1
[NaHCO3 1 =
0
'
150 mol
= 0,3 M
(0,350 + 0,150)1
Disoluzioan, azido-base bikote baten forma biak daudenez, HCO3
eta c032 - , eta berauen kontzentrazioak handiak nahikoak direnez,
disoluzioa ingargetzaile bezala konportatuko da, eta bere pH-a, forma
azidoaren, HCO 3 - , pK-aren heinekoa. Baina forma basikoaren, c()
hasierako kontzentrazioa, HCO3 -arena baino zerbait txikiagoa da,
beraz, pH < pKa ( HCO3 ) = 10, 32 izango da.
Gertatzen diren prozesuak hauek izango dira:
(1) Na2CO3 ---> 2 Na + +
(2) NaHCO3Na+ + HCO
(3) HCO + H2 0 CC* + H30+
(4) HCO3 + H2 0 H2 CO3 + OH-
(5) H20 + H20 H3 0+ + OH-
(1) eta (2), gatzen disoziazio osoak dira; disoluzioa indargetzailea denez,
(3) azidoaren, HCO3 , erreakzioa da; (4), HCO3 -aren erreakzioa base
bezala da, zeren anfolitoa baita, eta (5), uraren autoprotolisia.
Plantea daitezkeen ekuazioak hauek dira:
erreakzioei dagozkien oreka-konstanteak:
[CO] {11301
K(3) = Ka (HCO) = K2 (H2 CO3 ) =
[HC01
K (H20)
[H2CO31[OH-]
K(4) = Kb (HCO) = w
KI(H2CO3)
K(5) = Kw (H20) = [H3 0+ ] [OH-]
elementu edo erradikalen masa-balantzeak:
I.Na-arena:
[Na2CO3 1 0 + [NaHCO3 1 0 =
= [C0-1 + [HCOA + {1-12CO31
disoluzioaren karga-balantzea:
[H3 01 = [HC01 + 2 [C0 - ] + [011-]
222
X.Azido-base oreka
223
Ekuazio hau, disoluziora gehitzen diren espezieen funtzioan
agertzen da, eta kontzentrazio txikienetan agertzen diren espezieen
funtzioan jarri behar da, horretarako, [Na+ ] eta [HCO3 direlakoak
ordezkatuz,
2 [Na2 CO3 ] 0 + [NaHCO3 ] 0 + [H301
= [Na2 CO3 ] 0 + [NaHCO3 ] 0 [C0-]
[1-1 2 CO3 1 + 2 [C0 - ] + [011-1
Ordenatuz, balantze protonikoa lortzen da:
[Na2 CO3 ] 0 + [H2 CO3 ] + [H3 01 = [C01 + [OH-
Ikus dezagun orain ea hurbilketarik egin daitekeen.
I. Masa-balantzean ezin daiteke hurbilketarik egin, zeren espezie
guztien kontzentrazioak handiak eta antzerakoak baitira.
II. Masa-balantzean, CO32- eta HCO3 disoluziora gehitzen
diren espezieak dira, eta gutxi disoziatzen direnez, berauen
kontzentrazioak handiak dira. Baina H2CO3 -a eratzen den espezie
bat da (4. erreakzioa), baina bere oreka-konstantea txikia denez,
(K (4) = Kb (HCO3) = 2,4 10-8 ) gutxi eratuko da, eta bere kontzen-
trazioa arbuiagarri izango da.
II. masa-balantzean,
[1-1 2 CO3 1 << [C01 + [HC01, beraz,
[C01 + [HC01 + [H2 CO3 ] [C01 + [HC01
eta
II. [Na2 CO3 ] 0 + [NaHCO3 1 0 = [0:* 1 + [HC01
Balantze protonikoan ere, [H2CO3 ]-a arbuiagarri izango da,
aurreko arrazoi berdinagatik. [OH-] eta [H3 0+ ] espezieen
kontzentrazioak ere txikiak izano dira, zeren disoluziora espezie basiko
(C0 - )bat eta espezie azido HCO3 bat gehitzen baitira, eta eratzen
diren OH- eta H3 0+ -ak beraien artean neutralizatuko dira, ura eratuz.
Honela, [H2CO3], [OH-] eta [H3 0-1-] direlakoak arbuiagarriak izango
dira, eta balantze protonikoa honela geratzen da:
[H2CO3 ] + [H3 01 [Na2CO3]0
[H2CO3 + [H3 0+ ] + [Na2 CO3 10[Na2CO310
[oH-] [col[oH- ] + [col [c(*]
eta ekuazioa honela geratzen da:
[Na 2 CO3 ] 0 = [C0-]
Balioak ordezkatuz, ekuazioak honela geratzen dira:
,
11
[CO1[H301.
479 10 =
[HCO1
M.-B: 2 0,266 + 0,3 = [Nal
Q[H2CO3][01-11.
=
[1-1C0]
IL M.-B: 0,266 + 0,3 = [C0 - ] + [HC01
10-14 = [H3 01 [011-];
B.P.: 0,266 = [C01
224
X.Azido-base oreka 225
Ebazpena eginez, lortzen diren balioak hauek dira:
[Nal = 0,832 M; [C01 = 0,266 M; [HC01 = 0,3 M
[H3 01 = 5,42 10-11 M; [OH- ]= 1,84 10-4 M;
[H2CO3 ]= 3,87 10-5 M
Orain, egin diren hurbilketetan egindako errorea %5a baino
txikiagoa den ala ez ikusi behar da.
1. hurbilketa:
[C0 - ] + [HC01 + [H2CO3 ] [C0 - ] + [HC01
5
gokia izateko,([C01 + EFIC01) > [H2 CO3 1 bete behar da: e
100
(O, 266 + 0, 3) > 3, 87 10-5
beraz hurbilketa egokia da.
2. hurbilketa:
[Na2CO3] 0 + [H2CO3] + [H30+ ] [Na2CO3]0
5
egokia izateko, [Na
2CO3 ] > [H2 CO3 ]+ [H301 bete behar da:
100
0
5
0, 266 > 3, 87 10-5 + 5, 42 10-11
beraz, hurbilkea egokia da.
3. hurbilketa:
[oH- + [co-
5
100
100
226
egokia izateko,[C0- > [OH- bete behar da.
100
5
0, 266 > 1, 84 10-4
beraz, hurbilketa egokia da.
Emaitzen errorea, %5a baino txikiagoa denez, pH = - log [1130+]=
= - log 5,42 10- 11 = 10,27
Aurresan den bezala, 10,32 baino zerbait azidoago.
Emaitza: pH = 10,28
C.- PROBLEMAK
X.C.1.- Azido zianhidrikotan 1 M den disoluzio baten pH-a eta orekako
kontzentrazioak determina itzazu
Datua: Ka (HCN, 25C) = 4,8 10-10.
X.C. 2.- Azido klorhidrikotan 5 10-8 M den disoluzio baten pH-a determinatu.
Berdin, 10- 10 M den disoluzio batena.
X.C.3.- pH berdin 5,33 duen 10 1 disoluzio behar dira. Laborategian azido
zianhidrikoa dago. Nola prestatuko zenuke disoluzio hori? Zenbat
gramo beharko lirateke?
Datua: Ka (HCN, 25C) = 7,2 10-10.
X.C.4.- Disoluzio baten [H301-a determinatu, disoluzio hori azido formikotan
0,015 M dela eta azido klorhidrikotan 0,02 M dela jakinik.
Datua: Ka(HCOOH) = 1,8 10 4.
100
X.Azido-base oreka 227
X.C.5.- Disoluzio baten [OH-]-a determinatu, disoluzio horren 200 cm3-tan
0,005 mol amoniako eta 0,005 mol piridina daudela jakinik.
Datua: Kb(NH3 ) = 1,8 10-5 ; Kb(C5H5N) = 1,5 10-9.
X.C.6.- 0,2 mol azido klorhidriko eta 0,10 mol azido sulfhidriko 1 litro ur-
-disoluziotan daude. Determinatu disoluzioaren pH-a.
Datua: Ki (H2S) = 1,1 10-7 ; K2 (HS-) = 10-14.
X.C.7.- Azido oxalikotan (H2C204) 0,1 M den disoluzio baten pH-a determinatu
Datua: Ka (H2 C2 04 = 5,0 10-2 ; Ka (HC2 04 = 5,2 10-5
X.C.8.- pH berdin 1,00 duen disoluzio bat prestatu behar da, azido sulfurikoz.
Zein da disoluzioaren molaritatea?
Datua: Ka (H2SO4 >> 1; Ka (HSO4 = 1,26 10-2
X.C.9.- Bi disoluzio daude: A disoluzioa, 400 ml azido hipobromosoz osotuta
dago, dentsitatea, 1,020 g cm-3 eta aberastasuna, pisutan, %0,380
direlarik; eta B disoluzioa, 500 ml amoniakoz osotuta dago, dentsitatea
0,960 g cm-3 eta aberastasuna %0,177 direlarik. A disoluziotik 125
cm3 hartzen dira, B disoluziotik 50 cm3 , eta 500 ml-tako matraze aforatu
batetara eramaten dira, ur distilatuz parekatzen delarik. Lortzen den
disoluzioaren pH-a determinatu.
Datuak: Kb (NH3 ) = 1,8 10-5 ; Ka (HBrO) = 2,5 10-9
X.C.10.- Amoniakotan 0,250 M diren 10 ml, eta amonio nitratotan 0,1 M diren 30
ml elkarrekin nahastatzen dira. Kalkulatu lortzen den disoluzioaren pH-a.
Datua: Kb (NH3 ) = 1,8 10-5.
X.C.11.- Aurreko problemako disoluzioari zenbat ml amoniako 0,250 M gehitu
beharko zaizkio pH-a 9,38 izateko?
X.C.12.- Azido zianhidrikotan 1 M den 500 cm 3 -tako disoluzio batetik, 200 cm3
hartzen dira eta 500 cm3 -tako matraze aforatu batera eramaten dira.
Ontzi honetan aurretik sodio hidroxidozko 4 g zeuden jarriak. Gero ur
distilatuz parekatzen da.
228
a.- Lortzen den disoluzioaren pH-a kalkulatu. OH- ioien kontzen-
trazioa disoluzioan kalkulatu.
b.- Zenbat mole sodio hidroxido solido bota behar dira pH-a unitate
batean gehitzeko? (disoluzioaren bolumen-gehiketa arbuiatu).
Datua: pKa (HCN) = 9,14.
X.C.13.- Amoniakoa erabiliz, pH = 11,11 duen disoluzio bat prestatu nahi da.
Determinatu amoniakoaren kontzentrazioa disoluzio horretan.
Datua: Kb (NH3) = 1,81 10-5.
X.C.14.- Hipobromito ioia azido hipobromosoaren base konjokatua dela jakinik,
eta sodio hipobromitotan 0,1 M den disoluzio baten pH-a 10,85 dela
jakinik, determinatu sodio hipobromitoaren eta azido hipobromosoaren
disoziazio-konstanteak.
X.C.15.- 25C-tan, amoniakotan 0,01 M den disoluzio batean, amoniakoa %4,3-
tan disoziatuta dago. Determinatu
a.- Orekako OH--aren kontzentrazioa
b.- Amoniakoaren disoziazio-konstantea
c.- [01-1]-a, aurreko 1 1 disoluziori 0,0090 mol amonio kloruro gehitzen
zaizkionean.
X.C.16.- pH = 8,50 duen 1 1 disoluzio indargetzaile prestatu nahi da.
a.- Potasio zianurozko 0,01 molerekin eta laborategian aurkitzen diren
erreaktibo arruntekin, nola prestatuko zenuke disoluzio hori?
b.- Disoluzio horren 100 ml-ri, 0,5 10-4 mol azido perkloriko
gehitzen zaizkionean, nola aldatuko da pH-a?
c.- Hasierako disoluzioaren 100 ml-ri 0,05 10- 4 mol sodio hidroxido
gehitzen zaizkionean, nola aldatuko da pH-a?
Datua: Ka (HCN) = 4,8 10-1.
X.C.17.- a.- 0,010 mol azido klorhidriko gasa, 1 litro uretan disolbatzen dira.
Disoluzioaren bolumena 1 1 dela suposatuz, zein da disoluzioaren
pH-a?
b.- Azido klorhidrikozko kantitate berdina 1 litro disoluzio
indargetzaile bati gehitzen zaio. Zein da pH-aren aldaketa gehiketa
horren ondoren? Disoluzio indargetzailea sodio zianuro 0,30 M
gehi azido zianhidriko 0,30 M da.
X.Azido-base oreka
229
X.C.18.- Azido zianhidrikozko 0,1 mol eta sodio zianurozko 0,1 mol dituen
0,5 1-tako disoluzio bat prestatu da. Azido zianhidrikoaren pKa 9,4 dela
jakinik, kalkulatu
a.- Disoluzioaren pH-a
b.- Zein da [OH ]-a disoluzioan?
c.- Disoluzioaren pH-aren balorea unitate batean gehitzeko, zenbat
gramo sodio hidroxido bota beharko diogu? (Disoluzioaren
bolumen-inkrementua arbuiatu).
X.C.19.- pH = 5,1 duen disoluzio indargetzaile bat prestatu nahi da. Horretarako
sodio azetatozko 0,1 moleri zera botako zaio, edo sodio hidroxidotan 0,2
M den disoluzioaren "V" bolumena edo azido klorhidrikotan 0,2 M den
disoluzioaren "V'" bolumen bat. Horrela lortutako disoluzioari ura
gehituko zaio bolumen totala 1 litro izan arte.
a.- Zein disoluzio gehituko zenioke?
b.- Zein da behar den bolumena?
Datua: pKa (HAc) = 4,75
X.C.20.- 25C-tan disodio hidrogenofosfatotan 2,5 M den ur-disoluzio baten
100 cm3 -tako disoluzio bat, 1 1-taraino diluitzen da. Determinatu lortzen
den disoluzioaren pH-a.
Datuak: azido fosforikoarentzat, pKal = 2,12 ; pKa2 = 7,21; pKa3 = 12.
X.C.21.- Sodio karbonatozko 2,12 g, 50 cm3 uretan disolbatzen dira, eta gero 100
cm3-taraino diluitzen. Zein da disoluzioaren pH-a?
Datuak: Azido karbonikoarentzat, pKi = 6,37 ; pK2 = 10,33
X.C.22.- 0,250 mol sodio karbonato eta 0,300 mol sodio hidrogenokarbonato
uretan nahastatu ondoren, 250 cm3 -tako ur-disoluzio bat lortzen da.
Determinatu disoluzioaren pH-a.
Datuak: Azido karbonikoaren pKi = 6,38 da, eta pK2 = 10,32
X.C.23.- Bi disoluzio, A eta B, daude. A-ak, azido nitrosotan 510-2 M diren
300 ml ditu; eta B-ak, amoniakotan 10- 1 M den 1 litro.
230
a.- A disoluziotik 100 ml eta B-tik 50 ml hartzen dira, eta 500 ml-tako
matraze aforatu batera eramaten dira, gero ur distilatuz parekatzen
delarik. Kalkulatu lortzen den disoluzioaren pH-a.
b.- a.- ataleko disoluzioari azido klorhidrikoa gehitzen zaio, beronen
kontzentrazioa 10-4 M izan arte. Kalkulatu disoluzioaren pH berria.
Datuak: Ka (NICI ) = 5,75 10-10 ; Ka (HNO2 ) = 5,13 10-4
X.C.24.- Bi disoluzio dauzkagu, A disoluzioa, 0,25 g sodio hidroxido
500 cm3 uretan disolbatuz prestatua, eta B disoluzioa azido
hipoklorosotan 10-2 M den 300 ml-takoa dena.
Kalkulatu
a.- Era honetan prestaturiko disoluzioaren pH-a: A disoluziotik
40,0 ml gehi B disoluziotik 125 ml; eta, 250 ml-tarainoko
bolumena osotu arte, ura gehituz.
b.- pH-a, a ataleko disoluzioa bolumen bikoitza lortu arte diluitzen
bada.
Datua: pK(HC10) = 7,53
X.C.25.- Alde batetik, 0,91 g cm-3 -tako dentsitatea duen, eta pisutan %25eko
aberastasuna duen amoniakozko disoluzio baten 250 cm3 ditugu; eta,
bestetik, 1,67 g cm- 3 -tako dentsitatea duen, eta pisutan %70eko
aberastasuna duen azido perklorikozko disoluzio baten 250 cm3.
Lehen disoluziotik 7,5 cm3 hartzen dira, eta bigarrenetik 4,5 cm3 , eta
250 cm3 -tako matraze batetara eramaten eta parekatzen. Horrela lortzen
den disoluzioaren pH-a kalkulatu, eta halaber orekan dauden espezie
guztien kontzentrazioak.
Datua: pKb(NH3 ) = 4,7
X.C.26.- Fenolftaleina, pH-a 8,0 denean, morexka kolorea hartzen hasten da, eta
pH-a 9,8 denean, zeharo morea da. Determinatu fenolftaleina
koloreztatuko den
a.- 25 cm3 -tako disoluzio batean, zeinean amoniakotan 0,1 M den
1 cm3 disolbatuta baitago.
b.- Disoluzio berdinean, baina 0,1 g amonio kloruro gehituz.
X.C.27.- Azido-base indikatzaile bat azido ahula da, bere disoziazio-konstantea
3,0 10-5 izanik. Indikatzailearen azido-forma gorria da, eta base-forma,
urdina. Zenbat aldatu behar da pH-a %75 gorri izatetik %75 urdina
izatera pasatzeko?
X.Azido-base oreka 231
X.C.28.- Metilo-gorria delako indikatzailea azido ahula da, bere disoziazio-
-konstantea 7,93 10-6 izanik. Forma gorriaren (azido) %6-a eta forma
horiaren (basea) % 12-a ezin daitezke bereiztu. Determinatu, kolore-
-aldaketa ongi bereizteko, zein den pH-aldaketa.
X.C.29.- 50 ml amoniako neutralizatzeko, azido klorhidrikotan 0,1 M den
disoluzio baten 12,50 ml behar dira. Kalkulatu:
a.- Amoniakoaren, hasierako disoluzioaren pH-a, eta NH4+ -aren
kontzentrazioa.
b.- Azido klorhidrikotan 0,1 M den disoluzioaren 8 ml bota eta gero
zeintzu diren pH-a eta NH4+ -aren kontzentrazioa.
c.- pH-a eta NH: -a baliokidetza-puntuan.
d.- Baliokidetza-puntua pasatu eta gero, 15 ml azido klorhidriko
gehiago botatzen dira. Zeintzu dira pH-a eta NI-144 -a.
e.- Balorazio-kurbaren irudia.
f.- Balorazio hau egiteko, ondoko indikatzaileen artean zein den
hoberena: fenolftaleina (pK = 8,9), bromotimol-urdina (pK = 7,5),
metilo-gorria (pK = 5,1).
Datua: pKb (NH3 ) = 4,7
X.C.30.- Azido monoprotiko ahul (Ka = 1,24 10-5 ) baten muestra bat, zeinak
1,250 g pisatzen baitu, 50 cm3 uretan disolbatzen da; lortzen den
disoluzioa baloratzerakoan sodio hidroxidotan 0,090 M den disoluzio
baten 41,20 cm3 behar dira baliokidetza-puntura heltzeko. Determinatu:
a.- Azidoaren pisu molekularra.
b.- Baliokidetza-puntuko pH-a.
c.- Balorazio hau egiteko, ondoko indikatzaileetatik zein den hoberena:
fenolftaleina (pK = 9), fenol-gorria (pK = 7), metilo-gorria (pK =
6), bromokresol-berdea (pK = 5), metilo-laranja (pK = 4),
dimetilo-horia (pK = 3).
i N
I
XI. Disolbagarritasuna 233
XI. DISOLBAGARRITASUNA
A.- GALDERAK
XI.A.1.- Azido nitriko, amoniako eta amonio kloruro direlako substantzien ur-
-disoluzioetatik, zein erabiliko zenuke
a.- Bario karbonatoa disolbatzeko.
b.- Zilar kloruroa disolbatzeko.
c.- Magnesio hidroxidoa disolbatzeko.
d.- Kobre sulfuroa disolbatzeko.
Kasu bakoitzean gertatzen den prozesua azaldu.
XI.A.2.-Azaldu, arrazonatuz,
a.- Nola alda daitekeen kaltzio karbonatoaren disolbagarritasuna uretan
ondoko disoluzioak gehitzerakoan:
1.- Azido karboniko 1 M
2.- Potasio nitrato 1 M
3.- Azukre 1 M
4.- Azido klorhidriko 1 M.
b.- Zergatik, uretan, sodio kloruroa, kaltzio karbonatoa baino
disolbagarriago den.
XI.A.3.-Disoluzio batek CO3 , Cl- etaanioiak ditu, denak kontzentrazio
berdinean (10- 1 M). Astiroki, zilar nitratoa gehitzen da.
a.- Zein izango da ioien prezipitazio-ordena?
b.- Lortutako erresultatua ikusiz, ioien prezipitazio-ordena kontrolatzen
duen faktorea disolbagarritasun-biderkadura al da? Ezetz bada, zein
da prezipitazio-ordena kontrolatzen duen aldagaia? Justifikatu.
Ks (Ag2CO3) = 10-11 ;Ks (AgC1) = 10- 10;Ks (AgI) = 10-16
234
XI.A.4.-Kualitatiboki, zilar kloruroaren disolbagarritasuna konparatu, ur purutan,
azido klorhidrikotan 0,1 M den ur-disoluzio batean, eta amoniakotan
0,1 M den disoluzio batean. Justifikatu.
XI.A.5.-Bi gatz ditugu, beraien formula molekularrak ezezagunak direlarik eta
disolbagarritasun-biderkadura berdinekoak. Esan al duzu gatz bien
disolbagarritasunak berdinak diren ala ez? Erantzuna arrazonatu, adibide
bat jarriz.
XI.A.6.-Tenperatura konstante batean, gatz baten disolbagarritasuna,
disolbagarritasun-biderkadurarekin zuzenki erlazionatuta dago. Zenbat eta
Ks txikiagoa izan, disolbagarritasuna txikiagoa izango al da? Zein kasutan
bai? Ondoko kasuei aplikatu:
a.- Ca3(PO4)2
Ks = 10-33 etaCaXKs = j
0-20
b.- CaS 04
235
B.- PROBLEMA EBATZIAK
XI.B.1.- 1 1-tako disoluzio batean 2 10- 3 mol berun perklorato eta 2 10-3 mol
estrontzio perklorato daude. Disoluzio honi sodio sulfatoa gehitzen zaio,
ioi sulfatoaren kontzentrazioa disoluzioan 5 10- 3 M izan arte.
a.- Zeintzu izango dira [Pb2+ ] eta [Sr2+ ] orekan?
b.- Zenbat gramo berun sulfato eta estrontzio sulfato prezipitatuko
dira?
Datuak: Ks (PbSO4) = 2 10-8 Ks (SrSO4) = 2,8 10-7
Ebazpena:
a.- Hasieran, SO42 -a gehitu baino lehen, disoluzioan dagoen [Sr 2+ ] eta [Pb2+]
hauek izango dira:
-3 mol
Pb C104 ) 2 i
o
2
=
10
2 10-3 M
1 1
[
2 10-3 mol
Sr(C104=
11
=2 10-3M
Beraz, gatz disolbagarriak direnez,
Pb C104 ] 2 --> Pb2+ + 2 C104[Pb(C104 ) 2 ] 0 = [Pb
Sr(C104 ) 2 Sr 2+ + 2 C104[ Sr (C104 ) 2 ] 0 = [Sr2+
Horrela,
[Pb2+ ] = 2 10-3 Meta[Sr2+ ] = 2 10-3 M
236
Disoluziorabotatzen denean, disoluzioan dagoen[SQ4-] = 5 10-3
izan arte, Pb2+ eta Sr2+ prezipitatuta egon beharko dute parte batean, zeren
[Pb2+][S0-] = 210-3 5 10-3 =10-5 > Ks (PbSO4 ) eta
[Sr2+][S024-]= 2 10-3 5 10-3 =10-5 > Ks (SrSO4 ) baitira.
Beraz, disoluzioa saturatuta egongo da PbSO 4-tan eta SrSO4-tan, eta
disoluzioan dagoen [S0 - ]= 5 10-3 da, eta disoluzioan egon daitekeen
1Pb2+ 1--a eta 1Sr2+ 1--a disolbagarritasun-konstantearen bidez determina
daitezke.
Honela, disoluzioa PbSO4-tan saturatuta badago eta [S0?
. 1 - ] = 5 10-3
M
bada,
PbSO4 (s) Pb2+ + SO-; Ks (PbSO4 ) = [Pb2+][S0-]
Ks (PbSO4 )2-10-8
[Pb2+ 1= = 4 10-6M
[50-15 10-3
eta berdin SrSO4-tan saturatuta badago,
SrSO4 (s) #Sr2+ + S024-; Ks (SrSO4 ) = [Sr2+][SO4-]
237
Beraz, 1,996 10-3 PbSO4 eta 1,994 10-3 mol SrSO4 prezipitatzen dira,
eta gramotan,
1,994 10-3 mol 303,2 gmol-1 = 0,605 g PbSO4
1,994 10-3 mol 183,62 g mo1- 1 = 0,366 g SrSO4
b.- Emaitza: PbSO4 : 0,605 g; SrSO4 : 0,366 g
XI.B.2.- HC1-tan 0,75 M diren 200 ml eta NH 3-tan 0,70 M diren 300 ml, 20 ml
urekin nahastatzen dira.
a.- Determinatu orekako NH3 -aren kontzentrazioa eta pH-a, egiaztatuz
emaitzen errorea %5a baino txikiago dela.
b.- 0,01 mol Mg2+ gehitzen direnean, kalkulatu, %-tan, prezipitatzen
duen kantitatea.
Datuak: Ka (NHij = 5,5610-10Ks (Mg(OH) 2 ) = 1,12 -10-11
Ebazpena:
a.- Nahastea egin ondoren, disoluzioan agertzen diren moleak hauek dira:
nHCI
= 0,75 0,200 mol = 0,150 mol
= 0,70 0,300 mol = 0,210 mol
HC1-a azidoa denez eta NH3 -a basea, beraien artean neutralizazio bat
gertatuko da:
HC1+ NH3> NH 4C1
hasieran
bukaeran
0,150
0,210
0,06
0,150 mol
Disoluzioaren bolumena 20 ml + 200 ml + 300 ml = 520 ml denez,
hasierako kontzentrazioak hauek dira:
[NH3]p = 0,06 mol / 520 ml = 0,115 M
[NH4C1] 0 = 0,150 mol / 520 ml = 0,288 M
Azido-base bikote baten, NH4+ /NH3 , forma biak agertzen direnez, eta
kontzentrazio handitan, disoluzioa indargetzaile bezala konportatuko da;
pH-a, forma azidoaren, NH4+ , pKa -aren ingurukoa izanik. Baina
[NH4-1 0 > [NH3 ] denez, pH-a, pKa -a baino azidoago izango da, pH
< pKa (NH4+ ) = 9,25 eta orekako [NH4+ ] eta [NH3 ] hasierakoen
ingurukoak izango dira. Ebazpena kuantitatiboki egiteko, zera egiten da:
disoluzioan gertatzen diren prozesuak (erreakzioak) hauek dira, bikotearen
forma azidoaren erreakzioa jarriz,
NH4 C1NH: +C1
+ H2 0 NH3 + H30+
H2 0 + H20 H3 0 + OH-
Prozesu bakoitzari dagokion oreka-konstantea:
[NH31[H301
Ka(NH44)
{NH-1
10-14 = {113010H-]
Masa balantzeak:
[NH4C1i 0 = [C1-]
[NH4Cij o + [NH3 ] o = [NHij + [NH3]
238
XI. Disolbagarritasuna
239
Karga-balantzea:
[C1 - ]+ [OH- ]= [NHij + [H30+]
Kontzentrazio handitan agertzen diren espezieak kenduz,
[NH3 ] + [OH-]= [H3 0+ 1+ [NH3]0
Hurbilketak, bakarrik karga-balantzean egin daitezke, zeren disoluziora
NH3 (forma basikoa) eta NH4+ (forma azidoa) biak botatzen badira,
formatzen diren [OH-] eta [H3 0+ ] neutralizatu egingo baitira, eta beraien
kontzentrazioak txikiak izango dira, beraz,
[OH-]<< [NH3 ]eta[H30+] << [NH3 ] 0 direnez,
[NH3 ] = [NH3 ] 0geratzen da.
Geratzen diren ekuazioak hauek dira:
= [NH31[H301
5,56 10-1
[NH4]
0,288 = [C1-]
0,288 + 0,115 = [NHij + [NH3]
[H3 010H- ]= 10-14
[NH3 ]= 0,115
Ekuazioon ebazpena eginez, emaitza hauetara heltzen da:
[C1 - = [NHij = 0, 288M
[NH3 ]= 0,115M
[H3 01 = 1,39 10-9M
241
Ebazpena:
a.- Disoluzioan, [Zn2+ ] = 0,01 M bada eta [Mn2] = 0,01 M, ZnS-aren
prezipitaturik ez agertzeko, disoluzioan [S 2-]-a maximoa izango da, beraz
ZnS(s)Z112+ + S2-Ks = [Zn2+ ][S2- ]
Beraz, ZnS-rik ez prezipitatzeko,
rs2-1 < K
s (zns) _ 1,2-10-23
1--I --[Zn2+ 1
0,01
= 1,2 10-21M
Era berdinean, MnS-aren prezipitaturik ez agertzeko,
#mn2+ + s2-
MnS(s)Ks = [Mn2+][S2-]
[s2-]
< Ks (MnS) _7 10-16
[mn2+]
0,01
= 7 10-14M
Inolako prezipitaturik ez agertzeko, ez MnS ez eta
ZnS, zera bete behar da [S2-] ^ 1,2 10-21M
Disoluzioa H2 S-az saturatura dagoenean, ekuazio hau betetzen da:
10-22
[S2- ]
=
^
[s2- 1[ H30+ 12;
1,2 10-21 Mizateko,
[H,o+ 1 =
[H30+] ^
f
10-22
1/2
1/2
= 0,289M
[
S2-
]
/
(10-22
1,2 10-21
i
Beraz, pH ^ 0,54 denean prezipitaturik ez da agertuko.
a.- Emaitza: pH ^ 0,54
b.- Batek bakarrik prezipitatzerakoan, bakarrik ZnS-ak prezipitatuko du,
zeren [S21-aren kontzentrazio txikiena behar du prezipitatzeko:
[S2-] > 1,2 10-21 , eta beraz, ZnS-ak prezipitatzeko pH > 0,54 izan behar
du, eta MnS-a ez da hasiko prezipitatzen [S2-] > 7 10- 14 M izan arte. Ikus
dezagun, beraz, zein pH-tan gertatzen den hau.
1/2
-\1/2
[H3 01 <
10-22
[H3 01 <
10-22
= 3,78 10-5 M
[S2-
>
7 .10-14
[1130+ ] <3,78 10-5 M; pH > 4,42. Balore honetan hasiko da MnS-a
prezipitatzen.
Prezipitatu bakar bat lortzeko pH-tarteak zera izan behar du:
0,54 < pH < 4,42
Bereizketa kuantitatiboa zein pH-tan gertatuko den jakiteko, ikus dezagun
pH = 4,42 denean, zenbat Zn2+ geratzen den disoluzioan. Hasierako
kantitatearen %0,1 baino gutxiago geratzen bada, bereizketa kuantitatiboa
izango da.
pH = 4,42[1130+] = 3,78 10-5IS2-1 = 7 10- 14 M
Disoluzioan dagoen IZn2+ 1 determina daiteke, zeren disoluzioa ZnS-az
saturatuta egongo baita:
ZnS(s)Zn2+ + S2-
Disoluzioan geratzen den
da:
IS2-1 =7 10- 14 denean, zera izango
K,(ZnS)1,2 = 1023
1,71 10-1M [Zn2+ ] =
[S2-
7 10-14
Beraz,
1,71 10-10
100 = 1,71 10-6
0,01
242
XI. Disolbagarritasuna
243
Hasierako Zn2+ -kantitatearen %1,71 10-6 geratuko da.
pH = 4,42 denean; Mn2+ -a oraindik prezipitatzen hasi ez denez, bereizketa
kuantitatiboa izango da.
Bereizketa zein pH-tan hasiko den kuantitatibo izaten, nahikoa izango
da determinatzea zein pH-tan geratzen den [Zn2+ ]-a hasierakoaren %0,1
den, hots, zein pH-tan [Zn 2+ ] = 0,1/100 0,01 = 10-5 M
[Zn2+ 1 = 10-5 izateko,[s
2_
1 =
K
s
(ZnS)1,2 10-23
[Zn2+ ]10-5
=1,2-10-18M
\1/2
[S2- 1 = 1,2 10-18 Mizateko,[11301 =
10-22
{S21
/
10
-22\1/2
1 2-10-18
[H301=9,13 . 10-3pH = 2,04
Beraz, 4,42 > pH > 2,04 tartean, bereizketa kuantitatiboa izango da.
b.- emaitza: ioi batek bakarrik prezipitatzeko, 0,54 < pH < 4,42
bereizketa kuantitatiboa izateko, 2,04 < pH < 4,42
c.- Ze ioi prezipitatuko den jakiteko, [S 2-]-a determinatu beharko da, eta
[S21-a determinatzeko, [H30+ ] jakin behar da. Beraz, disoluzioan,
[HAc]o = 0,1 M [NaAc]o = 0,04 M
Disoluzioaren pH-a determinatu behar da. Azido-base bikote baten forma
biak daude disoluzioan, HAc/Ac- , beraz, pHpKa (HAc) eta
[HAc]o > [Ac- ]o denez, pH < pKa(HAc) = 4,74, eta gertatzen diren
prozesuak, forma azidoaren erreakzioa bakarrik jarriz,
244
NaAc--> Na+ + Ac-
HAc + H20 <--2 Ac- + H30+
H20 + H2 0 #H3 0+ + OH-
Erreakzio bakoitzari dagokion oreka-konstantea:
a
[Ac-][H30+]
K(HAc) =
[HAc]
10-14 = [H30+ 1[011- 1
Masa-balantzeak:
[NaAc]o = [Na+]
[NaAc]o + [HAc]o = [HAc] + [Ac-]
Karga-balantzea:
[H30+ ] + [Na+ ] = [Ac-] + [OH-]
Kontzentrazio handitan agertzen diren espezieak kenduz, karga-balantzea
honela geratzen da:
[H3 0+ ] + [HAc] = [HAc]o + [OH-]
Hurbilketak karga-balantzean egin ditzakegu, disoluzioari HAc eta Ac-,
forma basiko eta azidoa, botatzen dizkiogulako, [H 30+ ] eta [OH-] txikiak
direlarik. Beraz,
} [H3 0+ ] [HAc] ---> [H3 0+ ] + [HAc] -- [HAc]
[HAc] =-- [HAc]o
[OH- ] [HAc] o -> [OH- ] + [HAc] o -. [HAc]o
[Ac-1[H301
1,8 10-5 =
[HAc]
[H30+ ] = 4,5 10-5
10-2210-22
eta [S
2- ] =
2 =
2 = 4,94 10-14M
[H3 0+ 1(4,5 105)
XI. Disolbagarritasuna
245
Hurbilketa horiek eginez, geratzen diren ekuazioak hauek dira:
10-14 = [01-1-][H301
0,1 = [HAc]
Orekako kontzentrazioak hauek dira:
0,04 = [Nal
0,04 + 0,01 = [HAc] -1-[Ac-]
[H30+ ] = 4,5 . 10-5 M
[HAc] = 0,1 M
[Na+ ] = 0,04 M
[OH-] = 2,22 10- 10 M
[Ac- ] = 0,04 M
Egin diren hurbilketak, %5a baino errore txikiagoko egiten duela
egiaztatzen da. Beraz, disoluzioan,
Ikusten denez, MnS-a ez da hasi prezipitatzen, zeren MnS-a
prezipitatzeko [S2-]
> 7 . 10-14 M,
eta Zn2+ -ak prezipitatu du. Disoluzioan
geratzen den Zn2+ -aren kantitatea, bere disolbagarritasun-konstanteak
emango du:
[Zn2+ ] disoluzioan
= Ks (ZnS) = 1,2 .10-23
[S2-]4,94 . 10- 14
= 2,43 -10- 1 M geratzen da.
Disoluzioan geratzen den Zn2+ -kantitatea, ehunekobestetan:
2,43 10-1
100 = %2,43 10-6
c: Emaitza: Zn2+ ; %2,43 10-6
0,01
246
XI.B.4.- Sodio klorurozko ur-disoluzio baten dentsitatea 1,008 g cm- 3 da, eta
1,195 g sodio kloruro, 100 g uretan disolbatuz lortzen da. Determinatu
a.- Disoluzioaren molaritatea.
b.- Zilar nitratotan 10-5 M den disoluzio baten bolumena, hasierako
disoluzioan (5 litrotako matraze batean urez parekatu ondoren)
dagoen kloruroa, zilar kloruro bezala prezipitatzen hasteko.
c.- 0,01 mol zilar kloruro daukan 0,5 1-tako disoluzioari, 5 g sodio
zianuro gehituz, zer gertatuko da?
Datuak: Ks (AgC1) = 1,8 10- 10Kdis [Ag(CN) 21 = 10-21
Ebazpena
a.- Disoluzioaren molaritatea hau izango da:
M =
Solutuaren mole - kopurua
litro - disoluzio
,
Solutuaren mole-kopurua
1,195 g NaC1
kopurua = = 2 04 10-2 mol NaC1
58,5 g mo1-1
100 g H2 0 + 1,195 g NaC1
Litro - disoluzio10-31 cm-3 = 0,1004 1
1,008 g cm-3
beraz, M =
2
'
04 10-2 mol NaC1
= 0,2035 M
0,1004 1 disoluzio
a.- Emaitza: Molaritatea: 0,2035 M
AgC1 prezipitatua eratzeko, [Agl-aren eta IC1-1-aren kontzentrazioek,
disoluzioan, beren disolbagarritagun-biderkadurak adierazten duena baino
handiago izan behar dute. Orekan,
AgCl(s)Ag+ + C1Ks(AgC1) = [Ag+ 1 [C1-1
2,04 10
2\ /
v
5 1 + V 1 5 1+V 1
1,8 10-1 <
XI. Disolbagarritasuna 247
eta prezipitatuta agertzeko,
Ks (AgC1) < 1Ag+ 1 [C1-]
eta [C1-] = 11\TaC11 izango da, eta hasierako disoluzioan 5 1-taraino diluitu
denez, AgNO3 -aren disoluziotik gehitzen den bolumena V izanez,
[NaC1] = [C1- ] =
2,04 .10-2 mol
5 1 + V 1
eta Ag+ -aren kontzentrazioa, AgNO3 -arena izango da:
-
[AgNO3 ] = [Ag+ 1 = 10
5 M V 1
Ordezkatuz,
51+V1
nondik V > 4,41 10-3 1 AgNO3 10-5 M gehitu behar diren, kloruroa
AgC1 bezala prezipitatzeko.
b.- Emaitza: V > 4,41 cm3
c.- 0,01 mole AgC1, 0,5 litrotako disoluzio batean badaude, AgCl-a
prezipitatuta egongo da, zeren 1Ag+ 11C1-1 > Ks (AgC1) izango baita.
NaCN-a botatzerakoan, behintzat partzialki disolbatu egingo da, zeren
Ag+ -ak CN--arekin konplexua formatuko baitu. Determina dezagun 5 g
NaCN botatzerakoan, 0,01 mole AgC1 disolbatuko diren ala ez. Seguraski
bai, zeren Ks (AgC1) Kdis [Ag(CN)2 baita.
Horretarako, NaCN-aren eta AgCI-aren moleak eta kontzentrazioak hauek
izango dira:
0,102mol
n
NaCN 5g/49g mol-' = 0,102mol[NaCN]o = = 0,204M
0,5 1
nAgC1
= 0,01 mol
{Na+1= 0,204 M
[C11= 0,02 M[Ag+ = 7,436 . 10-22 M
Egin den hurbilketaren errorea %5a baino txikiago da, zeren
5 [Ag(CN)1 >> [Agl baita
100
5
0, 02 7, 436 10-22
[Ag(CN).1
100
beraz, egokia da.
250
Eta bukaeran,
lAg+ 1 = 7,436 10-22 M[C1-] = 0,02 M
eta [Ag+ ] [C1] = 1 ,49 10-23 < Ks (AgC1 ) = 1,8 10-1
Beraz, AgC1 guztia disolbatuta egongo da.
c.- Emaitza: AgC1 guztia disolbatuta egongo da.
C.- PROBLEMAK
XI.C.1.-Zenbat gramo berun(II) sulfato disolbatuko dira ondoko disoluzioen
1 litrotan:
a.- Uretan.
b.- Berun nitrato, 0,1 M.
c.- Sodio sulfato, 0,1 M.
d.- Sodio nitrato, 0,1 M.
Datuak: Ks (PbSO4) = 1,9 10-8
XI.C.2.- Zn2+ , Mn2+ eta Bi3+ ioien disoluzio bat, bakoitzean, 10-2 M da, eta azido
sulfhidrikoz saturatzen da. Azido sulfhidrikoaren disoziazio-orekaren
ekuazioa, disoluzio saturatutan, [S 2-] [H30+ ] 2 = 10-22 dela kontutan harturik,
a.- Zein da hiru ioien prezipitazio-ordena?
b.- Adierazi bat edo gehiago prezipitatzeko pH-tarteak.
c.- Ioietatik bat ere ez prezipitatzeko pH-tarterik ba al dago?
d.- Hiru ioi hauek kuantitatiboki bereiz daitezke?
e.- Zeintzu pH-tartetan lortzen da bereizketa kuantitatiboa?
Datuak:Ks (ZnS) = 10-22 ; Ks (MnS) = 7 10-16
Ks (Bi2S3 ) = 1,6 10-72
XI.C.3.-Berun nitratotan 0,1 M den 1 ml, estrontzio kromatotan saturatua den 100
ml-tako disoluzio bati gehitzen zaio. Zenbat miligramo berun kromato
prezipitatuko dira?
Datuak: Ks (SrCrO4) = 3,6 10-5 ;Ks (PbCrO4) = 2 10-14
XI. Disolbagarritasuna 251
XI.C.4.-Zenbat gramo amonio kloruro gehitu behar zaizkio 500 ml-tako disoluzio
bati, zeinek 3 g magnesio nitrato eta 5 g amoniako baititu, magnesio
hidroxidorik ez prezipitatzeko?
Datuak: Ks (Mg(OH)2) = 10- 11 ;Kb (NH3 ) = 1,8 10-5
XI.C.5.-Magnesio hidroxidoaren Ks -a, 25C-tan, 1,2 10- 11 dela jakinik,
determinatu amonio klorurotan 2 M den 1 1-tako disoluzio batean 0,1 mole
Mg2+ disolbatuko diren ala ez.
XI.C.6.-Berun iodatoa gatz disolbagaitza da, bere Ks -a , 2,6 10-13 izanik. Berun
nitratotan 0,150 M den 35 ml-tako disoluzioari potasio iodatotan 0,8 M
den 15 ml disoluzio gehitzen zaizkio, berun iodatozko prezipitatu bat
lortuz. Determinatu [Pb2+ ] eta [103 1 disoluzioan.
XI.C.7.-A1 3+ -tan 0,1 M diren 10 ml, amonio klorurotan 6 M diren 20 ml eta
amoniakotan 6 M diren 5 ml, 45 ml urekin nahastatzen dira. Determinatu
A13+ -aren kontzentrazioa disoluzioan.
Datuak: Kb(NH3) = 1,8 10-5 ;Ks(Al(OH)3) = 2 10-33
XI.C.8.- 1 g zilar nitrato 50 ml-tako disoluzio bati gehitzen zaizkio, zeina azido
azetikotan 0,05 M baita. Prezipitaturik agertuko al da?
Datuak: Ka (HAc) = 1,8 10-5 Ks (AgAc) = 2 10-3
XI.C.9.-18C-tan eta 1 atm-tan, azido sulfhidridoaren disoluzio saturatu batean
ekuazio hau betetzen da:
1S2-11H3 0+ 1 2 = 1,3 10-22
Determinatu
a.- 1S2-1-a ondoko kasuetan:
1.- 100 ml-tako disoluzio batean, zeinak 1 ml azido klorhidriko
%40ko purutasunekoa (d = 1,20 g cm-3 ) baitu
2.- 1 1-tako disoluzio batean, zeinak azido azetikozko eta sodio
azetatozko kontzentrazio berdinak baititu.
b.- a.1 eta a.2 kasuetan, zink sulfuroak osorik prezipitatuko duen ala ez.
Datuak: Ka (HAc) = 1,8 10-5 ;Ks (ZnS) = 4,5 10-24
252
XI.C.10.- Determinatu zenbat amonio kloruro behar den ondoko disoluzioan
magnesio hidroxidorik ez prezipitatzeko: 1 litro disoluziotan, 0,01 mol
amoniako eta 0,01 mol Mg2+ daude.
Datuak: Kb (NH3 ) = 1,8 10-5 ; KS (Mg(OH)2) = 1,2 10-11
XI.C.11.- Determinatu zein izan daitekeen Fe 3+ -aren kontzentrazio maximoa,
honela osotuta dagoen disoluzio batean: 0,1 M amoniakotan eta 0,2 M
amonio klorurotan.
Datuak: Kb (NH3 ) = 1,75 10-5 ;Ks (Fe(OH)3 ) = 1,1 10-36
XI.C.12.- Disoluzio bat honela prestatzen da: 0,01 mol Mg2+ , 0,10 mol amoniako
eta 1,0 amonio kloruro uretan disolbatzen dira, disoluzioaren bolumena
1 litro izan arte. Prezipitaturik agertuko al da?
Datuak: Ks (Mg(OH)
2) = 8,9 10- 12;Kb (NH3 ) = 1,8 10-5
XI.C.13.- Nitrato kuprikozko 9,38 g, 500 ml uretan disolbatzen dira. Disoluzio
horren 100 cm3 -ri, 10-2 mol sodio hidroxido gehitzen bazaizkie,
kalkulatu prezipitatzen duen ioi kuprikoaren ehunekobestea.
Datua: Ks Cu(OH)2 = 2,2 -10-20
XI.C.14.- Disoluzio batera, bertan 0,16 mol Pb2+ litroko egonik, C1--a botatzen
da, C1--tan 0,1 M izan arte; momentu horretan, Pb 2+ -aren %99a
prezipitatzen da. Determina berun kloruroaren Ks-a.
XI.C.15.- Disoluzio bat honela osotuta dago: [Fe 2+ ] = 10-3 M eta [HAc] = 0,1 M
a.- Zein izan behar du amonio azetatoaren kontzentrazioa burdina(II)
sulfurozko prezipitatuta agertzeko, disoluzioa azido sulfhidrikoz
saturatzen bada? ([H2S] = 0,1 M).
b.- Fe2+ guztia prezipitatzeko, zein izan behar du amonio azetatoaren
kontzentrazioak?
Datuak:Ks(FeS) = 3,8 10- 19 ; Ka (HAc) = 1,75 10-5;
Ka (H2S) = 10-7 ;Ka (HS- ) = 10-14
XI. Disolbagarritasuna 253
XI.C.16.- Disoluzio batek ioi C1--ak eta ioi Cr0 42--ak ditu, bien kontzentrazioak
0,050 M izanik. Disoluzioari zilar nitratozko disoluzio bat poliki poliki
botatzen diogu. Determinatu
a.- Zeinek prezipitatuko duen lehenago, zilar kloruroak ala zilar
kromatoak?
b.- Zilar kloruroa eta zilar kromatoa elkarrekin prezipitatzen hasten
direnean, zeintzu dira C1--aren eta Ag+ -aren kontzentrazioak?
Datuak: Ks (AgC1) = 1,6 10- 10 Ks (Ag2Cr04) = 2,5 10-12
XI.C.17.- A+ -tan 10-2 M; B+2 -tan 5 10-3 M eta C+3-tan 10-3 M den disoluzio
batean, X- (s) gatz bat botatzen da. AX(Ks=
1 0-11) , BX2(1(s = 10-12) eta
CX3 (Ks =10-20 ), direlako konposatuak formatzen direlarik.
Determinatu
a.- Zein izango den lehendabizi prezipitatzen hasten den ioia, eta zein
bigarren.
b.- Zein izango den ioien kontzentrazioa, azken ioia prezipitatzen
hasten denean.
c.- X-(s) gatzaren bidez, egin al daiteke ioien bereizketa kuantitatiboa?
XI.C.18.- Determinatu zenbat zilar nitrato disolba daitekeen (1 1-tan), honela
osotuta dagoen disoluzio batean: 1 M amoniakotan eta 10- 3 M potasio
iodurotan.
Datuak: Ks ( AgI) =10-16;Kdis(Ag(NH3 ) 2+ = 5, 9 10-8
XI.C.19.- Zein amoniako-kantitate gehitu behar da zilar kloruroaren prezipitatzea
ekiditeko (ebitatzeko), baldin zilar kloruro hori, zilar nitratotan 0,01 M
den disoluzio bati potasio klorurozko 0,001 mole litroko gehitzen
zaionean formatzen bada?
Datuak: Ks (AgC1) = 1,5 10-10 ;
Kdis
(Ag(NH3 ) +2 = 7 10-8
XI.C.20.- Zilar bromuroa eta zilar ioduroa substantzia disolbagaitzak dira, baina
CN- -tan, behintzat partzialki, disolbatzen dira. Determinatu, zenbat
gramo sodio zianuro behar diren 1 1-tako disoluzio batean prezipitaturik
ez eratzeko:
254
a.- Disoluzioa zilar nitratotan 10-2 M eta potasio bromurotan 10- 1 M
izanik
b.- Disoluzioa zilar nitratotan 10- 3 M eta potasio iodurotan 10- 2 M
izanik.
Datuak: pK, (AgBr) = 12,60; pKdis (Ag(CN)j = 21; pl( s (AgI) = 16
XI.C.21.- Berun nitratozko, Pb(NO3 ) 2 , 33,1 g uretan disolbatuz, disoluzio bat
prestatzen da, gero disoluzioa 1,00 litrotaraino eramaten da, ura gehituz.
Disoluzio horretatik,100 ml-tako hiru parte hartzen dira, eta bakoitzari
sodio sulfatoa gehitzen zaio, ondoko kantitateetan:
a.- 5,0 10-3 mol
b.- 1,0 10-2 mol
Nahastura bakoitzarentzako, [Pb2+ ]-a eta[S024- 1-a kalkulatu, eta
prezipitatu ez duen berunaren protzentaia. Suposatu azido sulfurikoaren
gehiketak ez duela bolumen-aldaketa garrantzitsurik erakarri.
Datua: Ks (PbSO4) = 1,1 10-8
XI.C.22.- Zn2+ eta Ni2+ ioietan 10-2 M den disoluzio bati potasio zianuro gehitzen
zaio CN- = 1,0 M izan arte, eta baita ere azido sulfhidriko nahikoa
[S2-] = 0,5 M-etan konstante mantentzeko.
a.- Nikel sulfuroaren eta zink sulfuroaren prezipitaturik agertuko al da?
b.- Zeintzuk izango dira Ni2+ - eta Zn2+ -aren kontzentrazioak orekan?
c.- Zeintzuk izango dira prezipitatu gabe geratzen diren Ni 2+ - eta Zn2+-
-aren kantitateak?
Oharra: CN- ioiaren ezaugarri basikoa arbuiagarri dela kontsideratu.
Datuak: Ks (NiS) = 10-24 ; Ks (ZnS) = 10-22 ; Kdis (Ni(CN) 42- ) = 10-31;
Kdis (Zn(CN)4) = 12 10-18
XI.C.23.- Disoluzio bat, ondoko biak nahastuz prestatzen da, bata %40ko
purutasuneko eta 1,19 g cm- 3 -tako dentsitateko 1,92 ml HC1, eta
bestea, 21,5 g sodio zianuro 500 cm3 -tako matraze batean disolbatuz
prestatu izan den disoluzio batetiko 50 ml. Gero, ur distilatua gehitzen
da, 250 ml-tako bolumena osotu arte.
XI. Disolbagarritasuna 255
a.- Lortzen den disoluzioaren pH-a kalkulatu.
b.- Zein izan daiteke Fe 3-aren kontzentrazio maximoa disoluzioan?
Datuak: Ks (Fe(OH) 3) = 1,1 10-36 ; Ka(HCN) = 7,5 10-10
i Ni
XII. Oxidazio-erredukzioa 257
XII. OXIDAZIO-ERREDUKZIO OREKA
A.- GALDERAK
XII.A.1.- Elektrodo bi hauek emanik,
Sn4+ , Sn2+IPt
E = 0,150 V
Ag+ I Ag
E = 0,799 V
a.- Baldintza standardetan osa daitekeen pila galvanikoa idatz, esanez
1.- Zein den anodoa eta zein katodoa.
2.- Pilan gertatzen diren erreakzioak.
b.- Pila galvaniko honi 0,800 V-tako voltaia bat emanez, esan,
arrazonatuz
1.- Gertatzen diren erreakzioak.
2.- Zein den polo positiboa eta zein polo negatiboa.
3.- Zein direkziotan zirkulatzen duten elektroiek.
XII.A.2.- Ondoko pilaren potentziala neurtuz, positiboa dela aurkitzen da,
PtlFe2+ , Fe3+ 1 NH4NO3 1F-1 F2, Pt
Azaldu, arrazonatuz,
a.- Zein izango den elektrodo bakoitzean gertatzen den erreakzioa, eta
zein erreakzio totala.
b.- Zer esan daitekeen erreakzio totalaren propietate termodinamikoei
buruz.
c.- Zein den amonio nitrato delakoaren funtzioa pilan, eta beronen
ordez, burdina(III) nitratoa jar daiteke? Zergatik?
d.- Erreakzio totalaren abiadura-konstanteak (k, k_ i ) ezagutuz,
erreakzioa elementala ala konplexua den determina daiteke?
XII.A.3.- Ondoko erreakzioak gertatzen diren pila galvanikoak idatzi, kasu
bakoitzean zera adieraziz,
a.- Zein den agertzen den erreakzioa erdielementu anodikoan eta zein
kationikoan.
b.- Zein den oxidatzailea eta zein erreduzitzailea.
258
c.- Zein den polo positiboa eta zein negatiboa.
d.- Zein den erreakzio bakoitzaren AG-a.
1 - 2 Al(s) + 3 Cu2+ (aq) > 2 A13+ (aq) + 3 Cu(s)E = 1,999 V
2.- C1 2 (g) + 2 Fe2+ (aq) > 2 Cl- (aq) + 2 Fe 3+ (aq) e = 0,589 V
3 - 3 Pb(s) + Cr2 0. -- (aq) + 14H+ -->
3 Pb2+ (aq) + 2 Cr 3+ (aq) + 7 H20(1)
E = 1,546 V
XII.A.4.- Ondoko pilak emanik
Zn I Zn2+ (1M) I Zn (NO3 ) 2 I Cu2+ (1M) I Cu E (Zn2+ I Zn) = 0,76 V
Cu I Cu2+ (1 M) I NH4NO3 I Ag+ (1M) I Ag E (Cu2+ I Cu ) = 0,34 V
Ag I Ag+ (0,01M) I NH4NO3 I Ag+ (1M) I Ag(Ag+ I Ag) = 0,80 V
a.- Esan zeintzu diren posible eta zergatik.
b.- Posible diren kasuetan, elektrodo bakoitzean eta pila osoan
gertatzen diren erreakzioak idatzi.
c.- Datu termodinamikoak ezagutu gabe, pila bakoitzean gertatzen
den erreakzioaren espontaneitatea determinatzea posible al da?
Nola? Arrazonatu.
XII.A.5.- Ondoko prozesua 25C-tan eta 1 atm-tan gertatzen da, beraren
= 5 cal mol-l delarik.
Mn02(s) + 4 HBr ---> MnBr 2 + Br2(g) + H20
a.- Prozesu hau, red-ox prozesu bat al da? Zergatik?
b.- Honela bada, ahalik eta zehazkien, erreakzio honetan oinarrituz lan
elektriko bat lortzeko eskema baten irudia egin. Halaber, parte
guztietan gertatzen diren prozesuak eta erreakzioak oharterazi.
c.- Erreakzioan parte hartzen duten erreaktibo guztiak egoera
standardean aurkitzen badira, zein elektrodok edukiko du potentzial
altuena?
d.- Ezagutzen dituzun datuekin, esan dezakezu erreakzioa endotermiko
ala exotermiko izango den? Arrazonatu.
e.- Laborategian, elektrodo bietatik bat bakarrik badaukagu, lan elektriko
bat lortzeko pila bat diseinatu al duzu?
XII.A.6.- Ondoko erredukzio-potentzialak emanik,
I- I Pt (I2),= 0,536 V;Ag+ I Ag,E = 0,80 V;
Br- I Pt (Br2 ),e = 1,06 V;Cl- I Pt (C12),co= 1,36 V.
XII. Oxidazio-erredukzioa 259
a.- Zein da oxidatzaile sendoena? eta erreduzitzaile sendoena?
b.- Zilarra, halogeno baten bidez oxida daiteke?
c.- Demagun pila bat honela osatzen dela: Zilar-elektrodo batekin eta
kloro-elektrodo batekin, biak beraien ioietan 1 M diren
disoluzioetan sarturik. Honela osa daitekeen pilak nola
funtzionatuko du? Gertatzen den erreakzioaren zentzua, pilaren
potentziala eta anodo bezala funtzionatzen duen elektrodoa
adierazi. Zein da elektrodo positiboa?
d.- c.- ataleko gatz-zubia prestazeko, ondoko substantzietatik zein
erabiliko zenuke: amonio kloruroa, amonio nitratoa, potasio
kloruroa.
XII.A.7.- a.- Ondoko erreakzioak gertatzen diren pilak diseinatu, gatz-zubia
jarriz. Kasu bakoitzean, anodoa, katodoa eta korrontearen zentzua
adierazi.
1.- Ni(s) + 2 Ag+Ni2+ + 2 Ag(s)
2.- H2 (g) + 2 Fe 3+ -- 42 2 H+ + 2 Fe2+
b.- Ondoko bi elektrodoetatik, baldintza standardetan, zein erabili
beharko litzateke pila batean Mn04, Mn
2+ , H+ I Pt (E =1,507 V)
elektrodoa anodoa izan dadin, disoluzioaren pH-a 3 bada?
1.- S208- , 804- IPtE =2,01 V
2. - Zn2+ I Zn(s)E = 0,76 V
XII.A.8.- Laborategian, produktu hauek eta aparatu hauek ditugu,
Kobre(II) nitratoprezipitatu-ontziak
ur distilatuasaio-hodiak
zilar nitratoaBunsen metxeroa
amonio nitratoabeirazko tutuak
kobrezko ziri batkobre-alanbrea
zilarrezko ziri batbonbila bat
beira-artilea
a.- Gauza guztiokin, argirik lor dezakezu?
b.- Egindako muntaia eta prozesua sakonki azaldu.
c.- Aurreko pila, zelula elektrolitiko bihurtu nahi bada, zer aldaketa
(modifikazio) egin behar da, eta zein materialekin?
260
XII.A.9.- Glukosaren, (C6H1206), oxidazioak, CO2 eta H20 emateko, bi oxidazio-
-erredukziozko erdierreakzioen gehiketa bezala kontsidera daiteke,
02H20
C6H1206 --)CO2
Glukosaren, CO2-tik eta H2 0-tik formazio-erreakzioak -hau da,
glukosaren oxidazio-erreakzioaren alderantzizkoa-, AG= 2867,5
kJ mol- 1 daukala jakinik,
a.- Goiko bi erdierreakzioak doitu eta glukosaren oxidazio-erreakzio
globala idatz.
b.- Goiko erdierreakzioekin pila bat era daiteke? Baiezkoan, pilaren
eskema idatzi, eta azpiko galderei erantzun:
1.- Zein izango da anodoa eta zein katodoa?
2.- Zein izango da pilaren potentzial normala?
3.- II. erdierreakzioa gertatzen den erdipilaren potentzial normala
determinatu, co (H+ , H20 I Pt (02)) = 1,23 V dela jakinik.
XII.A.10.- Zelula galvaniar batean gertatzen den erreakzioa hau da,
4 Pb02 (s) + Cl -
OH-
> C1O- + 4 Pb(01-)3
eta bere oreka-konstantea 1 baino askoz ere handiagoa da.
a.- Pila idatzi.
b.- Pilaren parte guztietan gertatzen diren prozesuak eta erreakzioak
idatzi, eta erreakzio totala doitu.
c.- Zer esan daiteke pilaren potentzialari buruz? Zeintzu modu
desberdin daude determinatzeko?
XII.A.11.- Ondoko oxidazio-erreduziozko bikoteei dagozkien erdipilak osotzeko
beharrezko den guztia eskuragarri da:
12 / (E= 0,536 V); Ag+ / Ag (E= 0,800 V); Cu2+ / Cu (E= 0,34 V)
C12 / Cl- (E= 1,36 V); Br2 / Br (E= 1,06 V); Zn2+ / Zn (E= -0,76V)
a.- Zein da oxidatzaile sendoena? Eta erreduktore sendoena?
b.- Erdipila horiek erabiliz, zelula galvanikoak osotzeko posible diren
konbinazio posible desberdin guztietatik, zeintzu izango lirateke
XII. Oxidazio-erredukzioa 261
potentzial normal handien daukaten laurak? Hauek eskematikoki
errepresentatu, erabiliko zenukeen gatz-zubia adieraziz, eta kasu
bakoitzean gertatzen diren erreakzioak idatziz.
c.- Posible diren zelula galvaniko guztietatik, zein edo zeintzu erabili
ahal izango lirateke goilaratxo bat zilarreraztatzeko? Zeinek
emango luke etekin handiena zilarreztapenean?
d.- Zer egin beharko litzateke b ataleko lau pilek zelula elektrolitiko
bezala lan egin dezaten? Zeintzu izango lirateke erreakzioak kasu
honetan?
XII.A.12.-Laborategi batean, zelula galvaniko bat muntatzeko beharrezko diren
elementu fisikoez gain (beira-hodiak, prezipitatu-ontziak, eta abar),
zilarrezko ziri luze bat, zilar nitrato (s), amonio nitrato (s), azido
klorhidriko eta ur distilatua dauzkagu.
a.- Elementu horiekin, elektrizitate-kantitate maximoa lortu nahi da.
Zer egin beharko litzateke hori egiteko? Nola konbinatu beharko
lirateke elementu desberdinak? Zertzu metodo erabili behar dira
hura neurtzeko?
b.- Dauzkazun elementu horiekin, posible al da zilar kloruroaren
disolbagarritasun-konstantea determinatzea?
1.- Erantzuna ezezkoa bada, adierazi zeintzu elementu gehiago
erabiliko zenituzkeen.
2.- Erantzuna baiezkoa bada, adierazi nola egingo zenukeen
beraren kalkulua.
XII.A.13.- Ondoko baieztapenak kritikatu
a.- Erreakzio kimiko bat, zelula galvaniko batean erabiltzeko, sistema
kimikoaren entropian handiagotze bat egon behar du.
b.- Objektu baten gainean kromoa ezartzeko, beharrezkoa da objektu
hori, Cr3+ (aq) delakoaren disoluzio kontzentratu batean anodoa
izatea.
c.- Elektrodo batean gertatzen den erdierreakzioa faktore batekin
biderkatzen bada, elektrodo horren potentzial standarda ere modu
berdinean aldatuko da.
XII.A.14.-Ondoko pila galvanikoa eraikitzen da, elektrodo biak egoera
standardean egonik,
Al I Al (OH)4, OH- II H2 P02, HP0-, OH- I Pt
262
Korronte elektrikoa aske pasatzen uzten da, elektrodo bien arteko
potentzial-diferentzia zero izan arte.
a.- Nola determina daitezke eta zeintzu faktore determinatzen dituzte
1.- Zelula galvanikoak ematen duen elektrizitate-kantitatea?
2.- Bukaerako kontzentrazioak?
b.- Nola aldatuko litzateke elektrodo baten potentzial standarda, bertan
gertatzen den erdierrakzioa 2z biderkatzen denean?
E (A1(OH)4 I Al) = 2,33 V; E(HP03i I H2 P0-2 ) = 1,57 V
XII.A.15.- Pila galvaniko bat ondoko bi elektrodoez osotuta dago:
CuSO4 (10-2 M) I Cu (E = 0,34 V);
KNO3 (1 M), HC1(10-3 ) I NO2 (g) (P = 540 mm Hg) Pt (E = 0,96 V)
a.- Pilaren eskema irudikatu, gatz-zubia prestatzeko erabili den
konposatua adieraziz.
b.- Pila osotzen duten elektrodoetan parte hartzen duten substantzien
baldintzak (kontzentrazioa, presioa) aldatuz, alanbre bat kobrez
estal daiteke?
c.- Pilari, a ataleko baldintzetan aurkitzen denean, eta elektrodo bien
artean, 0,6 V-tako korrontea ematen duen bateria bat jartzen zaio.
Honela posible al da kobre metala lortzea?
XII. Oxidazio-erredukzioa
263
B.- PROBLEMA EBATZIAK
Kasu guztietan kontzentrazioak 1 M direla suposatuz eta taulak erabiliz,
determina itzazu
a.- Al 3+ -aren bidez, Fe 2+ -a, Fe3+ -ra oxida daitekeen ala ez.
b.- I--a oxida daitekeen ala ez Fe 3+ -a erabiliz
c.- Cr2 027 - ioiaren bidez, Fe2+ -aoxida daitekeen ala ez.
Ebazpena:
a.- Aluminioak, Fe2+ -a, Fe3+ -ra oxidatzeko, Fe3+ -ak erreduzitzeko duen
ahalmena baino ahalmen gehiago eduki behar du; horretarako, bere
erredukzio-potentzialak Fe2+ I Fe3+ bikotearena baino handiago izan behar
du.
Tauletan begiratuz, A1 3+ I Al bikotearen erredukzio-potentzial normala
1,622 Volta-takoa da, eta Fe 2+ I Fe3+ -arena, 0,778 Volta-takoa, beraz,
Fe3+ -ak, A13+ -ak baino ahalmen gehiago dauka erreduzitzeko; ondorioz,
A13+ -a erabiliz, ezin da Fe2+ -a, Fe3+ -ra oxidatu.
a.- Emaitza: ezin da
b.- Berdin, I--a oxidatzeko Fe3+ -aren bidez, Fe 3+ I Fe2+ bikotearen erredukzio-
-potentzialak, I- I 12 bikotearena baino handiago izan behar du. Tauletan
begiratuz, Fe3+ I Fe2+ bikotearen E= 0,778 V da, eta I- I 12 bikotearena,
E = 0,5355 V. Beraz, Fe 3+ -a, Fe2+ -ra erreduzitzen bada. posible da I--a
I2-ra oxidatzea.
b.- Emaitza: bai, oxida daiteke
2 +3+
c.- Tauletan begiratuz, Cr
207 ,,I Pt E = 1,333 V eta,
Fe 3+ , Fe2+ I PtE = 0,778 V
Beraz, Cr2 072--ak ahalmen gehiago dauka Cr3+ -ra erreduzitzeko, eta beraz,
Cr2027 - -ak Fe2+ -a oxidatuko du Fe3+ -ra pasa eraziz.
c.- Emaitza: bai, oxida daiteke.
264
XII.B.2.- Taulak erabiliz, esan ondoko erreakzioak espontaneoak diren ala ez, eta
pila espontaneoa idatzi, potentziala normala determinatuz.
a.- Ca(s) + 2 H+ (aq)Ca2+ (aq) + H2 (g)
b.- BaI 2 (aq)+C12 (g)BaCl2(aq)+ I2(g)
c.- CaF2 (aq) + C1 2 (g)CaC12(aq) + F2 (g)
Ebazpena:
Erreakzioak espontaneoak izateko AG < 0 erlazioa bete behar da, edo eta
osotzen den pilaren potentzialaren E > 0. Ikus dezagun, bada, osotzen diren pilen
potentzialak zero baino handiago diren ala ez.
a.- Ca (s) + 2H+ (aq)Ca2+ (aq) + H2(g)
Erreakzio hau espontaneoa izateko, H+ I H2 bikotearen erredukzio-
potentzialak, Ca2+ I Ca bikotearena baino handiago izan behar du.
Tauletan begiratuz, zera ikus dezakegu,
H+ I H2 (Pt)
E = 0,000 V
Ca2+ I Ca
E = 2,866 V
Beraz, H+ -aren erreduzitzeko ahalmena, Ca 2+ -arena baino handiagoa da,
eta erreakzioa espontaneoa da. Pilan gertatzen diren erreakzioak hauek
izan dira:
Anodoan (oxidazioa)
Ca (s)--> Ca2+ + 2 e-
Katodoan (erredukzioa)2 H+ + 2 e- --> H2
Osoa
2 I-12 + 2 e-
Katodoan (erredukzioa)C12 + 2 e-2 Cl-
Osoa
267
Ebazpena:
a.- Potentzial normala 1,51 V izateak zera esan nahi du, elektrodoa osatzen
duten espezie guztien kontzentrazioa 1 M dela. Beraz,
Mn04, Mn2+ I Pt elektrodoaren E = 1,51 V da
etaMn04 (5 10-5 M), H+ (x), Mn2+ (10-2 M) IPt E =1,361 V
Nernst-en ekuazioak adierazten du elektrodo edo pila baten potentziala
zein den, espezieak baldintza standardetan ez daudenean. Aplikatzeko,
elektrodoan edo pilan gertatzen den erreakzioa jakin behar da. Elektrodo
honetan gertatzen den erredukziozko erdierreakzioa hau da:
Mn0:4 + 8 H+ + 5 e- --> Mn2+ + 4 H20
Beraz,
0, 059
Fmn2+1
EElog1- =
n
[Mn0:41 [H18
0, 059 (V) log 10-2
1,361 V = 1,51 V
5
(5 10-5 ) [H1
8
2 0
12, 63
20
4, 328 1012 log nondik,=
H0+ 1 8
=
[ 11+ 1 8
[H+ ] 8 = 4,72 10- 11eta[H+ ] = 5,1210-2
Beraz, pH-a
pH = log [H+ ] 1,29
a.- Emaitza: pH = 1,29
b.- Pila espontaneoa izateko, katodo bezala jartzen den elektrodoaren
erredukziozko potentziala, anodo bezala jartzen denarena baino handiagoa
izan behar da. Beraz,
E (Mn0:4 (5 10-5 M), H+ , Mn2+ (10-2 M) IPt) = 1,361 V
E (Cu2+ (1 M), Cu+ (1 M) I Pt)= 0,153 V
direnez, katodo bezala, Mn04, H
+ , Mn2+ I Pt delako elektrodoa egon
beharko da, eta bestea anodo bezala, osatzen duten pilaren eskema hau
delarik,
Pt ICu2+ , Cu+ IlMnWI , H+ , Mn2+ IPt
eta gertatzen diren erreakzioak,
Anodoan (oxidazioa)(Cu+Cu2+ +1 el 5
Katodoan (erredukzioa) MnO4 +8 H' +5 e-Mn2+ + 4 H20
Osoa5 Cu+ + Mn0-4 +8 H+ 5 Cu2+ + Mn2+ + 4H2 O
Oreka-konstantea hau izanik:
059 0,
E(pila) = log K E = E'kat Uan denez, eta n = 5
n
1,357 V =
0
'
059
log K log K =115K =10115
b.- Emaitza: K = 10115
XII.B.4.- 25C-tan, pila bat 1. eta 2. elektrodoez osotuta da:
1. Elektrodoa, zilar nitratotan 0,1 M den 50 ml-tako
disoluzio batean zilar-ziri bat sartuz osotzen da.
2. Elektrodoa, kobre(II) nitratotan 0,2 M den disoluzio
batean kobre-ziri bat sartuz osotzen da.
a.- Elektrodo bakoitzean gertatzen den erreakzioa eta erreakzio
totala idatzi.
b.- Pilaren potentziala determinatu.
c.- Zilar nitratoa dagoen ontzira azido klorhidrikotan 0,2 M
den 50 ml-tako disoluzio bat botatzen da. Determinatu
pilaren potentzial berria eta gertatzen diren erreakzioak
azaldu.
Datuak: E(Ag+ I Ag) = 0,799 V; E(Cu2+ I Cu) = 0,3367 V;
K (AgC1) = 10-10
268
XII. Oxidazio-erredukzioa
269
Ebazpena:
a.- Erreakzioak idatzi baino lehenago, jakin egin behar da zein izango den
anodoa eta zein katodoa. Katodo bezala erreduziozko ahalmen handiena
daukan espeziea egongo da, beraz, erreduziozko potentzialak ikusiz,
erreduziozko ahalmen handiena zilarrak dauka, beraz, katodo bezala
zilarra egongo da, eta anodo bezala, kobrea. Kontutan eduki behar da
potentziala kontzentrazioarekin aldatu egiten dela, eta batzutan
erreakzioen zentzua aldatu egin daitekeela. Determina dezagun osotzen
den pilaren potentziala. Horretarako erreakzioak idatziz,
Anodoan (oxidazioa)
Cu(s)Cu2+ + 2 e-
Katodoan (erredukzioa)(Ag+ + 1 e- > Ag(s)) 2
OsoaCu(s) + 2 Ag+ > Cu2+ + 2 Ag(s)
Disoluzioan AgNO3 delakoa guztiz disoziatuta egongo denez, disoluzioan
[Ag+ = lAgNO3 1 =0,01 M; berdinki [Cu2+ ] = [Cu(NO3 ) 2] = 0,2 M;
beraz, pilaren eskema, kontzentrazioak adieraziz, hau izango da
Cu I Cu2+ (0,2 M) II Ag+ (0,1 M) I Ag
Baina pila eta erreakzio osoa espontaneoa den egiaztatu behar da, eta
horretarako potentziala positiboa dela egiaztatu behar da. Espezieak
baldintza standardetan ez daudenez, Nernst-en ekuazioa aplikatu behar da,
[Cul
E =
0
'
059
log
n[Ag+]2
E = Ekat Ea
,
E =
0 0590, 2
(0,799 0,3367) log
(o3)2
= 0,424 V
2
Beraz, potentziala positiboa denez, erreakzioa espontaneoa da direkzio
horretan.
a.- Emaitza: Erreakzio osoa: Cu(s) + 2Ag +Cu2+ + 2Ag(s)
b.- Emaitza: E = 0,424 V
c.- AgNO3 -a dagoen ontzira HC1-a botatzen bada, AgC1-a prezipitatuko da:
Beraz, disoluzioan geratzen den Ag+ -a aldatuko da. Honela potentziala eta
erreakzioak idatzi baino lehenago, disoluzioan geratzen den [Ag+]-a
determinatu beharko da.
50 ml AgNO3 0,1 M eta 50 ml HC1 0,2 M
100 ml-tako disoluzio batean mole hauek daude:
nAgNO3 0,1 M 50 10-3 1 = 5 10-3 mol
nxci = 50 10-3 1 0,2 M = 10-2 mol
Gertatuko den prezipitaziozko erreakzioa honela geratuko da:
AgNO 3 + HC1AgC1
5 10-310-2
5 - 10-35 10-3
Beraz, 5 10- 3 mol AgC1 eratuko dira; hauetarik disoluzioan zenbat
dauden jakiteko, AgC1-aren disolbagarritasuna determinatu behar da,
disoluzioan dagoen HC1-aren kontzentrazioa hau denean,
5 - 10 3 mol
[HC1] 0 =
= 5 1 0-2 M
0,1 1
[AgC1 (aq)] = S (AgC1-aren disolgabarritasunari S deituz)
Gertatzen diren erreakzioak hauek dira,
HCI + H20Cl- + H30+
AgCl(s)Ag+ + Cl -
H20 + H2 0 OH- + H30+
Erreakzio bakoitzari dagokion oreka-konstantea:
Ks (AgC1) = [Ag+ ] [C1-] eta 10- 14 = [OH-] [H30+]
270
XII. Oxidazio-erredukzioa 271
Masa-balantzea,
[HC1] 0 + S = [C1-]
S = [Ag+]
Karga-balantzea
[Ag-1-] + [113 0-1 = [C1-] + [OH-]
Hurbilketak:
AgCl-aren disolbagarritasuna txikia da ur purutan (10- 5 M), beraz, HC1-
-tan 5 10-2 M den disoluzio batean txikiago, eta beraz, S arbuiagarri
izango da.
[HC1] 0 S ; [HC1] 0 + S[HC1] 0; [HC1] 0 = [C1-]
Disoluziora azido bat botatzen denez, [OH-]-a txikia izango da, eta berdin
zeren berdin solugarritasuna baita; beraz,
} [Ag 1 << [H3 01; [Agl + [H30+ HH301
K.-B.:[H301= [C1-]
[OH- ] [C1- 1; [C1- ] + [011- 1 -- -- [C1-}
Hurbilketa hauekin, geratzen diren ekuazioak hauek dira,
1: 10- 10 = [
Ag+ ]
[C1-]; 2: 10-14 = [113 01 [OH-]; 3: 5 10-2 = [C1-]
4: S = [Ag+ 1;5: [H
30+
] = [C1-]
Ebatziz, orekako kontzentrazioak hauek dira,
[C1 - ] = [H3 0+ ] = 5 10-2 M; [OH- I = 2 10-13 M;
S = [Agl = 2 10-9 M
Hurbilketen errorea egiaztatuz,
[HC1] 0 + S ,---- [HC1]0; 1050 5 10-2 > 2 10-9 beraz, egokia da
5
[Ag+ 1 + [H3 0+ ] ----, [H3 0+ I;5 - 10-2 > 2 - 10-9 beraz, egokia da
100
[OH-1 + [C1-] [C1- ];
5
5 10-2 > 2 10-9 beraz, egokia da
100
Disoluzioan dagoen [Ag+ ] = 2 10-9 M da; beraz, pila a ataleko direkzio
berdinean doala suposatuz, pilaren eskema hau izango da;
Cu I Cu2+ (0,2 M) IlAg12 10-9 M) I Ag
Potentziala,
l
E =
0
'
059
log
[Cu
2
-
n
[Ag+1
= (0,799 - 0,3367) 0'05910
2g (2 - 0, 10
2
-9)2
= 0,030 V
Beraz, pila (erreakzioa) ez da zentzu honetan espontaneoa izango, eta bai
beste zentzuan; horregatik, gertatzen diren erreakzioak eta pilaren eskema
hauek dira,
erreakzioa:Cu2+ + 2 AgCu + 2 Ag+
PilaAg I Ag+ (2 10-9 M) I I Cu2+ (0,2 M) I Cu
Potentziala, balio absolutuan, 0,030 V da, beraz, E = 0,030 V
c.- Emaitza: E = 0,030 V; erreakzioa: Cu2+ + 2 AgCu + 2 Ag+
272
XII. Oxidazio-erredukzioa
273
XII.B.5.- Ag+ I Ag erdielementua edukiz, zeinaren E = 0,80 V baita,
a.- Ag+ -aren disoluzioari HC1 gehitzen zaio [C1-] = 1 M izan arte;
orduan Ag+ I Ag elektrodoaren potentziala 0,222 V da. Determinatu
AgC1-aren Ks-a
b.- Eztabaida ezazu termodinamikoki ea C1 2 (g)-ak zilarra oxida
dezakeen ala ez.
Datua: C12(g) + 2 e-2 Cl- (aq) E = 1,36 V
Ebazpena:
a.- Ag+ -aren disoluzio bati HC1-a gehitzen bazaio disoluzioaren C1--aren
kontzentrazioa 1 M izan arte, oreka hau gertatuko da,
AgCl(s)Ag+ +
eta Ks = [Ag+ ] [C1-]. Orduan, Ks-a determinatzeko, disoluzioan dagoen
[Ag+ ]-a jakin behar da, C1--arena jakina baita. Horretarako elektrodoaren
potentziala ba dakigu:
Ag+ (x) I Ag
n
g
[Ag+
nondik [Ag+ ] determina baitezakegu:
1
0,222 = 0,80 0,059
1
lo
g
[Agl [
Ag+
]
=
1,6 10-
10
M
hots, Ks = [C1--] [Ag+ ] = 1 1,6 10- 1 = 1,6 10-1
a.- Emaitza: Ks(Ag C1) = 1,6 10-1
b.- Erredukziozko C12-aren ahalmena Ag+ -arena baino handiagoa da, zeren
C12/C1- bikotearen erredukziozko potentziala Ag+ /Ag bikotearena baino
handiago baita. Honela, pila espontaneoa izateko, kloroa erreduzitu egin
beharko da eta zilarra oxidatu. Horrela, pilaren potentziala, espezie
guztiak egoera standardetan badaude, positiboa da:
E = E(C12 I C1-) E(Ag+ I Ag) = 0,56 V
Eta pilaren potentzial standarda positiboa bada, erreakzioaren AG-a zero
baino txikiagoa izango da zeren
AG = n F E
Honela gertatzeko erreakzioa hau da,
oxidazioa(Ag ---> Ag+ + 1 e-) 2
erredukzioaC12 + 2 e-2 Cl-
OsoaC12 + 2 Ag --> 2 Ag+ + 2 Cl-
beraz, AG = 2 mol 96500 coulomb mo1- 1 0,56 V =
= 108,08 kJ = 25,9 kcal
beraz, AG < 0 bada bada, K > 0 da, eta orekan [Ag + ] 2 [C11 2 > 0
Beraz, termodinamikoki posible da.
b.- Emaitza: AG = 25,9 kcal
2/4
XII. Oxidazio-erredukzioa 275
C.- PROBLEMAK
XII.C.1.- Potentzial standarden taula erabiliz, determina ze oxidatzaile erabil
daitekeen
a.- C1--a, C12-ra oxidatzeko.
b.- Pb-a, Pb2-ra oxidatzeko.
c.- Fe2+ -a, Fe3-ra oxidatzeko.
Berdinki, ze erreduktore erabil daitekeen
d.- Fe2+ -a, Fe-ra erreduzitzeko.
e.- Ag+ -a, Ag-ra erreduzitzeko.
f.- Mn2+ -a, Mn-ra erreduzitzeko.
XII.C.2.- a.- Determinatu Daniell zelularen potentziala, Zn eta Cu elektrodoak,
beraien sulfatoen 0,1 M diren disoluziotan sartuta badaude.
b.- Determina pilaren potentziala, disoluzioak 10 eta 100 aldiz
diluitzen badira.
Datuak:E(Zn2+ I Zn) = 0,763 V; E (Cu2+ I Cu) = 0,340 V
XII.C.3.- Mg2+ I Mg eta A13+ I Al elektrodoen potentzial normalak hauek dira,
2,38 V eta 1,67 V, hurrenez hurren.
a.- Biek osotzen duten pila idatzi.
b.- Erreakzioak idatzi.
c.- Pilaren potentzial normala determinatu.
XII.C.4.- Pila bat honela osotuta dago, kobalto metala, Co 2+ -tan 1 M den
disoluzio batean sartuta, eta beste erdielementua Pt metala, C1--tan 1 M
den disoluzio batean sartuta. Pt-elektrodoan, C1 2 -a 1 atm-tan
burbuilatzen denean, pilaren potentziala 1,63 V da. Kobalto-elektrodoa
negatiboa dela, eta E(C1- I C12 (Pt)) = 1,36 V dela jakinik, determinatu
a.- Pila, eta pilaren erreakzio espontaneoa.
b.- E(Co2+ I Co)
c.- Pilaren voltaia [Co2+ ]= 0,01 M denean.
276
XII.C.5.- Determinatu hidrogeno-elektrodoaren potentziala
a.- Hidrogenoaren presioa 100 atm-takoa bada eta [H3 0+ ] = 1 M.
b.- Hidrogenoaren presioa 2 atm bada, eta [H3 0+ ] = 10-2 M.
XII.C.6.- Ur oxigenatuzko disoluzio bat azido sulfurikotan (hau ur-disoluziotan)
baloratzen da potasio dikromatoz, bukaera-puntua determinatzeko
indikatzaile egoki bat erabiliz .
a.- Zein da ur oxigenatuaren kontzentratzioa, baldin ur oxigenatu
horren 20 cm3 baloratzeko, potasio dikromatozko disoluzio baten
10 cm3 erabili badira, eta disoluzio hau, %80ko purutasuna duen
lagin baten 30 g, 1 litro uretan disolbatuz prestatu izan bada?
b.- Potasio dikromatozko disoluzioaren zein bolumen erabili beharko
litzateke, baldin ur-baporez saturatutako, eta 0,5 g helio duen 2
litrotako ontzi batean 2 atm-tako presioa, 22C-tan, lortu nahi bada,
erreakzioan askatutako oxigenoaren bidez?
c.- a ataleko balorazioan, zein bolumen azido sulfuriko erabili beharko
litzateke, baldin azido sulfurikoak 1,84 g cm-3 -tako dentsitatea
badu, eta %96ko purutasuna pisutan badu?
Datuak:
Pv (H
20, 1, 22C) = 19,8 mm Hg
E (Cr203- , H+ I Cr3+ ) = 1,333 V
E(02 I H202 (H1) = 0,682 V
XII.C.7.- Ondoko pila hau daukagu: I Pt, H2 (456 mm Hg), H2SO4(0,1M)II
II CuSO4(10-3 M) I Cu
a.- Baldintza horretan, determinatu zein den pila horren potentziala.
b.- Potentziala determinatu baldin:
1.- Konpartimentu anodikoak, pH = 3 badu.
2.- Kopartimendu katodikoari, soberakinan (kontzentrazioa 1 M
izan arte) amoniakoa gehitzen bazaio.
Lortutako emaitzetatik zer ondorio atera dezakezu?
c.- Pilan gertatzen deneko erreakzioaren oreka-konstantea determinatu.
Datuak:
E (Cu2+ 1Cu) = 0,337 V;Ka(HSO4) = 1,2 10-2
Kths ([Cu(NH3 ) 4 1 2 ) = 2,56 10-13
XII. Oxidazio-erredukzioa 277
XII.C.8.- Pila bat honela egiten da, kalomelano-elektrodoa, 0,1 M (merkurioa,
potasio kloruroa 0,1 M eta merkurioso kloruroa (s) disoluzio batean),
eta hidrogeno (1 atm) elektrodoa, azido azetikotan 0,2 M den disoluzio
batean sartuta. Pilaren elektrodo positiboa kalomelanoa izanik, pilaren
potentziala 0,495 V da. Kalomelano-elektrodo dezinormalaren E-a,
0,334 V dela jakinik, determinatu
a.- HAc-tan 0,2 M den disoluzioaren pH-a.
b.- Azido azetikoaren disoziazio-konstantea.
XII.C.9.- Amonio oxalato monohidrato delako konposatuaren purutasuna
determinatu, zera jakinik, 1,334 g uretan disolbatuz eta azido sulfurikoz
azidotuz, 37,15 cm3 potasio permanganato 0,1 M erreduzitu egin dutela.
CO2 ; MnWi Mn21
XII.C.10.- Zilar kloruro delakoaren Ks-a 1,8 10- 10 dela jakinik, determinatu
Cl- (1M) AgCl(s) I Ag elektrodoaren potentziala.
Datua: E(Ag+ I Ag) = 0,799 V
XII.C.11.- a.- Ze potentzial eman behar zaio zilarrezko elektrodo bati zilarraren
gainean zilarrik ez ezartzeko, elektrodoa 25C-tan eta zilar nitratotan
0,001 M den disoluzio batean sartuta badago?
b.- Ze potentzial eman behar zaio zilarrekzo elektrodoari zilarra
disolbatzeko, aurreko disoluzioari potasio zianuroa gehitzen
bazaio, CN--tan 1 M izan arte? Suposatu potasio zianuroa
gehitzerakoan bolumena ez dela aldatzen.
Datuak: E(AglAg) = 0,799 V; Kths (Ag (CN)-2 = 10-22
XII.C.12.- Ondoko zelula galvanikoa emanik,
H2 (1 atm)(Pt) I H C1(0, 2 M) II Na2SO4 (1 M), Ag2SO4(s) I Ag
eta potentziala 25C-tan 0,698 V dela jakinik,
a.- Zelularen erreakzio espontaneoa idatzi.
b.- Ag2SO4 delakoaren disolbagarritasun-konstantea determinatu.
Datua: E(Ag+ I Ag) = 0,799 V
278
XII.C.13.- Potentzial standarden taula erabiliz, ondoko zelula galvanikoaren
erreakzio espontaneoaren voltaia determinatu:
Pt I Sn2+ (0,100 M), Sn4+ (0,0100 M) II Fe 3+ (0,200 M) I Fe
XII.C.14.- Kontzentraziozko zelula galvaniko hau kontsideratuz,
Ag I Ag+ (0,01 M) II Ag+ (0,1 M) I Ag
Determinatu
a.- Zelularen erreakzio espontaneoa.
b.- Zelularen lehen momentutako potentziala.
c.- Zelulak ematen duen elektrizitate-kantitatea, zelula geratu baino
lehenago. Erdielementu bien bolumenak berdinak (1 dm 3 ) direla
kontsideratu.
XII.C.15.- Mn011 , H+ , Mn2+
I Pt elektrodoaren edo Mn0,4 - I Mn2+ sistemaren
potentziala determinatu, pH = 2 eta pH = 7 direnean. Determinatu
halaber nola aldatuko den Mn04 delakoaren indar oxidatzailea
H3 0+ -aren kontzentrazioa 1 mol 1- 1 izatetik 10-4 mol 1- I izatera
aldatzen denean.
Datua:
E(Mn0; H+ ; Mn2 lPt) = 1, 5 V
XII.C.16.- Pila bat honela osotuta dago, Ag + I Ag elektrodo standard bat eta bestea
zilarrezko hari bat klorurotan 1 M den disoluzio batean sartuta, zilar
kloruro solidoarekiko saturatuta dagoena. Kalkulatu zilar kloruroaren
disolbagarritasun-biderkadura, pilaren potentziala E = 0,576 V dela
jakinik.
XII.C.17.- a.- Ag + -tan 0,1 M den disoluzio batean zilarrezko hari bat sartu
ondoren, lortzen den elektrodoaren potentziala zein izango da?
b.- Zein izango da potentziala, haria Ag(NH 3 ) 2 -tan 0,1 M den
disoluzio batean sartzen badugu?
c.- Potasio klorurotan 1 M den disoluzio batean Ag, AgCl(s) elektrodo
bat sartzen bada, pila galvaniko bat egin dezakegu elektrodo
honekin eta gorago esan ditugunekin? Zein izango da potentziala
kasu bakoitzean?
Datuak:
E(Ag+ I Ag) = 0,799 V; K(Ag(NH3 ) 2+ ) = 6,8 10-8
Ks(AgC1) = 1,8 10-1
XII. Oxidazio-erredukzioa 279
XII.C.18.- Ondoko erreakzioaren oreka-konstantea, 298 K-etan, 5,0 10 +25 da.
Cu + 2 NO3 + 4H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H20
Determina bitez
a.- Pilaren potentziala hasierako kontzentrazioak hauek direnean,
NO3 = 1 M; Cu2+ = 2 M; P- No, = 350 mm Hg eta pH-a 3 izanik.
b.- Nola aldatuko da pilaren potentziala katodoko disoluzioari azido
klorhidrikotan 0,1 M den disoluzio baten 50 ml gehitzen
badizkiogu? (aurretiko bolumena 25 ml izan zen)
c.- NO3, H+ NO2 (Pt) elektrodoaren E-a
Datua: E(Cu2+ I Cu) = 0,337 V
XII.C.19.- 298 K-etan pila bat bi elektrodoz osotuta dago, bata platinozko ziri bat
Sn2+ - eta Sn4+ -zko disoluzio batean sartuta, eta bestea platinozko ziri
bat ere, baina Cr3+ - eta Cr2+ -zko disoluzio batean.
a.- Pilaren eskema eta gertatzen den erreakzioa idatzi.
b.- Pilaren potentziala determinatu, ioi guztien kontzentrazioak 1 M
badira.
c.- Erreakzioaren oreka-konstantea determinatu.
d.- AG kalkulatu.
e.- Lehen momentutako pilaren potentziala determinatu, ioien
kontzentrazioak hauek direlarik,
[Sn0,01 M; [Sn2+ ] = 0,005 M; [Cr 3+ ] = 0,0025 M;
[Cr 2+ 1 = 0,055 M
f.- 482,44 C-etako korronte elektriko bat eman ondoren, determinatu
pilaren potentziala, hasierako kontzentrazioak e.- atalekoak izanik.
Suposatu katodoko eta ane rl oko disoluzioen belumenak 1 1 direla.
Datuak: E
( sn4+ ,
sn2+ I Pt) = 0,15 V
E(Cr3+ , Cr2+ I Pt) = 0,41 V ;
XII.C.20.- Ondoko erreakzioaren oreka-konstantea 3,2 10 2 dela jakinik,
Fe2+ + Hg2+Fe-
1
+
g
2
280
Determinatu zein pH-tartea erabili behar den Mn04 - ak Hg -a
oxida dezan ingurune azidotan, beste espezie guztien kontzentrazioa
1 M izanik.
Datuak: E(Fe2+ , Fe3+ I Pt) = 0,7705 V
E(MnOli , Mn2+ IPt) = 1,507 V
XII.C.21.- Dikromatoa, burdina(II) ioia oxidatzeko gai da inguru azidotan:
6 Fe2+ +2 Cr 3+ + 6 Fe3+
Oreka-konstantea, 298,15 K-etan, 1,8 1057 delarik.
a.- Erreakzio hau gertatzen deneko pilaren potentziala kalkulatu,
disoluzioaren pH-a 3 denean. Noiz izango da erreakzioa
espontaneoagoa, pH azidotan ala pH basikotan? Espezie guztiak,
H+ delakoa salbu, baldintza standardetan daudela suposatu.
b.- Erredukzioa gertatzen deneko erdipilaren potentziala kalkulatu,
disoluzioaren pH-a 8 denean. Nola aldatuko da erdielementu honen
indar oxidatzailea disoluzioaren pH-arekiko?
c.- Determinatu pilak sortutako elektrizitate-kantitatea funtzionatzen
duen denboraren zehar, hasierako baldintzak a atalekoak badira, eta
Fe3+ -aren bukaerako kontzentrazioa 1,02 M bada. Bolumenak
1 1-takoak direla suposatu.
Datua: E (Fe3+ , Fe2+ I Pt) = 0,770 V
1. Taula: Azido ahulen disoziazio-konstanteak 281
1. TAULA
AZIDO AHULEN DISOZIAZIO-KONSTANTEAK UR-DISOLUZIOTAN
Izena Formula K1K2 K3
I.- Azido ezorganikoak
Amonio NIC[ 5,6 10-11)
Artseniko H3AsO4 5,6 10-31,7 10-7
3,9
10-12
Artsenioso H3AsO3 6 10-10
Boriko H3B03
7,3
10-io
1,8 10- 13 1,6 10-14
Fluorhidriko HF 3,5 10-4
Fosforiko H3PO4 7,5 10-36,2 10-8 2,2 10-13
Fosforoso H3P03 1,0 10-22,6 10-7
Hiprobromoso HBrO 2,1 10-9
Hipoiodoso HIO 2,3 10-11
Hipokloroso HC1O 2,9 10-5
Iodiko HIO3 1,7 10-1
Karboniko H2CO3 4,3 10-75,6 10-11
Kromiko H2CrO4 1,8 10- 13,2 10-7
Nitroso HNO2 4,6 10-4
Periodiko H104 2,3 10-2
Perkloriko HC1O4 1,8 10-2
Pirofogforiko
/44Pz7
1 ,4 1 0-23 ,2 1 0-2 1 ,7 10-6
(K4 = 6 10-9)
Sulfhidriko H2S 9,1 10-81,1 10-12
Sulfuriko H2SO4 -1,2 10-2
Sulfuroso H2S03 1,5 10-21,0 10-7
Zianhidriko HCN 4,9 10-113
Zianiko HCNO 2,2 10-4
282
AZIDO AHULEN DISOZIAZIO-KONSTANTEAK UR-DISOLUZIOTAN (Jarr.)
IzenaFormulaK1 K2 K3
II.- Azido organikoak
AzetikoCH3COOH1,76 10-5
BentzoikoC6H5COOH6,5 10-5
BromoazetikoBrCH2COOH2,1 10-3
DikloroazetikoC12COOH3,3 10-2
FenolC6H5OH1,3 10-10
o-ftalikoC6H4(COOH)2
2434,88-
Eztainu
Sn2+(g)
-8,79-27,20-16,74
Eztainu (IV) kloruroSnCl4(1)-511,28-440,16258,57
Eztainu(II) oxidoSnO(s)-302,50-256,9056,48
Eztainu (IV) oxidoSn02(s)
-580,74-519,6552,30
288
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
Izena
38,9534,23183,64
00205,03
249,17231,75160,95
142,67163,18238,82
0064,18
89,2460,63160,23
514,30- -
- 252,38- 238,26102,51
- 393,80- 380,6695,90
- 2061,46 - 1881,96288,70
- 1994,93 - 1867,74466,93
- 424,76- 379,1178,87
- 327,90- 324,89106,32
- 397,73- 296,31143,09
- 436,43- 409,1582,59
- 1403,73 - 1295,78200,12
- 494,63- 394,93133,05
- 837,22- 737,64171,71
- 112,97- 101,88128,49
Radon
Radon
Rn(g)
00176,10
Rubidio
Rubidio
Rubidio
Rubidio
Rubidio
Rubidio kloruro
Rb(s)
Rb(g)
Rb+(g)
Rb+(aq)
RbC1(s)
0076,78
80,8853,09169,98
490,10- -
- 251,17- 283,97121,50
- 435,35- 407,8195,90
294
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
Izena Formula (egoera) A1-1(f) AG?
S
kJ mol-i kJ mo1- 1 J K-1 mo1-1
Selenio
Selenio Se (s,beltza) 0 0 42,44
Selenio oxido SeO(s) 53,35 26,82 233,89
Silizio
Disilano Si2H6(g) 80,33 127,19 272,55
Silano SiH4(g) 34,31 56,90 204,51
Silizio Si(s) 0 0 18,83
Silizio Si(g) 455,64 411,29 167,86
Silizio oxido Si02(s, kuartzo) -910,94 -856,67 41,84
Silizio oxido Si02 (s, kristobalita) -909,48 -855,46 42,68
Silizio tetrakloruro SiC14(1) -687,01 -619,90 239,74
Silizio tetrakloruro SiC14(g) -657,01 -617,01 330,62
Sodio
Sodio Na(s) 0 0 51,21
Sodio Na(g) 107,32 76,79 153,60
Sodio Na+(g) 608,98 - -
Sodio Na+(aq) -240,12 -261,89 58,99
Sodio bromuro NaBr(s) -361,06 -348,98 86,82
Sodio hidrogenokarbonato NaHCO3(s) -950,81 -851,03 101,67
Sodio hidroxido NaOh(s) -425,61 -379,53 64,45
Sodio ioduro NaI(s) -287,78 -286,06 98,53
Sodio karbonato Na2CO3(s) -1130,68 -1044,49 134,98
Sodio kloruro NaCl(s) -411,15 -384,15 72,13
Sodio kloruro NaCl(s) -407,27 -393,15 115,48
Sodio nitrato NaNO3(s) -467,85 -367,06 116,52
Sodio sulfato Na2SO4(s) -1387,08 -1270,22 149,58
Sufre
Azido sulfhidriko H2S(g) -20,63 -33,56 205,69
Azido sulfuriko H2SO4(1) -813,99 -690,10 156,90
Azido sulfuriko H2SO4(aq) -909,27 -744,63 20,08
3. Taula: Datu termodinamikoak
295
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
Izena Formula (egoera) OHf AG?
S
kJ mol-i kJ mo1- 1 J K- 1 mol-1
Azido sulfuroso H2S03(aq) -608,81 -537,90 232,21
Sufre
S2(g)
128,37 79,33 228,07
Sufre S(s, erronbiko) 0 0 31,80
Sufre S(s, monokliniko) 0,33 0,1 32,6
Sufre S(g) 278,81 238,28 167,71
Sufre dioxido S02(g) -296,83 -300,19 248,11
Sufre trioxido S03(g) -395,72 -371,08 256,65
Sulfuro S2-(aq) 33,1 85,8 -14,6
Urre
Urre Au(g) 0 0 47,40
Urre Au(g) 366,10 326,35 180,39
Xenon
Xenon Xe(g) 0 0 169,57
Zesio
Zesio Cs(s) 0 0 85,23
Zesio Cs(g0 76,07 49,15 175,49
Zesio Cs+(aq) -258,28 - 292,00 133,05
Zilar
Zilar Ag(s) 0 0 42,55
Zilar
Ag(g) 284,55 245,68 172,89
Zilar Ag+(g) 1019,18 - -
Zilar Ag.1-(g) 105,58 77,12 72,68
Zilar bromuro AgBr(s) -100,37 -96,90 107,11
Zilar ioduro AgI(s) -61,84 -66,19 115,48
Zilar kloruro AgC1(s) -127,07 -109,80 96,23
Zilar nitrato AgNO3(s) -124,39 -33,47 140,92
Zilar nitrato AgNO3(aq) -101,80 -34,23 219,24
Zilar oxido Ag20(s) -31,05 -11,21 121,34
Zilar zianuro AgCN(s) 146,02 156,9 107,19
29 6
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
Izena Formula (egoera) AH(f)
kJ mol-i
AG`t?
S
kJ mo1- 1J K-1 mo1-1
Zink
Zink Zn(s) 0 0 41,63
Zink Zn(g) 130,73 95,18 169,87
Zink Zn2+(aq) 153,89 147,03 112,13
Zink kloruro ZnC12(s) 415,05 369,43 111,46
Zink oxido ZnO(s) 348,28 318,32 43,64
Zink sulfato ZnSO4(s) 982,82 874,46 119,66
Zink sulfuro ZnS(s, esfarelita) 205,98 201,29 57,74
3. Taula: Datu termodinamikoak
29 7
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
II. Substantzia organikoak
Izena
Formula (egoera)
41-1(f)AGI?
S
kJ mol-i kJ mol- 1 J K-1 mol-1
Aldehidoak eta zetonak
Azetaldehido CH3-CHO(g) - 192,30 - 128,20 160,25
Azetona CH3-CO-CH3 (1) - 248,1 - 155,4 200,4
FormaldehidoHCHO(g)
Alkoholak, fenolak eta eterrak
- 117,15 - 112,97 217,66
Dietil eter C2H5-O-C2H5
(1)
- 279,57
Etanol C2H5OH(1) - 277,69 - 174,89 160,67
Fenol C6H5OH(s) - 165,0 - 50,9 146,0
Metanol CH3OH(1) - 238,66 - 166,36 126,78
Azidoak eta esterrak
Azetato CH3-COO-(aq) - 486,01 - 369,41 86,61
Azido azetiko CH3COOH(1) - 484,51 - 389,95 159,83
Azido azetiko CH3COOH(aq) - 485,76 - 396,64 178,66
Azido bentzoiko C6H5COOH(s) - 385,1 - 245,3 167,6
Azido formiko HCOOH(1) - 424,72 - 361,41 128,95
Azido oxaliko COOH-COOH(s) - 827,18 - 674,04 45,61
Azukreak
a-D-glukosa
C6111206(s)
- 1274 - -
f3-D-glukosa C6H1206(s) - 1268 - 910 212
Sukrosa
C121122011(s)
- 2222 - 1543 360,2
Hidrokarburoak
Bentzeno C6H6(1) 49,0 124,3 173,3
Bentzeno C6H6(g) 82,93 129,72 269,31
Butano
C4116(g)
- 126,15 - 17,03 310,23
1 -buteno C4H8(g) - 0,13 71,39 305,71
29 8
DATU TERMODINAMIKOAK (Jarr.)
IzenaFormula (egoera)
kJ mol-i kJ mo1- 1
S
J K- 1 mo1-1
cis-2-butenoC4H8(g) -6,99 65,95 300,94
trans-2-butenoC41-18(g)
-11,17 63,06 296,59
EtanoC2H6(g) -84,68 -32,89 229,49
EtenoC2H4(g)
52,26 68,12 219,45
EtinoC2H2(g) 226,73 209,20 200,91
HexanoC6H14(1) -198,7 204,3
MetanoCH4(g) -74,81 -50,75 186,15
MetiloCH3(g) 138,91
Naftaleno
Ciolls(s)
78,53
PentanoC51112(g) -146,44 -8,20 348,40
PentanoC51-112(1)
-173,1 -
PropanoC3H8(g) -103,85 - 23,49 269,91
PropenoC3H6(g) 20,42 62,78 267,05
ToluenoC6H5CH3 50,0 122,0 320,7
ZiklopropanoC3H6(g) 53,30 104,45 237,55
ZiklohexanoC61112(1) -156,0 26,8
Konposatu nitrogenatuak
AnilinaC6H5NH2(1) 31,1 -
AzetonitriloCH3CH(1) 53,56 99,16 149,62
MetilaminaCH3NH2(g) -22,97 -32,09 243,30
NitrometanoCH3NO2(1) -113,09 -14,52 171,75
UreaCO(NH2)2(s) -333,51 -197,44 104,6
Beste zenbait konposatu
Karbono tetrakloruroCC14(1) -135,44 -65,27 215,98
Iturriak: "Handbook of Chemistry and Physics", 70th edition; CRC Press, Boca
Raton, Florida, USA, 1989; "Physical Chemistry", 4th edition, P.J.
Atkins, Oxford Univ. Press, 1990, eta egileen elaborazioa.
4. Taula: Disolbagarritasun-biderkadurak 299
4. TAULA
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK
MnXn(s) #mMn+ (aq) + nXrn- (aq)
Ks = [Mn+ i m[Xmln
Substantziaren izena Formula Ks
Aluminio fosfato A1PO4 9,83 10-21
hidroxido A1(OH)3 1,0 10-33
Bario artseniato Ba3(As04)2 8,0 10-51
fluoruro BaF2 1,7 10-6
iodato Ba(I03)2 4,1 10-9
karbonato BaCO3 8,1 10-9
kromato BaCrO4 1,17 10-10
sulfato BaSO4 1,07 10-10
Berun(II) artseniato
Pb3(As04)2
4 10-36
bromuro PbBr2 6,60 10-6
fluoruro PbF2 7,12 10-7
fosfato
Pb3(PO4)2
1 10-42
hidroxido Pb(OH)2
1,42 10-20
iodato Pb(103)2 3,68 10-13
ioduro Pb12 8,49 10-9
karbonato PbCO3 1,46 10-13
kloruro PC12 1,17 10-5
kromato PbCrO4 1,6 10-14
oxalato
PbC204
8,51 10-10
sulfato PbSO4 1,82 10-8
sulfuro PbS 9,04 10-29
tiozianato Pb(SCN)2 2,11 10-5
300
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK (Jarr.)
Substantziaren izenaFormulaKs
Bismuto artseniato BiAsO4 4,43 10-10
fosfato BiPO4 1,2 10-23
hidroxido Bi(OH)3 4,0 10-31
sulfuro Bi2S3 1,82 10-99
Burdina(II) fluoruro FeF2 2,36 10-6
hidroxido
Fe(OH)2 4,87 10-17
karbonato FeCO3 3,07 10-11
sulfuro FeS 1,59 10-19
Burdina(III) artseniato FeAsO4 6 - 10-21
fosfato FePO4 9,92 10-29
hidroxido Fe(OH)3 2,64 10-39
Estrontzio artseniato
Sr3(As04)2
4,29 10-19
fluoruro SrF2 4,33 10-19
fosfato
Sr3(PO4)2
1 10-31
iodato Sr(I04)2 3,58 10-7
karbonato SrCO3 5,60 10-10
kromato SrCrO4 3,6 10-5
oxalato SrC2O4 5,6 10-10
sulfato SrSO4 3,44 10-7
Eztainu(II) hidroxido Sn(OH)2 5,47 10-27
sulfuro SnS 3,25 10-28
Kadmio artseniato
Cd3(As04)2
6 - 10-33
fluoruro CdF2 6,4410-3
fosfato Cd3(As04)2 2,53 10-33
hidroxido Cd(OH)2 5,27 10-55
iodato Cd(IO)2 2,49 10-15
karbonato CdCO3 6,18 10-12
sulfuro CdS 1,40 10-29
4. Taula: Disolbagarritasun-biderkadurak
301
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK (Jarr.)
Substantziaren izenaFormulaKs
Kaltzio artseniato Ca3(As04) 6,4 10-19
fluoruro CaF2 1,46 10-10
fosfato Ca3(PO4)2 2,07 10-33
hidroxido Ca(OH)2 4,68 10-6
iodato Ca(I03)2 6,47 10-6
karbonato CaCO3 4,96 10-9
oxalato CaC2O4 2,34 10-9
sulfato CaS 04 7,10 10-5
Kobalto(II) artseniato Co3(As)4)2 6,79 10-29
fosfato Co3(PO4)2 2,05 10-35
hidroxido Co(OH)2 5,09 10-15
iodato Co(I03)2 1,21 10-2
Kobre(I) bromuro CuBr 6,27 10-9
ioduro CuI 1,27 10-12
kloruro CuCl 1,72 10-7
sulfuro Cu2S 2,26 10-48
tiozianato CuSCN 1,77 10-13
Kobre (II) artseniato Cu3(As04)2 7,93 10-36
fosfato Cu3(PO4)2 1,39 10-37
hidroxido Cu(OH)2 2,2 10-20
iodato Cu(I03)2 6,94 10-8
oxalato CuC2O4 4,43 10-10
sulfuro CuS 1,27 10-36
Kromo (III) fosfato CrPO4 2,4 10-23
hidroxido Cr(OH)3 6 - 10-31
Litio karbonato Li2CO3 8,15 10-4
Magnesio amonio-fosfato MgNH4PO4 2,5 10-13
artseniato Mg3(As04)2 2 10-20
fluoruro MgF2 7,42 10-11
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK (Jarr.)
Substantziaren izena Formula Ks
fosfato
Mg3(PO4)2
9,86 10-25
hidroxido Mg(OH)2 5,61 10-12
karbonato MgCO3 6,82 10-6
oxalato MgC204 4,83 10-6
Manganeso(II) artseniato Mn3(As04)2 2,0 10-29
hidroxido Mn(OH)2 2,06 10-13
iodato Mn(I03)2 4,37 10-7
karbonato MnCO3 2,24 10-11
oxalato MnC204 1,70 10-7
sulfuro MnS 4,65 10-14
Merkurio(I) bromuro Hg2Br2 6,41 10-23
fluoruro Hg2F2 3,10 10-6
hidroxido Hg2(OH)2 1,0 10-23
iodato Hg2(I03)2 2,0 10-14
ioduro Hg212 5,33 10-29
karbonato Hg2CO3 3,67 10-17
kloruro Hg2C12 1,45 10-18
oxalato Hg2C204 1,75 10-13
sulfato Hg2SO4 7,99-10-7
tiozianato Hg2(SCN)2 3,12 10-20
zianuro
Hg2(CN)2
5,0 10-40
Merkurio(II) hidroxido Hg(OH)2 3,13 10-26
ioduro Hg12 2,82 10-29
sulfuro HgS 6,44 10-53
Nikel(II) fosfato Ni3(PO4)2 4,73 10-32
hidroxido Ni(OH)2 5,47 10-16
iodato Ni(I03)2 4,71 10-5
karbonato NiCO3 1,42 10-7
sulfuro NiS 1,07 10-21
302
4. Taula: Disolbagarritasun-biderkadurak 303
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK (Jarr.)
Substantziaren izenaFormulaKs
Paladio(II) sulfuro PdS 2,03 10-58
tiozianato Pd(SCN)2 4,38 10-23
Platino(II) sulfuro PtS 9,91 10-74
Potasio perklorato KC1O4 1,05 10-2
Talio(I) bromuro T1Br 3,9 10-6
iodato T1I03 3,1 10-6
ioduro TlI 6,5 10-8
kloruro T1C1 1,9 10-4
sulfuro T12S
5
1()-21
Zerio(III) hidroxido Ce(OH)3 6,3 10-21
iodato Ce(I03)3 3,2 10-113
Zilar artseniato Ag3AsO4 1,03 10-22
azetato AgC2H3O2 1,93 10-3
bromato AgBrO3 5,34 10-5
bromuro AgBr 5,35 10-13
fosfato Ag3PO4 8,88 10-17
hidroxido AgOH 1,9 10-8
iodato AgI03 3,17 10-8
ioduro AgI 8,51 10-17
karbonato Ag2CO3 8,45 10-12
kloruro AgC1 1,77 10-10
kromato Ag2Cr04 1,12 10-12
nitrito AgNO2 1,6 10-4
oxalato Ag2C204 5,40 10-12
sulfato Ag2SO4 1,20 10-5
sulfuro Ag2S 6,69 10-50
tiozianato AgSCN 1,03 10-12
zianuro AgCN 1,6 10-14
304
DISOLBAGARRITASUN-BIDERKADURAK (Jarr.)
Substantziaren izena Formula Ks
Zink artseniato
Zn3(As04)2
3,12 10-28
fluoruro ZnF2 3,04 10-2
fosfato
Zn3(PO4)2
1,0 10-32
hidroxido Zn(OH)2 6,86 10-17
iodato Zn(I03)2 4,29 10-6
karbonato ZnCO3 1,19 10-10
oxalato ZnC2O4 1,37 10-9
sulfuro ZnS 2,93 10-25
Iturriak: "Handbook of Chemistry and Physics", 70th edition, CRC Press, Boca
Raton, Florida, USA, 1989.
"Equilibrio Quimico", Allen J. BArd, Ed. Del Castillo, Madrid, 1970.
5. Taula: Ioi konplexuen egonkortasuna-konstantek 305
5. TAULA
IOI KONPLEXUEN EGONKORTASUNA-KONSTANTEAK
M" (aq) + mX-P (aq) #MX6,11P.m(aq)
Ioi konplexua Oreka-erreakzioa
Aluminio EDTA A13+ +Y4- #[AlY] - 1,4 1016
fluoruro A13+ + 6F- #[AlF3 6,7 1019
hidroxido* A1 3+ + 40H- #[Al(OH) 4 ] 2. 1033
oxalato Al3+ + 3ox2- #[Al(ox) 3 ] 3 2 1016
Bario EDTA Ba2+ + Y4- #[BaY] 2- 5,8 107
Berun azetato Pb2+ + 2Ac- #[Pb(Ac) 2 ] 1,6 104
EDTA Pb2+ + Y-4 <.#[PbY] 2- 1,1 1018
oxalato Pb2+ + 2ox-2 #[Pb(ox)12 3,4 106
zianuro Pb2+ + 4CN- #[Pb(CN4 )] 2 1 . 1010
Burdina(II) ED Fe2+ + 2 en #[Fe(en) 2 1 2+ 3,4 107
EDTA Fe2+ + Y4 #[FeY] 2- 2,1 1014
zianuro Fe2+ + 6CN- #[Fe(CN) 6 ] 4 1 - 1037
Burdina(III) EDTA Fe3+ + Y4- #[FeY] - 1,3 1025
oxalato Fe3+ + 3ox2- #[Fe(ox3 )13 1,6 1020
zianuro Fe3+ + 6CN- #[Fe(CN) 6 ] 3 1 . 1042
306
IOI KONPLEXUEN EGONKORTASUNA-KONSTANTEAK (Jarr.)
Ioi konplexua Oreka-erreakzioa
Eztainu(IV) fluoruro Sn44 + 6F-[SnF6 12 1o"
Kadmio amonio Cd2+ + 4NH3 -<.-_ -[Cd(NH3 )3+ 8,3 106
ED Cd2+ + 2 en #[Cd(en2 )1 2+ 1,05 101
EDTA cd2+ + Y4- <.- [Cd Y] 2- 2,9 - 1016
hidroxido Cd2+ + 40H- #_ [Cd(011) 4 12 1 101
ioduro Cd2+ + 6 I- #[CdI 6 ] 4 1 - 106
oxalato Cd2+ + 3ox2- #[Cd(ox) 3 ] 4 5 105
zianuro Cd2+ + 4CN- #[Cd(C1\14 7,1 1018
Kaltzio EDTA Ca2+ + Y4- -4 [Ca Y] 2 5,0 1010
Kobalto(II) amonio
i
2+
Co2+ + NH3 #[Co(NH ) 5,4 104
3 6
EDTA
zianuro
Co2+ + Y4- #[CoY]2-
Co2+ + 6CN- --_-_> [Co(CN6 )]4
2,0 10'6
Kobalto(III) amonio Co3+ + 6 NH
3 "
[Co(NH,13+
')6
4,5 1033
EDTA Co3+ + Y4 [Co Y] - 1036
Kobre (I) amonio Cu+ + 2NH3{ Cu(
NH
3)2 i+
6,3 1010
zianuro Cu+ + 3CN-[Cu(CN)3 ] 2 2.1027
5. Taula: Ioi konplexuen egonkortasuna-konstantek 307
IOI KONPLEXUEN EGONKORTASUNA-KONSTANTEAK (Jarr.)
Ioi konplexua Oreka-erreakzioa
Kobre(II) amonio Cu2+ + 4NH3 #[Cu(NH3 ) 4 ] 2+ 1,1 1013
ED Cu2+ + 2 en #[Cu(en) 2
]
2+ 4 1019
EDTA Cu2+ + Y4 #[Cu Y] 2 6,3 1018
oxalato Cu2+ + 2 ox2- #[Cu(ox) 2 ] 2 2 1010
tartrato Cu2+ + 2tar 2- -4 [Cu(tar) 2 ] 2 1,3 105
zianuro Cu2+ + 4 CN- #[Cu (CN) 4 ] 2 1 1025
Magnesio EDTA
mg2+ + y4 4 [mg
Y] 2 4,9 108
oxalato Mg2+ + 2 ox2 #[Mg(ox) 2 ] 2 2,4 104
Manganeso ED Mn+2 + 2 en #._ [Mn(en) 2 ] 2+ 6,1 104
EDTA Mn2+ + Y4 #[Mn Y[ 2 1,1 1014
oxalato Mn+2 + 2ox2- #[Mn(ox) 2 ] 2 1,8 105
Merkurio amonio Hg2+ + 4NH3 #{Hg(NH3 ) 4 ] 2+ 2,5 - 1019
bromuro Hg2+ + 4Br- -<- __-_ ) [Hg Br4 ] 2 5 1021
EDTA Hg2+ + Y4 #- [Hg Y] 2- 6,3 1021
ioduro Hg2+ + 41- #[HgI 4 ] 2 1,9 103
kloruro Hg2+ + 4C1- -4 [HgC14 ] 2 1,2 1015
zianuro Hg2+ + 4C1\1- #[Hg(CN)4 12 3,1 1041
308
IOI KONPLEXUEN EGONKORTASUNA-KONSTANTEAK (Jarr.)
Ioi konplexua Oreka-erreakzioa
Nikel (II) amonio Ni2+ + 6NH3 #[Ni(NH3 ) 6 ] 2+ 3,1 108
ED Ni2+ + 2 en #[Ni(en) 2 12+ 4,8 1013
EDTA Ni2+ + Y4- -<=> [Ni Yr 4,1 10'8
oxalato Ni2+ + 2 ox2- #[Ni(ox) 2 }2 3,2 106
zianuro Ni2+ + 4 CN- #[Ni(CN)4 1 2 1-1022
Zilar amonio Ag+ + 2 NH3 #Ag[(NH3 ) 2 1 + 1,7 - 107
bromuro Ag+ + 2 Br - #AgBr2- 8,5 107
ED Ag+ + 2 en <__-> Ag(en) +2 5,0 107
EDTA Ag+ + Y4- #Ag Y3- 2,1 107
kloruro Ag+ + 2 Cl - #AgC12 4 - 105
zianuro Ag+ + 2 CN- #Ag(CN)2 1 1021
Zink amonio Zn2+ + 4NH3 #[Zn(NH3 ) 4 ] 2+ 4,1 108
ED Zn2+ + 2 en #[Zn(en) 2
]
2+ 2,3 1010
EDTA Zn2+ + Y4- P_ [Zn Y] 2 3,1 1016
hidroxido* Zn2+ + 40H- #[Zn(NH) 4 12+ 4,6 1017
oxalato Zn2+ + 2 ox 2- #[Zn(ox) 2 ] 2 2,3 107
zianuro Zn2+ + 4 CN- #[Zn(CN) 4 1 2 1,0 . 1018
5. Taula: Ioi konplexuen egonkortasuna-konstantek 309
* Oharrak:Konplexu polinuklearrak ere era daitezke.
Laburpenak: Ac = Azetato= CH3C00-
ED: en = etilendiamina: H2NCH2CH2NH2
EDTA: Y4- = etilendiaminotetraazetato:
(-COO CH2) 2 N CH2CH2N(CH2C00-)2
ox2- = oxalato: C204-
tar = tartrato : -000 CHOH CHCOH C00-
Iturriak:"Equilibrio Quimico", Allen, J. Bard, Ed. Del Castillo, Madrid,
1970
"General Chemistry", Ralph H. Petrucci, 5th edition, Macmillan
Publ. Co., New York, 1989.
I
6. Taula: Erredukziozko potentzial normalak 311
6. TAULA
ERREDUKZIOZKO POTENTZIAL NORMALAK, 298,15 K-ETAN
Li+ ILi
K+ IK
Ca2+ ICa
Na+1Na
mg2+ img
Al3+ IA1
Mn2+IMn
OH- IH2 (Pt)
Zn2+ IZn
S2- IS (Pt)
Fe2+ IFe
Cr3+ , Cr2+ I Pt
Cd2+ ICd
T1+ IT1
Br, Br2 Pb(s)1Pb
Co2+ ICo
Ni2+1Ni
I-, lAg(s) lAg
Sn2+ ISn
Pb2+ IPb
Fe3+ IFe
D+ ID2(Pt)
H+ IH2(Pt)
Br, BrAg(s) lAg
Sn4+ , Sn2+ IPt
Cu2+ , Cu + IPt
Cl-, AgC1(s) !Ag
Kalomel-elektrodoa
KC1-tan saturatua
Cl-, Hg2C12(s) IHg
Li+ + e- Li
K+ + e- --> K
Ca2+ + 2 e- Ca
Na+ + e- --> Na
Mg2+ + 2 e- --> Mg
A13+ + 3 e- --> Al
Mn2+ + 2 e- > Mn
2 H20 + 2 e- --> + 2 OH-
Zn2+ + 2 e- --> Zn
S + 2 e- S2-
Fe2+ + 2 e-Fe
Cr3+ + e- --> Cr2+
Cd2+ + 2 e- --> Cd
T1+ + e- > Tl
PbBr2 + 2 e- --> 2 Br- + Pb
Co2+ + 2 e- Co
Ni2+ + 2 e- Ni
AgI + e- --> I- + Ag
Sn2+ + 2 e----> Sn
Pb2+ + 2 e- Pb
Fe3+ + 3 e- ---> Fe
2 D+ + 2 e- D2
2 H+ + 2 e- > H2
AgBr + e- Br + Ag
Sn4+ + 2 e- --> Sn2+
Cu2+ + e- Cu+
AgC1 + e- --> Cl- + Ag
Hg2C12 + 2 e 2 Cl- + 2 Hg
erreferentzia-elektrodoa ez-standarda
Hg2C12 + 2 e- --> 2 Cl- + 2 Hg
E(voltak)
3,0401
2,931
2,868
2,71
2,372
1,662
1,185
0,8277
0,7618
0,47627
0,447
0,407
0,4030
0,336
0,284
0,28
0,257
0,15224
0,1375
0,1263
0,037
0,0034
0,0000
+ 0,07133
+ 0,0151
+ 0,153
+ 0,22233
+ 0,2412
+ 0,26808
Elektrodoa(erdielementua)Erredukziozko prozesu katodikoa
312
ERREDUKZIOZKO POTENTZIAL NORMALAK, 298,15 K-ETAN (Jarr.)
Elektrodoa(erdielementua)Erredukziozko prozesu katodikoa E(voltak)
Kalomel-elektrodoa
KC1-tan 1 molar
>
e.- 8 Al+ 3NO-F 50H-+ 2 H2 0-->
f.- 2 KMn04 + 3 NaNO2 + H20
g.- 2 Cr13 + 27 C12 + 64 NaOH
h.- 6 CoC12 +KC103 +12 KOH
i.- 2 CrC13 + KC103 +10 KOH
j.- 2 K3 [Fe(CN) 6 1+ H202 + 2 KOH
k.- 3 C2 H60(aq) + Cr20-(aq) + 8 H+ -->
MnSO4 + K2SO4 + 5 02 +
+ 8 H20
KC1O3 +5 KC1 + 3 H20
PH3 + 3 H2POr
2 KC1+ 2 MnC12 +5 C12 +
+ 8 H20
3 NH3 + 8 A10.
2 Mn02 + 3 NaNO3 +
+ 2 KOH
6 NaI04 + 2 Na2CrO4 +
+ 54 NaC1 + 32 H20
3 Co203 + 13 KC1 + 6 H20
2 K2 Cr04 +7 KC1 + 5 H20
2 K4[Fe(CN)61+
+ 2 H20+02
3 C2H40(aq)+
+ 2 Cr 3+ (aq)+ 7 H20
314
I.A.12.- a
I.A.13.- d
I.A.14.- b, c
I.A.15.- c
I.A.16.- a
I.A.17.- c
I.A.18.- a
I.A.19.- c
I.A.20.- a
I.A.21.- a
I.A.22.- a: 0,800(H); 0,400(S)
b: 13,633 g
c: 0,806 g H; 12,826 g S
d: 0,4 6,022 1023
e: 2 0,4 6,022 1023 atomo H; 0,4 6,022 1023 atomo S
I.A.23.- a.- okerra
b.- okerra
c.- zuzena
d.- zuzena
e.- okerra
I.A.24.- a
I.A.25.- a
C. PROBLEMAK
I.C.1.-a.- 59,044 b.- CoC12 c.- CoC13
I.C.2.-%95,55
I.C.3.-C4H60 5
I.C.4.- Cu: %77,98; Zn: %6,16; Pb: %4,59 Sn: %11,27
I.C.5.-136,53
I.C.6.-C2H6 : %80; C2H2: %20
I.C.7.-51,95; Cr; Kromo(III) oxido
I.C.8.-COH2; 60; C202H4
I.C.9.-40,75
I.C.10.- BH3 ; B2H6; 27,566; 1,498 g B203
I.C.11.- 11,259; 3; B203; BC13
I.C.12.- a: Al + NaOH + H 20 -->NaA102 +-
3
H2 (g)
2
b: 162,53 cm3
I.C. 3.- 6,30 105 1
Emaitzak. I. Estekiometria 315
I.C.14.- a: 356,47 1
b: PC12 = P
H2 = 491,25 mm Hg
I.C.15.- %42,99
I.C.16.- 101,63 kg
I.C.17.- a: 16,81 1;b: 3,026 1
I.C.18.- C3H6
I.C.19.- %50 CO + %50 C2H2
I.C.20.- a.- %95,04
I.C.21.- a.- 50,51 I;
I.C.22.- b.- %9,06
I.C.23.- PbO
I.C.24.- 0,2 cm2
I.C.25.- Al
b.- 279,31 g
b.- 25,1771
c.- 458,65 cm3
Emaitzak. II. Gas-egoera 317
II. GAS-EGOERA
II.C.1.- a.- d = 1,628 g 1-1
b.- d = 1,577 g - 1-1
c.- d = 1,488 g 1-1
II.C.2.- p = 34,4 mm Hg; 4,52 10-2 atm;4,58 103 Pa
II.C.3.- 47,95 1 aire
II.C.4.- a.- CO2 : %15,40; CO: %1,03
02 : %8,21;N2: %75,36
b.- V = 991,37 1
c.- CO2 : v = 393,5 m - s- 1 CO: v = 493,2 m s-1
02 : v = 461,4 m s- 1N2 : v = 493,2 m s-1
II.C.5.- a.- po2 = 0,500 atm;pH2 = 0,7496 atm
b.- p = 0,12496 atm
c.- 1,0349 atm (373C); 0,0625atm (273,15 K)
II.C.6.- a.- 1,256 1;b.- 1 atm;c.- 0,370 atm
d.- 0,010 mole.- 0,010 mol
f.- 0,250 atm (383 K)0,185 atm (383 K)
II.C.7.- a.- 32,71 atm;b.- 23,31 atm
II.C.8.- 1010 g
II.C.9.- a.- C
3H6 ;b.- xc,H6 = 0,276
c.- pc3H6 = 800 mm Hg;
PC114
2100 mm Hg
318
II.C.10.- b. - pAi. = 1,202 atm;p02: 3,778 atm,pH20 = 0,022 atm
c.- V =1 982 1;
C12''
n o = 2 5410-3 mol
=2,
II.C.11.- a.- xc3H6 =0,103
b.- pc3H6 = 0,0573 atm
c.- 169,3 J
xco2 = 0,897
Pco2 0,499 atm
II.C.12.- a.- 7,94 10-3 mol N2 ;1,45 10-2 mol He
b.- pN2 = 0,194 atm;pHe =0,355 atm
c.- VN2 =515 m s- 1 ;VHe =1363 m s-1
II.C.13.- 81,20 cm
II.C.14.- a.- 5,66 10-21 J molek-1
b.- 7,73 10-21 J molek-1
c.- v (0C) = 652 m s-i
; (100C) = 762 m s-1
II.C.15.- 1,830 m s- 1 b.- Oxigeno-molekula
II.C.16.- a.- V
N204 /VO44 = 0,421 b.-
P
N204 = 0,690atm;
PCI-14
=1,486 atm; Ez =992 J
II.C.17.- a.- Ez;cv(CO, H2, N2) = 20,79 J mo1- 1 K-1
cv(NH3 , CH4) = 24,79 J mol- 1 K-1
cv(CO, H2, N2) = 29,10 J mo1- 1 K-1
cv(NH3 ) = 74,83 J mo1-1 K-1
cv(CH4) = 99,77 Jmo1- 1 K-1
b.- Bai;
Emaitzak. II. Gas-egoera 319
II.C.18.- a.- 731,7 Kb.- 711,7 K
c.- %14,32; %11,20
II.C.19.- a.-
V = 447,51
ideala
V . der Waals
CO 2
NH 3
0, 05005
0, 05005
0, 05004
0, 05004
b.-
V = 447,51
ideala V. der Waals
CO 2 %0 ,1 %0 , 1
NH 3 %0 , 1 %0 , 1
V = 0,3 1
ideala V. der Waals
CO 2
NH 3
74, 66
74, 66
47, 16
38, 86
V = 0,3 1
ideala V. der Waals
CO 2
NH 3
%55, 5
%91, 4
%1, 75
%0 , 36
II.C.20.-a.- %66,7;b.- %73,8
Emaitzak. IV. Zinetika kimikoa
321
IV. ZINETIKA KIMIKOA
IV.C.1.- t = 403 min
IV.C.2.- v = k [NO2 NH2];
A = 1,1 10 14 s-1
IV.C.25.- Ea = 26 kcal mo1-1;
A = 8,0 1013 s-1
Emaitzak. V. Termodinamika 325
V. TERMODINAMIKA
b.- 3,17 kJ
T = 188,4 K
AH = AE = 0
V.C.1.- a.- 6,37 kJ
V.C.2.- p = 0,345 atm
V.C.3.- W = q = 15,91 kJ
V.C.4.- a.- PT = 8,153 105Pa
b.- AH = 2658,42 kJ
AE = qv = 2665,9 kJ
V.C.5.- a.- AH = 12,8 kcal
b.- AH = 12,9 kcal
c.- 12,9 cal
V.C.6.- 4,583 105 kcal
V.C.7.- 6,40 cal mo1-1
V.C.8.- 7,31 cal mo1-1
V.C.9.- a.- 423 kcal
b.- 141 kcal
c.- qp = 423 kcal;
V.C.10.- a.- 343,27 g;
V.C.11.- 29,4 kcal
V.C.12.- a.- 273 K
V.C.13.- a.- 13,34 kcal mo1-1
b.- 781,31 kcal mo1-1
q, = 421,2 kcal
b.- 14,594 kcal
b.- m = 34,375 g
V.C.14.- AH398 = 287,54 kJ
V.C.15.- a.- AH = 1179,4 kcal/mol b.- 58,97 kg
V.C.16.- a.- 170,24 Kcalb.- T = 641,88 K
326
V.C.17.- a.- q = 5,71 kJ
AS = 19,14 J/K
AS = 19,14 J/K
V.C.18.-
W(kJ) q(kJ) AE(14 AH( kJ) AS(J/K)
a - 0,411 0,411 0 0 3,37
b - 0, 328 0, 848 0,520 0, 848 6, 00
c - 0,280 0 -0, 280 -0, 467 0
V.C.19.- Tf = 295,7 K;
ASizotza
2982 J K-1
AS
ura = -2542 J K-1
V.C.20.- a.- T = 305 K;b.- ASAu = -1,59 cal K-1
c.- ASu = 1,87 cal K-1
V.C.21.- a.-346 J;
-Otzulgarria =
b- qitzulgan.ja
=
187,1 J;
c.- Bai
AS = 1,15 J K-1
AS = 1,15 JK-1
V.C.22.- a.- m = 2 g;b.- AS = 0,045 cal K-1
Espontaneoa.
V.C.23.- AG = 16,28 kcal mol-1
AS = -12,69 cal mol- 1 K-1
K = 1,15 10-12
V.C.24.- AH = -9,83 kcal;AG = -6,81 kcal
AS = -10,13 cal K-1
a.- AE = -9,83 kcal
b.- S?1,0g = 45,13 cal mo1- 1 K-1
c.- K = 9,88 104
V.C.25.- AH = 4,0 kcal mo1- 1AS = 14,75 cal K- 1 - mo1-1
AG = -0,4 kcal mo1-1
V.C.26.- a.- K = 1,28 10-4;
P
C2H5OH
= 135 mm Hg
VII.C.17.- Ez
VII.C.19.- a.- 19,99 gb.- 66,1 mm Hg
P
VII.C.20.-= 3 (25C)
b.- ----6-- = 1,52 (100C)
Pi`3>P
B
Emaitzak. VIII. Elektrolitoen disoluzioak333
VIII. ELEKTROLITOEN DISOLUZIOAK
VIII.C.1.- a.- 4520,47 sb.- 0,8521
VIII.C.2.- a.- go = 405,3 52-
1 cm2 moi-i
b.- oc = 0,275
VIII.C.3.- a = 0,29
VIII.C.4.- M = 1,70 10-5 mol- l 1-1
Ks = 2,89 . 10-10
VIII.C.5.- p.0 (LiC1) = 114,65 S2- 1 cm2 mo1-1
VIII.C.6.- oc = 4,2 10-2;Ka = 1,66 10-4
VIII.C.7.- oc = 0,272;m = 2,021 g
VIII.C.8.- 0,962 m;100,99C
b.- oc= 0,381
NaC1 NaOH CaC1 2 H2SO4 ZnSO4 Mg (OH)2
a.- I =
b.- 7+ =
0,001
0,964
0,01
0,889
0,15
0,403
0,03
0,666
0,02
0,515
0,003
0,880
VIII.C.12.- oc = 0,46
VIII.C.13.- a.- 2,47 cm-1
b.- !,1=A = 141;X = 131 S2-1 - cm2 - mo1-1
VIII.C.14.- a.- 0,864 cm-1
b.- oc = 0,171
VIII.C.9.- 0,852
VIII.C.10.- a.- a = 0,269;
VIII.C.11.-
Emaitzak. IX. Oreka kimikoa
335
IX. OREKA KIMIKOA.
IX.C.1.- K = 20
IX.C.2.- a = 0,619;
IX.C.3.- a.- K, = 4;
b.- Azido: 0,097 mol;
K = 2 50
P'
Ester: 0,903 mol
IX.C.4.- Konposizioa: CO(bolumen): %79,0
IX.C.5.- a.- oc = 0,360;b.- PT = 0,480 atm
IX.C.7.- [02] = 4,67 10-7 M
IX.C.8.- B ai , nahikoa da.
IX.C.9.- XNH3 = 0,075;XN = 0,231;xH2 = 0,694
Kp = 7,29 10-4;Kc = 1,90
IX.C.10.- Kp = 3,7 10-4
IX.C.11.- a.- Eskuinetara
b.- Eskuinetara
c.- Ezkerretara
d.- Ez da aldatuko
IX.C.12.- [PC15 ] = 0,0135 M
[PC13 ] = 0,0065 M
[C12] = 0,0165 M
IX.C.13.- Portzentaia: %78,7a
IX.C.14.- Endotermikoa
IX.C.15.- Lehena
336
IX.C.16.-
P
ciZ
= P
= 0,814 atm;
PC13
P
PC15
= 0
9
372 atm
b - K = 1 78
P'
c.- %95,1
d.- %48,5
e.- 0,097 atm
IX.C.17.- a.- COBr2 : %2,7;b.- CO: %32,5
IX.C.18.- K, = 1,31 10-4;Kp = 6,46 10-3 ;p = 2,04 atm
IX.C.19.- Kp = 1,56 10-2 ;gutxiago
IX.C.20.- a.- [S03] = 1,998 M
b.- [S02 ] = 0,504 M;
[S03] = 1,996 M;
[NO2] = 0,0044 M
[NO] = 2,096 M
IX.C.21.- a.- pc02 = p H2 = 1,632 atm
Pco = 1,648 atm;
b.- K = 168,96
IX.C.22.- a.-
rNOBr =
0,147 atm;
PBr2
0,170 atm
b.- Kp = 0,954
c.- a = 0,697
d-
PNOBr =
0,273 atm;
PBr2 =
0,872 atm
IX.C.23.- a.- xco = 0,763
b- pc02
= 0,040 atm;
PH2 0 =
8,5 10-3 atm
PNO
= 0,340 atm
PNO =
0,214 atm
p co = 0,627 atm
IX.C.24.- a.- K = 2 10-10
b.- Ezkerretara
po2 = 2,4 10-8 mmHg
Pso2 PH2
s PH2 120 mm Hg
Emaitzak. IX. Oreka kimikoa337
IX.C.25.- a.- AG = 1,51 kcal/mol
AH = 2,263 kcal/mol
AS = 3,21 cal mo1-1 K-1
b.- I2-moleak: 3,82 10-3 mol
xi2 = xn2 = 0,140;
IX.C.26.- a. _ n
= 0 069-
Fe304 "
nFe0 = 3,293
b.- nco2 = 1,231;
C. nFe304
= 0, 023;
nFe0 =
3,431;
X
HI
= 0
,
720
nco = 1,069
nco2 = 1,231
= 1,069
nco
nco = 1,023
nco2 = 1,177
IX.C.27.- a.- Portzentaia: %37,2;b.- Amoniako: 0,831 mol
c.- Berdin utziko du
IX.C.28.- Konposizioa: CO: %70,3;CO2: %29,7
02 : %1,33 10-19
Emaitzak. X. Azido-base oreka 339
X. AZIDO-BASE OREKA
X.C.1.- pH = 4,66
X.C.2.- pH = 6,89pH = 7,00
X.C.3.- masa: 8,21 g
X.C.4.- [H3 0+ ] = 0,02 M
X.C.5.- [OH- ] = 6,7 10-4 M
X.C.6.- pH = 0,70
X.C.7.- pH = 1,30
X.C.8.- [H2SO4] = 0,09 M
X.C.9.- pH = 8,93
X.C.10.- pH = 9,18
X.C.11.- V = 5,99 ml
X.C.12.- a.- pH = 9,14;
SinboloaBalorea
g
R
e-
Me
h
F
kB
Grabitatearen azelerazioa
Argiaren abiadura, hutsean
Gasen konstantea
Elektroiaren karga
Elektroi geratuaren masa
Planch-en konstantea
Faraday-ren konstantea
Boltzmann-en konstantea
9,80665 m s - 2
2,99792458 108 m s - 1
0,0820575 1 atm K- 1 mo1-1
8,31441 J mol- 1 K-1
1,98719 cal mo1-
1 K-1
1,6021773 10-19 C
9,1093897 10-31 kg
6,6260755 10-34 J s
9,648531 104 C mo1-1
1,38066 10-23 J K-1
ZENBAIT BALIOKIDETZA ERABILGARRI
1 kaloria =
1 elektroi volta =
1 atmosfera =
1 cal =
1 ev =
1 atm =
4,184 J (balore exaktua)
1,602189 10- 19 J
760 mm Hg = 760 torr
101325 N m-2 (exaktua)
101325 Pa