Professional Documents
Culture Documents
Etilbenzen Ve Uretimi
Etilbenzen Ve Uretimi
com
Etil benzen, aromatik hidrokarbonlardan olan kimyasal organik bir bileiktir. Etil benzen, sv
bir hidrokarbon olup, etilen ve benzenden retilir. Kimyasal forml C8H10dur. Molekl
arl 106.6 g/mol, younluu 0.867 gr/cm3tr. Erime noktas -95 C ve kaynama noktas
136 Cdir. Fenil etan, etil benzol ve EB olarak da adlandrlr. Etil benzen, renksiz, yanc ve
kokusu benzine benzeyen sv organik bir bileiktir. Etil benzen, doal yollarla, benzin ve
kmr katranlarnn iinden bulunmutur. Hatta, mrekkep, boya, bcek ilac gibi maddelerin
retilmesi srasnda da etil benzene rastlanmtr.
En byk kullanm alan, petrokimya endstrisidir. Stirenin retilmesinde kullanlan nemli
bir ara maddedir. Etil benzenin katalitik dehidrojenasyonu, hidrojen, gaz ve stiren verir ve
stirenin byk bir ksm, ok bilinen bir plastik olan polistirene polimerletirilir. Ayrca,
zc olarak, dier kimyasal maddelerin oluumunda ,yaktlarda, nafta ve asfaltn
oluumunda nemli bir yeri vardr. Boya endstrisinde karmda bulunan madde olarak
kullanlr.
Petrol rnlerinin daha deerli rnlere dntrld petrokimya sanayi, geni bir katma
deeri yksek rn yelpazesine sahiptir. Gnmzde, petrokimya sanayinden elde edilen
rnler, yan sanayide geni lde kullanlmaktadr. Salk, hijyen, barnma ve gda gibi
temel insani ihtiyalarmzn karlanmasnda nemli rol oynayan bir alan olan petrokimya
sanayi, ayn zamanda yksek teknoloji, ulam ve elence sektrleri gibi kritik alanlarda da
uygulama alan bulmutur. Yeni evrelere uyum salamakta olan ve yeni zorluklara gs
www.KimyaMuhendisi.com
geren petrokimya endstrisi etkileyici bir gemie ve en az onun kadar heyecan verici bir
gelecee sahiptir. Genel olarak, petrokimya sanayinin gelecei olduka pozitif grnmektedir.
Gnmzde petrol ve/veya doal gaz ksl kimyasallarn, yani petrokimyasallarn kimya
sanayi iinde nemli bir yeri vardr. Petrokimya sanayi kresel olaylar, ekonomik koullar ve
blgelerin pazardaki rolne bal olarak inili-kl bir byme ve karllk dnemsellik
eilimi gsteren bir sektrdr. Fiyatlarn ve marjlarn artt zamanlarda retici firmalar, bir
ou ayn zamana denk gelen yeni yatrm projelerine arlk verdiklerinden, piyasalar arz
fazlal olan yeni bir dneme girer. Sektrdeki bu evrim yllardan beri devam etmektedir.
Tarihsel olarak bakldnda, petrokimya sektrndeki konjonktrel dalgalanmalarda iki tepe
noktas arasndaki srenin yaklak 6-8 yl olduu bir evrimde, reticiler asndan iyi piyasa
koullarnn yaand dnem genellikle 18-24 aydr. Fakat bir sonraki konjonktrel
dalgalanmada bu srenin 10 yl olarak gereklemesi beklenmektedir. 2005-07 dneminde
karlln yksek olmas, 2008den itibaren Orta Doudaki yeni yatrmlarn miktarna ve
zamanlamasna bal olarak yeniden konjonktrel ini eilimine girmesi beklenmektedir ve
bu ini eiliminin ka tane irketin nerede ve ne oranda byyeceine bal olarak 2009-2010
yllarnda da devam edecei tahmin edilmektedir.
ekilden grld gibi, dnya etilen tketiminin yaklak %58i PE retiminde
kullanlmaktadr. kinci en byk etilen tketicileri EO ve EDC olup bunu srasyla EB, Alfa
Olefinler ve dierleri izlemektedir. Ortalama olarak dnya etilen talep bymesi dnya
GDPsinin 1,5 katna eittir. nmzdeki be yllk dnemde dnyada ekonomik bymenin
ve buna bal olarak etilen talebindeki bymenin de yksek olmas beklenmektedir. Dnya
GDP ve etilen talebinin srasyla ylda ortalama % 3,2 ve % 4,8 byyecei tahmin
edilmektedir.
www.KimyaMuhendisi.com
www.KimyaMuhendisi.com
Etilbenzen, son yllarda GR-S sentetik lastii ve plastikler iin stiren retiminde, bir reaksiyon
adm olarak, ok byk miktarlarda retilmektedir. Stirenin balca ticari sentezlerinden
birinin balang maddesi, benzenin Friedel-Craft alkillenmesi ile oluan etilbenzendir.
Alkilasyon; izobtann olefin hidrokarbonlaryla (rnein, propilen ve btilen), genellikle
slfrik asit veya hidroflorik asit gibi bir asit katalizr eliinde scaklk ve basn kontrol
altnda kimyasal olarak birletirilmesine ynelik bir artma ilemidir. Organik bileiklerin
molekllerine, alkil gruplarnn eklenmesiyle oluan reaksiyonlara alkilleme denir.
Etilbenzen (C6H5-C2H5), sanayide nemli bir monomer olarak bilinen strinenin elde edilmesi
iin hammadde olarak kullanlr.
C6H5-C2H5 C6H5CH=CH2
Stiren
www.KimyaMuhendisi.com
EB(Etil Benzen) ve etilen arasnda, dietil benzen (DEB) oluturan reaksiyon da meydana
gelir:
C6H5C2H5 + C2H4 C6H4(C2H5)2
Etil benzen
etilen
dietil benzen
DEB ve etilen arasnda, tri- ve daha fazla etil benzen oluturan katlma reaksiyonlar da
mmkndr. Ancak, bu katlma reaksiyonlarn minimize etmek amacyla, benzenin molar
kesri etilene gre yksek tutulur, yaklak 8:1 orannda. Dietil benzen retimi istenmeyendir
ve yan rn olarak deeri dktr. Ayrca, EB iindeki kk miktarlarda DEB, alt akm
stiren prosesinde ciddi problemlere yol aar. Bu nedenle, EB ierisindeki maksimum DEB
miktar 2 ppm olarak belirtilmitir.
stenen EBnin retimini en yksek dereceye karmak amacyla, DEB ayrlr ve aadaki
denge reaksiyonu yardmyla EB retmek iin fazla benzenin eklendii ayrma reaktrne geri
dndrlr :
C6H4(C2H5)2 + 2C2H4 C6H5C2H5 + C3H6
toluen
etilen
www.KimyaMuhendisi.com
retim, gaz haindeki etilen, iersinde katalizr olarak alminyum klorr (veya baka bir
katalizr) bulunduran ve orta bir scaklkta (40-100C) tutulan, sv benzen ierisinden
geirilir. Reaksiyon, klorl hidrojen tarafndan hzlandrlr.
Etilbenzen retiminde kullanlan srekli bir proseste anhidr artlar salanmaldr. Bu
sebepten, %99 saflkta benzen, azeotropik kurutma kolonu yolu ile reaktre gnderilir.
Kurutma kolonundan geen benzen, 30 ppmden daha az su bulundurur. Bu benzen geriye
dndrlerek katalizr kompleksi ve taze katalizr (anhidr AlCl3) ile kartrlr.
Hzlandrc (promotr) etki yapan klorlu hidrojen, dolayl bir ekilde, daha nce etilen (%9095 saflkta) ile kartrlm, etil klorr tarafndan temin olunur.
Ar organik maddeler ve kat anhidr alminyum klorrden oluan katalizr kompleksi,
separatrde ayrlr ve taze AlCl3 ile kartrldktan sonra dolama sokulur. Katalizr
kompleksinin yaklak bileimi aadaki gibidir:
www.KimyaMuhendisi.com
Alkilasyon esnasnda benzen, 94C scaklk ve atmosfer basncnn biraz zerinde bir
basnta, etil ve polietil benzenlere dnr. Reaksiyon ekzotermik olduu iin s,
evaporasyon veya soutma yolu ile uzaklatrlmaldr.
Ham alkilat, katalizr kompleksinden ayrlr, soultur, nce su ve sonra sodyum hidroksid
zeltisi ile ykanr. Bu ham rn %40-45 benzen, %15-20 polietil-benzen, az miktarda katran
ve geri kalan etilbenzendir.
www.KimyaMuhendisi.com
polietilbenzenler veriri. Bunlar sonradan, dealkilasyon-realkilasyon proseslerine (AlCl3
kullanarak ve daha yksek temperatrde ve eitli katalizr oranlarnda) sokulurlar.
Etilbenzen ve dimetilbenzen elde olunur.
www.KimyaMuhendisi.com
301den kan, yksek basntaki buhar, daha sonra stiren nitesinde kullanlr. R-302den
gelen akmda, ayn ekilde, E-302den gelen soutulmu etilen beslemesi ile kararak,
reaktr sisteminin son kademesi olan R-303e girer. R-303 reaktrnden ayrlan atk akm,
rnleri, yan rnleri, reaksiyona girmeyen benzeni, az miktarda reaksiyona girmemi etileni
ve dier younlamam gazlar ierir. Yksek ve alak basntaki buharlarn retildii iki
atk kazannda( E-303 ve E-304 ) reaktr atklar soutulur.Ve bu akm stiren nitesinde
harcanr. E-304 s deitiricisinden ayrlan iki fazdan oluan karm, soutulmas iin, E-305
s deitiricine, scakln 80Cye drmek iin gnderilir. E-305ten kan akm, iki faz
birbirinden ayrmak iini separatre (V-302) gnderilir. Separatrde ayrlan hafif gaz, s
deitiricisinde yanma gaz olarak ayrcnn st blmnden ayrlr. Youmu sv, T-301,
benzen kulesine gnderilir ve burada reaksiyona girmeyen benzen st rn olarak ayrlr ve
prosesin balang aamasna geri dndrlr. Birinci kolondan alnan alt rn, T-302
kulesine gnderilir ve buradan alnan st rn direk olarak stiren nitesine yollanr. T302den gelen alt rn ise; dietil benzen ve yksek miktarda etil benzen ierir. Bu akm,
benzenin arsnn dietilbenzene dnt ve reaksiyona girmeyen maddelerin bulunduu
R-304 dolgulu yataa girmeden nce H-301 frnndan geen benzen geri dngsyle
kartrlr. Bu reaktrden kan atk akm, sv akmla kartrlr ve E-303 s atk kazanna
gnderilir.
www.KimyaMuhendisi.com
10
www.KimyaMuhendisi.com
11
www.KimyaMuhendisi.com
E-302
A = 80.1 m2
1-2 deitirici, sabit olmayan ba, karbon elii
proses buhar tplerin iinde
Q = 2,592 MJ/h
maximum basn oran 2,200 kPa
E-304
A = 1,567 m2
1-2 deitirici, sabit ba, karbon elii
proses buhar tplerin iinde
Q = 12,367 MJ/h
maximum basn oran 2,200 kPa
E-306
A = 57.8 m2
1-2 deitirici, sabit ba, karbon elii
proses buhar kabuk iinde
Q = 9,109 MJ
maximum basn oran 2,00 kPa
E-308
A = 22.6 m2
1-2 deitirici, sabit ba, karbon elii
12
www.KimyaMuhendisi.com
proses buhar kabuk iinde
Q = 7,276 MJ/h
maximum basn oran 200 kPa
E-309
A = 17.5 m2
1-2 deitirici, sabit olmayan ba, karbon elii
proses buhar kabuk iinde
Q = 5,262 MJ/h
maximum basn oran 200 kPa
Pompalar
P-301 A/B
Karbon elii positif yerdeitirme
Gerek g = 15 kW
Verim %75
P-302 A/B
Karbon elii - santrifjl
Gerek g = bilinmiyor
Verim bilinmiyor
P-303 A/B
Karbon elii - santrifjl
Gerek g = bilinmiyor
Verim bilinmiyor
P-305 A/B
Karbon elii positif yerdeitirme
Gerek g = 2.7 kW
Verim %75
P-304 A/B
Karbon elii - santrifjl
Gerek g =1.4 kW
Verim %80
Istc
H-301
Gerekli sl yk = 22,376 MJ/h
tasarm (maksimum) sl yk = 35,000 MJ/h
%75 sl verim
maximum basn oran 2,200 kPa
Reaktrler
R-301
Karbon elii dolgulu yatak, ZSM-5 mol. elek
katakizr
V = 20 m3
11 m uzunluk, 1.72 m ap
maximum basn oran 2,200 kPa
Maksimum izin verilen katalizr scakl = 500C
R-303
Karbon elii dolgulu yatak, ZSM-5 mol. elek
katakizr
V = 30 m3
12 m uzunluk, 1.97 m ap
R-302
Karbon elii dolgulu yatak, ZSM-5 mol. elek
katakizr
V = 25 m3
12 m uzunluk, 1.85 m ap
maximum basn oran 2,200 kPa
Maksimum izin verilen katalizr scakl = 500C
R-304
Karbon elii dolgulu yatak, ZSM-5 mol. elek
katakizr
V = 1.67 m3
5 m uzunluk, 0.95 m ap
13
www.KimyaMuhendisi.com
maximum basn oran 2,200 kPa
Maksimum izin verilen katalizr scakl = 500C
Tanklar
V-301
V=7 m3
Maksimum iletme basnc = 250 kPa
yatay
ykseklik = 4.35 m
ap = 1.45 m
V-302
V=10 m3
Maksimum iletme basnc = 250 kPa
dikey
ykseklik = 4.90 m
ap =1.62 m
Kuleler
T-301
Karbon elii
45 elek tepsi art kaynatc ve toplam youturucu
%42 verimlilikte tepsiler
Besleme 19.tepsiden
Toplam besleme tepsi 14 ve 24ten girer
Reflux oran = 0.3874
24 inch tepsi aral
Kolon ykseklii 27.45 m
ap = 1.7 m
maximum basn oran 300 kPa
T-302
Karbon elii
76 elek tepsi art kaynatc ve toplam youturucu
45% verimlilikte tepsiler
Besleme 56.tepsiden
Toplam besleme tepsi 50 ve 62den girer
Reflux oran = 0.6608
15 inch tepsi aral
Kolon ykseklii 28.96 m
ap = 1.5 m
maximum basn oran 300 kPa
3. Tasarm Hesaplamalar
Aadaki tasarm hesaplamalar bu proses iin kullanlabilir. Eer bilgi verilmezse uygun
deildirler (kullanlamaz).
3.1. Proseste Kullanlan Ekipmanlar
E-301
Q = 1,967 MJ/h
Tlm = 146.9C
www.KimyaMuhendisi.com
E-302
Q = 2,592 MJ/h
Tlm = 151.4Ci
E-303
Q = 10,080 MJ/h
Tlm = 86.4C
E-304
Q = 12,367 MJ/h
Tlm = 44.3C
15
www.KimyaMuhendisi.com
NOT : E-301 ve E-304n rettii i miktar, bfwden doygunluk scaklna spesifik s
deiimi ierir ancak kabuk tarafnn, iyi kart ve doymu buhar scaklnda olduu
varsaylr.
E-305
Q = 4,943 MJ/h
Tlm = 83.7C
E-306
Q = 9,109 MJ/h
Tlm = 14.6C
16
www.KimyaMuhendisi.com
U 1/hi + 1/ho = 800 W/m2K
A = 54.6 m2
E-308
Q = 5,281 MJ/h
Tlm = 18.9C
E-309
Q = 5,262 MJ/h
Tlm = 103.92C
T-301
Tepsi/kule boyutlandrmas chemcadte yaplmtr.Verim OConnell korelasyonundan distilat
ve alt akm zerinde fla altrma;
17
www.KimyaMuhendisi.com
dipte bottom = Kbenzene/Kethylbenzene = 3.93
T-302
Tepsi/kule boyutlandrmas chemcadte yaplmtr.Verim OConnell korelasyonundan distilat
ve alt akm zerinde fla altrma;
V-301
18
www.KimyaMuhendisi.com
Chemcadten, sv k (Akm 3n hacimsel ak hz) = 21.4 m3/h = 0.3567 m3/min
varsaylan 10 min kalma sresi, o halde hacim = 3.567 m3
Tank boyutunun bu hacmin yaklak iki kat olduunu varsayalm= 7 m3
Yatay tank
, burada D = tankn ap and L = tankn uzunluu
P-301
Normal iletme artlarnda svnn ak, =17,912 kg/h, T = 58.4C, pm&ben* = 50.6 kPa
Svnn hacimsel ak hz, Q = 21.36 m3/h = 5.93 L/s
l = 839 kg/m3, l = 0.000404 kg/m.s
P-301 A/Bdeki akn yaklak %15i V-301e geri gnderilir. Svnn P-301 iin, pompa ve
NPSH erileri Figr 2 ve 3 olarak eklenmitir.Normal alma artlar normal alma seviyesi
pompann giriinden 1.5m yukardadr. ekme ve boaltma borularnn 100fti iin boru
hesaplamalar :
19
www.KimyaMuhendisi.com
20
www.KimyaMuhendisi.com
21
www.KimyaMuhendisi.com
V-302
3
Dikey kap
2
www.KimyaMuhendisi.com
V-302 den H-301 e boru uzunluu 110 ft tir.
R-301
Dolgulu yatak
Katalizr ieren reaktrn hacmi, V
reac
reac
= 20 m
= 20 = V /(1-)
cat
= 0.4
3
V = 12 m katalizrn
cat
Katalizr boyu = 2 mm
Dikey kap
2
23
www.KimyaMuhendisi.com
R-302
Dolgulu yatak
Katalizr ieren reaktrn hacmi, V
reac
reac
= 25 m
= 25 = V /(1-)
cat
= 0.4
3
V = 15 m katalizrn hacmi
cat
Katalizr boyu = 2 mm
Dikey kap
V
reac
R-303
Dolgulu yatak
Katalizr ieren reaktrn hacmi, V
reac
= 30 m
24
www.KimyaMuhendisi.com
V
reac
= 30 = V /(1-)
cat
= 0.4
3
V = 18 m katalizrn hacmi
cat
Katalizrn boyu = 2 mm
Dikey kap
V
reac
L/D = 5
R-304
Dolgulu yatak
Katalizr ieren reaktrn hacmi, V
reac
reac
= 1.67 m
= 1.67 = V /(1-)
cat
= 0.4
3
V = 1 m katalizrn hacmi
cat
Katalizr boyu = 2 mm
Dikey kap
2
25
www.KimyaMuhendisi.com
Tablo 4. R-301 R-304 Arasndaki Basn D Hesaplamalar
6)
giriindeki
toplam
molar
konsantrasyon=
P/RT
benzene
= 1.0010 exp(-22,500/1.986/723)(0.3177) =
catalyst/s
-8
26
www.KimyaMuhendisi.com
Froessling [N. Froessling, Gerlands Beitr. Geophys., 52, 170 (1938).] e gre ktle transfar
katsays
-2
-6
27
www.KimyaMuhendisi.com
-8
28