KALORIMETRIJA: Laboratorijsko mjerenje

entalpije reakcije
Kalorimetar je uređaj kojim
se mjeri količina energije
koja se izmijeni tijekom
kemijske reakcije Entalpija izgaranja metana
ΔcHo (heat of combustion)
ΔcH =-890 kJ/mol
CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(l)

MMFK: Kalorimetrija/14 1
 Izmjena mase i energije s okolinom?

Prijenos energije (topline i/ili rada) između sustava i okoline

opisan je prvim zakonom termodinamike:
energija ne može biti stvorena niti uništena

Tvar

Energija Energija
Energija Energija

OTVORENI ZATVORENI IZOLIRANI

SUSTAV SUSTAV SUSTAV

MMFK: Kalorimetrija/14 2
 Prvi zakon termodinamike:
Promjena unutrašnje energije sustava ovisi
o izmjeni topline i rada
ΔU = Δ q + Δ w
1. izobarno: ΔV≠0, Δ q = (Uk+pVk) - (Up+pVp) = Hk –Hp= ΔH
2. izovolumno (izohorno): ΔV=0, Δ q = Uk – Up= ΔU

Energija se odvodi od
U n u t r a š n j a e Un e r g i ja ,

Energija se dovodi
sustava u okolinu sustavu iz okoline
Početno stanje Konačno stanje
U1 U2

U2 < U1
U2 > U1
ΔU < 0 ΔU > 0

U2 U1
Konačno stanje Početno stanje

MMFK: Kalorimetrija/14 3
 Izobarna promjena entalpije prati kemijsku reakciju
Δp=0: ΔV≠0, Δ q = ΔH

Prijenos topline prati se promatranjem

promjene temperature izazvane Δ q =C Δ T
reakcijom

Toplinski kapacitet C neke tvari je količina

topline koju ta tvar izmijeni s okolinom da C(JK-1)
bi joj se temperatura promijenila za 1 K.

MMFK: Kalorimetrija/14 4
Specifični toplinski kapacitet
neke tvari
c=C/m (JK-1kg-1)

tvar c(JK-1kg-1) kod 298 (K)

Al 0,900
Fe 0,450
H2O(l) 4.184
C2H5OH 2.46
drvo 1.76
granit 0,79
Au 0,129

MMFK: Kalorimetrija/14 5
 Kalorimetrijska mjerenja
Pomiješati reaktante u kalorimetru,
pratiti promjenu temperature
cp= Cp/m cV= CV/m
Δ q =Cp Δ T= Δ H
Δ q = CV Δ T
= ΔU
(Δp=0)
(ΔV=0)

kalorimetrijska
bomba
jednostavni
kalorimetar
MMFK: Kalorimetrija/14 6
Standardna molarna entalpija
neke reakcije ΔrH Θ
Svi reaktanti i produkti nalaze se u standardnim stanjima pri danoj
temperaturi.
Standardno stanje tvari:
najstabilnije stanje tvari pri tlaku 100 kPa (t.j.1 bar)
tvar ΔfH Θ(kJmol-1) kod 298 (K)
Ca(s), Cl(g), H2(g), N2(g), Ag(s), S 8(romb) 0
CaCO3(s) -1206,9
CO2(g) -393,5
CO4(g) -74,9
O3(g) +143,0

MMFK: Kalorimetrija/14 7
Standardna molarna entalpija
sagorjevanja
Primjer: kod sagorijevanja metana
standardna stanja pri 25oC i 100 kPa
su plinoviti metan, kisik, ugljik-dioksid i
tekuća voda

ΔcHo

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + H2O(l)

CH4(g) + 2 O2(g)

ΔcH Θ = - 890,4 kJ mol-1 pri 25 oC

ΔcH Θ< 0

CO2(g) + 2 H2O(l)

MMFK: Kalorimetrija/14 8
 Standardna molarna entalpija
stvaranja
ΔfH Θ C(s) + 2 H2(g)
Promjena entalpije pri stvaranju
spoja od elemenata
1. Primjer: kod stvaranja metana ΔfH Θ< 0

standardna stanja pri 25oC i 100 kPa su

CH4(g)
čvrsti ugljik, plinoviti vodik i plinoviti metan
C(s) + 2 H2(g) → CH4(g) REAKCIJA STVARANJA ne mora
ΔfH Θ = - 74,8 kJ mol-1 pri 25 oC biti stvarno izvediva reakcija:
(razvija se energija!!) Entalpija stvaranja pokazuje
količinu energije koja bi se
2. Primjer: stvaranje benzena izmijenila kad bi se pronašao
6 C(s) + 3 H2(g) → C6H6(g) reakcijski put od elemenata do
ΔfH Θ = +49,0 kJ mol-1 pri 25 oC traženog spoja
(troši se energija!!)
MMFK: Kalorimetrija/14 9
 Reakcijska entalpija :
Predvidjeti promjenu entalpije za bilo koju reakciju
Složena reakcija:

CO(g) + NO(g) → CO2 (g) + ½ N2(g)

poznati su tabelirani podatci o standardnim molarnim

entalpijama sagorijevanja i stvaranja za svaki pojedini
reaktant !

Prvi TD zakon: zbog očuvanja energije, u nekoj reakciji dolazi do

jednake promjene energije bez obzira na put reakcije kojim se
od produkata dolazi do reaktanata.

MMFK: Kalorimetrija/14 10
 Hessov zakon sumiranja entalpija

Reakcijska entalpija nekog procesa je zbroj reakcijskih entalpija

pojedinih koraka na koje reakcija formalno može biti rastavljena

(nije nužno da su ti koraci ostvarivi u laboratoriju, ali jest nužno

da je poznata entalpija pojedinog koraka)

MMFK: Kalorimetrija/14 11
Primjer: konvertiranje zagađivača iz automobilskih motora

CO(g) + NO(g) → CO2 (g) + ½ N2(g) (ciljna jednačba)

za B uzeti obrat da se
Poznato: uskladi s ciljnom
jednačbom)
A: CO(g) + ½ O2 → CO2 (g) ΔH = -283,0 kJ
B: N2 (g) + O2 (g) → 2NO (g) ΔH = +180,6 kJ / (-½)

/+
A: CO(g) + ½ O2 → CO2 (g) ΔH = -283,0 kJ
B: NO (g) → ½ N2 (g) + ½ O2 (g) ΔH = -90,3 kJ

CO(g) + NO(g) → CO2 (g) + ½ N2(g) ΔH = -373,3 kJ

dobivena je ciljna jednačba i izračunata promjena entalpije

MMFK: Kalorimetrija/14 12
Klasifikacija reakcija
eksotermne reakcije ΔrH < 0
metan je eksotermni spoj jer se
proizvodi eksotermnom reakcijom
stvaranja ΔfH Θ = - 74,8 kJ mol-1 pri 25 oC

endotermne reakcije ΔrH > 0

benzen je endootermni spoj jer se
proizvodi u endotermnoj reakciji
stvaranja ΔfH Θ = +49,0 kJ mol-1 pri 25 oC
MMFK: Kalorimetrija/14 13
POKUS
Otapanje natrijevog tiosulfata
pentahidrata u vodi.
Rezultat: sniženje ili povišenje
temperature
Poznato: tvari u reakciji
cp= Cp/m Tabelirano: specifični topl. kapaciteti
Δ q =Cp Δ T= Δ H Mjereno:
• promjena temperature
• masa otapala i
• masa otopljene tvari
Račun: promjena entalpije
MMFK: Kalorimetrija/14 14