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碳元素以單質或化合物廣泛存在於茫茫蒼海的宇宙間和浩瀚無垠的地 球上,碳是地球上一切生物有機體的骨架元素,沒有碳元素就沒有生命。 在人類文明發展史上,碳也留下了輝煌的篇章。人類直立行走後,首先學 會的是用含碳的植物作燃料來取暖和烹煮食物,利用煙炱作染料和書寫的 墨汁,隨後學會了從煤炭取得能源,進而利用木炭和煤炭還原礦石以獲取 銅、鐵等金屬。從煉鐵用的焦炭、電爐煉鋼用的人造石墨電極、電機用的 電刷、機械密封用的炭材料、化學工業用的碳電極、淨化空氣和治理廢水 等環境保護用的活性炭和活性碳纖維,到航空、太空、核能等高科技領域 用的高密高純高強石墨、碳纖維、熱解石墨、玻璃炭、各向同性炭、鑽石 及其薄膜等,這些碳質材料都為人類文明的進步做出了鉅大貢獻。 1985 年發現的C 60 等富勒烯以及 1991 年發現的奈米碳管具有優異的性 能,其應用前景不可估量。奈米碳管有著獨特的結構特徵,故而表現出奇 異的力學、電學和磁學等性質,可望在奈米電子元件、儲能、場發射與平 板顯示、導電和電磁遮罩、結構增強等眾多領域獲得廣泛的應用。物理學 家對不同結構奈米碳管的特殊電性質,化學家對奈米碳管的奈米尺度空 間,材料科學家對其驚人的剛度、強度和彈力等,都極為關注,研究與開 發工作甚為活躍,重大突破層出不窮,成為近年來凝聚態物理和材料科學 領域十分重要的前瞻方向。 隨著人類對奈米科技將成為 21 世紀的主導技術的認識,人們越來越 迫切需要瞭解和掌握奈米科學技術的基本知識和發展趨勢,為我國在社 會、經濟、科學技術等發展奠定堅實基礎。奈米碳管的製造、性能和應用 的探索是奈米科學技術的一個重要方面,科學家在本研究領域也開展了比 較深入、系統的研究,並取得了一系列突破性進展。

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2 在此基礎上,全面分析已經取得的大量成果,正確把握奈米碳管研究 未來的發展方向,促進和開拓奈米碳管獨特性能的實際應用,出版一本全 面論述奈米碳管的高品質專著很有必要。 相信無論是從事奈米碳管研究與開發工作的科技工作者,還是對奈米 碳管有興趣的企業家、管理工作者、大學生和研究生等各類人士,透過閱 讀本書,都會對奈米碳管有一個比較深入的瞭解,從本書中獲得有益的知 識和啟示,進而推動奈米碳管這一新材料的研究與應用,對知識創新和技 術創新體系的建設和奈米科學技術的發展具有促進作用。 本試閱檔為五南所有。如欲購買此書,請至五南網站 www.wunan.com.tw 或來電 ( 02 ) 2705-5066

在此基礎上,全面分析已經取得的大量成果,正確把握奈米碳管研究

未來的發展方向,促進和開拓奈米碳管獨特性能的實際應用,出版一本全

面論述奈米碳管的高品質專著很有必要。

相信無論是從事奈米碳管研究與開發工作的科技工作者,還是對奈米

碳管有興趣的企業家、管理工作者、大學生和研究生等各類人士,透過閱

讀本書,都會對奈米碳管有一個比較深入的瞭解,從本書中獲得有益的知

識和啟示,進而推動奈米碳管這一新材料的研究與應用,對知識創新和技

術創新體系的建設和奈米科學技術的發展具有促進作用。

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前 言

奈米碳管( carbon nanotube, CNT )是 1991 年才被發現的一種新型碳 結構,它是由碳原子形成的石墨烯( graphene )片層捲成的無縫、中空的 管體。一般可分為單壁奈米碳管(single-walled carbon nanotube, SWCNT) 和多壁奈米碳管( multi-walled carbon nanotube, MWCNT )。由於奈米 碳管的直徑很小、長徑比( aspect ratio )大,故可視為准一維奈米材料。 理論預測和實驗研究發現奈米碳管具有奇特的電學性能,並和其結構密切 相關,可用於製作電晶體等奈米電子元件。奈米碳管的電子能帶結構特 殊,波向量被限定於軸向,量子效應( quantum effect )明顯,實驗發現 單壁奈米碳管是真正的量子導線。奈米碳管具有發射臨限值低、發射電流 密度大、穩定性高等優異的場發射性能,可用於製作高性能平板顯示器。 石墨烯平面中的碳碳鍵是自然界中已知的最強的化學鍵之一,奈米碳管的 結構為完整的石墨烯網格,因此其理論強度接近於碳碳鍵的強度。理論預 測其強度大約為鋼的 100 倍,而密度只有鋼的 1/6,並具有很好的柔韌性。 因此被稱之為超級纖維( super fiber ),可用於高級複合材料的增強體, 製成輕質、高強的太空纜繩,在航空、太空等高科技領域大顯身手。此 外,奈米碳管還具有很好的吸附特性,如高效儲存氫氣( H 2 )。這些特異 性能預示著奈米碳管在眾多領域具有廣闊的應用前景。如全球最大的計算 機製造商 IBM 公司近日宣布他們已用奈米碳管研製出一種性能優於目前最 好的矽半導體晶片的電晶體,該電晶體是製造更小巧、速度更快的計算機 的關鍵。 雖然奈米碳管才被發現 10 年,但國內外研究與開發異常活躍,從製 造、結構到物性和應用的探索研究持續連連取得重大突破。美國、英國和 日本等先進國家在該領域的研究處於領先地位,並先後出版了數種關於奈

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米碳管的專著。編著者亦表示在本領域研究服務多年,特別是在奈米碳管 的製造技術及物性研究等方面,但這些研究成果僅見諸於國內外的學術刊 物和學術會議之中。如果能將國內外有關奈米碳管方面的研究成果融入一 書,進行綜合分析與論述,必將促進奈米碳管的研究與開發,促進奈米碳 管在眾多領域的實際應用。 編著者自 1997 年以來致力於奈米碳管的製造、結構、物性及應用等 方面的研究與開發,在有機物催化熱解法和氫電弧法製造單壁奈米碳管和 單壁奈米碳管繩,奈米碳管的儲氫特性、場發射特性、電化學特性、力學 性能,以及奈米碳管的大量製造與應用等方面取得了有意義的結果,受到 同行的關注。在此基礎上,編著者參閱有關奈米碳管的大量科技文獻與資 料,總結最新科研進展,充分融入編著者多年在科研工作中取得的成果和 積累,探索性地編寫了這本關於奈米碳管的專著。書中首先概述了碳和奈 米碳管的基本特性,然後詳細敘述了奈米碳管的製造方法、生長機制、微 觀結構、表面結構與孔結構、表徵方法等內容,最後較為系統地闡述了奈

米碳管的專著。編著者亦表示在本領域研究服務多年,特別是在奈米碳管 的製造技術及物性研究等方面,但這些研究成果僅見諸於國內外的學術刊 物和學術會議之中。如果能將國內外有關奈米碳管方面的研究成果融入一 書,進行綜合分析與論述,必將促進奈米碳管的研究與開發,促進奈米碳 管在眾多領域的實際應用。 編著者自 1997 年以來致力於奈米碳管的製造、結構、物性及應用等 方面的研究與開發,在有機物催化熱解法和氫電弧法製造單壁奈米碳管和 單壁奈米碳管繩,奈米碳管的儲氫特性、場發射特性、電化學特性、力學 性能,以及奈米碳管的大量製造與應用等方面取得了有意義的結果,受到 同行的關注。在此基礎上,編著者參閱有關奈米碳管的大量科技文獻與資 料,總結最新科研進展,充分融入編著者多年在科研工作中取得的成果和 積累,探索性地編寫了這本關於奈米碳管的專著。書中首先概述了碳和奈 米碳管的基本特性,然後詳細敘述了奈米碳管的製造方法、生長機制、微 觀結構、表面結構與孔結構、表徵方法等內容,最後較為系統地闡述了奈 米碳管的電學性質、力學性質、場發射特性、儲氫特性、電化學特性及其 可能的應用前景。 本書部分內容是編著者及其先進炭材料研究部幾年來的研究成果,在 此表示誠摯的謝意。奈米碳管的研究發展十分迅速,新的成果不斷湧現, 文獻資料浩瀚無邊,由於編著者的水準有限,書中難免有疏漏與不妥甚至 錯誤之處,懇請專家和讀者批評指正!

成會明

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Abstract

Carbon nanotubes are one of the most active research fields in material science and solid state physics in recent years, and they attract great attentions because of their unique structure, excellent properties and broad prospects in many promising applications. Dr. Hui Ming Cheng and his co- authors wrote this book on the basis of a wide collection of scientific publications and useful information and their own research results about every aspect of carbon nanotube. This book introduces the basic principles and theories of carbon nanotube, thoroughly describes the synthesis methods, growth mechanism and microstructures of carbon nanotube, and finally discusses the electronic properties, mechanical properties, field emission performance, hydrogen storage capacity, electrochemical behavior and chemical properties of carbon nanotubes and their promising application in many high-tech fields.

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出版者的話

奈米科技(Nanotechnology)是 20 世紀 80 年代末、90 年代初逐漸發 展起來的新興學科領域。它的快速發展將在 21 世紀,使幾乎所有的工業領 域產生變化。科技工作者在奈米科技研究方面已經取得了重要的進展。 在知識創新的環境下,為滿足讀者對新知識、新技術的需求,我們規 劃了一套《奈米研究與應用系列》叢書。目前該系列叢書包括如下: 奈米時代(Nano Times) 奈米材料(Nano Materials) 奈米塑膠(Nano Plastics) 奈米建材(Nano Building Material) 奈米陶瓷(Nano Ceramics) 奈米粉體合成技術與應用(Nano Powder Synthesis Technology and Application) 奈米纖維(Nano Fiber) 奈米金屬(Nano Metal) 奈米複合材料(Nano Composite Material) 奈米催化技術(Nano Catalytic Technology) 奈米製造技術(Nano Fabrication Technology) 奈米碳管(Carbon Nanotubes) 聚合物─無機奈米複合材料(Polymer-nano InorganicCompositeMaterial) 奈米材料化學(Nano Material Chemistry) 奈米材料技術(Nano Material Technology) 奈米光觸媒(Nano Photocatalyst) 微米/奈米尺度傳熱學(Micro / Nano Scale Heat Transfer

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2 出版者的話 對此系列叢書,我們秉持著出版人的堅持,會持續不斷的更新和增加 新的書種。 希望本系列叢書對於從事新技術研發和奈米材料研究的科技人員有所 幫助。

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目 錄

1 章概述

1

  • 1.1 碳的廣泛性、特殊性及多樣性

3

  • 1.1.1 碳的廣泛性

3

  • 1.1.2 碳的特殊性

8

  • 1.1.3 碳的同素異性體

13

  • 1.2 奈米碳管的發現

21

  • 1.2.1 發現及合成

21

  • 1.2.2 石墨晶鬚、氣相生長碳纖維、奈米碳

 
纖維和奈米碳管的類同和區別

纖維和奈米碳管的類同和區別

26

  • 1.2.3 合成方法簡介

32

  • 1.3 特性、應用前景及發展方向

36

 
  • 1.3.1 特性

36

  • 1.3.2 應用前景

42

  • 1.3.3 發展方向

51

參考文獻

54

2 章 製造及純化方法

65

  • 2.1 多壁奈米碳管的製造

66

  • 2.1.1 電弧法

67

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2.1.2 催化熱解法 69 2.1.3 其他方法 76 2.2 單壁奈米碳管的製造 78 2.2.1 電弧法 79 2.2.2 雷射蒸發法 85 2.2.3
  • 2.1.2 催化熱解法

69

  • 2.1.3 其他方法

76

  • 2.2 單壁奈米碳管的製造

78

  • 2.2.1 電弧法

79

  • 2.2.2 雷射蒸發法

85

  • 2.2.3 催化熱解法

87

  • 2.2.4 太陽能法

96

  • 2.2.5 直徑最小的單壁奈米碳管

97

  • 2.3 雙壁奈米碳管的製造

98

  • 2.3.1 富勒烯充填處理法

98

  • 2.3.2 電弧放電法

100

  • 2.3.3 流動催化法(浮游法)

100

  • 2.4 奈米碳管陣列

106

  • 2.4.1 多壁奈米碳管陣列

106

  • 2.4.2 單壁奈米碳管繩

112

  • 2.5 生長機制

118

  • 2.5.1 催化熱解法

119

  • 2.5.2 電弧法和雷射蒸發法

121

  • 2.5.3 單壁奈米碳管

128

  • 2.5.4 單壁奈米碳管束

136

  • 2.6 提煉

138

  • 2.6.1 物理法純化多壁奈米碳管

138

  • 2.6.2 化學法純化多壁奈米碳管

139

  • 2.6.3 單壁奈米碳管的提煉

141

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參考文獻 149 第 章 結構與拉曼光譜表徵 3.1 基本結構 1 157 3.1.1 單壁奈米碳管的結構特徵 157 3.1.2 單壁奈米碳管的晶格參數 165 3.1.3

參考文獻

149

3 章 結構與拉曼光譜表徵

155

  • 3.1 基本結構 1

157

  • 3.1.1 單壁奈米碳管的結構特徵

157

  • 3.1.2 單壁奈米碳管的晶格參數

165

  • 3.1.3 不規則結構和歐拉定律

167

  • 3.1.4 奈米碳管的連接

170

  • 3.2 基本結構 2

173

  • 3.2.1 多壁奈米碳管

173

  • 3.2.2 單壁奈米碳管的管束及管束環

175

  • 3.2.3 結構的穩定性

177

  • 3.3 結構的觀察

185

  • 3.3.1 實驗觀察分析

185

  • 3.3.2 各種結構的實驗觀察

189

  • 3.3.3 結構的控制

192

  • 3.4 拉曼光譜表徵

196

  • 3.4.1 拉曼光譜( Raman spectra )簡介

196

  • 3.4.2 奈米碳質材料的拉曼光譜研究

197

  • 3.4.3 拉曼和紅外活性振動模

198

  • 3.4.4 單壁奈米碳管的聲子色散關係

203

  • 3.4.5 多壁奈米碳管拉曼光譜的實驗研究

206

  • 3.4.6 單壁奈米碳管呼吸模和碳碳伸縮模的拉曼光譜 208

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3.4.7 單壁奈米碳管的共振拉曼光譜 212 3.4.8 藉由拉曼光譜判斷單壁奈米碳管的導電性 220 參考文獻 224 第 章 表面特徵與孔結構 4.1 氣體吸附 231 4.2 表面

3.4.7

單壁奈米碳管的共振拉曼光譜

212

3.4.8

藉由拉曼光譜判斷單壁奈米碳管的導電性

220

參考文獻

224

4 章 表面特徵與孔結構

229

  • 4.1 氣體吸附

231

  • 4.2 表面

232

4.2.1

表面化學結構的不均勻性

234

4.2.2

單壁奈米碳管的比表面積

239

4.2.3

多壁奈米碳管的比表面積及其對碳管

外徑的依存性

外徑的依存性

241

4.2.4

成束狀況

244

4.2.5

大表面積奈米碳管的製造和孔徑控制

246

  • 4.3 孔隙及其決定的吸附過程

248

4.3.1

基本孔隙——準一維奈米中空管

249

4.3.2

單壁奈米碳管的氮吸附和多維孔徑結構

252

4.3.3

多壁奈米碳管的多維孔隙結構及其決定

的多段吸附過程

的多段吸附過程

254

4.3.4

多維孔隙結構模型

257

參考文獻

261

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第 章 力學性能及其應用 5.1 力學性能的理論研究 267 5.1.1 彈性模量 268 5.1.2 史東 威爾斯( Stone Wales )形變 271

5 章 力學性能及其應用

265

  • 5.1 力學性能的理論研究

267

  • 5.1.1 彈性模量

268

  • 5.1.2 史東 威爾斯( Stone Wales )形變

271

  • 5.1.3 斷裂的理論分析

273

  • 5.2 力學性能的實驗研究

276

  • 5.2.1 軸向模量

276

  • 5.2.2 徑向模量

283

  • 5.2.3 拉伸強度

284

  • 5.3 力學性能的應用

294

  • 5.3.1 掃描探針顯微鏡的探針

294

  • 5.3.2 在複合材料中的應用

299

參考文獻

309

6 章 電磁性能及其應用

313

  • 6.1 電子能帶結構

315

  • 6.1.1 二維石墨烯

315

  • 6.1.2 單壁奈米碳管

317

  • 6.1.3 管束和多壁奈米碳管

324

  • 6.1.4 奈米碳管接面

328

  • 6.1.5 單壁奈米碳管電子態密度的實驗測定

333

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6.1.6 電子能量損失譜 339 6.2 電子輸運及磁學性質 341 6.2.1 電子輸運特點 341 6.2.2 多壁奈米碳管的電學特性 342 6.2.3 單壁奈米碳管的電學特性 347 6.2.4
  • 6.1.6 電子能量損失譜

339

  • 6.2 電子輸運及磁學性質

341

  • 6.2.1 電子輸運特點

341

  • 6.2.2 多壁奈米碳管的電學特性

342

  • 6.2.3 單壁奈米碳管的電學特性

347

  • 6.2.4 摻雜奈米碳管的電學特性

352

  • 6.2.5 磁學性質

353

  • 6.2.6 阿哈洛夫 伯姆Aharonov Bohm 效應 356

  • 6.3 電磁性能的應用

357

  • 6.3.1 奈米電子元件

357

  • 6.3.2 微型感測器

361

  • 6.3.3 電動機械裝置

364

參考文獻

368

7 章 場致發射性能及其應用

373

  • 7.1 場致發射的基本原理

375

  • 7.1.1 固體內部電子狀態與表面能障

375

  • 7.1.2 電子逸出與逸出功

377

  • 7.1.3 福樂諾德漢模型

379

  • 7.2 常用的場致發射材料

383

  • 7.2.1 難熔金屬及其化合物

384

  • 7.2.2 碳質材料

386

  • 7.2.3 氮化硼( BN )材料

389

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7.3 場致發射性能 389 7.3.1 場致發射性能的測試方法 389 7.3.2 單壁奈米碳管的場致發射性能 400 7.3.3 多壁奈米碳管的場致發射性能 405 7.3.4 影響場致發射的主要因素 420 7.4
  • 7.3 場致發射性能

389

  • 7.3.1 場致發射性能的測試方法

389

  • 7.3.2 單壁奈米碳管的場致發射性能

400

  • 7.3.3 多壁奈米碳管的場致發射性能

405

  • 7.3.4 影響場致發射的主要因素

420

  • 7.4 場致發射性能的應用

428

  • 7.4.1 場致發射平板顯示器

428

  • 7.4.2 冷發射陰極射線管

431

  • 7.4.3 其他可能的應用

431

參考文獻

434

8 章 儲放氫特性

437

  • 8.1 傳統儲氫材料的發展及現狀

441

  • 8.1.1 高壓及液化儲氫

441

  • 8.1.2 金屬氫化物儲氫

442

  • 8.1.3 多孔物質吸附儲氫

443

  • 8.2 儲氫特性的實驗研究進展

445

  • 8.2.1 儲氫容量及其實驗研究方法

445

  • 8.2.2 儲氫的實驗研究結果

449

  • 8.2.3 影響儲氫性能的因素分析

454

  • 8.3 儲氫的理論研究

460

  • 8.3.1 幾何模型

461

  • 8.3.2 理論計算

462

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8.4 儲氫中存在的問題和前景展望 478 參考文獻 480 第 章 電化學性能 483 9.1 電化學儲氫 485 9.1.1 基本原理 485 9.1.2
  • 8.4 儲氫中存在的問題和前景展望

478

參考文獻

480

9 章 電化學性能

483

  • 9.1 電化學儲氫

485

  • 9.1.1 基本原理

485

  • 9.1.2 理論儲氫容量及可能機制

486

  • 9.1.3 儲氫電極的製造及其電化學性能測試

489

  • 9.1.4 電化學儲氫特性

490

  • 9.1.5 電化學儲氫的應用

502

  • 9.2 鋰離子電池中陰極材料

503

  • 9.2.1 鋰離子電池概述

503

  • 9.2.2 鋰離子電池中陰極材料的種類

505

  • 9.2.3 陰極材料的研究

508

  • 9.3 電化學電容特性及應用

511

  • 9.3.1 電化學電容器原理及關鍵材料

512

  • 9.3.2 影響極化電極比電容的主要因素

514

  • 9.3.3 電化學電容特性

520

  • 9.3.4 電化學電容器應用展望

526

參考文獻

528

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第 章 奈米碳管化學 10.1 結構和化學性質 535 10.1.1 價鍵結構及化學特性 535 10.1.2 理想的一維奈米空間 537 10.2 管中化學 —— 奈米反應器中的物理化學

10 章 奈米碳管化學

533

  • 10.1 結構和化學性質

535

  • 10.1.1 價鍵結構及化學特性

535

  • 10.1.2 理想的一維奈米空間

537

  • 10.2 管中化學——奈米反應器中的物理化學

539

  • 10.2.1 開口中空管的吸附行為

539

  • 10.2.2 管內的填充

543

  • 10.2.3 最小的反應器——奈米試管

547

  • 10.3 管外化學——化學改性

549

  • 10.3.1 化學改性的機制

550

  • 10.3.2 化學改性及其應用

551

參考文獻

568

11 章 奈米碳纖維

573

  • 11.1 奈米碳纖維的製造

575

  • 11.1.1 製造方法簡介

575

  • 11.1.2 影響生長的主要因素

580

  • 11.2 形貌及微觀結構觀察

582

  • 11.3 生長機制

592

  • 11.4 性能及應用前景

597

  • 11.4.1 性能

598

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11.4.2 應用前景 604 參考文獻 611 中英文對照表 615 索引( Index ) 625 本試閱檔為五南所有。如欲購買此書,請至五南網站 www.wunan.com.tw 或來電 ( 02

11.4.2 應用前景

604

參考文獻

611

中英文對照表

615

索引( Index

625

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‧ 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 ‧ 奈米碳管的發現 ‧ 特性、應用前景及發展方向 本試閱檔為五南所有。如欲購買此書,請至五南網站 www.wunan.com.tw 或來電 ( 02 ) 2705-5066

碳的廣泛性、特殊性及多樣性 奈米碳管的發現 特性、應用前景及發展方向

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2

2 碳( C )元素廣泛存在於茫茫蒼海的宇宙間和浩瀚無垠的地球上, 其奇異獨特的物性和多種多樣的形態隨人類文明的進步而逐漸被發 現、認識和利用。 20 世紀是人類科學技術發展最快速的 100 年,碳科 學也不例外。儘管在 18 世紀,人們就已確定石墨( graphite )和鑽石 (

碳(C)元素廣泛存在於茫茫蒼海的宇宙間和浩瀚無垠的地球上, 其奇異獨特的物性和多種多樣的形態隨人類文明的進步而逐漸被發 現、認識和利用。 20 世紀是人類科學技術發展最快速的 100 年,碳科 學也不例外。儘管在 18 世紀,人們就已確定石墨( graphite )和鑽石 ( diamond )都是單質碳,然而直到 1924 年石墨的結構才被準確確 定。但僅由單質碳構成的物質遠不止這兩種, 1985 年在碳元素家族中 發現了C 60 等富勒烯(fullerene)族, 1991 年又發現了奈米碳管(nano carbon tube, CNT)。在人類發展史上,石墨電極(graphite electrode) 的應用,碳纖維( carbon fiber )複合材料( composite material )的 開發以及鑽石薄膜的推廣等都極大地推動了人類的進步。奈米碳管被 發現後,理論推測和實驗證明奈米碳管,特別是單壁奈米碳管(single wall nano carbon tube, SWCNT )具有特異的性能,其應用前景不可 估量。物理學家對不同結構奈米碳管的特殊電性質,化學家對奈米碳 管具有奈米尺度( nano scale )的空間,材料學家對其驚人的剛度 ( rigidity )、強度( strength )和彈性( elasticity )等都極為關注, 使奈米碳管成為近十年來凝聚態物理( condensed state physics )和材 料科學( material science )研究的一大熱點。為了能對碳元素和奈米 碳管有較全面的理解和認識,本章首先介紹碳元素的廣泛性、特殊性 及多樣性,造就這些特殊性及多樣性的原因以及奈米碳管在碳的同素 異形體( carbon allotrope isomer )中所處的位置,然後敘述奈米碳管 的發現和製造研究的概況,最後簡要說明奈米碳管的特性、應用前景 和可能發展的方向。

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10

3

CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10

碳的廣泛性、特殊性及多樣性

1.1.1 碳的廣泛性

按照「大爆炸(big bang)」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到10 14 K 時,各種基本粒 子開始形成,在進一步冷卻時產生元素氫(H),由於萬有引力作用, 它們在各處凝集,因凝集熱而使溫度再次提高。當溫度達到 5 × 10 6 K 時,重氫( deuterium )熱核聚變成氦( He )。當溫度超過10 8 K 時, 氫燃燒完後,氦開始燃燒, 3 個氦原子再次經熱核聚變而成為容易形 成固體的碳( C )。碳和氦作用進而生成氧( O )。當溫度達 5 × 10 8 K 時,開始由碳燃燒生成氖( Ne )、鈉( Na )、鎂( Mg )。在10 9 K 時,氧燃燒生成硫( S )、磷( P )、矽( Si )。在超過 2 × 10 9 K 時, 矽燃燒逐次生成直至鐵( Fe )的各種重元素。在含碳以上更重成分星 體的中心部,鐵會捕獲由氫經「質子 - 質子」或「碳、氮迴圈(循 環)」反應後形成的中子,進而連鎖地合成直至鉍( Bi )的各種更重 的元素。在超新星爆發時,在這類星體周圍更重的元素會迅速地捕捉 快中子而形成超鈾( U )元素。合成的各種元素在冷卻下來時會凝集 成宇宙塵,在各處凝集後形成許多形態各異的天體,從而誕生了無數 星球,形成眾多的銀河系 1 。 在太陽系的元素和同位素( isotope )中,按原子比率的順序列在 前面的為: H He O C Ne N Mg Si Fe S

CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10
CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10
CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10
CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10
CHAPTER 1 3 碳的廣泛性、特殊性及多樣性 1.1.1 碳的廣泛性 按照「大爆炸( big bang )」理論,宇宙當初是一巨大的能量塊。 由於其密度無限大,體積又很小,故在 150 億年前發生大爆炸後迅速 膨脹。最初在宇宙空間充滿了超高能量的光,隨著膨脹的發生,其溫 度開始下降,光開始轉化為物質。在溫度達到 10

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4 Ar Al Ca 。碳和氧差不多,列第 4 位,在易形成固體的元素中則 最高 。也有文獻指出,在整個宇宙的所有元素中,碳元素所佔的 比例為 0.3% 。宇宙中碳的蘊藏量列第 6 位 。由於碳十分豐富, 並能形成複雜的化合物,它在宇宙的進化中起著重要作用,是宇宙中

Ar Al Ca 。碳和氧差不多,列第 4 位,在易形成固體的元素中則 最高 1 。也有文獻指出,在整個宇宙的所有元素中,碳元素所佔的 比例為 0.3% 2 。宇宙中碳的蘊藏量列第 6 3 。由於碳十分豐富, 並能形成複雜的化合物,它在宇宙的進化中起著重要作用,是宇宙中 前期生物分子進化的關鍵元素。目前已鑒定出的星際(IS: interstellar) 及環繞星際( circumstellar )分子有 118 個,其中超過 75%是含碳的 分子。碳是擴散的星際雲中自由電子的供給源,它在星際環境( ISM:

4 Ar Al Ca 。碳和氧差不多,列第 4 位,在易形成固體的元素中則 最高 。也有文獻指出,在整個宇宙的所有元素中,碳元素所佔的 比例為 0.3% 。宇宙中碳的蘊藏量列第 6 位 。由於碳十分豐富, 並能形成複雜的化合物,它在宇宙的進化中起著重要作用,是宇宙中
4 Ar Al Ca 。碳和氧差不多,列第 4 位,在易形成固體的元素中則 最高 。也有文獻指出,在整個宇宙的所有元素中,碳元素所佔的 比例為 0.3% 。宇宙中碳的蘊藏量列第 6 位 。由於碳十分豐富, 並能形成複雜的化合物,它在宇宙的進化中起著重要作用,是宇宙中

interstellar medium )的物理進化中起重要作用。在宇宙中既發現有原 子碳,也有分子碳和固態碳和碳化物。宇宙中各種已確定碳的形態有 表 1.1 所示的一些類型 4 。透過宇宙中前期有機物質的外源傳遞(透 過與彗星( comet )相遇以及與流星( metero )撞擊),在地球早期 生命的起源和進化中,碳產生深刻的影響。比太陽溫度低的星球,其 能量大部分由質子-質子的熱核反應而來;而太陽以及比太陽溫度更高 的星球,其能量則主要來自「碳迴圈( carbon loop )」反應。碳是太 陽及某些星球在產生能量的「碳迴圈」熱核反應中不可缺少的元素。 「碳迴圈」也稱「碳、氮迴圈」,是在極高的溫度和壓力下連續不斷 發生的核聚變反應,碳在反應中起類似催化劑( catalyst )的作用。 地球中碳的含量列第 14 3 。地球上的碳估計總量為 7 × 10 16 噸 ( ton ),其 中 90% 的 碳 是 以 碳 酸 鈣( CaCO 3 ,主 要 是 石 灰 石 ( limestone ))的形式存在。其總含碳量約為化石燃料( fossil fuel ) (煤、石油及天然氣)總碳量的 1 萬倍(圖 1.1 2 。地球的半徑約 為 6400km ,由從表面向內部的地殼( 4 50km )、地幔( earth's mantle )( 2900km )和地核( earth's interior 3 部分組成。地球上的 碳絕大部分分布在地殼中,其平均值約為 200 × 10 6

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 5 表 1.1 宇宙中碳的形態 位置 原子和分子 固態 包圍在紅色巨星和 漸進線巨型分支星 CO , C H ,複雜的烴類,

5

1.1 宇宙中碳的形態 4

位置

 

原子和分子

 

固態

包圍在紅色巨星和

漸進線巨型分支星

CO C 2 H 2 ,複雜的烴類, 氣相的多環芳烴

帶有未明確的 - * 轉變 的非石墨( graphite )化

帶有未明確的 - * 轉變 的非石墨( graphite )化
帶有未明確的 - * 轉變 的非石墨( graphite )化

的含富碳星雲

碳,碳化矽( SiC

彌散的星際環境 ( ISM

C

,簡單的雙原子分子,氣

相多環芳烴( aromatic hydr-

帶有強 - * 轉變的石 墨,帶有脂肪烴(

帶有強 - * 轉變的石 墨,帶有脂肪烴(
帶有強 - * 轉變的石 墨,帶有脂肪烴(

ocarbon )和碳鏈

aliphatic hydrocarbon ) 的含碳固體

稠密的星際環境 ( ISM

CO ,複雜的烴類 ( hydrocarbon, CH

含 碳 的 冰( CO, CO 2 , CH 3 OH ),凝結的含碳 粒子

初生隕石( meto- rite )中 的 星 際 ( IS )物質

氣相的多環芳烴

碳化物,石墨粒子,石 墨化程度較差的碳,洋 蔥碳( onion carbon ), 奈米鑽石( nano diam- ond

大氣 7000 碳 氧 人 不 放 吸 被 化 類 同 分 活 化 解
大氣 7000
1000
1000
70 20 ~ 30 1000
1000
岩石土壤等 石油煤
7
× 10 7
6
× 10 4
海洋 4 × 10 5
石灰石 6 × 10 8

1.1 目前地球上存在的碳及其每年間的移動量(億噸) 2

4 億年前植物開始在陸地上生長時,大氣中的二氧化碳( CO 2 ) 估計為目前含量的 10 倍,當時地球上溫室效應( green house effect

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6

6 明 顯,溫 度 較 高,植 物 吸 收 大 量 CO 後,藉 由 光 合

明 顯,溫 度 較 高,植 物 吸 收 大 量 CO 2 後,藉 由 光 合 作 用 ( photosynthesis )形成的有機物迅速繁茂地生長。大氣中的CO 2 逐漸 降低到現在的濃度。大量植物的遺體堆積、腐爛、進而經由地質的壓 力和溫度作用漸漸變質轉化,在 3 億年前的石炭紀( carboniferous ) 形成泥煤( peat )、褐煤( brown coal )、煙煤( bituminous coal )、 無煙煤( anthracite )等不同種類的煤炭( coal )。石油( petroleum ) 的起源同樣也被認為是這類生物物質的轉化。但也有所謂的無機成因 說,認為石油和天然氣( natural gas )是地球內部存在的碳( carbon) 和水在高溫下反應所生成。也有的認為天然氣是宇宙開創時大量存在 的甲烷( methane, CH 4 )被封閉在地球內部,經由地殼的龜裂而流向 地 表 時 所 形 成。鑽 石( diamond )是 碳 元 素 的 一 種 亞 穩 定 態 ( metastable state )物質,化石燃料( fossil fuel )和 CaCO 3 都存在於 地球深度 10 公里以內的淺層,要轉化成鑽石,必須在 300 公里左右 的深部有含碳的原料。一種可能是在甲烷從地球內部流出的途中分 解、形成的碳經過石墨化後於高溫高壓下轉化而成。另一種可能是由 於地球地幔的對流,煤進到比 300 公里更深的深部,轉變成鑽石。 再因地球內氣體爆發,含鑽石的熔融岩石(金佰利岩( Kimberly rock ))噴到地殼中。在構成地殼的岩石中還普遍含有石墨,特別是 在寒武紀( cambrian )早期的普通變質岩中曾發現大的石墨礦床。在 長時間處在低溫低壓時,鑽石也有可能轉變成原來的石墨。除原始細 菌( bacteria )、藻類( algae )和植物( botany )可能是地球上石墨 的含碳原料外,也有與生命活動無關的含碳原料,它們是前述宇宙中 不同含碳物質形成的含碳的球粒狀隕石(metorite)。其中,有石墨、 鑽石以及晶態卡賓( chaoite ),六方鑽石( lonsdaleite )等 5 。近年 來,在 俄 羅 斯( Russia )、加 拿 大( Canada )、紐 西 蘭( New Zealand )以及中國雲南等地的富含碳岩石及煤樣中,相繼發現天然存

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 7 在的富勒烯( fullerene ) ,甚至有的學者根據在中國和日本 ( Japan )二疊紀( permian )三疊紀( triassic )分界層發現的富勒烯 及其「俘獲」的惰性氣體( inert

7

在的富勒烯( fullerene 6 ,甚至有的學者根據在中國和日本 ( Japan )二疊紀( permian )三疊紀( triassic )分界層發現的富勒烯 及其「俘獲」的惰性氣體( inert gas )氦和氬( Ar ),認為 2.5 億年 前的行星(planet)碰撞是導致地球生物大滅絕的主要原因 7 。有的 研究者認為,甚至可能還有天然存在的奈米碳管 8 。 在地球上,碳是產生生物學( biology )的基礎,矽( Si )是產生 地質學( geology )的基礎。碳是地球上一切生物有機體的骨架元素。 碳的化合物是組成所有生物體的基礎,碳元素佔人體總重量的 18%左 右,沒有碳元素就沒有生命。人類進化以來,很早就開始利用各種含 碳物質和炭材料。人類直立起來後,首先學會的是用含碳的植物做燃 料來取暖和烹、煮食物,利用煙炱( soot )(音臺,燃燒原料時煙火 凝成的黑灰)做染料( dye )和書寫的墨汁,隨後學會了從煤炭取得 能源,進而利用木炭還原礦石以獲取銅( Cu)、鐵等金屬。人類從 18 世紀開始用焦炭( coke )作還原劑( reduction agent ),至今煉鐵用 焦炭的產量仍然是含碳原料中加工和使用量最大的。 19 世紀隨著電爐 煉鋼的開發,利用碳的導電性和耐高溫性,經由天然石墨或者焦炭的 燒結( sinter )和高溫石墨化處理製造的人造石墨電極得到發展。隨著 電力、電解( electrolysis )和機械工業的發展,利用其導電性、耐腐 蝕性和潤滑性的各種碳電極( electrode )、電刷( electric brush )和 電極糊( electrode paste )得到了應用,在 20 世紀初則有了更快的發 展。鑒於其表面和孔結構特性,骨炭(bone charcoal)(含碳 10%)、 木炭( charcoal )等從遠古時期就被人們用於吸收臭氣,脫除雜色以 及防腐、防水和藥用。到了 20 世紀初活性炭( active coal )工業化生 產之後,它們在淨化空氣、治理廢水等環境保護方面發揮日益重大的 作用。 20 世紀後半期,基於碳科學的發展,有意識地利用碳原子小而 輕且具有大的結合能等特性,製造了包括核反應爐等使用的高密、高

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8

8 純、高強石墨,熱解( pyrolysis )石墨,柔性石墨,玻璃炭( glass coal ),各向同性( isotropic )炭,高性能炭粉及鑽石薄膜等,這些 碳質製品都逐漸得到開發和應用 。特別是強度大、模量高、質量 輕的碳纖維( carbon fiber )得到迅速開發並作為增強劑用於增強樹脂 (

純、高強石墨,熱解( pyrolysis )石墨,柔性石墨,玻璃炭( glass coal ),各向同性( isotropic )炭,高性能炭粉及鑽石薄膜等,這些 碳質製品都逐漸得到開發和應用 9 。特別是強度大、模量高、質量 輕的碳纖維( carbon fiber )得到迅速開發並作為增強劑用於增強樹脂 ( epoxy )、金屬、陶瓷( ceramic )等,使各類複合材料在航太 ( aeronautics )、航空( space )等工業領域及文具體育用品中得到應 用 10, 11 。從古至今,煤炭、焦炭、炭黑( carbon black )、活性炭、 石 墨 電 極、鉛 筆 和 炭 膜 開 關、天 然 鑽 石、人 造 鑽 石( artifical diamond )、人造鑽石薄膜等,人們幾乎無處不在與之接觸。當今世 界,以碳為主要構成原子的有機化學( organic chemistry ),為塑膠 ( plastic )、橡膠( rubber )和合成纖維( synthetic fiber )三大材料 奠定了堅實的基礎,而這些合成材料又為人們創造了一個絢麗多彩的 新世界 12 。新近發現的富勒烯和奈米碳管( nano carbon tube, CNT) 則將進一步為人類廣泛利用其特異性能開拓出無可限量的前景。

1.1.2 碳的特殊性

碳的原子序數為 6 ,其原子量為 12.011 。已知自然界有三種同位 素( isotope ),其中 12 C98.9% 13 C1.10%,放射性( radiative ) 同位素 14 C僅為極少量。由於碳元素在自然界極為豐富並有很強的結合 能力,國際純化學和應用化學聯合會( IUPAC, International Union of Pure and Applied Chemistry )於 1961 年將其確定為統一原子量的標 度,即以 12 C 為基準,其相對原子量精確地被定為 12 ,所有其他的原 子和分子均參照它來確定各自的質量 13 。 碳位於元素周期表( periodic table )的第二周期第Ⅳ族,除了內 部有球狀 1 s 2 軌道含兩個鍵合力很強的核心電子外再沒有其他內部軌

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 9 道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 和 2 p 價鍵軌道的混成( hybrid ), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為

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CHAPTER 1 9 道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 和 2 p 價鍵軌道的混成( hybrid ), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為

道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 2 p 價鍵軌道的混成(hybrid), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為 14 )和鍺(原子序數為 32 )由於 原子序數( atomic number )更大,有更多電子次層( subshell ),受 內層中其他內部軌道所影響,基本上只能形成 sp 3 混成而沒有sp 2 sp 混成,也只有 sp 3 混成鍵合的一種立方固體基態。因它們結合半徑比 碳大而不能形成穩定的雙鍵。這也正是矽和鍺不能像碳那樣形成大量 有機化合物和眾多同素異形體( isomer )的原因 14 。 比碳原子結合半徑更小的氮和氧( C 0.0772nm N 0.070nm O 0.066nm )等有可能形成多重鍵,但它們的最外層電 子數過多,這些電子相互間可形成孤電子對(isolated electron pair)。 這樣,使參與成鍵的電子數減少到只剩 2 3 個,而且在成鍵的兩個 原子中若都具有孤電子對,則相互之間還會排斥。價電子( valence electron )數少意味著可形成的結構數少,參與成鍵的原子中,孤電子 對之間的電相斥會使兩者之間結合能變小。結果周期表( periodical table )的所有元素中唯一只有碳是能形成更多價鍵的原子,也只有碳 才能形成結構數更多的元素,也即是有更多變化和更多同素異形體的 元素。正因為此,碳原子最外殼的電子全部與鍵合有關,碳碳間成鍵 的距離最小,沒有相互排斥的孤電子對,因而有特別大的鍵合能。碳 原子間獨特的鏈結能力(本身成鍵),使之能形成鏈、環和網狀等各 類結構。 碳質材料的另一特徵是 軌道的電子在石墨之類的 電子物質中 起著獨特的作用。當碳原子進行sp n n 3 )混成時, n 1 個電子屬 於混成的 軌道,而剩下未混成的 4 -( n 1 )個 2 p 原子軌道的電 子形成 軌道 15 。 電子是在原子和原子的結合軸方向進行分布, 與鍵合關係密切,鍵能較大; 電子( electron )則是在原子和原子

CHAPTER 1 9 道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 和 2 p 價鍵軌道的混成( hybrid ), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為
CHAPTER 1 9 道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 和 2 p 價鍵軌道的混成( hybrid ), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為
CHAPTER 1 9 道,故有利於碳進行包括僅有的 2 s 和 2 p 價鍵軌道的混成( hybrid ), 與同在第Ⅳ族的矽和鍺( Ge )不同,除單鍵外它還能形成穩定的雙鍵 和三鍵。第Ⅳ族的矽(原子序數為

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10

10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud

結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂

電子雲( electron cloud )。 電子能量高,其提供的最高佔據分子 軌道( HOMO, highest occupied molecular orbital )能量也較高。 電子的有效質量小,一維和二維分布的 電子呈現出超高速移動和超 極化性。石墨中 電子的有效質量( effective mass )( m * )為 0.056

10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
  • m 0 ,比在半導體砷化鎵( GaAs )中的電子有效質量( 0.076 m 0 )小

m 0 為自由電子的靜止質量( rest mass )),是一確定的常數。固體 受電場、磁場和溫度梯度( temperature gradient )等外力驅動傳輸電 子或電洞( hole )載子( carrier )時,受其中其他電子或離子( ion ) 形成的內部場影響,表面上電子的有效質量會變重或變輕。在石墨的 基底面方向 電子的有效質量約為 m 0 /20 ,在垂直方向為 m 0 或其上。 其電子和電洞的移動速度在室溫下分別為 20000cm 2 /(V s) 15000cm 2 /(V s) ,在液氦( liquid helium, LHe )的低溫( 4.2K )時電子的移動 速度甚至達 1200000cm 2 /(V s) ,與在矽中的電子移動速度相比要大得

10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud

16, 17 ,可與半導體化合物的超晶格( super lattice )結構相比。 電子對光、電、磁作用十分敏感,共軛高分子( conjugate polymer ) 中 電子對光、電等物理刺激比矽半導體回應更快。 電子可說是形 成物質骨架的基礎,而 電子則是發揮物質功能的根源。生體高分子 中 電子分布( 電子空間)成為產生化學反應和光學合成等生體功 能的基本「場」。這種非定域的電子在決定有機化合物( organic compound )及生化( bio chemical )物質的各種物性方面起著重要作 用。碳鍵的穩定性,特別是能藉由 鍵形成多重鍵是碳科學的主要特 徵。

10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud
10 結合軸的垂直方向展開,和原子間的結合力弱,鍵能較小。從固態物 理( solid state physics )的角度看, 電子能在所構成原子不變形, 即所形成的晶體和分子不發生空間結構變化的情況下,在其內部和表 面形成的非定域共軛系統( conjugate system )內自由運動,形成所謂 電子雲( electron cloud

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(

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碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C 6 H 6 )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶( valence band )和導電帶 ( conduction band )的 、 * 能帶( energy band ),在費米能階 ( Fermi energy level E F 處分開,成為能隙( energy gap )(禁帶寬 度)大的絕緣體。隨苯環( benzene ring )數增加, 、 * 間的能隙 將逐漸減小,無限個苯環形成的石墨烯〔 graphene ,被定義為三維 ( 3D )石墨中的二維( 2D )片層〕,其 、 * 能帶在費米能階處連 接在一起,成為能隙為零的導體( conductor ),如圖 1.2 。石墨烯 是典型的二維 電子物質。在石墨烯中, 電子相互連接在同一平面 層碳原子的上下時可形成大 鍵(分子軌道),分布在石墨烯片的上 下。這種離域 電子在碳網平面內可自由流動,類似自由電子( free electron),因此在石墨烯面內具有類似於金屬的導電性和導熱性,其 抗磁性也十分顯著。當石墨烯片層與片層之間由范德華力( van der Waals force )維繫在一起時,就會堆疊成石墨。由石墨烯按 ABAB 堆 疊成的石墨,由於單位晶格( lattice )中有 A B 兩層以及石墨烯面 間的相互作用, 、 * 帶分裂成兩個,相互間在費米能階處有 0.04 eV

CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
CHAPTER 1 11 碳的同素異形體( isomer )中除沒有 電子的鑽石外,其他大多 屬 電子物質。苯( benzene, C H )分子是最簡單的多環芳烴,其電 子結構如圖 1.2 所示,各自形成價電帶(
* 電洞 * 能 E F 量 電子 電子態密度 電子態密度 苯分子中箭頭所示的 6 個 電子佔據費米能階( E F
*
電洞
*
E F
電子
電子態密度 電子態密度
苯分子中箭頭所示的 6 個 電子佔據費米能階( E F )
下面的成鍵 軌道; 、 則佔據 E F 下的陰影區

1.2 苯、石墨烯和石墨的電子結構 18

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12

12 的重疊,從而產生同樣數目、成為傳導載子的電子和電洞,其電子結 構則成為如圖 1.2 所示的半金屬類 ,因此石墨的導電現象可用 二維半金屬( semi metal )的電子結構來解釋。 富勒烯和單壁奈米碳管( SWCNT )是完全由表面碳原子組成的 奈米尺度物質,它們也具有封閉的面狀 電子系。富勒烯中碳原子的 電子結構是由

的重疊,從而產生同樣數目、成為傳導載子的電子和電洞,其電子結 構則成為如圖 1.2 所示的半金屬類 18 ,因此石墨的導電現象可用 二維半金屬( semi metal )的電子結構來解釋。 富勒烯和單壁奈米碳管( SWCNT )是完全由表面碳原子組成的 奈米尺度物質,它們也具有封閉的面狀 電子系。富勒烯中碳原子的 電子結構是由 sp 2 混成為主形成的 鍵( bond )組成六元和五元環 (不同場合也可能含有七元環)所組成的面,剩下的 電子在表面內 外形成 電子雲。與石墨不同,其 電子的價電帶和導電帶之間存在 著能隙,成為半導體。 C 60 以單獨的分子狀態存在時,其 電子能量 分布離散( discrete ),能隙估計為 2.5eV 。當 C 60 分子堆積成晶體 ( crystal )狀態時,其能隙寬度變窄,約為 1.5eV ,成為半導體 ( semiconductor )型 20 。藉由鉀( K )、溴( Br )等對其摻雜,可 使之變成導體乃至超導體( super conductor )。富勒烯愈大,能隙愈 小,極限時和石墨烯一樣,能隙為零。因此,能得到能隙在 0 2.3eV 之間可變,具有半導體性質的單相和多層結構的富勒烯群 21 。 奈米碳管則有所不同,其結構可看成是由石墨烯捲成的筒,碳原 子在圓筒表面呈螺旋狀(helix)。特殊情況下可呈扶手椅(armchair) 和鋸齒型( zigzag ),如圖 1.3 所示 22 。奈米碳管具有奈米尺度 ( nano scale ),其電學性質受量子物理( quantum physics )規律所 支配。從量子( quantum )觀點看,其電子將形成離散的量子化 ( quantization )能階和束縛態波函數( wave function ),所形成的 電子狀態對系統的物理和化學性質產生影響,即產生量子尺寸效應 ( quantum size effect ),而這種影響主要是由 電子作用所造成的 16 。理論研究顯示,奈米碳管的電子狀態與其中碳原子的螺旋間距 及圓筒的粗細密切相關(參見本書第 3 章),使奈米碳管的管徑略有 變化便可使其導電特性按一定規則變化。金屬性和半導體性奈米碳管

12 的重疊,從而產生同樣數目、成為傳導載子的電子和電洞,其電子結 構則成為如圖 1.2 所示的半金屬類 ,因此石墨的導電現象可用 二維半金屬( semi metal )的電子結構來解釋。 富勒烯和單壁奈米碳管( SWCNT )是完全由表面碳原子組成的 奈米尺度物質,它們也具有封閉的面狀 電子系。富勒烯中碳原子的 電子結構是由
12 的重疊,從而產生同樣數目、成為傳導載子的電子和電洞,其電子結 構則成為如圖 1.2 所示的半金屬類 ,因此石墨的導電現象可用 二維半金屬( semi metal )的電子結構來解釋。 富勒烯和單壁奈米碳管( SWCNT )是完全由表面碳原子組成的 奈米尺度物質,它們也具有封閉的面狀 電子系。富勒烯中碳原子的 電子結構是由
12 的重疊,從而產生同樣數目、成為傳導載子的電子和電洞,其電子結 構則成為如圖 1.2 所示的半金屬類 ,因此石墨的導電現象可用 二維半金屬( semi metal )的電子結構來解釋。 富勒烯和單壁奈米碳管( SWCNT )是完全由表面碳原子組成的 奈米尺度物質,它們也具有封閉的面狀 電子系。富勒烯中碳原子的 電子結構是由

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 13 扶手椅型( n , n ) 鋸齒型( n , 0 ) 螺旋型( n ,

13

扶手椅型( n , n ) 鋸齒型( n , 0 ) 螺旋型( n , m )
扶手椅型( n , n )
鋸齒型( n , 0 )
螺旋型( n , m )

1.3 3 種類型奈米碳管 22

的實際存在已由掃描隧道顯微鏡( STEM, scanning tunneling electron microscope )和掃描隧道譜( STS, scanning tunneling spectrum )測 定所證實。利用奈米碳管中 電子的量子特性可能開發出奈米碳管在 奈米電子學方面的眾多用途。此外,奈米碳管中的 電子還可被用來 與含有 電子的其他化合物透過 - 非共價鍵( covalent bond )作用 相結合,保持奈米碳管原有結構不破壞而得到功能化的奈米碳管

CHAPTER 1 13 扶手椅型( n , n ) 鋸齒型( n , 0 ) 螺旋型( n ,

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1.1.3 碳的同素異形體

元素是具有相同核電荷數(即相同質子數)一類原子的總稱,由

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14

14 同一元素組成的物質稱為單質( monomer ),同一元素組成的不同性 質的單質即為同素異形體( isomer )。性能差異極大的鑽石和石墨是 早已為人們所熟知的碳的同素異形體,而以 C 為代表的富勒烯分子和 奈米碳管則是近十年來人類新發現的碳同素異性體。碳既能形成鑽石 和石墨之類的原子型晶體,又能由 C 或卡賓( carbyne )等形成分子

同一元素組成的物質稱為單質( monomer ),同一元素組成的不同性 質的單質即為同素異形體( isomer )。性能差異極大的鑽石和石墨是 早已為人們所熟知的碳的同素異形體,而以C 60 為代表的富勒烯分子和 奈米碳管則是近十年來人類新發現的碳同素異性體。碳既能形成鑽石 和石墨之類的原子型晶體,又能由C 60 或卡賓( carbyne )等形成分子 型晶體。 sp n 混成不僅確定了碳基分子的空間結構,也決定了碳基固體的立 體構型。碳是周期表中唯一具有從零維( 0D )到三維( 3D )同素異 形體的元素。固相碳質材料可形成的結構與碳原子的 sp n 混成關係密 切。在sp n 混成中形成( n 1 )個 鍵, 鍵作為骨架形成 n 維的局 部結構。在 sp 混成中兩個 鍵僅形成一維的鏈狀結構,由其形成的 分子結晶即所謂「卡賓」。卡賓在 1960 年由前蘇聯( Soviet )的科學 家首次發現,後來在自然界的殞石中被鑒定出來,可經由物理和化學 方法來製造和合成 23 25 。由 sp 鏈集合可形成三維分子晶體。由於卡 賓組織呈樹脂狀,光波在其中形成散射( scattering ),整個晶體呈白 色,因此晶態卡賓( chaoite )也被俗稱為「白碳(white carbon)」。 除固態卡賓分子晶體外,在高溫氣相和液相的碳原子以及人工合成的 各種鏈狀和環狀碳也都大部分是由 sp 混成的碳原子組成。 sp 2 混成的碳原子形成的是二維的石墨平面結構,無定形炭 ( amorphous carbon )是無序的三維材料,其中既有 sp 2 混成也有 sp 3 混成的碳原子。天然產的土狀石墨( amorphous graphite ,直譯為無 定形石墨)則主要是由任意堆積的 sp 2 混成的碳原子形成的石墨層狀碎 片組成的微晶,平面之間由於弱的相互作用可容易地相對移動,因 此,土狀石墨仍可看成是二維材料 86 。隨熱力學(thermodynamics) 條件的不同,層面間弱的 鍵作用加強,微晶( micro crystal )進一 步長大,特別是在高溫或催化劑( catalyst )的作用下,它們最終能形

14 同一元素組成的物質稱為單質( monomer ),同一元素組成的不同性 質的單質即為同素異形體( isomer )。性能差異極大的鑽石和石墨是 早已為人們所熟知的碳的同素異形體,而以 C 為代表的富勒烯分子和 奈米碳管則是近十年來人類新發現的碳同素異性體。碳既能形成鑽石 和石墨之類的原子型晶體,又能由 C 或卡賓( carbyne )等形成分子
14 同一元素組成的物質稱為單質( monomer ),同一元素組成的不同性 質的單質即為同素異形體( isomer )。性能差異極大的鑽石和石墨是 早已為人們所熟知的碳的同素異形體,而以 C 為代表的富勒烯分子和 奈米碳管則是近十年來人類新發現的碳同素異性體。碳既能形成鑽石 和石墨之類的原子型晶體,又能由 C 或卡賓( carbyne )等形成分子

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 15 成理想的原子型石墨晶體。 碳原子在 sp 混 成 時, 4 個 鍵形成一個規則的四面體 ( tetrahedral ),成為三維的鑽石原子型晶體。由於每一碳原子都有 化學鍵中最強的

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成理想的原子型石墨晶體。 碳原子在 sp 3 混 成 時, 4 個 鍵形成一個規則的四面體 ( tetrahedral ),成為三維的鑽石原子型晶體。由於每一碳原子都有 化學鍵中最強的 4 個 鍵,因而鑽石有極高的硬度。圖 1.4 為幾種主 要類型碳同素異形體的結構示意圖。

鑽石 富勒烯 石墨
鑽石
富勒烯
石墨
CHAPTER 1 15 成理想的原子型石墨晶體。 碳原子在 sp 混 成 時, 4 個 鍵形成一個規則的四面體 ( tetrahedral ),成為三維的鑽石原子型晶體。由於每一碳原子都有 化學鍵中最強的

10, 10 )奈米碳管

1.4 幾種主要類型碳同素異形體的結構示意圖

同 素 異 形 體 涵 蓋 了 多 形 態( polymorphism )和 多 晶 型 ( polytypism )兩種概念。多形態主要是指結構和形態的變化,而多 晶型是指物質具有多種不同性質時結晶( crystallization )的能力。這 類構型有兩種完全相同的單元晶胞( unit cell )參數而另外的第三個 是可變的,並且經常是相鄰層間距的整數倍。如前所述碳原子的 sp 3 sp 2 sp 混成可形成鑽石、石墨和卡賓 3 種同素異形體的典型形態, 而每一形態又可呈現出不同的晶型 26 。 碳的蒸發溫度約為 4700K ,只比其熔點(約 4450K )略高,因此 液態碳( liquid carbon, LC )的蒸氣壓( vapor pressure )很高。高蒸 氣壓和大的碳-碳鍵能使熔融的液態碳表面蒸發出的碳易於形成碳分子 (碳簇, carbon culster ),而不是獨立的碳原子。石墨在雷射燒蝕

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16

16 ( laser ablation )或高壓電弧放電時於受激狀態下形成的碳也與之類 似。在 4000K 的高溫氣相中,碳分子中的原子數按 C > C C > C > C

laser ablation )或高壓電弧放電時於受激狀態下形成的碳也與之類

似。在 4000K 的高溫氣相中,碳分子中的原子數按C 3 C 1 C 2 C 5 C 4 的順序減少, C 6 以上僅有微量。在碳星( carbon star )、太陽、彗 星( comet )及漫射的( diffused )星際雲中也發現有C 2 C 3 。碳原子 數低於 10 的碳簇常以線形鏈狀形式存在,略大一些的簇則為環狀。但 經計算C 4 C 6 C 8 C 10 則以單環異構體更為穩定,C 10 C 29 則以 sp 混成 的碳原子形成單環結構 12, 134 。碳原子數在大於 30 ,小於 1000 時形 成的碳層面都具有懸鍵( dangling bonds ),即具有未結合的空鍵。 為了減少懸鍵數,石墨烯碎片會捲起形成彎曲結構,邊緣的六元環有 收縮成五元環的趨勢。儘管增加了應變能( strain energy ),但消除 懸鍵可使其總能量降低,最終促使其形成封閉的籠狀( cage )碳簇, 故封閉的碳殼比平面尺度小的石墨結構更穩定,如富勒烯和奈米碳管 等。籠狀碳簇的特徵是碳原子為偶數,呈中空籠狀,碳原子全部在籠 的外殼上,這些由碳網形成的籠形分子被命名為富勒烯。富勒烯的形 成是歐拉定律( Euler's rule )的奇妙結果,曲率封閉的結構中必須有

16 ( laser ablation )或高壓電弧放電時於受激狀態下形成的碳也與之類 似。在 4000K 的高溫氣相中,碳分子中的原子數按 C > C C > C > C
  • 12 個五元環才能完全滿足拓撲學( topology )的需要,使六元環晶格

組成的石墨烯片能捲曲、封閉成籠狀。因此在 C 60 和所有其他富勒烯 ( C 2 n )都只有 12 個五元環,而有 n 10 個六元環,顯示以前認為只 在有機分子中存在的五元環,在無機材料中也能存在。 富勒烯中以由 20 個六元環和 12 個五元環拼接成的 20 面體的C 60 分子最穩定,直徑為 0.71nm 。每一C 60 分子以角振動數10 9 s 1 急劇地 旋轉,在 90K 以下才停止。當六元環數增至 30 個時則形成C 70 。環數 進一步增多就會形成更大的籠形分子,現已發現C 960 的存在。在籠形 碳殼表面,碳原子的鍵合如在石墨中一樣主要是 sp 2 ,但因殼面彎曲, 一些 sp 3 也摻和到碳的波函數中,因此能量略為增加。 C 60 的混成軌道 ( hybrid orbit )為sp 2.28 ,介於石墨 sp 2 和鑽石 sp 3 之間。含碳原子數越

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 17 多的富勒烯,其混成參數越接近石墨的 sp 。 奈米碳管可看作是由石墨烯層片捲成、直徑為奈米尺度的圓筒。 其兩端由富勒烯半球封帽而成。和富勒烯一樣,奈米碳管在特性上更 接近石墨和石墨有關的材料而不是鑽石。石墨烯層在捲成奈米碳管時 也摻  了少量的 sp 鍵,以致在其周向的鍵合力常數( force constant

17

多的富勒烯,其混成參數越接近石墨的 sp 2 。 奈米碳管可看作是由石墨烯層片捲成、直徑為奈米尺度的圓筒。 其兩端由富勒烯半球封帽而成。和富勒烯一樣,奈米碳管在特性上更 接近石墨和石墨有關的材料而不是鑽石。石墨烯層在捲成奈米碳管時 也摻了少量的 sp 3 鍵,以致在其周向的鍵合力常數( force constant) 比沿軸向略低。單片石墨烯的高度彎曲增加了碳原子的總能量,但這 也比其邊緣懸鍵所具有的能量更低。單壁奈米碳管僅有一個原子厚 度,有少量原子在其周圍,故只需少量波向量( wave vector )來描述 其周期性。這些限制導致在徑向和周向量子波函數的限制,僅沿奈米 碳管的軸向產生大量的、允許波向量在封閉空間內的平面波移動 27 。因此,儘管奈米碳管與二維石墨烯片密切相關,但由於管的彎 曲和在周向的量子限制,導致其許多性質與石墨烯片不同。單壁奈米 碳管是純碳分子纖維,其尺度相應於增大的富勒烯,而結構又相當於 完好晶體中的單胞,故容易從理論上預測其原子結構及相關的性質。 在奈米結構的碳中,人們還發現了球殼重疊的多重球烯(洋蔥碳) ( grant fullerene, onion carbon 28 、海膽碳( seaurchin 29 、 蚯 蚓 碳( wormlike nanostucture30 、錐 形 碳(graphite cone31, 32 、石墨立方體(graphitic cube33 、圓盤狀(disc32 和螺旋 狀物(helix34 等。 過渡形態的碳又可分成兩組。一組為無定形碳,它們是由或多或 少任意排列的不同混成態碳原子混合而成的短程有序三維材料,其中 主要是 sp 2 sp 3 混成的碳原子。日常生活中人們接觸到的各種炭材料 差不多都可歸結於無定形碳的範疇,如類鑽石炭( diamond like coal )、玻 璃 炭( glass coal )、活 性 炭 以 及 各 種 炭 黑( carbon black )、煙炱( soot )、焦炭( coke )等。另一組包括各種中間形態 的碳,在這些形態中碳原子的混成程度能用 sp n 來表達。此處 n 不是

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18

18 整數而是分數( 1 < n < 3 , n ≠ 2 )。這一組可進一步分成兩個亞組, 頭一個亞組中 1 < n

整數而是分數(1 n 3n 2 )。這一組可進一步分成兩個亞組, 頭一個亞組中 1 n 2 ,其中包括各種單環碳結構,如戴得瑞許( F. Diederich )等報導過的環 N 3 。另一亞組中 2 n 3 ,其中 包括各種骨架(或封閉殼狀)碳,如富勒烯、洋蔥碳和奈米碳管(巨 大的線狀富勒烯)、假設的 C 120 環形曲面( torus )和富勒烯炔 ( fullereneyne )以及相關的鑽石 石墨摻雜結構。中間形態的碳中原 子軌道混成的比例程度由其碳骨架應變( strain )引起整體結構的彎曲 所決定。 C 60 是富勒烯中研究得最深的成員,據報導其混成程度 n 2.28 。海門( R. Heimann )將各種已被證實、假設和推理可能存在的 各類碳的同素異形體進行了分類,並將它們總包在一平面三角形的碳 鍵混成「相」圖中(圖 1.5 35

鑽石 sp 3 聚炔-鑽石 類鑽石 崩潰 C 20 , P / H=∞ 富勒烯 超鑽石 3LC2 無定形炭
鑽石
sp 3
聚炔-鑽石
類鑽石
崩潰
C 20 , P / H=∞
富勒烯
超鑽石
3LC2
無定形炭
C 28 , P / H= 3
C 32 , P / H= 2
富勒烯
假設 D-G
縮合
玻璃炭
C 60 , P / H= 0.6
C 70 , P / H= 0.5
奈米碳管
多環網
石墨烯
sp 1
2
sp
卡賓
石墨
圖 1.5 碳同素異形體的平面三角形「相」圖 〔 35 〕

海門( R. Heimann )的平面三角形碳鍵混成「相」圖中完全沒有 考慮氫原子的存在,而由有機物熱處理轉化成的大量炭材料,以及由

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CHAPTER 1

CHAPTER 1 19 化學氣相沉積法( CVD, chemical vapor deposition )形成的類鑽石 ( diamond like )薄膜,都含有微量的氫原子,其 C/H 比多在 10

19

化學氣相沉積法( CVD, chemical vapor deposition )形成的類鑽石 ( diamond like )薄膜,都含有微量的氫原子,其 C/H 比多在 10 以 上,因此也應加上氫原子的影響。為此,可將該平面三角形「相」圖 中加上氫原子對 C/H 的影響(圖中各烴類( hydrocarbon, CH )後的 數位為碳和氫的原子數比),從而變成如圖 1.6 的正四面體。含有不 同微量氫的各種無定形碳,和大量的炭材料則處於逐漸接近底面純混 成碳鍵「相」圖的上部,由黑粗線所包圍的有一定厚度的陰影三角形 內。當然,由於有氫原子的加,它不能被看作是純粹碳同素異形體

H 甲烷 0.25 丁烷(butane)0.4 乙炔 1.0 乙烯 0.5 60 烷 0.492 金剛烷( cubane ) 0.625 丁二炔
H
甲烷 0.25
丁烷(butane)0.4
乙炔 1.0
乙烯 0.5
60 烷 0.492
金剛烷( cubane ) 0.625
丁二炔 2.0
( butadiyne )
sp 1
丁二烯 0.666
立方烷 1
sp 2
乙烯基乙炔
( vinyl acety- 苯 1.0 心環苯1.33
lene ) 1.0
( anthracene ) 1.4
丁省( tetra-
cene ) 1.5
炭 C/H > 10
暈苯2.0
卵苯
2.286
sp 3
CHAPTER 1 19 化學氣相沉積法( CVD, chemical vapor deposition )形成的類鑽石 ( diamond like )薄膜,都含有微量的氫原子,其 C/H 比多在 10

炭和碳的正四面體相圖

心環苯 暈苯 ( coronene ) 卵苯 立方烷 金剛烷
心環苯
暈苯
( coronene )
卵苯
立方烷
金剛烷

有關烴類的分子構型 1.6 炭和碳的正四面體相圖和有關烴類的分子構型

CHAPTER 1 19 化學氣相沉積法( CVD, chemical vapor deposition )形成的類鑽石 ( diamond like )薄膜,都含有微量的氫原子,其 C/H 比多在 10

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20

20 的「相」圖,但從這一立體圖可看出各種有機烴類向炭( C/H > 10 ) 和 純 粹 碳 的 轉 化,如 經 甲 烷(

的「相」圖,但從這一立體圖可看出各種有機烴類向炭( C/H 10

和 純 粹 碳 的 轉 化,如 經 甲 烷( methane )、 60 烷、金 剛 烷

adamantyl )和立方烷向鑽石的變化;經乙烯( ethylene )、丁二烯 butadiene )、苯、暈苯( coronene )和卵苯向石墨的變化;經乙炔 acetylene )和丁二炔( butadiyne )向卡賓( carbyne )的變化 15 。 碳原子在電子結構上可形成 sp n 混成,從而能鍵合成眾多的分子或 原子型晶體的同素異形體;在奈米和微米尺度又能以不同方式和取向 ( orientation )進行堆疊(微晶)和聚集,形成各種各樣的織構 ( texture );最終能成為粒子、氣溶膠( aerosol )、薄膜、纖維、塊 體等不同形態的製品。沒有任何元素能像碳這樣,作為單一元素卻可 形成許許多多結構和性質完全不同的物質。各種類型碳物質所具有的 性質幾乎能包括地球上所有物質的性質,有的甚至是完全對立的性 質。例如:最硬(鑽石) 最軟(石墨);絕緣體(鑽石) 半導體 (石墨) 良導體(石墨烯);絕熱體(石墨層間) 良導熱體(鑽 石);全吸光(石墨) 全透光(鑽石)等 12 。另外,所有碳質材 料均具有生物相容性( bio-compatibility ),不會對包括人體在內的 所有生物體造成傷害,其製品在廢舊破損之後可轉化為二氧化碳 (CO 2 ),參與地表的正常迴圈,不產生任何有毒性的殘留物。因此, 碳質材料是一種可迴圈耐用而且是環保的材料,也是易於加工且在加 工成製品時所需耗能低的材料。同素異形體中的奈米碳管則有可能進 一步將碳元素的獨特性能發揮到極致。

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625 索 引
625
索 引
A
A

ab initio method 從頭算方法 126,

203, 210, 211, 535

ab initio molecular dynamics 第一

原理分子動力學 131, 465

acidity 酸度 517

acoustic model 聲學模 201, 205

acoustics 聲學 204

acrylonitrile 丙丙508

activation 活化 247

activation energy 活化能 133,

AbrahamsonJ.) 亞伯拉漢生(人

592

名) 22

active coal 活性碳 7, 207, 513,

acceptor 受體 562

515

acetic acid, CH 3 COOH 乙酸,醋酸

active phase 活性相 609

563

active vibration model

活性振動模

acetone 丙酮 301

197, 198

acetyl acetone 乙醯丙酮 35

adamantyl 金剛烷 20

acetylene, C 2 H 2 乙炔 20, 78, 106,

ad-desorption, adsorption-desorption

489

吸脫附 41, 232, 252, 541, 608

acetylene black 乙炔黑 506

additive 添加物 71, 299, 308

acetylene carbon black 乙炔炭黑

adhesive 黏接劑 395, 453, 484,

522

489

ACF,active carbon fiber 活性碳纖

adsorb 吸附 38

248, 257, 518

adsorbent 吸附劑 230, 237, 461,

acid 47

537

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626

626 adsorption 吸附 232, 443, 472 adsorption energy 吸附能 131, Aharonov-Bohm effect ( AB ef- fect

adsorption 吸附 232, 443, 472

adsorption energy 吸附能 131,

Aharonov-Bohm effectAB ef-

fect) 阿哈洛夫-伯姆效應

467

38, 40, 343, 355, 356

adsorption isotherm 吸附等溫線

AjayanP.M.) 艾加元(人名)

234, 249, 255, 256, 457, 472,

23, 25, 180, 301, 548

496

AjikiH.) 安食(人名) 356

aerogel 氣凝膠 513

aeronautics 航空 8, 266

aersol 氣溶膠 20

alage 藻類 6

alcohol 酒精 106, 306, 492

aliphatic hydrocarbon 脂肪烴 5

affinity 親和能 540, 542

alkaline 39

AFI, AlPO 4 -5Al 12 P 12 O 48 ) 一種

alkaline metal 鹼金屬 352

沸石 97

Alvarez L.

艾伐雷(人名)

AFI, nanotube in zeolite crystal

97, 211

米管在沸石晶體 97

ambient 氣氛 119, 581

AFM, atomic force microscope

AmelinckxS.) 阿米林克斯(人

子力顯微鏡 43, 88, 156, 157,

176, 179, 193, 277, 279, 294,

342, 343, 348, 357, 358, 364,

名) 24

amine 554

amino 胺基 554

395, 535

amorphous carbon, a-C 無定形碳

AgarwalR.K.) 阿 嘉 渥(人

14, 66, 78, 339, 388

名) 443

amorphous graphite 無定形石墨

AgoH.) 阿溝(人名) 304

aggregate 聚集體 240

aggregated pore 堆積孔 253, 258

14

AnK. H.) 安(人 名) 522,

524

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Ando 安藤(人名) 84

Ando 安藤(人名) 84 627 arc discharge 電弧放電 21, 79, Andrew ( R. ) 安德魯(人名) 100 110

627

arc discharge 電弧放電 21, 79,

AndrewR.) 安德魯(人名)

100

  • 110 arc method 電弧法 33, 66, 67, 121

aniline 苯胺 610

arc-formed carbon nanotube, ACNT

anion 陰離子 512

電弧形成的奈米碳管 29

anisotropy 各向異性 37, 121, 270,

armchair 扶手椅 12, 52, 158, 175,

337, 341

318, 320

anneal 退火 46, 77, 96, 275

aromatic 芳基 566

annihilation 湮滅 468

aromatic hydrocarbon 芳香烴 5

anode 陽極 24, 77, 385, 512

array 陣 列,點陣 24, 69, 159,

anodization 陽極氧化法 25

353, 361

anthracene 19, 581

Arrhenius curve 阿累尼烏斯曲線

anthracite 無煙煤 6

133

anti electrostatic 抗靜電 304

artifical diamond 人造鑽石 8

anti Stokes 反斯托克斯 220, 221

artifical graphite 人造石墨 32

anti-Stokes line 反斯托克斯線

artifical muscle 人造肌肉 45, 367

  • 196 artifical silk 人造絲 27

APJ, arc plasma jet 電弧電漿噴射

asphalt 瀝青 507

84

aspect ratio 方位比,高徑比,長

apparent density 表觀密度 445

徑比 前言 , 26, 30, 73, 294,

AppenzellerJ.) 阿潘任那(人

299, 300, 374, 422, 539, 564

名) 351

atmosphere 大氣壓 443, 447, 471,

aqueous 水溶液 397, 550

547

arc 電弧 67

atom bridge 原子橋 126

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628

628 atom cluster 原子簇 122 atomic number 原子序 9 atomic resolution 原子解析度 ballastic 彈道式的 38, 345

atom cluster 原子簇 122

atomic number 原子序 9

atomic resolution 原子解析度

ballastic 彈道式的 38, 345

ballistic conductor 彈道導體 347

ballistic transport 彈道傳輸 39,

156, 186, 324, 333

342

atomic scale 原子尺度 44

bamboo 竹節狀

167, 169, 189

AudierM.) 奧迪(人名) 596

BandowS.) 班道(人名) 98,

avalanche 雪崩 408

188, 208, 210

axial 軸向 119

bar 97, 401, 412, 473

basal plane 基面 518

B
B

battery 電池,集電極 484, 514,

BachtoldA.) 巴奇陶德(人名)

519, 524

358, 359

battery material 集電材料 484,

BaconR.) 貝孔(人名) 21,

513

  • 27 BaughmanR.H.) 鮑哥漢姆(人

BacsaR.R.) 巴卡沙(人名)

名) 366

  • 247 bead 468

bacteria 細菌 6

BadzianA.) 巴得任(人名)

bead like 珠狀 583

bearing 軸承 52

  • 451 benzene, C 6 H 6 11, 51, 73, 90,

BakerR.T.) 貝克(人名) 28

BakerR.T.K.) 貝克(人名)

132, 593

balance 天平 447

ball milling 球磨 77, 507, 510, 553

231, 354, 576

benzene ring 苯環 11

benzyne 並苯 53

BET equation BET 方程式 239

BET,Brunauer Emmett-Teller 比表

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629 面積( B.E.T 三氏導出之公 式) 38, 450, 455, 498, 510, 539 Bethune ( D. ) 貝

629

面積(B.E.T 三氏導出之公

式) 38, 450, 455, 498, 510,

539

BethuneD.) 貝 蘇(人 名)

23, 78, 79

big bang 大爆炸 3

binding energy 束縛能 78

bio chemical 生化 10

bio compatible 生物相容性 36

bombardment 轟擊 182

BonardJ.M.) 彭那德(人名)

139, 397, 398, 400, 414, 417

bond angle 鍵角 178

bond bridge 鍵橋 137, 175

bond order 鍵序 268

bond polarizability model 鍵極化

模型 200

bonding force 鍵合力 44

bio molecule 生物分子 298

bone charcoal

骨炭 7

bio molecular compatibe 生物分子

botany 植物 6

相容的 550

biochemistry 生物化學 566

bio-compatibility 生物相容性 20

bound state wave function 束縛態

波函數 38

boundary condition 邊界條件

biology 生物學 7

203

biosensor 生物感測器 43

BowerC.) 鮑爾(人名) 302

BirdT.) 柏德(人名) 593

breath mode, breath model 呼吸模

bituminous coal 煙煤 6

215, 217, 220, 250

BJH equation, Barrett Joyner Hal-

breath vibration model 呼吸振動模

enda 三人導的方程式 599

176, 201, 205, 208

BockrathM.) 伯克露斯(人名)

bright field 明場 277

348, 350

Brillouin scattering 布里淵散射

Boltzmann transport equation 波爾

196

茲曼輸運方程式 341

Brillouin zone 布里淵區 159, 160,

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630

630 198, 208, 316, 337 Brillouin zone folded method 布里 淵區折疊方法 205, 318 Brillouin zone folded

198, 208, 316, 337

Brillouin zone folded method 布里

淵區折疊方法 205, 318

Brillouin zone folded model 布里

淵區折疊模型 203, 317

Brookhaven 布魯克哈文(研究所

名) 442

BrownS.D.M) 布 朗(人 名)

324

brown coal 褐煤 6

bucky tube 巴基管 193

bundle 管束 292, 325

buoyancy 浮力 448

butadiene 丁二丙 20

butadiyne 丁二炔 19, 20