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奈米(Nanometer, nm)是長度單位,1nm 等於 10 - 9m。大家熟知的
o o
原 子 尺 度 是 埃(Angstrom, A),1nm 等 於 10 A 。奈 米 複 合 材 料
(Nanocomposite)是指複合材料中分散相尺度至少有一維小於 100nm 的
複合材料,不僅如此,奈米複合材料的性能在某些方面比一般複合材料有
質的差異。聚合物奈米複合材料是以有機聚合物為基質,無機奈米填料為
分散相的有機-無機奈米複合材料,由於奈米無機分散相巨大的比表面和有
機-無機相的強界面,聚合物奈米複合材料又稱為有機-無機雜化材料。
本書向讀者介紹了當前在聚合物材料領域中,無論是在基礎研究或工
業開發都十分活躍的聚合物/層狀矽酸鹽(Polymer/Layered Silicate, PLS)
奈米複合材料。

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出版者的話

奈米科技(Nanotechnology)是 20 世紀 80 年代末、90 年代初逐漸發


展起來的新興學科領域。它的快速發展將在 21 世紀,使幾乎所有的工業領
域產生變化。科技工作者在奈米科技研究方面已經取得了重要的進展。
在知識創新的環境下,為滿足讀者對新知識、新技術的需求,我們規
劃了一套《奈米研究與應用系列》叢書。目前該系列叢書包括如下:
奈米時代(Nano Times)
奈米材料(Nano Materials)
聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料(PLS Nano Composite Materials)
奈米建材(Nano Building Material)
奈米陶瓷(Nano Ceramics)
奈米粉體合成技術與應用(Nano Powder Synthesis Technology and
Application)
奈米纖維(Nano Fiber)
奈米金屬(Nano Metal)
奈米複合材料(Nano Composite Material)
奈米催化技術(Nano Catalytic Technology)
奈米製造技術(Nano Fabrication Technology)
奈米碳管(Carbon Nanotubes)
聚合物─無機奈米複合材料(Polymer-nano Inorganic Composite Material)
奈米材料化學(Nano Material Chemistry)
奈米材料技術(Nano Material Technology)
奈米光觸媒(Nano Photocatalyst)
微米/奈米尺度傳熱學(Micro / Nano Scale Heat Transfer)

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對此系列叢書,我們秉持著出版人的堅持,會持續不斷的更新和增加
新的書種。

希望本系列叢書對於從事新技術研發和奈米材料研究的科技人員有所
幫助。

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目 錄

導 論 1

第一篇 基 礎 篇

第 1章 插層複合綜述 9

1.1 層狀矽酸鹽的結構特徵及其插層劑的選擇 11
1.2 聚合物/層狀矽酸鹽(PLS)奈米複合材料的製備
及其性能 15
1.2.1 插層機制和有機黏土的結構 15

1.2.2 蒙脫土片層間距的測試方法 18

1.2.3 PLS 奈米複合材料的製備方法 22

1.2.4 PLS 奈米複合材料的種類 25

1.2.5 PLS 奈米複合材料的物理力學性能 27

1.3 PLS 奈米複合材料的研究現狀 34


1.4 PLS 奈米複合材料的應用前景展望 37
參考文獻 38

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第 2章 插層過程理論分析 43

2.1 插層過程的熱力學分析 44
2.1.1 大分子熔體直接插層 46

2.1.2 大分子溶液直接插層 47

2.1.3 單體熔融插層原位聚合 49

2.1.4 單體溶液插層原位溶液聚合 51

2.2 插層過程的平均場理論 53
2.3 插層過程的動力學分析 56
參考文獻 59

第 3章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料的結構
模型 63

3.1 PLS 奈米複合材料的奈米尺度形貌特徵 65


3.1.1 理論模型 65

3.1.2 穿透式電子顯微鏡(TEM)觀察 69

3.1.3 PLS 奈米複合材料結構的基本分類 72

3.2 廣角 X 射線繞射 74
3.3 小角 X 射線散射和中子散射 76
3.3.1 層狀矽酸鹽片層的分散狀態 76

3.3.2 PLS 奈米複合材料中聚合物分子鏈的結構特點 78

3.4 PLS 奈米複合材料的相結構模型 82


3.5 PLS 奈米複合材料的受限聚合物模型與其巨觀行為 86
參考文獻 89

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3

第 4章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料基本形
態的數值模擬 91

4.1 PLS 奈米複合材料數值計算的模型 93


4.1.1 單個聚合物複合材料分散相的基本形態結構及其特徵 94

4.1.2 聚合物複合材料分散相形態參數間的關係 97

4.1.3 聚合物複合材料分散相形態參數與力學性能的關係 101

4.2 PLS 奈米複合材料基本形態的數值模擬 107


4.2.1 PLS 奈米複合材料形態的特性參數 109

4.2.2 電腦模擬實驗過程 110

4.2.3 PLS 奈米複合材料微觀形態的數值模擬結果 112

參考文獻 118

第 5章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料的阻燃
性能 123

5.1 PLS 奈米複合材料的阻燃機制 126


5.2 PLS 奈米複合材料的阻燃效果實例 128
5.2.1 PLS 奈米複合材料與膨脹型阻燃劑 129

5.2.2 PLS 奈米複合材料與鹵族阻燃劑 131

5.2.3 PE /層狀矽酸鹽奈米複合材料與傳統阻燃劑 133

5.2.4 PLS 奈米複合材料與三聚氰胺 136

5.3 PLS 奈米複合材料阻燃體系總結 138


參考文獻 140

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4

第二篇 應 用 篇

第 6章 聚醯胺/層狀矽酸鹽奈米複合材料 143

6.1 有機黏土的製備 144


6.1.1 黏土的表面電荷密度 144

6.1.2 幾種主要的插層劑 145

6.2 原位聚合製備 PA6 /層狀矽酸鹽奈米複合材料 149


6.2.1 利用合成黏土製備 PA6 /黏土奈米複合材料 150

6.2.2 利用天然黏土製備 PA6 /黏土奈米複合材料 157

6.2.3 PA6 /層狀矽酸鹽奈米複合材料的性能 161

6.2.4 PA6 /黏土奈米複合材料的應用 168

6.3 熔融插層製備 PA6 /層狀矽酸鹽奈米複合材料 170


6.3.1 大分子熔體直接插層的製備方法 17 0

6.3.2 PA6 /層狀矽酸鹽奈米複合材料的結構和性能 171

6.3.3 PA6 /層狀矽酸鹽奈米複合材料的應用 181

6.4 商品尼龍/黏土奈米複合材料的性能 181


參考文獻 185

第 7章 熱塑性聚酯/層狀矽酸鹽奈米複合材料 187

7.1 原位聚合製備 PET /黏土奈米複合材料 189


7.2 熔體插層製備 PET /黏土奈米複合材料 193

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5

7.3 利用聚酯低聚物插層製備 PET /黏土奈米複合材料195


7.4 PET /黏土奈米複合材料的性能 199
7.4.1 氣液阻隔性能 200

7.4.2 結晶性能 202

7.4.3 力學性能 203

7.5 PET /黏土奈米複合材料的應用 204


參考文獻 206

第 8章 聚丙烯/層狀矽酸鹽奈米複合材料 207

8.1 插層聚合法製備 PP /層狀矽酸鹽奈米複合材料 209


8.1.1 聚合填充技術 209

8.1.2 製程技術 214

8.1.3 PP /蒙脫土奈米複合材料的性能 216

8.2 熔融插層製備 PP /層狀矽酸鹽奈米複合材料 224


8.2.1 聚丙烯的化學改質 225

8.2.2 PP 與蒙脫土間相容劑的選擇 226

8.2.3 改進的熔融插層方法 228

8.3 溶液插層製備 PP /層狀矽酸鹽奈米複合材料 237


參考文獻 240

第 9章 超高分子量聚乙烯/層狀矽酸鹽奈米複合
材料及其流變行為與磨損性能 245

9.1 UHMWPE /高嶺土奈米複合材料的製備 247

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6

9.2 UHMWPE /高嶺土奈米複合材料的流變行為 249


9.2.1 UHMWPE /高嶺土奈米複合材料的穩態流變性質 250

9.2.2 UHMWPE /高嶺土複合材料動態流變性能的研究 253

9.2.3 UHMWPE /高嶺土奈米複合材料熔體


穩態流變性與動態流變性 256

9.3 UHMWPE /高嶺土奈米複合材料的摩擦磨損性能 258


9.3.1 UHMWPE /高嶺土複合材料的製備及測試方法 259

9.3.2 UHMWPE /高嶺土複合材料的摩擦係數 260

9.3.3 複合材料的磨損性能 263

9.3.4 UHMWPE /高嶺土複合材料的磨損機制 267

9.3.5 磨損性能與綜合力學性能的相關性 270

參考文獻 272

第 10 章 具有特殊性能的聚合物/層狀矽酸鹽奈
米複合材料 275

10.1 PS /蒙脫土奈米複合材料的製備與性能 276


10.1.1 PS /蒙脫土奈米複合材料的製備 277

10.1.2 PS /蒙脫土奈米複合材料的微觀結構 278

10.1.3 PS /蒙脫土奈米複合材料的紅外線光譜研究 281

10.1.4 熱性能 282

10.1.5 DSC 分析 283

10.2 PS /蒙脫土奈米複合材料的剪切誘導有序結構 284


10.2.1 有序結構樣品的製備 285

10.2.2 室溫 WAXD 研究 285

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7

10.2.3 偏光顯微鏡觀察 286

10.2.4 TEM 觀察 288

10.3 PS /蒙脫土奈米複合材料的自組裝現象 290


10.4 PS /蒙脫土奈米複合材料的紅外二向色性研究 293
10.5 低分子液晶/蒙脫土奈米複合材料的電控記憶效應296
10.6 聚苯胺/蒙脫土奈米複合材料的導電各向異性 299
10.6.1 聚苯胺/蒙脫土奈米複合材料的製備
與聚合技術特點 300

10.6.2 聚苯胺/蒙脫土奈米複合材料的性能 304

10.7 烷基銨鹽在層狀矽酸鹽奈米受限空間中的液晶行為308
參考文獻 312

第 11 章 熱固性塑料/層狀矽酸鹽奈米複合材料 315

11.1 環氧樹脂/層狀矽酸鹽奈米複合材料的製備 317


11.2 環氧樹脂/層狀矽酸鹽奈米複合材料的性能 323
11.2.1 拉伸性能 323

11.2.2 壓縮性能 325

11.2.3 動態力學性能 326

11.2.4 尺寸穩定性 327

11.2.5 耐熱性 328

11.3 酚醛樹脂/層狀矽酸鹽奈米複合材料 329


11.3.1 酸化蒙脫土的製備 329

11.3.2 酚醛/蒙脫土奈米複合材料的製備 330

11.3.3 Novolac /蒙脫土奈米複合材料的結構特性 330

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8

11.3.4 反應機制 331

11.4 聚聚聚/蒙脫土奈米複合材料 333


11.4.1 聚聚聚/蒙脫土奈米複合材料的製備 333

11.4.2 結構和性能特徵 333

參考文獻 336

第 12 章 橡膠/層狀矽酸鹽奈米複合材料 337

12.1 聚氨酯/層狀矽酸鹽奈米複合材料 338


12.1.1 PU /蒙脫土奈米複合材料的製備 339

12.1.2 PU /蒙脫土奈米複合材料的性能 341

12.2 矽橡膠/層狀矽酸鹽奈米複合材料 348


12.2.1 矽橡膠/蒙脫土奈米複合材料的製備 349

12.2.2 矽橡膠/蒙脫土奈米複合材料的性能 350

12.3 丁橡膠/層狀矽酸鹽奈米複合材料 356


參考文獻 361

附錄一 中國發明專利選錄 363

附錄二 世界聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料的
專利索引 395

索 引 455

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奈米(Nanometer,nm)是長度單位,1nm 等於10- 9m。大家所


熟悉的原子尺度是埃(Angstrom,Å),1nm 等於 10Å。奈米複合材
料(Nanocomposite)是指複合材料中分散相尺度至少有一維小於
100nm 的複合材料,不僅如此,奈米複合材料的性能在某些方面比一
般複合材料有質的差別。聚合物奈米複合材料是以有機聚合物為基
材,無機奈米填料為分散相的有機 無機奈米複合材料,由於奈米無
機分散相巨大的比表面積和有機無機相的強界面,聚合物奈米複合材
料又稱為有機 無機混成材料。
本書要向讀者介紹的是目前在聚合物材料領域中,無論是基礎研
究或工業開發都十分活躍的聚合物/層狀矽酸鹽(Polymer / Layered
Silicate, PLS)奈米複合材料。最有應用價值的層狀矽酸鹽是蒙脫土
(Montmorillonite, MMT),它是屬於膨潤土一類的天然黏土,故聚
合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料又被稱為聚合物/黏土奈米複合材料
(Polymer / Clay Nanocomposite,參見英國《自然》雜誌:Paul
Calvert. Nature. vol. 383. 26: 26, 1996)。
聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料在製備方法、結構、性能及應
用方面優於一般的聚合物材料,已成為當今聚合物材料基礎研究和開
發應用的熱點,某些材料已經從實驗室走向工業化產品。綜合起來,
聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料有以下特點:

經濟實用的製備技術

聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料中用作奈米無機相材料的蒙
脫土(MMT),是中國大陸豐產的一類天然黏土礦物,是一種層
狀矽酸鹽。其結構片層是奈米尺度,包含有三層,在兩層矽氧四面
體中間夾含一層鋁氧八面體,層之間則共用氧原子以共價鏈連接,
結合極為牢固。整個結構片層厚約 1nm,長寬約 100nm,由於鋁氧
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八面體亞層中的部分鋁原子被低價原子取代,片層帶有負電荷。過
剩的負電荷靠游離於層間的Na+ 、Ca2 +和 Mg2 +等陽離子平衡,因
此容易與烷基四銨鹽或其他有機陽離子進行離子交換反應生成有機
化蒙脫土,交換後的蒙脫土呈親油性,並且增大了層間的距離。有
機蒙脫土能進一步與單體或聚合物進行熔體作用,在單體聚合或聚
合物熔體混合的過程中可使蒙脫土剝離成為奈米尺度的結構片層,
均勻分散到聚合物主體中,從而形成聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合
材料。這種插層複合技術是傳統工藝基礎的科技革新,不需要高昂
的設備投資且製備簡單、操作方便、環保等優點使其容易實現工業
化生產。

優異的物理力學性能

插層複合技術能夠實現有機物主體與無機物分散相在奈米尺度
上的複合,所得的聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料能夠將無機物
的剛性、尺寸穩定性和熱穩定性與聚合物的韌性、可加工性及介電
性完美地結合起來。PLS 奈米複合材料中含蒙脫土量較少,一般在
10%(質量)以下(通常僅為 3%~5%),但其剛性、強度、耐熱
性等性能與一般玻纖或礦物填充增強複合材料(填充量 30%左右甚
至更高)相當,因而相對密度較低,比強度和比模數高而又不損失
其衝擊強度,能夠有效地降低成品質(重)量而方便運輸。同時,
由於奈米粒子尺寸小於可見光波長,聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合
材料具有高的光澤和良好的透明度。
由於聚合物主體與蒙脫土片層的良好結合,透過控制奈米矽酸鹽
片層的平面取向可使聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料製品表現出良
好的氣體(包括水蒸氣)阻隔性。例如,尼龍 6 奈米複合材料(含蒙
脫土 2%)的氧氣穿透率與純的尼龍 6 相比降低了一半,水蒸氣的穿
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透率降低了三分之一以上。一些聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料還
具有阻燃自熄滅性能。此外,由於奈米尺寸無機粒子的加以及填料
與主體間的緊密結合,它的尺寸穩定性比普通塑膠要好得多。

優良的加工性

聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料熔體強度高、結晶速度快且
熔體黏度低,因此注塑、擠出和吹塑的加工性能優良。尤其是擠出
級、注塑級奈米超高分子量聚乙烯,解決了超高分子量聚乙烯加工
的難題。加工性能的改善對聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料的實
用化具有重要意義。

奈米塑膠的用途

與一般微觀複合材料相比,含有少量蒙脫土的聚合物/層狀矽
酸鹽奈米複合材料表現出優異的綜合性能,因此它們比一般常見的
填充複合材料要輕。良好的性能組合、簡單的加工技術和低廉的價
格使其在各種高性能工業、農業和民用管材、汽車及機械零組件、
電子和電氣元件等領域中有廣泛的應用前景。同時,具有優異阻隔
性能的奈米複合材料在食品特別是啤酒罐裝、肉類和奶酪製品的包
裝材料市場上潛力巨大。

本書的結構和主要內容
本書是一本基礎和應用兼顧的專著,讀者對象是從事材料科學,
特別是聚合物材料科學的廣大教學、科研、生產專業人員以及研究生
和大專學生。
本書的結構分為三大部分:第一部分為 ,它包括了本書第

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一至五章,主要對插層複合製備科學的原理、插層過程的理論分析、
聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料結構和力學模型等作系統和深的
介紹。第二部分為 ,它包括了本書第六至十二章,是作者在國
內外發表的論文和博士、碩士生研究論文的基礎上,按專著要求撰寫
而 成。第 三 部 分 為 ,它 包 括 附 錄(Ⅰ)—— 專 利 選 登;附 錄
(Ⅱ)——專利索引兩部分,專利選登是在作者等已公開的中國發明
專利基礎上,選登了 4 篇有代表意義的專利供讀者參考;附錄(Ⅱ)
是作者收集了國外有關聚合物/層狀矽酸鹽(PLS)奈米複合材料登
錄的專利,依專利所有者名稱之英文字母排序。

相關專著及專論
下面的期刊及書藉對讀者瞭解聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料
的概貌及研究進展是有所裨益的:
1 Giannelis, E. P., Krishnamoorti, R., Manias, E., Polymer-silica nanocomposites:
modeled systems for confined polymers and polymer brushes, Advances
in Polymer Science, 1999, 138: 107~147

2 Alexandre, M., Dubois, P., Polymer-layered silicate nanocomposites:


preparation, properties and uses of a new class of materials, Materials
Science and Engineering, 2000, 28: 1~63

3 喬放,李強,漆宗能,王佛松。聚醯胺/黏土奈米複合材料的製備、結構
表徵及性能研究。高分子通報,1997 :135~143

4 陳光明,李強,漆宗能,王佛松。聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料研究
進展。高分子通報,1999 :1~10

5 Polymer-clay nanocomposites, Edited by Pinnavaia, T. G. and Beall,G. W.,


John Wiley & Sons Ltd, 2000(本書第三章的部分內容、第五章的主要內
容即取材於此書)

6 Krishnamoorti, R. and Vaia R. A., Polymer Nanocomposites: Synthesis,

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6

Characterization, and Modeling, American Chemical Society: Washington,


DC, Oxford University Press, 2002

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第一篇
基礎篇

第1章 插層複合綜述
第2章 插層過程理論分析
第 3 章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米
複合材料的結構模型
第 4 章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米
複合材料基本形態的數值
模擬
第 5 章 聚合物/層狀矽酸鹽奈米
複合材料的阻燃性能

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‧層狀矽酸鹽的結構特徵及其插層劑的選擇
‧聚合物/層狀矽酸鹽(PLS)奈米複合材料
的製備及其性能
‧PLS 奈米複合材料的研究現狀
‧PLS 奈米複合材料的應用前景展望

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聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料在製備上與傳統複合材料不同
之處是其獨特的插層複合製備科學。所謂插層複合,就是將單體或聚
合物分子插到層狀矽酸鹽(黏土)層間的奈米空間中,利用聚合熱
或剪切力將層狀矽酸鹽剝離成奈米基本結構單元或微區而均勻地分散
6〕
到聚合物主體中〔1 。
在複合材料的研究中,插層是指利用化學或物理的方法將某些離
子、分子、功能團或大分子插到另外一些層狀物質(如石墨)的層
間空間。插層(intercalation)這一詞匯來源於拉丁單詞 intercalare,
原始的含義是在某些特殊的年份中插額外的天數來使陰曆與太陽曆
同步。在 20 世紀 50 年代初,McDonnell〔7〕最早在材料科學中使用這
一詞彙來描述將鉀離子插到石墨的片層間的現象。此後,隨著科學
技 術 的 發 展,具 有 類 似 結 構 的 新 的 複 合 體 系 不 斷 地 被 發 現,
intercalation 一詞也越來越多地被用於描述這種獨特的複合結構,逐
漸成為了這一類材料公認的代名詞。
20 世紀 80 年代末期,日本豐田研究中心的 Okada 等人〔8〕在研
究尼龍 6 /黏土複合材料時,使用陽離子界面活性劑烷基四銨鹽對黏
土進行了表面有機化處理,然後將有機化後的黏土與己內醯胺單體混
合並進行聚合反應。藉由這種方法,他們得到了黏土以奈米級尺寸分
散在尼龍 6 主體中的奈米複合材料。藉由小角 X 射線繞射對這種材料
進行結構分析,確認了其結構是尼龍 6 的大分子鏈插了黏土的片層
之間,使得黏土片層間的間距顯著增大,並使每一單獨片層得以均勻
地分散在尼龍主體之中。這種體系是典型的插層結構,Okada 等人也
將他們使用的技術稱為插層聚合技術(Intercalative Polymerization)。
由於這種材料真正實現了無機相在有機主體中的奈米級均勻分散、有
機與無機相高界面能的結合,因而與傳統的聚合物/無機填料複合材
料相比,它們具有優異的力學性能、熱學性能和氣液阻隔性能等優

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CHAPTER 1 11

點。在 Okada 等人的研究中,他們提到的尼龍 6 /黏土奈米複合材料


與純尼龍 6 相比,彈性模數和拉伸強度有一定提高,衝擊強度略有下
降,而熱性能提高尤為顯著 熱變形溫度提高到了 100℃以上。
正是基於這種優異的特性,在 Okada 等人首先合成了聚醯胺 6 /
層狀矽酸鹽奈米複合材料後,此類聚合物/層狀矽酸鹽(PLS)奈米
複合材料受到了極大的關注。國內外對 PLS 奈米複合材料的研究異常
活躍,日本豐田研究發展中心、美國 Cornell 大學、Michigan 州立大
18〕
學和中國科學院化學研究所〔9 等單位對這種新型的複合材料進行
了大量的研究工作,先後製備出聚醯胺、聚酯、聚烯烴/黏土等 PLS
奈米複合材料,得到了性能優良的聚合物基奈米複合材料,其中有些
材料已經由實驗室走向工業生產並得到了應用。
聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料的結構是聚合物的高分子鏈插
到黏土的片層之間,而黏土片層之間的空間是比較典型的受限空
間,研究高分子鏈在這種空間中的分佈和形態對高分子科學基礎理論
的研究具有重要的學術價值。假如聚合物主體的分子鏈與黏土片層的
表面具有強的相互作用,這種材料就又可以為高分子科學的研究提供
一種理想的聚合物刷子(Polymer Brush)模型,對這種模型的研究也
會對理解高分子在受限狀態下的行為有一定的裨益。

層狀矽酸鹽的結構特徵
及其插層劑的選擇

在自然界中,有很多的無機礦物具有層狀結構,例如石墨、雲
母、金屬氧化物以及層狀矽酸鹽等,這些層狀礦物質的片層之間的重

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12

複間距一般介於幾個埃(Å)(如石墨)到十幾個埃(如蒙脫土)之
間。到目前為止,能夠在 PLS 奈米複合材料中得到應用的有蒙脫土、
高嶺土、海泡石等少數幾種屬於層狀矽酸鹽的礦物質。這其中最根本
的原因是絕大多數的層狀無機礦物質無法利用插層處理的方式擴張其
片層之間的重複間距。因此雖然他們具有層狀的結構,各相鄰的片層
之間也具有一定的空間,但卻不足以容納旋轉半徑為上百埃的聚合物
分子鏈插到各片層之間,形成所謂的插層複合材料;而僅僅允許離
子或小分子等較小的介質進其中。這就是之所以石墨最早引起科學
家的注意,被進行插層複合研究〔7, 19 21〕
,但最終卻沒有得到應用的
關 鍵 因 素。相 反 地,對 於 蒙 脫 土(montmorillonite)、高 嶺 土
(kaolin)、海泡石(sepiolite)等黏土礦物,由於他們具有較大的初
始間距以及可交換的層間陽離子,使得我們可以利用離子交換的方式
將他們的層間距擴大到允許聚合物分子鏈插的程度,從而可以利用
它們製備出性能優異的插層奈米複合材料。
上述的幾種可以用於製備插層奈米複合材料的礦物均屬於 2:1 型
的黏土礦物,其基本結構如圖 1-1 所示〔22〕 ,圖 1-2 是一典型的蒙脫
土微觀結構的穿透式電子顯微鏡(TEM)照片。蒙脫土的基本結構單
元是由一片鋁氧八面體夾在兩片矽氧四面體之間靠共用氧原子而形成
的層狀結構,此類礦物的名稱:2:1 型黏土礦物,即是來源於這種夾
心結構。每一個片層的厚度約為 1nm;長和寬各約為 100nm。由於天
然的蒙脫土片層在形成的過程中,一部分位於中心層的 Al 被低價的
金屬離子(如 Fe、Cu 等)同心置換,導致各片層呈現出弱的電負性,
因此在片層的表面往往吸附著金屬陽離子(如Na+ 、K+ 、Ca2 + 、
Mg2 +等)以維持整個礦物結構的電中性。

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CHAPTER 1 13

d001

6O
4Si

4O+2(OH)
4Al+或 6Mg
4O+2(HO)
4Si
6O
b

a :O :OH :Al :Si

圖 1-1 蒙脫土的理想晶體結構示意圖〔22〕

1 m

圖 1-2 蒙脫土微觀結構的 TEM 照片

這些金屬陽離子是被很弱的電場作用力吸附在片層表面,因此很
25〕 27〕
容易被無機金屬離子〔23 、有機陽離子型界面活性劑〔25 和陽離

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14

子染料〔25, 28, 29〕交換出來,屬於可交換陽離子。在製備 PLS 奈米複合


材料的過程中,將這些離子交換劑統稱為插層劑(亦可稱為界面活性
劑)。它們的作用為利用離子交換的原理而進蒙脫土片層之間,進
而擴大其片層間距以改善層間的微環境,使蒙脫土的內外表面由親水
性轉化為疏水性、增強蒙脫土片層與聚合物分子鏈之間的親和性、並
且還能降低矽酸鹽材料的表面能,使得聚合物的單體或分子鏈更容易
插蒙脫土的片層之間形成 PLS 奈米複合材料〔9〕 。因此插層劑的選
擇在製備 PLS 奈米複合材料的過程中是極其重要的一個環節,需要根
據聚合物主體的種類以及複合技術的具體條件來選擇。
根據以往大量的研究經驗進行總結,選擇合適的插層劑需要考慮
以下幾方面:
容易進層狀矽酸鹽晶片(001 面)間的奈米空間,並能顯著增大
黏土晶片間片層間距。
插層劑分子應與聚合物單體或高分子鏈具有較強的物理或化學作
用,以利於單體或聚合物插層反應的進行,並且可以增強黏土片層
與聚合物兩相間的界面黏結,有助於提高複合材料的性能。從分子
設計的觀點來看,插層劑有機陽離子的分子結構應與單體及其聚合
物相容或具有可參與聚合的基團,這樣聚合物主體能夠透過離子鍵
同矽酸鹽片層相連接,因而大大提高聚合物與層狀矽酸鹽間的界面
相互作用。
價廉易得,最好是現有的工業品。
目前在製備 PLS 奈米複合材料時常用的插層劑有烷基銨鹽、四銨
鹽、啶類衍生物和其他陽離子型界面活性劑等。

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CHAPTER 1 15

聚合物/層狀矽酸鹽(PLS)
奈米複合材料的製備及其性能

1.2.1 插層機制和有機黏土的結構

對於某一種特定的黏土,它們所能提供的陽離子交換能力是固定
的,這種交換能力被稱為陽離子交換當量(CEC),定義為每 100g
黏土所能交換的陽離子數(等效為Na+ )的總和。根據產地、純度以
及生產技術的不同,各種黏土的 CEC 數值均有所差別,一般位於
50~150meq / 100g 之間。對於製備 PLS 奈米複合材料而言,一般
可選用 CEC 數值在 80~100meq / 100g 之間的黏土礦物。
在前面一節中,我們已經介紹了插層劑是利用離子交換反應進
蒙脫土的片層之間的。這一過程可以用下式來表示:

X+ -MMT +Y+ Y+ -MMT +X+

從反應式中來看,這是一個相當簡單的可逆過程,當使用陽離子
Y+來交換蒙脫土片層之間的陽離子X+時,整個體系將很快地達到平
衡。而在實際的處置過程中,為了充分地將片層間的陽離子交換出
來,往往要使用過量的插層劑(Y+ )以驅使該反應儘量地向右邊移
動〔30〕 。
離子交換的速度主要由黏土顆粒在溶劑中的擴散速度和插層劑向
蒙脫土片層表面擴散並取代原有金屬離子的速度所決定。H. Van
Olphen〔22〕等人觀察了利用插層劑對蛭石進行處理的過程,由於蛭石

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16

的重複片層結構,離子交換總是從片層的邊緣開始然後均勻地向中心
擴散,交換速率與浸潤時間的平方根有明顯的線性關係,這反應了對
層狀矽酸鹽的離子交換速率是由擴散速率決定的。
在前面一節中我們介紹了插層劑應該具備的特點:不僅要容易進
蒙脫土片層之間的奈米空間,還要能夠顯著的增加各片層之間的重
複間距,因此插層劑往往帶有一個較長的烷基鏈,如烷基銨鹽等。以
烷基銨鹽為例,當其頭部的銨離子通過離子交換作用進蒙脫土片層
之間時,後面的烷基鏈即隨之進同一奈米空間。若蒙脫土片層之間
的插層劑濃度較低,烷基鏈往往採取與蒙脫土片層表面平行的方向分
佈〔9, 11〕 ,而隨著插層劑濃度的增加,蒙脫土片層之間的烷基鏈將由
單層逐漸向雙層過渡,並逐漸採取與蒙脫土片層表面有一定角度的方
向分佈。由於插層劑烷基鏈這種空間形態和分佈的變化,將迫使蒙脫
土片層的重複間距從 1nm 左右擴張到一個較大的距離,這就是插層劑
插蒙脫土片層之間並擴大其重複間距的簡單原理。圖 1-3 給出了一
個簡單的插層處理原理圖。

NH +
3
NH+ 3

NH +
3 +

NH+ 3
NH+
3 NH +
3

烷基銨離子 蒙脫土 有機蒙脫土

圖 1-3 利用烷基銨鹽插層劑處置蒙脫土原理示意圖

插層劑中烷基鏈的長度會對插層效果產生顯著的影響,烷基鏈越
長,經過處理後蒙脫土的片層間距也越大。例如使用十六烷基三甲基

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CHAPTER 1 17

溴化銨(CTAB)處理天然蒙脫土一般可以使其間距由 1nm 擴張到


3.5nm 以上。
下面以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為例,簡單地介紹製備
有機黏土的典型過程:在劇烈攪拌的狀態下,於 80℃向 5%的鈉 蒙
脫土懸浮液中滴加相當於 1.5 倍鈉 蒙脫土 CEC 的 CTAB 的鹽酸混合
液(CTAB 與氯化氫的摩爾比是 1:1)。1.5h 後過濾取出蒙脫土,用
溫水反覆洗滌至無 Br-離子(用 0.1mol / L 的AgNO3 溶液檢核無白
色沉澱),將它真空乾燥至恆重,然後研磨至粒徑小於 70 m 的粉末。
所得粉末就是利用 CTAB 處置所得的有機蒙脫土。
A. Usuki 等〔31〕 用核磁共振(NMR)研究了插層到黏土片層中
Cl-NH3 -CH2COOH的N15的化學位移,表 1-1 中為 Cl-NH 3 -CH2COOH
+ +

插層到不同黏土中的 N15 化學位移 的數值, 的10- 6值是相對於


NH4NO3。由 表 1-1 可 知, 依 鋰 蒙 脫 石(Hectorite)、海 泡 石
(Saponite)、雲母(Mica)和蒙脫石(MMT)的順序增加, 的數
值越大說明插層劑與黏土的結合越強,因此在工業上通常採用蒙脫石
和複合雲母作為 PLS 的奈米分散相。

表 1-1 Cl-NH3 -CH2COOH-N15插層到不同黏土的N15-NMR 化學位移


複合物 相對於15 NH4NO3的15 N化學位移


Cl-NH3 -CH2COOH

15.6
蒙脫石-Cl-NH3 -CH 2COOH 11.2

雲母-Cl-NH3 -CH2 COOH 9.4


海泡石-Cl-NH3 -CH2COOH

8.4
鋰蒙脫石-Cl-NH3 -CH 2COOH 8.3

HMDA-NH2 (CH2) 4 NH2 7.0

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18

圖 1-4 為根據上述 NMR 測試結果,A. Usuki 等人提出的有機黏


土的結構模型。

COOH COOH
NH2 COOH COOH

COOH

NH3+ NH3+
+
NH 3 NH 3+ COOH
COOH
NH3+
NH2 NH3+ NH 3+

NH 2

NH2
COOH
COOH COOH
NH2

圖 1-4 -氨基酸有機黏土的結構模型 〔31〕

1.2.2 蒙脫土片層間距的測試方法

在 PLS 奈米複合材料中,蒙脫土的片層間距是判斷有機蒙脫土的
處理效果以及 PLS 奈米複合材料所屬類型的重要參數,因此在實際的
處理和製備過程中必須能夠方便快速地獲得這一數據。目前一般是利
用 X 射線繞射的方法來獲取這一參數,其原理如圖 1-5 所示。

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CHAPTER 1 19

X-射線
繞射波

波面法線
d
A B

圖 1-5 利用 X 射線繞射測量蒙脫土層間距的原理圖

在圖中,波長為 的 X 射線以角度 射到蒙脫土片層表面,


在相鄰的兩個表面上分別形成了兩組繞射波,繞射波行進方向與蒙脫
土片層表面的夾角也均為 。如圖中所示,從 X 射線在片層表面的反
射點分別繪出兩組射線的波面法線。由於波面法線分別於射和反射
的 X 射線垂直,而中心代表蒙脫土片層間距的 d 與片層表面垂直,根
據簡單的幾何定理可知:波面法線與中心垂線之間的夾角均為 ,兩
條波面法線之間的夾角為 2 。假如圖中所示的兩組 X 射線發生了干
涉,在 X 射線的繞射結果上出現了繞射峰,那麼根據 X 射線繞射的原
理,此時圖中標出的 A、B 兩段距離之和必為射波長 的整數倍,
即有如下的關係:

A+B=n

式中 n 為自然數。
在圖 1-5 中,包含 A、B 兩條線段的三角形是兩個全等的直角三
角形,因此:

A B
sin = =
d d
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20

對其進行簡單的變換即可以得到:

A + B = 2d sin

亦即:

n = 2d sin

這就是著名的布拉格定律(Bragg Law)。利用這一公式,我們
就可以根據 X 射線繞射光譜圖中(001)面的繞射峰出現的位置,方
便的計算出蒙脫土片層之間的平均間距來。
圖 1-6 給出了蒙脫土幾種典型的 X 射線繞射光譜圖 〔32, 59〕 ,其測
試條件為 CuK 輻射,射 X 射線的波長為 0.154nm。

0 5 10 15 20 25 30 35
2 (°)
1—鈉蒙脫土;2—有機蒙脫土;
3—PS(MMT 奈米複合材料)

圖 1-6 幾種典型的 X 射線繞射光譜圖 〔32, 59〕

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455

索 引

150, 151, 152, 153, 154, 155, 156,

一劃 157, 158, 159, 277, 278, 280, 282

乙二醇(ethylere glycol) 189, 191, 小角 X 射線散射(small angle x ray

196, 200, 299 diffraction, SAXD) 63, 76, 77,

一步法(one step methed) 34, 150, 78

157, 158, 161, 228 凡得瓦力(van den waals force)

一 致 場 理 論(Self-consistent field 77

model, SCF) 82, 83 工程塑料 37, 167, 168, 170, 188,

189, 200, 205, 276, 284

二劃 三聚氰胺(melamine) 136, 138

X 射線(x ray) 10, 18, 19, 20, 21, 三聚氰酸(cyanuric Acid) 136

22, 35, 57, 76, 77, 78, 80, 152,

153, 173, 176, 177, 229, 230, 238, 四劃


282 中子散射(neutron Scattering) 63,

X 射線繞射(x ray diffracion, XRD) 76, 77, 79

216, 217 分子模擬(molecule simulation)


85

三劃 分 佈 形 態(dispensal morphology)

Flory-Huggins 弗洛裡-哈金斯理論 64, 79, 82, 95, 96, 106, 107

69 比 表 面(specific surface) 2, 69,

己內醯胺 10, 34, 50, 69, 146, 147, 86, 95, 136, 161, 179, 278, 285

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456

不 相 容(immiscible) 55, 72, 74, 立體障礙(steric hindrance) 85

84

反射(reflection) 19, 21, 33, 37 六劃


毛 細 管 流 變 儀(capillary rheo- 自 由 能(free energy) 44, 45, 50,
meter) 250, 258 52, 54, 55, 105, 223

片 層 間 距(Interlayer Distance) 自組裝(self-assemble) 85


14, 16, 18, 19, 21, 25, 26, 35, 57, 自由體積(free volume) 31, 44
80, 108, 147, 157, 196, 238, 285, 自行坍塌(self-collapse) 128

300 自發進行(spontaneous reaction)


化學位移(chemical shift) 17 44, 48
反應介質 54, 215 自洽場理論(self-consistent field the-

ory) 64

五劃 自 由 能 方 程 式(free energy equa-


正 交 試 驗(orthogonal test) 261, tion) 69
265 有序(order) 25, 66, 67, 69, 71, 72,
平均場理論(mean field theory) 43, 73, 77, 78, 82, 83, 85, 98, 99, 108,
53, 54, 55, 64 173

布拉格定律(Bragg Law) 20 有序剝離(order exfoliation) 73

半峰寬(half-peak width) 76, 163, 有序結構(order structure) 25, 35,


178, 196, 198, 224, 236 52, 67, 85, 173

半 結 晶 時 間(half-crystallzation 有序插層型(order intercalation)

time) 28, 190, 202, 203 72, 74

未插層(unintercalated) 72 有效路徑(effective path) 29

石墨(graphite) 10, 12, 209 有 機 化 處 理(organization) 10,

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457

171, 230 27, 29, 103, 104, 203, 212, 213,

有 機 金 屬 化 合 物(organometallic 221, 234, 299

compound) 211 屈服強度(yield stress) 103, 105,

有機黏土(organic clay) 143, 147, 270

190, 194, 195, 201, 226, 227, 229 表 觀 黏 度(apparent viscosity)

交聯密度(crosslink denzity) 97, 250, 252, 257, 258

255, 301 表 面 疲 勞 磨 損(surface fatigue ab-

交聯點(cross Link point) 127 rasion)

成 核 作 用(nucleation) 27, 86, 表面電荷密度(surface charge den-

163, 178, 189, 223, 224, 236, 237, sity) 144, 145

270, 281 物理交聯(physical crosslink) 32,

向列型液晶(Nematic) 65 127, 209, 235, 301

空 間 旋 轉 體 積(steric rotating vol-

七劃 ume) 65

均相體系(homogeneous) 30 空間翹曲(steric warp) 231, 233

折射率(refractive index) 33 注塑成型(Injection molding) 80,

助催化劑(cocatalyst) 154, 247 168, 188, 286, 287

亞微米級(sub-micron orden) 64

八劃 阻隔性(bassies property) 3, 4, 10,

奈米級(nano-order) 10, 64, 136, 27, 29, 30, 31, 37, 124, 127, 129,

137, 167, 169, 214, 248 166, 167, 183, 188, 191, 199, 200,

兩 步 法(two steps method) 34, 201

149, 150, 152, 278, 280 阻燃性(flame-retardation) 7, 31,

拉伸強度(tensile modulous) 11, 32, 123, 124, 124, 125, 126, 127,

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458

128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 穿 透 式 電 子 顯 微 鏡(transmission

136, 137, 138, 139, 301 electron microscope, TEM)

阻燃劑(flame-retardant) 125, 126, 12, 35, 69, 153, 216, 288

129, 130, 131, 133, 134, 135, 136, 負載(support) 52, 210, 211, 214,
138, 299 215, 246, 260

非 極 性(unpolarization) 55, 83, 玻 璃 化 轉 變 溫 度(glass transition

85, 104, 208, 214, 248, 289 temperature, Tg) 219, 220

放 熱 反 應(exothermic reaction)

215 十劃
矽橡膠(silicon rubber) 29, 49 原子力顯微鏡(atomic force microsc-

opy, AFM) 282

九劃 原 位 聚 合(in-situ polymerization)

活化能(active energy) 57 21, 22, 35, 36, 45, 49, 50, 51, 52,

活 性 中 心(Active center) 209, 55, 64, 71, 124, 143, 145, 148,

211, 247, 289 149, 150, 153, 156, 157, 159, 161,

活性基團(Active group) 192 164, 169, 170, 171, 173, 176, 187,

茂 金 屬 催 化 劑(metallocene cata- 189, 190, 191, 192, 193, 195, 199,

lyst) 225 202, 215, 224, 231, 236, 278, 280,

相容劑(compatible agent) 85, 86, 290

228, 237, 238 海泡石(sepiolite) 12,17

相對分子量(relatire molecular wei- 庫侖吸引力(coulomb force) 22

ght) 85, 215 剛性粒子(rigid particle) 82, 102,

相對結晶度(relative crystallization) 103

222 馬來酸酐(maleic arhydride) 225,

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459

228, 238 226, 227, 228, 230, 231, 232, 233,

徑厚比(caspect ratio) 29, 30, 65, 238

67, 82, 86, 87, 94, 109, 110, 137,

164, 166, 188 十一劃


氣 液 阻 隔 性(gas-water permeabi- 疏水性(hydrophobic) 14
lity) 10, 27, 31, 37, 124, 127, 部分剝離(partial exfoliation) 73,
166, 199, 200, 201, 205 74
高 密 度 聚 乙 烯(high density, 剪 切 誘 導 有 序 結 構(shear induced

HDPE) 49 prefered structure) 85


高嶺土(kaolin) 12, 209, 212, 213, 剪切誘導作用(shear induced reac-
245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, tion) 64
252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 剪切 應力(shear stress) 69, 250,
259, 260, 261, 262, 263, 264 252, 253, 255
疲勞磨損(fatique abrasion) 267, 通用塑膠(common plastic) 133,
269 208
核 磁 共 振(nuclear magnetic reso- 偏 光 顯 微 鏡(polarizing optical
nance, NMR) 17, 26 micrography, POM) 223, 237
剝 離(exfoliation) 3, 50, 55, 64, 逐 步 聚 合(step polymerization)

65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 299
76, 77, 78, 80, 82, 83, 84, 85, 93, 接枝反應(raft reaction) 226
107, 108, 109, 110, 116, 117, 124, 透明度(transparency) 3, 33, 169,
125, 127, 130, 137, 147, 153, 161, 279, 281, 286
170, 171, 173, 175, 190, 191, 196, 異 相 成 核(heterogeneous nuclea-

198, 199, 210, 216, 217, 218, 225, tion) 178, 189, 202, 223, 236,

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270, 281 十二劃


密度泛涵理論(Density function the- 雲母(mica) 11, 17, 137, 152
ory, DFT) 82, 83 無 序(disorder)25, 70, 72, 73, 74,
粒徑分佈(particlesize distribution) 76, 80, 82, 175, 217
94 無 序 剝 離(disorder exfoliation)
排除體積理論(excluded volume the- 73
ory) 65, 69 最快熱分解溫度(Initial decomposed
鹵 族 阻 燃 劑(haloid fire-proof ag- temperature) 222
ent) 131 超高分子量聚乙烯(ultra-high mol-
液 晶(liquid crystal) 26, 49, 65, eculor weight PE, UHMWPE)
66, 67, 82, 83, 85 4, 141, 210, 213, 246, 247,
球 晶(spherulite) 223, 237, 279, 249, 253, 290, 292
281, 286 無規分佈(disorder dispersedness)
假 塑 性 流 動 區(pseudoplastic rheo- 95, 96, 98, 100, 101, 106
logy area) 250, 252 結 晶 動 力 學(crystal dynamics)
動 態 流 變(dynamic rheology) 202, 222, 223, 224, 281
250, 253, 256, 257, 258 腐蝕磨損(corrosional abrasion)
基 團(functional group) 14, 83, 267
85, 131, 146, 161, 162, 172, 176, 插層劑(surfactant) 9, 11, 14, 15,
192, 208, 211, 224, 225, 226, 227, 16, 17, 22, 23, 34, 35, 53, 54, 55,
237, 276, 277, 284, 287 56, 58, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 92,
焓驅動(Enthalpy driving) 35, 56, 109, 137, 138, 145, 146, 147, 148,
58 149, 150, 152, 161, 170, 173, 190,

192, 195, 201, 217, 222, 226, 227,

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230, 231, 238, 286, 287 236

插層聚合(intercalated polymerizati- 單 體 聚 合(mono-polymerization)

on) 60, 77, 207, 209, 214, 216, 3, 53, 214

240, 276, 277, 278, 279, 280, 284,

285, 287, 299 十三劃


插層複合(intercalated compoundin- 催化活性中心(catalysis active cen-

g) 3, 5, 7, 9, 10, 12, 22, 23, 24, te) 289


35, 226, 276, 287 微米級(Micro-order) 55, 64, 74,
插 層 縮 聚(intercalated polyconden- 94, 125, 134, 166, 181
sation) 23, 36 微 觀 結 構(micro structure) 12,
插 層 型 奈 米 複 合 材 料(intercalated 13, 64, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 76,
nanocomposite) 25, 55, 64, 77, 78, 92, 93, 112, 124, 166, 168,
108, 109, 112, 171, 300 172, 192, 199, 216, 229, 233, 238
無機填充材料(inorganic filler) 微分掃描熱卡計(differential scan-
125, 126, 209, 211 ning calorimeter, DSC) 26
陽離子交換當量(cation exchange 楊 氏 模 數(Young's modulous)
capacity, CEC) 15, 53, 145, 101, 103, 179, 221, 234
148, 152, 157, 159 酯 交 換 反 應(Ester-ester exchange
陽離子交換總當量(cation exchange reaction) 36, 189
capacity, CEC) 279, 281, 285, 愛因斯坦理論(Einstein theory)

286, 287, 300, 301, 302, 303, 304 102


陽離子界面活性劑(cation surfactont) 塑 性 形 變(plartis deformation)
10, 55 106, 107
晶 體 形 態(crystal morphology) 電阻率(resistivity) 96

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電 致 記 憶(electron-induced mem- 聚 丙 烯(poly propylene, PP) 52,

ory) 60, 85, 86, 124, 125, 141, 207,

電致變色(electron-induced discolor) 208, 210, 211, 214, 217, 218, 221,

溶脹(solute expansion) 31, 299 223, 224, 225, 226, 227, 229, 237,

240

十四劃 聚醯亞胺(polyimide) 29, 49, 124

聚 酯(polyester) 11, 27, 36, 50, 聚苯乙烯(PS) 35, 36, 39, 47, 50,

125, 136, 141, 187, 195, 200, 201, 58, 79, 85, 125, 240, 299

214, 299 聚四氟乙烯(poly tetrafluroethylene,

聚 氨 酯(polyurethane, PU) 37, PTFE) 131, 258

60, 240, 298, 299, 300, 301, 302, 聚合物刷子(polymer brush) 11,

304 26

聚 烯 烴(polyolefin) 11, 52, 208, 聚合物插層(polymer intercalation)

209, 211, 213, 214, 224, 226, 238, 14, 23, 25, 48, 54, 74, 233

241, 289, 290 聚 乙 二 醇 醚(polyethylene glycol,

聚醯胺(polyamide, PA) 5, 11, 34, PEG) 196

47, 50, 136, 141, 214, 276, 277, 聚甲基丙烯酸甲酯(poly methyl meth-

278, 279, 280, 281, 283, 284, 285, acrylata, PMMA) 71

286, 287, 288 聚合物/層狀矽酸鹽(polymer/ lay-

聚乙烯(polyethylene, PE) 4, 49, ered silicate, PLS) 2, 5, 7, 9,

85, 104, 133, 136, 141, 191, 210, 10, 11, 15, 44, 45, 46, 47, 49, 50,

212, 213, 245, 246, 249, 253, 286, 51, 53, 56, 79, 91, 92, 93, 108,

287, 288, 289, 291, 292, 293, 294, 110, 112, 115, 123, 124, 127, 141,

295, 296, 297 144, 145, 148, 157, 276, 307, 308

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聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene ter- tion) 55

ephtalat, PET) 團聚體(aggregate)

聚對苯二甲酸丁二醇酯(poly buty-

lene terephthalat, PBT) 131, 十五劃


136 熱歷史(heat history) 64
熔融插層(melt intercalation) 23, 熱 塑 性 塑 膠(thermoplastic) 78,
25, 49, 50, 143, 170, 207, 224, 289
226, 228 熱力學驅動(Thermoctynamic drivi-
熔融指數(melt index) 246 ng) 44
熔體插層(melt intercalation) 35, 熱膨脹係數(thermal Expansion co-

36, 46, 58, 70, 170, 171, 173, 179, efficieint) 281, 289, 301
187, 189, 193, 194, 195, 229, 232, 熱釋放速率(Heat Release Rate,縮

234, 284, 285, 287 寫 為 HRR) 124, 125, 128,


熔體插層法(melt intercalation) 130, 133, 134, 135
46, 52, 69, 77 熱 變 形 溫 度(thermal deformation
熔 體 破 裂 理 論(mel breoking the- temperature) 11, 27, 87, 136,
ory) 252, 253 166, 179, 180, 203, 208, 220, 234,
熔融剪切誘導取向結構(melt-shear 276, 281, 284
induced preferred structure) 熱 失 重 分 析(Thermogravimetric
對 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯(bis-zhydro- Analyzer, TGA) 35, 235
xyethyl terephthalate, BHET) 熱固性樹脂(thermoset resin) 76,
196 78
蒙脫土(montmorillonite) 12 熱固性聚合物(thermoset polymer)
蒙特卡洛方法(monte carlo simula- 125

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廣角 X 射線繞射(wide angle x ray

diffraction celastic modulous) 十六劃


63, 74 親水性(hydrophile) 14, 147
層狀矽酸鹽(layered sasilicate) 2, 膨脹係數(expansion coefficient)

4 37, 281, 289, 301


彈 性 模 數(elastic modulous) 11, 膨脹型阻燃劑(expanded flame-

102, 213, 270, 281 retardant) 129, 130


數值模擬(numerical simulation) 靜電吸引力(static electricity attrac-
7, 91, 92, 93, 107, 112 tion) 198
模數(modulous) 3, 11, 27, 37, 87, 導電率(electric conductivity)

101, 102, 103, 106, 136, 161, 165,

166, 172, 179, 183, 194, 203, 212, 十七劃


213, 219, 220, 221, 234, 255, 256, 儲存模數(storage modulous) 87,
270, 281, 284 219, 220, 255, 256
摩 擦 係 數(friction index) 258, 臨界分散濃度(critical dispersal con-

263, 266, 269, 270 centration) 66


衝擊強度(impact strength) 3, 11, 臨界體積分率(critical volume per-

105, 106, 107, 179, 181, 212, 234 centage) 67


鋰離子二次電池(lithium-ion second 環氧樹脂(epoxy resin) 125, 126
battery) 壓縮模數(compressire modulus)
熵變值(entholpy change) 46, 48,

50, 51, 52, 54 十八劃


膠體體系(gel system) 76, 77, 82, 離 子交 換 劑(ion exchanger) 14,
147, 158, 190 299, 300, 301

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離子交換反應(ion exchanged reac- 擴 鏈 劑(chain extended agewt)

tion) 3, 15, 154, 155, 159, 276, 298, 299, 301, 304

280, 298, 300, 301, 302, 303, 304

雙螺桿(twin screw extruder) 69, 二十三劃


171, 173, 194, 209, 229, 233, 284, 變形(deformation) 11, 27, 27, 87,
286 104, 136, 166, 179, 180, 203, 208,
雙嵌段共聚物(block copolymer) 220, 234, 261, 269, 271, 276, 281,
226 284

斷裂伸長率 29, 130, 133, 136, 213, 纖 維(fiber) 27, 33, 37, 94, 104,
221, 270, 299 105, 107, 165, 166, 167, 169, 171,

172, 188, 189, 203, 208, 212

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聚合物/層狀矽酸鹽奈米複合材料/漆宗能,
尚文字著. --初版.--臺北市:五南,
2004[民93]
 面; 公分. --(含參考書目及索引)
ISBN 957-11-3508-9 (平裝)
1.奈米技術
440.7 93000109

5E14

聚合物/層狀矽酸鹽奈米
複合材料
Polymer/Layered Silicate(PLS) Nanocomposites

作  者 ─ 漆宗能、尚文字

校  訂 ─ 陳憲偉

發 行 人 ─ 楊榮川

總 編 輯 ─ 龐君豪

主  編 ─ 穆文娟

文字編輯 ─ 陳佩芬

出 版 者 ─ 五南圖書出版股份有限公司

地  址:106台 北 市 大 安 區 和 平 東 路 二 段 3 3 9 號 4 樓

電  話:(02)2705-5066  傳  真:(02)2706-6100

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版權聲明 電  話:(07)2358-702   傳  真:(07)2350-236

作品版權(2002.9)歸化學工業出版社所有,特 法律顧問 元貞聯合法律事務所 張澤平律師
此聲明,保留一切權利。繁體中文版的版權 出版日期 2 0 0 4 年 5 月 初 版 一 刷
(2004.5)歸五南圖書股份有限公司所有,保留
一切權利。未經出版人書面許可,不得翻印或 定  價 新 臺 幣 6 2 0 元
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