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    I Seminario Taller _bI0 Biodiesel - Bioetanol 2007 www biocombustiblescalombia.com Tecnologias Aplicadas para produccién de Biodiesel Decusiente prepatade cova dpays al Talker Tecnolagias de Produccién de Blodtssel Este documento no es un trabajo de investigaciGn, sina uaa recnpilacida bittingrfica Taller C _. Organiza vow rovistavirtualpracon MIRTUALERO, 1 SEMINARIO-TALLER BIOCOMBUSTIBLES BIODIESEL ~ BIOETANOL 2007 BOGOTA - coLomara BIODIESEL Documenta preparado coma apoya al Taller Tecnolagias de Produccién de Biodiesel, Este documento no (es un trabajo te investigaciin, sino una recopilacién bibliogratica FUNDAMENTOS El blodiese! es un combustible predlucidlo @ partir de materias primas renovables, (aceites vegetales y Jo fgrasas animales) que puede Ser usado puto B100, 0 mezclada con diesel de petrolea en diferentes proporciones, el més comdn el B20, tlene 20% de biodiesel y 80% de dlesel. [3] El Biodiesel es abtenida mediante un proceso Hamada transesterificacién que consiste en una reaccién entre una grasa o aceite con un alcohol de cadena corte generalmente metanol o ctanol dando como productas fos metiésteres (biodiese!} y la glicerina. La utilizacion de los aceites vegetales como combustible no es una novedad, Rudaiph Diesel (inventor det ‘motor diesel) ya UUlizaba aceite de mani en sus motores en las afos 1930. Sin embargo la viscosldad Causange del mat campertamiento de los aceites vagetales especialmente en los motores chesel de inyeccion directa fuc limitante en su utilizacion, no obstante de probar métodos fisicos como la dilucibn o microemulsion pare su adaptacidn como combustible. (3] También el bajo precio que por entonces tenia fl petidlag hive que enseguda ocupase el lugar ce aquel, Mae de UN siglo desputs, estos motores admiten el usa oe biodiesel, que no es sina aceite vegetal modficade, con unss propiedades muy parecidas a ls del diesel convencional. Es posible su utllzacién directa en motores diesel tanto de inyeccidn directs camo inotrecta sin modticacion. De hecho, este producto se utiliza actuaimeme en mis 2 25 paises de todo ol rund. (8) £ biodiesel es of biocarburante de mayor implantacién en e! viejo continent, can un porcentale eercano 81 809% del total de la praduecion, segun EurGbserwER. De hecho, la UE es la principal regién productora de este producto, que cuenta ya con 11 paises. 2004 se cerré'con un crecimiento en el volumen de fabricacion de biodiesel, que se situd muy cerca de los 2 millones de toneiadas, frente al iliin y medio de 2003, Loe principales produetores fueron, por este arden: Alemania, con 1.035.000 taneladas; Francia, con 348,000 taneladas e Italia con 320,000 teneladas. [8] El uso del biodiesel come combustible y aditiva ha sido aprobado en Estados Unidos por la Agencia de Proteccién del Medio Ambiente (EPA) hablende sida eatalegada como un combustible limpia, siempre cuando sus caracteristicas fisico-quimicas se eneuentren dentro las especificaciones de las normnas ASTM 675113) Asimismo, la utilzacién de este biocombustible presenta ventajas mediambientales, coma es el hecho de que emiten entre un 40% y un BO% menos de didxida de corbono que los canvencionales y no emiten didxido de azutre (una sustancia que fecilta Ia Hluvia dcida) ni particuias y se disminuye la concentracion ide particulss en cuspensién emiteas, de metales pesados, de mondxide de carbans, de hidrocarburoe aramaticos pabiicices y de compuestos organices volatiles [1] Por otra parte, la incormoracién ie los biacambustibles también puede derivar ventajas socinecondmicas. Desde este punto de vista los biocombustibles, constituyen ung alternativa para tierras agricolas ociosas, ¥ un pctencial para la reforestacién, De esta forma, se Maria la poblacién en ef émbito rural, Manteniand les niveles de trabajo y renta, yfomentanda la ereseign Je diferentes industrias agrarias, AA diferencia de otros combustibles, los biocombustibles presentan la particularidad de utilizar productos ‘wegetaies como materia prima. Esto.es la causa de que sea preciso tener en cuenta las caracteristicas de fos mercados agricolas, junto a fa complesidad que ye de por si presentan los mercados energdticas, EA este sentida, hay que destacar que el desarrollo de la industria de los biocombustibles no depende principalmente de la disponibildad local de materia prima, sino de la existenca de una demanda suficente. Al asegurar Is existencia de una demanda de biscombustibles, el desarrolle de su meresdo Buede aprovecnarse para potenciar otras polticas como fa agricola, Favoreciend ta creacién de empleo gen ol sector primario, la foacién de poblacién en el émblta rural, el desarrollo industrial y de actividades agricoiss, y reducienda @ la vez los efectos te lp desertizacién gracias & la plantacén de cullivos energetcos. [1] DEFINICION Y ESPECIFICACIONES DEL BIODIESE La definicién Ge biodiesel propuesta por las especificaciones ASTM (American Society for Testing and Material Standard, asociacién intematienal ce normativa de calidad) lo describe como ésteres moncalauiicos de cides grasos de cadena larga derivades de lipides renovables tales coma aceites Vegetales 0 grasas de animales, y que se emplean en motores de ignicién de comprasién. Sin embargo, los esteres mas utlizadas, son tos de metanot y etanol (obtenides 2 partir de la transestenticaciin de cuslquier tipo de aceites vegetales © grasas animales 0 de la esterficaclin de los acidos arasos} debido a su bajo caste y sus ventajas quimicas y fsicas, [1] Fl biodiesel es producide a partir de los aceites vegetales y grasas animales, slendo la colza, el girasoly ls palma y la soja las materias primas mas uillzadas para este fin. Las prapiedades del biodiesel san précticamente las mismas que las del diesel en cuanto a densidad y niimero de cetana, Adeends, presenta ln punto de inflamaeién superior, Por todo elle, el biodiesel puede mezelarse con el diesel pars Su uso en motores ¢ incluso sustituiria totalmente con potas adaplaciones. [1] En cuanto a la uUllzaciin del biodiesel coro combustible de automocién, ha de sefularse que las ‘aracteristicas de los ésteres son mas parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin madificar. lo viscosidad del éster es dos veces superior a la del diesel frente a diez veces 6 mas de 1a del aceite truilo; adems el indice de cetano de los ésteres es superior, siendo los valores adecuados para sul uso como combustible, AS-M ha especificada distintas pruebes que se deben realizar a los combustibles para asegurar su correcta Funcionamiento [1] E! biodiesel no contiene azutre en preporciones sigryficativas, el contenide de arcmatices es casi nulo y su toxicidad es muy baja, La biodegradabilidad de los ésteres etilicos y metilicos es muy superior a la presentado por los derivedos del petrélea, encontrandose para las mismas condiciones, indices de biodepradabilidad del 60 - 99 © para los primeras frente a 25 ~ 40 % para les tequndos; este aepecto e= de gran relevancia si se tienen en cuenta las graves desastres ecasionados por derrames de petréleo all eentorno. [8] CARACTERISTICAS GEL BIODIESEL [10] Las propiedades del biodiesel comerciales dependen tanto del proceso de fabricacién camo de ta naluraleza de los lipides a partir de los cuales se ha producida. La Tabla 1 presenta algunas de las especificaciones para el uso de biodiesel. El biociesel en funcién de la naturaleza de ia fuente, animal o ‘vegetal, proporcionard unas earaeteristieas particulares a] nuevo combustible: ~ Punti_de Inflamactin, Este parémetro generaimente se determine pera sotisfacer temas legates de ‘seguridad. También es dtl para conocer si existe una Cantidad excesive de alcohol no reagcionada en el precese de obtencién ene! caso del biosiesel. ~ Viscosidad, Debe poseer una viscosidad minima para evitar péididas de potencia debidae a las fugae an la bomba de inyecciin y en el investor. Ademss, le da caracteristicas ae jubricidad al sistema de combustible, Por la otra parte también se limita la viscasidad maxima par consideraciones de disea ¥ tomaiio de los motores, y en las caracteristicas del sistema de inyeccidn, Densidad. Oa ides del contenida en energie del combustible, Mayores densidades Indican mayor ceneraia térmica y una economia de combustible mejor. ~ Cenizas Suifatagas, Los materiales que Forman cenieas en un Slodlesel se pueden presentar de tres formas, + Sdlidos abrasivos, + Iabones metdlicas solubles, + Catolizadores no elininados en el proceso. En el caso del diesel, normalmente sata aparecen los priméros 9 gomas solubles.Tanto los sdlidos abrasives camo los catalizadores no ehminades favorecen al desgaste del inyector, bomba ce Inyeccitn, pistén y enillos, ademés de contribuir a la formacién de depdsitos en ei moter, Parmaire Wor Wakdsiae] ASTH PS 21:90" Bead) [ASTM OTE Fans | 0060-0590 be Te Tinie | Aare "0. 880.6.000 Tascosicaa asmMoees | ca | tesa | 2860 188 Gnenstca40 [ewicoaine | Furie wissen) aSTw Bas =e [een | aot mem SD ra isaxc 2579 Pe = Tsui —_[ usa aero ae Ey swat | Ueuare Tron man | BOs mer Reo © tana | ace rae Eaimercea Oo aaa yea oan Temi Gua Vins _| feecmam via a _| Eontaniaion ota compen ol cane Teas Sane Tee nogiediaiae Diatieios, Tigieeidos Thesis La Dinan ieerar Tata paar Ester (cafe Fresco Esicres mvetens| rewnsanweco9 (2 bles enisces) imma) mae 12 Tora _| Waa ag ie aa a Fn finan fam] aie Liners sy ss01 Table 1: Eepecicaciones para el uso ee bidbesel, [10] Azufre, Contribuye al desgaste del motor y a la aparicién de depdsites que varian considerablemente fen importencia dependienda en gran medida de las condiciones de funcionamienta cel mator También pueden afectar al funcionamlento del sisterna de Control de emisiones y a limites megioambientales, Corrasién @ (a Lémina de Cobre, Medbante ta comprobacién del desgaste dé una lémina de cobre se puede observar st existen en el sistema compuestas corrosives y/o presencia de Aeidoe que puedsn alacar al cobre a aleacianes de cabre come el bronce que forman parte del sistema de combustible Mimero de Cetano. Es una medida de la calidad de ignicién de un combustible e influye en las emisionés de humo y en 13 calidad de ls combustién, El nimero de cetana depende del disefo y tamaiio del motor, de las variaciones de la carga y velocidad y condiciones Ge arranque y atmostéricas, Un bajo NC conlleva a ruldas en el motor, protangando el retraso de la ignicin y aumentando el peso ‘molecular de las emisiones. indice de Yodo, Indica la tendencia a la oxidaciin de un biadiesel porque da ides del grado de instauraciones que poseen sus ésteres. to de Aube. Indica Ia temperatura = ta cual empiezan a precipiter Gertos compuestas del ible (como parafinas). Es una medida muy importante a tener en cuenta cuando se usa el motor en climas trios. El valor debe ser definido por el usuario, ya que depende del cima en el cual el motor se utile, Agua y Secimentos. 1 Agua se puede formar por condensacién en él tanquie de almacenamiento. La presencia de agua y solidos ce desgaste nermaimente pueden calmatar titres ¥-datle el combustible nos propiedades de lubrisidad menores, E! biodiesel puede absorber hasta 40 veces mas agua que el diesel. El agua puede provecar dos problemas en el motor, + Cofrasién en les componentes de! mater, genevalmente herrumbre. El agua se acigifica acaba ataeaeide a ins Langues de almacensmients, + Contribuye al crecimiento: de mictoorganismos, Forman lodos y limos que pueden Colmatar los filtros. Ademds, algunos de estos microorganismos pueden convert el azure que posea el combustible en acida sulfince, que carree la superficie metailica del Usnque, El agua se puede presentar en el tanque de dos formas: uucita en el combustible, La cantidad de agua depende de la solubilidad de esta en el biodiesel + Separads de la fase de combustible en forma Wire, La cantidad de esta depence de céim’ Se manipule y transporte ef combustible, Los Sedimentos pueden ser debidos principaimente a un mal proceso de purificacién del combustible © contaminacién. Afectan princigalmente 2 la temperatura de cristalizaciin yal Nimero de Ceteno, Residue Carkonosn, Da una idea de la tendencis del combustible a farmar depésttos earbonosas. Se aproxima a la tendencia del motor a forsnar depésitos, Normalmente para el Diese! se sucle utilizar el 10% que queda en la destilacién, pero debido a que e! Biodiesel tiene un perfi! muy diferente de dectilacién (en un pequera range de temperaturas se destila toda fa muestra ya que posee una distibucion de molécules diferentes muy pequefia), se debe ubllzar el 100% de la muestra. ‘También se puede obtener informacion, a parte de la contaminacion (glicerina lure y total), de la ‘plidad de le purificacién de! biodiesel cuando se fabrica Desbiacién, Indice ta temperatura maxima a la que se debe evaporar el combustible a unas eongiciones de presién y temperaturas dades. + El biodiesel a la temperatura de 3602C: ene que estar el 90% destilado, segin te norma ASTM 01160, + El diesel a la temperatura dé 360%C tiene que estar el 95% destilado, seaiin la norma ASTM O86 Determina el nivel de dcidos grasos, 6 generados por degradacién, que se ibustible. Si posee un alto grado de acider se formaran una cantidad importante de depdsitos y tambin se produciré mayor corrosién en el sistema, Contenido en metales (Na, K, P,..) ¥ Acidos grasos libres. Contribuyen al aumento del residua Cartonosa de manera notable y también a las canizas, generanda residuos Inorganicas parcialmenta quemades. Ademas, también se pueden formar Jabones que colmatan fos filtres del combustibie. ~ Lubricidad, Es Ia cualidad de un fiquide pars proporcionar una lubricacién adeqwada para prevenir et desgaste entre dos superficies en movimiento. Las combustibles con un eonteniga baje en azure & baja viscosidad tlenden a tener una lubricidad menor = Glicerina Labre, Determina el nivel de giicerina no enlazada presente en el Biodiesel. Su presencia Rormalmente se debe a una mala purficacién del biodiesel. Niveles altos pueden causer problemas de depésitos en el inyector, asi como calmatacién de filtros. Pueden dafiar las sistemas de inyeccidn debida 0 los compuestos inorgénicos y jabones que se acumulan en la glicerina. Si la cantidad de glicerina es superior al 0.5% esta puede afectar al eonteniga del residue earbenose + Gticerina Tota Determina el nivel de gficerina enlazada y no enlazada presente en el combustible. Riveles bajos significan que se he producide un alto grado de corwersién en al aceite @ grasa, y se han forrnado gran cantidad de monoésteres, Niveles altos de mono, diy Wriglicérides pueden provocar la colmatacién de Ins filtres, depdsitos cartacnosos en lus Inyectores y pueden afecter adversamente a las propiedades a bajas temperaturas. Esto es debido a que al poseer temperaturas de ebullicion Superiores pravyocan que Ia combustion sea bastante peor. Ademds, aumentan la viscosidad del biodiesel. ~ Contenide en aicabol, Puede prevoear problemas de lubricidad y en ef Nimero de Cetano, Desde el unt de vista de la Seguridad el Punto de Inflamacién disminuye, Por olro lado, junto a la presencia de alcahol puede venic asociada glicerina disuelta en este con los cansiguientes. problemas antes comentades, ~ Estabilidad a le Oxtlacién. Se determina la vide de almacenemiento y ta degradacién potencial de un combust ble durante su almacenamienta, La oxidacién de un combustible suele venir acompafiada de la formacién de gomas solubles © Insolubles que pueden actuar de la siguiente manera: + Gomas insolubles. Problemas de colmataciin de ftros. + Gomas solubles, Forrnacién de depdsitos en la punta del inyector y fallos en las baquilas Ge los inyectores. ‘Ademés, dicha estabilidad a la oxidacién se puede ver alterada por las diversos contaminantes que pueden estar presentes cn el biodiesel Hay que tener en cuenta que el biodiesel se puede usar pure o mezelade con el diesel, Esto hard que las propledades que sean diferentes entre ellos se irén igualsnde o diferenciando en funcién del porcentaje blade. Cuande se usa puro se cenemina B100 7 cuando participa en una mezcta, per ejempla, 20/80 con diesel se denomina 820. Pero esto ne significa que no se pueda usar en otras properciones, MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCION DE BIODIESEL Las principales materias prinas para Ie elaboraciin de biodiesel son las oleagmosas y sus accites derivados. EI reto para cualquier pals © regién consiste en ta implementacién de procesos Basedos en materias primas autéctonas, los cuales se deben optimizer para ebtener un biodiesel con un custo de produccidn Bajo que la haga competivo, pero que cumpla con las especiicacianes internacionales de calidad para $0 uso como combustible en motores diesel, La tabla 2 presenta las propladades del Diadiesal de aceite Je plama. [5] Propiedaces del biodiesel de aceite de] Valor Método palma Densidad a 15°C (g'ml) \Viscosidad cinematica @ 40°C (ain2’s) 444 | ASTM Dass Flash point (°C) [a] ast pss Contenido de azntie (%% \ O04 Pair point (°C) : 16 Residues de carbin Commadson ow) | 0.1 | iNiimero de ceta - et | 1000 —__ | 4018s [Asta D240 oc Ge Tabla 2. Caracteristicastiplcas de éstoros metas de acelte-de palm crude Fuente: KIER, Cheah. Ea, Pradudtion Technology of Palm Diesel. Gaim Oil Research Enstieuta ef Mataysia Malaysia, 1997, £9], ANALISIS DEL MERCADO MUNDIAL DE OLEAGINGSAS La produccién mundial de oleaginosas totalizé las 555 millones de toneladas en la campaiia 2005/2006, La $030 Tue la de mayor produccién, alcenzanda tas 723,5 millanes de toneladas ¥ representarido el 1% del total da la praduccién. Le siguieron en importanoia ol fruta de palma, con una produccién de 187 rmillanes y con una participacén del 29%, la colza con 46,7 millones de toneladas y 8% del total, [7]. En los Grafices 1 y 2 se presenta la produccién mundial de oleaginosas en millones de toneladas y en porcentajes respectivarnente Produccion mundial de oleaginosas 2005/2006 millones de toneladas - 18910 a gz 4 3 = ae & Grates 3. Praduesién riundial de alas ginasas 2005/2006 millones de toneledas Fuente! OM Ward fennel 2006 y FABRI 2006. [7] Soja — 3% 41% N\ Colza 8% Fruto de Palma 28% Grafica 2; Produceléa mundial de elesginasas 2005/2008: en % Fuente: Ol World annual 2006 y APR 2006. [7], LAS MATERIAS PRIMAS MAS COMUNES ‘Se puede decir que la producctn de biodiesel tiende a pravenir mayaritariamente de lns aceites extraldas de plantas oleaginosas, pero cualquier materia que contenga triglicéidos puede ubilearse para ia producciin de biodiesel (girasel, colza, soja, palma, higuerlla, aceltes de fritura usade, sede de vaca...) 4 continuacién &e detallan las principales materiae primas para ta elaboracién de biodiesel [1] Aseites vegstales convencionales Las materias piimas ublizadas convencianalmente én la produeeién de biodiesel han sido Ios seeites de semillas clesginesas como el girasol y la colza (Europa), la sola (Estados Unidos) y el caca (Filipinas); y Jas aceltes de frutos oleaginasas como la palma (Malasia e Indonesia). = Ageite de giresot ‘Acelte de calza aceite de soja Acwite de coca ‘Aceite de palma Aceites vegetales alterations Ademds de los aceites vegetales convencionaies, existen otras especies mas adaptadas a las condiciones {del pals donda se desarrollan y mejor pasiclonadas en al dimbito ge los cultivas energetics. Aceite de Brassica carinata evite de Cynara eurdunculus AReeite de Camelina sativa Acelte de Crambe abyssinica Aceite de Pogianus Aceite de Jatropha cureas de semilas medificadas aenaéticamente: Los aeeites y las gracas se diferencian principalmente en su contenido en dcides grasos. Los aceites con proporciones altas de cides grasos insaturadas, come el aceite de girasal o de Cameling sativa, mejeran ia aperatividad del biodiesel bajas temperatures, pero diminuyen su establlidad @ la oxidacidn, que se Iraduce en un indice de yodo elevado. Por este motivo, s¢ pueden tener en consideracién, como materias primes para produce biodiesel, los aceltes con clevado contenide en insaturaciones, que han sido mosiicados genéticamente para reducir esta proporcién, como el aceite de girasol de alto oleico [Vicente 1998, 2001). Aceite de glrasol de alte aleico ies dems de los aceltes vegetales y los areites de fritura usados, las grasas animales, y mas ‘concratamante el sebo de vaca, pueden utiizarse como materia prima de la transesterificacién para ‘obtener biodiesel. El seb tiene diferentes grades de calidad respecto & $4 utilizacin en Is alimentacién, ‘empleéndose los de peor calidad en la formulacién de los alimentos de animales, Sebo de vaes Seo de bulalo se fitwra usados 1 aceite de srlUre usedo es una de las altematieas com mejores perspectivas en fa produccién de Biodiesel, ya que es [a materia prima ms barata, y con cu utiizacién se evitan Ios costes de tratamiento emo r@sidus. Par su parte, Ios acekes usados presentan un baja nivel de reutilzacién, por lo que no Suen grandes. alteraciones.y muestran. una buena eplitud pare su sprevechamiento como Diocombustibie, La ubizaciOn de aceites usados presenta cificultades logisticas, no solo por su recogida,

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