Ravnotee u rastvorima slabo rastvorljivih jedinjenja

Cilj je da se dobije odgovor na sledea pitanja:

Konstanta proizvoda rastvorljivosti, Ksp

Koliko se neko slabo rastvorljivo jedinjenje rastvara?
Izraunavanje Ksp
Upotreba Ksp Kolika je maksimalna koncentracija jona nekog jedinjenja
u rastvoru, a da ne doe do taloenja?
Izraunavanje rastvorljivosti
Poreenje rastvorljivosti
Kako smanjiti rastvorljivost nekog jedinjenja?
Izraunavanje koncentracije jona (u zasienom rastvoru)
Uslovi taloenja
Kako rastvoriti neko slabo rastvorljivo jedinjenje?
Uticaj zajednikog jona na rastvorljivost
Rastvaranje taloga
Rastvorljivost BaCO3 i BaSO4 u vodi i HCl

30-11-2015
4-12-2015 2

Pravila rastvorljivosti (solubility rules)

Podela supstanci na osnovu rastvorljivosti
Rastvorljivi Izuzetak
(sobna temperatura)
Nitrati, acetati, AgCH3COO
hlorati, perhlorati (KClO4)
Hloridi, jodidi, bromidi soli Pb2+, Hg22+, Ag+, Cu+
Fluoridi MgF2, CaF2, SrF2, BaF2, PbF2
Rastvorljive Slabo rastvorljive
Sulfati BaSO4, SrSO4, CaSO4, PbSO4, Ag2SO4, Hg2SO4
("nerastvorljive")
c > 0,1 mol/L c < 0,01 mol/L Hidrogenkarbonati (NaHCO3)

Slabo rastvorljivi Izuzetak

Postoji i sledea podela: Karbonati i fosfati I grupa, NH4+-soli
rastvorljive Sulfidi I grupa, (NH4)2S, MgS, BaS
slabo rastvorljive Oksidi I grupa, SrO, BaO, (CaO)
veoma slabo rastvorljive
Hidroksidi I grupa, Sr(OH)2, Ba(OH)2, (Ca(OH)2)

Hromati Na2CrO4, K2CrO4, (NH4)2CrO4, MgCrO4

3 4
 KONSTANTA PROIZVODA RASTVORLJIVOSTI Ksp
Ravnotea u zasienom rastvoru AgCl:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Ravnotea u sistemu vrsto teno
[Ag + ][Cl ]
Kc = Kc - konstanta ravnotee
[AgCl]
[Ag+], [Cl-] - koncentracije Ag+ i Cl- (mol/L)
[AgCl] - koncentracija AgCl u vrstom AgCl
(konstantna vrednost)
K c [AgCl] = [Ag + ][Cl ]
1424 3
KONSTANTA

Ksp, Ks, P KONSTANTA PROIZVODA RASTVORLJIVOSTI

( PRIOZVOD RASTVORLJIVOSTI )

Rastvaranje AgCl u vodi u zavisnosti od vremena Ksp= [Ag+][Cl

][ -]

5 Ksp (AgCl)=1,810-10 6

Tabela - Vrednosti proizvoda rastvorljivosti Ksp (t = 25 oC)

Za jonsko jedinjenje u optem obliku AxBy :
Halogenidi AgCl 1,810-10
AgBr 5,010-13
AxBy (s) xAy+ (aq) + yBx- (aq) Ksp= [Ay+]x[Bx-]y
AgI 8,310-17
PbI2 7,910-9
CaF2 3,910-11
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2I- (aq) Ksp=[Pb2+][I-]2 =7,910-9 Karbonati CaCO3 4,510-9
SrCO3 9,310-10
Ag2SO4 (s) 2Ag+ (aq) + SO42- (aq) Ksp=[Ag+ ]2[SO42-]=1,710-5 BaCO3 5,010-9
Sulfidi HgS 2,010-53
ZnS 2,010-25
Proizvod rastvorljivosti predstavlja proizvod koncentracija jona FeS 4,910-18
nekog jedinjenja u zasienom rastvoru, podignutih na stepen Sulfati CaSO4 2,410-5
koji odgovara stehiometrijskim koeficijentima u ravnotenoj reakciji SrSO4 3,210-7
BaSO4 1,210-10
zavisi od temperature Hromati Ag2CrO4 1,210-12
PbCrO4 2,810-13
7 8
 Rastvorljivost vs proizvod rastvorljivosti IZRAUNAVANJE Ksp

Primer. Izraunati Ksp BaSO4, ako 1 litar zasienog rastvora sadri

Rastvorljivost 0,0025 g rastvorenog BaSO4
Koliina supstance prisutna u zasienom rastvoru. Izraava se u:
1. Jednaina ravnotee i izraz za Ksp BaSO4
gramima rastvore supstance u 100 g rastvaraa, g/100 g rastvaraa
gramima rastvorene supstance u litru rastvora, g/L rastvora BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42- (aq) Ksp= [Ba2+ ][SO42-]
molovima rastvorene supstance u litru rastvora, mol/L rastvora
(molarna rastvorljivost), S ili R
na neki drugi nain (mg/L, mg/mL, g/ml, ...) 2. Molarna rastvorljivost BaSO4 (S)

1 mol BaSO4 233 g

Proizvod rastvorljivosti ravnotena konstanta x 0,0025 g
x = 1,110-5 mol BaSO4 (rastvoreno)
Proizvod koncentracija jona nekog jedinjenje u zasienom rastvoru,
podignutih na stepen koji odgovara stehiometrijskim koeficijentima u
ravnotenoj jednaini S =1,110-5 mol/L

9 10

Primer. Izraunati Ksp Ag2CrO4, ako 1 litar zasienog rastvora srebro-

3. Koncentracija Ba2+ i SO42- hromata sadri 0,0222 g rastvorenog Ag2CrO4.

BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42- (aq)

rastvoreno S S S
1,110-5 mol/L 1,110-5 mol/L 1,110-5 mol/L

[Ba2+] = [SO42-] = S = 1,110-5 mol/L

Ksp= [Ba2+ ][SO42-]= (1,110-5) (1,110-5) = 1,210-10

ili
Ksp= [Ba2+ ][SO42-]= S2 = (1,110-5)2 = 1,210-10

11 12
 UPOTREBA Ksp

I Izraunavanje rastvorljivosti

II Poreenje rastvorljivosti

III Izraunavanje koncentracije jona (u zasienom rastvoru)

IV Uslovi taloenja (minimalna koncentracija jona potrebna za taloenje)

13 14

I Izraunavanje rastvorljivosti u vodi Primer. Izraunati rastvorljivost (g/L) PbI2 u vodi na 25 oC. Ksp=7,910-9
Primer. Izraunati rastvorljivost (mol/L i g/L) AgCl u vodi na 25 oC.
Ksp=1,810-10

AgCl (s) Ag+ + Cl- Ksp= [Ag+ ][Cl-] = 1,810-10

rastvoreno S S S
mol/L

[ Ag+] = [Cl-] = S

Ksp= [Ag+ ][Cl-]= S2 = 1,810-10

S = 2 K sp = 2 1,8x1010

S = 1,310-5 mol/L

Mr AgCl = 143,5

15 16
1,910-3 g/L (1,9 mg/L)
 Veza izmeu rastvorljivosti i proizvoda rastvorljivosti
(mol/L)
Primer. U vodi slabo rastvorljiv Ca3(PO4)2 [katjon] [anjon]
Jedinjenje Ksp Veza izmeu Ksp i S

AgCl [Ag+][Cl -] S S Ksp = S2 S = 2 K sp

BaSO 4 [Ba 2+][SO42-] S S Ksp = S2 S = 2 K sp
K sp
Ag2SO 4 [Ag+]2[SO 42-] 2S S Ksp = 4S3 S=3
4
K sp
PbI 2 [Pb 2+][I-]2 S 2S Ksp = 4 S3 S=3
4
K sp
Al(OH) 3 [Al3+][OH -]3 S 3S Ksp = 27S4 S=4
27
K sp
Ca 3(PO 4)2 [Ca 2+]3[PO 43-]2 3S 2S K sp = 108S5 S=5
108

17 18

II - Poreenje rastvorljivosti u vodi na osnovu Ksp

3 jona

Vea vrednost Ksp vea rastvorljivost Ksp: Fe(OH)2 = 7,910-16

Ag2CrO4 = 1,210-12

raste S
vai samo za jedinjenja koja imaju isti broj jona !!! PbI2 = 7,910-9
Ag2SO4 = 1,710-5

2 jona
Razliit broj jona
Ksp: AgI = 8,310-17
2 jona
raste S

PbCrO4 = 2,810-13
BaSO4 = 1,210-10 BaSO4 Ksp= [Ba2+ ][SO42-] = 1,210-10 S = 2 K sp = 1,1x105 M
AgCl = 1,810-10
K sp
Ag2CrO4 Ksp = [Ag+ ]2[CrO42-] = 1,210-12 S=3 = 6,7 x10 5 M
4
3 jona
19 20
 III Izraunavanje koncentracije jona u zasienom rastvoru Primer. U rastvoru koji je u ravnotei sa PbI2 (Ksp=7,910-9) koncentracija
Pb2+ je 110-6 mol/L. Izraunati [I-].
Primer. U rastvoru koji je u ravnotei sa vrstim AgCl koncentracija Cl- je
210-3 mol/L. Izraunati [Ag+] ako je Ksp (AgCl) = 1,810-10 .

AgCl u viku dodat u vodeni rastvor NaCl:

iz NaCl i AgCl

Na+, Cl-, Ag+

iz AgCl
AgCl (s)
[Ag+][Cl-]=1,810-10

1,8x10 10 1,8x10 10
[Ag + ] =
= 3
= 9x10 8 mol/L
[Cl ] 2x10
21 22

IV - Uslovi taloenja Primer. Da li e doi do taloenja BaSO4 (Ksp = 1,210-10 ) pri sledeim
koncentracijama Ba2+ i SO42- jona? M = mol/L

Jonski proizvod, Q
- proizvod koncentracija jona podignutih na stepen koji BaSO4
odgovara stehiometrijskim koeficijentima BaCl2 Na2SO4 Ksp = 1,210-10
- u izraz za Q ulaze poetne koncentracije, [ ]0
(mogu ali i ne moraju da budu i ravnotene koncentracije)
[Ba2+]0 [SO42-]0 Q=[[ Ba2+]0[ SO42-]0

Q < Ksp rastvor je nezasien 110-5 M 1,210-6 M

nema taloenja
Q = Ksp rastvor je zasien 110-5 M 1,210-5 M

Q > Ksp dolazi do taloenja

supstanca e se taloiti sve dok proizvod koncentracija jona 110-5 M 1,210-4 M
koji ostaju u rastvoru ne bude jednak Ksp

23 24
Primer: Ako se pomea 100 mL 0,00075 M Na2SO4 i 50 mL 0,015 M
BaCl2, da li e doi do izdvajanja taloga? 2. Izraunavanje Q

100 mL 0,00075 M Na2SO4 50 mL 0,015 M BaCl2

1. Da li neka od kombinacija prisutnih jona moe da nagradi n(Na2SO4) n(BaCl2)
slabo rastvorljivo jedinjenje?

Na2SO4 2Na+ + SO42-

BaCl2 Ba2+ + 2Cl- n(Na2SO4)

150 mL
n(BaCl2)
BaSO4 - slabo rastvorljivo jedinjenje (Ksp =1,210-10, Tabela)

BaSO4 e se taloiti ako je Q >Ksp, tj. [ Ba2+]0[ SO42-]0 > 1,210-10 c(Na2SO4) [SO42-]0

c(BaCl2) [Ba2+]0

25 26

Koncentracija Na2SO4:
100 mL 0,00075 M Na2SO4:
150 mL 7,510-5 mol Na2SO4
1000 mL 0,00075 mol Na2SO4 1000 mL x
x = 7,510-5 mol Na2SO4
100 mL x __________________________________________________________________

x = 510-4 mol Na2SO4 [ SO42-]0 = 510-4 mol/L

Koncentracija BaCl2:
50 mL 0,015 M BaCl2: 150 mL 7,510-4 mol BaCl2
1000 mL x
1000 mL 0,015 mol BaCl2 ________________________
x = 7,510-4 mol BaCl2
50 mL x x = 510-3 mol BaCl2 [ Ba2+]0 = 510-3 mol/L

Q = [ Ba2+]0[ SO42-]0 = (510-3) (510-4) = 2,510-6

Zapremina finalnog rastvora :
Ksp = 1,210-10
100 mL + 50 mL = 150 mL Zakljuak: Q > Ksp BaSO4 e se taloiti
27 28
II nain izraunavanja c soli UTICAJ ZAJEDNIKOG JONA NA RASTVORLJIVOST

100 mL 0,00075 M Na2SO4

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp= [Ag+ ][Cl-]
50 mL 0,015 M BaCl2
Dodatak NaCl (so rastvorljiva u vodi):
c1V1 = c2V2
NaCl Na+ + Cl- Q > Ksp
c (Na2SO4)

0,00075 100 = c2 150 Le ateljeov princip: ravnotea se pomera u smeru vezivanja Cl- jona:
c2 = 510-4 mol/L
AgCl (s) Ag+ + Cl-
dodati Cl- joni pomeraju ravnoteu na levo

c(BaCl2)
Cl- joni potiu iz dva izvora: iz dodatog NaCl i rastvorenog AgCl
0,015 50 = c2 150 Cl- zajedniki za obe soli: zajedniki jon
c2 = 510-3 mol/L Dodatkom zajednikog jona smanjuje se rastvorljivost AgCl
30

Dodatkom zajednikog jona moe doi i do rastvaranja taloga RASTVARANJE TALOGA

(nastaje kompleks)

Dodatak I- jona (KI) u zasien rastvor HgI2: Prevoenje jona u slab elektrolit

HgI2 (s) Hg2+ (aq) + 2I- (aq) Prevoenje jona u drugu esticu redoks reakcijom

I- Prevoenje jona u kompleks

[HgI4]2- (aq) Hg2+ sa dodatim I- gradi kompleks

HgI2 (s) + 2 I- [HgI4]2-

Molekulski i jonski oblik jednaine:

HgI2 (s) + 2 KI K2 [HgI4]
HgI2 (s) + 2 I- + 2 K+ 2 K+ + [HgI4]2-
31 32
 Prevoenje jona u slab elektrolit
1. Prevoenje OH- u H2O

Rastvaranje Al(OH)3 pri dodatku HCl:

Al(OH)3 (s) Al3+ + 3OH-

H+ + Cl-
H2O

dodati H+ joni iz HCl sa OH- jonima grade H2O

ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja)
+ HCl
Al(OH)3 (s) + 3HCl AlCl3 + 3H2O

Al(OH)3 + 3H+ + 3Cl- Al3+ + 3Cl- + 3H2O

Al(OH)3
Al(OH)3 + 3H+ Al3+ + 3H2O
33 34

Prevoenje jona u drugu esticu redoks reakcijom

2. Prevoenje CO32- u H2CO3 (CO2)

Rastvaranje CaCO3 pri dodatku HCl: Rastvaranje CuS pri dodatku HNO3:
CaCO3 (s) Ca2+ + CO32-
CuS (s) Cu2+ + S2-
H+ + Cl- HNO3

CO2 + H2O S

CO32- sa H+ iz HCl gradi H2CO3 (CO2 i H2O) dodata HNO3 oksiduje S2- do S
ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja) ravnotea se pomera na desno (u smeru rastvaranja)

-2 +5 0 +2

CaCO3 (s) + 2HCl CaCl2 + CO2 (g) + H2O 3CuS (s) + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S +2NO + 4H2O

CaCO3 + 2H+ + 2Cl- Ca2+ + 2Cl- + CO2 + H2O 3CuS + 8H+ + 8NO3- 3Cu2+ + 6NO3- + 3S +2NO + 4H2O

3CuS + 8H+ + 2NO3- 3Cu2+ + 3S + 2NO + 4H2O

CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O
35 36
 Prevoenje jona u kompleks Rastvorljivost BaCO3 i BaSO4 u vodi i HCl V A N O !!!

BaSO4 (u rendgenologiji) BaCO3 (OTROVAN !!!)

Rastvaranje Cu(OH)2 pri dodatku NH3:
Ksp= 1,210-10 Ksp =510-9

Cu(OH)2 (s) Cu2+ + 2OH- BaSO4 (s) Ba2+ + SO42- BaCO3 (s) Ba2+ + CO32-
NH3
HCl H+ + Cl- HCl H+ + Cl-
[Cu(NH3)4]2+ Ne rastvara se u HCl BaCO3+2H+ Ba2+ + CO2 +H2O

nalazi se u JAKO TOKSIAN !!!

dodati NH3 sa Cu2+ jonima grade kompleks eludanom soku
ravnotea se pomera na desno
Molekulski oblik jednaine:
Cu(OH)2 (s) + 4NH3 [Cu(NH3)4 ]2+ + 2OH- BaCO3+2HCl BaCl2+CO2+H2O

37 Ba-jon u BaSO4 dobro 38

apsorbuje X-zrake

pH, rastvorljivost i zubni karijes Fluoridi prevencija karijesa

Zubna gle - hidroksiapatit Ca10(PO4)6(OH)2

Mehanizam dejstva: F- zamenjuje OH-

bakterije u ustima + hrana organske kiseline (H+)

Ca10(PO4)6(F)2 (s) 10Ca2+ + 6PO43- + 2F-

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) 10Ca2+ + 6PO43- + 2OH- slabija baza od OH- otporniji

manje rastvorljiv
prema dejstvu kiselina
H+ (manji Ksp) od
H2 O Ca10(PO4)6(OH)2
H+
HPO42-

rastvaranje

39 40
 2. U rastvoru koji je u ravnotei sa vrstim CaF2 koncentracija Ca2+ je 110-5 mol/L.
UVEBAVANJE
Izraunati [F-]. Ksp (CaF2) = 3,910-11
1. Izraunati rastvorljivost (g/L) CaF2 u vodi ako je Ksp=3,910-11.
(Da li je mogue na sobnoj temperaturi rastvoriti u vodi CaF2 u koncentraciji 20 mg/L?)

41 42

3. Da li e doi do obrazovanja taloga CaF2 ( Ksp = 3,910-11 ) pri koncentraciji 4. Ako se pomea 100 mL 10-4 M NaCl i 25 mL 210-6 M AgNO3, da li e doi do
Ca2+ 10-6 mol/L i koncentraciji F- 10-4 mol/L? izdvajanja taloga AgCl (Ksp=1,810-10)?

43 44
5. Poreati po rastuoj rastvorljivosti (mol/L) u vodi sledea jedinjenja: 12. Ako se pomea 100 mL 10-3 M KI i 100 mL 10-2 M Pb(NO3)2, da li e doi do
Ag2SO4, PbI2, PbBr2 izdvajanja taloga PbI2 (Ksp=7,910-9) ?
Ksp(Ag2SO4) = 1,410-5 Ksp(PbI2) = 7,910-9 Ksp(PbBr2) = 410-5
13. Da li se menja koncentracija Ca2+(aq) u heterogenom sistemu:

6. Izraunati rastvorljivost (mg/L) CaSO4 u vodi (Ksp=2,410-5). CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32- (aq)
pri dodatku HCl? Zato?
7. Da li je mogue na sobnoj temperaturi rastvoriti u vodi CaSO4 u koncentraciji
100 mg/L? Ksp=2,410-5.
14. Da li se menja koncentracija Ca2+(aq) u heterogenom sistemu:
8. Izraunati koncentraciju Ca2+ (mmol/L) u zasienom vodenom rastvoru CaSO4
CaSO4 (s) Ca2+ (aq) + SO42- (aq)
(Ksp= 2,410-5).
pri dodatku HCl? Zato?
9. Izraunati koncentraciju Ca2+
(mmol/L) u rastvoru u kome je koncentracija SO4 2-

jona 0,01 mol/L. Ksp(CaSO4) = 2,410-5.

10. Da li e doi do obrazovanja taloga CaSO4 (Ksp = 2,410-5 ) pri koncentraciji

Ca2+ 10-3 mol/L i koncentraciji SO42- 410-2 mol/L?

11. Ako se pomea 100 mL 10-3 M CaCl2 i 100 mL 410-2 M Na2SO4, da li e doi
do izdvajanja taloga CaSO4 (Ksp = 2,410-5 )? 45 46