You are on page 1of 12

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/237584269

Presencia de cromo, níquel y manganeso en las aguas subterráneas del


municipio de Moa (noreste de Cuba): discusión sobre su origen

Chapter · August 2002

CITATION READS

1 305

5 authors, including:

Roberto Lorenzo Rodríguez Pacheco Lucila Candela


Instituto Geológico y Minero de España Universitat Politècnica de Catalunya
148 PUBLICATIONS   538 CITATIONS    170 PUBLICATIONS   1,337 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

J. A. Proenza Victoria Salvado


University of Barcelona Universitat de Girona
283 PUBLICATIONS   2,817 CITATIONS    135 PUBLICATIONS   3,301 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

DETERMINACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LAS FUENTES GEOLÓGICAS DE LOS ARTEFACTOS ARQUEOLÓGICOS DEL NORTE DE COLOMBIA - FASE I View project

Stability calculation of ‘El Descargador’ tailing dam (Cartagena, Spain) View project

All content following this page was uploaded by Victoria Salvado on 28 May 2014.

The user has requested enhancement of the downloaded file.


GROUNDWATER AND HUMAN DEVELOPMENT
Bocanegra, E - Martínez, D - Massone, H (Eds.) 2002 - ISBN 987-544-063-9

PRESENCIA DE CROMO, NÍQUEL Y MANGANESO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS DEL


MUNICIPIO DE MOA (NORESTE DE CUBA): DISCUSIÓN SOBRE SU ORIGEN
(1)
Roberto Rodríguez-Pacheco, (1)Lucila Candela, (2)Joaquín Proenza (3)Manuela Hidalgo y (3)Victoria Salvado
(1)
Departamento de Ingeniería del Terreno, Cartográfica y Geofísica. Universidad Politécnica de Cataluña
(2)
Departament de Cristal·lografia, Mineralogia i Dipòsits Minerals. Facultat de Geologia. Universitat de Barcelona
(3)
Departamento de Química Analítica. Facultad de Ciencias. Universidad de Gerona

Abstract. Rock, soil, water and metallurgical waste samples were collected from the Moa area, Cuba, in
order to evaluate groundwater composition and origin. The hydrogeology of the area includes two aquifers
(ophiolitic rocks and alluvial deposits). All the samples were analysed by inductively coupled argon plasma
emission spectrometry (ICP-AES) and ICP-MS. The elevate values obtained for Cr, Ni, Mn and Fe in
groundwater in ultramafic rocks can be explained by the existence of ultrabasic rocks and nickeliferous
lateritic deposits in which these metals are abundant. The high values of Cr, Ni, Mn, Fe, SO4 and Mg in
alluvial aquifers are due to polluted recharge from metallurgical waste in the tailing dam. The hydrochemical
behaviour and migration of selected heavy metals (Cr, Ni, Mn and Fe) present in ultramafic rocks, lateritic
profiles and the metallurgical waste have been studied with Batch tests. These tests have revealed the
potential capacity of ultramafic rocks, the lateric materials and metallurgical waste to transfer Cr, Ni, Mn and
Fe to the water. These results are good indicators to identify the two sources of metals: natural and
anthropogenic (by metallurgical activities).

Keywords: Cuba, heavy metal, groundwater, batch tests, ultramafic rocks.

Resumen. Con el objetivo de evaluar la composición química de las aguas subterráneas y su origen en el
área de Moa, Cuba, se realizó un muestreo de las rocas, suelos, aguas y residuos. En el área de estudio
existen dos acuíferos (rocas ofiolíticas y materiales aluviales). Todas las muestras fueron analizadas por ICP-
AES and ICP-MS. La elevada concentración de Cr, Ni, Mn y Fe puede explicarse debido a la existencia de
las rocas ultramáficas y a los depósitos laterítico en los cuales estos metales son abundantes. Las
concentraciones elevadas de Cr, Ni, Mn, Fe, SO4 y Mg en el acuífero aluvial son debidas a la recarga de la
presa de residuos mineros. El comportamiento hidroquímico de los metales (Cr, Ni, Mn y Fe) presentes en
las rocas ultramáficas, el corte laterítico y los residuos mineros se ha estudiado con los ensayos en Batch.
Estos ensayos han revelado la capacidad de las rocas ultramáficas, materiales del corte laterítico y los
residuos mineros para lixiviar Cr, Ni, Mn y Fe al agua. Estos resultados constituyen buenos indicadores para
diferenciar las dos fuentes que aportan metales al agua: una de origen natural y la otra antropogénica (
actividades minerometalúrgicas).

Palabras claves: Cuba, metales pesados, agua subterránea, ensayos batch, rocas ultramáficas.

INTRODUCCIÓN considerados como una de las mayores reservas del


mundo. La explotación de la masa mineral con un
El área de estudio se ubica en la cuenca contenido medio entre el 1 y 2 % de níquel, se
hidrográfica del río Moa, al noreste de la Isla de realiza por el método de minería a cielo abierto
Cuba, en el municipio minero de Moa, provincia de desde 1963 en el municipio Moa (Figura 1).
Holguín. El clima de la región es subtropical
húmedo, presentando los siguientes valores medios El proceso metalúrgico para la extracción de
anuales: temperatura de 24,5 oC, humedad relativa níquel y cobalto se realiza mediante dos
del aire igual al 85%, 2.000 mm de precipitación y metodologías: 1) lixiviación con carbonato
1.600 mm de evaporación (INRH, 1986) (Figura 1). amoniacal, de donde se obtiene óxido de níquel y
cobalto y 2) lixiviación con ácido sulfúrico cuyo
La región se caracteriza por una importante producto final es sulfuro de níquel y cobalto. Estos
industria minera que explota los recursos minerales procesos generan una gran cantidad de residuos con
de la corteza laterítica desarrollada sobre las rocas un ritmo de 5.200 t/día. En la actualidad se han
ultramáficas del complejo ofiolítico de Cuba. Entre generado unos 80 millones de toneladas de residuos
ellos sobresalen los yacimientos de Ni y Co, que se encuentran en tres balsas de residuos sobre

495
las terrazas del río Moa. En este trabajo se presenta determinando la concentración de Fe, Cr, Ni y Mn.
la contaminación de las aguas subterráneas de un Las muestras fueron ensayadas por triplicado, así
sector del acuífero aluvial, provocada por una de las como el uso de patrones y 4 blancos, para corregir
tres escombreras correspondiente a los residuos del posibles errores analíticos, los blancos y patrones
proceso de lixiviación con ácido sulfúrico y la sufrieron el mismo tratamiento que las muestras.
concentración de los diferentes metales en las rocas
ultramáficas. MARCO GEOLÓGICO

El objetivo del trabajo es delimitar las posibles El área de estudio, en sentido general, se
fuentes de aporte de metales al medio hídrico caracteriza por la presencia de dos tipos de
subterráneo, teniendo en cuenta los materiales materiales geológicos: (1) rocas ultramáficas de
geológicos que conforman el área y los residuos de afinidad ofiolítica, y (2) materiales sedimentarios
las actividades minero-metalúrgicas presentes. de la denominada Formación Río Macio.

MATERIALES

Las muestras de agua de la campaña realizada


en noviembre de 1996 (Figura 2) fueron tomadas
en los manantiales existentes en las rocas
ultramáficas (puntos 15, 22, 25 y del 41 al 48) en
la cuenca hidrográfica del Río Moa y pozos
situados en el acuífero aluvial (puntos 1 al 17) del
mismo río (Figura 2). Conjuntamente con el
muestreo de las aguas se tomaron muestras
representativas de los diferentes tipos litológicos
presentes en la región. Dos muestras de laterita por
niveles del corte, en los yacimiento Punta Gorda y
Moa. Una muestra por tipo litológico que
conforman el complejo ofiolítico (harzburgitas,
cromitas, dunitas y gabros). Además, dos muestras
de la formación Río Macio y dos muestras de los Figura 1. Mapa geológico (INRH, 1986).
residuos sólidos y líquidos de las balsa del proceso
metalúrgico de lixiviación con ácido sulfúrico. Las rocas ultramáficas forman parte del
macizo ofiolítico Moa-Baracoa, el cual se ha
MÉTODOS datado como Jurásico-Cretácico Inferior. Estas
rocas ocupan más del 60% de la superficie del área
El análisis de los elementos mayoritarios en de estudio, y tienen un espesor de hasta 1.000 m.
las aguas se realizó de acuerdo con metodologías Los tipos litológicos son mayoritariamente
ampliamente utilizadas (Buurman et al., 1996), la harzburgitas (más de 70%) y en menor medida
concentración total de metales pesados por ICP- dunitas. Todas ellas presentan un grado variable de
AES y espectometría de absorción atómica para serpentinización y en las zonas de cizallas y
los casos en que la concentración es muy inferior a fracturas, puede llegar a ser mayor al 95% de la
0,5 mg/L y el Cr(VI) mediante método roca (típicas serpentinitas). Además, de estos tipos
colorimétrico. litológicos, se han descrito “peridotitas
impregnadas” (con clinopiroxeno y plagioclasa),
El estudio experimental de la transferencia sills y diques de gabros, así como cuerpos de
química al medio hídrico se efectuó por medio de cromititas podiformes (Proenza et al., 1999a,
tests de lixiviación (batch) a relación de 1:10 de los 1999b).
residuos metalúrgicos y materiales geológicos secos.
Las muestras fueron colocadas en contacto con agua Las harzburgitas presentan mayoritariamente
Milli-Q, con pH=5.5 similar al agua de lluvia del texturas porfiroclásticas, y se componen de olivino
área de estudio, manteniéndoles en agitación (70 a 90%), ortopiroxenos (8 a 20%), cromitas
mecánica durante 24 horas a temperatura controlada accesorias (1 a 2 %) y clinopiroxenos (hasta un 1%
en el laboratorio (22±2oC). La determinación de las modal). Por su parte, las dunitas presentan
concentraciones se efectuaron por AAS e ICP-AES, principalmente texturas granoblásticas y están

496
formada predominantemente por olivino (entre un FUNCIONAMIENTO HIDROGEOLÓGICO
96 y un 98 % modal), y menor medida por cromita
accesoria (hasta un 3%), y ortopiroxenos (<2%). En el área de estudio se pueden distinguir dos
Todos estos minerales primarios están unidades acuíferas que funcionan como un
transformados a minerales secundarios (serpentina, acuífero libre: las rocas ultramáficas y máficas
clinocloro, magnetita, calcita, dolomita) en muy serpentinizadas (harzburgitas, dunitas y gabro) y
alta proporción. En menor cantidad (<1% modal), los depósitos aluviales. Sobre las rocas del
y asociados a los procesos de alteración, se pueden complejo ofiolítico se desarrolla la corteza
reconocer diferentes sulfuros de Fe-Ni-Cu (e.j: laterítica que puede alcanzar mas de 20 m de
pirrotina, pentlandita, heazlewoodita, millerita, espesor. La parte superior de esta corteza en las
calcosina) y aleaciones de Fe-Ni (principalmente áreas que existe constituye la zona no saturada de
awaruíta). este acuífero. De acuerdo con los estudios
hidrogeológicos existentes se ha observado que las
Sobre estas rocas ultramáficas serpentinizadas fluctuaciones climáticas a lo largo del año pueden
se desarrollan extensas cortezas lateríticas de Fe- provocar importantes descensos de los niveles
Ni-Co (que albergan unas de las reservas piezométricos en las rocas ultramáficas, con
mundiales más grandes de Ni y Co de tipo valores de hasta 10 m. Estas variaciones tan
laterítico). El espesor de estas cortezas varía, importantes son indicativas de un bajo coeficiente
normalmente, entre 1 y 20 m. En el corte típico de de almacenamiento. En el acuífero aluvial la
estos depósitos lateríticos, se pueden reconocer dos variación de los niveles es mucho menor (Tabla 1).
zonas principales: una zona inferior (nivel El flujo es predominantemente SW-NE y las
saprolítico), y una zona superior (nivel limonítico). isopiezas reproducen la topografía del terreno
El nivel saprolítico esta constituido (Figura 2).
mayoritariamente por minerales del grupo de la
serpentina, y en menor medida por clorita, La recarga del sistema formado por los dos
ortopiroxenos, talco, nepouita, esmectitas, cuarzo, acuíferos es debido a la infiltración del agua de
goethita, y espinelas (Ostroumov et al., 1985, lluvia y se estima de acuerdo al método del cloruro
Rojas y Orozco, 1994). Por otra parte, el nivel en unos 400 mm/año (Rodríguez et al., 1999).
limonítico se compone fundamentalmente de Existe asimismo una recarga inducida en el
goethita, espinelas (magnetita, maghemita, acuífero aluvial provocada por la presa de residuos
cromoespinela) y hematita. En menor proporción y los bombeos de las proximidades del Río Moa,
se encuentran óxidos e hidróxidos de Mn donde se extraen unos 8x106 m3 para el
(asbolanas), gibbsita, cloritas y cuarzo (Ostroumov abastecimiento de unos 75.000 habitantes y la
et al., 1985). industria (Figura 2A).

La Formación Rio Macio (Holoceno), con un La salida del sistema formado por los dos
área de 10 km2, está compuesta por los depósitos acuíferos se produce a través de una serie de
aluviales que conforman las terrazas del Río Moa. manantiales que drenan a las aguas superficiales
Las fases minerales que componen el material (Río Moa, Cabaña y los arroyos Los Lirios y La
aluvial son goethita y hematita, y en menor medida Vaca), drenaje del acuífero aluvial a los pantanos
gibbsita y serpentina (INRH, 1986). de la costa norte, drenaje subterráneo al mar y
extracciones de agua por bombeo (Figura 2).

497
A B

Figura 2. A) Mapa de isopiezas del área de estudio (adaptado del INRH, 1986). B) Mapa de isopiezas
correspondiente a la zona marcada en la Figura 1A (Noviembre, 1996).

Parámetros Aluvial Peridotitas Lateritas


Permeabilidad (m/día) 28-134 1-14 0.15-5.6
Transmisividad (m2/día) 700-3350 30-840 0.13-4.2
Gradiente (i) 0.02-0.026 0.03-0.08 0.023-0.06
Porosidad (%) 15-30 3-8 20-60
Espesor saturado (m) 25-30 30-600 1.5-20
Tabla 1. Parámetros hidrogeológicos (INRH, 1986; Terrero,1986

CARACTERÍSTICAS FÍSICO-QUÍMICAS DE
LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS Dureza: se debe fundamentalmente a la
presencia del magnesio. En el acuífero de las rocas
Turbidez: en el acuífero de las rocas ultramáficas es de 1-3 meq/L; en el aluvial presenta
ultramáficas presenta valores cercanos a 1 ppm de un amplio rango de variación, con valores entre 1,7
SiO2, mientras que en el acuífero aluvial es entre 1-2 y 103 meq/L, situándose los valores más elevados
ppm de SiO2. Estos valores indican la existencia de en los pozos cercanos a la presa.
materiales coloidales en el medio.
Oxígeno disuelto: en los acuíferos aluvial y el
Conductividad: en el acuífero de las rocas de las rocas ultramáficas el contenido es superior a
ultramáficas oscila entre 100 y 500 µS/cm y para el 1,5 mg/L. De acuerdo con el contenido de oxígeno,
aluvial entre 200 y 7.300 µS/cm. Los valores mas puede considerarse que en los acuíferos existe un
altos de la conductividad se asocian con las medio oxidante.
muestras de los pozos del 12, 13, 14, 16 y 17
cercanos a la presa de residuos. Demanda química de oxígeno (DQO): en el
acuífero aluvial es baja entre 0,2-0,7 mg/L, lo que
pH: los valores para las aguas de las rocas denota que no existe prácticamente materia orgánica
ultramáficas y del aluvial oscilan entre 6,7 y 8,2. En ni metales que puedan ser oxidados.
el aluvial los valores más bajos se encuentran en los
pozos cercanos a la presa de residuos. Total de sólidos disueltos (TSD): en el acuífero
de las rocas ultramáficas es muy bajo con
Alcalinidad: en las aguas de las rocas concentraciones entre los 50 y 250 mg/L. En el
ultramáficas oscilan entre 1 y 5 meq/L. En el aluvial acuífero aluvial se incrementa en la medida que nos
entre 1 y 6 meq/L, incrementando su valor en la aproximamos la presa del residuo, en los puntos del
medida que disminuye la distancia del punto de 12 al 17 supera los 2.000 mg/L.
muestreo a la presa de residuos

498
Calcio (Ca): la concentración en el acuífero de
las rocas ultramáficas es muy baja con valores entre Bicarbonato (HCO3): en el acuífero de las rocas
3 y 4 mg/L. En el acuífero aluvial es muy variable, ultramáficas su concentración es generalmente
entre 14-201 mg/L. En el agua subterránea de las inferior a los 200 mg/L, ocasionalmente aparecen
rocas ultramáficas su presencia es debido a la puntos de agua con concentraciones de hasta 500
meteorización de los sills y diques de gabros mg/L. En el acuífero aluvial es variable, entre 118 y
presentes en las rocas ofiolíticas. 421 mg/L, incrementando su valor en la medida que
el punto de muestreo se encuentra más cerca a la
Magnesio (Mg): la concentración en el acuífero de presa de residuos. Procede de la hidrólisis de los
las rocas ultramáficas es baja entre 9-10 mg/L y en silicatos de las rocas ultramáficas, junto con el CO2
el acuífero aluvial oscila entre 26 y 1.114 mg/L. En que acompaña las aguas meteóricas y la
los puntos 8, 9, 10, 12, 13, 14, 16 y 17 el valor incorporación del CO2 atmosférico.
medio de Mg supera ampliamente el valor límite
admisible para agua potable (VLAP) (250 mg/L). Cloruro (Cl): la concentración en el agua
En el acuífero de las rocas ultramáficas procede de subterránea de las rocas ultramáficas es de 11 a 18
los procesos de alteración del olivino y el mg/L, mientras que en el acuífero aluvial varía
ortopiroxeno que presentan más del 90% en peso de entre 13 y 51 mg/L. El origen del ión cloruro en
magnesio. los dos acuíferos está asociado a las
precipitaciones atmosféricas y su concentración
Sodio (Na): la concentración en el agua por evaporación en el terreno.
subterránea de las rocas ultramáficas es de 6 a 7
mg/L. En el acuífero aluvial es variable, entre 4-37 Sulfato (SO4): la concentración de sulfato en el
mg/L. Su origen es debido a las precipitaciones acuífero de las rocas ultramáficas es de 3 a 9 mg/L.
atmosféricas. Este elemento sufre un proceso de La concentración de sulfatos en el acuífero aluvial
concentración por la evaporación que tiene lugar en presenta amplios rangos de concentración variando
el área de estudio. desde 200 a 4.800 mg/L. En los puntos 8, 9, 10, 12,
13, 14, 16 y 17 el valor medio de sulfato supera
100% ampliamente VLAP que es de 400 mg/L. En el
acuífero de las rocas ultramáficas procede
fundamentalmente de las precipitación atmosférica y
SO4+Cl Ca+Mg
su concentración por procesos de evaporación.
Pequeñas cantidades de sulfato pueden deberse a la
oxidación de los sulfuros diseminados en las
Mg100% 100% SO4 peridotitas, mientras que en el acuífero aluvial es el
resultado de la infiltración de los lixiviados de la
presa de residuos. La alta concentración de sulfato
está favorecida por la presencia de altas
concentraciones de Mg que incrementa
notablemente su solubilidad (Custodio, 1983). En la
100%Ca Na+K100% 100%CO3H+CO3 Cl 100% Figura 4 se aprecia que la relación entre el Mg y
SO4 es prácticamente lineal (Figura 3).
Puntos 7 al 11 Puntos 12 al 17 Puntos 1 al 6
Figura 2. Diagrama de Piper para las aguas del acuífero 1600
aluvial.
1200 R2 = 0,976
Mg (mg/L)

Potasio (K): la concentración en el acuífero de 800


las rocas ultramáficas es inferior a 1 mg/L. En las
aguas del acuífero aluvial su concentración es 400
generalmente inferior a 1,5 mg/L. El origen es 0
debido al agua de lluvia con un aporte pequeño, 0 2000 4000 6000
entre 0,06-0,08 mg/L. La baja concentración es SO4 (mg/L)
debida a los efectos de intercambio que se producen
Figura 3. Relación entre la concentración de sulfato y
durante la infiltración con el material arcilloso que
magnesio en las aguas del acuífero aluvial.
se encuentra en la corteza laterítica y el acuífero
aluvial.

499
La existencia de una concentración mayor de Níquel (Ni): en el acuífero de las rocas
todos los iones disueltos en los puntos del acuífero ultramáficas se presentan en concentraciones bajas
aluvial cercanos a la presa de residuos, se debe a la con un valor medio de 0.01 mg/L. En el acuífero
recarga inducida de los lixiviados de ésta. aluvial se incrementan en dirección opuesta a las
líneas de flujo con valores entre 0.01 y 0.09 mg/L.
De acuerdo a los componentes mayoritarios el La concentración de Ni en los puntos 12, 13, 14 y
agua de las rocas ultramáficas es bicarbonatada- 17 es superior al VLAP (0.05 mg/L). La solubilidad
magnésica. En el aluvial es posible diferenciar dos del Ni es limitada para pH mayor que 6 (Fernández
tipos de aguas: grupo bicarbonatada-magnésica Aller, 1981), puede ser que parte de este se mueva
(puntos 1 al 6) y sulfatada-magnésica para los asociado a partículas coloidales. El origen natural
puntos (7 al 17) afectados por la recarga de la presa del Ni en las aguas subterráneas asociado a rocas
de residuos. ultramáficas ha sido descrito por varios
investigadores (Kudelasek y Zamarsky, 1971;
METALES EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS Formell y Oro, 1980; Candela y Rodríguez, 1996;
Vardaki and Kelepertsis, 1999), en todos los casos
Se analizan aquí aquellos elementos de origen se trata de concentraciones muy bajas inferiores a
natural que se encuentran en las aguas subterráneas 0.02 mg/L.
en concentraciones apreciables y que en algunos
casos son superiores al valor limite admisible para Manganeso (Mn): la concentración en el
agua potable (VLAP), establecido por la OMS. acuífero de las rocas ultramáficas varía entre 0.04-
Respecto a los metales, interesa destacar 0.05 mg/L. En el acuífero aluvial oscila entre 2.1 y
especialmente la concentración de Cr, Mn, Ni e Fe 8.3 mg/L. Todas las muestras del acuífero aluvial
en las aguas subterráneas del aluvial (Figura 3 y 4), presentan una concentración superior al VLAP (0.5
dada su asociación con la mineralización de los mg/L). Dado que la solubilidad del Mn es limitada
residuos y la geología de la zona. para pH>6 (Fernádez Aller, 1981, Weng, et al.,
1994), es muy probable que la mayor parte de este
Cromo (Cr): la concentración de Cr en el elemento puede encontrarse en forma de partículas
acuífero de las rocas ultramáficas varía de 0,001 a coloidales (materia amorfa).
0,002 mg/L. La presencia de cromo hexavalente
(CrVI) en el acuífero aluvial ha sido detectada en Hierro(Fe): la concentración de hierro total en
todos los puntos de agua muestreados, con valores el acuífero de las rocas ultramáficas es inferior a
entre 0,01-1,60 mg/L. La concentración de Cr 0,08 mg/L. En el aluvial presenta grandes rangos de
supera el VLAP (0,05 mg/L) en los puntos 8, 10, 11, variación para el Fe2+ entre 0,035 y 0,44. El hierro
12, 13, 14,16 y 17. Su presencia es debida al total se encuentra con concentración entre 0,02 y 5,1
lixiviado de la presa de residuos y es posible que su mg/L. Las concentración de hierro total en los
movilidad este facilitada por la existencia de un puntos 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16 y 17 es superior
medio oxidante en el acuífero. Puede ser adsorbido al VLAP (1 mg/L)
en la superficie de los óxidos de Fe y Mn en forma
coloidal (compuestos amorfos), presentes en la
100.00
matriz del medio poroso y en el agua del acuífero.
Cr(VI) Mn(II) Ni Fe(total)
La solubilidad del Cr(VI) esta controlada
fundamentalmente por los valores del pH, en la 10.00
Concentración (mg/L)

medida que aumenta la distancia del punto de


muestreo a la presa de residuos aumenta el pH en las
aguas del acuífero aluvial y disminuye la 1.00
concentración de Cr. Estos resultados son
coherentes con lo resultados de diferentes autores
(Vardaki y Kelepertsis, 1999; Whalley et al., 1999; 0.10
Robles-Camacho y Armienta, 2000), que han
detectado la presencia Cr en los acuíferos
localizados en áreas de afloramientos de rocas 0.01
ultramáficas, y de las cortezas de meteorización 0 100 200 300 400
asociadas Distancia a la presa (m)

500
Figura 4. Variación de la concentración de los aguas subterráneas no se ha alcanzado la alcalinidad
principales contaminantes en el acuífero aluvial en necesaria para su precipitación, o bien, que estén
relación con la distancia a la presa de residuos. asociados a las partículas coloidales existentes en el
agua del acuífero.
El análisis de la relación entre los diversos
contaminantes muestra que entre el sulfato y la ORIGEN DE LOS METALES PRESENTES EN
suma de los metales es exponencial con relación a la LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS
distancia del punto de muestreo a la presa de
residuos. El Ni-Fe y Mn-Ni se observa una cierta En la Figura 6 se muestran los resultados de los
correlación. En La Figura 5 se observa que se ensayos en batch realizados con las muestras de
forman tres grupos de muestras de aguas en los roca, lateritas y residuos (relación 1:10). En todos
cuatro casos analizados: I) pozos que se encuentran los casos se aprecia la capacidad de los materiales
más cerca de la presa (12, 13, 14, 16 y 17), II) los naturales y los residuos metalúrgicos para lixiviar
pozos (7, 8, 9 y 10) situados en el área de influencia metales al ponerse en contacto con el agua. El
del bombeo y de la recarga de la presa de residuos y residuo es el que presenta los mayores valores de
III) los pozos ubicados en las proximidades del río masa de metal lixiviada. Considerando estos
Moa (1 al 6), siendo más marcada la diferencia entre resultados se puede observar la existencia de dos
los tres grupos en el caso del Cr-Mn. fuentes de metales: una de origen natural y otra
antropogénica.
Los puntos de muestreo con mayor
concentración de sulfato presentan los mayores Fuentes naturales de Cr, Ni, Mn e Fe.
valores de concentración en Ni, Cr, Mn y Fe. Se
puede apreciar además que existe una buena De los cuatros metales que se encuentran en
correlación entre el sulfato y la suma de los concentraciones que en determinados casos
diferentes metales presentes en el agua (Figura 5). superan el VLAP, es de especial interés el Cr
Para todos los puntos muestreados se pueden llegar hexavalente, pues presenta un mayor riesgo
a diferenciar dos grupos de aguas de acuerdo al ambiental debido a los efectos toxicológicos que
grado de contaminación: puntos cercanos a la presa desarrolla sobre los seres humanos.
(8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16 y17) y puntos del área
de bombeo (1-7). Cromo: las rocas ultramáficas, comparadas con
otros tipos de rocas, contienen concentraciones
10 10000 relativamente altas de Cr. En la zona de estudio, las
8 8000 rocas ultramáficas y sus productos de alteración son
SO4 (mg/L)

R2 = 0.89
Mn (mg/L)

6 6000 los materiales más abundantes, constituyendo una


4 4000 posible fuente natural de Cr.
2 2
R = 0.89 2000
0 0 Los minerales principales que componen las
0.00 0.05 0.10 0 10 20 rocas son olivino, cromita, ortopiroxenos,
Ni (mg/L) Fe+Ni+Mn+Cr (mg/L) clinopiroxenos, y plagioclasa. De todas estas fases,
8 100.0 las que presentan los mayores contenidos de Cr
6 R2 = 0.89 son, en orden decreciente, la cromita, el
R2=0.79
Cr (mg/L)
Fe (mg/L)

3
clinopiroxeno y el ortopiroxeno. La cromita de la
4 1.0
cromitita, y la accesoria en la harzburgita, dunita y
2 1 2 gabro presentan valores de Cr2O3, variables entre
0 0.0 36 y 46% en peso. Los clinopiroxenos tienen
0.00 0.05 0.10 0 2 4 6 8 10 valores de Cr2O3 entre 0.90 y 1.53% en peso,
Ni (mg/L) Mn (mg/L) mientras en los ortopiroxenos varía entre 0.47 y
0.54% en peso. En cambio, el olivino y la
Ptos 1-6 Ptos 7-10 Ptos 12-17
plagioclasa son fases muy pobres en Cr,
Figura 5 . Relación entre los diferentes contaminantes normalmente sus contenidos están por debajo del
del agua subterránea del acuífero aluvial. límite de detección de la microsonda electrónica.
De todo lo anterior se deduce, en principio, que la
El hecho que no hayan precipitado los metales fuente natural de Cr esta en las rocas que contienen
disueltos por las aguas ácidas que se infiltran desde mayor proporción de fases minerales portadoras de
la presas de residuos puede ser debido a que en las Cr (cromita y piroxenos).

501
Los resultados obtenidos de los ensayos batch Esta fase puede albergar importante contenidos de
indican que la roca que más Cr libera al medio Cr en su estructura. Por ejemplo, Manceau et al.
hídrico es la cromitita, y le siguen en orden (2000) describen en goethita naturales valores de
decreciente la dunita, el gabro y harzburgita hasta 0,73% en peso de Cr.
(Figura 6). La mayor liberación de Cr en la Níquel: de los minerales que componen el corte
muestra de cromitita está en concordancia con su laterítico formado sobre las rocas ultramáficas es la
composición mineralógica, más de un 90% de goethita la que presenta mayor concentración de Ni
cromita. En cambio, parece paradójico que las (hasta 1.3% en peso) (Golightly, 1981; Rojas y
muestras de harzburgita y gabro, que presentan una Orozco, 1994). En las rocas ultramáficas los
proporción modal importante de piroxenos portadores de Ni son el olivino (0.4 - 0.5% en peso)
cromíferos, transfieran menos Cr al medio hídrico y la serpentina (0.2-0.3% en peso). De acuerdo con
que la muestra de dunita que no presenta piroxeno los resultados de los ensayos en batch las muestras
en su composición. La respuesta a esta cuestión que mayor cantidad de Ni liberan al medio hídrico
probablemente esté relacionada con el diferente son las de la zona saprolítica en primer lugar donde
comportamiento físico-químico de las cromita y el contenido de Ni puede llegar al 3% en peso
piroxenos. Sistemáticamente, las cromitas (Golightly, 1981; Friedrich et al., 1987) y en orden
presentes en las muestras estudiadas tienen una decreciente la zona límonitica del corte laterítico.
aureola de alteración a ferricromita a favor de Mientras que en el caso de las rocas, la que mayor
bordes de grano y fracturas (Proenza et al., 1997). masa libera es la harzburgita donde el contenido de
Esta fase de alteración de la cromita se caracteriza NiO es entre 0.2 y 0.3% (Figura 6).
por un incremento considerable en Fe3+ y esta muy
desarrollada en las cromititas y en las dunitas, en Parte de las concentraciones de Ni detectadas en
cambio es mucho menor en las harzburgitas. En las aguas subterráneas de las rocas ultramáficas
estas últimas, las cromitas accesorias, suelen puede deberse a la oxidación de las pequeñas
disponerse incluídas en ortopiroxenos concentraciones de sulfuros de Ni existentes en las
preservándose totalmente inalteradas (Proenza et rocas ultramáficas. Estos resultados se corresponden
al., 1997, 1999b). Los resultados obtenidos en este también con los trabajos de Kudelasek y Zamarsky,
trabajo evidencian una correlación directa entre el (1971), Formell y Oro, (1980) y Candela y
contenido de Cr liberado al medio hídrico y el Rodríguez, (1996), donde se reportan
grado de alteración a ferricromita que presentan las concentraciones de Ni, en aguas subterráneas en
cromitas que componen los diferentes tipos rocas ultramáficas con pH>7.
litológicos estudiados. Estos resultados, son
coherente con las conclusiones obtenidas por Manganeso: la concentración de manganeso en las
Robles-Cacho y Armienta (2000). Estos autores rocas ultramáficas es del orden del 0,01% en peso,
sugieren que la desintegración de los bordes de mientras que en los materiales de alteración que
ferricromita, dada su menor estabilidad físico- forman la corteza laterítica puede llegar al 0,12% en
química, es el principal proceso geoquímico que la parte superior del corte (Golightly, 1981). La
incorpora cromo a los acuíferos encajados en las existencia de manganeso en las aguas subterráneas
unidades ultramáficas de la Sierra de Guanajuato de las rocas ultramáficas puede tener su origen en el
(México). manganeso amorfo presente en el corte laterítico
desarrollado sobre las rocas ultramáficas de la
En el caso de las muestras correspondientes a la región. La presencia de manganeso amorfo en las
corteza laterítica, las dos muestras analizadas liberan laterítas de la región de Moa ha sido reportada por
contenidos de Cr similares, siendo ligeramente diferentes investigadores (Rojas y Orozco, 1994,
superior en la muestra representativa de la zona Almaguer, 1995, Barros et al., 2001).
limonítica. En la corteza laterítica, las cromitas
también presentan un marcado grado de Hierro: en los materiales geológicos que conforman
transformación a ferricromita (Friedrich et al., el medio de los dos acuíferos estudiados el Fe es
1987), la cual constituye una fuente importante de uno de los elementos mas abundantes y su
liberación de Cr. Adicionalmente, estas muestras concentración es variable desde un 9% de Fe2O3 en
lateríticas se caracterizan mineralógicamente por la roca madre hasta un 77% en los materiales que
presentar proporciones modales considerables de forman la corteza laterítica (Rojas y Orozco, 1994,
goethita (en la zona limonítica alcanza valores Almaguer, 1995). Su origen en acuíferos naturales
superiores al 60%), las cuales también de rocas ultramáficas esta asociado generalmente a
potencialmente pueden liberar Cr al medio hidríco. la disolución de los silicatos férricos (Custodio,

502
1983). Aunque en este caso es probable que parte de es: un 47% de Fe; 0,48% Mn; 0,08% Ni; 0,011%
este hierro (Fe2+) se deba a la oxidación de los Co; 4,3% Al; 0,044% Mg; 0,042 Cu; 0,05% Zn;
pequeñas concentraciones de sulfuros existentes en 1,65% Cr. El agua intersticial de los residuos que es
las rocas ultramáficas. La concentración de Fe la que se infiltra a través de la base de la presa
detectada en las aguas subterráneas de las rocas presenta un pH medio de 4,1 con la siguiente
ultramáficas es coherente con los resultados de concentración en sales disueltas: 4000-4500 mg/L
Kudelasek y Zamarsky, (1971), Formell y Oro, SO4, 120 mg/L de Mn, 220 mg/L Mg, 530 mg/L de
(1980). En las aguas que circulan por las rocas Ca, 36 mg/L de Na y 1,67 mg/L de Cr+6.
ultramáficas de la región de Moa ha sido reportada
la presencia de Fe2+ (0.1 mg/l) y Fe3+ (0,15-1,5 El hecho de que los metales en el acuífero
mg/l) para pH entre 7,1 y 7,4 (Formell y Oro, 1980). aluvial se encuentren en solución se debe a la
existencia de un medio oxidante que facilita su
Fuente antropogénica de Cr, Ni, Mn e Fe. movilidad y a la baja alcalinidad del medio. En la
medida que aumenta la distancia del punto de
En este caso el aporte antropogénico de los cuatro muestreo a la presa, la contaminación de las aguas
metales está relacionado con la infiltración de los disminuye exponencialmente, hasta una distancia de
lixiviados de la presa de residuos, que presentan un 250 m, a partir de esta distancia la concentración de
pH ácido. La fase sólida está compuesta por los metales es bastante uniforme indicativo de la
diferentes minerales entre los que se encuentran, existencia de un fondo natural relativamente alto en
hematita (69-75%), cromoespinelas (2,1-2,8%), el acuífero aluvial (Figura 3).
gibbsita (1,4-6%) y yeso (2,5-5,6%). La
concentración en peso de los elementos mayoritarios
100.0
Cr Ni Mn Fe
Masa lixiviada (mg/kg)

10.0

1.0

0.1
Dunita Gabro Harzburgitas Cromitita Saprolita Limonita Residuo (SAL)
Figura 6. Resultados de los ensayos en batch para los residuos, las rocas y las lateritas de la zona.

los elementos es un aspecto a tener en cuenta pues


CONCLUSIONES pequeños aportes de los elementos Cr y Ni debido a
la actividad minerometalúrgica, pueden inhabilitar
Considerando los resultados de los análisis de el agua para ser utilizada en el consumo humano.
laboratorio, las características del medio geológico,
las condiciones climáticas de la región y la de los Como resultado de los ensayos en batch se
residuos mineros es posible diferenciar la existencia obtuvo que la mayoría de las muestras de material
de dos fuentes de aporte de metales al medio: de geológico del territorio y los residuos metalúrgicos
origen natural debido a los procesos de presentaban la capacidad de transferir al medio
meteorización de las rocas ultramáficas que hídrico en presencia de agua diferentes proporciones
conforman el acuífero del complejo ofiolítico y una de sales solubles, entre la que se encuentran
fuente antropogénica debido a la recarga de los proporciones importantes de los metales (Cr, Ni, Mn
lixiviados de la presa de residuos. e Fe).

De acuerdo con la concentración de Cr, Ni, Mn e Conociendo que los procesos de movilidad de los
Fe en las aguas subterráneas de las rocas diferentes metales en el medio poroso que conforma
ultramáficas se puede concluir que el fondo el acuífero aluvial son función de: las características
geoquímico de la región es alto y que en el caso del de la fuente contaminante, de las propiedades
Mn puede en algunos casos encontrarse en el valor hidrogeoquímicas del medio poroso y del tiempo de
limite admisible para agua potable. En el resto de permanencia de los contaminantes en este medio, es

503
previsible que la contaminación del acuífero aluvial INRH (Instituto Nacional de Recursos Hidráulicos)
continúe aumentando a lo largo del tiempo, pues las 1986. Informe sobre la contaminación por sulfatos
concentraciones de los diferentes contaminantes se de la terraza del río Moa (Report about the
incrementan de forma exponencial en la medida que Sulphates contamination of the Moa River Terrace).
disminuye la distancia del punto de muestreo a la 27 pp.
presa de residuos. Esto es debido al incremento del Kudelasek, V., Zamarsky, V. 1971. Las rocas
volumen de residuos vertidos a la presa de residuos. ultrabásicas en condiciones de meteorización
Esto provoca un aumento de la recarga, al variar el laterítica (laterite crust development due to the
gradiente de infiltración, mientras que las weathering of ultrabasic rocks). Publicaciones del
condiciones climáticas favorecen la infiltración de Instituto de Investigación Geológica de la
las aguas meteóricas. Diputación de Barcelona, 26 (Diciembre), 77-91.
Manceau, A., Schlegel, M.L., Musso, M., Sole,
AGRADECIMIENTOS V.A., Gauthier, C., Petit, P.E. and Trolard, F. 2000.
Crystal chemistry of trace elements in natural and
Este estudio se enmarca dentro de las synthetic goethite. Geochimica et Cosmochimica
investigaciones realizadas en el proyecto PPQ-2001- Acta, 64(21), 3643-3661.
CO4-02 financiado por la CICYT. España. Ostronov, M.N., Rojas, A.L., Sánchez, C. 1985.
Estudio de la composición mineralógica de las
REFERENCIAS lateritas de Moa por el método de difracción de
rayos X (Study of mineralogical composition of the
Almaguer, A. 1995. Corteza de intemperismo. Moa laterites, by the X-Ray diffraction method).
Algunas características de sus partículas finas Minería y Geología. 1, 23-30.
(Weathering crust. Some fine particles Proenza, J., Melgarejo, J.C. Gervilla, F. 1997.
characteristics). Minería y Geología. 12(1), 9-19. Proceso de alteración a ferricromita en cr-espinelas
Barros, S.M., de Moya, C.S. and Enzweiler, J. 2001. de cromitas y peridotitas del yacimiento Merceditas
Ochreous laterite: a nickel ore from punta Gorda, (Alteration process of iron-chromitites in
Cuba. Journal of south American earth Sciences, 14, chromitites cr-spinels and peridotites of Merceditas
307-317. deposits). Boletín de la Sociedad España de
Buurman, P., Van Lagen, B. and Velthorst, E.J., mineralogía, 20A, 29-30.
1996. Manual for soil and water analysis. Backhuys Proenza, J., Gervilla, F., Melgarejo, J.C. 1999b. La
Publishers, Leiden, The Netherlands, 291 pp. Moho Transition Zone en el Macizo Ofiolítico Moa-
Custodio, E. 1983. Hidrogeoquímica 2) Baracoa: un ejemplo de interacción
(Hydrogeochemistry). En Custodio, E. y Llamas, R. magma/peridotita (Moho transition zone in Moa-
(eds.) Hidrología subterránea. Segunda edición. Baracoa ofiolitic Belt: an example of
Editorial Omega. Barcelona. Vol. 1, 1003-1095. magma/peridotites interaction). Revista de la
Fernádez Aller. 1981. Contaminación de las aguas Sociedad Geológica de España, 12, 309-327.
por la minería del carbón en España (Water Proenza, J., Gervilla, F., Melgarejo, J.C., Bodinier,
contamination due to coal mining in Spain). Ind. J.L. 1999a. Al- and Cr- rich chromitites from the
Química, Junio, 65-72. Mayarí-Baracoa Ophiolitic Belt (eastern Cuba):
Formell, F. y Oro, J.R. 1980. Sobre los procesos de consequence of interaction between volatile-rich
redeposición del Yacimeinto Punta Gorda (About melts and peridotite in suprasubduction mantle.
redeposition processes in the Punta Gorda ore Economic Geology, 94, 547-566.
deposits). Ciencia de la Tierra y el Espacio, 2, 53- Robles-Camacho, J., Armienta, M.A. 2000. Natural
66. cromiun contamination of grounwater at León
Frederich, G. Wilcke, J., Marker, A. 1987. Laterites Valley, Mexico, Journal of Geochemical
derived from ultramafic rocks an important chromite Exploration, 68, 167-181.
resource. In Rodríguez-Clemente, R. and Tardy, Y. Rodríguez, R. L., Candela, L., Fabregat, S., Cortés
(eds). Geochemistry and mineral formation in the A., Queralt, I. 1999. Environmental impact of nickel
earth surface. Proceedings of the international industries in Cuba. A case study from Moa mining
meeting “ Geochemistry of the earth surface and district. Mine Water and Environment. Editor:
processes of mineral formation” Granada (Spain). Fernández, R. Volumen I., Sevilla, España, 389-
231-244. 394.
Goligtly, J.P., 1981. Niqueliferous laterite deposits. Rojas, A.L., Orozco, G. 1994. Iniciación al estudio
Economic Geology. 75th Aniversary Volume, 710- de las fases minerales portadoras de níquel en el
735. horizonte limonítico del yacimiento Moa (Initiation

504
of the study of nickel-rich mineral phase in the
limonitic horizon of Moa deposits). Minería y
Geología. 11(2), 11-15.
Terrero, A. C. 1986. Caracterización de las
condiciones hidrogeológicas de la provincia de
Holguín (Characteristics of hydrogeological
conditions of Holguin province). Minería y
Geología, 2, 19-29.
Vardaki, C., Kelepertsis, A. 1999. Environmental
impact of heavy metals (Fe, Ni, Cr, Co) in soils,
waters and plants of Triada in Euboea from
ultrabasic rocks and nickeliferous mineralisation,
Environmental Geochemistry and health, 21, 211-
226.
Weng, C.H., Huang, C.P., Allen, H. E., Cheng, A.
H-D., Sanders, P.F. 1994. Chromium leaching
behaviour in soil derived from cromite ore
processing waste. The Science of the Total
Environment, 154,71-86.
Whalley, C., Hursthouse, A., Rowlatt, S., Iqbal-
Zahid, P., Vaughan, H., Durant, R. 1999. Chromium
speciation in natural waters draining contaminated
land, Glasgow, U.K. Water, Air and Soil Pollution,
112, 389-405.

505
View publication stats

You might also like