Professional Documents
Culture Documents
CHƯƠNG MỞ ĐẦU
ĐẠI CƯƠNG
Hóa lý và hóa lý dược
Một số khái niệm nhiệt động lực học trong hóa lý
Các đại lượng cơ bản trong nhiệt động lực học
Mối quan hệ giữa các đại lượng nhiệt động lực học
1
16/01/2018
2
16/01/2018
3
16/01/2018
NỘI DUNG
Hóa lý dược:
Đại lượng nhiệt động, tính chất cơ lý, hóa lý của tá dược, dung
môi, dược chất là thước đo kỹ thuật trong CND&BC.
Đặc điểm cấu trúc, tính chất hóa lý của các hệ phân tán như
dung dịch, hỗn dịch, nhũ tương, hệ kéo, hệ chứa các tiểu phân
nano liên quan hiệu lực điều trị và độ an toàn của thuốc.
Độ tan, sự phân bố chất tan, hấp phụ, điện hóa học, động học xt,
4
16/01/2018
5
16/01/2018
6
16/01/2018
7
16/01/2018
8
16/01/2018
Nguyên lí 2
𝛿𝑞
𝑇
≤ 0 (1.4)
𝛿𝑞
Trong đó là nguyên tố nhiệt thu gọn, dấu = ứng với chu trình thuận nghịch, dấu < ứng với
𝑇
chu trình không thuận nghịch.
Biểu thức Entropy được thiết lập từ nguyên lí 2 như sau.
Áp dụng bt (1.4) của NL 2 đối với chu trình thuận nghịch. Tổng nhiệt thu gọn của CT thuận
nghịch bằng 0:
𝛿𝑞 2 𝛿𝑞𝑎 2 𝛿𝑞𝑏 2 𝛿𝑞𝑎 2 𝛿𝑞𝑏
= 1 𝑇
+ 1 𝑇
=0 ⟹ 1 𝑇
= 1 𝑇
bt cho thấy tổng nhiệt thu
𝑇
gọn trong quá trình thuận nghịch từ TT 1 sang 2 không phụ thuộc đường đi mà phụ thuộc TT
đầu và TT cuối - > tổng nhiệtt thu gọn trong quá trình biến thiên của một hàm TT nào đó của
hệ.
2
𝛿𝑞 𝛿𝑞
= 𝑆2 − 𝑆1 = ∆𝑆 ℎ𝑎𝑦 = 𝑑𝑆
1 𝑇 𝑡ℎ𝑢ậ𝑛 𝑛𝑔ℎị𝑐ℎ
𝑇
𝑞 𝛿𝑞
∆𝑆 = ℎ𝑎𝑦 𝑑𝑆 = (1.5)
𝑇 𝑇
𝑞 𝛿𝑞
Với quá trình thuận nghịch ∆𝑆 = ℎ𝑎𝑦 𝑑𝑆 =
𝑇 𝑇
𝑞 𝛿𝑞
Với quá trình không thuận nghịch ∆𝑆 > ℎ𝑎𝑦 𝑑𝑆 >
𝑇 𝑇
𝛿𝑞
Nguyên lí 2: 𝑑𝑆 ≥ (1.6)
𝑇
Bt (1.1) và (1.6) tổng quát: T𝑑S ≥ 𝑑𝑈 + 𝛿𝐴 (1.7)
9
16/01/2018
Xác xuất nhiệt động (W) của hệ phân tử là số TT vi mô, hay là số cách sắp xếp
khác nhau của các phân tử ở các mức NL khác nhau ứng với một giá trị NL
chung của hệ.
S = k.lnW (1.8)
𝑅
k: hằng số Boltzmann, 𝑘 =
𝑁0
10
16/01/2018
TS gọi là NL rang buộc bởi vì trong hệ phải có các tiểu phân có chuyển động nhiệt (T) và có
trật tự phân bố và trật tự chuyển động (S), tích của 2 đại lượng (TS) là NL luôn tồn tại
trong hệ. Phần NL giải phóng là G-NL tự do Gibbs.
(1.9) -> thế đẳng áp là hàm TT, là thông số khuếch độ của hệ. Biến thiên thế đẳng áp là
tiêu chuẩn tự xảy ra và mức độ cân bằng của các qtr trong hệ đẳng áp-nhiệt
Qtr thuận nghịch khi A’ = -G, A’>0 thì G <0: qtr tự xảy ra và sinh công hữu ích
Qtr bất thuận nghịch khi A’ < -G, A’>0 thì G <0: qtr tự xảy ra và sinh công hữu ích;
A’=0, G <0: qtr tự xảy ra không sinh công hữu ích
Tóm lại qtr tự xảy ra luôn có sự giảm G, G <0. Khi đạt TT cân bằng G cực tiểu, G =0
11
16/01/2018
12
16/01/2018
Hóa thế 𝜇𝑖 của chất i là biến thiên thế đẳng áp của hệ khi có biến thiên một
chất i trong điều kiện giữ nguyên áp suất, nhiệt độ và thành phần của các chất
khác trong hệ
𝛿𝐺
𝜇𝑖 = (1.17) Vế phải là thế đẳng áp mol riêng phần- hóa thê
𝛿𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛
𝑗 (𝑗 ≠𝑖)
13
16/01/2018
14
16/01/2018
Hóa thế là thước đo sự chuyển chất, đối với khí lí tưởng và dd lí tưởng
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝑖 (1.20)
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝐶𝑖 (1.21) với 𝜇𝑖0 là hóa thẻ ở đk nhiệt độ T, áp suât 1atm
𝑑𝑃
𝑑G = RT = = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃
𝑃
G-G0=RTln P
Nếu tính theo đại lượng mol từ (1.19): 𝜇𝑖 − 𝜇𝑖0 = G-G0 = RT ln Pi hay 𝜇𝑖 =
𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝑖
Với khí thực và dd thực, cần thay gtr áp suất bằng hoạt áp, nồng độ bằng
hoạt độ.
15
16/01/2018
Nhiệt dung C là tỉ số giữa lượng nhiệt cung cấp cho hệ và sự biến đổi tương ứng
𝛿𝑞
nhiệt độ của hệ 𝐶 = 𝑑𝑇 Biểu thị nhiệt dung Cv qua đạo hàm bậc 2 của U
𝑈 𝑇 𝑇
2
T𝑇 𝑇 𝑇
= = =𝑇 = 𝐶 hay 𝐶𝑣 = (1.24)
𝑆 2 𝑆 𝑉 T𝑆 𝑉 𝑞 𝑉 𝑣
2
𝑈/𝑆 2
𝑉 𝑉
16
16/01/2018
17
16/01/2018
1 𝑆/𝑉 𝑈
T= − (1.37) và 𝑃 = − (1.38)
𝑆/𝑈 𝑉 𝑆/𝑈 𝑉
18
16/01/2018
G0 >0, qtr không tự xảy ra, P1 =1 atm, áp suất cần nâng cao đến P2 được tính như
sau
∆𝐺
∆𝑉 =
𝑃 𝑇
Vềlt, ở áp suất > 15000atm, than chì thành kim cương tự xảy ra với tốc độ chậm.
Muốn tang tốc độ phải tang nhiệt độ, áp suất. Thực tế: xt Ni+, Cr+…, t= 15000C, p =
50000 atm
19
16/01/2018
𝑑𝑃 ∆𝐻
PTClausius -Clapeyron: = với ∆𝐻 là nhiệt chuyển pha, ∆𝑉 là biến thiên thể tích
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
của 1 mol chất khi chuyển pha
(∆𝐺)
PT Gibbs- Helmholtz: ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇
𝑇 𝑃
PT Van’t Hoff: G0 = -RT lnK với K là hằng số cân bằng p.u
PT Kirchoff: “ trong qtr cân bằng hệ số nhiệt độ của hiệu ứng nhiệt bằng biến thiên
nhiệt dung của hệ”. H2 = H1 + Cp (T2-T1) với H2 enthalpy các chất sau p.u, H1
enthalpy các chất tham gia p.u , Cp =Cp2-Cp1 với Cp2 là tổng nhiệt dung các chất sau
p.u, Cp1 là tổng nhiệt dung các chất tham gia p.u
THANK YOU
20