Professional Documents
Culture Documents
Separacione tehnike u
kvalitativnoj hemijskoj analizi Ekstrakcija pomoću micela
Micelle Mediated Extraction
Površ
Površinski aktivne naterije (PAM) - tenzidi,
enzidi, surfaktanti
smanjuju površinski napon
Doc. dr Snežana Uskoković-Marković
Doc. dr Jadranka Odović
1 2
amfoterni
Metal + L → H helat
helatni reagens
(stabilan hidrofoban
helatni kompleks metala)
Micele to ↑
Helatni Zamućenje
Metalni agens
joni
Kompleksiranje metala i
zahvatanje helata u micele Centrifugiranje
helat prelazi u centar micele
“Hidrofobna mikrosredina”
Ekstrakcija pomoću micela
Zagrevanjem rastvora surfaktanta iznad CPT → zamu zamućenje
enje i
odvajanje dve faze: vodena (konc. surfaktanta ≤ CMC) i Dekantovanje Izdvajanje
vodene faze SRP
obogać
obogaćena faza surfaktanta (SRP).
Helati,
elati, kao i druga hidrofobna jedinjenja prisutna u rastvoru,
SRP –
koja su zahvaćena u micele, naći će se u SRP.
SRP sadrži helat
Stacionarna faza
Prema kinetičkoj teoriji:
Razdvajanje
Podela HROMATOGRAFIJE
Prema mehanizmu razdvajanja Dinamička ravnoteža
Gel ekskluziona
15 16
Krive raspodele Faktor selektivnosti ili separacioni faktor
17 18
Jednodimenzionalna
Rastvor: vodeni rastvor soli Ba2+, Ca2+ i Sr2+ Tretiranje hromatograma 1 M HCl
rodizonat stroncijuma se rastvara - boja se gubi
Eluent:
Eluent: destilovana voda (Sr2+ prisutan)
Izazivač
Izazivač: 0,2 %-ni rastvor Na-rodizonata rodizonat barijuma prelazi u jarkocrvenu
(Ba2+ prisutan)
25 26
Mobilna faza:
faza: apsolutni etanol – voda 90:10 (v/v)
Hartija: Whatman N01 – trake 2 x 30 cm
KMg2+ < KCa2+ < KSr2+ < KBa2+ Razdvajanje Cl-, Br- i I- metodom kružne
hromatografije
Napisati u kakvom su odnosu Rf-vrednosti za Ba2+,
Ca2+, Sr2+ i Mg2+-jone
Uzorak
Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ NaCl, NaBr i NaI-0,25 M
Razvijač
Razvijač aceton-voda 80:10
Kolika je koncentracija Ba2+-jona u datoj smeši u: (v/v)
Hartija
Stacinarnoj fazi: najveća ili najmanja? Whatman No1 d-15 cm
Vreme oko 2 h,
Mobilnoj fazi: najveća ili najmanja? put razvijanja 6 cm
Izazivač
Izazivač: AgNO3 1M;
(NH4)2S 2M
29 30
Tankoslojna hromatografija
Razdvojene komponente
kao koncentrični prstenovi Tehnika rada je ista kao kod papirne hromatografije
- I-
Razvijač se širi radijalno, od centra l-Br
Cl
Stacionarna faza je:
tanak sloj Al2O3 ili silika gela na alu foliji ili staklu kao
Izazivanje hromatograma
inertnom nosaču ili
tanak sloj tečnosti na papiru ili nekoj poroznoj supstanci
a) Osušen hromatogram se potopi u rastvor AgNO3
kao nosaču.
formiraju se AgCl↓, AgBr↓, AgI↓ (AgX↓)
višestruko ispiranje destil. vodom (ukloniti višak AgNO3)
• Ograničavajuća okolnost je da se može analizirati samo Startna mrlja preñeni put supstance
jedan uzorak.
Rf = preñeni put rastvarača
Za supstance koje su veoma rastvorne u primenjenom
rastvaraču Rf ima vrednost blizu...1
33
Za supstance koje su veoma malo rastvorne u 34
primenjenom rastvaraču Rf ima vrednost blizu...0
Adsorbensi:
ADSORPCIONA HROMATOGRAFIJA
silikagel, Al2O3, aktivni ugalj, MgO,
MgCO3, CaO, CaCO3, silikati .....
Adsorpcija komponenata
uzorka na čvrstoj površini Izbor sastava mobilne faze treba da
adsorbensa favorizuje desorpciju molekula odvajane supstance sa
analit stacionarne faze nazad u mobilnu fazu adsorpcija desorpcija
adsorbovan Afinitet prema adsorbensu
za aktivna mesta definiše se adsorpcionim raspodela
koeficijentom Stacinarna Faza
na površini
cs Silika (SiO2)x Alumina – Al2O3
stacionarne faze
Ka =
cm
Stepen adsorpcije zavisi od
gustine i jačine aktivnih mesta
na površini adsorbensa i Kiseli –Al-
Al-OH
njegove veličine Neutralni–
Neutralni–Al- Al-O-
Al-OH + Al-
35 - 36
Bazni–
Bazni–Al-
Al-O
Bazni Al2O3, katjonotropni - pored adsorpcionih osobina Razdvajanje smeše Fe3+, Cu2+ i Co2+-jona na baznom Al2O3
ima na površini Na-aluminata, funkcioniše kao slab
katjonski izmenjivač e!
dest. H2O anj
i v
az
>Al–O–Na+ + MCl → >Al–O–M+ + NaCl
K4[Fe(CN)6] Iz
Afinitet
Izmena anjona Fe3+> Cu2+ > Co2+
37 38
Razdvajanje smeše Na+ i K+-jona na jako kiselom Koncentrovanje uzorka morske vode u cilju
katjonitu odreñivanja tragova metala
a.u.
Metoda: jako bazni anjonski izmenjivač u hloridnoj formi
Rastvor za analizu: Ni2+ i Co2+ u 9 M HCl
Eluent: 9 M i 3 M HCl
51 52
Stehiometrijska reakcija se odigrava između stacionarne faze koja Sistemi za detekciju
ima odgovarajuće funkcionalne grupe (za anjone kvaternerna
amonijum jedinjenja) i jona iz rastvora. Joni iz rastvora se vezuju Elektrohemijske metode detekcije
za čvrstu fazu usled jakih elektrostatičkih sila.
Mobilna faza sadrži jon koji ima ulogu eluenta i istiskuje analit. •Konduktometrija (merenje provodljivosti)
U zavistnosti od afinititeta, joni iz rastvora će se zadržavati na •Voltametrija: amperometrija (Fe3+, Co2+, NO2-, NO3-, S2O32-…)
stacionarnoj fazi u različitom vremenskom periodu, što •Potenciometrija (jonselektivne elektrode)
omogućava njihovo razdvajanje.
Spektroskopske metode detekcije
•Fotometrija (UV-VIS detekcija) (direktna, indirektna, post-
kolonska derivatizacija,…)
•Fluorescencija
•Spregnuti sistemi - Induktivno spregnuta plazma sa masenom
spektrometrijom (ICP-MS)
•Refraktometrija (diferencijalna refraktometrija)
53 54
Katjonska Anjonska
izmenjivačka kolona izmenjivačka kolona
Sa hemijskom supresijom
Detektor
Uklanjanje pozadinske provodljivosti
merenje provodljivosti 57 58
Analiza anjona:
anjona: eluent: NaOH
NaOH
NaOH Anjoni Analitič
Analitička kolona (razdvajanje anjona)
KNO
NO3 + CaSO
SO4 RzN+R3OH- + K+ + NO3- = RzN+R3NO3- + K+ + OH-
NaOH RzN+R3NO3- + Na+ + OH- = RzN+R3OH- + Na+ + NO3-
NaNO3
Na2SO4 Jakobazni
anjonski 2RzN+R3OH- + Ca2+ + SO42- = (RzN+R3)2SO42- + Ca2+ + 2OH-
izmenjivač
(RzN+R3)2SO42- + 2Na+ + 2OH- = 2RzN+R3OH- + 2Na+ + SO42-
Supresorska kolona
Na+ Supresor
SO42- katjonska
↓
H+ izmenjivačka RzSO3-H+ + Na+ + NO3- = RzSO3-Na+ + H+ + NO3-
NO3-
↓ membrana
2RzSO3-H+ + 2Na+ + SO42- = 2RzSO3-Na+ + 2H+ + SO42-
RzSO3-H+ + Na+ + OH- = RzSO3-Na+ + H2O
Detektor
merenje provodljivosti 59 60
Analiza katjona:
katjona: eluent: HCl
Supresorska kolona
Supresor Cl- KOH
anjonska Ca2+
izmenjivačka OH-
↓ RzN+R3OH- + K+ + Cl- = RzN+R3Cl - + K+ +OH-
K+
membrana ↓ 2RzN+R3OH- + Ca2+ + 2Cl- = 2RzN+R3Cl- + Ca2+ + 2OH-
RzN+R3OH- + H+ + Cl- = RzN+R3Cl- + H2O
Detektor
merenje provodljivosti 61 62
65 66
Multi-Component AnionMix
320
300
Fosfati
280
260
Membranski
0 2.00 4.00 6.00 8.00
M i nutes
10.00 12.00 14.00
Vreme, min
16.00 filtri za
pripremu
uzoraka vode
Jonski hromatograf
DIONEX DX-300 67 68
Razdvajanje anjona metodom jonske hromatografije Razdvajanje katjona metodom jonske hromatografije
(joni alkalnih i zemnoalkalnih metala, NH4+ i amini)
69 70