中国工程热物理学会 传热传质学

学术会议论文 编号：093455

激光闪光法测量碳纳米管复合材料热导率
宁波，陈民
（清华大学工程力学系，北京 100084）
(Tel: 010-62773776, Email: mchen@tsinghua.edu.cn)

摘要：搭建了激光闪光法测试微细尺度材料热导率系统平台并测量了金属钛、镍、锆、钨等薄膜材料
的热导率，验证了实验系统的准确度和可靠性。同时测量了碳纳米管复合材料 PMMA/ACNTs 的轴向
和径向的热导率。
关键词：激光闪光法 热导率 碳纳米管复合材料

0 前言
碳纳米管具有很高的长径比，且具有良好的导热和力学、光学和导电等性能。很多
学者将 CNTs 作为“超级纤维”来增强复合材料，并合成了一些功能复合材料。近年来
有关碳纳米管复合材料的研究已成为碳纳米管应用研究的热点之一。准确获取碳纳米管
复合材料的热物性参数能为研发新型复合材料提供了和技术支持。闪光法测量热导率是
[1] [2] [3]
1961 年由 Parker 最早提出的，经 J.A.Cape ，W.P.Leung 等学者的研究发展而不断完
善。该方法具有所用试样小，测速快，温度范围宽，精度高等优点。
商业化的激光闪光测试系统一般是测量体材料，对试样厚度大小要求严格，难以测
量 0.1mm 以下的薄膜材料如定向生长碳纳米管复合材料。本文搭建了适用于微小试样的
激光闪光法实验测试系统，适用于测量厚度为 0.01mm－1.5mm 的试样。清华大学机械
[4]
系梁吉教授课题组采用定向碳纳米管阵列 为复合材料骨架, 将 PMMA 单体(甲基丙烯酸
甲酯)进行原位聚合,制备了一系列新型碳纳米管复合材料 PMMA/ACNTs，并对其中一
[5]
些的性能进行了研究 ，但由于试样尺寸较小，没有测出径向热导率。本文通过自行搭
建的激光闪光系统测量了定向碳纳米管含量 5％的 PMMA/ACNTs 的轴向和径向热导率。

1 实验原理
考虑初始温度恒定，一定厚度 L 的平板如图 1 所示。在 t = 0 时刻平板的前表面 x =
0 均匀地受到瞬间激光热脉冲的加热。
在如下的假设下:试样为均匀材料, 热传导是试样
中唯一的传热方式; 试样内的热流是一维的;加热脉冲被表面无限薄的区域均匀吸收;试
样表面没有热损失;在窄的温升范围内试样的物性不随温度变化;加热脉冲时间远小于背
面温度上升时间;上述问题就成为绝热表面的有限介质中的瞬间热传导问题。
∂ 2T 1 ∂T
对于一维传热模型，其导热微分方程为： = ⋅ （1）
∂x 2
α ∂t

资助项目： 国家重点基础研究发展计划项目（NO.2007CB936803）
 考虑到激光被材料表面很薄的区域吸收，其初始条件为：
Q （2）
T (x,0) = ,0 ≤ x < l
ρ cl
T (x,0) = 0,l ≤ x < L
按照一维非稳态传热模型进行求解，可以得到材料的温升方程为：
Q  ∞
nπ x  n 2π 2  （3）
T (x,t) = 1 + 2∑ cos exp  − at 
ρ cL  n =1 L 
 L2 



其中最大温升为 Tm = Q / ρ cl ，进一步可以得到材料的归一化温升为：

∞
 n 2π 2
 （4）
V ( L , t ) = 1 + 2 ∑ ( − 1) n e x p  − at 
n =1  L2 

图 1 激光闪光法测量示意图
在实验中令 V 等于 0.5，即表示温升为最大温升的一半，通过示波器读出温升时间 t ，
通过螺旋测微器测量得到试样的厚度，根据上式就可以求出该试样的热扩散率。当材料
的密度和比热确定时，可以根据 a = λ / ρ c ，进一步求出材料的热导率。

2 实验测试系统
实验装置主要分为三部分:光学部分（激光光源系统），测温系统（红外探测系统)，
数据采集和处理系统（数字示波器、计算机）。激光器发射 1064nm 单脉冲激光，照射
到待测试样的前表面，通过红外探测器探测试样的背面，可以得到温度变化曲线，通过
数字示波器记录待测试样的背面温升，并将数据传入计算机，经过数据处理和计算后可
以测出材料的热导率。其中激光器为 He：Nd 激光器，脉冲时间为 10ns,波长可调
（1064nm/532nm），最大输出能量为 250mJ。红外探测器系统的主要包括红外探测器，
前置放大器，低通滤波器，外接电源以及聚焦镜头等，其综合响应时间为 10ns。

3 实验样品
常温下（298K）锆、镍、钨、钛等金属薄膜由北京有色金属研究院提供，其纯度大
于99.9％。碳纳米管复合材料PMMA/ACNTs由清华大学机械系梁吉教授课题组制备。首
先通过采用浮动裂解催化法在石英衬底上制备定向碳纳米管阵列。然后采用定向碳纳米
管阵列为复合材料骨架, 将PMMA 单体(甲基丙烯酸甲酯)在定向碳纳米管阵列中原位
聚合,得到碳纳米管在基体中均匀分散的PMMA/碳纳米管复合材料,其中定向碳纳米管
含量为5％。通过对碳纳米管复合材料的轴向和径向进行20000倍扫描电镜分析（如图2，
图3所示）。可以看到在PMMA 中的碳纳米管基本上是定向排列，与基体结合较紧密。

图 2 PMMA/ACNTs 轴向电镜照片 图 3 PMMA/ACNTs 径向电镜照片

4 实验结果与分析

测量了四种金属薄膜锆、镍、钨和钛以及碳纳米管复合材料的法向和横向热导率。
以锆、镍为例其温升曲线如图 4、图 5 所示。碳纳米管管复合材料的法向温升如图 6 所
示，横向温升以厚度为 0.541mm 试样为例，见图 7。测量结果见表 1 和表 2。

图 4 金属锆温升曲线 图 5 金属镍温升曲线

图 6 碳纳米管复合材料轴向温升 图 7 碳纳米管复合材料径向温升（L=0.541mm）
表 1 四种金属材料热导率测量结果
热导率 热导率
密度 比热 温升时间 厚度 热扩散率 误
测量值 理论值
kg / m 3
J / kg .k µs mm 2
mm / s 差
W / m.k W / m.k
锆 6400 285 105.5 0.1 13.3 24.2 22.7 5%
镍 8899 447 15.2 0.05 23.3 92.7 90.5 3%
钨 19250 133 24.3 0.11 69.7 178.2 169 5%
钛 4506 522 48.2 0.057 9.47 22.3 21.9 3%
 表 2 碳纳米管复合材料热导率测量结果

密度 比热 温升时间 厚度 热扩散率 热导率

kg / m 3
J / kg .k ms mm mm / s 2
W / m.k
轴向测量 1200 1170 14.3 1.021 10.2 14.3
径向测量 1 1200 1170 16.1 0.415 1.497 2.10
径向测量 2 1200 1170 26.8 0.541 1.512 2.12
径向测量 3 1200 1170 52.3 0.743 1.472 2.07
首先测量不同厚度的金属薄膜钛、镍、锆、钨的热导率，其实验值和理论值误差在
5％以内，从而验证了实验系统的准确度和可靠性。然后测量了 PMMA/ACNTs 复合材料
的轴向和径向热导率。PMMA 材料热导率仅为 0.21 W / m.k ，通过加入 5％的碳纳米管，
复合材料轴向热导率可以提高 70 倍，达到 14.3 W / m.k 。径向热导率可以提高 10 倍，
达到 2.10 W / m.k 。影响该实验系统准确度的主要因素包括：传热过程的热量损失、试
[6] [7]
样厚度、温度测试系统的滞后性 ，以及红外探测器的灵敏度等 。实验中的最大温升
小于 10K，认为测量过程中材料的物性值基本上不随温度变化，同时因为在常温下
（298K）测量可以忽略辐射散热对系统的影响。在测试过程中材料背面的温升时间短，
可以忽略向环境的散热损失。激光器发射系统、红外探测器系统以及数字示波器的反应
时间均在纳秒量级，可以忽略系统的时滞效应。激光脉冲加热时间为 10ns 远小于背面温
升时间，可以忽略激光的有限脉冲效应，红外探测器的探测波长为 6 微米，可以探测到
最小 0.01K 的温度变化信号。另外试样厚度和均匀性对测量结果也有一点影响，本套系
统的测试试样的最佳厚度为 0.02mm－1.5mm。

4 结 论
通过加入 5％的定向生长碳纳米管，PMMA/ACNTs 复合材料轴向热导率能提高 70
倍，达到 14.3 W / m.k 。径向热导率能提高 10 倍，达到 2.10 W / m.k 。虽然与人们预料
的导热性能有较大差距，但是通过在材料中添加定向生长碳纳米管还是可以明显的提高
其导热性能和导热各向异性。
致谢：感谢清华大学机械系梁吉教授课题组提供的 PMMA/ACNTs 碳纳米管复合材料。
参考文献
[1] Parker WJ, Jenkins R J , butler C P , Flash method of determining thermal diffusivity , heat capacity , and
thermal conductivity et al. J Appl Phys , 1961 , 32 (9) : 1679
[2] J.A.Cape,G.W.Lehman,Temperature and Finite Pulse-Time Effects in the Flash Method for Measuring
Thermal Diffusivity, J.Appl.Phys,vol34,num7, 1963
[3] W.P.Leung,A.C.Tam,Techniques of flash radiometry, J.Appl.Phys,Vol.56,No.1, 1984
[4] 拜晓东，王野，吴建军，梁吉，大面积 N-掺杂定向碳纳米管阵列的制备与表征，无机化学学报，
Vol.21,No.3, 2005
[5] 徐化明，李聃，梁吉，PMMA / 定向碳纳米管复合材料导电与导热性能的研究，无机化学学报，
Vol.21,No.9, 2005
[6] L.Vozar,W.Hohenauer,Uncertainty of Thermal Diffusivity Measurements Using the Laser Flash Method,
J.Appl.Phys,Vol.26,No.6, 2005 J.Appl.Phys,Vol.26,No.6, 2005
[7] M.Akoshima,T.Baba，Study on a Thermal-diffusivity Standard for Laser Flash Method Measurements,
J.Appl.Phys,Vol.27,No.4, 2006