潞磊堋

２００７年７月 Ｊ总ＮＡＬ磊ｃ。Ｍ嚣卧Ⅱ黑Ｌ Ｐ盯ｓ。ｃｓ

ｃＨ。ＮＥｓＥ ＪｏｕＲＮＡＬ ｏＦ ｃｏＭＰｕＴＡＴＩｏＮＡＬ ＰＨＹｓＩｃｓ
ｃＨＩＮＥｓＥ Ｖ訾ｊ躲
ＪＩｌｌ．ｊ ２＆玎

［文章编号】 １００１．２４６ｘ（２０ｃｒ７）悼０４６３埘

一种模拟热导率的非平衡分子动力学方法
曹炳阳
（清华大学工程力学系。热科学与动力工程教育部重点实验室，北京 １０００８４）

［摘要】 提出一种计算热导率的非平衡分子动力学（ＮＥＭＤ）方法，通过构造均匀内热源获得抛物线形温度
分布，并基于ＦｏＩｌｒｉｅｒ导热定律计算热导率，与ＭｎⅡｅｒ－Ｐｌａｔｈｅ发展的反扰动非平衡分子动力学（ＲＮＥＭＤ）方法相
比，不仅具有能量动量守恒和收敛性好的优点，还克服了常规ＮＥＭＤ方法中热冷源区域存在局域热力学非平衡
的问题，并有模拟系统温差影响小的特点．对液态氩的热导率进行模拟并与ＲＮＥＭＤ方法的模拟结果进行对比．
［关键词】 分子动力学模拟；热导率；均匀内热源
［中图分类号】 ＴＫｌ２４；０５５１。３ 【文献标识码】 Ａ

Ｏ 引言
热导率是物质的一种基本输运性质，却是“最难计算的输运系数之一竹【¨．热导率的分子动力学模拟共有
两类方法：平衡分子动力学（ＥＭＤ）和非平衡分子动力学（ＮＥＭＤ）方法．ＥＭＤ方法指通过模拟系统的平衡态获
得热导率，其理论根据是线性响应理论，Ｇｒｅｅｎ．Ｋｕｂｏ关系式给出了根据系统微观热流的相关函数求得热导率
的方法，即

．：Ｉ＝ｉ击Ｉ（．，（ｔ）＿，（ｏ））ｄ￡，
１

ｊ ｙ托Ｂ １
ｒ

名
（１）

其中ｙ为系统体积，｜｜｝。为Ｂｏｌｔｚｍ肌ｎ常数，ｒ为温度，ｔ为时间，，为系统中的微观热流．由于微观热流及其相
关函数积分的收敛速度较慢，ＥＭＤ计算热导率需要很长的时间且误差较大ｎ】．ＮＥＭＤ通过对系统施加扰动建
立非平衡导热过程，再根据Ｆｏｕｒｉｅｒ导热定律计算系统的热导率，即
Ｊ＝一｜；ｌＶｒ． （２）

根据空间上的均匀性和边界条件，ＮＥＭＤ有匀质和非匀质两种模拟方案，匀质方案通常用于模拟采用周期性
边界条件（ＰＢＣ）的体材料的热导率，非匀质方案主要用于模拟具有真实界面的纳米薄膜和纳米线等材料的
热导掣３。５】．在ＮＥＭＤ方法中，可以施加温差然后统计热流，也可以施加热流然后统计温度分布，但是由于计
算热流更难收敛，目前大多数计算中采取施加热流扰动的方法．ＮＥＭＤ相对ＥＭＤ方法具有较好的收敛性，但
在匀质性、系统温差、动量和能量守恒等方面存在问题．Ｍｍｌｅｒ．Ｐｌａｔｈｅ最近提出了反扰动非平衡分子动力学
（ＲＮＥＭＤ）方法哺’７】，它通过交换原子的速度矢量构造热流，很好地保证了系统总动量、总动能和总能量的守
恒，是近年来发展的计算热导率较好的ＮＥＭＤ方案．
现有的ＮＥＭＤ方法绝大多数是在系统中构造恒热流或者恒温差，直接应用Ｆｏｕｒｉｅｒ导热定律计算热导
率。尽管匀质ＮＥＭＤ方法可以采用周期性边界条件，但由于系统中周期性分布了狭窄的冷／热源区域，而温度
分布在冷，热源区域不连续可导，呈不符合Ｆｏｕｒｉｅｒ导热定律的非线性分布，冷，热源区域往往不满足局域热力
学平衡条件，对热导率的模拟结果会产生重要的影响伯】．为克服以上问题，本文提出一种基于构造均匀内热
源的新ＮＥＭＤ方法，系统的温度分布为连续可导的周期性抛物线形分布，基于有均匀内热源的导热模型计算
热导率，该方法还具有模拟系统温差影响小的特点．本文采用该方法对液态氩的热导率进行模拟，与ＲＮＥＭＤ
方法的模拟结果进行了对比验证．

【收稿日期】２００６一０３一０３；［修回日期】２００６一∞一∞
［基金项目】国家自然科学基金（Ｎ０５０∞６０１８）资助项目

【作者简介】曹炳阳（１９７５一），男。山东省德州市，博士，讲师，主要从事微纳尺度流动与传热和分子动力学模拟的研究

　万方数据
万方数据
 诗 冀 物 理 第翟卷

ｌ 理论基础
图ｌ为在模拟巾实施周期性边界条件构造的均匀内热源模拟方案。左侧的一半系统实施均匀冷潦，右侧
的一半实施均匀热源，模拟中采取的方法为每间隔一定的丑寸问从左侧取一定的匏薰加入右侧．求解具有内热
源的一维稳态导热方程，容易获得模拟系统的温度分布为

ｒ黑
蠡∽鲁）２＿簧＋蜀， 龟虿 彰 鬈
≤

昔（髫二鲁）２＋舞＋％， 《 骚 ｔ虿
其中吼为热源，冷源强度，即单位体积内热源产生的热量或冷源吸收的热量，器为系统的平均温度，以为模
拟系统沿热流方向（弗方向）的长度．通过方程（３）可以看出，基于均匀热源方法的ＮＥＭＤ模拟中温度分布连

》
续且霹导，透过漫度分褒拟会二次项系数可以求褥熬导

矿 磁鳓
率．
基予Ｍｔｉｌｌｅｒ－Ｐｌａｔｈｅ发展的速度矢量交换法构造均匀
热，冷源强】，帮将模拟系统浍菇方内分秀左右攘等的嚣部
分，每间隔一定的时间选取左侧均匀冷源区域速率最大
的原子和右侧均匀热源区域速率最小的原子交换速度矢
量，攘当予麸左侧冷源区域取走一部分热量，并同时在右
侧热源区域加入相等的热量．由于系统原子在位置和速
度空间分布上的均匀性，冷源和热源区域热量的增减在
位星空阂上是均匀的。所以有
即ｍ，２ 图ｌ蒸于均匀内热源的模拟方法示意图
‘‘６………－……～………………Ｖ
２、

Ｉ．缸虿¨。叫ｈ，
吼。—页巧万『’
１．Ｉｍｎ砒竹 川
。引
，』、 隐．１ ８ｉｍ幽ｉｏｎ舭洲
Ｓｃｈｅｍａｌｉｃ ｏｆ ｔｈｅ

涮。珏趱糯ｉ秘耙戚融鲫辩
其中ｔ为统计的总时间，ｍ为原子质量，￡，和￡：分别为垂宣于热流方向的系统尺度，ｔ，。和‰分别为每次速
度矢量交换的冷源朔热源区域原子的速率．很明照。本方法继承了ＲＮＥＭＤ方法巾速度矢量交换法的优点，
保证了系统总动量、总囊麓舞总麓量器守恒．

２模拟细节
秀验证本方法，采用本方法耜ＲＮ嚣ＭＤ方法模拟液态氩的热导率，为便于比较，模拟参数的选取和文【６３
相同．氩厥子间的作用采用ｋｎｎａｒｄ—Ｊｏｎｅ８势能模型

嚣∽＝４８【（詈）弪一（詈味 （５）

其中ｒ为原子间距，ｅ＝１．６５３×ｌｏ。２１ Ｊ为能量参数，盯＝３．４０５×１０。１０ Ｊ为尺寸参数．模拟中采用ｅ，ｄ和氩原

子的质量璐＝６．６３３ ｘ ｌＯ瑙酶为能量、长度和质爨作为基本单位进行单位约化，约化单位为：温度ｓ，露。＝
１１９．８ Ｋ；数密度ｌ，ｄ３＝２．５３×ｌｏ嚣ｍ一；黠阀ｆ＝（黼２，￡）睨＝２．１５×ｌＯ碰ｓ；热导率杀Ｂ，（形）＝
１．８８×ｌＯ¨ｗ・（ｍＫ）～．文中以约化单位为单位的物理量以右上标“＊”表示，以保持和文［６］一致．本文模拟
系统共包禽２ ９鹩个原子，摸拟系统的必发为￡二×互：×￡：＝２５。１４×ｌｌ。７３ ｘ １１．７３．摸拟液态氩戆状态为：

温度ｒ。＝Ｏ．７；数密度ＪＤ’＝Ｏ．８５．
模拟中系统相空间的演化采用ｋａ洳ｇ－ｖｅｄｅｔ算法内】，分子运动方程的积分时间步长为△ｔ’＝Ｏ．００５．模
羧系统的溢度采矮终寒方法控麓秀恒定，这样，檄据能量均分原理，系统及系统的局部潼度霹以定义为

（∑ｍｌｔ，：）
（６）
， ｒ＝东扛可，
其中Ⅳ为原子数目．构造均匀热，冷源时实施速度矢量交换的间隔时阔步数记为形．采角效率较高的元胞关

　万方数据
万方数据
 第４期 曹炳阳：一种模拟热导率的非平衡分子动力学方法 ４６５

联法（【ｊｎｋｅｄ．ｃｅｕ Ｌｉｓｔ）对发生相互作用的原子进行搜寻以节省计算量．模拟过程中的前１００ ０００时间步为系

统平衡时间，之后１００ ０００时间步统计系统的温度分布和热／冷源强度．

３模拟结果及分析
３．１温度分布

模拟获得系统的温度分布见图２．ＲＮＥＭＤ方法计算
的温度分布呈线性，本方法获得的温度分布呈抛物线分
布．ＲＮＥＭＤ方法的温度分布在冷／热源区域都存在不可导
的奇异点，本方法的温度分布在整个模拟区域连续可导，
避免了局域热力学非平衡现象的发生．另外可以看到，在乙
相同速度矢量交换间隔的计算条件下，ＲＮＥＭＤ方法模拟
系统的温度差大于本方法的温度差，如当形＝ｌＯ时，
ＲＮＥＭＤ方法模拟的系统温度范围为Ｏ．５３—０．８３，本方法
的模拟系统温度范围为０．６４一Ｏ．７７，当形＝２００时，
ＲＮＥＭＤ方法模拟的系统温度范围为０．６９０一Ｏ．７１２，本方
ｘ吃。
法模拟的系统温度范围为Ｏ．６９５—０．７０７．说明在相同的计．
图２分子动力学模拟的温度分布对比
算条件下，本方法比ＲＮＥＭＤ方法的系统温度差影响小．
Ｆｉｇ．２ Ｔｂｍｐｅ飓ｔｕｒｅ ｐ柚ｋ￥
３．２密度分布

由于模拟系统温度分布不均匀，系统的密度为不均 ．

匀分布（图３）．与温度分布相对应，ＲＮＥＭＤ方法计算的密度分布近似呈线性，而本方法获得的密度分布呈抛
物线分布．由于本方法比ＲＮＥＭＤ方法的系统温度差影响小，所以对系统密度分布均匀性的影响也小．如当
形：１０时，ＲＮＥＭＤ方法模拟的系统数密度范围为０．８ｌ一０．８９，本方法的模拟系统数密度范围为Ｏ．８３一Ｏ．８７，
当形：２００时，ＲＮＥＭＤ方法模拟的系统数密度范围为０．８４６一Ｏ．８５３，本方法模拟的系统数密度范围为０．８４８
．０．８５２．可见，在相同的计算条件下，本方法比ＲＮＥＭＤ方法的模拟系统具有更好的匀质性．
３．３热导率
分子动力学模拟获得的热导率如图４所示．和相同状态液态氩的实验数据相比，本方法的模拟结果与之
相差不超过１０％．同ＲＮＥＭＤ方法的模拟结果相比，在大部分速度矢量交换间隔计算条件下，本方法要比
ＲＮＥＭＤ更接近于实验结果，而且当模拟中速度矢量交换间隔较大时，或者说热流和热源强度较小时，本方法
比ＲＮＥＭＤ方法的计算误差明显小很多．这不但证明了本方法计算热导率的结果的可靠性，还说明本方法计
算的热导率误差要小于相同计算条件下的ＲＮＥＭＤ方法，其原因就在于本方法避免了局域热力学非平衡因
素，并减小了系统温差和浓度差的影响．

ｍｅ悯
＋ＲＮＥＭＤ
－—・一ｐ他∞ｎｔ
．

’支 一Ｅ。ｐｅｄ眦删．
－一蟛≤弋＼＼，
＼
’

’ ＼
。
＼＼

图３分子动力学模拟的密度分布对比 图４分子动力学模拟的热导率对比

Ｆｉｇ．３ Ｄｅｎｓｉｔｙ耻姗∞ Ｆｉｇ．４ １ｋ咖Ｉａｌ ｃ鲫ｄｕｃｔｉｖｉｔｉ鹪

　万方数据
万方数据
 ４６６ 计 算 物 理 第２４卷

４ 结论
通过对热导率的分子动力学模拟方法的分析，提出一种基于构造均匀内热源的新非平衡分子动力学模
拟方法．本文分子动力学模拟结果证明，该方法不但具有Ｍｎｌｌｅｒ—Ｐｌａｔｈｅ发展的ＲＮＥＭＤ模拟方法所具有的能
量动量守恒性和收敛性好的优点，还克服了常规ＮＥＭＤ方法中热，冷源区域存在局域热力学非平衡的问题，
并具有模拟系统温差影响小和匀质性好的特点．

致谢：感谢德国不来梅国际大学ＭｔｉＩｌｅｒ．Ｐｌａｔｈｅ教授的讨论并提供文［７］．

［参 考 文 献】
［１】 Ｅｖａ璐Ｄ Ｊ，Ｍｏｒｒｉ８ Ｇ Ｐ．Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ｍｅｃｈ龃ｉｃｓ ｏｆ ｎ∞ｅｑｕｉｌｉ赫ｕｍ ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｍ］．ｋｎｄｏｑ：Ａｃａｄｅｍｉｃ，１９９０．

［２］ ＳｃｈｅⅡｉｎｇ Ｐ Ｋ，ＰＩｌｉＵｐｏｔ Ｓ Ｒ，Ｋｅｂｌｉｎ８ｋｉ Ｐ．Ｃ鲫ｐｄ８０ｎ ０ｆ ａｔｏｍｉｃ—ｌｅｖｅｌ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ舭ｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｃ咖ｐｕ血ｇ山ｅ册ａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖ畸［Ｊ］．
Ｐｌｌｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ，２００２，６５：１４４３０６一ｌ—１２．

［３］ 冯晓利，李志信，过增元．导热系数的分子动力学模拟研究及相关问题的探讨［Ｊ］．工程热物理学报，２００ｌ，２２（２）：１９５
一１９８．

［４］ 冯晓利，李志信，梁新刚，过增元．纳米薄膜导热系数的分子动力学模拟［Ｊ］．科学通报，２０００，艏（１９）：２１１３—２１１７．
［５］ 杨决宽，陈云飞，颜景平．超晶格纳米线热传导的分子动力学模拟［Ｊ］．中国科学Ｅ辑，２００３，３３（５）：４２９—４３４．
［６］ Ｍｍｋｒ－Ｐｌａｔｈｅ Ｆ．Ａ ｓｉｍｐｌｅ ｎｏｎｅｑｕｉｌｉ鼬ｕｍ ｍｌｅｃｔＩＩ缸ｄｙｎ肌ｉｃｓ眦ｔｈｏｄ ｆｏｒ ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｔｈｅ ｔｈｅ珊ａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｊｏ哪ａｌ ０ｆ Ｃｈ觚ｃａＩ
Ｐ１１ｙｓｉｃｓ，１９９７，１０６（１４）：６０８２—６０８５．

［７］ ｚ１１ａｎｇ Ｍ Ｍ，ｈｌｓｓｅ仕ｉ Ｅ，Ｓｏｕ臻Ｌ Ｅ Ｓ，ＭｎＵｅｒ－Ｐｌａｔｈｅ Ｆ．ｎｅ珊且Ｉ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｉｅ８ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｌｉｑＩＩｉｄｓ ｂｙ ｒｅｖｅｍ ｎｏｎｅｑｕｉｌｉ晰岫
邛【０ｌｅｃＩｌｌ盯ｄ”ａｍｉｃｓ［Ｊ］．Ｊ０ｕｍａｌ ０ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＰＩｌｙｓｉｃｓ Ｂ，２００５，ｌ眇：１５０６０—１５０６７．
［８］ ＣＩｌａＩｌｈ℃ｎｎｅ Ｐ，Ｂａｍｔ Ｊ Ｌ．Ｆｉｎｉｔｅ Ｂｉ舱ｅ丘．ｅｃｔ ｉｎ ｄｅｔｅｒｎｌｉｎａｔｉｏｎ ０ｆ ｔｈｅ珊ａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｉ髓：ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｄｙｎ锄ｉｃ８托ｇｕｌｔｓ ｗｉ山

妇ｐｌｅ ｍｏｄｅｋ［Ｊ］．ＡＳＭＥ Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｈｅ砒Ｔｒａｎ８ｆｅｒ，２００４，１２６：５７７—５８５

［９］ Ａｕｅｎ Ｍ Ｐ，Ｔｉｌｄｅｓｌｅｙ Ｄ Ｊ．ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｓｉｍｕｌａｔｉ∞ｏｆ ｌｉｑｌｌｉｄ８［Ｍ］．ｏ）【ｆｏｒｄ：０ｘｆｏｒｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８７．

［１０］ “ｄｅ Ｄ Ｒ，ｅｄ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ ０ｆ ｃｈｅｍｉｓ时ａｎｄ ｐｈｙ￥ｉｃｓ［Ｍ］．Ｂ０ｃａ Ｒａｔｏｎ：ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒ曲ｂｅｒ。１９９３．

Ａ Ｎｏｎｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｄｙｎａｍｉ髑Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ

Ｔｈｅ瑚ａｌ ＣｏｎｄｕｃｔｉＶｉｔｙ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ

ＣＡＯ Ｂｉｎｇｙａ唱

（ｚ枷砌把眦矿Ｅ，卿ｗ矾昭肘驯ｋｍ洒，磊巧缸６Ｄｒ咖¨加ｒ ７７ｌｅ册脚Ｓｃ切聊册ｄ Ｐｏ们ｒ西咖＾昭矽膨梳竹Ｄ，Ｅ矗删幻帆。

．

乃ｉ，劬眦ｕ梳孵瑙妙，№ ｌ０００８４，Ｃ＾讹）

Ａｈ出ｍｃｔ： Ａ ｎｏｎｅｑｌｌｉｌｉｂｒｉｕｍ ｍｏｌｅｃｕｌ盯ｄｙＴｌａｍｉｃｓ（ＮＥＭＤ）ｍｅｔｈｏｄ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｃｏ璐ｔｍｃｔｉ∞ｏｆ ｕｎｉｆｏ珊ｉｎｔｅｍａｌ ｈｅａｔ ｓ叫ｒｃｅ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌａｔｉｎｇ

ｔｌｌｅｍｌａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｉＢ ｐｕｔ ｆｏｒｗａｒｄ．Ｔｈｅ ｍｅｔＩｌｏｄ ｈｏｌｄｓ ｅｎｅ。野蚰ｄ ｍｏｍｅｍｕｍ ｃｏｎ∞ｒｖ砒ｉｏ璐柚ｄ￥ｈｏｗｓ ｒ印ｉｄ ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｃｅ ｃｏｍｐａｍｂＩｅ ｔｏ ｔｈｅ

陀ｖｅｎ圯ｄ ＮＥＭＤ（ＲＮＥＭＤ）ｍｅｔｈｏｄ．Ｉｔ ｏｖｅｒｃｏｍ曲ｔｌ地ｌｏｃａｌ山ｅ珊ｏｄｙｎ锄ｉｃ ｎｏ帖ｑＩｌｉｌｉｂｒｉｕｍ ｐｍｂｌｅｍ ｏｆ ｈｏ“ｃｏｌｄ∞ｕｒ｛ｃｅ咒ｇｉｍ∞ｉｎ吼ｄｉｔｉｏｎａｌ

ＮＥＭＤ∞ｈｅｍｅｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｌＩ ｔｈｅ ＲＮＥＭＤ ｍｅｔｌｌｏｄ，ｔｌｌｅ ｍｅｔｌｌｏｄ ｍａｙ ｃ卸∞ＢｍａⅡｅｒ ｔｅｍｐｅｍｔｕｒｅ ｄｉｆｆｅ坤ｎｃｅ ａｎｄ ｄｅｍｉｔｙ ｉＩＩＩｌｏｍｏｇｐｎｅｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ

ｓｉｍｕｌ｛ｌｔｅｄ啪ｌｅｃｕｌｅ ｓｙｓｔｅｍ．１ｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ岫ｅｄ ｔｏ ｓｉｍｕｌａｔｅ ｔｈｅ硼ａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉ、，ｉｔ），０ｆ ｌｉｑｌｌｉｄ ａＥ９０ｎ种ｄ ｉｓ ｃｏｍｐａｍｄ ｗｉｍ ｔｈｅ ＲＮＥＭＤ ｍｅｔｈｏｄ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｏｌｅｅｕｌａｒ ｄｙｎ锄ｉｃ８ ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ；ｔｌｌｅ瑚ａｌ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ；ｕＩＩｉｆｏ皿ｉｍｅｍａｌ ｈｅａｔ∞ｕ咒ｅ

Ｒ删ｖｅｄ ｄａ钯：２００６一０３一０３：黜ｖｉｓ耐血ｔｅ：２００６一嬲一０９

　万方数据
万方数据