石　油　炼　制　与　化　工 ２０２２ 年 １ 月

　
基础研究 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ　ＰＲＯＣＥＳＳ
ＩＮＧ　
ＡＮＤ　
ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ 第 ５３ 卷 第 １ 期

催化裂化反应热计算方法的研究

王龙延 ， 宋业恒 ， 陈曼桥 ， 唐娉玺 ， 经 　 铁 ， 王宝石

（中石化炼化工程 （集团） 股份有限公司洛阳技术研发中心，河南 洛阳 ４７１００３）

摘 　 要：在分析现有催化裂化反应热 测 算 方 法 的 基 础 上，提 出 了 用 典 型 反 应 计 算 催 化 裂 化 反 应 热 的 方 法
（简称典型反应法）。该方法把流化催化裂化装置（
ＦＣＣＵ）反应器中 发 生 的 反 应 划 分 为 裂 解 、脱 氢、氢 转 移、异 构
化、
Ｈ２Ｓ 生成和缩合生焦 ６ 类典型化学反应，利用每类典型 反 应 的 热 效 应 数 据 和 反 应 数 量 来 计 算 催 化 裂 化 的 反
应热。用该方法计算了 ６ 套大型工业 ＦＣＣＵ 的反应热数据，并与分子膨胀法、催化焦法和反应 －再生系统热 平 衡
法的计算结果进行了对比。结果表明，典型反应法因考虑 了 氢 转 移 和 异 构 化 等 二 次 反 应 放 热 ，计 算 得 到 的 反 应
８％ ，比 反 应 －再 生 系 统 热 平 衡 法 高 ７７．
８％ 和 ３１．
热平均比分子膨胀法和催化焦法低 ４５． ８％ ，但 低 于 基 于 碳 差 法
催化剂循环量的反应系统热衡算方法的计算结果。
关键词：催化裂化 　 反应热 　 典型反应 　 二次反应

反应热直接影响着流化催化裂化装置（
ＦＣＣＵ） 法（简 称 典 型 反 应 法 ）。 该 方 法 把 ＦＣＣＵ 反 应 器
反应 －再生系统的热 平 衡，是 工 业 ＦＣＣＵ 工 程 设 计 中 发 生 的 反 应 划 分 为 裂 解 、脱 氢 、氢 转 移 、异 构
和运行标定中热平 衡 核 算 和 基 础 能 耗 计 算 的 重 要 化 、Ｈ２Ｓ 生 成 和 缩 合 生 焦 ６ 类 典 型 化 学 反 应 ，利
参数。反应 热 测 算 方 法 包 括 热 力 学 法 （或 称 为 产 用每类典 型 反 应 的 热 效 应 数 据 和 反 应 数 量 来 计
品分析法，基于燃烧 热 或 生 成 热）、热 平 衡 实 测 法， 算催化裂 化 的 反 应 热。用 该 方 法 计 算 了 ６ 套 大
以及分子 膨 胀 法、催 化 焦 法 和 二 参 数 关 联 法 等 经 型 工 业 ＦＣＣＵ 的 反 应 热 数 据 ，并 与 分 子 膨 胀 法 、
验式法 ［１－２］。 催 化 焦 法 和 反 应 －再 生 系 统 热 平 衡 法 的 计 算 结 果
受 基 础 数 据 精 准 测 定 困 难、关 联 式 建 立 时 所 进行对比。
用原料油和催化剂 与 当 前 实 际 情 况 不 同 等 因 素 所
限，目前主要采用 工 业 ＦＣＣＵ 反 应 －再 生 系 统 热 平 １　 典型反应法计算催化裂化反应热
衡来计算 已 有 工 业 装 置 反 应 热，用 分 子 膨 胀 法 来
１　 催化裂化的典型化学反应分类
１．
测算尚未工业应用的新工艺技术的反应热。 反应－
按 照 重 质 烃 催 化 裂 化 化 学 反 应 的 特 征，把
再 生 系 统 热 平 衡 法 计 算 反 应 热 需 对 ＦＣＣＵ 进 行
ＦＣＣＵ 反应器 中 发 生 的 重 要 的 化 学 反 应 （包 括 一
准 确 的 技 术 标 定 ，该 方 法 无 法 测 算 新 工 艺 过 程 的
次反应和二次反应）分为 ６ 类：（ ａ）产物比原料物质
反应热。分 子 膨 胀 法 可 用 中 试 装 置 的 详 细 物 料
的量增 加、相 对 分 子 质 量 减 小 的 分 子 裂 解 反 应；
平 衡 数 据 和 产 品 性 质 数 据 进 行 计 算 ，但 该 方 法 对
ｂ）产物比原料 物 质 的 量 增 加、相 对 分 子 质 量 减 小
（
缩 合 生 焦 、氢 转 移 和 异 构 化 等 二 次 反 应 没 有 充 分
的分子脱氢反应；（ ｃ）产 物 物 质 的 量 和 相 对 分 子 质
考虑。
量与 原 料 相 比 基 本 不 变 的 双 分 子 氢 转 移 反 应；
反 应 热 不 仅 与 ＦＣＣＵ 原 料 油 组 成 、生 产 方 案
ｄ）产物物质 的 量 和 相 对 分 子 质 量 与 原 料 相 比 基
（
和 操 作 条 件 相 关 ，还 与 反 应 工 艺 和 催 化 剂 性 能 有
本不变的单分子异 构 化 反 应；（ ｅ）产 物 物 质 的 量 和
密 切 关 系 。 过 去 的 ２０ 多 年 ，为 满 足 生 产 清 洁 油
相对分子 质 量 与 原 料 相 比 有 增 有 减 的 缩 合 生 焦、
品 和 多 产 低 碳 烯 烃 的 市 场 需 求 ，新 催 化 材 料 和 新
ｆ）含 硫 化 合 物
烯烃环化脱氢 及 芳 环 缩 合 等 反 应；（
工 艺 技 术 广 泛 应 用 ，也 带 来 工 艺 参 数 的 相 应 变
化 。 此 外 ，原 料 范 围 变 得 越 来 越 宽 泛 ，加 氢 处 理
过的原料 也 越 来 越 多。这 些 变 化 使 采 用 经 验 式 　　 收稿日期：
２０２１－０５－１０；修改稿收到日期：
２０２１－１０－１５。
　　 作者简介：王龙延，博士，教授级高级 工 程 师，长 期 从 事 石 油 炼
法计算反 应 热 时 的 参 数 取 值 失 去 了 背 景。 本 课
制及 其 环 保 技 术 研 究 工 作，发 表 论 文 ６０ 多 篇，申 请 专 利 １００
题在分析 现 有 催 化 裂 化 反 应 热 测 算 方 法 的 基 础 余件。
上 ，提 出 了 用 典 型 反 应 计 算 催 化 裂 化 反 应 热 的 方 　　 通讯联系人：陈曼桥，
Ｅ－ｍａ
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ｎｑｉ
ａｏ．
ｓｅｒ＠ｓ
ｇ ｉｎｏｐ
ｅｃ．
ｃｏｍ。
第１期 王龙延，等 ．催化裂化反应热计算方法的研究 ３７

转化为 Ｈ２Ｓ 的反应。 氢转移反应的 Ｃ４ 组分的物质的量 ｎＨＴ（Ｃ４）。

２　 典型反应的热效应数据
１． ＹｎＣ０４／（
ｎＨＴ（Ｃ４） ＝ ＭＦ × （ ４× ＭＣ０４ ）＋ＹｉＣ０４／ＭＣ０４ ）
文献［
２］依据典 型 化 合 物 的 生 成 热 数 据、键 能 （
３）
数据和形 成 碳 正 离 子 能 量 数 据 计 算 出 了 裂 解、异 式中：
Ｙ ０
ｎＣ４ 分别为正丁烷、异丁烷的产率，％ ；
、
Ｙ ０
ｉＣ４

构化、环化、脱氢和 氢 转 移 反 应 的 热 效 应 数 据。 文 Ｍ ０
Ｃ４ 为 Ｃ４ 烷烃的摩尔质量， ｌ。
ｇ／ｍｏ
献［
３］给 出 的 链 烷 烃 环 化 脱 氢 反 应 的 热 效 应。 据 假设液体产物组分发生氢转移反应的量与 Ｃ４
文献［４］的结论，Ｈ２Ｓ 中 的 硫 大 约 有 ２／３ 来 自 非 噻 组分发生 氢 转 移 反 应 的 量 相 当，则 发 生 氢 转 移 反
吩类硫 化 物，
１／３ 来 自 噻 吩 类 硫 化 物，可 以 从 键 能 应组分的总物质的量 ｎｃ为：
数据算出 催 化 裂 化 反 应 中 Ｈ２Ｓ 生 成 反 应 的 反 应 ｎｃ ＝ ｎＨＴ（Ｃ４） × ［
１＋ （ ＹＧＬ／ＭＧＬ ＋ＹＬＣＯ／ＭＬＣＯ ＋
热。若把缩合生焦反 应 作 为 持 续 的 环 化 脱 氢 和 芳 ＹＳＯ ＭＳＯ ＹＣ４ ＭＣ０４ ＋ＹＣ４＝／ＭＣ４＝ ）］ （
／ ）
／ （ ０／ ４）
环缩合来处理，根据纽银林等 ［５］和宋海涛等 ［６］的研 式 中：ＹＣ０４ ，
ＹＣ４＝ ，
ＹＧＬ ， ＹＳＯ 分 别 为 Ｃ４ 烷 烃、
ＹＬＣＯ ，
究结果，焦炭的氢碳质量比在０． １０ 之间，其
０５～０． Ｃ４ 烯烃、汽油、柴油 和 油 浆 的 产 率，％ ；ＭＣ４＝ ， ＭＧＬ ，
可萃取焦的多环芳 烃 的 环 数 在 ３～８ 之 间，烷 基 侧 ＭＳＯ 分别为 Ｃ４ 烯 烃、汽 油、柴 油 和 油 浆 的 摩
ＭＬＣＯ ，
链碳数不大于 ８。由此，从键能数据可大致算 出 缩 尔质量， ｌ。
ｇ／ｍｏ
合生焦的 典 型 反 应 热 数 据。 相 关 反 应 热 数 据 （平 在典 型 的 ＦＣＣＵ 操 作 条 件 下，只 有 烯 烃 的 异
均值）列于表 １。 构化反应（双键转移、顺 －反结构异构和支链异构反
表 １　 不同类型反应的典型热效应数据 应）才能对 反 应 热 有 实 质 性 影 响。 根 据 Ｊｏｈｎ［７］和
Ｂｕｃｈａｎａｎ８ 的研 究 结 果，可 以 大 致 计 算 出 发 生 异
［］
典型反应 反应热／（
ｋＪ·ｍｏ
ｌ－１） 基准

裂解 净增 １ｍｏ
构化反应的 Ｃ４ 组分的物质的量 ｎＩＳ（Ｃ４）。
＋８３ ｌ物质
ｎＩＳ（Ｃ４） ＝ ＭＦ × （
ＹｉＣ０４／ＭＣ０４ ＋ＹｉＣ４＝／ＭＣ４＝ ） （
５）
异构化 －１５ 转化 １ｍｏ
ｌ　Ｃ４ 组分
式中，ＹｉＣ４ 为异丁烯的产率，％ 。
环烷脱氢 ＋６６ 生成 １ｍｏ
ｌ　Ｈ２
假设液体产物组分发生异构化反应的量与 Ｃ４
烷烃环化脱氢 ＋６５ 生成 １ｍｏ
ｌ　Ｈ２
组分发生 异 构 化 反 应 的 量 相 当，则 发 生 异 构 化 反
氢转移 －５７ 转化 １ｍｏ
ｌ　Ｃ４ 组分 应组分的总物质的量 ｎｄ 为：
Ｈ２Ｓ 生成 －１１７ 生成 １ｍｏ
ｌ　Ｈ２Ｓ ｎｄ ＝ ｎＩＳ（Ｃ４） × ［
１＋ （ ＹＧＬ／ＭＧＬ ＋ＹＬＣＯ／ＭＬＣＯ ＋
缩合生焦 －７７７１） 生成 １ｋｇ 焦炭 ＹＳＯ／ＭＳＯ ） ／（ＹＣ０４／ＭＣ０４ ＋ＹＣ４＝／ＭＣ４＝ ）］ （
６）
　　１）单位为 ｋＪ
／ｋｇ。 缩合生焦 反 应 （
ｅ）最 终 生 成 了 高 度 缩 合 的 焦
炭，可用 ＦＣＣＵ 焦 炭 产 率 来 计 算 缩 合 生 成 焦 炭 的
３　 典型反应的反应数量计算
１． 质量。

ｌ原 料 为 计 算 基 准。ＦＣＣＵ 反 应 器 中
以 １ｍｏ ｍｅ ＝ ＭＦ ×ＹＣＫ／１　
０００ （
７）
实际发生裂解反应（ ｍｅ 为 １ｍｏ
式中： ｌ原料生成焦炭的质量， ＹＣＫ 为
ｋｇ；
ａ）的净增物质的量 ｎａ 为：
焦炭产率，％ 。
ｎａ ＝ ∑ （Ｙ
ｉ × ＭＦ／Ｍｉ）－１ （
１）
ｆ），因 这 类 反
对于杂原子化 合 物 的 转 化 反 应 （
式中： Ｙｉ 为反应产 物 中 组 分ｉ（不 包 括 焦 炭、Ｈ２ 和
应数量占 比 较 小 且 全 面 计 算 比 较 困 难，本 课 题 仅
Ｈ２Ｓ）的产率，％ ；ＭＦ 和 Ｍｉ 分 别 为 原 料 油 和 组 分ｉ
考虑 Ｈ２Ｓ 生 成 反 应。 催 化 裂 化 过 程 生 成 Ｈ２Ｓ 的
的摩尔质量， ｌ。
ｇ／ｍｏ
物质的量 ｎｆ 为：
烃分子脱 氢 反 应 （
ｂ）以 及 烯 烃 环 化 脱 氢 和 芳
ｎｆ ＝ ＹＨ２Ｓ × ＭＦ／Ｍ Ｈ２Ｓ （
８）
环缩合生焦反应（ ｅ）伴随的脱氢反应所生产的 Ｈ２ ，
ＹＨ２Ｓ为 Ｈ２Ｓ 的 产 率，％ ；
式中： Ｍ Ｈ２Ｓ 为 Ｈ２Ｓ 的 摩 尔
共同构成了 ＦＣＣＵ 反应器最终 Ｈ２ 产物，其催化裂
质量，
ｇ／ｍｏｌ。
化过程生成 Ｈ２ 的物质的量 ｎｂ 为：
ｎｂ ＝ ＹＨ２ × ＭＦ／Ｍ Ｈ２ （
２） ４　 催化裂化反应热的计算式
１．
式中： ＹＨ２ 为 Ｈ２ 的产率，％ ；
ＭＨ２ 为 Ｈ２ 的摩尔质量， 用典型反应法计 算 催 化 裂 化 反 应 热 的 方 法 是
ｌ。
ｇ／ｍｏ 根据 ＦＣＣＵ 反应器中上述 ６ 类化 学 反 应 实 际 发 生
参照 Ｊｏｈｎ 的 研 究 结 果，可 以 大 致 计 算 发 生
［
７］
的数量和该类型反 应 的 典 型 热 效 应 数 据 来 计 算 催
３８ 石 　 油 　 炼 　 制 　 与 　 化 　 工 　　　　　　　　　　　　　２０２２ 年 第 ５３ 卷

化裂化反应热的 方 法。 以 典 型 化 学 反 应 的 反 应 热 定时，只要细物料平 衡 数 据 和 产 品 性 质 相 同，无 论

来计算催化裂化总反应热的计算式为： 采用何种 催 化 剂 和 工 艺 参 数，采 用 典 型 反 应 法 计
算出的催化裂化 反 应 热 数 据 是 恒 定 的。 从 这 一 点
ΔＨＲ ＝ ∑ （ΔＨｊ ×ｎｊ） （
９）
看，符合热力学状态函数的属性。
式中： ΔＨＲ 为催化 裂 化 反 应 热，ｋＪ／ｍｏｌ；ΔＨｊ 为 上
述 ６ 类典型反应 中 第 ｊ 类 反 应 的 反 应 热， ／ｍｏ
ｋＪ ｌ； ２　 反应热计算示例与讨论
ｎｊ 为 １ｍｏ
ｌ原料发生第ｊ 类典型反应的物质的量。
根据式（ ９）还 可 以 得 到 单 位 质 量 原 料 的 催 化 裂 化 １　 计算结果
２．
反应热。 表 ２ 是根据 ６ 套大型 ＦＣＣＵ 的标定结果 ［９－１０］，
ＱＲ ＝１　０００×ΔＨＲ／ＭＦ （
１０） 采用典型 反 应 法 计 算 出 的 反 应 热 数 据，以 及 与 采
ＱＲ 为催化裂化反应热，
式中， ｋＪ／ｋｇ。 用分子膨 胀 法、催 化 焦 法 和 热 平 衡 测 算 法 计 算 出
由 上 述 内 容 可 以 看 出，当 原 料 组 成 与 性 质 一 的反应热数据的对比。

表 ２　 催化裂化反应热计算结果
装置代号
项　目
Ｈ　 Ｍ　 Ｘ　 Ｇ　 Ｊ　 Ｑ

反应工艺 ＭＩＰ　 ＭＩＰ　 ＭＩＰ－ＤＣＲ　 ＭＩＰ－ＤＣＲ　 ＭＩＰ－ＣＧＰ　 ＭＩＰ－ＣＧＰ

催化剂 ＣＲＭＩ－Ⅱ ＬＶ－２３Ｒ ＤＦＣ－１ ＣＲＭＩ－Ⅱ ＣＧＰ－１ＹＳ　 ＣＧＰ－１ＨＮ

微反活性（ＭＡＴ），％ ４５　 ６２　 ５６　 ５７．

６　 ６０　 ６０

原料饱和烃质量分数，％ ５４．
１　 ６４．
９　 ６１．
０　 ４７．
７　 ５７．
０　 ３８．
６

原料残炭，％ ５．
５　 ４．
７　 ３．
２　 ０．
９　 ４．
１　 ４．
７

原料摩尔质量／（
ｇ·ｍｏ
ｌ －１）
４２０　 ４２５．
５　 ４９９　 ３５１　 ５０９　 ４７２

剂油质量比 ６．
４　 ５．
７　 ６．
６　 ６．
７　 ６．
２　 ６．
５

第一反应区温度／℃ ５３０　 ５２３　 ５２７　 ５２６　 ５１９　 ５３０

第二反应区温度／℃ ５２２　 ５１１　 ５０２　 ５２３　 ５０５　 ５０５

第一反应区反应时间／ｓ
　 １．
２　 １．
２　 １．
３　 １．
０　 １．
６　 １．
２

第二反应区反应时间／ｓ
　 ２．
３　 ４．
６　 ５．
４　 ５．
２　 ５．
３　 ６．
３

沉降器顶部压力／ｋＰａ
　 ２６０　 ２４８　 ２７２　 ２６３　 ３４１　 ２３２

转化率，％ ６８．
８　 ７３．
５　 ７０．
６　 ７１．
８　 ８０．
８　 ７５．
５

反应热／（
ｋＪ·ｋｇ －１）

　 典型反应法 ４１２．
１　 ３９８．
７　 ３９９．
１　 ３６９．
０　 ３５２．
４　 ４４３．
０

　 分子膨胀法１） ７２４．
５　 ７１３．
２　 ６７９．
２　 ７０９．
６　 ７５１．
１　 ８０３．
８

　 改进分子膨胀法 ４８５．
６　 ４６５．
１　 ４５８．
９　 ４４１．
２　 ３９１．
５　 ４８１．
７

　 催化焦法２） ４７０．
７　 ６１１．
５　 ６３２．
１　 ５９０．
２　 ６７５．
５　 ５０３．
８

　 热平衡测算法３） １８１．
０　 ２７７．
５　 ２１１．
０　 ２５７．
２　 １９４．
４　 ２１３．
８

　　１）采用分子膨胀法计算反应热时，与工艺和进料类型有关的常数 ＣＲ 取值为 ８１． ／ｍｏ

５５０ｋＪ ｌ。
２）对 ＭＩＰ 工艺采用催化焦法计算反应热时，反应温度为第一反应区出口温度和第二反应区床层温度的算术平均值 。
３）为反应 －再生系统热衡算结果，假定焦炭吸附热与脱附热相等（或不考虑）。

由表 ２ 可 以 看 出，采 用 典 型 反 应 法 计 算 出 的 的反应热数据与装置反应 －再生系统热平衡法数据

６ 套装置反应热的算术平均值为 ３９５． ／ｋｇ。 而
７ｋＪ 最为接近。从式（ １０）可 以 看 出，采 用 典 型
１）～ 式（
采用分子 膨 胀 法、催 化 焦 法 和 热 平 衡 法 时 对 应 的 反应法计算的反应 热 与 原 料 油 和 油 浆 的 摩 尔 质 量
数 据 分 别 是 ７３０．
２， ６，
５８０． ２２２． ／ｋｇ。 尽 管 上
５ｋＪ 数据密切 相 关，准 确 地 测 定 原 料 和 油 浆 的 摩 尔 质
述 ６ 套装 置 的 原 料 油、催 化 剂 和 反 应 条 件 有 所 差 量是该方法的基础。例如， Ｇ 装置 因 掺 炼 ７％ 焦 化
异，但同为 ＭＩＰ 同系工艺技术，典型反应法计算出 ｌ，实
汽油，其 原 料 的 平 均 摩 尔 质 量 只 有 ３５１ｇ／ｍｏ
第１期 王龙延，等 ．催化裂化反应热计算方法的研究 ３９

际上重油反应热数据可能更高一些。 程中假定 焦 炭 吸 附 热 等 于 焦 炭 脱 附 热 （也 可 以 不
２　 典型反应法与经验式法的比较
２． 计算吸附热和脱附 热），由 此 得 到 反 应 器 热 衡 算 和
反应 －再生系统热衡算反应热不相等的结果。 这 是
典型反应法计算 的 反 应 热 数 值 普 遍 低 于 经 验
导致热平衡法与其 他 方 法 计 算 结 果 差 距 较 大 的 原
式 法，就 工 业 装 置 而 言，平 均 比 分 子 膨 胀 法 低
因之一。以 Ｘ 装置 为 例，通 过 反 应 －再 生 系 统 热 衡
８％ ，比催化焦法低 ３１．
４５． ８％ 。 可 以 理 解 为，变 径
算得知，反 应 热 只 占 焦 炭 燃 烧 放 热 量 的 ６％ 。 可
流化床反应器的 ＭＩＰ 同系工艺使氢转移和异构化
见 ，其 他 项 目 累 积 的 热 量 测 算 误 差 为 ３％ 时 就 会
等放热反 应 得 以 强 化，反 应 热 降 低 了 ３８％ 左 右。
导 致 反 应 热 计 算 值 的 相 对 误 差 达 到 ５０％ 。 理 论
典型反应 法 考 虑 了 催 化 裂 化 二 次 反 应，计 算 结 果
上讲 ，如 果 仅 对 反 应 器 系 统 （从 催 化 剂 预 提 升 到
体现了反 应 本 质 变 化，而 经 验 式 法 却 无 法 反 映 出
待 生 剂 汽 提）进 行 热 衡 算 ，计 量 和 分 析 范 围 大 幅
这种变化。
减 少 ，核 算 精 度 将 提 高 。 对 Ｘ 装 置 的 反 应 系 统 热
经验式法中的经 验 参 数 是 依 据 研 究 工 作 时 期
衡 算 结 果 表 明 ，反 应 热 占 催 化 剂 带 入 到 反 应 系 统
催化裂化 的 工 艺 条 件、催 化 剂 和 产 品 方 案 回 归 得
５％ ，若 其 他 项 目 累 积 热 量 测 算 误 差 为
热量 的 １５．
到的数 值。 分 子 膨 胀 法 经 验 式 中 的 重 要 参 数 ＣＲ
３％ ，其 反 应 热 计 算 值 的 相 对 误 差 则 降 到 ２０％
过去一般 取 值 为 ８１． ｌ，由 此 计 算 出 的 反
／ｍｏ
５５ｋＪ
以内。
应热与工业装置 热 平 衡 计 算 的 结 果 偏 差 较 大。 为
反应系统热衡算 不 可 避 免 要 用 到 焦 炭 的 吸 附
了适应当 今 工 业 装 置 实 际 情 况，刘 百 强 等 ［２］用 分
热数据。理论上讲，因 为 温 度 不 同，反 应 器 中 的 焦
子膨胀法的关联式对多套 ＦＣＣＵ 标 定 数 据 进 行 处
炭吸附热要大于 再 生 器 中 焦 炭 脱 附 热。 对 焦 炭 吸
理，得 到 了 ＣＲ 与 液 化 气 中 丁 烯 收 率 （ＹＣ４＝ ）和 总
附热分别取值 ３　
３７３，
２　３５０， ／ｋｇ，并 采 用 碳 差
０ｋＪ
ＹＣ４）比值间的关系式。
Ｃ４ 收率（
法计算 Ｘ 装置的催化剂循环量（
２　 ／ｈ）和剂 油
１８２ｔ
８９×ＹＣ４＝／
ＣＲ ＝８８． ＹＣ４ ＋３．
５８ （
１１）
质量比（
７．１２），对 该 装 置 反 应 系 统 按 照 再 生 催 化
把式（
１１）代入分 子 膨 胀 法 的 反 应 热 计 算 式 中
剂降温放热和焦炭 吸 附 放 热、反 应 物 料 （含 提 升 干
取得的一组反应热 数 据（称 为 改 进 分 子 膨 胀 法）也
气和终止剂）与蒸 汽 升 温 汽 化 吸 热，以 及 反 应 系 统
列入表 ２。此结果表明，虽然改进的分子膨胀 法 能
散热这３ 大项进行热衡算，计算出来的反应热分别
够反映氢转移反应对反应热的贡献（例如 Ｊ装置氢
为 ８０６，
７１０， ／ｋｇ。由 这 些 数 据 可 见，采 用 不
５０４ｋＪ
转移系数 较 高 ），但 总 体 上 看，釆 用 改 进 分 子 膨 胀
同范围的 热 衡 算 方 法 得 到 的 结 果 差 别 很 大，用 工
法计算的 ６ 套大型工业 ＭＩＰ 同系工艺装置的反应
业标定数据通过反应 －再生系统热平衡法计算的反
８％ ，降 低 幅 度 比 采 用
热数值比原 方 法 降 低 了 ３７．
应热也未 必 比 其 他 方 法 更 接 近 真 实 值。 可 见，对
典型反应法 时 （降 幅 ４５．
８％ ）小 一 些，从 一 个 方 面
测算反应热数据的 工 业 装 置 热 平 衡 方 法 还 需 要 进
证明了 改 进 分 子 膨 胀 法 只 考 虑 了 氢 转 移 反 应 因
一步深入研究，加以改进和完善。
素，没有考虑异构化反应因素。
典型反应法采用 某 些 反 应 的 典 型 数 据 来 代 替
３　 典型反应法与热平衡法的比较
２． 全部同类反应实际 数 据，且 对 于 异 构 化、氢 转 移 和
由表２ 可算出，采用典型反应法比采用热平衡 生焦反应等放热反 应 热 效 应 的 研 究 还 有 待 进 一 步
８％ 。 准 确 多
法得到的反应热数据平均高出了 ７７． 量化，因此 该 方 法 计 算 的 反 应 热 数 据 不 一 定 十 分
次对 ＦＣＣＵ 进 行 系 统 的 测 试 标 定 是 反 应 －再 生 系 准确可靠。 但 该 方 法 相 对 简 单 易 行，计 算 所 需 要
统热衡 算 取 得 反 应 热 数 据 的 基 础 ［１］。 实 际 上，工 的基础数据主要是 详 细 物 料 平 衡 数 据 和 各 产 品 的
业生产装 置 要 做 到 两 次 以 上 的 原 料 性 质 不 变、反 摩尔质量。 因 此，该 方 法 对 于 中 试 装 置 和 工 业 装
应 －再生系 统 和 产 品 分 离 系 统 操 作 参 数 不 发 生 波 置核算都能快捷实现。
动、产品 供 应 相 对 稳 定 的 技 术 标 定 几 乎 不 可 能。 典型反应法计算 的 反 应 热 与 经 验 式 法 相 对 接
工业生产 装 置 标 定 期 间 涉 及 的 参 数 计 量、样 品 采 近，其基本 原 理 符 合 近 年 来 对 催 化 裂 化 技 术 研 究
集和分析 化 验 环 节 众 多，每 一 个 环 节 的 任 何 参 数 所取得的 新 认 识 规 律，也 基 本 符 合 反 应 热 的 热 力
出现误差都会造成反应热数据的失真。 学状态函数属性，可作为 ＦＣＣＵ 新 工 艺、新 材 料 和
热平衡法用反应 －再生系统热衡算来倒推计算 新设备研 究 试 验 的 定 性 评 价 和 方 向 性 分 析，当 然
催化裂化 的 催 化 剂 循 环 量 和 剂 油 比 数 据，计 算 过 也可以通过大量中 试 装 置 试 验 数 据 和 工 业 装 置 热
４０ 石 　 油 　 炼 　 制 　 与 　 化 　 工 　　　　　　　　　　　　　２０２２ 年 第 ５３ 卷

平衡法测 定 数 据 关 联，从 而 取 得 该 方 法 与 热 平 衡 参 考 文 献

法相对吻合的数据。 １］　 金文琳 ．ＭＧＧ 工 艺 的 裂 化 反 应 热 ［

［ Ｊ］．石 油 炼 制 与 化 工，
１９９４，
２５（
２）：
７－１３
３　 结 　 论
２］　 陈俊武，许友好 ．催化裂 化 工 艺 与 工 程 ［Ｍ］．３ 版 ．北 京：中
［
国石化出版社，
２０１５：
１）典 型 反 应 法 利 用 催 化 裂 化 典 型 反 应 的 热
（ １２５０－１２５７
３］　 徐承恩 ．催化重整工艺与工程［Ｍ］．北 京：中 国 石 化 出 版 社，
［
效应数据 和 反 应 数 量 计 算 催 化 裂 化 的 反 应 热，基
２００６：
１６８－１７２
本原理符 合 反 应 热 的 热 力 学 状 态 函 数 属 性，是 催
４］　 汤海涛，凌珑，王龙延 ．含 硫 原 油 加 工 过 程 中 的 硫 转 化 规 律
［
化裂化反应热计算方法的尝试。 Ｊ］．炼油设计，
［ １９９９，
２９（
８）：
９－１５
２）与 分 子 膨 胀 法、催 化 焦 法 计 算 结 果 相 比，
（ ５］　 钮银林，杨朝合，山红红，等 ．结 焦 催 化 剂 上 焦 炭 碳 氢 比 的 测
［

典型反应法因考虑 了 氢 转 移 和 异 构 化 等 二 次 反 应 定方法［
Ｊ］．分析化学，
２００３，
３１（
３）：
３１８－３２１

放热，计算 得 到 的 反 应 热 平 均 比 分 子 膨 胀 法 和 催 ６］　 宋海涛，刘泽龙，陈蓓艳，等 ．ＦＣＣ 催 化 剂 组 元 上 轻 柴 油 裂 化

［
反应焦炭 的 结 构 组 成 ［
Ｊ］．石 油 学 报 （石 油 加 工 ），
２００４，
２０
８％ 和 ３１．
化焦法分别低 ４５． ８％ 。
（
５）：
７１－７７
（３）典型反 应 法 与 反 应 －再 生 系 统 热 平 衡 法 相 ［
７］　Ｊ
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Ｊ］．Ｊ
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ｉｓ，
１９７５，
３７（
２）：
２４０－２５０

另一方 面 是 反 应 －再 生 系 统 热 平 衡 法 也 存 在 很 大 ［
８］　Ｂｕｃｈａｎａｎ　
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误差。
１９９１，
７４（
１）：
２４０－２５０
４）如果按照碳 差 法 计 算 催 化 剂 循 环 量，并 用
（
９］　 赵日峰 ．催化裂化专家培训班大作业选集（第 一 期）［Ｍ］．北
［
催化剂在反应系统 降 温 放 热 数 据 对 反 应 系 统 热 衡 京：中国石化出版社，
２０１７：
１－５０，
１２３－２１０，
５２１－７７０
算得到的反应热数值要远远高于反应 －再生系统热 １０］ 赵日峰 ．催化裂化专家培训班大作业选集（第 二 期）［Ｍ］．北
［
平衡法，也明显高于典型反应法。 京：中国石化出版社，
２０１９：
１－９６

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