化 学 工 程 与装 备　 ２００９年 第 １Ｉ期　

８
　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 矗 Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ　
２００９年 １１月　

基于 ＶＭＧＳｉ
ｍ 的 ＭＣＲＣ工艺模拟计算与分析　

高艳楠　，常宏 岗　，蒋 静　，陈昌介　，艾志久 ‘

　
（１．西南石 油大学 ，２．西南 油气 田分公司天然气研 究 院，四 川 成都 ６１
０２１
３）　

摘 要：ＭＣＲＣ工艺是一种在硫露点以下进行低温 克劳斯反应的亚露点工艺，广泛应用于天然气处理　
中硫磺 同收部 分。本文采用 ＶＭＧＳｉ
ｍ２．
８对 ＭＣＲＣ工 艺进行模拟 ，并对热转 化段、克劳斯催化段及再　
生 吸 附段 进 行汁 算 分析 ，通 过 调 节 Ｈ：
Ｓ燃 烧 比例 系 数 ， 计算 得 出 该工 艺硫 磺 回 收 率最 高值 达 ９
９．１
４％。
　
ｊＴ 艺设 计 值吻 台 ， 分析 得 ｝
ｉＪ的结 论 对现 场 操作 人 员具 有 一 定的 理 论指 导 意 义 。
　
关 键 词 ： ＭＣＲＣ工 艺 ：ＶＭＧＳｉ
ｍ： 计算 分 析 ：硫 吲 收 率　

引 言　 使酸气 中的烃类 和其 他可燃组 分全部氧化 ，１

／３ 的　
天 然气 中含有 的 Ｈ　
Ｓ，不仅会污染环境 ，在天　 Ｈ２
Ｓ燃烧 生成 ＳＯ２和 Ｈ２
０，剩余 的 Ｈ２
Ｓ和 ＳＯ２反应　
然气 的输送 过 程中对 设备产生 一定腐蚀 ，对 天然气　 生 成单质硫和 水 ，反 应方程 式如 下：
　
的生产 乖Ｉ
】利用 不利 。此外 ，从天然 气中脱除 的硫又　 硫 化氢 的燃烧 ：
　
是生 产硫磺 的 重要原料 。冈此 ，对 Ｈ２
Ｓ的转化 不只　
＋１
．５ｏ２—　ｓｏ，＋１
－
１２Ｄ＋热量　 （１
）　
是经济上 的需求 ，更 是出　 对环保 的需要Ｉ
－
１　
Ｊ
。　
ＶＭＧＳｉ
ｍ 是 一种广泛 应删予气 体加ｊ
１　，炼油及　 烃类的燃烧 ：
　
化工行业 的化工 流程分 析软什 ，主 要 包含专 用的热　
ｃ
　Ｈ　＋（
ｎ＋　 ）０２
　 ｎＣ０２
＋　 Ｈ２
０＋热量 （
２）　
力学物性 预 测 系 统 以及 硫磺 装置特 殊 单 元操 作的　 斗　

全部模块 ，在 计算 结果 的精 确性 、交互式 设计 、开　 剩余的 Ｈ　

Ｓ与 Ｓｏ２的反应 ：
　
放式计算结 构等方 面有其独 特 的优势 ，具有工 业级　
２Ｈ，
　＋Ｓ（
）’　 二　 ＋２Ｈ，
Ｄ＋热 量　 （
３）　
强大的热力 学物性 数据库和 物性计算功 能。
　
‘　 ‘

Ｘ　 ’
　 ‘　

１
　 ＭＣＲＣ工 艺原理　 ２　 ＭＣＲＣ工 艺流 程　
ＭＣＲＣ工 艺应用 的是低温吸 附技术 ，过程 气在　 酸 气经 系统 汇合 后 ，进 入酸气 分离器 ，分离后　
硫蒸气露 点下进 行反应 ，反应 生成 的硫 蒸气 由催化　 的 酸 气与 从主 风 机 送 来 的空 气按 一定 配 比在 主 燃　
剂吸附 ，及 时从过 程气中除 去 ，有 利于 Ｈ２
Ｓ和 ＳＯ２　 烧炉 内进 行克劳斯 反应 。 自主燃烧 炉出来 的 高温 过　
反应的化学平 衡 ，使实际转 化率接近理论计 算值 。 　 程气经 余热锅炉冷 却 到 ３２Ｏ℃，后 进入 一级硫磺 冷　
该　Ｉ
ｌ
Ｉ艺有二 级反应 器和 四级 反应器两种 流程 ，由常　 凝器 冷却。
　
规克劳斯段 和 ＭＣＲＣ催化 反应段两部分组 成 。三级　 分离出液硫后 的过 程气和余热锅炉 的 ６５０℃高　
转化的 ＭＣＲＣ装置 ，由一 级常规克 劳斯转化段 和两　 温 过程 气通 过 高 温 掺 合 阀混 合后 一级 反应 器 进 行　
级 ＭＣＲＣ催化 反应 段组成 ，一级催 化反应段处 于高　 常规 克 劳斯反 应 ， 从该 反应 器 出来的过程 气 经气／
　
温再生 ，并 同时进行 常规克 劳斯反应：另一级催 化　 气换热器 后进入二 级硫磺冷 凝器冷却 。
　
反应段则处 于低温 转化和吸 附阶段 。与常规 克劳斯　 分离 出液硫 后 的过 程气经气 ／
气换 热器 和 从 一　
硫 磺同收装置 不 同，经催化 反应器 的过 程气冷却 分　 级反应器 出来的过 程气换 热至 ２６９℃，后进 入二 级　
硫 后 ，无 需再 加 热升温 ，
直接 进 入下 一级 催化 反 应　 反应器 ；自二级 反应器 来的过程气经三级硫 磺冷凝　
器。
　 冷 却 器 冷却 除硫 后 ，不 经 再热 直接 进 入三 级 反应　
本模拟 ＭＣＲＣ　ｌ
：艺采用 三级 反应器直流 法 。即　 器 ，进行低温 克劳斯 反应 。 白三级 反应器 出来 的过　
酸气全部进 入燃 烧炉 ，严格控制酸 气与空气 比例 ，
　 程 气进入 四级硫磺 冷凝冷却 器，冷却 分离 出液硫 后　
 高艳楠：基于 ＶＭＧＳｉ
ｍ的 ＭＣＲＣ工艺模拟计算与分析　 ９　

进 入液硫 捕集器 ，从捕集器 出来的尾气送 入尾气焚　 为 ＭＣＲＣ工艺流程 图。

　
烧 炉焚烧 ，焚烧后 的废气进 入尾气 烟囱排放 。图 ｌ
　
一 — 　 — ‘ — — — 　 — — — ‘ — — — — ＾ 　 — — — 　 — 　 — — — — 　

；三连
　ｉ　 三遮｝
　
三　
『 三
　 ：
　

一 　

毒螽嚣ｉ
　 喜爱；
乏　 每爱詈三
ｆ　 凝詈　 ∞＂
ｍ
　
图ｌ
　 ＭＣＲＣ工 艺 流程 图　

３
　ＭＣＲＣ工艺模拟计算与分析　
２　 Ｓ＋ＳＯ２
　 １．
５Ｓ２＋２Ｈ ２０　 （
５）　
模拟 所需酸气参数取 自于某 天然气净化 厂 ，其　
进 口原料 酸气的组成 、摩尔 比例 、流量及物 流参数　
３Ｈ ２
Ｓ＋１．
５０２
　 １．
５Ｓ２＋３　 ２
Ｄ　 （
６）　
如表 ｌ
、２所示 。
　
表ｌ 进 口原科酸气 摩尔比例及流量　
ＣＨ４＋２０２－
－４　
Ｃ　 ＋２Ｈ ２Ｏ　 （
７）　

２Ｃ　 ＋３Ｓ　 ２ＣＯＳ＋ＳＯ２

　 （
８）　

ｃＤ２＋３
Ｓ　 ＋　 （
９）　

为使通入 的空气使原料 气中 ｌ
／３的Ｈ２
Ｓ燃烧生成　
ｓｃ
ｈ，以便严格控制过程气 中Ｈ２
Ｓ与ｓｃｈ的 比例 。模　
表２ 进 口原 料 酸 气 物流 参 数　
拟 中采用 氧气计算器模 块 （ＣＯＣＩ），通 过调节 Ｈ２
Ｓ　
名称　 原 料 酸气　 燃烧 比例系数 ，使过程气 中Ｈ２
Ｓ：ＳＯ２
达到２：１的要　
温度℃　 求。
　
压力ｋ
Ｐａ　 经 过计算 ，可得燃烧炉 出 口处过程气组分以及　
摩 尔 流 量ｋ
ｍｏｌ
ｅｌ
ｈ　 摩尔流 量 ，如 表３所示。
　
质 量流 量ｋｇ
，ｌ
ｌ　 Ｈ２
Ｓ的转化率为：
　
液 体体 积ｍ３，
ｈ　
摩尔焓ｋ
．Ｉ
／ｋｍｏｌ
ｅ　 ７
７＝　 二　签缝塑星　：６
７２２％ 　 ．

摩尔熵ｋ
Ｊ／ｋ
ｍｏｌ
ｅ．
ｋ　

由计 算可 知 ，在热 转化段有６７．
２２％的Ｈ２
Ｓ转化　
根 据 ＭＣＲＣ工 艺的流程 原理 ，在 ＶＭＧＳｉ
ｍ 软　 为单质硫 ，与工艺中设计的６５％－
￣７０％的转化率相符　
件 中设定相应 设备 的物 流参数 ，通过 计算得到 如图　 合【
１１
。　
２所 示的流 程。
　 经燃 烧炉后 ，废热锅炉移走过程气部分热量 ，
　
３．
１热转 化段　 将气相硫冷凝回收，此过程中 ｓ ｘ随温度变化曲线　
主 要包括燃烧炉 、余 热锅 炉 以及 一级 冷凝 器。
　 如 图 ３、４所示 。
　
燃烧 炉 中进行的主要反应及 附 加反应 有 ：
　 由上 图可 知，在第 一管程中，硫主要 以 Ｓ２形　

２　 ｓ＋３ｏ２
　 ２　 ＋２Ｈ　
２Ｏ　 （
４）　
态存在：而在第二管程中，随着温度的下降，硫存　
在的形态逐渐 由 Ｓ２过渡 到 Ｓ６、Ｓ８
。因此 ，经废热锅　
１
０　 ｔ
　艳 楠 ：皋 于 ＶＭＧＳｉ
ｍ 的 ＭＣＲＣ 】　
艺模 拟 计算　 分析　

炉 后硫是以 Ｓ　、Ｓ６、Ｓ８形态 存在 。
　

：
？圈　
Ｃｏｃ１
　 Ｍ１ ｓ
侉　
　
豳ｓ
～。
　 洲
圜　
‘　Ｓ２２　

峨 敏●
　 列 龉 玲 　 嚣　 檐反ｒ
兰嚣　
＿ 渍 旌 ３　 蝇 挎 餐 嚣　
国
　
：墁 反 ＆ 嚣　 檀氍２
　 二衄 　 誓 量　
Ｓ＇
６　
气、
气 换 热 嚣　

［
：
＼
Ｔ
＞
。∞
　。
：
　圄　
图２
　 ＭＣＲＣ 工 艺流 程 图　

表３ 燃烧 炉 … ［
Ｊ处 再物 质组 分 、摩 尔 比 例 与 摩尔 流 量　
Ｍｄｅ　 ［
ｋｇｍｏ￣，
ｈ】　
一

Ｐｒ
ｃｏＲｏ ６ＥＮ　
ＳＵＬＦＩ
Ｄ Ｅ　 ０．
０４９９ １
　 ８．
３９０７３　
ＣＡＲＢｏＮ　
０１ｏ硝０Ｅ　 ０．
Ｏ２５ｌ０　 ■．
２ｌ９３９　
ＭＥＴＨＡＮＥ　 ０．
０００∞ 　 Ｏ．
Ｏ０Ｏ００　
￡ｒ
卜’＾ＮＥ　 ０。
０００００　 ０．
０００００　
Ｎｎ＿
ＲＯＧ日　 ０．
５Ｏ９５ｌ
　 ８５．
６６３９５　
ｏ ×Ｙ６ＥＮ　 ０．
０００Ｏ０　 ０．
０００００　
ＣＡＲＢｏＮＹＬ　
ＳＵＬＦｒ
Ｄ￡　 ０．
００９０９　 １．
５２７９４　
ＣＡＲＢｏＮ　
ＤＩ鬟胴 ＤＥ　 ０．
Ｏ０１４９　 ０．
２５０６５　
９＿
ｌ＿ＦＵＲ　Ｄｌ
ｏ　ｃ
０Ｅ　 ０．
Ｏ３０８６　 ５．１
　８８５２　
曩．
１，Ｌ赋 ２　 ０．
０９５２Ｏ　 １６．
００Ｓ６２　
曩 Ｊ ｆＵ Ｒ６　 ０．
００００ｏ　 ０．
０００００　
曩Ｊ　ＵＲ８　 ０．
０００∞ 　 Ｏ．
０００００　
卜
ｆｙＤＲｏ证 Ｎ　 ０．
０ １●０Ｓ　 ２．
３６１０６　
职 　 ０．
２５８７１
　 ＇
１３．
４９６４３　
ＡＲＧＯＮ　 Ｏ．
Ｏ∞ １Ｏ　 １．
０２啤９６　
ｐＲ ｏＰＡＮＥ　 ０．
００ｏＯ０　 ０．
０００ｏ０　 图 ３废热锅炉第一管程 中 Ｓｘ随温度变 化曲线　

、 　

、～
一 ＾… ＋ … 一 … ‘　 … … 　

图 ４废热锅炉第二管程 中 Ｓｘ随温度变化曲线　 围 ５一级反应器 中 Ｈ　

Ｓ摩尔流量变化曲线　

～ 　

围 ６一级反应器 中 Ｃ
ＯＳ摩尔流量变 化曲线　 图 ７一级反应器中 ｃｓ：
摩尔流量变化 曲线・
　

３．
２ 克　 斯催化段　 在 一级 反应器 中，
主要 发生 Ｈ２
Ｓ与 ＳＯ２生成单　
 高艳楠 ：基于 ＶＭＧＳ
ｉｍ的 ＭＣＲＣ工艺模拟计算与分析　

质 ｓ的反应及 ＣＯＳ和 ＣＳ
２的水解反应。反应方程　 反应器 ，进 行低温 克劳斯反应 。
　
式如下：　 ３，
４计算 结果　
通过 调节 Ｈ２
Ｓ燃 烧 比例系数 ，保证燃烧炉 出口　
２　 Ｓ＋ＳＯ２
　 二　 ＋２　 Ｄ　 （１
ｏ）　
处 ＣＯＳ、ＣＳ２和 Ｈ２
Ｓ摩 尔流量之和 与 ＳＯ２的比例为　
２：
１，由计算可得 四级冷凝器 出口处物 质组分及摩尔　
ＣＯＳ＋　 Ｄ　 Ｓ＋Ｃ　 （１
１）　
流量见表 ４。
　
通过 以上 数据 ，可 计算得到硫磺 回收率：
　
ｃ　 ＋２
　（二
）
　 ２
　 ＋ＣＤ２
　 （
１２）
　 Ｏ　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ　０　Ｏ 　０ 　
硫回收率＝ （
进料气中的硫 一尾气中的硫 ），
　
在 该反应 器 中，Ｈ２
Ｓ、ＣＯＳ、ＣＳ２的摩尔流量　 进料气 中的硫 Ｘ　
１００％　
变化 曲线 如 图 ５、６、７所 示 。
　 一一一一一一一一一一一一一一一一
　
，
７＝　
７
７ ：　生 —
二　卫 －
９９．
１４％ 　
．

Ｏ 　 Ｓ 　Ｏ 　Ｏ ‘
ｏ　Ｏ 　Ｏ 　Ｏ 　 Ｄ 　Ｏ 　 Ｏ 　Ｏ 　 ２ 　 ｌ 　 ｌ 　０ 　
表 ４ 出口处各物质组分、摩尔比例与摩尔流量　

葺＿
脞 　…
　 ’
　 ０一
　 噼　 ０　’
ｔｋｇ
　Ｉ
ｏＩ
ｅ朋　 ４结论　
誓Ｈ忧ｌ
ＲＯ　
ａ臻∞ Ｎ　
ＤＩ［
曩＿ｍ Ｅ　
ｏⅪＤＥ　 ，
　 －
　 ｊ
－ 　
ｊ
　 一一一一
（蝴一一一一
１）通过ｖ 一一
ＭＧ 删一～一一
ｓｉ 　出的硫磺回收　
ｍ软件分析得
ｌＨｍ　哐 ０　一 ，
　 Ｉ　 率与ＭＣＲＣＴ艺理论计算值９
８．５
－－
９９．
２％ｌ
２ｌ
相吻合．
　
口Ｈ＾＾
Ｅ 妻　：
　 ｛
　
（
２）通过分析可知，当Ｈ２ Ｓ燃烧 比例系数为　
阳ｍ的 ａ　 。
。
　 ｉ
　
ｏ　 ０　：
ｊ　 －
＿　 专　 ０＿
３　
１６５时 ，即空气 流量 为 ｌ
　
１３．
６３ｋ
ｍｏｌｅ
／ｈ时，燃烧炉　
ａＩ
Ｒ　 忆 曩Ｉ｜
＝Ⅸ 　、
　 ｌｊ
　
出 口处Ｈ２
Ｓ：ＳＯ２
为１．
６１７，此 时硫 磺回 收率最 高。现　
ａ　Ｂ洲 Ｄ】
寮置暇 　 ；
　
‘

曩ｌＲ辩 ＤＩ
ＯＸｌ
Ｉ￣　 ‘
　 、ｊ
　 场应用 中，可 以控制空气 流量，并监 测燃烧炉 出口　
５ｌ＿冗 Ｒ２　 ，　 。　 ｛
　
处Ｈ２
Ｓ与Ｓｏ２比例 ， 以使硫磺回收率达 到最高 。
　
曩ｌＲ Ｒ６　 ，
　 ：
　
￥ＵＬ＝ＵＲ８　
Ｈｖｃｌ
Ｒｏ　 －
　 ｔ
　
参考 文献　
棒墉，职 　
＾Ｉ
　 ，
　
ｌ
ＰＡ燧 　
【
ｌ】陈赓 良，等 ．克劳斯硫磺回收工艺 技术．北京：
　
３．
３再 生吸附 段　 石 油工业 出版 社 ，２ｏｏ７：
　
在 二级 反应器 中，上 一周期吸 附在 催化剂上的　 【
２】陈运 强．应 用 ＭＣＲＣ引进技术改遗 常规 克劳斯　
液硫逐 渐汽 化 ，从 而使催 化剂 除硫再生 ，并进行常　 硫 磺回收装 置 ．天然气工业 ， １
９９６：１
６（６）：
　
规 克劳斯反应 。自再生反应 器来 的过程 气经三级硫　 ［
３】王淑娟 ，汪付理 ．天然气处理工 艺技术．北京 ：
　
磺 冷凝冷却 器冷却 除硫后 ，不经 再热直接进入三级　 石 油工业 出版 社，２ｏ０８：
　

（上接第 ４３页 ）
　

［
６】梁剑 锋 ，刘 戎治 ，周 子鹄 ，等 ．超 长余辉 蓄能　 ［
９］　Ｎ
ａｋａｚ
ａｗａ　Ｅ，
　 Ｍｏ
ｃｈ　
ｉ
　ｄａＴ． Ｔｒａｐｓ
　ｉ　
ｎ　
型发 光涂料 研究进展 ［
Ｊ】．中国涂料 ，
２００４：
（１Ｏ）
：　 ＳｒＡＩ２
ｏ｛：Ｅｕ　ｐｈｏｓｐｈｏｒ　
ｗｉ　
ｔｈ　
ｒａｒｅ－ｅａｒｔｈ　
４Ｏ．
４２　 ｉ
ｏｎ　 ｄｏ
ｐｉｎｇ
　 ［
Ｊ］． Ｌｕ
ｍｉｎａｉ
ｒｅ，
　
【
７】Ｍａｔ
ｕｓｕａ
ｚａｗａ　
Ｔ。Ａｏｋｉ
　Ｙ，Ｔａｋｅｕｃ
ｈｉ　
Ｎ，ｅ
ｔ　ａ１
．Ａ　
ｎｅｗ　 １９９７。７２／７４：
２３６～ ２３７．
　
ｌ
ｏｎｇ　 ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ
　 ｐｈｏｓｐｈｏｒ　 ｗｉ
ｔｈ　 ｈｉ
　
ｇｈ　 【ｌ
Ｏ】刘震 ．Ｓｒ
ＡＩ２
０４：
Ｅｕ，Ｏｙ长余辉材 科研究【
Ｄ】．河　
ｂｒ
ｉｇｈｔ
ｎｅｓ
ｓ　 Ｓｒ
ＡＩ２
０４：Ｅｕ
　， Ｄｙ　【
Ｊ】．
Ｊ．
　 北：河 北大学 ，２００２．
　
Ｅｌ
ｅｃｔ
ｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，１
　
９９６，１
　
４３（
８）：
２６７０
　
【
８】秦宇星 ．Ｓｒ
Ａｌ２
Ｏ４：Ｅｕ
　。Ｄｙ３
＋长余辉光致发光　
材料 的制 备 及其硼掺杂作 用机理【
１）】
．天津 ：天　
津 大学 ，２００６：