第３

５卷 第 ２期　 石　 化　 技　 术　 与　 应　 用　 ＶｏＩ．３５　 Ｎｏ．２　

２０１７年 ３月　 Ｐｅｔ
ｒｏｃｈｅｍｉ
ｃａｌ
　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ＆ Ａｐｐｌ
ｉｃａｔ
ｉｏｎ　 Ｍ ａｒ．２Ｏ１７　

研 究 与 开发 （９７—１００）
　

焦 化 石 脑 油 单 独 加 氢 增 产 乙烯 裂 解 原 料 的 研 究　

冯保 杰 ，
侯 志 忠　
（中 国 石 化 天津 分 公 司 研 究 院 ，
天 津 ３００２
７１）
　

摘要 ：
先 将 中 国石 化 天 津分 公 司 延 迟 焦 化 装 置 所 产 的焦 化 石 脑 油 和焦 化 柴 油按 生产 比例 混合 ，
经 实　
沸 点蒸 馏 后 得 到 中间 馏 分 ，
再 根据收率调和 ，
得 到 不 同馏 程 的 焦 化 石 脑 油 。 以上 述 焦 化 石 脑 油 为 原 料 ，
　
采 用 Ｍｏ—Ｎｉ加 氢 精 制 催 化 剂 ，
在 ２０　
ｍＬ微 反 加 氢 实验 装 置 上 ，
进 行 了焦 化 石 脑 油 单 独 加 氢 实 验 。 结 果　

表明：
适 宜 的 反 应 条 件 为 ：压 力 ６．０　ＭＰａ，温 度 ３２０℃ ，空 速 １．
５　ｈ～ ，
氢 油 比 （体 积 比 ）４００：
１；将 焦 化 石 脑　
油 加 氢 馏 分 馏 程 由原 来 的 初 馏 点 （Ｉ
ＢＰ）一２３０℃ （恩 式 蒸 馏 干 点 不 超 过 ２２０℃ ）拓 宽 到 Ｉ
ＢＰ一２７０℃ （恩　

式 蒸 馏 干 点 不 超 过 ２５５　
ｏＣ）后 ，
加 氢 精 制 产 物 仍 可 满 足 用作 乙 烯 裂 解 原 料 的 质 量 要 求 。
　

关键词 ：
乙烯 ；
延迟焦 化 ；
焦化石脑油 ；
焦化柴油 ；
加 氢精 制 ；
乙烯 裂 解 原 料　
中 图分 类 号 ：
ＴＥ　６２４．
３　２　 文 献 标 志码 ：
Ｂ　 文章编号 ：
１００９—００４５（２０１７）
０２—００９７—０４　

焦化 石脑 油是 延 迟 焦 化 的主 要 产 物 之 一 ，因　 供 了更 为合 理有 效 的途径 。
　
性 质 较差 （硫质 量 分 数 ０．１％ 一１．０％ ，氮 质 量 分　
数 １
００～２５
０　ｐ
￣ｇ／ｇ，
烯 烃体 积分 数 ２５％ 一４０％ ）而　 １
　 实 验 部 分　
无 法直 接 利用 ，
通 常需 经 过 加氢 精 制 后 用 作 乙 烯　 １．
１　 原 料　
裂 解原 料 … 。
　 焦化 石 脑 油 和 焦 化 柴 油 均 产 白天 津 分 公 司　
中国 石 化 天 津 分 公 司 （以下 简 称 天 津 分 公　 延 迟焦 化 装 置 。先 将 焦 化 石 脑 油 和 焦 化 柴 油 按　
司）采用 将 焦 化 石 脑 油 与 焦 化 柴 油 混合 ，再 与直　 生产 比 例 混 合 ，利 用 实 沸 点 蒸 馏 仪 得 到 初 馏　
馏 柴油一 起作 为 柴 油加 氢 装 置 进 料 ，
经 加氢 后 分　 点 （Ｉ
ＢＰ）～１
８０，１
８０～２３０，
２３０—２４０，２
４０～２５０，
　
馏 出石脑 油 馏 分 （恩 氏蒸 馏 干 点 不 超 过 ２２０℃ ）
　 ２５０～２６０，２６０—２７０
　ｏＣ 馏 分 。然 后 按 收 率 调 和　
作 为乙烯 裂 解 原 料 。这 种 加 工 方 式 存 在 以 下 弊　 得至Ｕ
　ＩＢＰ ～２３０℃ ，Ｉ
ＢＰ～２
４０　ｏ
Ｃ，Ｉ
ＢＰ一２５０℃ ，
　
端　 ：
一是 在延 迟 焦 化 装 置 的 分馏 塔 中石 脑 油　 Ｉ
ＢＰ～２６０℃ ，Ｉ
ＢＰ一２７０℃ 等 不 同馏 程 的 加 氢 精　
与柴 油分 离 ，
后 又 混合 ，
经加 氢 后 再 次 进 行 分 离 ，
　 制原料 ，
其 性 质 见 表 １。 氢气 ，纯 度 ９９．９９％ （质　
这种 重复 分离 造成 能源 浪 费 ；
二 是 焦化 石 脑 油 中　 量分数 ），
天 津 近代福 利气 体厂 生产 。
　
存 在 的硅会 造成 柴 油 加 氢装 置 催 化 剂 中毒 ，
影 响　 １．
２ 催 化 剂　
其 使用 寿命 ；
三 是 柴油 加 氢 装 置按 国 Ｖ柴 油 方 案　 Ｍｏ—Ｎｉ加 氢精 制 催 化 剂 ，
ＦＨＵＤＳ一６型 ，中　
进 行生 产 ，而 乙 烯 裂 解 用 石 脑 油 对 硫 的 要 求 不　 国石化 抚 顺 石 油 化 工 研 究 院 生 产 。该 催 化 剂 适　
高，
造成 氢 耗增 加 。
　 用 于各 种汽 柴油 加 氢反 应 ，
并 已用 于焦 化 石 脑 油　
本 工作 以天 津 分 公 司 延 迟 焦 化 装 置 所 产 不　 加 氢工业 装 置　 ，
其 主要 理化 性质列 于 表 ２。
　
同馏 程 的焦 化 石 脑 油 为 原 料 ，
采 用 Ｍｏ—Ｎｉ加 氢　
精制 催 化剂 ，
在 ２０　ｍＬ微 反 加 氢 装 置 上 ，进 行 了　
收 稿 日期 ：
２０１６—１
２—０８；
修 回 日期 ：
２０１
７—０１—０３
　
焦化 石 脑 油 单 独 加 氢 增 产 乙烯 裂 解 原 料 的实 验　
作者简介 ：
冯 保 杰 （１
９８０一 ），
女 ，天 津 静 海 人 ，
工 程 师 。从 事　
研究 ，
解 决 了上 述 问题 ，为 焦 化 石 脑 油 的 利 用 提　 炼 化科 研 工 作 ，已发 表 论 文 ３篇 。
　
 ．
９８．
　 石 化 技 术 与 应 用　 第 ３５卷　

：
１００　
ｇ样 品所 消 耗 溴 的毫 克 数 ，
下 同。
　

表 ２ 加 氢精 制催 化 剂 的主 要 理 化 性 质　 割温 度 ，前 馏 分 （低 于 １８０℃ ）族 组 成 采 用 ＳＨ／　
项 目　 数 值　 项 目　 数 值　 Ｔ　
０７１４－ ２００２方 法测定 ，
后馏 分 （高 于 １
８０℃ ）族　
活 性 金 属 组 分　 Ｍｏ—Ｎｉ
　比表 面 积 ／（Ｉ
ｎ　・ｇ一
　）　 ２５６
　
组 成采 用 ＳＨ／Ｔ　
０６０６－ ２００５方 法 测 定 ，
该 方法 适　
／
／
；（金 属 氧 化 物 ）
／％　 ２９．３
　 堆 积 密 度 ／（ｇ・ｃｍ　 ）
　 １．
０ｌ　
孔 容 ／（ｍＬ・ｇ
　 ） ０．
３０　 用 于馏 程 为 ２０４～３６５℃ 的 中 间馏 分 ，
可 分 析 链　
烷烃平 均碳 数在 ｌ
２一ｌ
６的样 品。但 该 方 法仅 能　
１．
３ 实验 装置　 分析 出芳烃 馏 分 中茚 类 和苊 烯 类 这 ２种 不 饱 和　
２０
　ｍＬ微 反 加氢 装 置 ，天 大 北 洋 化 工 实 验 设　 脂 肪环 的芳 香族 烯 烃 含量　 ，而对 于 二 次 加工 柴　
备 公 司制造 。ＦＹ一５型 实 沸 点蒸 馏 仪 ，中 国石 化　 油 的非 芳 烃馏分 中 的烯烃 类 型 ，
主 要 指脂 肪族 单　
抚 顺石 油 化工 研究 院制 造 。
　 烯烃 和 ２类 脂环 族烯 烃 （单 环和 双环 烯烃 ），因这　
１．
４ 实 验 方 法　 ３类 烯烃 分别 与 ３类 环 烷烃 （１环 、
２环 、
３环 ）为　
在 ２０　
ｍＬ微 反 加 氢 实 验 装 置 上 进 行 加 氢 精　 同分 异构 体 ，
单 纯 质谱技 术无 法 区分 。
　
制 实验 ，
实 验 条 件 如 下 ：温 度 ３００～３４０℃ ，压 力　
表 ３ 分 析 检 测 项 目及 方 法　
４．
０～７．０　ＭＰａ，
空 速 １．５
　ｈ～，
氢 油 比 （氢 气 与 原　
项 目　 方 法　
料 油 的体 积 比 ，
下 同 ）４００：１。催 化 剂采 用 与其 同　 ＧＢ／Ｔ　１
　８８４－ ２０００　

尺 寸 的碎 瓷片 按 Ｉ：１（体 积 比 ）稀 释 装 填 ，
完 成 气　 馏程　 ＧＢ／Ｔ　
６５３６一 ｌ
　９９７　

密 实验 ，以溶解 在 加 氢裂 化 航 煤 中的二 甲基 二 硫　 硫质 量 分数　 ＧＢ／Ｔ　ｌ７０４０－ ２００８　

醚 （质 量分 数 为 １％ ）为硫化 剂进 行 预硫化 。加氢　 ＳＨ／Ｔ　０２５３— １９９２　

精 制 以 乙烯裂解 石脑 油 原 料 为 目标 产 物 ，
要 求 其　 溴 指数　 ＳＨ／Ｔ　０６３０— １９９６　

加 氢 产 物 全 馏 分族 组 成　 ＧＢ／Ｔ　１
　１　
１３２— ２Ｏ０８　
硫 质 量分 数不 大 于 ６５０　Ｉ
．
￣ｇ／ｇ，烯烃 质 量 分 数 不大　
加 氢 产 物低 于 １
８０　
ｏＣ馏 分 族 组 成　 ＳＨ／Ｔ　０７ｌ４— ２００２　
于 １％ 。
　
加氢产物高于 １
８０℃ 馏 分 族 组 成　 ＳＨ／Ｔ　０６０６－ ２００５　
１．
５ 分析 测试　
硫质量分数大于 ５
： ００　 ｇ
／ｇ时按 ＧＢ／Ｔ　
１７０４０－ ２
００８方 法　
表 ３列 出 了 分 析 检 测 项 目及 方 法 。加 氢 产　
测定。
　
物 全馏 分 族组 成采 用 ＧＢ／Ｔ　１
　１
　１３２－ ２００８方法 测　
定，
该 方法 规定 了沸点低 于 ３ｌ
５℃ 的石 油 馏分 中　 ２ 结 果 与 讨 论　
烃 类 的测 定 。对 于 用 作 乙烯 裂 解 原 料 石 脑 油 的　 ２．１
　 焦化 石脑 油 单独加 氢 实验条 件 的确定　
馏 分族 组成 ，
通 常采 用 ＳＨ／Ｔ　
０７１
４－ ２００２方法 测　 由表 １可 知 ，随着 焦 化 石 脑 油 馏 程 拓 宽 ，其　
定，
但 该法 仅能 得 到正 十 一 烷 （沸点 为 １
９６℃ ）以　 密度及 硫 含量 均逐 渐 增 大 ，
溴 指数 则 基 本 呈 减 小　
下 的馏 分 族 组 成 。本 实 验 焦 化 石 脑 油 加 氢 后 产　 趋势 。将 其加 氢时 应 注意 预 热 器 的 温度 ，防 止 烯　
物 的 沸 点 均 超 过 ＳＨ／Ｔ　
０７１４－ ２００２所 规 定 的范　 烃 聚合造 成催 化剂 阻塞 。采 用 １
８０—２３０℃ 馏 程　
围 。为此 ，
将加 氢 产 物 精 馏 切 割 ，以 １８０℃ 为切　 加氢 精制 原 料 （溴 指 数 为 ４０　
１６０，
硫 质 量 分 数 为　
 第 ２期　 冯保杰 等．
焦 化 石 脑 油 单 独 加 氢 增 产 乙烯 裂 解 原料 的研 究　

１１．
８１０　
ｍｇ／ｇ）确定适 宜 的反 应条 件 ，
结果 见表 ４。
　 献［
６］发 现 ，
大 多数 焦化 石脑 油加 氢 装 置 的 反 应　
压力 较 低 （在２．５—４．
０　ＭＰａ，
但 其 催 化 剂 为轻 质　
表 ４ 加 氢 精 制反 应 条 件 对 产 物 质 量 的 影 响　
油 加 氢 催 化 剂 ）。 为 此 将 反 应 压 力 调 整 为　
４．
０　ＭＰａ，
温 度 调 整 为 ３００
　ｏＣ进 行 实 验 。但 在 该　
反 应条 件下 ，
产 物硫 含 量 和 溴指 数 均 较 高 。综 合　
考虑 加氢 能耗 和 目的产 物 的质 量 要 求 ，
确 定适 宜　
的反 应 条 件 为 ：压 力 ６．
０　ＭＰａ，温 度 ３２０　
ｏＣ，空 速　
１．５
　ｈ～，
氢油 比 ４００：
１。　
２．
２ 加 氢产 物裂 解性 能分 析　
在 ２．１节 确 定 出 的适 宜 加 氢 精 制 反 应 条 件　
下，
对不 同 馏 程 焦 化 石 脑 油 进 行 单 独 加 氢 实 验 ，
　
所得 产物 的性 质列 于表 ５，
加 氢产 物前 馏 分 、后馏　
由表 ４可 见 ，
随 加 氢 精 制 反 应 温 度 和 压 力　 分 的族组 成分 别列 于表 ６、表 ７（表 中所列 数 据均　
的提 高 ，
产 物 硫 含 量 基 本 呈 下 降 趋 势 。查 阅 文　 为质 量 分数 ）。
　

表 ５ 不 同馏 程 焦 化 石 脑 油 加 氢 精 制 所 得 产 物 的 性 质　

表 ６ 不 同馏 程焦 化 石脑 油 加 氢 产 物 前 馏 分 族 组 成　 ％　

表 ７ 不 同馏 程焦 化 石 脑 油 加 氢 产 物 后 馏 分 族 组 成　 ％　

Ｉ
ＢＰ　 ２４０℃　 ＩＢＰ～２５０　ｏ
Ｃ　
族 组 成　
６７．３　 ６０．６　 ６２．６　 ６０．９　 ６Ｏ．７　
链 烷 烃　
３５．５　 ３６．５　 ３６．４　
环 烷 烃　 ３１．９　 ３８．１
　

９８．１
　 ９７．４　 ９７．１
　
饱 和 烃　 ９９．２　 ９８．７　

１．９　 ２．６　 ２．９　

总 芳 烃　 ０．８　 １．３　

Ｏ．１
　 Ｏ．１
　 ０．２　 Ｏ．３　
茚 类　 ０．１
　

Ｏ　 ０　 Ｏ　 ０　
苊 烯 类　 ０　
 ・
１００・
　 石 化 技 术 与 应 用　 第 ３５卷　

由表 ５～表 ７可 见 ，
ＩＢＰ～２７０℃ 焦 化 石 脑 油　 ３
　 结 论　
馏 分其 加氢 精制 后 产 物 烯烃 含 量 很 低 ，
可 满 足 用　 ａ．以延 迟焦化装 置 所产 不 同馏程 的焦化 石脑　
作 乙烯 裂解 原 料 的质量需 求 。
　 油 为原料 ，
采 用 Ｍｏ—Ｎｉ加氢精制催化 剂 ，
在２０　
ｍＬ　
２．
３　 焦化 石脑 油 单独 加氢增 产 乙烯 裂解 原料　 微反加氢 装 置 上 ，
进 行 了焦 化 石脑 油 单 独 加 氢 实　
天津 分公 司 延 迟 焦 化 装 置 所 产 焦 化 石 脑 油　 验 。结果 表明 ，
适宜 的反 应条 件 为 ：
压力 ６．
０　ＭＰａ，
　
各 馏 程 的收率 （质量 分数 ）及 产量 列 于表 ８。
　 温度 ３２０
　ｃＩ
＝，空速 １．
５　ｈ一，
氢油 比 ４００：
１。　
ｂ．将 焦 化 石 脑 油 加 氢 馏 程 由原 来 的 Ｉ
ＢＰ～　
表 ８ 焦 化 石脑 油 各馏 分 段 收 率　
２３０℃ （恩 式 蒸 馏 干 点 不 超 过 ２２０ ℃ ）拓 宽 到　
Ｉ
ＢＰ～２７０℃ （恩式 蒸馏 干点 不超 过 ２５５℃ ）后 ，
加　
氢精 制产 物 的烯 烃含 量 很 低 ，
可满 足 用 作 乙烯 裂　
解原 料 的质量 需求 。
　

参 考文 献 ：
　
［１］李 扬 ，
刘继华 ，
牛世 坤 ，
等 ．焦 化 石 脑 油 加 氢 脱 芳 烃 生 产 乙 烯　
料 ［Ｊ］．炼 油 技 术 与 工 程 ，
２００７，
３７（９）：
２８—３
０．　
［
２］佟 德 群 ．
影 响焦 化 汽 油 加 氢 装 置 长 周 期 运 转 的 因素 及 解 决 措　
施 ［Ｊ］．当代 化 工 ，
２００７，
３６（１
０）：
４５５—４５６．
　

由表 ８可 见 ，
若 将 焦化 石 脑 油加 氢 馏 程 由原　 ［
３］夏 民 ．
延 长 焦 化 汽 油 加 氢 装 置 操 作 周 期 的方 法 ［Ｊ］．石 化 技 术　

来的 Ｉ
Ｂｐ～２３０℃ （恩式 蒸馏 干 点 不超 过 ２２０℃ ）
　 与应 用 ，
２０１
０，２８（５）：
２２６—２２８．
　
［
４］冯 保 杰 ．高 标 准 柴 油 加 氢 技 术 进 展 ［Ｊ］．当 代 化 工 ，
２０１
５，　
拓宽 到 Ｉ
ＢＰ ～２７０ ℃ （恩 式 蒸 馏 干 点 不 超 过　
４４（２）：
３４３—３４６．
　
２５５℃ ）时 ，其 收 率 可 提 高 １
５．１
７ 个 百 分 点。
　
［
５］叶 红 ，
田 松 柏 ．柴 油 中烯 烃 的分 析 方 法 ［Ｊ］．长 炼 科 技 ，２
００４，
　
２０１５年 延迟 焦 化 装 置 焦 化 石 脑 油 和 焦 化 柴 油 产　 ３０（２）：
５９ —６４．
　

量合 计 为 １１７．
４０万 ｔ
，则拓 宽 焦 化 石脑 油 加 氢 馏　 ［
６］马 婷 ，
计伟，
付 春芝 ，
等 ．独 山子 焦 化 石 脑 油 单 独 加 氢 试 验 评　
程 至 ２７０℃ 后 ，可 增 加 裂 解 原 料 １
７．８万 ｔ
／ａ。
　 价研 究 ［Ｊ］．
炼油技术与工程 ，
２０１
６，４６（
５）：
３６—３
９．　

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