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6年 1月 5
半 焦 煤 气 的 脱 氮 提 质 和 利 用
尚 俊 法
(山西 阳煤 丰喜 肥 业 [集 团]有 限责任 公 司 山西运 城 0441
00)
化 合 物及 链 状 烃 ,重 油 含 量 较 少 ,
适 合 采 用 加 氢
O 前 言
技 术 生产 车用 发 动 机 燃 料 油 和化 学 品 。 吨 半 焦
半 焦 是 长 焰 煤 、不 黏 煤 、弱 黏 煤 、褐 煤 以 及 副产 半 焦 煤气 (又 称 兰 炭 煤 气 )在 80~1
500 m
高 挥 发 分 的 烟 煤 经 低 温 (500~700 o
C)干 馏 所 (标 态 ),自用 率 在 40%~50% ,富 裕 的 半 焦 煤 气
得 的可 燃 性 固 体 产 物 ,又 称 低 温 焦 ,俗 称 兰 炭 。
因热 值 较 低 、H +CO 含 量 低 ,主 要 于 发 电 和 供
半 焦 的生 产起 源 于 20世 纪 90年代 的陕 北 府谷 、
热,
很少 用 于生 产 甲醇 与 合 成 氨 ,
没 有 得 到 很 好
神 木 以及 内蒙古 鄂 尔 多 斯 等 新 兴 的煤 资 源 丰 富 的综 合 利 用 。
地区,
为 缓 解 我 国 的 焦 煤 资 源 紧 缺 矛 盾 起 到 了
1 制 约 半 焦 煤 气 综 合 利 用 的 瓶 颈
一
定 的作 用 。
半 焦生 产 技 术 简 单 ,
但 煤 气 产 率 低 、焦 油 产 1.1
I-
I2+CO 含量 低
率高 ,
其 副 产 的 中 低 温 焦 油 产 率 在 6% ~1
0% 。
因生 产工 艺原 因 ,
半 焦 煤 气 成 分 不 同于 焦 炉
不 同 于高 温 焦 油 ,中 低 温 焦 油 含 有 较 多 的 含 氧 煤气 ,
热值 和有 效成 分低 ,
而 N:含量 较 高 (表 1)。
表 1 半焦煤气与焦炉煤气成分对 比 (
体积分数 )
%
半 焦 煤 气 的 热 值 为 7 90
0~8
300 kJ
/m (标 少量 的 N:。因 此 ,
无 论 是 生 产 甲醇 或 合 成 氨 ,都
态 ),
而焦 炉煤气 为 1
7 000~1
9 000
kJ/m (标 态 ),
要全 部或 部 分 脱 除 其 中 的 N:,以提 高 H 和 CO
比焦 炉 煤 气 热 值 低 53%~5
6% 。半 焦 煤 气 中 的 的含 量 。如 生 产 甲醇 ,需 将 H:
/CO(物 质 的 量 之
(H +co)仅为 45%一55% ,
即使 将其 中的 CH 全 比,
下 同 )调 至 2 左 右 ;如 生 产 合 成 氨 ,则 将
部转化为 H 和 CO,
也仅为 6
0%左右 ,
远远低于合 (H +co)
/N 比例 调 至 3左 右 。要 脱 除 半 焦 煤
成氨 、
甲醇原料 气 中 (H:+CO)>90%的指标 。
气 中 N ,目前成 熟 的技 术 只 有 变 压 吸 附 ,但 由于
1.2 半 焦煤 气 的脱 氮变压 吸附技 术不 经济 气体 中的 酸性 气 体 (CO:,
CO 及 CH )种 类 多 、含
半 焦煤 气 中 的 (N2)高 达 40% 一45% ,如 生 量高,
所 以在 变压 吸 附脱氮 过程 中 ,
这 些 酸性气 体
产 甲醇 ,
不需 要其 中的 N ;
如 生 产合 成 氨 ,
也 只 用 损失 太 大而不 经济 。
市 场 的供需 结构 。
意见 》,
201
5年 9月 1
5 日中央 深化 改 革 领导 小 组
价 格是 市场 机 制 的核 心 ,
价 格 改 革 始 终 是 经 第 16次 会 议 通 过 《关 于 推 进 价 格 机 制 改 革 的 若
济 改革 的重 要组 成 部 分 ,
是 建 立 市 场 机 制 必 须 要 干 意见 》,
这 必将 有力 地 推 进 发 电 、输 配 电价 格 改
闯的一 道 “坎 ”,
电力 系 统输 配 电价 改革 试 点 已在 革 的进 程 ,
期 盼 早 日完 成 ,能 确定 合 理 的 用 电价
部 分省 区 加 快 进 行 。201
5年 8月 24 日 中共 中 格,
促进 氮肥 企业 健康 发展 。
央 、国务 院颁 布 《关 于 深 化 国有 企 业 改 革 的 指 导 (收到修 改稿 日期 201
5.1
2.03)
6 、
氮肥 第 44卷 第 1期 201
6年 1月
1.
3 半焦装 置 能 力小 ,
联 产 甲醇 、合 成 氨 的规 模 半焦 的熄焦 方 式 仍采 用 传 统 的水 熄 焦 ,
如 果
偏小 再对 半焦装 置 进行 “低 水 分 干熄 焦 ”的节 能 改造 ,
21世 纪 初 ,由 于技 术 、资金 等 原 因 ,建 在 陕 能进 一步 提高 外供 半 焦 煤 气量 ,降低 脱 氮 提 质 的
北 、内蒙古 地 区 的半 焦 生 产 装 置 规 模 都 在 900~ 煤 气成本 ,同时还可 提高半 焦 的质量 ,
减少熄 焦 装
1
600
kt/a。以榆林 横 山地 区的煤 为例 ,
生产 1
t半 置 生产 的用 水 和排 污 水 量 。按 氧气 480
t
、蒸
焦 富裕可用 的半 焦煤气 量 约 1
36 m (标 态 ),比焦 汽 120 t计 ,
则 预计 脱 氮 提质 后 的 半焦 煤 气 成
炉煤 气量少 约 30% 。 以 900
kt/a半 焦 装 置 为例 ,
本增 加 约 0.
08 m (标态 )。
富裕 可 用 的 半 焦 煤 气 量 仅 为 1.53
X 1
0 m
/h 根据 焦炉煤 气 与 半 焦煤 气 的热值 比较 , 按 焦
(标态 )。
炉 煤气 0.55
m。(标 态 )计 ,则 半 焦 煤 气 应 在
按 (H )
25% 、
(CH )7% 、
生产 1
t甲醇 消 0.25
m (标 态 )左 右 ;脱 氮 提 质 后 ,增 加
耗1
400
m (标 态 )H 、
年生 产 8
000
h计 ,
如 要产 0.08
m (标 态 )的成 本 并 不 算 高 。 PSA.
COM
甲醇 ,
不 转 化 CH ,但 由于 H:量 太 少 ,
仅 能生 产 技 术 的设 施 为外挂 式设备 ,
不 新增 占地 ,
原有 生产
1
9。0
kt
/a;
如将 CH 转 化 为 H:和 CO,也仅 能生 装 置无需 大 的改动 ,
即可 与原 生产装 置方便 对接 ,
产 28.0
kt/a。
不影响原装置的生产 。如有现成的空分装置和富
按 (H2)25% 、
(CH4)7% 、
(CO)1
5% 、生 裕 的氧 气 、
有 低压锅 炉 和富裕 蒸汽 ,
则改 造更 为简
产1
t合 成 氨 消 耗 1
91
7 m (标 态 )H:、年 生 产 单,
投 资更省 。
8
000
h计 ,
如要产 合成 氨, 则先 要将 CO变换 为
3
半焦煤气脱氮提质后 的利用思路
H 和 CO:,
将 CH 转化 H 和 CO2,
再 脱 除 CO2和
富余的 N ,
则能生产 2 9.2
kt
/a。 3.1 液 化天 然气 、液体 CO 、甲醇路线
因半焦装 置 的生 产 能力 偏小 , 使联 产 的 甲醇 、
因半 焦煤气 中的 CH 和 CO 含 量较 高 ,
鉴 于
合成 氨规模 仅为 20.
0~30.0
kt/a,
很 不经 济 。 陕北 、内蒙古地 区的液化 天然气和液体 CO:的市场
不错 ,
根据 “陕西黑 猫化 工 ”等 企业 的成 功 经验 ,
联
2 脱 氮 提 质 技 术
产的产品顺序为液化天然气 、 液体 CO,、甲醇。
半 焦煤 气 因 N 含 量 高 、热值 低 ,限制 了其 用 3.
2 液化 天然气 、液体 CO 、 液 氨路 线
途 和价 值 ,
要 拓 宽用 途 、
提 高 半焦 煤 气 的 附加值 ,
鉴于半 焦煤 气 中的 N 含量 较高 、脱 氮效 率较
关键 是要 降低 其 中的 N:含 量 。半焦 煤 气 中的 N 低 等 原 因 ,而 陕 北 、内蒙 古 地 区 的液 氨 紧缺 等 因
含 量高 是 由于半焦 生产 工程 中 回炉煤气燃 烧 时助 素,
亦可考虑液氨路线 ,
具体产 品为液化天然气 、
燃 的空 气带 入 ,
若 能将 助燃剂 改为 富氧 空气 ,即可 液体 CO,、
液氨 。
降低半 焦煤气 中 的 N 含 量 。但 助 燃 空 气 中 的氧 3.3 液化 天然 气 、
液 体 CO:、高纯 度 H 路 线
含量过 高 ,
会 造成 焦炉 内的局部 温度过 高 ,
使 煤 的 鉴 于陕北 、内蒙古 地 区半 焦 生产 副产 的 中低
低温 干馏过程 无 法 正 常进 行 ,
所 以不 能 用 纯 氧作 温焦 油来 源丰 富 、价格 低 廉 ,
因 缺 H 气 而不 能 加
为助燃 剂 ,
而用 富氧空 气替 代空气 ,
调 节好人 炉 的 氢精 制 的原 因 ,
故 可考 虑 H 路 线 ,
具 体产 品为 液
氧含量 ,
再 通人 适量 的蒸汽 ,
控制 好混 合气 的燃烧 化 天然气 、
液 体 CO 、
高 纯度 H 。
温度 ,
能生 成接 近半水 煤气 成分 的半 焦煤气 ,
而且
4 结语
还 可提 高煤气 的产量 。
采用 半焦煤 气 PSA.
COM 稀释 燃 烧 脱 氮 提 质 半 焦 煤 气 的 “PSA—
COM 脱 氮 提 质 ”技 术 简
(简称 PSA
COM)技术 ,
可较好 地解 决此 问题 。脱 单、 投资小、 使用方便 ,为半焦煤气的经济和综合
氮提质后的半焦煤气中 N 体积分数可降至 3 %, 利用开 辟 了一 条 新 路 ,
使 半 焦 产 业 做 到 “以化 养
H,,
CO和 CH 体积 分数 可提升 至 85% 以上 ,
热 值 焦 ”,为 半焦 产业 的可持 续 发展 拓 宽 了路径 , 提 供
提 高约 1倍 。如 果再 对 半 焦 装 置进 行 简 单 改 造 ,
了技 术保证 。
半 焦煤气 的产 量可 提高 3
0% 以上 。
(收稿 日期 201
5—05—
21)