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苯加氢工艺路线的比较与选择
徐风雷 　毕振清 　王永林 　马克任
(
马鞍山钢铁股份有限公司)

　　摘 　要 　通过对不同加氢和萃取 蒸馏工 艺从 原料 、能耗 、投 资和 产品质 量等 方面的 比较 , 结 合马 钢的实 际情

况 , 对拟建设的苯加氢工艺路线进行了选择 。
　　关键词 　粗苯 　轻苯 　液相加氢 　气相加 氢 　甲酰吗啉 　环丁砚 　萃取蒸馏

The Comparison and Choice of Process Routes of Benzene Hydrorefining

Xu Fenglei　Bi Zhenqing　Wang Yonglin　Ma Keren
(Maanshan Iron & Steel Co.Ltd.
)
　　Abstract 　Through comparing different hydrogenation and extraction distillation processes in terms of raw materi-
als, energy consumption, investment and product quality, a choice of benzene hydrorefining process routes was made
for Masteel' s proposed proj ect in l ight of the actual conditions of the company .
　　Key words 　crude benzene　l iquid hydrogenation　gaseous hydrogenation　formyl-morpholine 　sulfolane extrac-
tion distillation

0 　前言 　　苯加氢低温加氢代表性工艺 :
　　粗苯精制是以粗苯为原料 , 经过物理和化学方 　　1)德国 Uhde 低温气相加氢及 N -甲酰基吗啉
法去除其中的硫化物 、氮化物 、碳氢化合物和水等有 (NFM)萃取蒸馏技术 。
害杂质 , 得到可做原料使用的高纯度的苯 、甲苯和二 　　2)美国 Axens 低温气液两相加氢及环 丁砜液
甲苯产品 。目前国内粗苯加工多数仍然为传统酸洗 液萃取分离技术 。
法工艺 , 生产的苯类产品只能达到硝化级 , 只能面对 　　3)国内低温气相加氢及环丁砜(SED)萃取蒸馏
顺酐的低端市场 , 而且三苯收率低 , 只有 80 %多一 技术 。
些 , 经济效益差 , 生成的 酸焦油没有有 效的处理手 　　4)美国 A xens 加氢 +中国石科院环丁 砜气液
段 , 造成较大的环境污染 。酸洗工艺肯定将逐步淘 萃取蒸馏技术 。
汰 。苯加氢工艺通过加氢脱除所含 S 、N 、O 和不饱 　　高温热裂解生产纯苯工艺 :
和化合物 , 经过萃取单元精制 , 得到高质量的纯苯 、 　　5)Lit ol 法 。
甲苯和二甲苯产品 。产品纯度高 , 收率高 , 没有环境 1.
1 　加氢技术
污染 , 经济效益和社会效益好 。 随着人们对产品质 　　1)德国 Uhde 低温气相加氢技术(K .
K 法)。
量和环境要求的越来越高 , 苯加氢工艺的应用无疑 　　德国 Uhde 低温气相加氢技术(K .
K 法), 由德
是大势所趋 。 国 BASF 公司开发 , Uhde 公司 改进的粗苯加 氢精
制工艺 。 粗苯经高速泵提压后与循环氢混合后进入
1 　苯加氢工艺 连续蒸发器 , 抑制了高沸物在换热器及重沸器表面
　　目前国内 外用于焦化苯加氢工艺 技术有两大 的聚合结焦 , 苯蒸汽与循环氢混合物进入蒸发塔再
类 , 一是低温加氢生产苯 、甲苯和二甲苯的低温法工 次蒸发后 , 进入预反应器 , 容易聚合的物质 , 如双烯
艺;
二是高温热裂解生产纯苯工艺 。 烃 、苯乙烯 、二硫化碳在有活性的 NiMo 催化剂作用

　　作者简介 :
徐风雷 , 高级工程师 , 安徽省马鞍山市(243000)马钢煤焦化公司
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下 , 在 190 ～ 240 ℃, 被加氢变为单烯烃 。 脱除后的
预反产物经管式炉加热后进入主反应器中 , 在高选
择性 CoMo 催化剂作用下进行气相加氢反应 , 单烯
烃在此发生饱和反应形成相应的饱和烃 。 硫化物主
要是噻吩 、氮烨物及氧化物被加氢转化成烃类 、硫化
氢 、水和氨 , 同时抑制芳烃的转化 , 芳烃损失率小于
0. 5 %。 反应产物经分离后 , 液相组分经稳定塔脱除
H 2 S 、N H 3 等气体 , 塔底得到含 S 小于 0 .
5mg/ kg 的
加氢油 。经 NF M(N -甲酰吗啉)二苯萃取精馏工
艺 , 得到产品苯 、甲苯 、二甲苯产品 。 工艺简单 , 工厂
运行稳定可靠 , 但是原料适应 性差 , 连 续蒸发器易
堵 , 采用两苯萃取 , 苯 、甲苯中全氮指标高 , 中性试验
呈碱性 , 要达到苯乙烯原料要求需要增加设备 , 投资
高 , 工期长 。
　　目前国内已经运行的工业化装置 4 套 , 宝钢 、石
家庄焦化厂各一套 , 均为 5 万 t 粗苯装置 , 1997 年投
产 。山西太化一套 , 8 万 t 粗苯装置 , 2006 年 11 月
投产 。 昆钢焦化制气厂 5 万 t , 计划 2008 年 9 月投
产。
　　2)美 国 A xens 两 相 低 温 加氢 技 术 (即 美 国
Lyo ndell 公司技术)。
　　美国 Axens 气液两相低温加氢技术 , 采用自行
开发的两段加氢技术 。
　　粗苯经脱 重组分后由高速泵提压 进入预反应
器 , 进行液相加氢反应 , 在此容易聚合的物质 , 如双
烯烃 、苯乙烯 、二硫化碳在有活性的 NiMo 催化剂作
用下加氢变烟单烯烃 。 由于预加氢反 应为液相反
应 , 有效的抑制双烯烃的聚合 。 粗苯先经脱重组分
后 , 轻苯加氢 , 原料适应性强 。预反产物经高温循环
汽化后经加热 炉加热到主反应温度后 进入主反应
器 , 在高选择性 CoM o 催化剂作用下进行气相加氢
反应 , 单烯烃经加氢生成相应的饱和烃 。 硫化物主
要是噻吩 、氮化物和氧化物被加氢转化成烃类 、硫化
氢 、水分和氨 , 同时抑制芳烃的转化 , 芳烃损失率小
于 0.
5 %。 反应产物经一系列换热 后经分离 , 液相
组分经稳定塔将 H 2 S 、NH 3 等气体除去 , 塔底得到
含 S 小于 0 .
5mg/ kg 的加氢油经液液萃取 , 得到产
品苯 、甲苯和二甲苯产品 。
　　该工艺原料适应性强 , 加氢技术由于预反应温
度低 , 为液相加氢 , 有利抑制结焦 , 反应器不易堵塞 ,
预反应转化率较高 , 产品质量高 ;
工艺复杂 , 预反产
物靠热氢汽化 , 需要高温循环氢最大 , 循环氢压缩机
　
相对大 , 需要一台高温循环氢加热炉 , 且循环氢需设
置脱硫系统 。目前国内尚无投产工业化装置 , 拟建
装置 一 套(包 钢焦 化厂 8 万 t/ a), 目前 处 在美 国
Ly ondell 公司基本设计阶段 , 计划 2009 年 10 月投
产 , 沙钢 、淮北矿务局和河南神马正在谈判 。
　　3)国内气相低温加氢技术 。
　　主要是以 UH DE 加氢技术为主体 +或 N -甲
酰吗啉萃取技术 。
　　粗苯在加氢精制单元中首先脱除 C 9 以上重组
分 , 再经多级蒸发后 , 进行两级加氢处理(预加氢和
加氢净化), 反应 所需的补充氢 由 PSA 制氢提供 。
粗苯加氢所产生的含 H 2 S 气体用稳定塔从产品中
分离出来 。经加氢处理后的产品 , 二苯镏分(BT )或
三苯馏分(BT XS)送往 萃取蒸馏单元 , 非芳烃 在此
被分离 , BT 或 BT XS 馏分经白土吸附后 , 送入芳烃
精制 , 经苯塔 、甲苯塔 、二甲苯塔分离出产品苯 、甲苯
和二甲苯被送往罐区 , 作为产品出厂 , 同时生产溶剂
油。
　　目前国内的已投产运行的工业化装置有三套 ,
分别是海力一期 8 万 t , 二期 8 万 t 及太化 8 万 t 装
置 , 据了解今明年将投产十余套工业化装置 。
　　4)美国 A xens 加氢 +中国石科院环丁 砜气液
萃取蒸馏技术 。
　　该工艺加 氢技术由美国 Axens 公司提 供工艺
包 , 气液萃取蒸馏技术由中国石科院提供工艺包 , 美
国 Dy nanmic 公司做基本设计 , 鞍山焦耐院 做详细
设计 。
　　工艺特点如 2)加氢及 3)萃取 。
　　目前国内宝钢梅山焦化厂正在建设 10 万 t/a
装置 , 预计 2008 年底投产 。
　　5)日本 LI tol 高温 、高压气相加氢技术 。
　　该技术由美国胡德利公司开发 、日本旭化成公
司改进的轻苯催化加氢精制工艺技术 。
　　粗苯经预分馏塔分离为轻苯和重苯残液 , 为抑
制结焦预分馏塔采用真空蒸馏 , 塔底重沸器采用降
膜重沸器 , 并向精苯原料中注入一定比例的阻聚剂 。
轻苯经高压泵进入蒸发器与循环氢气混合后 , 芳烃
蒸汽和氢气混合物从塔顶出来进入预反应器 , 在约
6.
0M Pa 、250 ℃左右 Co-Mo 催化剂作用下 , 除去高
温时易聚合的不饱和组合(苯乙烯等)。 预反产物进
入主反应器中 , 在约 6 .
0MP a 、620 ℃左右在 C r203
催化剂作用下进行脱硫 、脱氮 、脱氧和加氢脱烷基等
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反应 , 苯收率约为 114 %。 反应产物经分离后 , 液相
组分经稳定塔脱除 H 2 S 、低 碳烃等组分 , 塔底产品
氢油经白土塔将一些痕量烯烃 、比二甲苯沸点高的
芳烃以及微量 H 2 S 吸附除去 , 经白土吸附后的加氢
油进入苯塔 , 塔顶得到含噻吩小于 1mg/ kg 、结晶点
高于 5 .
45 ℃的纯苯 。
　　该工艺由于加氢脱烷基 , 只生产高纯苯 。目前
国内有河南神马集团和上海宝钢公司各引进一套生
产装置 , 由于反应温度 、压力高 , 设备及材料均依赖
进品 , 投产后长时间运行不正常 , 早已停产或拆掉 ,
改建粗苯低温法工艺装置 , 目前该工艺已趋于淘汰 。
1.
2 　芳烃萃取技术
　　按工艺原理可分为两大类 :
液液萃取和气液萃
取蒸馏 。
　　据了解 , 在世界范围内 , 目前建成投产的芳烃抽
提装置 , 不外乎下面几家公司的工艺技术 :
UOP 的
甘醇类工艺 ;
UOP 、GT C 公司 、IF P 公司的环丁砜工
艺及中国石化的环丁砜工艺 ; KRUPP UH DE 公司
的 N-甲酰基吗啉工艺 ;
L URGI 公司的 N-甲基吡咯
烷酮工艺 。
　　各工艺的主要区别 :
甘醇类工艺的抽提塔是属
于液液萃取过程 ;
而环丁砜 、N-甲酰基吗啉 、N-甲基
吡咯烷酮工艺的抽提塔是属于萃取蒸馏过程 。
　　至今为止世界上已建成投产的 300 多套芳烃抽
提装置中 , 采用环丁砜工艺的装置已达到 200 多套 ;
而甘醇类技术 , 在新建的工业化装置中已经很少采
用。
　　1)芳烃抽提的原料来源及组成 。
　　主要来源于催化重整汽油 、加氢裂解汽油以及
煤焦油 。它们最大的区别是环烷烃和直链烷烃的含
量不同 , 最大可相差 10 倍以上 , 芳烃含量也不同 。
液 -液萃取主要用于脱除比二甲苯更重的非芳烃 ,
而萃取蒸馏更适用于脱除比二甲苯烃的非芳烃 。一
般来说原料中的芳烃含量高(如粗苯或轻苯), 应采
用萃取蒸馏工艺 ;
而原料中的芳烃含量低(如石油系
原料), 应采用液液萃取工艺 。芳烃分离部分的核心
在于萃取蒸馏工艺 。 焦 化粗苯芳烃含 量一般至少
90 %以上 , 因此更适宜采用萃取蒸馏工艺 。
　　Ax ens 为液液萃取工艺 , UH DE 为萃取蒸馏工
艺 , 宝钢梅山组合工艺为萃取蒸馏工艺 , 国内的美阳
院及焦耐院也为萃取蒸馏工艺 。
　　2)萃取蒸馏萃取剂的选择 。
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　　两种溶剂法就其选择性上区别不大 , 但产品质
量有所不同 。环丁砜溶剂萃取蒸馏产品全氮含量为
-6
0.
9 ×10 以下 , 中性试验为中性 , 环丁砜溶剂运输 、
储存及使用要求隔绝空气 , 否则对设备腐蚀 。 N-甲
-6
酰吗啉溶剂萃取蒸馏产品全氮含量约为 1 ×10 ,
中性试验为碱性 , 由于 N-甲酰吗啉遇水分解为甲酸
和吗啉 , 甲酸腐蚀设备 , 吗啉影响全氮指标 , 致使苯
产品作为高端市场苯乙烯装置原料困难较大 。
1.
3 　苯加氢工艺比较
　　苯加氢工艺比较见表 1 。
2 　工艺路线选择
2.
1 　工艺技术路线选择原则
　　工艺技术先进 、成熟 、可靠 ;
产品质量高 , 能进入
国内外石化高端市场 , 提高产品附加值 , 增强市场竞
争力 ;
先进 、可靠的设备与材料 , 经济合理 , 主要设
备 、材料 国 产 化 , 降 低 投 资 ;采 用 集 散 控 制 系 统
(DCS), 实现集中监视和过程控制 , 提高工艺装置和
辅助设施的自动化水平和综合管理水平 , 提高经济
效益 , 确保生产操作的稳定与准确 , 操作简单可靠 ,
实现投产后高水平 , 安 全 、稳定 且长周期满负 荷运
行;
各单元采用总体布置 、集中控制和统一管理 , 提
高劳动生产率 , 提高工程投资的经济效益和社会效
益;
采用先进有效的环保措施 , 强化环境治理 , 减少
对环境的污染 ;
充分利用工艺产生的尾气和余热 , 降
低工艺能耗 , 节约能源 。
2.
2 　苯加氢项目建设需要考虑的因素
　　1)产品质量 , 决定市场销售收入及市场占有率 。
　　2)建设周期 , 决定项目投资收益 。
　　3)消耗指标 , 决定装置运行成本 。
　　4)建设投资 , 决定投资回收期 。
2.
3 　建议工艺路线
　　随着技术的进步和焦化工业的发展 , 产生了各
具特色的焦化苯加氢工艺 。虽然各种流程总体上在
工艺目的和主要工艺单元上基本都是相同的 , 但由
于具有不同的特点 , 在工艺路线选择时给人眼花缭
乱 、难以取舍的感觉 , 无法以某一标准来评价各种工
艺的优劣 。因此 , 在选择苯加氢工艺路线时 , 应结合
企业自身情况 , 从安全可靠 、环境保护 、产品定位 、工
期要求 、投资费用 、运行费用 、设备材质和控制要求
等诸多方面进行综合分析比较确定 , 可以说“选择适
合本企业的就是适宜的” 。
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表 1 　苯加氢工艺比较

低温苯加氢技术
项 　　目
U hde 工艺 A xens 工艺 国内工艺 A xens 与石科院工艺
技术 所属国家 德国 美国 中国 美国 +中国
加氢 工艺方法 预反 、主反均气相 预反液相 ;
主反气相 预反 、主反 均气相 预反液相 :
主反气相
加氢 油精制法 甲酰吗啉萃取蒸馏 环丁砜液液萃取 环丁砜萃取蒸馏 环丁砜萃 取蒸馏
提供技术方 加氢 BASF 萃取 UHDE Lyo ndell 中国 Ly ondell+石科院
原料适应性 粗苯 粗苯或轻苯 粗苯或轻苯 粗苯或 轻苯

催化剂厂家 BA SF(德国) A xens 加氢催化剂 BASF(德国) Ax ens 加氢催 化剂

预反应器催化剂 NiM o NiM o N iM o N iM o
主反应器催化剂 CoM o CoM o Co M o Co M o

催化 剂的硫化 同步 不同步 同步 不同 步
预反应器反应温度/ ℃ 220 210 ～ 220 190～ 210 210～ 220
主反应器反应温度/ ℃ 340 ～ 370 320 ～ 340 280～ 310 320～ 340
预反 应器加氢压力/ M P a 3.
4 3.
4 2.
8 3.
4
主反 应器加氢压力/ M P a 3.
4 3.
4 2.
7 3.
4
催化 剂结焦性 容易结焦 不容易结焦 相对容易结焦 不容易 结焦
加热炉 一台 两台 一台 两台
氢气加入点 连续蒸发器 预 、主 反应器 、闪蒸罐 连续蒸发器 预主反应器 、闪蒸罐
脱除重组分设备 蒸发器〗残油塔 预蒸馏塔 脱重组分塔 预蒸馏塔
萃取剂 N-甲 酰吗啉(N FM) 环丁砜 环丁砜 、N-甲酰吗 啉 环丁 砜
循 环氧量 较小 环大 较小 较大
主要设备情况 :
氢压机 较小 较大 较小 较大
　　　　　　 加热炉 一台 两台 一台 两台
　　　　　　 蒸发器 多 , 复杂 少 , 简单 较少 , 较 复杂 少 , 简单
苯 、甲苯 、二甲苯 、 苯 、甲苯 、二甲苯 、 苯 、甲苯 、二甲苯 、 苯 、甲苯 、二甲苯 、
主 要产品
非芳烃 非芳烃 非芳烃 非芳 烃

产品 纯苯 总 N 约 1 ×10 -6 总 N ≤0.
5×10 -6 总 N ≤0 .
5 ×10 -6 总 N ≤0 .
5 ×10 -6
质量 甲苯 T DI 不可以 TD I 不可以 T DI 不可以 T DI 不可以
排 放废气 无 无 无 无
不可 处理废渣 无 无 无 无
工艺流程/ 控制 简单 复杂 相对简单 相对复杂
国外 3 家
焦化行业国内外装置 多 国内较多 只 有国内 1 家在建设
国内 2 家在设计

3 　结语 氢配套环叮砜三苯萃取蒸馏工艺可以作为选择的方
　　综上所述 , 鉴于国内苯加氢技术的发展 , 技术已 案之一 。
经比较成熟 , 也有多家设计院能够进行完全国产化
(收稿日期 　2010 -03 -22)
设计 , 国内苯加氢装置采用国产化低温两段气相加