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DOI:10.15910/j.cnki.1007-6247.2011.05.

012

2011,
21( 5) 高 珊 芳烃联合装置中歧化单元的工艺方案选择 23

芳烃联合装置中歧化单元的工艺方案选择
高 珊* 华陆工程科技有限责任公司 西安 710065

摘要 甲苯择形歧化新技术是以纯甲苯为原料,在临氢状态下生产苯和二甲苯,这项技术的成功应用于
现有芳烃装置上,为降低能耗,节约土地资源,增产高附加值的对二甲苯提供了新途径。
关键词 歧化 择形歧化 方案选择

对二甲苯。 甲苯择形歧化工艺最大的特点是能得
1 概述
到高浓度对二甲苯 ( 质量分数 90% 左右 ) 的二甲
芳烃广 泛 用 于 化 工、 轻 工、 纺 织、 医 药、 印 苯,具有分离简单、 能耗低的优点。 但是该工艺
染、橡胶和农药等行业。 不能把 C9 A 转化为更有价值的二甲苯和苯, 这是
国内的芳烃联合装置在歧化单元基本上仍采 限制甲苯择形歧化工艺工业应用的重要原因 。
用传 统 的 甲 苯 歧 化 工 艺, 即 以 甲 苯 和 C9 芳 烃 本文以某石化公司为例, 旨在新建或改造芳
( C9 A) 为原料的甲苯歧化与烷基转移工艺, 具有 烃联合装置时, 仅为歧化单元的工艺方案选择时
代表性的是美国 UOP 公司的 Tatoray 工艺。 其原料 参考。
适应性广,既能处理纯甲苯, 又能处理含质量分
2 工艺流程
数 40% 左右的 C9 A 混合原料。 但是该工艺生成的
二甲苯中对二甲苯含量较低, 只有 24% 左右, 其 典型甲苯歧化工艺流程图, 见图 1。 图中虚线
它异构体需要通过异构化反应才能得到高浓度的 框内所示为甲苯择形歧化工艺。

图1 典型甲苯歧化工艺流程图

2. 1 两种工艺介绍 应产物与混合进料在进料 / 出料换热器中换热后,

甲苯歧化工艺和甲苯择形歧化工艺的基本流 经空冷器、后冷器冷凝后进反应产物分离器, 反
程都分为反应部分和分馏部分。 应物被分成气液两相。 分离器顶部的气体大部分
2. 1. 1 反应部分 经循环氢压缩机增压后与新鲜补充氢气一起与进
原料混合后进入进料缓冲罐, 经泵送并与循
料混合后,进反应系统; 另一部分气相作为富氢
环氢压缩机来的循环氢混合后入进料 / 出料换热器
分别送去异构化单元和加氢裂化单元作为补充氢
与反应器出料换热, 再进入进料加热炉加热到反
应所需的温度后, 进两个串连的歧化反应器, 反 气使用。

* 高 珊: 工程师。2001 年毕业于沈阳化工学院化工工艺专业。一直从事化工工程设计工作。联系电话: ( 029) 87988661,E - mail:


gs1894@ chinahualueng. com。
24 CHEMICAL ENGINEERING DESIGN 化工设计 2011,
21( 5)

2. 1. 2 分馏部分 为满足国内对二甲苯市场需求,提高对二甲苯
分离器中的液相从底部抽出加压 , 经换热器 产量和质量,2004 年, 该公司对芳烃装置进行了
换热后入汽提塔汽提, 脱除 C1 ~ C5 等轻组分, 汽 1400 kt / a 改扩建。改造的目的是要增产对二甲苯
提塔顶部气相经空冷器和后冷器冷却后进入回流 25kt / a,副增产苯 95. 4 kt / a。为了实现这一目标,通
罐,罐中的不凝性气排入燃料气系统, 液体经加 过物料衡算,主装置规模需要调整,见表 2。
压后一部 分 作 为 回 流 液, 一 部 分 送 到 重 整 单 元。 表2 装置改造前后规模 ( kt / a)
名 称 改造前 改造后 备 注
汽提塔底液一部分被泵抽出经换热后入白土塔脱
换成 HAT - 097 催 化 剂、
除烯烃等杂质, 另一部分经泵送至汽提塔再沸炉 歧化装置 1220 1370 部分 反 应 高 分 液 进 择 形
加热后返回汽提塔。 白土塔底部出来的液体送到 歧化装置
新增 加 ( 新 鲜 甲 苯 进 料
苯塔。苯塔顶气相经空冷器冷凝后入回流罐, 一 甲苯择形歧化装置 670
200 kt / a)
部分作为回流, 其余部分作为中间产品冷却后送 吸附分离装置 550 550
到苯的日贮罐。 苯塔底液一部分经再沸器加热后 吸附分离装置 250 新增加一条系列
异构化装置 2345 2345
返回到塔内, 另一部分送到甲苯塔。 甲苯塔塔顶
异构化装置 850 新增加一条系列
的甲苯蒸气经空冷器冷凝后去甲苯塔回流罐 , 一 在操 作 弹 性 范 围 内, 优
二甲苯分离装置 4400 4760. 7
部分作为甲苯塔回流到甲苯塔顶, 另一部分通过 化操作就可达到

泵返回反应部分。 甲苯塔底液被泵抽出, 一部分


3. 2 方案比较
经再沸器加热后返回甲苯塔, 其余部分经泵送往
吸附 分 离 装 置 和 异 构 化 装 置 仍 沿 用 了 美 国
二甲苯分离单元。
UOP 工艺技术,并新上一系列。
2. 1. 3 原料与设备
但在 1400 kt / a 芳烃改扩建后, 新鲜甲苯资源
甲苯歧化工艺和甲苯择形歧化工艺的不同之
量为 514. 4 kt / a, 而 C9 A 资源量仅为 292. 8 kt / a,
处,如图 1 虚线框内所示: ①甲苯择形歧化工艺的
作为传统 的 歧 化 装 置 进 料, 甲 苯 所 占 比 例 过 大,
进料为纯甲苯; ②甲苯择形歧化工艺的反应器为 1
不利于增加二甲苯的产量。 所以在确定歧化装置
台; ③甲苯择形歧化工艺没有重芳烃塔 。
技术改造方案时,做了技术比选。
2. 2 反应条件 3. 2. 1 工艺
两种工艺的反应条件,见表 1。 ( 1) 如果采用原工艺技术对歧化装置进行改造,
表1 两种工艺的反应条件 其加工量将从 1220 kt / a 增加到 1774 kt / a 以上,即
甲苯歧化工艺 甲苯择形歧化工艺 使采用高空速、低氢油比催化剂 TA - 5 或 HAT -
反应温度,℃ 330 ~ 480 420 ~ 460 097 催化剂虽能解决反应器和循环气压机的能力问
高分压力,MPa ( G) 2. 8 ~ 3. 0 0. 8 ~ 1. 5 题,但由于负荷将超过原初始设计 75% ,加热炉、
H2 / HC 摩尔比 4. 4 ~ 8 ≥1. 5 塔器、换热器、仪表和管道则无法承受新增的负荷,
需要新上一套与之相配套、规模为 404 kt / a 的歧化
从表 1 可知,甲苯择形歧化工艺系统操作压力
装置。另外,因原料甲苯与原料 C9 A 比例太大,也
相对较低,需要的分离温度也较低,这就可以最大
不利于增加二甲苯的产量。
限度地应用热联合,即甲苯塔塔釜用加热炉做再沸
( 2) 原歧化装置如更换催化剂, 歧化进料中
器,用甲苯塔的塔顶气相物料作为气提塔和苯塔塔
C10 A 含量可达到 6% ( wt) , 多产二甲苯并提高歧
釜再沸器的热源,而不在需要汽提塔再沸炉。
化装置反应部分的处理能力达 1370kt / a,完全超过
3 工程实例 了歧化分 馏 系 统 处 理 能 力。 为 减 少 改 造 工 程 量,
拟将 150kt / a 的歧化反应高分液送到新建甲苯择形
3. 1 项目介绍 歧化装置的分馏系统, 以使歧化装置分馏系统保
该公司的芳烃联合装置中的原歧化单元采用 持 1220kt / a 的处理量。
美国 UOP 的 传 统 歧 化 工 艺, 设 计 能 力 1007kt / a。 ( 3) 该公司的纯甲苯生产原料有可靠的来源,
在 1997 年改造中,歧化单元把催化剂由 TA - 3 换 从装置负荷来看,新增设一套 670kt / a 的甲苯择形
成 ZA - 95B, 同时增加了少量泵和冷换设备, 处 歧化装置 ( 加工新鲜甲苯 200kt / a) , 则原歧化装
理能力从 1007 kt / a 增加到 1220 kt / a。 置可不作大的改动, 虽然择形歧化甲苯转化率比
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传统歧化低, 但因甲苯择形歧化装置生成的二甲 从表 4 可见,新建一套 670kt / a 甲苯择形歧化


苯中对二甲苯含量接近 90% , 可以相应减轻吸附 装置对于整个联合装置的能耗量有所下降 。
分离装置、 异构化装置和二甲苯分离装置的生产 3. 2. 3 占地及投资
负荷。传统甲苯歧化装置与甲苯择形歧化装置对 从占地及投资看, 甲苯歧化工艺共有静设备
有关装置负荷的影响比较,见表 3。 48 台,动设备 33 台 ( 压缩机系统整套考虑 ) ; 甲
表3 两种装置对有关装置负荷的影响 ( kt / a)
苯择形歧化工艺共有静设备 30 台, 动设备 20 台
装置名称 传统歧化 甲苯择形歧化
404 670 ( 压缩机系统整套考虑 ) 。 整个择形歧化装置设备
吸附分离 4370. 8 3991. 6 台数也比传统歧化装置少了近 1 /3, 既节省了设备
异构化 3542. 3 3165. 6
投资,又减少了占地和土建工程量。
二甲苯分离 5106. 8 4760. 7
综上比较, 最后选定了某公司的芳烃联合装
从表 3 比较可知,虽然甲苯择形歧化装置比传 置在 1400kt / a 改扩建项目中新建一套 670kt / a 甲苯
统歧化单元的规模略大, 但吸附分离、 异构化装
择形歧化装置。
置的规模都会减小, 其投资也会有所减少, 而且
还可避免二甲苯分离装置的扩容改造 。 4 结语
3. 2. 2 能耗
( 1) 甲苯择形歧化工艺是一种拓展芳烃利用
从装置能耗来看, 建一套 670kt / a 甲苯择形歧
的新技术, 其特点是能得到高浓度对二甲苯 ( 质
化装置 后 使 歧 化 和 择 形 歧 化 装 置 总 规 模 扩 大 到
2040kt / a,虽增大了公用工程消耗量, 但由于吸附 量分数 90% 左右 ) 的二甲苯, 具有分离简单、 能
分离装置、 异构化装置和二甲苯分离装置的能耗 耗低、投资少的优点。 但该工艺不能把 C9 A 转化
减少,其总能耗有所下降。 扩建传统歧化装置与 为更有价值的二甲苯和苯, 在新建装置中应考虑
新建甲苯择形歧化装置的能耗的对比 ,见表 4。 到原料单一、甲苯原料来源可靠性的问题。
表4 两种装置的能耗对比 ( 2) 在改扩建的项目中, 若是老装置已有歧
项 目 1774kt / a 歧化
1370kt / a 歧化 + 化工艺,则应充分考虑原有芳烃联合装置现行情
670kt / a 甲苯择形歧化
高压蒸汽,kg / h 42050 44630 况,比如可以提供的 C9 A 的量、 与 C7 A 量的比例、
中压蒸汽,kg / h 39624 55430 老装置能源供给情况等。
低压蒸汽,kg / h - 4653 - 4296
冷却水,m3 / h 598 538 参 考 文 献
电,kW 2488 2224
燃料,MW 64. 79 40. 33 1 杨卫胜,孔德金,谢在库等. 甲苯选择性歧化与甲苯和碳
能耗合计,MJ / h 533008. 79 504105. 03 九 及 其 以 上 芳 烃 歧 化 与 烷 基 转 移 方 法 [P] . CN

注: ①能耗计算已扣除相关装置减少的能耗; ②按 《中国石 01131953. 4,2001 - 10 - 22.


油化工总公司企业能量消耗计算方法》 各项折合为 MJ / h。 ( 修改回稿 2011 - 06 - 14 )

檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
( 上接第 22 页)
下标 2 Svrcek,W. Y. and Monnery,W. D. . Design Two-Phase Sep-
HL 重质液相 arators Within the Right Limits [J],Chemical Engineering Pro-

LL 轻质液相 gress,1993 ( October) ,53 - 60.


3 郭福民,张学礼. 油气分离器原理设计与计算 ( 第 1 版)
HLL 高液位
[M]. 上海: 上海交通大学出版社,1993: 35 - 37.
LLL 低液位
4 DEP 31. 22. 05. 11 - Gen. Gas / Liquid Separators-Type Se-
NLL 正常液位
lection and Design Rules. Design and Engineering Practice Used
M 混合物
by Companies of the Royal Dutch / Shell Group. 1996: 9 - 10.
V 气体 5 SY / T 0515 - 2007,分离器规范 [S]. 北京: 石油工业出版
参 考 文 献 社,2008.
1 GB 50350 - 2005,油气集输设计规范 [S]. 北京: 中国计 ( 收稿日期 2011 - 02 - 07)
划出版社,2005.
2011,
21( 5) ABSTRACTS OF CHEMICAL ENGINEERING DESIGN 1

The new technology of toluene shape-selective disproportionation


produces benzene and xylene from the pure toluene under the hydrogen
ABSTRACTS environment. The technology has been applied in the existing
aromatics units successfully to provide a new approach for reducing the
Probe on Feedstock Route of Methanol Production from energy consumption, saving the land resources and increasing the p-
Natural Gas and Coal xylene of high added-value.
Zhou Fang, et al Key words disproportionation shape-selective disproportionation
( China Chengda Engineering Co. , Ltd. ,Chengdu 610041) selection of process scheme
Introduce the process principle of the hydrogen and carbon being
complementary in co-production of methanol from natural gas and Problem and its Countermeasure in Marsh Gas
coal, compare the process flows, raw material consumptions, coal gas Desulphurization System
shift rates, CO2 emissions, power consumptions, investments and Lu Duntao, et al
economies among the methanol production from natural gas or coal and ( Jinan Petrochemical Design Institute,Jinan 250100)
the co-production, and point out that the co-production from natural Analyze the problems of marsh gas desulphurization system in the
gas and coal can be complementary for hydrogen and carbon, and early production for a company and put forward the effective
minimize the coal gas shift rate. The co-production from natural gas
countermeasures.
and coal has certain advantage over the other processes in both the raw
Key words marsh gas desulphurization system problem
material and power consumption, CO2 emission and the investment
analysis countermeasure
and economics, and is a better feedstock route for methanol
production.
Design of Tank Farm and its Loading and Unloading System
Key words co-production from natural gas and coal methanol
Lan Huixian
process comparison
( Beijing Zhonghuan Engineering & Project Management Co. , Ltd.
Taiyuan Branch,Taiyuan 030006)
Type Selection of Tray for CO2 Absorption Tower in Low
Determine the type of tank, the type selection of pump and the
Temperature Methanol Purification Process
safety and anti-freezing measures based on the medium properties and
Zhang Xin, et al
the unit scale. Introduce the design of the tank farm and its loading
( Lanzhou Branch of Beijing Aerospace Wan Yuan Coal Chemical
and unloading system based on a practical example.
Engineering Technology Co. , Ltd. , Lanzhou 730050)
Key words tank farm load and unload design
Determine the type of tower tray in various section of the CO2
absorption tower by using the thermodynamic model and the general
Application of Hot Oil Jacketed Pipe in ABS Project
processing simulation software to simulate the CO2 absorption tower
Yang Changnan, et al
divided into three sections.
( PetroChina Northeast Refining & Chemical Engineering Co. , Ltd.
Key words low temperature methanol purification process CO2
absorption tower BDH MVG Jilin Design Institute,Jilin 132002)
Introduce the type selection of the flange, elbow, tee and locking
Consideration of Flare System Design in plate, the determination of the pipe length and the location of the
Large-scale Petrochemical Complex locking plates for the hot oil jacketed pipe.
Wu Dengzhong Key words hot oil jacketed pipe ABS
( China Huanqiu Contracting & Engineering Corporation, Beijing
100029) Calculation of Surface Area for Pipe Fitting by Using ACAD
Flare system design is an important part of the petrochemical Wu Mingwei
complex, which has a bearing on the safe, long-time stable operation ( Luoyang Petrochemical Engineering Corporation / SINOPEC,
for the complex. This article discusses the design considerations, the Luoyang 471003)
parameters to be determined and the problems to be paid attention from The surface area for pipe and fittings are often calculated for
the design reality. calculating the working quantity of the painting and de-rusting by
Key words petrochemical industry flare design main point sandblast in project construction. Analyze the deficiency of the
flare capacity radiant intensity existing calculating method, put forward the method to calculate the
surface area for pipe fittings by using ACAD and give the calculation
Comparison of Effect of the Gasification Pressure of results in this article.
Coal-water Slurry on Methanol Production Key words pipe fitting surface area ACAD calculation
Yu Qing
( Hualu Engineering and Technology Co. , Ltd. , Xi an 710065) Development and Application of Standard Drawing and
Introduce the process flow, consumption and investment under the Computing Program for Piping Support Pre-welden on Vessel
8. 7MPa and 6. 5MPa gasification pressures of coal-water slurry. Jiang Bo
Analyze the effect of the two gasification pressures of coal-water slurry ( Hualu Engineering and Technology Co. , Ltd. , Xi an 710065)
on the economics of methanol product. The piping supports pre-welded on vessel condition is the one of the
Key words gasification of coal-water slurry pressure important conditions for the piping arrangement discipline, which is
consumption investment economic done mainly by inserting block in AutoCAD template, calculating and
filling a lot of data by hand, and has much repetitive and inefficient
Design and Computation of Gas-liquid Separator work, and is hard to control the design quality. This article introduces
Feng Yu how to prepare the standard drawings of piping supports pre-welded on
( PetroChina Liaohe Engineering Co. , Ltd. ,Panjin 124010) vessel based on the Standard Drawings for Piping Support ( HG / T
Introduce the theoretical basis and design method for the gas-liquid 21629-1999) , and develops a computing program which can improve
separator, put forward the improvement of its computing method and the design efficiency and accuracy.
the actual examples for comparison, which will offer reference for the Key words standard drawings for piping support piping support
design of the gas-liquid separator. pre-welded on vessel development and application
Key words gas-liquid separator design computing method
Brief Discussion on Engineering Design of
Selection of Process Scheme for Disproportionation Coal-water Slurry Boiler Station
Unit in Aromatic Complex Zhu Jianping
Gao Shan ( Hangzhou Hangyang Chemical & Medical Engineering Co. ,Ltd. ,
( Hualu Engineering and Technology Co. , Ltd. , Xi an 710065) Hangzhou 310007)

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