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18 CHEMICAL ENGINEERING DESIGN 化工设计 2017,

27( 5)

基于 AMSIM 平台高硫液化气胺液萃取脱硫的模拟研究
*
苏凤莉 惠生工程 ( 中国) 有限公司 上海 201210

摘要 介绍 AMSIM 平台用于高硫液化气脱硫过程的模拟,结合项目实例,通过选用合适的热力学方法,
对脱硫塔的塔板数、胺液循环量、塔顶压力等参数进行分析,确定脱硫塔设计的基本参数,并指导工程设计。
关键词 AMSIM 模拟 液化气脱硫 萃取 筛板塔
DOI:10.15910/j.cnki.1007-6247.2017.05.005
随着国内高硫原油的加工量越来越大 , 石油
1 AMSIM 模块用于脱硫
化工产品的含硫量也随之增大。 石油化工产品含
硫量过高对下游深加工、 环保、 设备腐蚀均会造 SIMSIM 公 司 提 供 的 PRO / II 完 全 集 成 了 DB
成很不利 的 影 响。 液 化 气 作 为 主 要 的 化 工 原 料, Robinson 公司开发的专用于模拟醇胺和物理溶剂从
用于烯烃裂解制乙烯或蒸汽转化制合成气 , 可作 天然气和 液 化 气 中 脱 除 H 2 S、CO 2 和 硫 醇 的 模 块
为工业、 民用、 内燃机燃料, 液化气中的硫含量 AMSIM。AMSIM 采 用 严 格 的 非 平 衡 级 塔 模 型 和
[1-2]
受到广泛关注 。脱除液化气中硫化氢主要有干 Peng -Robinson 状态方程模拟吸收塔和再生塔的操
法和湿法两种工艺。 干法主要针对含硫量低或处 作,AMSIM 包括两个醇胺体系的热力学模型 : 属
理量小的液化气, 如用氧化锌、 氧化铝、 活性炭 [5]
于半经验热力学模型的 Kent - Eisenberg 模型 和基
吸附等。目前, 国内炼厂广泛应用的均为湿法脱 [6]
于严格热力学机理模型的 Li - Mather 模型 ,Li -
硫,选用醇胺类作为脱硫剂, 采用多乙醇胺抽提 / Mather 电解质模型具有极强的预测能力, 使用温
胺液加热 再 生 工 艺。 多 乙 醇 胺 是 一 种 有 机 弱 碱, 度、压力、 酸气量和胺液范围非常广。AMSIM 的
与 H 2 S 的主要反应为可逆反应。 计算基于实验数据及工程经验, 与文献数据及工
当酸性组分压力高或温度低 ( 25 ~ 40℃ ) 时, 厂实测数据相吻合, 在天然气及液化气脱硫装置
贫液从原料中吸收酸性组分, 并且放热, 反应方 的工程设计中有着广泛的应用。
程式: 某炼厂采用 AMSIM 模块对一套处理量为 35t / d
2RNH2 +H2 S→ ( RNH3 ) 2 S ( 硫化铵盐) 的高硫液化气脱硫装置进行工艺模拟及优化 , 确
( RNH3 ) 2 S+ H2 S→2 ( RNH3 ) HS ( 酸式硫化铵盐) 定液化气脱硫塔的塔板数、 进料压力、 胺液循环
当酸 性 组 分 压 力 低 或 温 度 高 ( 温 度 高 于 量等技术参数, 为后续液化气脱硫塔的设计提供
105℃ ) 时,富液将酸性组分释放出来, 使溶液再 理论依据。
[3-4]
生,并且吸热,反应方程式 :
2 高硫液化气原料组成
( RNH3 ) HS→RNH2 +H2 S
高硫液 化 气 的 流 量 1467kg / h, 温 度 为 40℃ ,
相 比 于 其 他 醇 胺 溶 液, 甲 基 二 乙 醇 胺
H 2 S 的含量为 66000ppm ( wt) ,组成见表 1。
( MDEA) 在 20 世纪 80 年代初作为选择性脱硫溶
剂获得工业应用, 在实践中 MDEA 由于还具有显 3 过程模拟方法
著的节能效果、 腐蚀较轻微、 溶剂不易降解变质
高硫液化气脱除 H 2 S 模拟基于严格的热力学
等一系列优点, 成为发展最快的脱酸工艺。 液化
机理模型 Li - Mather, 选用流程为最简单的单塔醇
气醇胺法萃取脱除硫化氢主要包括液相扩散及化
学反应过程。 胺法吸收 H 2 S。含硫液化气由吸收塔底部进入, 贫
胺液自塔顶进入,油水两相逆向接触萃取脱硫,脱

* 苏凤莉: 工程师。2013 年毕业于天津大学化学工艺专业获硕士学位,主要从事石油化工工程工艺设计。


联系电话: ( 021) 20306000-58066,E-mail: sufengli@ wison. com。
2017,
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表1 高硫液化气进料组成 ( mol%) 量作为设计依据, 对应的塔底 H 2 S / MDEA ( mol /


组分 含量 组分 含量 mol) 为 0. 30。
C1 0. 27 NC5 0. 16

C2 4. 10 NC6 0. 16

C2- 0. 04 NC7 0. 16

C3 17. 65 NC8 0. 05

C3- 2. 17 H2 S 11. 07

IC4 9. 09 H2 O 0. 08

NC4 54. 99 总计 100

硫塔为满塔操作。
为保证各组实验结果的可比性, 筛板塔的基
图2 胺液循环量与塔顶 H2 S 含量关系
本参数见图 1。

图1 筛板塔的基本参数 图3 胺液循环量与塔底 H2 S / MDEA 含量关系

4 胺液循环量的确定 5 塔板数的确定

初步 选 用 10 块 筛 板, 塔 顶 压 力 为 1200kPa AMSIM 软件采用实际塔板数进行模拟, 模拟


( G) ,胺液采用 30% wt 的 MDEA 溶液。 在一定温 输入参数为塔顶压力为 1200kPa ( G) ,30% MDEA
度和压力下,MDEA 化学脱硫溶解度是一定的, 循 溶液的进料量为 4000 kg / h。
环量 过 小, 满 足 不 了 脱 硫 的 需 要, 循 环 量 过 大, 脱硫塔塔板数与塔顶 H 2 S 含量关系见图 4。
则塔的负荷过高, 造成能耗较高。 在胺液浓度一
[10]
定时胺液循环量选用标准 : 吸收塔的酸气负荷
≤0. 35molH 2 S / molMDEA。
胺液循环量与塔顶硫化氢含量的关系见图 2。
由图 2 可 知 随 着 胺 液 循 环 量 由 3000kg / h 增 大 至
6000kg / h,塔顶 H 2 S 的含量逐步下降,由 1538ppm
下降至 1340ppm,但效果相对来说不是很明显; 同
时胺液循环量与塔底酸气负荷含量的关系见图 3。
由图 3 可知塔底 H 2 S / MDEA ( mol / mol) 由 0. 39 下
降至 0. 2。 通 过 上 述 结 果 分 析 可 知, 塔 底 H 2 S /
图4 脱硫塔塔板数与塔顶 H2 S 含量关系
MDEA ( mol / mol ) 在 0. 35 时, 胺 液 循 环 量 为
3500kg / h,在实际工程设计过程中考虑设备腐蚀及 由图 4 可知,随着塔板数的增加,脱硫效果有
保留一定的设计余量,选取 4000kg / h 的胺液循环 了明显的提高, 当塔板数由 10 块增加至 15 块时,
塔顶 H 2 S 含 量 由 1495 ppm ( wt ) 降 至 182 ppm
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( wt) , 当 塔 板 数 为 25 块 时, 塔 顶 H 2 S 含 量 为 相已充分反应, 此时再增加筛板数量对脱硫效果


5. 4ppm ( wt) ,满足 GB 11174 - 2011 液化石油气中 影响不大,且会增加塔的造价。
对液化石油气中 H 2 S 含量的要求。
6 塔顶压力对塔吸收效果的影响
筛板萃取塔原 理: 若 选 取 轻 相 为 分 散 相, 其
通过塔板上的筛孔而分散成液滴, 与塔板上连续 本项目中液化气脱硫塔为首次设计 , 高硫液
相密切接触后便分层凝聚, 并聚结于上层筛板的 化气由液化气进料泵打入塔内, 液化气脱硫塔的
下面,然后借助压差推动, 再经筛孔分散。 重液 压力确定尤为重要。根据文献 7 ~ 9 及已建成项目,
相经降液管流至下层塔板, 水平横向流至筛板另 液化 气 脱 硫 塔 的 操 作 压 力 为 0. 9MPa ( G ) 到
一端的降 液 管。 两 相 如 是 依 次 进 行 接 触 与 分 层, 3. 0MPa ( G) 不等, 大部分液化气脱硫塔压力为
便构成逐级接触萃取。 由此可知, 筛板为液化气 1. 0MPa ( G) 至 1. 6MPa ( G) 。为了选取合适的操
与胺液两相接触提供了条件, 也是萃取脱硫反应 作压 力, 并 综 合 考 虑 设 备 造 价 的 因 素, 通 过
发生的主要场所。 增大筛板数能有效地增加两相 AMSIM 软件对 不 同 塔 板 数 的 塔 的 压 力 逐 一 模 拟 ,
接触时间, 适当的筛板数能有效地增强两相传质 塔压降初定 100kPa。
反应的效果。 但当筛板数增大到一定数值时, 两 脱硫塔塔顶压力与塔顶 H 2 S 含量关系见图 5。

图5 脱硫塔塔顶压力与塔顶 H2 S 含量关系

由图 5 ( a) 可知,当塔板数为 10 时, 随着塔 势。图 5 ( c) 和图 5 ( d) 塔顶 H 2 S 的含量随塔压


压力的逐渐增加, 塔顶 H 2 S 含量有显著降低, 但 变化也呈现了相同的变化趋势, 并且随着塔板数
因塔板数较少, 塔顶 H 2 S 的含量依然较高。 由此 的增多,比较图 5 ( b) , ( c) , ( d) 可知, 塔顶
可知,在脱硫不完全的情况下, 高压有利于萃取 H 2 S 的含量最低值出现时对应的塔压力呈降低的趋
脱硫过程的进行。 根据图 5 ( b) , 当塔板数为 15 势。分析原因: ① 液相脱硫是萃取与化学反应过
时,发现 当 塔 顶 压 力 为 1700kPa ( G) 时, 塔 顶 程瞬时发生, 在一定条件下提高压力有利于反应
H 2 S的含量达到最低值为 170. 9ppm ( wt) , 当塔压 的进行; 但当压力提高到一定程度再进一步提升
继续升高时,塔顶的 H 2 S 含量反而出现上升的趋 压力时,反而会促进 H 2 S 在液化气中的溶解,不
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利于反应的进行; ② 随着塔板数的逐渐增加, 脱 在一定范围内有效地节约成本, 创造更高的经济


硫过程反应地更加彻底, 所需的最高的塔操作压 价值。
力也随之降低。 同时, 分析图 5 也不难得出结论:
参 考 文 献
相比于塔板数对脱硫效果的影响, 塔压力的影响
效果较小。 由此可知, 在液相脱硫的过程中, 并 1 钱建兵,朴香兰,朱慎林. 炼油厂液化石油气脱硫工艺设计
优化 [J]. 炼油技术与工程,2007,37 ( 1) .
不是压力越高越有利于脱硫反应, 应根据工艺流
2 白云波. 焦化液化气脱硫装置运行分析与技术制造 [J]. 天
程的总体考虑及塔设备的制造成本选择适宜的塔
津化工,2014,28 ( 1) .
压,这对于工程设计有很大的指导意义 。 3 莫娅南,王 伯. 液化气脱硫技术及其工业应用 [J]. 炼油
综上所述, 本项目的高硫液化气萃取脱硫塔 技术与工程,2011,5.
设计 条 件: 进 料 量 1467kg / h, 进 料 压 力 1400kPa 4 刘香兰,申 欣,贺 兵. 催化裂化干气和液化气脱硫装置

( G) ( 塔顶压力 1300kPa ( G) ) , 液化气进料温 技术改造 [J]. 技措技改,2006,13 ( 3) .


5 Kent R L,Eisenberg B. Better data for amine treating [J]. Hy-
度为 40℃ , 贫胺液进料温度为 45℃ , 浓度为 30%
drocarbon Processing,1976,( 55) .
wt,循环量为 4000kg / h。 液化气脱硫塔的塔板数 6 Lee I J,Otto F D,Mather A E. Solubility of mixtures of carbon
为 25,塔径为 600mm。 dioxide and hydrogen sulfide in 5. 0 N-monoethanolamine solu-
tions [J]. Journal of Chemical & Engineering Data. 1975,
7 结语 ( 20) .
7 王松贤,夏 少. 液化气脱硫筛板萃取塔的改造设计 [J].
本文基于 AMSIM 平台, 对高硫液化气脱硫过
石油炼制与化工,2006. 37 ( 3) .
程进行模拟, 通过选用合适的热力学方法, 对脱 8 王剑锋. 刘春林. 张桂兰. 60 万吨 / 年液化气脱硫脱硫醇装置
硫塔的塔板数、 胺液循环量、 塔顶压力等参数的 技术改造 [J]. 河南化工,2010,27 ( 5) .
分析,确定脱硫塔设计的基本参数, 能有效地指 9 陈志伟,赵 洁. 液化气脱硫组合工艺在长庆石化的应用

导工程设计。 同时, 对萃取脱硫的过程进行了深 [J]. 中外能源,2014,19.


10 史开洪,艾中秋. 加氢精制装置技术问答 [M]. 中国石化
入分析,其与气体脱硫过程的不同在于, 压力越
出版社,2014.
高不一定有利于液相脱硫的进行, 这点对工程设 ( 收稿日期 2017-05-18)
计有很重要的意义, 能使塔的设计更为合理, 可
檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪

《化工设计》 征订启事

《化工设计》 是国家科委批准的全国化工设计行业国家级科技刊物。由中国成达工程有限公司 ( 原化工部第八设计


院) 、中国石油和化工勘察设计协会联合主办,34 个部、省级设计单位协办。国内外公开发行,国际标准刊号: ISSN1007-
6247; 国内统一刊号: CN51-1355 / TQ。本刊坚持理论与实践相结合,以实用为主的办刊方针,特点是技术与管理并重。
《化工设计》 是发布石油和化工行业化工设计标准局部修改条文的指定刊物,也是中华人民共和国住房和城乡建设部等发
布化工行业标准的刊物。已入编 CNKI 中国知网 《中国学术期刊 ( 光盘版) 》、 《万方数据─数字化期刊群》、重庆维普
《中国核心期刊数据库》、超星期刊域出版系统,入选 《中国学术期刊影响因子年报》 统计源期刊及 《中国核心期刊 ( 遴
选) 数据库》。
报道内容: 国家有关基本建设和设计工作的方针政策; 石油、化工、医药、橡胶等行业的设计技术,技术开发、科
研、施工及生产中的经验、成果与国内外发展情况; 工程总承包、设计体制改革与国外合作设计的经验; 加强设计管理和
项目管理、提高设计质量的经验,以及工矿企业生产技术改造与四新成果等。
主要栏目: 综述评论、设计技术、技术开发、设计管理、计算机应用、设计体制改革、安全环保、技术经济与市场、
技术改造、国外化工、问题讨论、产品介绍、标准与规范及消息报道。
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2017,
27( 5) ABSTRACTS OF CHEMICAL ENGINEERING DESIGN 1

section,settling section,clear liquid section and blender. According to


the process conditions of the unit and the characteristics of ammonium
chloride slurry,this paper carries out the process calculation of the
structure design of draft tube,thickening section,settling section and
ABSTRACTS
clear liquid section for 30 kt / a ammonium chloride unit. After put into
operation,the operation effect is good,which provides theoretical basis
Study on Improving the Core Technical Competitiveness and practical experience for the selection and design of thickeners.
of Engineering Company Key words ammonium chloride thickener gravity settling
Wang Yunsheng sedimentation velocity
( China Chengda Engineering Co.,Ltd.,Chengdu 610041)
Pore Layout on Distributor and Application Effect
Led by innovation - driven development strategy,combined with the
Liu Dianyu
specific examples of design / technology-driven engineering company,this
( Huayu Dairy Machinery Manufacturing Co.,Ltd.,Anda 151400)
paper puts forward the work ideas and key points of technical progress and
The distributor is the cloth device of the falling film evaporator,and the
technological innovation,in order to strive to enhance the competitiveness
distribution of the small holes on the distributor determines the
of core technology to achieve sustainable development.
evaporation effect. This paper only takes the application of type RNJM03-
Key words engineering company technological innovation core
3500 three effect falling film evaporator in milk powder production as an
technology competitiveness sustainable development
example to elaborate.
Study on Thermodynamics of Polypropylene System Key words falling film evaporator distributor pore distribution
and Reactor Simulation influence effect
Huang Ying,et al
Design of Comprehensive Heat Utilization in High Temperature
( China Huanqiu Constructing & Engineering Corporation, Beijing
Electrolysis Hydrogen Production System
100012)
Zhang Menghua
The reliability of the thermodynamic model is the key to the process
( East China University of Science and Technology Engineering Design
simulation. Based on the Aspen plus software, the thermodynamic
properties and phase equilibria of the polypropylene system are calculated and Research Institute Co.,Ltd.,Shanghai 200237)
In this paper,ASPEN is used to analyze the inlet and outlet materials
in this paper,and the physical parameters with larger deviation are re -
fitted. And finally the new calculation results are in good agreement with of solid oxide electrolytic cell, combined with the characteristics of
the experimental data. Three different combined models of reactors are set flammable and explosive materials, and considering the economic
up to simulate the loop reactor,and the effects of the cycle ratio on the feasibility of the equipment, after comparing and selecting the heat
reactor outlet temperature,the reactor heat load,the polypropylene yield transfer scheme,and ultimately to determine the heat transfer process of
and the molecular weight of the polypropylene are obtained. Compared high temperature electrolysis hydrogen production system. In order to
with different models,it is found that the combined loop reactors can avoid hydrogen embrittlement or hydrogen corrosion under high
effectively explain the temperature distribution change of the slurry in the temperature conditions, stainless steel is selected for the equipment
tube according to the temperature distribution of the jacket cooling water, material.
which is beneficial to optimize the cycle ratio and the reaction Key words solid oxide electrolytic cell ( SOEC) high temperature
temperature. electrolysis heat hydrogen embrittlement
Key words polypropylene system thermodynamics loop reactor Study on the Layout of Steam Drum and Water Circulation Piping
simulation in Hydrogen Production Unit
Analysis of Waste Alkali Oxidation in Ethylene Plant Qi Feng
Wang Xiaoliang,et al ( Beijing Petrochemical Engineering Co.,Ltd. Xi ' an Branch,Xi’an
( PetroChina Sichuan Petrochemical Co.,Ltd.,Chengdu 611930) 710075)
In this paper,the process of oxidative reaction of waste alkali is Taking a hydrogen production unit with a capacity of 45, 000Nm3 / h as
analyzed,and the existing problem is that the sulfide content in the raw an example,this paper describes the layout of the steam drum,the
material is high, which causes the reactor load to be high and the internal structure,nozzle orientation and the layout of its water circulation
oxidation reaction is not complete. The expansion revamp of the plant is pipeline.
made to effectively solve the problem,and the plant is running normally. Key words hydrogen production unit steam drum water
Key words waste alkali oxidation chemical analysis plant revamp circulation piping

Simulation Study on Amine Liquid Extraction and Desulfurization Application of Gas-Liquid Reactor Crystallizer
of High Sulfur Liquefied Gas Based on AMSIM Platform in Ammonium Sulfate Industry
Su Fengli Chen Ling,et al
( Wison Engineering Co.,Ltd.,Shanghai 201210) ( Sichuan CC-7 Chemical Engineering Co. Ltd.,Chengdu 610100)
In this paper, the AMSIM platform is used to simulate the This paper describes the current situation of ammonium sulfate
desulfurization process of high sulfur liquefied gas. Combined with the production process by neutralization method and the use of gas - liquid
project example, the parameters such as the number of plates, the reactor crystallizer licensed technology as well as the actual operation of
circulation rate of amine fluid and the top pressure of the tower etc. are the unit. This paper also discusses the application of the technology that
analyzed by selecting the appropriate thermodynamic method to determine has a series of advantages of large-scale of ammonium sulfate plant,high
the basic parameters for the design of desulphurization tower and to guide quality and stable product quality, energy saving of the system,
the engineering design. environmental-friendly,safe,reliable and high level of control etc..
Key words AMSIM simulation liquefied gas desulfurization Key words gas - liquid reactor crystallizer ammonium sulfate
extraction sieve tray tower energy-saving & emission reduction neutralizing heat energy recovery

Process Calculation of 30 kt / a Ammonium Chloride Thickener Design Application of SmartPlant3D Automation Control Design in Project
Zhang Gang,et al Jiang Xu
( Weihai Qinhe industrial Co.,Ltd.,Weihai 26400) ( East China Engineering Science & Technology Co., Ltd., Hefei
Ammonium chloride thickener is the main equipment for the production 230024)
of potassium nitrate and ammonium chloride units by double With the development of chemical plants and modular chemical plant
decomposition method. It is mainly composed of draft tube,thickening technology,process pipelines are more and more complicated. How to
effectively coordinate the layout of instrument cable tray and pipeline,has

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