船用甲醇重整制氢系统方案

中国船舶集团公司第七一二研究所

2022.1.13
 船用甲醇重整制氢系统方案
1. 总体技术方案说明
1.1 组成与功能设计

本项目涉及的制氢反应系统通过甲醇重整产生重整气并经变压吸附进行提
纯制得纯氢，由两套额定制氢量 160Nm3/h 的制氢反应装置及一套原料存储装置
构成。其中，两台制氢反应装置均采用标准 20 尺集装箱进行撬装，可以进行并
联供氢，也可以进行独立供氢，其总体拓扑结构图如图 1 所示。每台制氢反应
装置由四个重整制氢模块与两个变压吸附纯化模块构成，每个制氢模块由制氢
反应单元、气体分离纯化单元、热量传输单元、控制单元以及氢气稳压单元等
构成，其拓扑结构图如图 2 所示。

图 1 甲醇重整制氢系统总体拓扑结构图
 图 2 制氢模块拓扑结构图

表 1 甲醇重整制氢系统组成
序号 单元名称 名称
原料储罐
供热原料储罐
远传液位计
呼吸阀
1 原料与燃料舱
可燃气体报警
温度探测器
球阀
过滤器
一体化重整反应器
原料泵
燃料泵
2 制氢模块 空气增压泵
压力控制组件
金属转子流量计
温度传感器
一体化气液分离器
变压氢气提纯组
变压吸附控制阀电磁阀
3 PSA 模块
氢气中 CO 纯化组件内置一体化重整器内
压力控制组件
压力控制组件
4　 控制单元　 制氢机 PLC 系统
5 热量传送单元 冷却换热器
6 氢气缓存辅助单元 制氢设备框架
 可燃气探测器
缓存罐
1.2 系统指标设计
表 2 系统指标设计一览表

上述甲醇方案指标可满足 500kW 燃料电池系统满工况运行约 30 小时，储

能约 15MWh。
2. 基本工作原理说明
2.1 甲醇重整制氢基本设计原理
在催化剂（CuO/ZnO/Al2O3）作用下，甲醇与水（至少纯化到 RO 程度）在
240~280℃间发生重整反应而产生氢气（H2）、二氧化碳（CO2）和少量一氧化
碳（CO），其化学反应为：
CH 3 OH +H 2 O⇔CO 2 +3 H 2 ΔH =56.8 KJ /mol @ 250℃
CO 2 +H 2 ⇔ CO+ H 2 O ΔH =−41.2 KJ /mol @250 ℃

上述两项反应都为可逆式，第一项反应为吸热反应，在高温时转化率较高，
反应快速达到热力学的平衡转化率。生成物与反应物的体积为二比一，因此过
量的蒸汽或低反应压力有利于反应率的提升。第二项反应为放热反应，反应温
度高时，反应偏右导致 CO 的浓度提升，因此反应器的末端，需要尽量低温以
避免氢气与二氧化碳被转化为具有毒性的 CO 副产物。一般情况下常使用过量
的水（1.05~1.5 倍）来提升甲醇的转化及抑制 CO 的形成。
2.2 变压吸附纯化基本设计原理
变压吸附脱附(PSA)纯化装置中的吸附主要为物理吸附。物理吸附是指依靠
吸附剂与吸附质分子间的作用力（包括范德华力和静电力）进行的吸附。物理
吸附过程无化学反应过程，吸附过程快，参与吸附的各相态物质间的动态平衡
在很短的时间内即可达到吸附平衡状态，且这种吸附是可逆的。
PSA 提纯氢原理在于吸附剂在物理吸附中具有的两个性质：一是不同组分
在吸附剂上的吸附能力有强弱，二是吸附质在吸附剂上的吸附容量有差异，吸
附容量随吸附质分压上升而增加，随吸附温度的上升而下降。利用吸附剂的第
一个性质，可实现对含氢气源中杂质组分的优先吸附而实现氢纯化的目的；利
用吸附剂的第二个性质，可实现吸附剂在低温、高压下吸附而在高温、低压下
解吸再生，从而构成吸附剂的吸附与再生循环，以达到连续纯化氢气的目的。
3. 工艺设计方案说明
甲醇与空气在氧化触媒上进行氧化反应，产生的热量用于提供给甲醇和水
进行水汽重整反应所需的热量，反应器温度最终稳定在 260~280℃之间。生成
的富氢气体中含 H2 量大约为 75%，经冷却降温后进入除水器进行气液分离，
经除水后的富氢气体进入变压吸附脱附装置（PSA）中进行提纯。
变压吸附器组由 4 个吸附塔组成，每个塔依次进行升压、吸附、降压、脱
附、冲洗等 5 个过程，吸附塔之间依次错开，交替进行前述 5 个过程，以此实
现对氢气的提纯。PSA 废氢气部分回流至反应器燃烧，其余排放至大气中。产
品氢气最终经减压阀减压至小于 0.7MPag 提供下游用氢单元。整体工艺流程框
图如图 3 所示。

图 3 甲醇重整制装置工艺流程示意图
4. 结构设计方案说明
船用甲醇重整制氢系统由两套额定制氢量 160Nm3/h 的制氢反应装置及一套
原料存储装置构成。两台制氢反应装置均采用标准 20 尺集装箱将四个重整制氢
模块与两个变压吸附纯化模块进行撬装。原料储存单元内置 2 个原料储存罐，
用于盛装原料和催化燃烧供热用原料；原料储存罐设置现场可视液位计以及远
传至控制电脑 PLC 的监控的液位计，同时配备呼吸阀，罐内温度传感器，可燃
气体探头等监控仪器。整套制氢系统结构设计示意图如图 4 所示。

图 4 甲醇重整制氢系统结构设计示意图
5. 接口设计方案说明
5.1 机械接口
船用甲醇重整制氢系统的机械接口分为外部接口和内部接口，外部接口主
要包括甲醇原料加注口、输送口、循环水路进口、出口、尾排接口、供氢接口、
安全排放口等；内部接口主要包括各设备、管路间的接口。外部接口优先采用
易安装、拆卸的快速接头或卡套式接头，接口尺寸优先选用国标公制接口尺寸；
内部接口选用螺纹或卡套接口，涉及氢气的接口优先选用 NPT/VCR 接头或卡
套接头。船用甲醇重整制氢系统的制氢反应系统所用循环水采用宝塔式/卡扣式
接口，软管连接。
5.2 电气接口
船用甲醇重整制氢系统的制氢反应系统的电气接口均为接线柱接头型式，
电源为 220V 或 380VAC。传感器接口为两线制，4-20mA 输出。
5.3 通讯接口
船用甲醇重整制氢系统的制氢反应系统预留通讯接口，采用 CAN2.0 标准
接口或以太网接口。
6. 安全设计方案说明
整套制氢反应系统具备安全自锁、故障报警、紧急关机等功能，动作响应
时间≤2s；制氢反应系统需具备氢气浓度检测、报警等功功能；制氢反应系统
中选用的电子元器件，需满足防爆等级 Ex(ia)ⅡCT1 以上；制氢反应系统中涉及
高温、高压的管路或设备，须悬挂或张贴对应的危险警告标识。