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加工工艺 PETROLEUM PROCESS
ING
AND
PETROCHEMICALS 第 52 卷 第 11 期
二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响
摘 要:采用迭代分析算法,对比分析不同工艺运行条件下催化剂性能对芳烃联合 装 置 运 行 的 影 响 。 通 过
调整二甲苯异构化反应器操作条件,控制催化剂处于不同性能,考察了催化剂异构化活性、乙苯转化能力以及 产
物收率等性能指标对芳烃联合装置回路的影响程度。计 算 结 果 表 明,新 鲜 原 料 的 组 成 对 装 置 的 收 率 、负 荷 等 运
行参数的影响最大,歧化料普遍优于重整料,乙苯转化型工艺适应原料能力较强,乙苯脱烷基型工艺则应首选 歧
化料。乙苯脱烷基型工艺回路更稳定,催化剂的异构化活 性、乙 苯 转 化 能 力 以 及 产 物 收 率 对 回 路 迭 代 结 果 的 影
响均很小,在所考察的范围内,回路波动幅度均低于 3% 。乙苯转化型工艺受催 化 剂 乙 苯 转 化 能 力 的 影 响 更 大 ,
装置各项参数约有 8% 左右的波动,而异构化活性的波动幅度只有 3% 左右。
关键词:二甲苯异构化 催化剂 异构化活性 乙苯转化 收率 乙苯转化型工艺 乙苯脱烷基型工艺
根 据 不 同 装 置 设 计 工 况 和 运 行 负 荷 变 化,可 收稿日期:
2021-05-14;修改稿收到日期:
2021-07-28。
作者简介:周震寰,博士,高级工程师,从 事 碳 八 芳 烃 异 构 化 催
以通过调整反应器 操 作 参 数 (如 温 度、压 力 及 氢 烃
化剂及工艺的研发工作。
比等 [6])或微调催化 剂 组 成、生 产 工 艺 等 获 得 不 同
通讯联系人:周震寰,
E-ma
il:
zhou
zhe
nhu
an.
ripp@s
inop
ec.
com。
的催化 剂 性 能 表 现 [7],使 运 行 指 标 有 所 侧 重。 在 基金项目:中国石油化工股份有限公司合同项目(
419029-2)。
第 11 期 周震寰,等 .二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响 43
OX 23.
93 21.
13 1 原料的影响
2.
在乙苯转化型和 乙 苯 脱 烷 基 型 两 种 工 艺 下,
2)对乙苯脱烷基型和乙苯转化型两种类型的二
(
考察新鲜 料 组 成 对 芳 烃 回 路 的 影 响。 在 典 型 工
甲苯异构化催化剂,除反应器工况不同外,其余的分
况 下 ,两 种 类 型 催 化 剂 的 性 能 水 平 可 以 长 期 稳 定
离单元均设为相同操作状态,脱庚烷塔的分离效果视
在表3所列的水平。
为相同,其中甲苯的塔顶采出比率设定为 7
0%,吸附
分离 单 元 的 PX 收 率 为 9
8%,产 品 PX 纯 度 (
w)为 表 3 二甲苯异构化催化剂稳定运行指标水平 %
成不同的性能指标。 XL 1.
34
C8L 2.
20
表 2 二甲苯异构化催化剂部分操作参数
项 目 乙苯脱烷基型 乙苯转化型
基 于 催 化 剂 的 典 型 指 标,改 变 新 鲜 料 的 来 源
牌号 SKI-210 RIC-270
比例,原料对芳烃回路 的 影 响 如 表 4 和 表 5 所 示,
质量空速?h-1 10 4
其中 PX 收率 是 以 PX 产 量 对 新 鲜 料 的 消 耗 量 计
氢烃摩尔比 1.
0 3.
5
算得出,是循环回路的总收率。
表 4 原料组成对芳烃回路的影响(乙苯转化型工艺)
工况
项 目
一 二 三 四 五 六
新鲜料进料量?(
t·h-1)
进料量?(
t·h-1) 647.
25 632.
20 617.
14 607.
10 597.
06 582.
01
进料组成(
w),%
C8NA 7.
24 7.
20 7.
15 7.
12 7.
09 7.
04
EB 10.
13 8.
34 7.
15 7.
34 3.
80 1.
68
PX 19.
03 19.
53 6.
46 5.
15 20.
80 21.
40
MX 43.
77 44.
96 20.
06 20.
42 47.
98 49.
38
OX 19.
55 19.
69 46.
21 47.
08 20.
06 20.
23
催化剂用量?
t 145.
1 140.
9 136.
7 133.
9 131.
1 126.
8
PX 产量?(
kt·a -1)
1
004.
5 1
007.
0 1
009.
6 1
011.
3 1
013.
1 1
015.
6
PX 收率,% 91.
89 92.
13 92.
36 92.
52 92.
68 92.
91
44 石 油 炼 制 与 化 工 2021 年 第 52 卷
表 5 原料组成对芳烃回路的影响(乙苯脱烷基型工艺)
工况
项 目
一 二 三 四 五 六
新鲜料进料量?(
t·h-1)
重整料 130 100 80 50 30 0
歧化料 0 30 50 80 100 130
吸附单元
进料量?(
t·h-1) 488.
54 498.
63 505.
37 515.
46 522.
20 532.
29
进料组成(
w),%
C8NA 0.
72 0.
73 0.
73 0.
74 0.
74 0.
74
EB 7.
12 5.
61 4.
63 3.
22 2.
30 0.
98
PX 21.
39 21.
85 22.
14 22.
57 22.
84 23.
24
MX 48.
35 49.
46 50.
18 51.
23 51.
90 52.
88
OX 22.
01 21.
95 21.
91 21.
85 21.
81 21.
76
催化剂用量?
t 42.
47 43.
11 43.
53 44.
16 44.
58 45.
22
B 产量?(
kt·a-1) 127.
7 102.
6 85.
9 60.
9 44.
2 19.
1
PX 产量?(
kt·a-1) 862.
1 898.
6 922.
9 959.
4 983.
8 1
020.
3
PX 收率,% 95.
87 95.
90 95.
91 95.
94 95.
95 95.
97
表 6 二甲苯异构化指标对乙苯转化型工艺装置的影响
22.
80 35.
00 2.
00 1
010.
8 92.
47 148.
11 658.
81 7.
28 9.
96 18.
81 44.
17 19.
57
22.
90 35.
00 2.
05 1
009.
2 92.
33 147.
36 655.
87 7.
27 10.
00 18.
87 44.
07 19.
57
23.
00 35.
00 2.
10 1
007.
6 92.
18 146.
61 652.
96 7.
26 10.
04 18.
92 43.
97 19.
56
23.
10 35.
00 2.
15 1
006.
0 92.
03 145.
87 650.
09 7.
25 10.
09 18.
97 43.
87 19.
55
23.
20 35.
00 2.
20 1
004.
5 91.
89 145.
14 647.
25 7.
24 10.
13 19.
03 43.
77 19.
55
23.
30 35.
00 2.
25 1
002.
9 91.
75 144.
42 644.
45 7.
23 10.
18 19.
08 43.
67 19.
54
23.
40 35.
00 2.
30 1
001.
4 91.
61 143.
71 641.
68 7.
22 10.
22 19.
13 43.
58 19.
53
23.
50 35.
00 2.
35 999.
9 91.
47 143.
01 638.
94 7.
21 10.
27 19.
19 43.
48 19.
53
第 11 期 周震寰,等 .二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响 45
由表6可见:对乙苯转化型工艺来说,当异构化 是在低异构化活性运行时,若要维持 1.
0 Mt
?a的 PX
活性(
PX?X)在2
2.8
0%~2
3.0%范围内变化时,低活
5 产量,
吸附单元进料负荷要增加3. 进料组成中的
1%,
性、
低损失的运行可使 PX 收率提高 1.
00 百分点,
PX PX 质量分数降低了 0.
38 百分点。优劣相抵,二甲苯
产量增加1.
0 但催化剂用量也相应增加3.
9%, 但
6%; 异构化指标对整个装置的运行影响较小。
表 7 二甲苯异构化指标对乙苯脱烷基型工艺装置的影响
23.
30 66.
00 1.
34 1
020.
0 95.
93 45.
58 535.
54 0.
75 0.
97 23.
09 53.
03 21.
76
23.
40 66.
00 1.
34 1
020.
1 95.
95 45.
40 533.
91 0.
75 0.
97 23.
16 52.
96 21.
76
23.
50 66.
00 1.
34 1
020.
3 95.
97 45.
22 532.
29 0.
74 0.
98 23.
24 52.
88 21.
76
23.
60 66.
00 1.
34 1
020.
5 95.
99 45.
04 530.
69 0.
74 0.
98 23.
31 52.
81 21.
76
23.
70 66.
00 1.
34 1
020.
7 96.
00 44.
86 529.
10 0.
74 0.
98 23.
39 52.
73 21.
76
23.
80 66.
00 1.
34 1
020.
9 96.
02 44.
69 527.
52 0.
74 0.
99 23.
46 52.
66 21.
76
23.
90 66.
00 1.
34 1
021.
0 96.
04 44.
51 525.
96 0.
74 0.
99 23.
53 52.
58 21.
76
24.
00 66.
00 1.
34 1
021.
2 96.
05 44.
34 524.
40 0.
74 0.
99 23.
61 52.
51 21.
75
表 8 乙苯转化指标对乙苯转化型工艺装置的影响
吸附单元 吸附单元 吸附进料组成(
w),%
PX?X, EBC, C8L, PX 产量? PX 收 催化剂
?C8A 进料量?
C8NA
% % % (
kt·a-1) 率,% 用量?
t
质量比 t·h-1) C8NA
( EB PX MX OX
23.
20 27.
00 1.
80 1
016.
9 93.
03 152.
49 0.
08 675.
46 7.
32 12.
59 18.
46 42.
47 18.
95
23.
20 29.
00 1.
90 1
013.
8 92.
74 150.
35 0.
09 667.
31 7.
30 11.
86 18.
63 42.
86 19.
12
23.
20 31.
00 2.
00 1
010.
7 92.
46 148.
44 0.
09 659.
98 7.
28 11.
22 18.
78 43.
20 19.
28
23.
20 33.
00 2.
10 1
007.
6 92.
18 146.
71 0.
10 653.
33 7.
26 10.
65 18.
91 43.
50 19.
42
23.
20 35.
00 2.
20 1
004.
5 91.
89 145.
14 0.
10 647.
25 7.
24 10.
13 19.
03 43.
77 19.
55
23.
20 37.
00 2.
30 1
001.
4 91.
61 143.
70 0.
11 641.
65 7.
22 9.
67 19.
13 44.
02 19.
66
23.
20 39.
00 2.
40 998.
3 91.
33 142.
37 0.
11 636.
44 7.
21 9.
25 19.
23 44.
24 19.
76
23.
20 41.
00 2.
50 995.
2 91.
04 141.
14 0.
12 631.
59 7.
19 8.
87 19.
32 44.
44 19.
86
23.
20 43.
00 2.
60 992.
1 90.
76 139.
99 0.
12 627.
03 7.
17 8.
51 19.
40 44.
62 19.
94
23.
20 45.
00 2.
70 989.
1 90.
48 138.
90 0.
13 622.
73 7.
16 8.
19 19.
47 44.
79 20.
02
46 石 油 炼 制 与 化 工 2021 年 第 52 卷
在 乙 苯 转 化 型 工 艺 中,提 高 乙 苯 转 化 能 力 的 造 成 原 料 损 耗 ;相 对 乙 苯 转 化 更 快 的 结 果 ,可 使
主要操作 方 法 是 提 升 温 度 和 压 力,这 会 导 致 产 物 9% ,吸 附 单 元 进 料 负 荷 降 低
催 化 剂 用 量 减 少 8.
选择性下降, C8A 损 失 率 相 应 提 高。 由 表 8 可 见: 8% ,尽 管 进 料 中 的 C8NA 比 例 略 有 增 加 ,但
7.
乙苯转 化 率 由 27.
00% 增 至 45. 00% 时 ,目 标 产 进 料 中 的 PX 比 例 提 高 了 1.
01 百 分 点 ,回 路 的
物 PX 产 量 下 降 2. PX 收 率 下 降 2.
73% , 74% , 运 行 效 率 更 高 ,能 耗 降 低 。
表 9 乙苯转化指标对乙苯脱烷基型工艺装置的影响
23.
50 60.
00 1.
04 1
029.
9 96.
87 45.
65 537.
38 0.
75 1.
06 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 62.
00 1.
13 1
027.
0 96.
60 45.
52 535.
81 0.
75 1.
03 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 64.
00 1.
23 1
023.
8 96.
30 45.
37 534.
13 0.
75 1.
00 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 66.
00 1.
34 1
020.
3 95.
97 45.
22 532.
29 0.
74 0.
98 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 68.
00 1.
46 1
016.
4 95.
60 45.
05 530.
29 0.
74 0.
95 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 70.
00 1.
60 1
012.
0 95.
19 44.
86 528.
07 0.
74 0.
93 23.
23 52.
87 21.
75
23.
50 72.
00 1.
75 1
007.
1 94.
73 44.
66 525.
61 0.
74 0.
91 23.
23 52.
85 21.
75
23.
50 74.
00 1.
93 1
001.
6 94.
21 44.
42 522.
85 0.
74 0.
89 23.
22 52.
84 21.
74
在 乙 苯 脱 烷 基 型 工 艺 中 ,提 高 乙 苯 脱 烷 基 能 的影响较 大。 除 了 调 整 操 作 参 数 外,对 性 能 指 标
力 的 主 要 操 作 方 法 也 是 提 升 温 度 和 压 力 ,因 而 同 的调变主 要 依 靠 催 化 剂 配 方 和 制 备 工 艺 的 微 调。
样 会 导 致 产 物 选 择 性 下 降 ,二 甲 苯 损 失 率 对 应 提 在乙苯脱 烷 基 型 工 艺 装 置 设 计 阶 段,催 化 剂 的 产
高 ;由 于 乙 苯 脱 烷 基 型 催 化 剂 的 Pt含 量 很 低 ,对 物选择性对回路的 影 响 是 重 要 的 选 型 招 标 考 虑 因
非 芳 烃 的 影 响 不 大 。 由 表 9 可 见 ,当 乙 苯 转 化 率 素。因此,以歧化料 为 基 准,考 察 产 物 选 择 性 对 乙
PX 收 率 和 产 量 以 及 催 化 剂 用 量 略 有 降
提高时, 苯脱烷基工艺的影响,结果见表 10。
低 ,吸 附 进 料 负 荷 减 少 2.
7% ,进 料 组 成 几 乎 由表10 可见,在常规的选择性波动范围内,若
不变。 能控制好副 反 应,可 使 二 甲 苯 损 失 率 从 1.
93% 降
4 产物选择性的影响
2. 至 1.
04% ,则 PX 产量可增加 2. PX 收率可提
8% ,
乙 苯 脱 烷 基 型 催 化 剂 的 特 点 是,二 甲 苯 异 构 66 百分点,催化剂用量增加 2.
高 2. 5% ,吸 附 进 料
化活性比 较 稳 定,乙 苯 脱 烷 基 活 性 受 温 度 和 压 力 负荷增加 2.
50% ,进料组成基本不变。
表 10 产物选择性指标对乙苯脱烷基型工艺装置的影响
23.
50 66.
00 1.
04 1
029.
9 96.
87 45.
59 536.
85 0.
75 0.
97 23.
26 52.
93 21.
78
23.
50 66.
00 1.
13 1
027.
0 96.
60 45.
48 535.
47 0.
75 0.
97 23.
25 52.
92 21.
77
23.
50 66.
00 1.
23 1
023.
7 96.
28 45.
35 533.
88 0.
75 0.
97 23.
25 52.
90 21.
77
23.
50 66.
00 1.
33 1
020.
4 95.
98 45.
22 532.
35 0.
74 0.
98 23.
24 52.
88 21.
76
23.
50 66.
00 1.
46 1
016.
5 95.
61 45.
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20 52.
78 21.
71
3 结 论 装置芳烃回路存在较复杂的影响规律。
1)二 甲 苯 异 构 化 催 化 剂 的 性 能 指 标 对 联 合
( 2)新鲜料组成 结 构 对 装 置 的 收 率、负 荷 等 运
(
第 11 期 周震寰,等 .二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响 47
参 考 文 献 8] 康 承 琳 ,周 震 寰 ,冯 小 兵 ,等 .ZSM-5 分 子 筛 酸 性 质 对 二 甲
[
苯异 构 化 反 应 的 影 响 [
J].石 油 炼 制 与 化 工 ,
2013,
44
1] 吴巍 .芳烃联合装置生产技术进 展 及 成 套 技 术 开 发 [
[ J].石 油 (
12):
35-41
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