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水泥预分解系统碱氯硫循环与富集的过程模拟
任晨洋,杨 煜,刘 运,考宏涛
( 南京工业大学材料科学与工程学院,南京 210009)
摘要: 水泥窑协同处置生活垃圾时产生的碱、氯、硫等挥发性组分会对水泥窑正常运转产生不利影响,甚至会加剧
分解炉和预热器的结皮堵塞。研究了水泥窑协同处置生活垃圾时碱、氯、硫等挥发性组分在预分解系统中的分布
规律。通过过程模拟软件 Aspen Plus,分别对热盘炉、分解炉和预热器进行过程模拟。模拟结果与现场取样进行化
学分析实验得出的结果进行对比分析。结果表明: 垃圾焚烧产生的碱、氯、硫随烟气和灰渣一同进入分解炉和预热
器,
预分解系统中挥发性组分整体较高。C5 预热器至 C1 预热器挥发性组分不断降低,碱和氯主要富集在 C4 预热
器和 C5 预热器处,硫则主要富集在 C5 预热器附近,并验证了将 Aspen Plus 应用于水泥预分解系统中具有很大的
实用价值和实际意义。
关键词: 水泥窑; 生活垃圾; 碱; 氯; 硫; Aspen Plus
中图分类号: TQ172 文献标识码: A 文章编号: 1001-1625( 2019) 02-0423-08
DOI:10.16552/j.cnki.issn1001-1625.2019.02.020
Abstract: The volatile components of alkali,chlorine and sulphur,which are produced by the cement
kiln in cooperation with municipal solid waste ( MSW) ,will adversely affect the normal operation of
cement kiln,and even aggravate the crust blockage of precalciner and preheater. The distribution
regularity of the volatile components of alkali,chlorine and sulphur in the precalcining system of the
cement kiln is studied. Through the process simulation software Aspen Plus,the process simulation of hot
plate furnace,precalciner and preheater is carried out respectively. The simulation results were compared
with the field sampling results. The results show that the alkali,chlorine and sulphur produced by MSW
incineration go into the precalciner with flue gas and ash slag,and the volatile components in the
precalciner system are higher. The volatile components of C5 preheater to C1 preheater are decreasing
continuously,alkali and chlorine are mainly enriched in C4 preheater and C5 preheater,and sulfur is
mainly enriched in the vicinity of C5 Preheater,and it is proved that the application of Aspen Plus in
cement precalcining system has great practical value and practical significance.
Key words: cement kiln; municipal solid waste; alkali; chlorine; sulfur; Aspen Plus
1 引 言
水泥窑系统是水泥生产过程中熟料烧成的重要环节 。 研究水泥窑协同处置生活垃圾时预分解系统中
碱、氯、硫的分布情况对实际生产具有一定的指导意义 。研究表明,碱、氯、硫等挥发性组分是影响水泥窑系
统正常运转的主要因素之一,其在高温区挥发,低温区冷凝,从而在水泥窑系统中形成一个循环富集的过程 。
当碱、氯、硫等挥发性组分富集到一定程度时 ,将会影响整个窑系统的正常运行。 水泥窑协同处置生活垃圾
时会产生较多的碱、氯、硫等挥发性组分,从而增加预热器和分解炉结皮堵塞的可能性 。
[1]
马保国 的研究表明: 挥发性组分的分布特点是,挥发性组分从窑头至窑尾逐渐上升,在窑尾上升到最
大值。当挥发性组分与物料混合后,其在烟气中迅速下降,而固体物料中挥发性组分迅速上升 ,达到最大值。
不同的窑炉气氛下碱、氯、硫等挥发性组分有不同的挥发率,在氧化气氛下,Cl > K2 O > SO3 > Na2 O; 在还原气
[2-3]
氛下 Cl > SO3 > K2 O > Na2 O。邝焯荣等 研究了碱、氯、硫在水泥窑系统的分布规律,研究表明物料中的氯
组分在经过预热器至窑头前的区域时已基本挥发完毕 ,并且在预热器第五级旋风筒至回转窑 52 m 之前形成
[4]
一个小循环。硫是引起窑尾上升烟道结皮的活跃组分 ,氯则是引起五级筒结皮的活跃组分。 崔育东等 研
究表明循环富集比较严重的区域有二个 : 一是窑尾烟室及上升烟道区,二是次末级和最末级预热器。其中前
[5-6]
者与碱和硫关系较大,而后者与氯关系较大。龙世宗等 研究表明: 由碱、氯、硫组分形成的低温融体 KCl-
K2 SO4 -Na2 SO4 是引起预热器系统结皮堵塞的关键因素之一 。共融温度对融体的粘结特性有很大的影响 ,温
度越低粘结特性越强,物料越容易粘附在筒壁和下料管上 ,从而引起预热器四、五级旋风筒区域结皮堵塞。
Aspen Plus 是基于流程优化、化工模拟、灵敏度分析和经济评估等为一体的大型流程模拟软件,目前已
[7-8]
经被广泛的应用于化工、石化、节能、环保、煤炭等领域,同时在水泥工业和垃圾焚烧方面也有应用 。曹慎
[9]
雪 用流程模拟软件 Aspen Plus 构建了水泥预分解窑系统过程模型,对整个系统中污染物的排放和替代燃
[10]
料利用情况进行了研究。董桢 利用 Aspen Plus 软件模拟垃圾焚烧、水泥生产等过程,为水泥窑协同处置
生活垃圾提供了理论支持和数据参考 。然而用 Aspen Plus 软件模拟水泥预分解系统中碱、氯、硫的循环与富
集的研究却很少。鉴于 Aspen Plus 软件具有强大物性数据库,利用 Aspen Plus 软件研究水泥窑协同处置生
活垃圾时碱、氯、硫的循环与富集会有很大的实际意义 。
2 实验数据
某水泥生产线采用带五级旋风预热器的 TDW 型预分解窑系统。其中窑外分解系统增设热盘炉进行协
同处置生活垃圾。在进行热工标定期间对煤粉、生料及生活垃圾的化学分析和元素组成检测结果如表 1 和
表 2 所示。
表1 生料和垃圾化学分析
Tab. 1 Chemical analysis of raw material and garbage /%
-
成分 SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 CaO MgO SO3 K2 O Na2 O Cl 烧失量 总和
生料 12. 59 2. 84 1. 89 43. 43 1. 97 0. 16 0. 42 0. 11 0. 015 35. 81 99. 24
垃圾 53. 06 7. 40 4. 30 20. 65 3. 02 1. 50 1. 5 2. 20 0. 38 94. 01
表2 煤粉和生活垃圾的元素组成
Tab. 2 Elemental composition of pulverized coal and municipal solid waste
工业分析 / % 元素分析 / %
成分
M ad A ad V ad FC ad C H O N S Cl
煤粉 3. 09 29. 22 1. 59 49. 10 56. 26 3. 05 6. 42 0. 80 1. 16 0. 03
垃圾 50. 21 15. 81 60. 39 9. 11 17. 85 3 12. 83 0. 58 0. 6 0. 38
G = ∑ G0j n j + ∑ ∑ G jl n jl ( 2)
j =1 j = s +1 l = 1
bk = ∑ m jk n jk +
j =1
∑ ∑ m jk n jl ,k
j = s +1 l = 1
= 1,
2,···E ( 3)
C C C C
n ≥0 ( 5)
式中: G 为系统吉布斯自由能; S 为单独存在相; P 为相的个数; C 为组分数; E 为元素数; n jk 为组分的摩尔数;
m jk 为组分的原子矩阵; b k 为元素的摩尔数; H i 为组分 i 的标准焓; T 为温度; Q 为热损失。
( 2) 相平衡
P N
G = ∑ ∑ n ik μ ik ( 6)
k =1 i =1
nj = ∑ ∑ a ji n ik ,j = 0,1,2···M
k =1 i =1
( 8)
表3 热盘炉进口参数
Tab. 3 Inlet parameters of hot plate furnace
输入的参数 数值
垃圾质量流量 / ( kg / min) 202
垃圾温度 / ℃ 18
垃圾带入空气质量流量 / ( kg / min) 290
垃圾带入空气温度 / ℃ 18
三次风质量流量 / ( kg / min) 1780
三次风温度 / ℃ 924
426 研究快报 硅 酸 盐 通 报 第 38 卷
表4 热盘炉出口气体的模拟结果
Tab. 4 Simulation results of outlet gas in hot plate furnace
气体 CO2 H2 O O2 N2 SO3 HCl
含量 / % 2. 4 1. 08 18. 1 77. 1 0. 57 0. 75
表 5 进入分解炉的烟气分析
Tab. 5 Analysis of the flue gas entering the precalciner
窑尾 CO2 O2 CO N2
气体含量 / % 18. 6 0. 7 2. 0 78. 7
表 6 入分解炉流股的参数
Tab. 6 Parameters of flow strands in precalciner
煤粉 生料 煤风 窑尾烟气 热盘炉出口
质量流量 / ( kg / min) 238 4083 70 2033 2070
温度 / ℃ 60 763 20 1240 772
第2 期 任晨洋等: 水泥预分解系统碱氯硫循环与富集的过程模拟 427
表7 分解炉出口碱、氯、硫的含量
Tab. 7 Content of alkali,chlorine and sulfur in the outlet of precalciner
成分 K2 O Na2 O R2 O Cl - SO3 R2 O + Cl - + SO3
含量 / % 2. 83 2. 13 3. 99 1. 92 2. 74 8. 65
注: R2 O = 0. 658 × K2 O + Na2 O
[15]
成都建筑材料工业设计研究院张程等 对有害成分临界浓度提出要求,如表 8 所示。 由模拟结果可
知,分解炉出口处碱、氯、硫等挥发性组分含量很高。在协同处置垃圾时过多的碱、氯、硫以分散相处于分解
炉中,然后随烟气一起进入预热器内。为了解碱、氯、硫组分在预热器中的分布规律,下面对五级预热器进行
Aspen Plus 过程模拟。
表8 有害成分临界浓度
Tab. 8 Critical concentration of harmful components
项目 R2 O Cl - SO3
有害成分临界浓度 / % 2. 5 0. 8 2. 5
最大允许浓度 / % 4. 0 2. 0 5. 0
3. 3 预热器的过程模拟
根据某水泥生产线的五级旋风预热器
的结构特点,建立 Aspen Plus 过程模型如图
3 所示。模型主要输入两部分,一是分解炉
产生的烟气,二是生料。 根据该模型的特点
提出一些基本假设条件:
( 1) 气固两相均匀混合,固相颗粒粒径
也均匀分布;
( 2) 出口的流体有相同的温度和压力 ;
( 3) 忽 略 对 流 效 应 引 起 的 流 体 运 动 特
性,只将该过程视为冷生料的加热过程 。
五级悬浮预热器系统模型包含两部分:
气固换热和气固分离。 其中气固换热过程
图3 五级悬浮预热器的 Aspen Plus 模型
由模块 H( HEATER) 和模块 M ( MIXER) 联
Fig. 3 Aspen Plus model of five stage suspension preheater
合实现: 上一级旋风筒锥体部出口的固体与
下一级旋风筒上部出口出来的气体在 M 模块里混合均匀,混合之后的流股进入 A 模块加热计算。气固分离
的过程由旋风分离器( CYCLONE) 模块来实现,通过设置旋风筒的相关参数,可计算出物料的分布和各部分
的温度。
一般情况下,碱、氯、硫等挥发性组分都以气态形式进入预热器内 ,当温度下降到 900 ℃ 以下时,碱首先
与氯化合成氯化碱,剩余的碱再和硫化合成硫酸碱,凝聚在生料颗粒表面。通过 Aspen Plus 软件获得的各级
预热器的出口温度与实际标定的各级温度对比 ,如表 9 所示。
由表 9 可知,
利用 Aspen Plus 软件模拟的五级悬浮预热系统,模拟温度与标定温度最大误差仅为 3. 72% ,
因此模拟结果比较准确。
428 研究快报 硅 酸 盐 通 报 第 38 卷
表9 五级预热器的温度
Tab. 9 Temperature of five stage preheater
悬浮预热器 模拟温度 / ℃ 标定温度 / ℃ 误差参数 / %
C1 311 323 3. 72
C2 523 508 2. 95
C3 676 657 2. 89
C4 755 763 1. 05
C5 854 866 1. 39
表 10 预热器下料处中碱、氯、硫的含量
Tab. 10 Content of alkali,chlorine and sulfur in preheater /%
成分 K2 O Na2 O R2 O Cl - SO3 R2 O + Cl - + SO3
C1 0. 47 0. 21 0. 52 0. 07 0. 51 1. 10
C2 0. 72 0. 36 0. 83 0. 11 0. 58 1. 52
C3 0. 89 0. 39 0. 98 0. 18 0. 49 1. 65
C4 2. 32 0. 83 2. 36 0. 76 0. 69 3. 81
C5 2. 51 0. 95 2. 60 1. 72 1. 78 6. 10
表 11 碱化物的熔点
Tab. 11 Melting point of alkalization
化合物 NaCl NaOH Na2 CO3 Na2 SO4 KCl KOH K2 CO3 K2 SO4
熔点 / ℃ 801 319 850 884 768 361 894 1074
4 数据分析
2017 年 1 月 25 至 1 月 27 日在对某水泥生产线进行热工标定过程中在 C1 至 C5 预热器下料管以及分
解炉出口处取样,并测定样品中碱、氯、硫的含量,结果如表 12 所示。
表 12 预热器与分解炉取样分析
Tab. 12 Sampling chemical analysis of preheater /%
-
取样点 K2 O Na2 O Cl SO3
C1-25 0. 70 0. 31 0. 06 0. 53
C1-26 0. 61 0. 29 0. 29 0. 86
C2-25 0. 63 0. 22 0. 09 0. 67
C2-26 0. 75 0. 34 0. 17 0. 37
C3-25 0. 83 0. 41 0. 11 0. 59
C3-26 0. 99 0. 33 0. 21 0. 51
C4-25 1. 53 0. 67 0. 57 0. 29
C4-26 3. 36 0. 56 0. 50 0. 52
C4-27 1. 59 1. 09 0. 40 0. 45
C5-25 0. 61 0. 28 1. 45 0. 70
C5-26 2. 96 1. 14 2. 12 1. 56
C5-27 1. 91 1. 18 1. 99 1. 71
分解炉出口-25 4. 41 0. 93 3. 15 1. 99
分解炉出口-26 3. 34 1. 51 3. 27 2. 78
分解炉出口-27 4. 45 2. 01 1. 55 2. 39
以上化学分析将作为对模拟结果的一种参考 ,具体的结论是在实测值与模拟值综合分析的基础上得出
的。对各级预热器及分解炉所取样品中碱 、氯、硫的含量分别求取平均值如表 13 所示
第2 期 任晨洋等: 水泥预分解系统碱氯硫循环与富集的过程模拟 429
表 13 样品中碱、氯、硫的平均含量
Tab. 13 Average content of alkali,chlorine and sulfur in the sample /%
取样点 K2 O Na2 O R2 O Cl - SO3 R2 O + Cl - + SO3
C1 0. 66 0. 30 0. 73 0. 09 0. 70 1. 52
C2 0. 69 0. 28 0. 73 0. 13 0. 52 1. 38
C3 0. 91 0. 37 0. 97 0. 16 0. 55 1. 68
C4 2. 16 0. 77 2. 19 0. 49 0. 42 3. 10
C5 1. 83 0. 87 2. 07 1. 85 1. 32 5. 24
分解炉出口 4. 07 1. 48 4. 16 2. 66 2. 39 9. 21
5 结 论
( 1) 采用 Aspen Plus 建立的热盘炉、分解炉和预热器过程模型,在给定工业进料数据和设备参数的情况
下,利用计算机操作可以方便地由输入参数地到输出目标值 。本文利用该模型分析了碱、氯、硫等挥发性组
分在分解炉和预热器中的分布及含量 。模拟的结果与样品分析的结果相吻合 ,给实际生产中提供一定的可
行性参考。
( 2) 通过模拟数据和样品分析的数据发现,水泥窑协同处置生活垃圾时产生较多的碱、氯、硫等挥发性
组分,其分布的状态呈现一定的规律。分解炉中大量的碱、氯、硫等挥发性组分随着出口烟气进入预热器 ,不
断冷凝在预热器物料表面。C5 至 C1 挥发性组分含量不断降低。 碱组分和氯组分在 C3 至 C1 下料处含量
较低,主要富集在 C5 和 C4 下料物料中。硫组分则主要富集 C5 下料物料中。 因此水泥窑协同处置生活垃
圾时应不断加强对 C4、C5 预热器中的碱、氯、硫等挥发性组分的监测,以防结皮堵塞。
参 考 文 献