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协同处置固危废对氯碱循环富集的影响
葛楠楠 1，马春平 1，张 磊 1，齐怀莲 2，孔睿睿 1
（1，济源海中环保科技有限责任公司，河南 济源 454650；2，济源中联水泥有限责任公司，河南 济源 454650）

摘要：结合窑系统运行情况和熟料质量分析，研究了协同处置固危废后熟料氯、碱含量的变化及其循环富集情况。结
果表明：固危废处置时，氯离子的循环富集可达到74.34%，碱含量的循环富集率在21.94%左右。针对济源中联窑系统，
氯离子的循环富集率随着固危废的投加有增加趋势，为确保窑系统稳定运行，氯投加空间需控制在 8.96%以内。
关键词：碱含量；氯离子；协同处置；危废；循环富集率；配伍

中图分类号：TQ172.622.29 文献标志码：B 文章编号：1002-9877（2023）01-0036-03 DOI：10.13739/j.cnki.cn11-1899/tq.2023.01.009

0 引言 .cn配比计算，将固危废投加对水泥窑及水泥产品的影
rg
水泥窑协同处置固危废由于其无害化程度高、 响降到最低。本文研究水泥窑协同处置固危废对氯
t.o

碱循环富集的影响。
en

资源利用程度大、运行费用低、处置量大等特点，近
1 材料与方法
m

年来被广泛应用。与此同时，国家对于水泥质量的
ce

管控也愈发严格。氯、碱有害元素是影响水泥窑况 1.1 试验材料

w.

及水泥产品质量的重要因素。适当的氯含量有利于 供试对象为济源海中与中联水泥（4 500 t/d生产

ww

降低烧成温度，而氯含量过高，可增加混凝土的冻融 线）两家单位，在 2021 年 5~10 月对济源海中固危废

和钢筋锈蚀，进而引发工程质量问题 [1]。含碱氧化物 处置系统成分持续监测，同时在处置过程中保证水
能降低熟料液相出现的温度，降低液相的黏度，当含 泥熟料质量稳定合格。
碱量较少时，它可促使C2S吸收CaO生成C3S，而降低 1.2 测定方法
f-CaO[2]。而氯、碱含量高时，还会导致预热器结皮。 固 危 废 及 熟 料 氯 离 子、碱 含 量 分 析 参 照GB/T
因此，协同处置固危废过程中，必须对有害元素进行 176 — 2008《水泥化学分析方法》。

欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃欃
态分布分析。通过对提取装置合理改造，对比重金 的处置添加量下，各协同处置生产线生产的熟料制
.cn

属 含 量 与BCR四 种 形 态 分 布 量 的 关 系，其 比 例 在 备的水泥胶砂，按照标准方法得到的浸提液中的 8 种

rg

80%~120%范围内，因此认为BCR连续浸提法适用于 重金属离子含量均低于GB/T 30760 对浸出重金属含

t.o

水泥窑协同处置固体废物及熟料的形态分析。 量的要求，可证实水泥产品中重金属向环境迁移的
en

（3）利用消解法和BCR连续浸提法研究了协同
m

风险较低。
ce

处置固废和熟料中的 8 种重金属（砷、镉、铬、铜、锰、 参考文献：

w.

镍、铅、锌）含量水平及形态分布。实验结果表明，除 [1] 何 捷，崔敬轩，萧 瑛，等. 水泥窑协同处置固体废物项目进

ww

铬离子外，熟料烧结过程可显著提高重金属元素的
固化效果，如飞灰中砷、镉、铜、锰、镍、铅、锌 7 种重
金属在残渣态比例分别为 52.06%、15.71%、57.89%、
28.73%、21.12%、55.26%、34.09%，而 熟 料 中 残 渣
态比例大幅上升，分别为 71.19%、71.68%、62.99%、
51.15%、61.95%、73.01%、81.08%。
（4）按照相应的标准对水泥窑协同处置固废生产
的熟料制备的水泥胶砂样品进行GB/T 30810 方法浸
提实验，评价水泥窑协同处置固废后，其水泥产品中
重金属向环境迁移的风险。实验结果表明，在现有
展[J]. 中国水泥，2016（10）：79-81.
[2] 张俊丽，刘建国，李 橙，等. 水泥窑协同处置与水泥固化/稳定
化对重金属的固定效果比较[J]. 环境科学，2008（4）：1138-1142.
[3] 刘姚君，颜碧兰，汪 澜，等. 我国水泥中可浸出重金属限值的
研究[J]. 中国水泥，2014（5）：67-69.
[4] Rauret G，López-Sánchez JF，Sahuquillo A，et al. Improvement
of the BCR three step sequential extraction procedure prior to the
certification of new sediment and soil reference materials[J]. Journal of
Environmental Monitoring，1999（1）：57-61.
[5] 商德辰. 重金属离子在水泥熟料中的固化行为及作用机理研究
[D]. 武汉：武汉理工大学，2017：16-35.
[6] 姜雪丽，余其俊，韦江雄. Cr在C3S单矿中的存在形态及其固化
分析[C]//2011 中国材料研讨会论文摘要集，2011.
（编辑 胡如进）
2023.No.1 葛楠楠，等：协同处置固危废对氯碱循环富集的影响 - 37 -

2 结果与分析 增趋势，对应的氯离子循环富集率也逐渐增加。7 月
2.1 系统质量分析 份固危废氯离子在 0.54%时，氯离子循环富集率为
熟料以及储坑固危废氯碱含量结果见表1 41.34%；而 9 月份，固危废氯离子为 3.27%时，氯离子
（4 500 t/d生产线）。 循环富集率达到最大，为 74.34%，对比空白循环富集
表1 熟料以及储坑固危废氯碱含量 率有所增加，且运行期间，水泥窑和熟料质量稳定合
固危废 储坑质量/% 熟料质量/% 格。5 月份氯离子循环富集率低于 9 月，为 73.90%，
月份
处置量/（t/h） Cl- R2O Cl- R2O 储坑氯离子控制在 2.81%，以台时产量 3.19 t/h运行，
5 3.19 2.81 7.92 0.020 0.72
氯投加空间为 8.96%（储坑氯离子与台时产量的乘
7 4.04 0.54 6.87 0.020 1.03
积），可实现固危废氯离子最大处置空间，但因氯离子
8 3.69 1.45 5.97 0.024 0.71
9 2.37 3.27 9.03 0.023 0.65
持续在窑内循环富集，窑系统无法负载运行，此氯控

.c n
10 2.31 5.65 8.19 0.046 0.75 制指标只适用于短期配伍，应结合除氯系统，及时将
平均值 3.12 2.74 7.10 0.027
rg 0.73 窑内富集氯离子外排。10 月份系统运行期间，固危
t.o
由表 1 可以看出：固危废处置期间，熟料氯离子 废氯离子平均达到 5.65%后，氯离子循环富集能力明
en

平均为 0.027%，碱含量平均为 0.73%，均在国标限值 显降低。统观 10 月份运行情况，窑工况持续不稳定，

m

回转窑 15~20 m结皮垮落较多，且结皮黄心料较多。

ce

内，但整体随着储坑固危废质量的变化而变化。固
w.

态系统质量波动较大，其中氯离子在 0.54%~5.65%之 由此可知，固危废氯离子在 5.65%左右时，窑系统氯

ww

间，平均为 2.74%，碱含量整体偏高，在 5.97%~9.03% 离子已达到满负载，需及时降低固危废氯投加量。

之间，平均为 7.10%，处置期间物料均质化程度较低， 80
70
后续需加大配伍管控。
氯离子循环富集率/%

60 9月，74.34%
2.2 氯离子循环富集率分析 50 5月，73.90%
8月，62.87%
由于氯离子在水泥窑煅烧过程中会挥发，短期 40 10月，62.30%
内未固化在熟料中，所以熟料氯离子整体低于生料 30 7月，41.34%
20
氯离子。在保证熟料质量合格和窑况良好的前提下，
10
明确氯离子在水泥窑中的循环富集率有助于实现氯 0
.cn
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
离子处置的最大化。为了探索固危废入窑对氯离子 固危废氯离子含量/%
rg

循环富集能力的影响，本文对 1~4 月份未处置固危废 图1 氯离子循环富集率与固危废氯离子含量的关系

t.o

期间生熟料氯离子变化进行分析，空白熟料氯循环
en

2.3碱含量循环富集率分析
富集率在 61.21%~75.00%之间，平均为 71.04%。
m

为了解碱含量在水泥窑煅烧过程中的循环富集
结合 2021 年 5~10 月固危废氯离子以及熟料氯
ce

率，明确处置空间，现对 1~3 月份生、熟料空白碱含

w.

离子含量，计算出氯离子平均循环富集率，见图 1。
量的变化进行分析（见表 2）。由表 2 可知，窑平稳运
ww

由表 1 和图 1 可知，5~9 月份固危废氯离子含量呈递

表2 空白碱循环富集分析 %
生料碱含量 熟料碱含量 理论值 挥发率
日期
K2O Na2O R2O K 2O Na2O R2O K2O Na2O R2O K2O Na2O R2O
01-05 0.69 0.29 0.74 1.06 0.42 0.91 1.11 0.47 1.20 0.05 0.10 24
01-06 0.63 0.33 0.74 0.89 0.42 0.82 1.01 0.53 1.20 0.12 0.21 32
01-08 0.67 0.38 0.82 0.74 0.39 0.88 1.07 0.60 1.31 0.31 0.35 33
01-09 0.61 0.36 0.76 0.75 0.34 0.74 0.97 0.57 1.21 0.23 0.41 39
01-10 0.63 0.31 0.72 0.89 0.35 0.74 1.00 0.49 1.15 0.11 0.29 36
01-11 0.67 0.30 0.74 0.83 0.38 0.93 1.07 0.48 1.18 0.22 0.20 21
01-14 0.65 0.41 0.84 0.83 0.43 0.98 1.03 0.65 1.33 0.20 0.34 27
02-23 0.43 0.17 0.45 0.56 0.17 0.54 0.68 0.27 0.72 0.18 0.37 25
02-26 0.86 0.50 1.07 1.16 0.67 1.43 1.36 0.79 1.68 0.15 0.15 15
03-22 0.33 0.17 0.39 0.42 0.20 0.48 0.52 0.27 0.61 0.19 0.26 22
平均值 0.61 0.31 0.72 0.82 0.38 0.86 0.97 0.50 1.14 0.17 0.27 24
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行期间，生料碱含量波动较大，平均为 0.72%；以湿基 循环倍数在 2.10~4.31 之间波动，平均碱循环倍数为

消耗比换算出碱含量熟料理论值，平均为 1.14%；空 3.22。
白熟料实际碱含量均小于理论值，平均为 0.86%，循 表3 氯碱循环倍数分析
环富集率多集中在 15%~35%之间，平均为 24.40%。 月份
热生料/% 熟料 循环倍数
- -
Cl R2O Cl /% R2O/% 硫碱比 Cl- R2O
结合 2021 年 5~10 月固危废碱含量以及熟料碱
5 1.163 1.26 0.023 0.60 0.47 68.24 2.10
含量，计算出碱含量平均循环富集率，见图 2。由图 7 1.054 2.40 0.024 0.79 0.45 48.93 2.93
2 可知，碱循环富集率随着固危废碱含量的增加而增 8 1.407 2.33 0.031 0.72 0.37 75.36 3.25
加，且呈显著正相关（R2=0.625）。5~10 月份固危废碱 9 2.108 2.67 0.029 0.62 0.41 72.69 4.31
含量整体偏高，主要是因为集中处置电解铝大修渣 10 1.720 2.69 0.035 0.76 0.54 51.36 3.50
平均值 1.490 2.27 0.028 0.70 0.45 57.81 3.22
所致。相较于氯离子循环富集率，碱含量循环富集
率波动较小，在 20.19%~23.80%，平均循环富集率为 处置固危废时，若将熟料氯离子控制在 0.040%
以内，以最低循环倍数 48.93 来计算，热生料氯离子

.cn
21.94%。但相较于未处置固危废期间，碱循环富集
率略微降低。因水泥公司对碱含量的要求不一，具
rg 可控制在 1.96%以内；若将碱含量控制在 0.85%以内，
t.o
体投加空间需要根据各公司实际控制指标来计算。 以最低循环富集倍数 2.10 来计算，热生料碱含量可
en

24.0 控制在 1.79%以内。由此可知，固危废配伍指标可保

m

23.5 证窑系统稳定运行。
ce

y=0.321x+0.193 8
23.0 R 2=0.625 3 结论
w.
碱循环富集率/%

22.5
ww

（1）固危废处置时，氯离子的循环富集率可达到
22.0
21.5 74.34%，碱循环富集率可稳定在 21.94%左右。
21.0 （2）针对氯离子的循环富集，随着固危废的投加
20.5 有增加趋势，为确保窑系统稳定运行，氯投加空间可
20.0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0
在 8.96%（固危废储坑氯离子与处置台时产量的乘积）
固危废碱含量/% 以内。
图2 碱循环富集率与固危废碱含量的关系 参考文献：
[1] 刘 爽. 氯离子含量对混凝土质量的危害及预防措施[J]. 建筑技
2.4 氯碱循环倍数分析
术开发，2021，48（8）：2.
硫、氯的共同作用会改变物料的黏性，是众多不
.cn
[2] 王军龙，方成群. 碱对熟料强度的影响及碱含量的合理控制[J].
良工艺现象的根本原因，因此，要控制氯离子，首先 水泥，2016（11）：18-20.
rg

要控制硫含量。为了更好地监测水泥窑结皮情况， [3] 谢克平. 水泥新型干法生产精细操作与管理[M]. 北京：化学工业

t.o

出版社，2007.
en

固危废处置期间，持续对热生料进行取样检测。结
（编辑 王新频）
m

果发现，热生料硫含量较低，日常基本稳定在 0.6%
ce

以内，若需严格确保水泥窑安全稳定运行，将热生料
w.

氯、硫含量总和控制在 4%以内 [3]，热生料氯离子则需

ww

控制在 3.4%以内。
由 表 3 氯 碱 循 环 倍 数 分 析 可 知，熟 料 硫 碱 比
在 0.37~0.54 之 间 波 动，平 均 硫 碱 比 为 0.45；热 生
料 氯 离 子 在 1.054%~2.108% 之 间 波 动，平 均 氯
离 子 为 1.490%，整 体 低 于 3.4%；熟 料 氯 离 子 在
0.023%~0.035%之 间 波 动，平 均 氯 离 子 为 0.028%，
而热生料与熟料氯离子的循环倍数多集中在 50~70
倍之间，平均氯循环倍数为 57.81；热生料碱含量在
1.26%~2.69%之间波动，平均碱含量为 2.27%，低于
结皮临界值 2.50%；熟料碱含量在 0.60%~0.79%之间
波动，平均碱含量为 0.70%，而热生料与熟料碱含量