第 45 卷，第 2 期 安 徽 化 工 Vol．45，No．2

2019 年 4 月 ＡＮＨＵＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Apr.2019 97

３－ 氰基吡啶废水中烟酸回收工艺研究
史玉龙，徐善坤，何庆雅，赵维德
（安徽国星生物化学有限公司， 安徽省杂环化学实验室，安徽 马鞍山 ２４３１００）

摘要：讨论了 ３－ 氰基吡啶废水中烟酸的回收，选用金属盐与烟酸络合将废水中的烟酸分离出来。实验结果表明，选用氯化铜为络合金属
盐，优化的工艺条件为：烟酸与氯化铜的比例为 １∶１．５，３－ 氰基吡啶废水的 ｐＨ 为 ６，反应时间为 ９０ ｍｉｎ，反应温度 ３０℃，烟酸的回收率
可达到 ８９．１％。
关键词：３－ 氰基吡啶；烟酸；氯化铜；回收
doi：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－５５３Ｘ．２０１９．０２．０３２
中图分类号：Ｏ６２６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－５５３Ｘ（２０１９）０２－００９７－０３

烟酸是 Ｂ 族维生素物质，存在于动植物体中，对于 ３－ 氰基吡啶废水中，搅拌至预设时间后停止反应。过滤

机体健康具有重要作用，同时，烟酸也是一种应用前景 反应液，分离出络合物滤渣，检测其烟酸含量。
十分广泛的精细化工产品，可用于饲料添加剂，治疗心 2 结果与讨论
血管疾病以及制备抗癞皮病药物等方面［１－２］。３－ 氰基吡 ２．１ 不同金属盐对烟酸含量的影响
啶合成的副反应容易生成烟酸，这就导致废水中含有烟 在 ３０℃下，按照烟酸与金属盐 １∶１ 的比例加入氯
酸，其含量约为 ２．０％。如果处理不当，不但会造成资源 化铜、氯化锰等金属盐，ｐＨ 为 ７，反应时间为 ６０ ｍｉｎ，测
浪费，而且会带来严重的环境污染。所以， ３－ 氰基吡啶 试不同金属盐对实验的影响，结果如表 １。
废水中烟酸的回收工作十分必要。 表 １ 不同金属盐对实验的影响
目前，处理废水的一般方法有吹脱法、蒸馏法、折点 滤渣 滤液
加氯法和液膜分离法等［３］，其中蒸馏法能耗大，馏出液中 金属盐
质量 ／ｇ 烟酸含量 ／％ 烟酸残留量 ／％
烟酸含量低［４］；液膜分离法较适合于物质的分离，成本较 氯化锰 ９．２４ ６２．８ ４１．２
高，不适合企业大规模处理［５］。新型的废水处理方法为树 氯化铁 １０．３０ ７１．３ ２６．５
氯化铜 １１．８８ ７２．３ １４．３
脂吸附，但经过测试后发现，树脂对烟酸的吸附效果较
氯化钙 ５．１８ ６０．４ ６１．２
差。上述方法都无法有效处理废水中的烟酸。
本文以金属离子与 ３－ 氰基吡啶废水中的烟酸络合 由表 １ 可以看出，不同金属盐对实验的影响差异明
得到沉降物的方法，进行了 ３－ 氰基吡啶废水处理与烟 显，其中氯化铜反应得到的滤渣最多，烟酸含量也较高，
酸回收的实验。结果表明，该方法可以有效处理废水， 而 滤液中烟酸含量最少。所以，实验所用样的反应效果顺
且烟酸的回收率较高，具有较好的环境和经济效益。 序为氯化铜＞氯化锰＞氯化铁＞氯化钙，接下来的实验
1 实验部分 也将主要优化氯化铜与 ３－ 氰基吡啶废水的实验效果。
１．１ 试剂和仪器 ２．２ 氯化铜用量对烟酸含量的影响
３－ 氰基吡啶废水（烟酸含量为 ２．０％）、盐酸、氢氧化 在 ３０℃下，废水 ｐＨ 调节为 ７，反应时间为 ６０ ｍｉｎ，
钠、氯化铜、氯化锰、氯化钙、氯化铁。 按照烟酸与氯化铜比例为 １∶０．５，１∶１，１∶１．５，１∶２， １
集热式磁力加热搅拌器；恒温干燥箱等。 ∶２．５ 加入氯化铜，结果如表 ２。
１．２ 实验方法 由表 ２ 可以看出，氯化铜用量增加时，实验效果趋
取 ５００ ｇ ３－ 氰基吡啶废水（烟酸含量为 １０ ｇ）置于 好，随着氯化铜用量的加大，烟酸回收效果下降，而且会
烧瓶中，然后取计量的金属盐，溶于 ５０ ｇ 水中。调节 ３－ 造成废水中重金属离子的浓度加大，不利于后期处理。
氰基吡啶酸碱度与反应温度，然后将金属盐溶液滴加到 所以，烟酸与氯化铜的最佳比例为 １∶１．５。

收稿日期：２０１８－０９－２１
作者简介：史玉龙（１９８０－），男，毕业于中央广播电视大学，助理工程师，研究方向：化学工程，１８９５５５０８３６６，ｓｈｉｙｕｌｏｎｇ＠ｃｈｉｎａ－ｒｅｄｐｏｎｔ．ｃｏｍ。
98 总第 218 期 2019 年第 2 期（第 45 卷） 安 徽 化 工

表 ２ 氯化铜的用量对实验的影响 滤液中残余的烟酸量较高；反应时间在 ９０ ｍｉｎ 时，滤渣

滤渣 滤液 中烟酸含量最高， 达到 ４．４５ ｇ 左右。此后，
反应时间增减对
烟酸∶氯化铜
质量 ／ｇ 烟酸含量 ／％ 烟酸残留量 ／％ 实验效果并无明显影响。因此， 最佳反应时间为 ９０ ｍｉｎ。
１∶０．５ ４．３０ ５２．８ ７５．３ ２．５ 反应温度对烟酸含量的影响
１∶１ １１．８８ ７２．３ １４．３
烟酸与氯化铜的比例为 １∶１．５，３－ 氰基吡啶废水
１∶１．５ １２．６４ ６８．５ １２．４
１∶２ ９．１８ ６０．４ ４３．６ 的 ｐＨ 为 ６，反应时间为 ９０ ｍｉｎ，设定温度为 ３０℃、
１∶２．５ ８．４０ ５０．８ ５５．３ ４５℃、６０℃、７５℃与 ９０℃，测试反应温度对实验的影响，
２．３ ｐＨ 对烟酸含量的影响 结果如表 ５。
表 ５ 不同温度对实验的影响
在 ３０℃下，烟酸与氯化铜的比例为 １∶１．５，反应时
滤渣 滤液
间为 ６０ ｍｉｎ，调节 ３－ 氰基吡啶废水的 ｐＨ，测试 ｐＨ 对 温度 ／℃
质量 ／ｇ 烟酸含量 ／％ 烟酸残留量 ／％
实验的影响， 结果如表 ３。
３０ １３．７０ ６５．１ ８．９
表 ３ 不同 ｐＨ 对实验的影响 ４５ １３．４９ ６３．２ １３．４
６０ ９．０２ ７５．１ ３１．７
滤渣 滤液
ｐＨ ７５ ６．７８ ７５．８ ４７．２
质量 ／ｇ 烟酸含量 ／％ 烟酸残留量 ／％ ９０ ５．６４ ７７．３ ５６．５
４ ０ ／ ９９．５
５ １１．５６ ５４．９ ３５．７ 由表 ５ 可以看出，在 ３０℃～４５℃的反应温度下，得
６ １２．８６ ６８．５ １２．４
到滤渣中的烟酸量较多，而且滤液中烟酸残留量较低；
７ １２．９４ ６２．８ １６．４
８ １５．１８ ５０．１ ２１．３ 但是随着温度的上升，虽然滤渣中烟酸含量有所上升，
但反应得到的滤渣质量减少，烟酸的收率降低。因此，该
由表 ３ 可以看出，废水 ｐＨ＜５ 时，得不到滤渣，而 络合反应在常温条件下即可进行，而且烟酸的回收率可
滤液烟酸含量较高，可能是 ｐＨ 较低造成氯化铜与烟酸 达到 ８９．１％。
无法反应。而 ｐＨ 在 ８ 时得到的滤渣的量增加，但是滤 3 结论
液烟酸含量均增加，这是由于氯化铜生成氢氧化铜沉淀 （１）３－ 氰基吡啶废水中烟酸回收的优化条件是：烟
导致的。所以， 实验最佳 ｐＨ 为 ６。 酸与氯化铜的比例为 １∶１．５， ３－ 氰基吡啶废水的 ｐＨ 为
２．４ 反应时间对烟酸含量的影响 ６，反应时间为 ９０ ｍｉｎ，反应温度 ３０℃。
在 ３０℃下，烟酸与氯化铜的比例为 １∶１．５， ３－ 氰基 （２）本实验探讨的烟酸回收工艺，烟酸的回收率可
吡啶废水的 ｐＨ 为 ６，反应时间为 ３０、 ６０、９０、１２０ 和 １８０ 达到 ８９．１％，工艺流程简单、
易行，符合经济性原则，对于
ｍｉｎ，测试反应时间对实验的影响，结果如表 ４。 烟酸回收利用具有较大意义。
表 ４ 不同反应时间对实验的影响 参考文献
滤渣 滤液 ［１］ 陈天瑞． 烟酸和烟酰胺的研究进展［Ｊ］． 医药导报， １９９２（１）：６－７．
时间 ／ｍｉｎ ［２］ 李钟玉， 李临生． 烟酸、烟酰胺的研究进展［Ｊ］． 化工时刊， ２００３，
质量 ／ｇ 烟酸含量 ／％ 烟酸残留量 ／％
３０ ８．５２ ５２．３ ５３．７ １７（２）：６－９．
６０ １２．８６ ６８．５ １２．４ ［３］ 熊昌狮， 代振鹏，朱清江，等． 离子交换树脂对模拟氨氮废水的
９０ １３．７０ ６５．１ ８．９ 吸附研究［Ｊ］． 江西理工大学学报， ２０１６，３７（１）：１０－１４．
１２０ １３．８８ ６３．３ １１．８ ［４］ 罗胜熙，杨春平，龙智勇，等． 离子交换树脂对高浓度氨氮废水
１８０ １４．２４ ５９．４ １４．９
的吸附研究［Ｊ］． 环境科学学报， ２０１５，３５（８）：２４５７－２４６３．
［５］ 李红艳， 李亚刚，孙东刚，等． 处理高浓度氨氮废水的阳离子交
由表 ４ 可以看出，时间延长有利于烟酸与氯化铜的
换树脂筛选 ［Ｊ］． 化工学报， ２００８， ５９（９）：２３３９－２３４５．□
络合。反应时间小于 ６０ ｍｉｎ，得到的滤渣中烟酸含量低，
 史玉龙，等：３－ 氰基吡啶废水中烟酸回收工艺研究 99

Study on Nicotinic Acid Recovery from 3-Cyanopyridine Wastewater

SHI Yu-long, XU Shan-kun, HE Qingya, ZHAO Wei-de
（Ａｎｈｕｉ Ｇｕｏｘｉｎｇ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｏ． Ｌｔｄ．， Ａｎｈｕｉ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， Ｍａａｎｓｈａｎ ２４３１００， Ｃｈｉｎａ）
Abstract: Ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｆｒｏｍ ３－ｃｙａｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ． Ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｗａｓ
ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｂｙ ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ ｍｅｔａｌ ｓａｌｔｓ ｗｉｔｈ ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｒｅ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ： ｔｈｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｔｏ ｃｏｐｐｅｒ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｓ １∶１．５， ｔｈｅ ｐＨ ｏｆ ３－ｃｙａｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｉｓ ６，
ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｉｓ ９０ ｍｉｎ， ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ３０℃， ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｃａｎ ｒｅａｃｈ ８９．１％．
Key words: ｎｉｃｏｔｉｎｉｃ ａｃｉｄ； ｃｏｐｐｅｒ ｃｈｌｏｒｉｄｅ； ｒｅｃｏｖｅｒｙ
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
（上接第 93 页） ［２］ 赖华，罗仙平，张艳，等．树脂对稀土冶炼废水氨氮的吸附动力
由图 ５ 可以看出，随着树脂再生和循环使用次数的 学研究［Ｊ］．有色金属科学与工程， ２０１２，３（５）：７４－７８．

增加，树脂对氨氮的去除率轻微降低， 但是三次再生后 ［３］ 熊昌狮，代振鹏，朱清江，等．离子交换树脂对模拟氨氮废水的

吸附研究［Ｊ］．江西理工大学学报， ２０１６，３７（１）：１０－１４．
树脂对氨氮去除率变化较小。所以，树脂可以再生与重
［４］ 罗胜熙，杨春平，龙智勇，等． 离子交换树脂对高浓度氨氮废水
复利用。
的吸附研究［Ｊ］．环境科学学报， ２０１５，３５（８）：２４５７－２４６３．
3 结论 ［５］ 李红艳，李亚刚，孙东刚，等． 处理高浓度氨氮废水的阳离子交
（１）Ｄ１１３ 阳离子交换树脂对百草枯废水中氨氮最 换树脂筛选［Ｊ］．化工学报， ２００８，５９（９）：２３３９－２３４５．
佳的吸附条件为： 温度为 ３０℃、ｐＨ 为 ７、树脂用量 １００ ［６］ 赵飞，惠晓梅，郭栋生．阳离子交换树脂吸附焦化废水中氨氮影
ｇ／Ｌ、接触时间 ３０ ｍｉｎ，
此时百草枯废水中氨氮去除率可 响因素研究［Ｊ］．水处理技术，２０１１，３７（１１）：３４－３７．
达到 ９０％。 ［７］ 和彬彬．焦化废水处理中利用有机溶剂再生活性炭的研究［Ｄ］．

（２）Ｄ１１３ 阳离子交换树脂去除百草枯废水的氨氮 太原：山西大学，２０１０．

［８］ 黄军，邵永康．高效吹脱发 ＋ 折点氯化法处理高氨氮废水［Ｊ］．水
可以重复使用。
处理技术，２０１３，３９（８）：１３１－１３４．
参考文献
［９］ 杨大地，谭学茭，苏培生，等．树脂吸附法处理焦化废水中氨氮
［１］ 刘莉峰，宿辉，李凤娟，等．氨氮废水处理技术研究进展［Ｊ］．工业水
的研究［Ｊ］．四川冶金，２０１５，３７（１）：７４－７７．□
处理，２０１４，３４（１１）：１３－１７．

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

（上接第 96 页）
Application of Improved Two Stage A/O Process in Ammonia Nitrogen Wastewater Treatmen
WU Yun
（Ａｎｈｕｉ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｓａｖｉｎｇ ＆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ． Ｌｔｄ．，Ｈｅｆｅｉ ２３００８８， Ｃｈｉｎａ）
Abstract:Ａ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ｓｅｗａｇｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｓｔａｔｉｏｎ ｕｓｅｓ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｔｗｏ ｓｔａｇｅｓ Ａ／Ｏ ｐｒｏｃｅｓｓ （ ｂａｔｃｈ ｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇ
ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｔａｎｋ ａｆｔｅｒ ｔｗｏ ｓｔａｇｅ Ａ／Ｏ） ｔｏ ｔｒｅａｔ ｔｈｅ ａｍｍｏｎｉａ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｉｔ ｐｒｏｄｕｃｅｓ． Ａｆｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ， ｔｈｅ ｗａｔｅｒ
ｑｕａｌｉｔｙ ｒｅａｃｈｅｓ ｔｈｅ ｒｅｕｓｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｎｄ ｅｎｔｅｒｓ ｔｈｅ ｒｅｕｓｅ ｓｔａｔｉｏｎ． Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｅｗａｇｅ ｓｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ， ａｎｄ ｐｒｏｖｉｄｅｓ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｂａｓｉｓ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ ｇｕｉｄａｎｃｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ
ｏｆ ａｍｍｏｎｉａ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ ｉｎ ｏｔｈｅｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ．
Key words: ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｒｅｕｓｅ； ａｍｍｏｎｉａ－ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ； ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｔｗｏ ｓｔａｇｅ Ａ／Ｏ； ｓｅｑｕｅｎｃｉｎｇ ｂａｔｃｈ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；
ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｒｅｍｏｖａｌ