2022.

31 科学技术创新 - 1 -

民用建筑室内空气中甲醛浓度检测方法的探讨
唐嘉伟
（广东科致检测技术服务有限公司，广东 广州 510000）

摘 要：目前检测室内空气中甲醛浓度的方法主要有 MBTH 分光光度法和 AHMT 分光光度法。两种方法

均有各自的优点和缺点。从检测原理、方法操作性对比；灵敏度、检出限、精密度、准确度等对比试验及引入干扰
研究等多方面，探讨哪种方法更适合 GB50325-2020《民用建筑工程室内环境污染控制标准》。
关键词：室内环境污染；甲醛;检测；MBTH 分光光度法；AHMT 分光光度法
中图分类号：X51 文献标识码：A 文章编号：2096-4390 （2022 ）31-0001-04

引言 表 1 检测原理与检测方法对比

国家标准 《民用建筑工程室内环境污染控制标 作用 MBTH 分光光度法 AHMT 分光光度法

准》
（GB50325-2020）已于 2020 年 8 月 1 日起实施，原 空气中甲醛与 4-氨基-3-联氨-5-巯
空气中的甲醛与酚试剂反应生 基-1,2,4-三氮杂茂在碱性条件下缩
标 准 《民 用 建 筑 工 程 室 内 环 境 污 染 控 制 规 范》 方法原理 产嗪,嗪在酸性溶液中被高铁 合,然后经高碘酸钾氧化成 6-巯基
离子氧化形成蓝绿色化合物。 -5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯紫
（GB50325-2010）同时废止。与旧标准相比，使用新标 红色化合物。
三乙醇胺(稳定剂)
准检测室内环境污染物最大变化在于：新增了甲苯和
吸收剂 酚试剂 偏重亚硫酸钠(吸附剂)
二甲苯控制指标；甲醛分析方法由 MBTH（酚试剂，3- 乙二胺四乙酸二钠(掩蔽剂)

甲基 -2- 苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物）分光光度法 将 5 mL 吸收液装入采样管中,

将5 mL 吸收液装入采样管中,以 1.0
以 0.5 L/min 流量,采气体积
L/min 流量,采气 20 L。采样后补充
改成了 AHMT（4- 氨基 -3- 联氮 -5- 巯基 -1,2,4- 三 采样过程 10 L。采样后样品全部转入比
吸收液至采样前体积,精准吸取 2 mL
色管中,用吸收液清洗吸收管
样品于比色管中。
氮杂茂）分光光度法[1]。甲苯和二甲苯具有一定的毒性 并合并使总体积为5 mL。
分别加入氢氧化钾溶液、AHMT 溶液,
加入硫酸铁铵溶液,放置15
和致癌性，对人体危害非常大，因此新增甲苯和二甲 显色过程 放置 20 min 后,加入高碘酸钾溶液,
min。
放置 5 min。
苯控制指标是适宜且十分必要的。但出于避免空气中
二氧化硫、二氧化氮及乙醛、丙醛等其他醛类干扰的 只须将吸收剂全部转移至比色管中进行显色试验，而
考虑，修改了甲醛的检测方法，一直存在争议。 AHMT 分光光度法须精准吸取 2 mL 试样至比色管中
1 方法对比 进行显色试验；显色过程 MBTH 分光光度法只需加入
1.1 检测原理与检测方法 一种显色剂（硫酸铁铵溶液），
AHMT 分光光度法则需
文中 MBTH 分光光度法依据 GB/T 18204.2-2014 用到三种试剂（氢氧化钾溶液、AHMT 溶液、高碘酸钾
《公共场所卫生检验方法第 2 部分：化学污染物》中 溶液）[2-3]。由此可见，不论是吸收剂的配制，采样过程
7.2 酚试剂分光光度法；AHMT 分光光度法依据 GB/T 或是显色过程，MBTH 分光光度法都更便捷，操作性
16129-1995《居住区大气中甲醛卫生检验标准方法:分 更强。
光光度法》。 1.2 灵敏度
两种方法的检测原理不同，试验过程吸收液的配 使用同一甲醛标准溶液，分别按标准步骤配制成
制、采样及显色过程也不相同，详细试验对比见表 1。 两种方法的标准色列管，按要求测定其吸光度，结果
由表 1 可知：MBTH 分光光度法的吸收剂只用到 见图 1。
酚试剂一种，而 AHMT 分光光度法须要将稳定剂、吸 试验结果显示：两组试验得出的校准曲线相关系
附剂、掩蔽剂等依次溶解；采样后 MBTH 分光光度法 数 r 均达到 0.999 以上，方法均可信。对比之下，MBTH

作者简介：唐嘉伟（1990-），男，本科，工程师，研究方向：建筑工程检测。




- 2 - 科学技术创新 2022.31

同产地、不同厂家甚至不同批次的 AHMT 试剂对该方

法斜率会有很大影响。除此以外不同的显色剂用量、
氧化时间、氢氧化钾浓度、氧化剂用量、显色温度等均

对测定结果有一定的影响。而 MBTH 分光光度法的斜
率范围均在 0.35～0.38 之间。对比之下，MBTH 分光
光度法的再现性更好，测定结果更稳定。
1.3 检出限
将仪器各参数调至合理状态，根据样品分析的全
部步骤，重复 7 次空白试验，计算两种方法检出限，结
果见表 2。
试验结果显示：两种方法的检出限均能满足要
图 1 两种方法绘制甲醛校准曲线 求，且实测检出限比较接近，相比之下，MBTH 分光光
分光光度法的相关系数及灵敏度更高。 度法只需要采集气体 10 L，AHMT 分光光度法则需要
曲线斜率的探讨：MBTH 分光光度法标准给出灵 采集气体 20 L，才能达到前者检出限水平。MBTH 分
敏度为 2.8 μg HCHO/ 吸光度，即斜率为 0.357 1 吸 光光度法的采样速率是 500 mL/min，而 AHMT 分光
光度，与试验数据相对接近；而 AHMT 分光光度法标 光度法的采样速率为 1 000 mL/min，两者采样时间相
准给出灵敏度斜率为 0.175 吸光度，此斜率经过多组 同。值得探讨的是，当空气中甲醛达到一定浓度时，过
试验也无法达到。经了解，广州市内多家检测机构试 快的采样速度能否使空气中的甲醛被吸收液充分吸
验室试验结果及相关资料，不同试验室按标准方法绘 附。
制校准曲线得出斜率范围为 0.19～0.25，结果相差较 1.4 精密度
大，且均未能达到标准要求的 0.175。分析其原因：不 使用 6 套相同的采样设备，在同一地点、同一时

表 2 检出限试验结果 段、同一断面上分别采用 MBTH

分光光度法与 AHMT 分光光度法
测量序号(μg) 检出限
分析 标准偏差
方法 (mg/m ) 浓度 采集 6 组平行样品进行精密度试
1 2 3 4 5 6 7 含量(μg)
(mg/m )
验。数据见表 3。
0.002
MBTH 0.04 0.04 0.05 0.05 0.05 0.05 0.03 0.007 87 0.02
(采样体积为 10 L) 试验结 果 显 示 ：MBTH 分 光
0.003
AHMT 0.11 0.11 0.07 0.09 0.08 0.11 0.12 0.018 64 0.06
(采样体积为 20 L)
光度法的相对标准偏差为 4.8%，
AHMT 分光光度法的相对标准偏
表 3 精密度试验结果
差为 4.9%，两种方法的相对标准
测量序号(mg/m )
分析 平均值 标准偏差 相对标准 偏差比较接近，说明两种方法的
方法 (mg/m ) (mg/m ) 偏差(%)
1 2 3 4 5 6
精密度相当。
MBTH 0.056 0.053 0.056 0.057 0.054 0.050 0.054 0.002 58 4.8% 1.5 准确度
AHMT 0.040 0.043 0.043 0.039 0.040 0.044 0.042 0.002 07 4.9% 使用两套相同的采样装置，
分 别 进 行 MBTH 分 光 光 度 法 和
表 4 准确度试验结果
AHMT 分光光度法的加标回收试
加标量 测量值(μg) 回收量 加标回收率
分析方法 验。加标方式为采样前加标，加标
(μg) 不加标吸附管 加标吸附管 (μg) 实测(%)
量为 0.5μg。数据见表 4。
MBTH 0.62 1.10 0.48 96 试验结 果 显 示 ：MBTH 分 光
0.5
AHMT 0.64 1.09 0.45 90 光度法加标回收率为 96%，
 2022.31 科学技术创新 - 3 -

AHMT 法加标回收率为 90%，两种方法准确度均符合 液中。模拟当空气中甲醛浓度为 0.10 mg/m3，并存在

要求。相比较，MBTH 分光光度法的准确度更高。 二氧化氮、二氧化硫时采集的吸收液。结果见表 5。
2 引入干扰研究 试验结果显示：在正常浓度环境条件下，二氧化
MBTH 分光光度法会受到空气中共存的二氧化 氮对甲醛测定没有产生干扰，甲醛浓度测定值基本与
氮、二氧化硫以及乙醛、丙醛等其他醛类的影响，而 真实值保持一致。二氧化硫则在吸收液中与甲醛产生
AHMT 分光光度法在一般情况下无干扰，因此研究主 反应，生成羟基甲磺酸，从而降低了甲醛浓度，使其测
要针对 MBTH 分光光度法，分别进行二氧化氮、二氧 定值偏低。当空气中二氧化硫浓度达二类区临界值
丙醛干扰试验[4]。
化硫干扰试验及乙醛、 时，甲醛测定值仅为真实值的 50%[5]。而将标准气体先
2.1 二氧化氮、二氧化硫干扰试验 通过硫酸锰滤纸过滤器过滤后通入吸收液中，当空气
根据 GB3095-2012 《环境空气质量标准》：居住 中二氧化硫达二类区临界值时，测定值仍为真实值的
区、商业交通居民混合区、文化区、工业区和农村地区 95%。证明通过硫酸锰滤纸过滤器，能有效地消除正常
[6]
（二类区）二氧化氮的 1 小时平均浓度为 200 μg/m3， 环境下二氧化硫对甲醛测定造成的影响 。
二氧化硫的 1 小时平均浓度为 500 μg/m3。按照标准 2.2 乙醛、丙醛干扰试验
方法采样体积为 10 L，即通入二氧化氮、二氧化硫标 按照标准中甲醛标准系列的配制方式，分别制作
准气体最大含量为 2.0 μg 和 5.0 μg。 甲醛含量为 0.5 μg 的甲醛、乙醛及甲醛、丙醛混标溶
配制每 5 mL 甲醛含量为 1.0 μg 的吸收液作为 液。模拟当空气中甲醛浓度为 0.05 mg/m3，并存在乙
试验样品，分别使用二氧化氮、二氧化硫标准气体和 醛、
丙醛时采集的吸收液。结果见表 6。
纯度为 99.999%的氮气制作 1 L 的标准系列气袋，二 随着乙醛、丙醛含量的增加，甲醛的测定值呈线
氧化氮标准气体以 500 mL/min 的速度通入吸收液 性增加。表明乙醛、丙醛皆对 MBTH 分光光度法有响
中，二氧化硫标准气体以 500 mL/min 的速度，分别通 应，因此当空气中共存有乙醛、丙醛时，会使甲醛测定
入吸收液中和经硫酸锰滤纸过滤器过滤后通入吸收 偏大，其中乙醛的响应因子约为甲醛的 0.39，丙醛的

表 5 二氧化硫、二氧化氮干扰试验 响应因子约为甲醛的 0.21[7]。

3 讨论
测量序号
干扰源 的确，MBTH 分光光度法因受到
1 2 3 4 5
空气中共存的二氧化硫及其他醛类
二氧化氮含量(μg) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
二氧化氮
影响，会导致甲醛检测结果漏判或者
甲醛测定值(mg/m3) 0.103 0.104 0.100 0.103 0.101 误判，为了防止该类影响，新标准《民
二氧化硫含量(μg) 0.0 0.5 1.5 2.5 5.0 用建筑工程室内环境污染控制标准》
二氧化硫 甲醛测定值(mg/m3) 0.103 0.078 0.060 0.056 0.051 （GB50325-2020）将甲醛的分析方法
由操作性、再现性更好、灵敏度、准确
过滤后测定值(mg/m3) 0.103 0.101 0.101 0.097 0.095
度 更 高 的 MBTH 分 光 光 度 法 改 为
表 6 乙醛、
丙醛干扰试验 AHMT 分光光度法。
测量序号 空气中二氧化硫的存在，会使
干扰源 响应因子
MBTH 分光光度法测定结果偏低导
1 2 3 4 5 6
致漏判，将气体通过硫酸锰滤纸过滤
乙醛含量(μg) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
乙醛 0.145 9 器过滤，可以吸收空气中共存的正常
甲醛测定值(mg!m3) 0.051 0.065 0.073 0.081 0.089 0.096
浓度下的二氧化硫，从而消除此类影
丙醛含量(μg) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
丙醛 0.078 7
响。但空气中共存的乙醛、丙醛等其
甲醛测定值(mg!m3) 0.053 0.064 0.068 0.072 0.077 0.081 他醛类使测定结果造成的误判暂时
- 4 - 科学技术创新 2022.31

无法消除。而二氧化硫、二氧化氮、其他醛类等对 部分: 化学污染物[S].

AHMT 分光光度法均不造成影响。诚然，对于测定空 [3]GB/T 16129-1995. 居住区大气中甲醛卫生检验标
气中的甲醛含量，AHMT 分光光度法比 MBTH 分光光 准方法:分光光度法[S].
度法准确性更高。 [4]HJ 168-2010. 环境监测 分析方法标准制修订技
但考虑到 GB50325-2020 《民用建筑工程室内环 术指导[S].
境污染控制标准》中验收检测的目的，是测定经装饰 [5]王琳，王德龙，郭玉敏. 室内空气甲醛测定中显色剂
装修后，建筑室内环境中存在的各种有害物质浓度是 对空白及斜率的影响[C].中国环境科学学会学术年会
否满足民用居住要求，而不是单纯地准确测定甲醛浓 优秀论文集，2016.
度，而乙醛、丙醛等有机物本来就是有害气体，虽其毒 [6]陈荔峰. 国家标准甲醛分析方法中斜率存在的问题
性不如甲醛，但浓度较大时也会对人体造成一定的影 及修正[J].能源与环境,2007（1）：
27-28.
响。而 MBTH 分光光度法中其响应因子也仅为甲醛的 [7]王强. AHMT 分光光度法检测甲醛浓度的影响因素
0.39 和 0.21，可以考虑将其导致的响应值纳入指标控 [J].化学工程师，2018（1）：
34-37.
制范围内[8]。 [8]张亚丽，刘超. 浅谈空气中甲醛测定之 AHMT 与酚
考虑到工程验收数量庞大、时间紧迫等特点，在 试剂分光光度法[J].绿色环保建材，2020（1）:6-7.
AHMT 分光光度法还没更新和充分完善之前，操作
性、再现性更好，灵敏度、准确度更高的 MBTH 分光光
度法似乎更适合标准。
参考文献
[1]GB50325-2020. 民用建筑工程室内环境污染控制
标准[S].
[2]GB/T 18204.2-2014. 公共场所卫生检验方法第 2

Discussion on Detection Method of

Formaldehyde Concentration in Indoor Air
of Civil Buildings
Tang Jiawei
（Guangdong Kezhi Testing Technology Service Co., Ltd.，Guangzhou 510000，China）

Abstract：
The main methods to detect formaldehyde concentration in indoor air are MBTH
spectrophotometry and AHMT spectrophotometry at present. Both methods have their own advantages and
disadvantages. The detection principle, operability，Sensitivity, detection limit, precision, accuracy，interference
research and other aspects were analyzed and compared，Which method is more appropriate for GB50325 -
2020<Stand for indoor environmental pollution control of civil building engineering> were explored.
Key words：indoor environmental pollution； formaldehyde； detection； MBTH spectrophotometry； AHMT
spectrophotometry