第 ３７卷 第 ４期 北京化工大学学报（自然科学版） Ｖｏ

ｌ．３７，Ｎｏ
．４
２０１０年 Ｊ
ｏｕｒ
ｎａｌｏ
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ｓｉｔ
ｙｏｆＣｈｅ
ｍｉｃ
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ｃｈｎｏ
ｌｏｇ
ｙ（Ｎａ
ｔｕｒ
ａｌＳｃ
ｉｅｎｃ
ｅ） ２０１０

液相前驱体转化法制备 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末
李运涛 １　陶雪钰 ２　邱文丰 ２　赵京波 １ 　赵　彤 ２
（１北京化工大学 材料科学与工程学院，北京　１０００２９；２中国科学院化学研究所 高技术材料实验室，北京　１００１９０）

摘　要：采用液相前驱体转化法制 备 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末。 首 先 以 聚 乙 酰 丙 酮 锆、硼 酸、酚 醛 树 脂 为 原 料 制 备 了 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱
体，通过在高温下发生碳热还原反应热解前驱体得到 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末。采用傅里叶红外光谱仪（ＦＴ
ＩＲ）、差热 －热重分析
仪（ＴＧ
ＤＴＡ）、Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）、电感耦合等离子光谱发生仪（Ｉ Ｂ２ 前驱 体 及 热 解 产
ＣＰ）和扫描电镜（ＳＥＭ）对 Ｚｒ
物进行了表征和分析。结果表明，该 Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体易溶于 常 用 溶 剂，加 工 性 能 优 良，可 在 相 对 较 低 的 温 度 （１６００℃）
下热解得到纯度较高的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末；Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体在 ｐＨ值不大于 ４的反应环境下，反 应 时 间 越 长 制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２ 陶 瓷 粉
末纯度越高；Ｚｒ
Ｂ２ 粉末颗粒尺寸为 ２～４μｍ，粉末中存在 Ｚｒ
Ｃ晶体、游离碳和少量氧杂质。
关键词：液相前驱体转化；硼化锆；碳热还原反应
中图分类号：ＴＱ１７４７５

前景 的 制 备 技 术 ［５］。 目 前 以 液 相 前 驱 体 法 制 备
引　言
Ｚｒ
Ｂ２ 陶瓷报道较少。
过渡金属 元 素 锆 （Ｚｒ
）作 为 一 种 具 有 高 熔 点 的 本文采用液相前驱体法制备 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末，分 析了
金属被广泛应用于航空航天领域。锆基耐高温材料 不同反应条件对前驱体制备及热解后产物性能的影
主要有碳化锆（Ｚｒ Ｏ２）、硼 化 锆 （Ｚｒ
Ｃ）、氧化锆（Ｚｒ Ｂ２） 响，所制备的前驱体是化学组成均匀稳定的溶液，加
等，但锆的碳化物和 碳 氮 化 物 在 高 温 和 氧 气 气 氛 下 工性好，便于浸渍，可 以 和 纤 维 很 好 的 复 合 ［６］，同 时
易于氧化，而硼化物由于其在高温下 （＞１５００℃）有 在相对 较 低 温 度 （１６００℃）下 热 解 得 到 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末，
强抗氧化能力，是一种未来首选的潜在耐高温材料。 为制备超高温抗烧蚀复合材料奠定了基础。
Ｂ２ 熔点高达 ３２４５℃，由 于 同 时 拥 有 金 属 键 （Ｚｒ
Ｚｒ —
１　实验部分
Ｂ）和共价 键 （Ｂ—Ｂ），使 其 具 有 金 属 和 陶 瓷 的 双 重
性质，即 高 熔 点、高 硬 度、导 电 性 能 优 良、导 热 性 １１　试剂
好 ［１］
的优点，且 与 铁 水 接 触 时 有 良 好 的 化 学 惰 性， 聚乙 酰 丙 酮 锆 （ＰＺＯ），自 制 ［７］，数 均 分 子 量
而且有低饱和蒸汽压和低高温热膨胀系数等综合特 （Ｍｎ）２０００；酚 醛 树 脂，自 制 ［８］，Ｍｎ ＝６００；硼 酸、乙
性 ［２］。 醇，分析纯，北京化学试剂公司。
Ｚｒ
Ｂ２ 制备工艺主要 有 固 相 法、气 相 法、液 相 法、 １２　分析测试

化学机械 法 ［３］。 固 相 法 和 气 相 法 制 备 所 用 原 料 为 傅 里 叶 红 外 光 谱 （ＦＴ

ＩＲ）分 析，Ｐｅ
ｒｋｉ
ｎＥｌ
ｍｅｒ

微米级粉体，由此制备的粉体粒径比较大，烧结活性 Ｓｙ
ｓｔｅ
ｍ２０００型 傅 里 叶 红 外 光 谱 分 析 仪，室 温 下 测

差；液相法反应接触面积大，是低温制备超细粉体的 定，涂膜（液体样 品 ）或 ＫＢｒ压 片 （固 体 粉 末 样 品 ），

扫描范围为： ｍ－１。
４００～４０００ｃ
常用方法 ［４］。 液 相 先 驱 体 法 是 液 相 法 中 近 期 发 展
热重（ＴＧ）分 析，Ｎｅ
ｔｚｓ
ｃｈＳＴＡ４０９ＰＣ热 分 析 仪，
迅速且具有诸多优 点 的 方 法，此 方 法 制 备 具 有 所 需
测试温度：
０～１４００℃，升 温 速 率：１０℃ ／
ｍｉｎ，测 试 气
设备简单，工艺周期短等优点，是一种有着良好发展
氛：氮气，流速为 ５０ｍＬ／
ｍｉｎ。
Ｘ射线 衍 射 （ＸＲＤ）分 析 ，Ｒｉ
ｇａｋｕＤ／
Ｍａｘ２４００
收稿日期：２０１０－０３－１５
型 Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）测试，Ｃｕ靶。
第一作者：男，
１９８０年生，硕士生
元素分析 （Ｉ
ＣＰ
ＡＥＳ），美 国 Ｖａ
ｐｉｎ公 司 的 Ｉ
ＲＩＳ
通讯联系人
Ｅ
ｍａｉ
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ｎ Ｉ
ｎｔｒ
ｅｐｉ
ｄⅡ型电 感 耦 合 等 离 子 光 谱 发 生 仪 （Ｉ
ＣＰ）测
定，冷 却 气 流 量 １５Ｌ／
ｍｉｎ，雾 化 器 气 体 流 量 ０７５Ｌ／

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 Ｂ２ 粉末
第 ４期　　　　　　　　　　　　　李运涛等：液相前驱体转化法制备 Ｚｒ · ７９·

ｍｉ
ｎ，观测高度 １２ｍｍ。 为：ＯＨ，Ｃ Ｏ，Ｃ Ｃ，Ｂ—Ｏ，Ｚｒ
—Ｏ—Ｃ，Ｚｒ
—Ｏ—Ｚｒ
扫描电 镜 （ＳＥＭ）分 析，Ｈｉ
ｔａｃ
ｈｉＳ
４８００型 扫 描 等。
电镜（ＳＥＭ），测试粉末的微观表面形貌。
Ｂ２ 前驱体热 解过 程，在 Ｎａ
Ｚｒ ｂｅｒ
ｔｈｅ
ｒｍ ＲＨＴＨ１
２０
６００／
１８型 管 式 炉 中 进 行，配 有 程 序 控 温，最 高 使 用
温度 １８００℃。
１３　Ｚｒ
Ｂ２ 的制备
１３１　Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体的制备
先将 乙 醇 加 入 三 口 瓶 中，然 后 依 次 加 入 聚 乙 酰
丙酮锆、硼酸、酚醛树 脂 （物 质 的 量 比 为 １∶２∶５），控
制体系的 ｐＨ值，在一定温 度 下 搅 拌 反 应 数 小 时，形
成均一稳定的溶液，反应完成后，利用旋转蒸发器旋 图 １　Ｚｒ
Ｂ２ 陶瓷前驱体的红外光谱图
干，然后在 ７０℃ 左 右 真 空 烘 箱 中 烘 干，除 去 残 留 的 Ｆｉ
ｇ．１　ＦＴ
ＩＲｓ
ｐｅｃ
ｔｒｕｍ ｏ
ｆｔｈｅＺｒ
Ｂ２ｐｒ
ｅｃｕｒ
ｓｏｒ
有机溶剂和 水。 最 后 得 到 黄 色 Ｚｒ
Ｂ２ 陶 瓷 前 驱 体 粉 ２２　Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体的裂解
末。 运用 ＴＧ
ＤＴＡ测 试 对 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 的 裂 解 过 程
１３２　Ｚｒ
Ｂ２ 粉末的制备
进行了研究，图 ２为 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 在 ０～１４００℃ 的 差
Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体 在 Ａｒ气 保 护 下，于 高 温 管 式 炉 中
热－热重曲线。从图 ２可以看出，在 ０～１４００℃之间
发生 热 解 反 应，管 式 炉 升 温 速 率 ３℃ ／
ｍｉｎ，升 温 至
前驱体失重主要分为 ３个 阶 段，第 １阶 段 １５０～４５０
９００℃并 保 温 ２ｈ，然 后 升 高 热 解 温 度 至 １６００℃，保
℃，第 ２阶段 ４５０～６００℃，第 ３阶段 １２７０～１４００℃。
温 ２ｈ，最 后 以 ５℃ ／
ｍｉｎ速 率 降 温 至 ９００℃，自 然 降
在 ０～４５０℃ 温 度 段 的 １２７℃ 和 ２５０℃ 左 右 有 吸 热
至室温，得到 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末。
峰，这段温度下前驱体失重较大，主要归因于为溶剂
Ｂ２ 前驱体在高 温 下 发 生 碳 热 还 原 反 应 ［９］，反
Ｚｒ
乙醇和结合水的失 去 及 硼 酸 的 分 解；４５０～６００℃ 温
应式如（１）所示：
度段，在 ５３０℃有吸热峰，这一温度段失重趋势相 对
Ｚｒ
Ｏ２ ＋Ｂ２Ｏ３ ＋５Ｃ→ Ｚｒ
Ｂ２ ＋５ＣＯ↑ （１）
缓和，失重主要来源于酚醛树脂的分解，表现化学键
聚乙酰丙酮锆、硼酸、酚醛树脂分别作为发生碳热还
的断裂，生 成 烷 烃 或 碳 氧 化 合 物 进 而 逸 出。 在 ４９９
原反应的锆源、硼源、碳源。 ［８］
℃有一个明显的放热峰，Ｂｏ
ｋｈｉ
ｍｉ 研究发现这 一放
２　结果与讨论 热峰主要是无定形的 Ｚｒ
Ｏ２ 结晶成为四方 Ｚｒ
Ｏ２ 所引
起；
６００～１２００℃之间 前 驱 体 的 失 重 趋 向 缓 和，前 驱
２１　Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体的结构分析
体失重较少；
１２７０～１４００℃温度段 Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体 的失
采用 红 外 光 谱 仪 对 所 合 成 的 Ｚｒ
Ｂ２ 陶 瓷 前 驱 体 重加剧，这 是 由 于 发 生 碳 热 还 原 反 应，生 成 ＣＯ２ 和
的结构进行了表征，结 果 见 图 １。 从 图 １可 知，３２００ ＣＯ以气体形式逸出。碳热还原反应从 １１００℃ 开始
ｍ－１左右的宽吸 收 峰 为 ＯＨ 弯 曲 振 动 吸 收 峰；１５７１
ｃ
ｍ－１的窄峰为 Ｃ Ｏ键的振动吸收 峰；
ｃ ｍ－１的
１４５６ｃ
宽吸收 峰 为 Ｃ Ｃ特 征 吸 收 峰，ＣＨ３ 特 征 吸 收 峰 在
ｍ－１处；
１１９７ｃ ｍ－１是 Ｂ—Ｏ特 征 吸 收 峰 对 应 位
１２２３ｃ
ｍ－１，说
置，而硼酸的 Ｂ—ＯＨ键特征吸收峰为 １３７０ｃ
明 硼 酸 参 与 反 应，使 硼 氧 键 吸 收 峰 位 置 发 生 偏
移 ［１０］； ｍ－１为 Ｚｒ
１０９９和 １０２８ｃ —Ｏ—Ｃ引 起 的 弱 吸
收峰； ｍ－１是 Ｚｒ
８７３ｃ —Ｏ—Ｚｒ的 特 征 吸 收 峰；６４８和
ｍ－１为 Ｚｒ
５４３ｃ —Ｏ键的特征吸收峰 ［５］；同时在 ４００～
ｍ－１之 间 的 宽 吸 收 峰 为 Ｚｒ
５００ｃ —Ｏ 引 起 特 征 吸 收 图 ２　Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体 ＴＧ
ＤＴＡ曲线
［１１－１３］
峰 。所以 Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体含有 主 要 的 官 能 团分 别 Ｆｉ
ｇ．２　ＴＧ
ＤＴＡｃ
ｕｒｖ
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ｆｔｈｅＺｒ
Ｂ２ｐｒ
ｅｃｕｒ
ｓｏｒ

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· ８０· 北京化工大学学报（自然科学版）　　　　　　 　 　　　　　　　　　２０１０年

发生，据文 献 报 道 ［２］热 力 学 上 的 Ｚｒ
Ｂ２ 生 成 温 度 为
１４９５℃，１４００℃ 时 前 驱 体 最 小 质 量 保 持 率 为
５０８％，该前驱体还会继续失重，这可能是由于碳热
还原反应还未完成所致。
Ｂ２ 粉 末 的 物 相 影
２３　 前 驱 体 制 备 反 应 条 件 对 Ｚｒ
响
２３１　反应时间
研究 了 不 同 反 应 时 间 对 制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末 的 影
响，利用 Ｘ射线衍射仪对不同 反应 时 间 制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２
粉末进行测试，结果如图 ３所示。

图 ４　不同 ｐＨ值下制备 Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体 １６００℃
热解后 ＸＲＤ谱图
Ｆｉ
ｇ．４　ＸＲＤｐａ
ｔｔｅ
ｒｎｓｏ
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ｔ
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ｅｒｅ
ｎｔｐＨ ａ
ｆｔｅ
ｒｐｙ
ｒｏｌ
ｙｓｉ
ｓａｔ１６００℃
的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末纯度 提 高。 在 ｐＨ ＞ ４制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２ 前
驱体热解后除了有绝大部分的 Ｚｒ
Ｂ２ 外，还含有 少量
的 Ｚｒ
Ｃ晶体；在 ｐＨ ＝４和 ｐＨ ＜４环境下制备的前
驱体热解后为纯 度 较 高 的 Ｚｒ
Ｂ２，该 粉 末 为 黑 色。 分
析发现，反应 体 系 的 ｐＨ 值 越 小 越 利 于 硼 酸 的 溶 解
分散，这使 得 硼 酸 能 够 较 好 地 参 与 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 合
图 ３　不同反应时间制备前驱体 １６００℃热解 成，前驱体中硼含量 高 才 可 以 保 持 在 发 生 碳 热 还 原
后粉体的 ＸＲＤ图谱 反应时的 充 足 的 硼 源，以 制 备 纯 度 较 高 的 Ｚｒ
Ｂ２，同
Ｆｉ
ｇ．３　ＸＲＤｐａ
ｔｔｅ
ｒｎｓｏ
ｆｔｈｅｐｒ
ｅｃｕｒ
ｓｏｒ
ｓｐｒ
ｅｐａ
ｒｅｄｗｉ
ｔｈｄｉ
ｆｆ
ｅｒ 时陶瓷产物中还含 有 部 分 的 游 离 碳，说 明 碳 源 的 加
ｅ
ｎｔｒ
ｅａｃ
ｔｉｏ
ｎｔｉ
ｍｅｓａ
ｆｔｅ
ｒｐｙ
ｒｏｌ
ｙｓｉ
ｓａｔ１６００℃ 入量过剩，保持一定 量 的 游 离 碳 存 在 对 浸 渍 纤 维 的
在图 ３中，衍 射 角 ２５°
，３２°
，４１°
，５２°
，５８°
，６３°
， 热解有利，因为如果碳源不足，发生碳热还原反应时
６４°
，６８° Ｂ２ 的衍射峰，
和 ７４°为 Ｚｒ ３３°
，３８°
，５５°
和 ６６° Ｚｒ
Ｏ２—Ｂ２Ｏ３—Ｃ体系会 结 合 碳 纤 维 上 的 碳，造 成 纤
为 Ｚｒ
Ｃ对应的衍射峰，由图 ３可知，随着反应时间的 维的损伤，降低纤维的强度及模量。
延长，Ｚｒ
Ｃ结晶峰峰强逐渐减弱，Ｚｒ
Ｂ２ 结 晶 峰 峰强增 ２４　Ｚｒ
Ｂ２ 粉末元素分析
强，热解后的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末纯度升高。 随 着 反 应 时间的
Ｚｒ
Ｂ２ 陶瓷 前 驱 体 在 １６００℃，Ａｒ气 氛 发 生 碳 热
延长，Ｚｒ
Ｃ结晶 峰 减 弱 说 明 先 驱 体 制 备 反 应 时 间 长
还原反应后得到 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末，用等离子体光谱 （Ｉ
ＣＰ）
有利于硼酸与聚乙 酰 丙 酮 锆 或 酚 醛 树 脂 的 结 合，使
测定其元 素 含 量，测 试 结 果 表 明，Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末 元 素 含
得有足 够 的 硼 参 与 碳 热 还 原 反 应，生 成 较 纯 净 的
量为 Ｚｒ
：５８２４％；Ｂ：１３６４％（质量分数），经计算得
Ｚｒ Ｂ２ 的峰形 尖 锐，说 明 结 晶 度 较 高 ［４］。 同 时
Ｂ２。Ｚｒ
ｎＺｒ／
ｎＢ ＝０５０６，符 合 Ｚｒ
Ｂ２ 对 应 的 元 素 原 子 个 数 比，
也残留一部分的游离碳。游离碳的存在说明硼源不
同 时 锆、硼 二 者 总 质 量 约 为 粉 末 的 质 量 分 数 为
足或碳源过剩。
７１８８％。结合 ＸＲＤ测试，确定 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 热 解 后
２３２　ｐＨ值
生成了 Ｚｒ
Ｂ２，同 时 还 含 有 一 定 量 的 游 离 碳 和 结 合
研究了不同 ｐＨ对 制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末 的 影 响，利
氧，游 离 碳 可 能 是 碳 源 过 剩，而 氧 元 素 是 氧 进 入
用 Ｘ射 线 衍 射 仪 对 不 同 ｐＨ 值 制 备 的 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末 进
Ｂ２ 晶格 ［８］，致使还有部分的氧元素残留。
Ｚｒ
行测试，结果如图 ４所示。
２５　Ｚｒ
Ｂ２ 粉末表观形貌分析
在图 ４中，衍 射 角 ２５°
，３２°
，４１°
，５２°
，５８°
，６３°
，
图 ５是 Ｚｒ
Ｂ２ 前驱体在 Ａｒ气氛下 １６００℃高温热
６４°
，６８° Ｂ２ 的 衍 射 峰，３３°和 ３８°为 Ｚｒ
和 ７４°为 Ｚｒ Ｃ
对应的的衍射峰。由 图 ４可 看 出，随 着 制 备 前 驱 体 解后的扫描电镜照片。由图 ５（ａ
）可看出，Ｚｒ
Ｂ２ 前驱
体系的 ｐＨ值不断减小，在 Ａｒ氛 １６００℃下热解得到 体经高温热解后生成灰色 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末，热解后的 Ｚｒ
Ｂ２

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第 ４期　　　　　　　　　　　　　李运涛等：液相前驱体转化法制备 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末 · ８１·

成块状，且尺寸 较 大，说 明 在 热 解 后 Ｚｒ
Ｂ２ 能 够 聚 集 高 温 陶 瓷 基 复 合 材 料 及 其 制 备 方 法： 中 国，

成块状；由图 ５（ｂ）可看出大块状的颗粒为圆 形或方 １０１２５００６１Ａ［Ｐ］．２００８－０８－２７．

Ｂ２ 晶体和周围的无定形的 游 离 碳 填 充而成，
形的 Ｚｒ Ｚｈａ
ｎｇＸＨ，ＬｉＷ Ｊ
，Ｍｅ
ｎｇＳＨ，ｅ
ｔａｌ
．Ｚｉ
ｒｃｏ
ｎｉａＴｏ
ｕｇｈ
ｅ
ｎｅｄｕｌ
ｔｒ
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ｅｍｐｅ
ｒａｔ
ｕｒｅｃ
ｅｒａ
ｍｉｃｍａ
ｔｒｉ
ｘｃｏ
ｍｐｏ
ｓｉｔ
ｅｂｏ

使整块材料比较均匀， Ｂ２ 晶体为
１６００℃热解后的 Ｚｒ
ｒ
ｉｄｅ ｍａ
ｔｅｒ
ｉａｌ
ｓａｎｄ ｔ
ｈｅｉ
ｒ ｐｒ
ｅｐａ
ｒａｔ
ｉｏｎ ｍｅ
ｔｈｏ
ｄｓ： ＣＮ，
层层堆积而成的小球或长 方 体，颗 粒 尺 寸 （直 径）为
１０１２５００６１Ａ［Ｐ］．２００８－０８－２７．（ｉ
ｎＣｈｉ
ｎｅｓ
ｅ）
２～４μｍ，分布状况与颗粒尺寸都较均匀。
［２］　闫永杰，张辉，黄政仁，等．无机盐溶胶 －凝胶法制备
超细 Ｚｒ
Ｂ２
ＺｒＣ复 合 粉 体 ［Ｊ
］．无 机 材 料 学 报，２００８，
２３（４）：８１５－８１８．
Ｙａ
ｎＹＪ
，Ｚｈａ
ｎｇＨ，Ｈｕａ
ｎｇＺＲ，ｅ
ｔａｌ
．Ｓｙ
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ｉａｌ
ｓ，２００８，
２３（４）：８１５－８１８．（ｉ
ｎＣｈｉ
ｎｅｓ
ｅ）
［３］　 吕 春 燕，顾 华 志，汪 厚 植，等．Ｚｒ
Ｂ２ 系 陶 瓷 材 料 的 研
究进展［Ｊ
］．材料导报，２００３，（１７）：２４６－２４９．
ＬｖＣＹ，ＧｕＨＺ，Ｗａ
ｎｇＨＺ，ｅ
ｔａｌ
．Ｐｒ
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ｎＲｅ
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Ｂ２
Ｃｏｎｔ
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ｔｅｒ
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ｓ Ｒｅ
ｖｉｅ
ｗ，
２００３（１７）：２４６－２４９．（ｉ
ｎＣｈｉ
ｎｅｓ
ｅ）
［４］　闫永杰，黄 政 仁，刘 学 建，等．一 种 液 相 法 制 备 硼 碳
锆材料 的 方 法：中 国，１０１２０５０６５Ａ ［Ｐ］，２００８－０６－
２５．
Ｙａ
ｎＹＪ
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ｎ： ＣＮ，
１０１２０５０６５Ａ［Ｐ］．２００８－０６－２５．（ｉ
ｎＣｈｉ
ｎｅｓ
ｅ）
［５］　梅冰，苏 勋 家，侯 根 良，等．液 相 前 驱 体 法 制 备 Ｚｒ
Ｃ
粉末及合成机理 ［Ｊ
］．固 体 火 箭 技 术，２００８，３１（３）：
２７５－２７８．
图 ５　前驱体在 １６００℃热解后 Ｚｒ
Ｂ２ 粉末扫描电镜照片
Ｍｅ
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，Ｈｏ
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ｔａｌ
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ｙ，２００８，３１（３）：２７５－２７８．（ｉ
ｎＣｈｉ
ｎｅｓ
ｅ）
３　结论
［６］　闫志巧，熊翔，肖鹏，等．液 相 浸 渍 Ｃ／
Ｃ复 合 材 料 反
（１）Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 制 备 时 间 对 热 解 产 物 纯 度 有 应 生成 Ｔａ
Ｃ的形貌及其形成机制［Ｊ
］．无机材料学报，
影响，随着反应 时 间 的 延 长，制 备 得 到 的 Ｚｒ
Ｂ２ 纯 度 ２００５，２０（５）：１１９５－１２００．
提高；不同 ｐＨ值下 制 备 得 到 的 Ｚｒ
Ｂ２ 前 驱 体 热 解 后 Ｙａ
ｎＺＱ，Ｘｉ
ｏｎｇＸ，Ｘｉ
ａｏＰ，ｅ
ｔａｌ
．Ｍｏ
ｒｐｈｏ
ｌｏｇ
ｙａｎｄＦｏ
ｒ

产物纯度也有差别，当 ｐＨ ≤ ４时，热 解 得到 的热解 ｍａ

ｔｉｏ
ｎＭｅ
ｃｈａ
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ｍｏｆＴａ
ＣＭａ
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ｑｕｉ
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产物 纯 度 较 高，Ｚｒ
Ｂ２ 质 量 分 数 达 ７１８８％；ＴＧ
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ｓ，２００５，２０（５）：１１９５－１２００．（ｉ
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分析表明该前驱体在 Ｎ２ 气下 １４００℃时最 小 质量保
［７］　ＡｂｅＹ，ＫｕｄｏＴ，Ｔｏ
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持率为 ５０８％。
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（２）Ｚｒ
Ｂ２ 前驱 体 在 相 对 较 低 温 度 （１６００℃）下
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制备了 Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末，Ｚｒ
Ｂ２ 粉 末 宏 观 上 呈 小 块 状，微 观 Ｓｃ
ｉｅｎｃ
ｅ，１９９８，３３：１８６３－１８７０．
上为 Ｚｒ
Ｂ２ 晶体层层堆积的颗粒与 游 离 碳 填 充而成， ［８］　 Ｎａ
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ｉｔ
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ｓｈｉ
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Ｚｒ
Ｂ２ 颗粒尺寸为 ２～４μｍ左右。 ｐｈｏ
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ｓｔ：Ｊ
Ｐ，２００２—２６８２１４Ａ［Ｐ］．２００９－０９－１８．
［９］　Ｙａ
ｎＹ Ｊ
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ｎｇＺＲ，Ｄｏ
ｎｇＳＭ，ｅ
ｔａｌ
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参考文献： ｓ
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ｒｕｓ
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［１］　张幸红，李 伟 杰，孟 松 鹤，等．氧 化 锆 增 韧 硼 化 物 超 ｉ
ｎｏｒ
ｇａｎｉ
ｃｏ
ｒｇａ
ｎｉｃｈｙ
ｂｒｉ
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http://www.journal.buct.edu.cn
· ８２· 北京化工大学学报（自然科学版）　　　　　　 　 　　　　　　　　　２０１０年

Ａｍｅ
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ｒａｍｉ
ｃ Ｓｏ
ｃｉｅ
ｔｙ， ２００６， ８９ （１１）： ３５８５ － ｃ
ａＡａ
ｔａ，２００８，４７３：８１－８５．
３５８８． ［１２］ Ｌｉ
ｕＨ Ｙ，Ｈｏ
ｕＸ Ｑ，Ｗａ
ｎｇＸ Ｑ，ｅ
ｔａｌ
．Ｆａ
ｂｒｉ
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［１０］ 霍靓 靓，朱 靖，尹 红 娜，等．硼 改 性 酚 醛 树 脂 的 合 成 ｈｉ
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］．河南科学，２００７，２５（２）：２０４－２０７． ｔ
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ｔｙ，２００４，８７（１２）：２２３７－２２４１．
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］．Ｈｅ
ｎａｎＳｃ
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ｅ，２００７， ［１３］ ＡｂｅＹ，Ｔｏ
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２５（２）：２０４－２０７．（ｉ
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ｍｉ （１３）：９６０－９６２．

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