Hidrotermal büyüme ve ZnO kristallerinin karakterizasyonu

Chang-Uzun Zhang a, * , Wei-Ning Zhou bir Ying asın b , Zhi lu bir Hang-De Hou bir ,
Yan-Bin Zuo bir Shi Jie Qin bir Fu-Hua Lu bir , Shu-Lin Gu C
Bir Maden Kaynakları, No. 18 Lijiang Road, Guilin Jeoloji Guilin Araştırma Enstitüsü, Guangxi 541004, Çin
b Şangay Optik ve İnce Mekanik Enstitüsü, CAS, Şangay 201800, Çin

c Nanjing Üniversitesi, Nanjing 210093, Çin

Çevrimiçi 8 Aralık 2007

özet

30 x 38 x 8 mm boyutlarında ZnO kristaller 3 KOH, LiOH ve H içeren karışık bir solüsyonu kullanılarak hidrotermal
yöntemle büyütülen 2 O 2 . + C (0 0 0 1) ve - c (0 0 0 1 ¯ ) için büyüme oranları sırasıyla 0.17 ve 0.09 mm / gün idi. Kristal
rengi + c sektörü için çok açık yeşil ve - c sektörü için koyu kahverengi idi . + İçin c sektöründe, oda sıcaklığında direnç
taşıyıcı konsantrasyonu: 10, 80 O cm 4 / cm 3 ve hareket yaklaşık 100 cm 2 / V s. Çift eksenli yarı maksimumda (FWHM) tam
genişlik
+ C sektöründen kesilen cilalı Zn yüzü için X-ışını sallanma eğrisi 45 arcsec idi. Bu makalede, fotolüminesans (PL)
spektrumu ve kristallerin + c kısmının oda sıcaklığında soğurma spektrumu da rapor edildi ve tartışıldı.
r 2008 Elsevier BV Tüm hakları saklıdır.

PACS: 81.05.Dz; 81.10.Dn; 81.10.-H; 61.10.Nz

Anahtar Kelimeler: A1. Karakterizasyon; A1. Substratlar; A2. Hidrotermal kristal büyümesi; B1. Oksitler; B1. Çinko bileşikleri; B2. Yarı
İletken II – V malzemeleri

1. Giriş

ZnO tek kristal, 3.37 eV'lik bir doğrudan enerji boşluğuna ve 60 meV'lik büyük bir exiton bağlanma enerjisine
sahiptir, bu onu kısa dalga boylu LED'ler ve lazer diyotları yapmak için uygun bir potansiyel haline getirir. Safir
gibi heterojen substratlar, birçok araştırmacı tarafından ZnO epitaksiyel katmanlarını büyütmek için
kullanılabilir [1-6] , ancak yüksek derecede kusurlu due lmler nedeniyle heterojen substratlarda etkili uzun
ömürlü ZnO bazlı LED'ler ve lazer diyotlar üretmek mümkün olmayabilir. [7] . Yüksek kristalli ZnO substratları
mevcut olduğunda, bu problem homoepitaksi ile çözülecektir.
Tekli ZnO kristalleri temel olarak dört yöntemle büyütülebilir: kimyasal buhar taşıma (CVT) yöntemi [8–11] ,
method ux yöntemi [12-14] , yüksek basınçlı eriyik büyüme yöntemi [15] ve hidrotermal yöntem [7 , 16-
23] . Boyut 2 veya hatta 3 olan tek kristal
hidrotermal büyüme tekniği ile gösterilen [20] ,
Yüksek kaliteli ve büyük ZnO tek kristalleri yetiştirme yöntemi.
ZnO kristalini büyütmek için kullanılan yüksek bazik mineralleştirici çözeltisi nedeniyle, kapalı değerli bir iç
metal kap, otoklavın iç yüzeyindeki yabancı maddelerin karışmasını önlemek ve yüksek kalitede ZnO tek
kristalinin büyümesi için esastır. Birçok araştırmacı, platin iç kabı kullandı [17,20] , ancak Pt oldukça
maliyetlidir. Bu yazıda, altın iç bir kap kullanılarak hidrotermal yöntemle ve yetiştirilen kristallerin
karakterizasyonuyla tekli ZnO kristallerinin büyümemizi rapor ediyoruz.

2. deneysel prosedür

ZnO tekil kristalleri, yüksek mukavemetli çelikten yapılmış bir otoklavda büyütüldü. Bir '' ating oating '' altın
kapandı
2
bu da hidrotermal yöntemi etkili olarak kabul etti.
+ 55 x 1080 mm ile astar
boyutlarda kullanıldı

Kristal büyüme ortamını duvarlardan ayırmak

otoklav. Altın astar,% 5-8'lik bir açık alana sahip bir ayakkabı ile iki hazneye bölünmüştür. Beslenme odası katı
besinler ve
Büyüyen haznede birkaç ZnO tohum kristali vardı. Besin 1300 havada 24 saat sinterlenmiştir% 99.99 ZnO tozu
hazırlanmıştır 1 platin pota olarak C. Boyutunda sarı tohum kristalleri
25.6 x 25.6 x 0.8 mm 3 ve 3.11 gr ağırlığında olan (0 0 0 1)
CVT yöntemi kullanılarak yetiştirilen ticari bir ZnO kristalinden kesilmiş ve bir Au merdiveni üzerinde Au
telleri ile süspanse edilmiş plakalar. KOH (3,0 mol / l), LiOH (1.0 mol / l) ve H bir karışımı mineralizer çözelti
altın astarın içine döküldü, 2 O 2 % 75 bir dolum derecesi ile (ağırlıkça% 1). Tüm mineralizer başlangıç
malzemeleri GA derecesinde idi. Basınç dengeleme için otoklav ve Au liner arasındaki hacme uygun miktarda
damıtılmış su verildi.
Büyüme süreci boyunca, beslenme bölmesi 380 tutuldu 1 10-15 bir sıcaklık gradyanı ile C 1 bulunan kristal
tohumları çözünmüş besin taşınması için bir konveksiyon akımı yaratmak üzere, büyüme odasına doğru azalan C
düşük sıcaklık odası. Basınç yaklaşık 100 MPa idi, bu bir basınç göstergesiyle ölçüldü.
Deneyler, büyümenin ano-tropik olduğunu göstermiştir. [0 0 0 1] yönündeki büyüme oranları ortalama
30 günlük çalışma için 0,17 mm / gün ve [0 0 0 1 ¯ ] yönlerinde 0,09 mm / gün . En büyük yetişkin kristalin
boyutu x 38 x 8 mm, 30 idi 3 . Şekil 1 , yetiştirilen ZnO kristallerini göstermektedir,
bir çalışmadan sonra otoklavlardan yeni alındı. Şekil 2 , + c sektöründen kesilen dilimi göstermektedir .
Safsızlık konsantrasyonu indüktif olarak eşleşmiş plazma kütle spektroskopisi (ICP-MS) ile
belirlendi. Yetiştirilen ZnO kristalinin kristalliği, bir Philips X'pert MRD kullanılarak X-ışını sallanma eğrisi
ölçümü ile karakterize edildi. Emilim, bir Jasco V-570 UV / vis / NIR spektrofotometre ve fotolüminler ile test
edildi.
Bir He-Cd lazer ( l 5 325 nm) tarafından çıkılan cence (PL)
oda sıcaklığında ölçülmüştür.

Şekil 1. Hidrotermal yöntemle büyütülen ZnO kristali.

Şekil 2. + c sektöründen kesilmiş bir dilim .

3. Sonuç ve tartışma
 Hidrotermal yöntemle elde edilen ZnO kristali altıgen kristal sistemine aittir. Yetiştirilen ZnO kristal
morfolojisi gösterilmiştir Şekil. 3 . Alışkanlık yüzleri, temaslı gonyometri ile ölçülen eksenler arası açılar
kullanılarak hesaplanmıştır; Onlar (0 0 0 1) ve (0 0 0 1 ¯ )
monohedra (1 0 1 ¯ 0) prizma ve (1 0 1 ¯ 1) piramit yüzler
gösterilen Şekil. 3 . ZnO, kutup ekseni c- ekseni olan bir kutup kristalidir ; + c'nin yüzü çinko atomu ile
sonlandırılır ve - c oksijen atomu ile sonlandırılır. Dolayısıyla, + c (yaklaşık 0.17 mm / gün) büyüme hızı, -
c (yaklaşık 0.09 mm / gün) ' den çok daha yüksektir . Ayrıca, anizotropik yapı nedeniyle, UV uygulamaları için
istenen + c bölgesi çok açık sarı-yeşil renkte iken, - c bölgesi daha yüksek kirlilik katılımı nedeniyle çok koyu
kahverengidir. Bu sonuçlar önceki gazetecilerinkilerle uyumludur [20] .
Dilimler, daha fazla araştırma için sırasıyla + c ve - c bölgesinden c eksenine dik olarak kesildi . Kirlilik
konsantrasyonları ICP-MS ile analiz edildi. Tablo 1 sonuçları göstermektedir. Bu çalışma için K'nın dahil
edilmesi dedektif limit altındaydı; Hem + chem de - c bölgelerinde LiOH kaynaklı Li gözlendi . H korozyona
edilebilir Ayrıca, Au olarak 2 O 2 gözlemlendi ve Si besin geldi. - c bölgesinin diğer safsızlık konsantrasyonları
(Al, Fe, Cu ve Pb gibi) + c bölgesininkinden çok daha yüksekti ve - c bölgesi koyu kahverengidir. Bu,
hidrotermal ZnO hakkındaki diğer raporlara benzer [17] . Tablo 2 , oda sıcaklığında + c sektörü için direnç ve
taşıyıcı konsantrasyonunu göstermektedir .
+ C bölgesinden kesilen dilimler , yetiştirilen ZnO kristalinin kristalliğini araştırmak için kimyasal mekanik
cilalama yöntemi ile cilalandı. ZnO kristalin fl ections yeniden X-ışını sallanan eğri (0 0 2) 'de gösterilmiştir ,
Şekil. 4 . Zirve keskin ve yarı genişlikte tam genişlik (FWHM) 45 arcsec. Tohum dikkate alındığında
C.-L. Zhang ve diğ. / Kristal Büyüme Dergisi 310 (2008) 1819–1822 1821

Kristal, kristallenmesi hidrotermal kristalinkinden [20] daha zayıf olan bir CVT ile büyütülmüş olanıydı,
gelecekte FWHM değeri, hidrotermal yöntemle ıslah tohum kristalleri vasıtasıyla geliştirilebildi. Bu sonuç

Şekil 3. Hidrotermal yöntemle yetiştirilen ZnO kristalinin morfolojisi.

tablo 1
ZnO kristalinde bulunan kimyasal safsızlıklar

Kirlilik (ppm) K Li Au Al Fe Cu Pb Si

+ c Bölge o1 8 10 2 1 1 2 15
- c Bölge o1 10 12 12 30 6 12 30
Besinler o1 o1 o1 1 1 2 18 15

Tablo 2
Oda sıcaklığında + c sektörü için direnç ve taşıyıcı konsantrasyonu

Direnç 80 O cm
Taşıyıcı konsantrasyonu Yaklaşık 10 4 / cm 3
Hareketlilik Yaklaşık 100 cm 2 / V s
hidrotermal olarak yetiştirilen ZnO kristalinin iyi kristalliliğe sahip olduğunu ve oda sıcaklığında Al, Fe, Cu, Pb
ve Si PL gibi UV uygulamaları için substratlar olarak kullanım için uygun olduğunu belirtir, ZnO kristalinin
kalitesini belirlemek için faydalıdır. Şekil 5 , ZnO kristalinin PL spektrumunu oda sıcaklığında
göstermektedir. Bant kenarından sadece 376 nm'de (3.3 eV) kuvvetli UV emisyonu
gözlendi. Şekil 6 , hidrotermal ZnO kristalinin + c sektörünün absorpsiyon spektrumunu göstermektedir . Eğri,
400 ila 1600 nm dalga boyunda çok fl. Tüm bu sonuçlar hidrotermal olarak yetiştirilen ZnO kristalinin iyi optik
kalitesini gösterdi.
Şekil 5, ZnO kristalinin oda sıcaklığında PL tarafından yetiştirilen
hidrotermal yöntem.

Şekil 4. ZnO tekil kristalinin (0 0 2) rektrasyonu için X-ışını sallanma eğrileri.

1822
C.-L. Zhang ve diğ. / Kristal Büyüme Dergisi 310 (2008) 1819–1822
 Şekil 6. Hidrotermal ZnO kristalinin + c sektörünün absorpsiyon spektrumu .

4. Sonuç

ZnO tekil kristalleri, bir Au astar kullanılarak hidro-termal yöntemle büyütülmüştür. ZnO kristalinin büyümesi
anizotropikti. Renk + c sektörü için açık yeşil ve - c sektörü için koyu kahverengi idi . ZnO kristalinin X-ışını
salınım eğrisinin yarı-maksimum (FWHM) tam genişliğinin (0002) ZnO kristalinin reçinesi için 45 arkcsec
olduğu, bant kenarından 376 nm'de (3.3 eV) kuvvetli UV yayılımı PL spektrumundan gözlemlendiği
absorpsiyon eğrisi, 400-1600 nm dalga boyunda çok fl idi ve kristallerin kalitesinin yüksek olduğunu gösterdi.

Teşekkür

Bu çalışma Çin Ulusal Doğa Bilimleri Vakfı (Hibe no. 50532100), 863 Projesi (2007AA03Z404), Guangxi
Ulusal Bilim Vakfı (Hibe no. 0731016) ve Guangxi Bilim ve Teknolojisi Programı (Hibe no. .044300440 ve
0537011).

Referans

[1] Y. Segawa, A. Ohtomo, M. Kawasaki, H. Koinuma, ZK Tang,

P. Yu, GKL Wong, Phys. Stat. Sol. (b) 202 (1997) 669.
[2] P. Yu, ZK Tang, GKL Wong, M. Kawasaki, A. Ohtomo,
H. Koinuma, Y. Segawa, Katı Hal Komün. 103 (1997) 459.
[3] DM Bagnall, YF Chen, Z. Zhu, T. Yao, S. Koyama, MY Shen,
T. Goto, Appl. Fiz. Lett. 70 (1997) 2230.
[4] H. Cao, YG Zhao, HC Ong, ST Ho, JY Dai, JY Wu,
RPH Chang, Appl. Fiz. Lett. 73 (1998) 3656.
[5] H. Cao, Y. Ling, JY Xu, CQ Cao, P. Kumar, Phys. Rev. Lett. 86 (2001) 4524 sayılı belgeler.
[6] H. Cao, YG Zhao, ST Ho, EW Seelig, QH Wang, RPH Chang, Phys. Rev. Lett. 82 (1999) 2278 sayılı belge.
[7] B. Wang, MJ Callahan, LO Bouthillette, Chunchuan Xu,
MJ Suscavage, J. Crystal Growth 287 (2006) 381.
[8] DC Bakış, DC Reynolds, JR Sizelove, RL Jones, CW Litton,
G. Cantwell, WC Harsch, Katı Hal Commun. 105 (1998) 399. [9] M. Shiloh, J. Gutman, J. Crystal Growth 11 (1971) 105.
[10] K. Matsumoto, K. Noda, J. Crystal Growth 102 (1990) 137.
[11] J.-M. Ntep, SS Hassani, A. Lusson, A. Tromson-Carli, D. Ballutaud,
G. Didier, R. Triboulet, J. Crystal Growth 207 (1999) 30.
[12] JW Nielsen, EF Dearborn, J. Phys. Chem. 64 (1960) 1762;
[13] K. Oka, H. Shibata, S. Kashiwaya, J. Crystal Growth 237-239 (2002) 509.
[14] N. Ohashi, T. Sekiguchi, K. Aoyama, T. Ohgaki, Y. Terada,
I. Sakaguchi, T. Tsurumi, H. Haneda, J. Appl. Fiz. 91 (2002) 3658 sayılı belge.
[15] DC Reynolds, CW Litton, DC Bakışı, JE Hoelscher, B. Cla fl in,
TC Collins, J. Nause, B. Nemeth, J. Appl. Fiz. 95 (2004) 4802. [16] RA Laudise, ED Kolg, AJ Caporaso, J. Am. Ceram. Soc. 47
(1964) 9.
[17] M. Suscavage, M. Harris, D. Bliss, P. Yip, S.-Q. Wang, D. Schwall,
L. Bouthillette, J. Bailey, M. Calahan, DC Bakış, DC Reynolds,
RL Jones, CW Litton, J. Nitride Semicond. Res. 40 (1999) 4S1G2.
[18] T. Sekiguchi, S. Miyashita, K. Obara, T. Shishido, N. Sakagami, J. Crystal Growth 214/215 (2000) 72.
[19] N. Sakagami, M. Yamashita, T. Sekiguchi, S. Miyashita, K. Obara,
 T. Shishido, J. Crystal Growth 229 (2001) 98.
[20] Eriko Ohshima, Hiraku Ogino, Ikuo Niikura, Katsumi Maeda, Mitsuru Sato, Masumi Ito, Tsuguo Fukuda, J. Kristal Büyümesi 260 (2004)
166.
[21] G. Dhanaraj, M. Dudley, D. Bliss, M. Callahan, M. Harris, J. Crystal Growth 297 (2006) 74.
[22] EV Kortounova, VI Lyutin, Ann. Chim. Sci. Mater. 22 (1997) 647.
[23] EV Kortounova, VI Lyutin, VD Dubovskaya, PP Chvanski, Yüksek Basınç Arş. 20 (2001) 175.