94 Chimica biosints eBoativith dele sstance natural Figura 3.60 che per manteere Pativith biologi & sufcente tvere la porione macrocilica, che comungue contene iver legami eters complessi. La sosttuzione di un ‘hee con un one aumenta la stabil del drivato ‘modifiat eibulina (Figura 3.6), che s@dimostrato effcace peril tratamento del caro al seno allo stato tvanrto ed stato clincamente approvato. (Gli acidi zaragoriel(squaestatine) — sono strutualmente dives di police discus! fara, ma Sono comungue deivati del'acetato, in cui Vanelo ira 3.51 i caw emCOsCoA 5 HOLA Coss Figura 3.02 ule sembra essere formato da un prosesso che rend il vin da un'epossidazione, in un proceso Fimile «quello che porta ai deriva poletere! appena deer, "Studi biosinetici hanno dimostato che Vacido zarageico A (Squlesatina St; Figura 362) rive da dae eaten derivant dal'actatoe dal'acido maloaetico, un intermedi C, deivante dal ciclo di Kebs (Vario succnico agsce da precursors). Una Gatene deriva da Benzi-CoA (derivate dalla via ‘hogencin dello shikimato, ve pagina 157) come with ‘str ed entrambe contengono due sostituent in cae interac deriva dalla metinina (Figura 3.62). Una PRS icra lipo I che extaiza la ines ua di (quest catene & sata caratrzata. In questa poteina & incluso un dominio di C-met wansfeas in comune con tte PKS tipiche di fungi els C-metilazone fa parte (d'ativita della PRS (6 vedano anche gh epoleni, acina 86, «la mupirocia, pagina 91). Le PKS iterative ron hunni sistema modalare che cools rine ea Composzione delle unt allungamento che vengono ‘La via dell‘acetato: aid graslepolicheidi 95 st: quintet sens STK) sw ATS DH CMETHC ER KR ACP akg ‘Conidae ‘agiune, In guésto caso, In programmazione dela Efvenz & coifeata nella PKS ses, in un modo che fan acorn stat chit. Tainema eerociclico sembra drivare in scguito a attacco nuclei sull acid esaloaetico efoemazione {i un diepossido, segita da una serie dt reazioni oncerte, come iosrato in Figura 3.63, Laeido Stingoriso & prodtio da un larga varct di fungi, Jaclsi Sporamela Inermedia Leptodontium elatius ‘Sued poivoe ines in quanto & in grado i dure {vel coleserofo nel sangue,agendo come poten fnibiore delencima squalene sintetasi (ved pina 255), Baso sign i manera iereversileal'nzima, Fnativandol, mimando il presqulene, precusore ‘dog steroid; entramb composi ano ctee lateral Teme che cireondano tun corpo molecolare molt pula, Lcido zaragozico & un farmaco i noievole Terese come polenzale idutore dl'inidenza di ror dovute a alate coronarche(confonta con le statin).96 Chimica, biosints\ «boats dele sostance natural 6 sexe rng dele meee, Seas 1 wet HH we eH}. we: oN} )° wos: 0; 6 " nd vost 8S Ton aE “cout " Figura 3.63, CICLIZZAZIONI DI DIELS-ALDER Emoto che varie strate ciciche, contenent cicloetno, detivano dalf'ceato e possono essere Tazionalizzateinvocendo una eazione enzimaticn di Dici-Alder (Figura 3.68), anche sein quests sede ne preneremo in considerazine un sol esempio. ‘lovastatin denva da una extena polichetdics Cy che subice Cmetiazone € nelin quale solo relsvamente poche funzion ossigenaterimangono nel rodoto ile Una elena polichetdica seconds, ‘on meilazion, mete dspsizone la catena Iaterale ‘xteea (Figura 3.65). Una reazione di Diels-Alder pu, pois spicgarelafomazione dla dcaina come mostalo Ed oggi oto che questo avvine in corspondenza ello stao delVntermedio eschetiée, grazie alla Catalis del PKS, anche se non isa bepe come questo ‘Seca, La PKS (lovasatina nonachetide sina) € un ‘nema terstive del poche contiene anche un dominio CC-meitransfeInaspetatamente, anche sla PKS hi tun dominio ER, questa funzonalith non vine atv 8 meno che non sia presente anche una poteina accessors Tov Il prot della lovatatinanoaacetidesinetas Et atone dlls didromonacolina Le subsce una Sequenza, di modiiche post-PKS. che portano alla ‘monacolina J. Lacan lateral esterea & pata dt tina PAS non iterativa dl tio, a lovastatna dcheide Sintiash, che ba ance un dominio C-metitransfens ‘Non oniene damn TE ela caten acc grass sembra fsseredittamente taspata a destnazone dalla proteins PKS, di concerto con Menzima esericane. process i Cmetilazone, pits comunt nei sistem a via dell acetat: acid grassie policheniti 97 PKS dei fang, possono essere facilment interpreta come in Figura 3.6, Lintermetio chctoestere pu ese Inca con SAM atraverso i meccanismo del nine holt; prado quind iat nel proceso standard fi allngamento della catena. La lovasatina & sa fsolata dt colture di Aspergillus rerens ed & un poten inibitredelvrosimetiglutari-CoA (HMG-CoA) rida un enzima della vi bisinttca del mevalonaa Seca il quale viene loceta a produzione dei metaboli Gervant da questa vi (ved) pagina 189). Analog ‘lla lovastina (eating) tovano. impiego come farmaci into del HMO-CoA rida. tlizzat in ‘ueleterapie in ei & necessavio abbasae i ivell Colesterolo nel sangve[Riguadro 3.11} Quest famact Sono rapidamente venta ta quell pid vend al rondo. tc: POLICHETIDE SINTETASL: COMPOSTI ‘AROMATIC In sssnzn del processo di riduzione, In cent cashoniosa polif-cheonica deve essere stabilizats falls superfieenzimatica fino a che non sia completo {proceso di allungamento. A questo punto poson0 vvenre recon di ckcizarione 0 dal tipo poli [etetoestere€ molto reatve ec sono varie possi 4 reazion di Chisen o aldoiche inraroecoai he lnvengono @ seconds del tipo di enzima di come i Substato iripiega. T meta’ fa due carbon bans Carater aco, permestendo la formazionedicarbanioai folate succesiva reazione con gruppi carbonic ‘hetoniclo esters, con una nator teen a fomare Cian se teria che ton hanno tnsione di anelo. ‘Compost aromatic sono tipi prodot delle PKS dl tipo Tre de po I, anche sec sno alcun eserp di PRS -CII-CH-CH-C(OH)- rein loch fomacone de TGrtoile non deivante dal acetato deve essere 1 = s _. = Ag ‘tone Faved durante i prcesso di biosntesi mediante earioe di ossidazione, della quale ancora non st Shoko, Cemodina, un mcabolitaislato de aleune Specie di Penicillium e daaleue pantesupeion (Pet 1 de specie di Rhomnas e Rumer), sembra che si foi dal'endocrocna in seguto ad una reazione di Azcarbossilarione Quest feazone & facili dalla Dprocna di una futzione fenlica adiacente (vedi Pagina 22), La O-metilzione del’emodina por alla omacion di fiscione.L'standeing ¢unaliropigmsnto irachinonico prodows a Pentium (slndicum © ‘ileice dall'sodina in quanto un gruppo osiilico sao ridoto, mene un altro & stato sneorporato in Psizone adiaente al mete. In assenza di evidenze pesmentali, le stra del intermedio ipotetco 2 gers che xs deriv datrerexzionialdlehe dalla fidcione del carbone, snche se sarebbe pit probable ‘he quest ukima awenise durante Yalungamento di faena, Per otenere i srtura del"slndicina somo cessive una rearione di disirataone duc ossidazioni fl una decarbosizioa. Cosi come nelislndici tlle suture dl ervofanole, aloe-emodinn € rein ene persa la stesrs funzione osiriics ed avviene ‘Lavi dell acetato: acid grass e polichetit 103 fj“ rare o = : AB MeO" sno” 2 anche una reaione di decarossilarione, Le te future sono omit du eazon di ossidavone de Toute prevente nel crsofinolo, che si tasfrma & Trosimetle nell'loe-cmoding, ed infine © gruppo ‘arbomico nella ina Came notato nel caso dei foacrld“queste modicazioni.struturali possono (Goer ragaruppate in de tii fondamentai 2 sesonda ‘Setmoment neu avvengono nel corso dela soquenza towimetice Ad esempo, le fanzionosiriche sono fide prima che il plihetide ipegloecsizao sia ‘awit dalenzima © quest reazioni sono mete Tl componente KR del complesso enzimaico PKS. Dial pan razon! come la decarbosilazioe, Ia ‘Ormetlarione € ln sequenza di ossiazioni che porta {Eat mete alcabosile sono esempi di trasfomazioni postPKS. che aweagono. dopo. la reazione di Cnizazione E sesso possibile dimosrare che queste ‘ie reurion! sono swcesive alla cilizazione [land pt enim! che etalizano i singli sta. La fouggior prt delle taformazioni secondaic sono faclmenteravionlizabili aalizando atentamente ta retiitl confrita alla molecola dalle. fnziont ‘igenat,soltment feoliche, presen su carbon ‘emi Quest tom di osigenoativano le poizoni AMiacet,creando cent clot. intruzione dt titeon upp ossidriict nelle posizioni orto para {da fenolo (ved pagina 26) & fiat, ad esempio fal rato dllsianicina. Orto- e paraifenol sono cet di ulrore ossiazione epossono da ogo ‘ose pshinai (ved pagina 26) 1 sistema cinonico ‘altantmchinone ¢ often per ossidazione del ciclo ental ciclesadenonico, ancora una voli i centro Suvleofio &attvnto dal sistema enonico, Anche i Tetltsu an anllo aromtico sno ava veo Fossdarione, per esempio nella asformazione dt (laofanolo ad elocemodina. E facile che avvengs lt ‘eazion di dcarbossilarione, per exempio pe oftenete Pendorocina dallemoding, in quanio & presente unaava dellaceat: acid grass epolicheiat 105 104 Chimica, biosinesebioatvtd delle sestanze natural OM rrr cmodina. Lossigeno necessario a quest razioni deriva : anche na posizone feolca cltare questa reazione (vel pagina 2). Teassemblaggio dello scheleto LE inestelacioni in Figura 3.76 derivano strate policiccichecorlte) {Tviene con una sequenza pi sta. Dopo che a catena Drlicetdicasi¢ripigata avviene prima nilizzaione Fr comispondenza de centro dls eaten, eputa dlls ae degli al du spel. Nella Figura 376 & a I via bis port alendocrocing ‘lemodina, tmeceanismt descr non sono molto Siren da quelli mostra nella Figura 3.75, quello he cambia a sequeiza delle eazion- La reazione di Azcartosilacione avviene prima dell'somatizavione takimo ciclo inolae s\formano dei compost intermedi, quali Tacido auochisone cabosiico ¢ Tetrchisone, Quest intermedi subiseono una Teavione di disidstazione, formando rispettvamente Pendocrosine-antrone ¢ Temodinaantrone, prim fraima rearione di ossdazione che porta alls foxmazione dei riepetivi antachioni, endorocina ed pwincipamente da esperiment sul fungi Un gene (la etachetide sitet del tipo I dalla pinta che produce antachinone oe arborscens, quando viene press in Escherichia col, nom ports alla snes di Stachinoni, ms dv prod SEK 4 SEK 4, che a ton si tovano normaimentenel'loe (Figu 3 Quest evdentemente derivano da diverse modal Ai ipigamento del precurorepolchetidio. Quin emma che nella proeina expres manchino alcu ‘zclichefvorscono i comet ripiegament,o forse ‘dritra che manci un elemento cil; {prod ‘sservattpossono rsultare da reazion i ilizarione ton enzmatic Questa proteins uiizza solo i Imalon-CoA, quindi Punta starter & genera dalla fecarbosilarione (vedi pagina 73), Vat deivat teIremedina, del fiscine, dl cisofanolo, delTloe- femodina ¢ della reing ron jpiaip tiv presenti ne106 Chimica biosintst eb de JAA Figura 3.78 asativi deriva dala Sona [Riu i esi nrchinni liber anno una deboe iv rapt, os el antrachinon sono present nll deo £ posseduta da composti come i senmesi, per esempio i semosid Ae B ai 3.78) ce sno deg Og via erichiede un cima pia asia 7 y ee v wege Y - Lo rie da atoni. Unossidaions aun eltroe (vd sccoppiamento di ve sist pd esere desert © sidazione deta del CH, benzo, oppure ro feolco del tone, allt fomazione de sennoi in aterativ, i ghcoslazione Tcl ais eset sn peincipalmente 1 sen es (ane Ac) jai-o.2t0 Dprodice Il deat slicosiii del a Bt soe cnodin. La nassior = Mee petit vin di semnovide ata) 000d depict avi endef molec et Figura 3.79 Turia, ulterior stad ori ome a esenpio emodina-diantrone (Figura 380), Aono ogo Iiodintone, in questo caso titayerso intend protoipe Aeserte nella Figura 380 por in lhortrio facendo passe un solu in dll eroding ef un deirodanr ‘ese bisse, ipericina & stata isolta da oltre del famgo Dermocybe ed & anche un San Giovanni, {Hypericum perforanon(Cutiferae! Hyperncese), tizato in erboriteria Si 8 osservato he una prtsina otenuta dal expressione di us Figaro 312 (contnuazione) $6) pe ris in conden sat pe eserpo HNO, as sono i sennosidi Ce D (Figur 37 le senidine eteroduantoniche Ce D, La semidina C& desuogira, mente la senniina D & messed simile a une forma meso in quant la picoladfferenza dei sostitueni delle due riche non inlenzaapprezablmene i poere oco retoio. L pe esempio mono-¢ diglicosidi della ena ¢ della sloe-emodina,e dglucosiai det dantone rarioneencimatic i plicosid nr che gliccsidk primar che sembrano exer parvahente i potent dei primar), mediante proces nvimatici durante lraccoltaeesiceamento I ghcosid kerio unit di lacs, ‘tlizate larmaceutcamentedevono sontenere non meno del 2% di cod diantonic iC senna tra il 3.45%. Le preprazion di senna (oli polveizzae, rt polverizzati 0 Givacionc imprevedibilee dovrebbeo essere evita, La senna & un lsat ed apsce sulle pare dll'inestin {so aurentando i moviment penstalic.Lsennosid dopo somministazione orale sno astirmat dal ora fetoalc nll ttre dela cia (Figura 378) che sembra essere agente purativo finale, La parte ze ve, privo della pare accheina, per Via Gabe: 107 a via del acta: ack grass polichetd raturaimente di ges dino coo d-O-glucosi di danron pure Iantrachinone rena (Figura ‘OVC, Le senniine Ae B sono nelle foie che er di senna soe ¢-B (Figura 3.79). Enrambi questi compost ierapo quest aglicon per idols acid ‘he sono ane stun copia d isomer oti isrlis cstv de sennosd Ce slow-emodina (Figur 3.76) Nel materi vegetal sono inl preset race rachinone. Dalle due piante sono stale anche isolate tacce da glicosd ate de sennosi contenu nelle fogieessiccae seb esses origina in arnt proces ssicament, Fog rat eschi ih Ae B(glicosidh Bl contenuto di sennside dei fat dh C-amguntifolir ta 12% 12 3% € ai ud un dato contenute di senosie, Le preparazin non standaizat hanno la drosolubile ermetendo i trasporto nel sito di rine on produce eto lasstivo in quanto agi fon. La senna ¢ un faraco pungant lag Cys ie See e tiv so un dantone, di Hypericum peroratam in Escherichia. coll_ pub sformare ntrachinone emodina in ipeicin, esumibilmenie con una sequen simile a quella mostra Tati, dato che il substrato non era emo one ma emodin,devono essere coinvot degli tad ‘dizional, Una condensazionealdolics tr emodin ed ‘modina- anon potehbe frie didrodiantronecome sltematva al accoppiamento esidatvo. Lpericum perforation wn popolre imei erboristice per Ia ‘epressione[Riquadro 3.1]. natdianroni non anno rtitventedelerba alcuna ezone puratva, ma Iiercina ha wnaione fotosensiblzzante simile quella delle furanocumarine (vedi paginn 165). Lingestione d ipercina provoca f° un maggor asorbimento di ragi UV © quind pod "pericina, passando ono essere feds iron, anche $e con108 Chimica, bisinesebioatvits delle sostance natural dermatti © scotature. Recentemente cna & sata oggetio di avov stl rigurda la zone nee ef anvil, pee as canta come mol prod aul enol & intodusione di grupi allie ucla, Gl tess grapp fnolic sono nucleoli in presenza di un adato agente achat, danno ‘metabolite (ved pagina 13); come pub considerate Valehilazione dl’ emodina La via del acetato: acc graslepoicheridi 109 1 fiscione (Figura 3.76) Ile il gruppo fentico tive Panello aromticn nelle posizioni oro © para, fom che quete posizon) diveatano suscetii di “kilazioneformando i Cderivati La presenza di doe rupi csi in posizione meta, caraterstica de ‘metabo deriva dalla via biogenetca del’ acetat0, imental niclofliith del'anello aromatic, Tacitando ueriormente la Calhazione (vedi pagina 13), L’S-adenosimetionina (SAM) ed i dime Aosta (OMAPP, provenient ila via Bogenetic del110 Chimica, bosinest ebioatvie delle sostan natural Ha K-= Uh i Ho, | SCrkOM segue da east) OI ~ Figura 3.82 mevalonate) son agent lian natural posible inconzare altri ester pliprenit diff elle reazioni Ai alchlarione di compost natural (per esempio ved iptv, pagina 13a itaminaK, pagina 182). da notare che i C-alhilazione con diet dfsfto€ on polprenldifsfto a alto peso molecolareavvene dp che il proto di cicizazione del plihetide lasisto dalenzim, vi sono perd casi in cu Ik tearione i Cmetiazoneavviee prime dl silascio da parte delenzima di un qualsias! compost aromatico fa & catlizata dalla PKS (61 coaffotno le PKS tnacroldiche, pagina 86) L'eldo S-metilrsellinico, iolato da Aspens flevicps (Figura. 82), ti deivato Cette del cio rselinico, el mete deriva dalla SAM. Tutti il precursor el cdo S-metilorsliico on &acidoorselnico (pagina 101. Inti srene ‘he I metlasone avvengs sl polif-chetoestere, come put una serie ezioni catalizzate dl PKS (Figura 380), Aralogament, ido $-metilorsliic, ma n00 Vorelinio, & it precurore del'acido mlcofenoice isolato da Pentium brevicompactum (Figur. 382) [Riqudro 3.14]. La Caleilazione medias dl fami Aiea (vedi pagina 210) avviene dopo to saio 4 aromatzzaione, coinvolgendo un jntermedio falidico. La lide @ un lone devvante dl scido Smetlrsellnico pe ssdriarone del mei derivanle dallusita starr i acetto successive reacone con 4 carbossile terminale, La catena fireslica. viene po! accorcat in seguito ad ossidaione de doppio Tegame, dando V'cido demetlmicofenolico, che vent sun volta O-eit, rai alla SAM, dando Iaido Inicofenolico, E interessante nota che la O-netiaione fvviene dopo la C-aleiazione, in modo che Tanello ‘womatco poss benefcae delete atvate dei due ‘up ssid in meta Laviad Wacetato: ald grass policheidh 11 Acid micofeolico Laeldo midofenoice (Figura 342) & prod da cote di Penicillium brevicompactum, nota tmol tani che questo composto posiede propre anbateriche, anfungne, ania antitumor. Esato fevrnlemente ntrodeto in medicina come famsaco immunosoppresore per ridure Vincidenza del i idenza del rigs net {rpitat i cuore. Lacde micofenolice ¢ formulate come N-morolinactl etre, det mofetil micofenaato (Figura 383), che €trasformato, dopo somminisrazione, ad acido micofenolio, ed & dr solo smministralo fn combinazioe con un aro immunosoppressore, I ciclsporna (ve pagina 488) I Tannaco un inbiore Speciico dellnosina monoostto (IMP) deidogenas del manifes od hs un'ativithaipeoiteraiva sulle {alll rai ll iibznne dela Bonne del ncletdeguaninico, LIMP dedrogenasicatlizza osidazione Gipendeme da NAD" dll MP a xantsins monofoxtto (XMP), una tasformarione chive nella snes del ipnnosin rifosfto (CTP) (ved anche la iosnes dla cafeina, pagina 413). Le cele in rapa cesta Eonengooo alt vel del encima, quind quest ulin coxiuisce un tant promatente pera trap anticanero Shiviate ed immunosoppresiva, II mofeit micofnolto pd essere sito anche per traltare giv fonme oy Figura 3.83, Te See WoW WY OS peer Masse Satine |B qh WE OUT ye wy sor] Nees mat Figura 3.84 —112. Chimica, basints bioatvitdelle sostance natural ‘La Kelling ¢ 1a isnagina (Figura 3.84) sono facaosomons islet ds fut di Arn visnage (Uinteltifere/Apiaceae). principio tivo det (a proveniente da queste pane un ngs soa oe Fnac aniasmatic, In Figra 3.84 & mostata Te soyuenanbiosnstia utlizata per questi compost, the nspecchia pots! biogenic opr esos |e Soni Gr carbonio C-2' e C3" facet pate del ciclo fhraico sno origina dal metabolism del vstituente ‘imetaiog (cing som i earbono) legato al C6 (peru pi pia atazione vei paragrafoferente (ir uracumarne, pagina 162. Tl gruppo metossilico, oqo a C8 nella Klin, & assete nella visnagina © tire ceere inodott in uno stadio sucessivo dlls SEhnene biosintica, Lintrmetio cave @ in iT ercildronsi2-metlleromone. Queso inirmedio vrescnnearteisice sutra pce dei compos eave dal’ gcetato: fuzioni ossigenate so sori qesaronio. ern ed un sosituente, meblioo che ‘Riquadro 518 ta visnagina & i pi peste adios marci An! is (Unbeies Aicete)h euns Sos oS Lao ta epee vatamern derangnn pectors. 1! frmacocoen eos Suen ome nati Pena ig) (hr Ann mas, ta cn fot frame, ag) i scromani tx ul a eling, avisagig i kel edit keolo gacoile ‘eomponent pia important «caer Sic ela che a vsagia 200 el vst elle corms 9 re a se La helina sata sta nel rtamento deanna peta © rappresetn i mete iil dla catena plished PPcqenbile quindi che il composi si formi in Eglo a reazione di Clasen nla cite plichetidia Timtlo etricico viene predto da una reazione {Gi sirtarione, dopo una reazione étaddizion tipo Sicha! (vedi ance flavonoid, pagina 168). In efeti ats caraterizzata una PKS de tipo Ml deriva dt see arborescene in grado di aalizar la formazione ‘eretomone da cingue molecle di maloni-CoA. unit ‘Garer viene otemuta per decrbossiazione, Dopo It onmucone dell'anelo furaico atraverso il dtivato Cedimettatilico peveenna prima ed i visamminolo fois Ta O-etlarione dellinteredio furnico pots vie visage. alternative unlterioe osisiazione in pone al_ruppo fenlio tibero, seuita da ua ldopia tetacione, porta alla Kelling, Le propriet etmsmatiche della Klin Sono sate sfrutate con Jo ‘Mhuppo dun suo dervao pi pose ed idosolbil, i ‘romoplicato [Riquadro 3.15 Lo satura polcheiica deiperforina (Figura 4386) @ quasi interamente oscratn di framment opreonidl che vengono aggiun. Questo eomposto PoMegene anidepessivo dominante neleba. di San ‘Giovanni (Hypericum peforanum; Gatilese ppericaeae) [Riguadro 3.13], dove & presente ee a aftodiantroneipricin (ved agin 108). 11 to della PRS iti Il i forsnbutirrofenone, Pianalogo dl floractfenone (vedi pagina 100) ‘Mtenuto tlzzando Tisobuii-CoA come starter a fost delacel-CoA. Quest unt ster si forma ES cum amin soem Pigura 3.86 wwe nae La via dell acta: acid grass policheni—_WN3 dat anno ving in analog alvin bisintin ‘he pr ag soa aa bet (ed pagina $9 a et con DMA won evr st aroma manent. agent ah ‘Sttemivosil ger diffi anche se imeecanismo PSxetmente io sto, gosta altlaione dntoaae somal, Avice nue lhlzone, gusta peo define pio gorosamene come un'adaione Sup carboctone a doppio Tegame del geri Ms cansgucnte gnearone un earocaione ‘Soha che ven neal da uaa rezoned ‘hiacione santa a coe mace t114 Chimica, biasinesiebioatvite delle sostance natura a via dell'acetao: acid grassiepolchetidt UNS vn i perfranm si wova anche i! comprsto grup fen del eileen cod lato & Jtyeroring (Figua ®86). frmando il mdiale A. segue poi Tsscopiameno an eerl to che deriva fn doe molcole radilishe. Pe i radical A poss ! {i sonanza BC ee posno | smarces MY rr WIT nou ate mT “eda alinae unit sarter essere srt Te formule 5 S euppirs ra Too. Son il ciclo di sinista pub % asgntre i earatre aromatic pe tautomers chet Tata, cos che non & posible ert ilo di dsr in ‘fm Paccoppament vine sulla posizione para dl ‘epolo orginaio, che presenta piu sostente mete el Sima invee un cercil in segito ad taco del ai bist della 7) grppofenolico sl sistema enon Katia). La rezioe & sto contol oiche sono presenti de rupp enolic eqivalen Potenza cen © doe sistem enonici, st porebe a formazione gute ifferent prot, In oun i rod tet, Lareazone ale oe portal foazione di cio uso ce mbnazon! smbiniche di In ature, Vacido usico si trova, a seconds della fonte dt proveninza, sia nll forma (*) che in gla Chl prt otent ulizzandoIosirile mlefto Stematvo. nella fomazione deenelloterociclico rot tale estrato da cio usnio viene sto come Sane isovalei-CoA, Wns rcaione di C-neiazione avviene anche ne cio uso (Figura 383), polo da lichen > di lubes fang. Lid usico deriva da de m Te nciforncetoenone, mediante unk rez Ateoppiamento esiatve fa en (ed pain Figura 387 & Tacido Isusnie, w leune specie di lcbet dinate ¢ come conservante in prodot cosmic ‘ertoroacetfenone forma in seguilo ad waa eaione j 4 noe dl oncom gu 38), Un reer Le su SS SAS es OD SO Figura 3.89 Figura 388