Hóa chất, chế biến cao su được sử dụng rộng rãi để truyền đạt hiệu suất và

khả năng trình cao su và các sản phẩm làm bằng hỗn hợp đó. Những hóa chất này
thường hợp chất hữu cơ, nhưng một số vật liệu vô cơ cũng được bao gồm dưới sự
bảo trợ của hóa chất cao su. Các hợp chất cao su được mô tả như là một hỗn hợp
của một hoặc nhiều polyme cao su (đàn hồi) với sự kết hợp của một hoặc nhiều
chất độn, các loại dầu và hóa chất cao su (xem CAO SU Tổng Hợp) .Công hợp
chất, một khi lưu hóa, cung cấp các đặc tính công nghệ hữu ích, chẳng hạn như có
thể được áp dụng cho lốp xe, ống, thắt lưng, các bản nhạc, và một loạt các sản
phẩm cơ khí.
Hệ thống lưu hóa và antidegradants là hai lớp thống trị của hóa chất cao su,
cho rằng các lớp học lớn nhất của cao su được sử dụng trong ngành công nghiệp
(cái gọi là cao su có mục đích chung) yêu cầu liên kết ngang bằng lưu huỳnh hoặc
chữa bệnh khác để cung cấp hiệu suất có ý nghĩa, và cần được bảo vệ từ oxy và
ozone để cung cấp dịch vụ đời có ý nghĩa (xem chất chống oxy hóa).
Các bài viết này đánh giá một số tiến triển gần đây trong lĩnh vực hóa chất
cao su đặc biệt quan tâm đến các học viên. Các chủ đề bao gồm:
(1) curatives không-nitrosamine là một phản ứng lo ngại sức khỏe và pháp
luật
(2) curatives reversion kháng để nâng cao độ bền sản phẩm và hỗ trợ phương
pháp chữa trị nhiệt độ cao hơn
(3) chất nối silica-to-cao su để hỗ trợ sử dụng mở rộng của silica chất độn
(4) không nhuộm và antidegradants tục cho hiệu năng cao hơn
Curatives Non-Nitrosamine
Cao su có mục đích chung là những người làm từ các monome isoprene, 1,4-
butadien, và styrene. Mỗi isoprene và butadien đơn vị đóng góp một carbon-
carbon liên kết đôi với xây dựng cuối cùng, cộng với một số hy-Drogen trang
alylic, đó là trung tâm phản ứng cho lưu hóa lưu huỳnh. Trong lưu hóa lưu huỳnh,
các chuỗi polymer được nối với nhau bằng liên kết hóa trị (liên kết ngang) của các
nguyên tử lưu huỳnh hoặc các chuỗi nguyên tử lưu huỳnh gắn vào vị trí của chuỗi
allylic cá nhân. Các thành phần hóa học cần thiết cho quá trình này bao gồm các
polymer (s) với hydro alylic, lưu huỳnh nguyên tố hoặc một nguồn của lưu huỳnh,
cộng với nhà tổ chức hóa học gọi là máy gia tốc và kích hoạt. Trong thực tế hiện
nay, các gói promoter chữa bệnh thường sử dụng một máy gia tốc chính, một hoặc
nhiều hơn các máy gia tốc trung học, và kẽm oxit và axit béo (hoặc béo muối kẽm
acid) activator. Một số đánh giá xuất sắc đã được viết chi tiết liên quan đến hóa
học giữa các thành phần và các ảnh hưởng của chúng đối với sự phát triển của tính
vulcanizate thức (1-9).
Những lợi ích của một hệ thống lưu hóa lưu huỳnh tối ưu hóa một số: kinh
tế, động lực học tốt, và hiệu suất tốt. Kinh tế trong lưu huỳnh mà là rất tốn kém, và
tăng tốc điển hình và kích hoạt cũng là hóa chất hàng hóa với chi phí thấp. Động
học tốt trong đó liên kết ngang nhanh chóng có thể đạt được trong một vấn đề của
một vài phút ở nhiệt độ bảo dưỡng thông thường của 130-180◦C nhưng các hợp
chất cao su có thể chịu được nhiều phút ở chế nhiệt độ thường trong khoảng nhiệt
độ bảo dưỡng (tức là 100 140◦C) trước khi bắt đầu liên kết ngang.
Không được mong muốn sớm liên kết chéo của các chuỗi polymer trong các
bước chế biến được gọi là cháy, khả năng của hệ thống lưu hóa để chịu được sức
nóng của xử lý mà không cần sớm liên kết ngang được gọi là an toàn cháy. Thuộc
tính này trì hoãn hành động (an toàn cháy) với chữa bệnh nhanh là duy nhất để
tăng tốc lưu hóa lưu huỳnh, và cho phép pha trộn và chế tạo các hợp chất cao su và
các bộ phận kết hợp với chữa bệnh nhanh chóng an toàn và nhanh chóng.
Thực hiện tốt bắt nguồn từ cấu trúc của các liên kết chéo như một sự pha trộn
của độ dài chuỗi lưu huỳnh, từ một nguyên tử lưu huỳnh (monosulfidic) hai (di vật
chứa sunfua) đến ba hoặc nhiều hơn, lên đến tám và nhiều hơn nữa (poly chứa
sunfit). Chiều dài chuỗi khác nhau truyền đạt khác nhau đặc tính vật lý: nhiệt độ
ổn định truyền đạt chuỗi ngắn hơn và khả năng chống bộ vĩnh viễn, độ dài chuỗi
dài truyền kháng rách. Tỷ lệ lưu huỳnh để tăng tốc chính kiểm soát chéo liên kết
phân phối thời gian, và do đó có thể được sử dụng để điều chỉnh các thuộc tính vật
lý, ngay cả khi nồng độ của curatives kiểm soát mật độ cross-link, bản thân là một
đóng góp chi phối đến tính chất hợp chất như module, sức mạnh, độ cứng , và khả
năng chống mài mòn.
Accelerators chính.
Máy gia tốc chính của sự lựa chọn là một sulfenamide mercapto-
benzothiazole cấu trúc hóa học nói chung (1). Ví dụ cụ thể của lớp này được liệt
kê trong Bảng 1 và 2.
Sức mạnh trái phiếu SN sulfenamide điều khiển tốc độ an toàn cháy và chữa
bệnh. Các không ổn định hơn trái phiếu này, dễ dàng hơn chữa bệnh promoter hoạt
động mercapto- benzothiazole được phát hành vào đầu của quá trình liên kết
ngang. Một gia đình của sulfenamides đã được phát triển để mở rộng thành một
loạt các giá trị. Thành viên lịch sử chung của lớp này được thể hiện trong Bảng 3,
bố trí từ để lưu hóa nhanh đến chậm, dựa trên các amin chính của sức mạnh cơ sở
suy yếu (ví dụ, một để b đến c) và / hoặc tăng trở ngại về không gian (ví dụ, c d e)
(10).
Pháp luật Đức nhắm mục tiêu loại bỏ các chất nitrosamine ổn định và dễ bay
hơi như các sản phẩm lưu hóa có hiệu lực vào tháng 9 năm 1988 là "Nội quy kỹ
thuật đối với vật liệu độc hại TRGS 552" (11,12). Nó được công nhận 11
nitrosamine gây ung thư như giới hạn ngành công nghiệp và thiết lập để tiếp xúc.
Nitrosamine là chất gây ung thư mạnh trong thử nghiệm động vật trong phòng thí
nghiệm, và là chất gây ung thư của con người bị tình nghi. Các amin phát hành từ
máy gia tốc sulfenamide trong bước đầu cần thiết lưu hóa có thể kết hợp với các
oxit nitơ (NOx) trong mosphere tại- để sản xuất nitros amin. Amin bậc tạo thành
nitrosamine không ổn định, ngay lập tức bị phân hủy và không tạo ra nguy cơ sức
khỏe, trong khi các amin thứ cấp tạo ra nitrosamine ổn định bởi quá trình này, (R2
NO).
Ảnh hưởng trực tiếp của pháp luật đã được như vậy để nhắm mục tiêu cho
loại khỏi hệ thống lưu hóa của tất cả các sulfenamides làm từ các amin thứ có thể
để tạo thành 1 trong 11 nitrosamines được liệt kê. Các máy gia tốc được đưa ra
trong Bảng 1, MBS và MBSS (có nguồn gốc từ morpholine) và trò chơi trẻ con
(có nguồn gốc từ điisoprôpyl amin), đã được thay thế ít nhất là cho thị trường châu
Âu.
Hệ thống chữa thỏa hiệp dựa trên nhanh hơn và chậm hơn chữa "không-
nitrosamine" sulfenamides được liệt kê trong Bảng 2 đã được khuyến cáo như là
những mục pháp thay thế (12-14). Các biến thể sulfenamide N-tert-butyl-2-
benzothiazole sulfenamide (TBSI) cũng được sản xuất để đáp ứng nhu cầu này
(15). Như với DCBS các trở ngại về không gian rộng lớn kết hợp với các
sulfenimide chậm lại động học phản ứng, dẫn đến phương pháp chữa trị chậm hơn
và an toàn cháy kéo dài.
Table4 (16) makesacomparisonofcurepropertiesforthesulfenamideslisted
trong Bảng 1 và 2 tương ứng với MBS. Không thay thế chính xác là có sẵn cho
MBS, MBSS, và trò chơi trẻ con, nhưng DCBS có thể phục vụ như là một thay thế
cho MBS và trò chơi trẻ con và CBS và TBBS có thể phục vụ như là lựa chọn thay
thế cho MBSS. Điều chỉnh thích hợp ở mức độ lưu huỳnh và sulfenamide có thể
cung cấp hiệu suất tương tự chữa bệnh. CBS và TBBS cũng đáp ứng nhu cầu trong
việc cung cấp động học đóng rắn nhanh chóng khi có yêu cầu. Bảo vệ cháy thêm,
nếu cần thiết, có thể thu được bằng cách áp dụng các chất ức chế sử dụng rộng rãi
sém N- (cyclohexylthio) phthalimide (17).
Accelerators thứ cấp.
Thay đổi lớn hơn đã đến đoạn chữa bệnh thứ cấp. Ba loại hóa chất phục vụ
theo lịch sử như tăng tốc trung học, hữu ích trong mức độ thấp để tăng tốc độ chữa
sulfenamide: các thiuram (2) và dithiocarbamate (3) các loại, và các loại guanidin
(4). Ví dụ cụ thể cho các lớp này được liệt kê trong bảng 5 và 6.
Hai thành viên đắc lực của lớp thiuram, đặc biệt là hoạt động trong tỷ lệ khỏi
bệnh cũng như về kinh tế, là TMTD và TMTM (R = methyl, x = 2 và 1, tương
ứng, trong 2). Cả hai TMTD và TMTM là máy phát điện nitrosamine ổn định, như
họ giải phóng amin thứ cấp, dimetylamin, trong lưu hóa (12,13) .Replacements
cho các hóa chất cao su đã là mục tiêu của nỗ lực đáng kể kỹ thuật trong các ngành
công nghiệp cao su. Một số các ứng cử viên đã xuất hiện, mỗi thuộc tính riêng của
mình. Không thể thay thế trực tiếp cho một trong hai hoặc TMTD TMTM nhưng
một số đã được chứng minh hữu ích trong không nitros gói amin chữa bệnh. Đặc
tính chữa bệnh của sự thay thế có khả năng được so sánh với TMTD trong Bảng 7
(16).
Như curatives thứ, cả TBzTD và IBT cung cấp thời gian cureb hơi dài nhưng
có lợi thế của việc kéo dài an toàn cháy. Một trận đấu gần gũi hơn với TMTD là
ZBzDC trong cả thời gian chữa bệnh và thời gian cháy. Khi sử dụng ở nồng độ
mol bằng nhau, trọng lượng nhiều hơn đáng kể của sự thay thế các không-
nitrosamine được yêu cầu so với TMTD.
TBzTD và ZBzTD làm, trong thực tế, tạo ra chất nitrosamine ổn định từ các
amin amin dibenzyl thứ cấp; Tuy nhiên, nitrosamine này là không bay hơi và
không dễ dàng phát hành từ các sản phẩm lưu hoá vào bầu khí quyển. Nó cũng
được coi là không gây ung thư (18). Do đó, các tài liệu này được coi là không-
nitrosamine trong cách sử dụng. IBT tương tự như vậy sẽ tạo ra một nitrosamine
ổn định nhưng mức độ của nó đã được tuyên bố là ít hơn TMTD (19) 100 lần.
Các nhà tài trợ lưu huỳnh.
Một lớp học thứ tư của hóa chất lưu hóa lưu huỳnh đã bị ảnh hưởng bởi sự di
chuyển đến máy phát điện không nitrosamine: các nhà tài trợ lưu huỳnh. Đây là
những hóa chất hữu cơ trong đó có một mức khá cao so với trọng lượng của
nguyên tử lưu huỳnh có thể được tặng trong quá trình lưu hóa để tạo ra lưu huỳnh
liên kết chéo. Lưu huỳnh nguyên tố là vật liệu được lựa chọn như là một nguồn
của các nguyên tử lưu huỳnh tạo ra những liên kết chéo, nhưng một số điều không
thể chịu đựng lưu huỳnh miễn phí cho các yêu cầu về màu sắc, độ hòa tan, hoặc
hiệu suất.
Về khả năng hòa tan với, các hợp chất mà đòi hỏi một nhà nước chữa bệnh
rất cao có thể đòi hỏi nhiều hơn lưu huỳnh có thể được cung cấp như lưu huỳnh.
Lưu huỳnh có một giới hạn độ hòa tan khoảng 1 phần trăm cao su ở nhiệt độ
phòng (20) và ở các cấp độ cao hơn sẽ "nở", có nghĩa là, kết tinh ra khỏi dung dịch
lên bề mặt hợp chất cao su, nơi nó có thể gây bất lợi cho chế biến, đặc biệt là để
"tack," khả năng của cao su dính vào bản thân hoặc thành phần cao su khác trong
việc xây dựng một sản phẩm composite. Cái gọi là lưu huỳnh không hòa tan đã
được phát triển như là một hình thức khác của lưu huỳnh nguyên tố: nó có cấu trúc
polyme chuỗi dài (SX) như trái ngược với kết tinh lưu huỳnh (S8 nhẫn) (21,22).
Lưu huỳnh không hòa tan có thể được thay thế cho lưu huỳnh kết tinh và có thể
được sử dụng ở mức cao hơn mức giới hạn độ hòa tan mà không nở, trong lý
thuyết. Trong thực tế, tuy nhiên, lưu huỳnh không hòa tan sẽ trở lại lưu huỳnh hòa
tan ở nhiệt độ thường thu được trong quá trình trộn và tạo hình các thành phần cao
su, và do đó có thể dẫn đến việc nở hoa trong chế biến (23). Nó đủ để nói rằng một
số hình thức thay thế cho lưu huỳnh được đôi khi cần thiết để xử lý.
Tương tự như vậy, để thực hiện, đôi khi là một nhà tài trợ lưu huỳnh cần
thiết là tốt. Lưu huỳnh nguyên tố đưa đến độ dài cross-link biến, quy định một số
mức độ của tỷ lệ lưu huỳnh-to-ga. Trong một số ứng dụng, đặc biệt là những đòi
hỏi nhiệt độ rất cao và ổn định oxy hóa hay, ta có thể cần một ưu thế của các liên
kết chéo của các cấp rất thấp, chủ yếu là monosulfidic. Với mục đích này, các nhà
tài trợ lưu huỳnh hữu cơ có thể hữu ích (24).
Bốn curatives nhà tài trợ lưu huỳnh thường được sử dụng trong lịch sử là tất
cả các máy phát điện trosamine Ni-, xuất phát từ một trong hai morpholine hoặc
dimetylamin, như thể hiện trong Bảng 8. Các ngành công nghiệp đã phát triển thay
thế phi-nitrosamine, như thể hiện trong Bảng 9. Như đã thảo luận trước đó,
TBzTD được sử dụng chủ yếu như một máy gia tốc thứ cấp để tiếp tục đẩy mạnh
chữa bệnh trong khi cung cấp bảo vệ cháy tốt. Tương tự như vậy, IBT thực hiện
như TBzTD. CLD dường như là hoạt động như trong DTDM tặng lưu huỳnh bằng
chứng khả năng của mình để tạo ra trạng thái chữa bệnh giống như DTDM khi sử
dụng ở mức độ lưu huỳnh bằng có sẵn. CLD tuy nhiên có thể giới thiệu cháy hơn.
Những cống tại- được minh họa trong Bảng 10 (16). TESPT đã tìm thấy giá trị
như là một nhà tài trợ lưu huỳnh trong những gì đã được mô tả như là một cách
chữa trạng thái cân bằng, hoặc EC cho ngắn (25). Các khái niệm dựa trên việc phát
hành chậm lưu huỳnh từ TESPT trong quá trình bảo dưỡng để kiểm soát quá trình
quay ngược được minh họa trong biểu đồ Rheometer của Hình 1.
Rhenocure®SDT / S là một phosphine thiol và do đó không amin dựa trên. Nó có
thể được sử dụng khi mức độ cao ngắn liên kết chéo của các mono- và di-type là
mong muốn cho sự ổn định nhiệt độ tuổi dài hạn (26). Các Vultac®class của Bảng
9 đã tìm thấy sử dụng trong cao su diene thay thế như một phần hay toàn cho lưu
huỳnh (27). Lợi ích tuyên bố bao gồm những cải tiến trong tính lão hóa và thúc
đẩy covulcanization của hỗn hợp. Bảng 10 cho thấy khả năng lưu huỳnh hiến của
lớp Vultac® bằng cách hiển thị Vultac®7 cung cấp một nhà nước chữa bệnh
tương tự như lưu huỳnh khi được sử dụng như là một thay thế tổng. Một vẽ lại là
sự ra đời của sém.
Các nhà hóa học cao su đã phản ứng mạnh mẽ trước những thách thức của
loại bỏ hóa chất nitrosamine-tạo ra biến động tại nơi làm việc, mặc dù nhiều người
đã cố định của quá trình lưu hóa lưu huỳnh. tăng tốc tiểu học và trung Non
nitrosamine và các nhà tài trợ lưu huỳnh đang có sẵn và được sử dụng rộng rãi.
Quay ngược-Resistance Curatives
Đồng thời với việc lợi ích nhiều lưu hóa lưu huỳnh được mô tả ở trên là một
số thiếu sót do sự phức tạp của việc hình thành, và sự ổn định của, lưu huỳnh hệ
thống cross-link. Quay ngược được định nghĩa là kỵ khí (không oxy hóa) xuống
cấp của vulcanizates lưu huỳnh chữa khỏi mà kết quả trong một mất hiệu suất hợp
chất. Hiện tượng này thường gắn liền với sự mất mát về mật độ cross-link qua suy
thoái nhiệt của lưu huỳnh liên kết chéo gây ra bởi nhiệt và / hoặc các mảnh vỡ gia
tốc không liên quan (28,29). Nó xảy ra trong điều kiện overcure, nhiệt độ bảo
dưỡng cao (30), và các điều kiện khắc nghiệt (31). Quay ngược được phát âm nhất
cho cao su tự nhiên, mà có xu hướng mất các liên kết chéo và làm mềm với nhiệt
và lão hóa, trong khi đó tổng hợp (polybutadiene, copolyme styrene-butadiene
(QV)) có xu hướng thêm các liên kết chéo và làm vững chắc với nhiệt và lão hóa
(xem butadien polyme).
Overcure, nhiệt độ bảo dưỡng cao, và dịch vụ nghiêm trọng là tất cả các xu
hướng phát triển công nghiệp, đặc biệt đối với lốp xe lớn như được sử dụng trong
hơn-the-đường cao tốc xe tải, off-thiết bị -road, và lốp máy bay, tất cả trong số đó
cũng sử dụng rất nhiều tự nhiên cao su. Hiệu quả sản xuất thúc đẩy các điều kiện
nhiệt độ cao hơn chữa bệnh cho thông lượng tốt hơn. Lốp xe được chữa khỏi từ
nhiệt được áp dụng ở bên ngoài (nấm mốc) và bên trong (bàng quang) bề mặt. Đối
với lốp xe với mặt cắt ngang cao su dày, và được sự dẫn nhiệt kém của cao su, một
gradient nhiệt độ duced trình từ bề mặt nội thất. Các bề mặt có thể thấy tổng số
tiền sử nhiệt nhiều hơn đáng kể hơn so với nội thất. Điều này có thể được như vậy
thậm chí cho phép làm mát chậm chữa nội thất và tiếp của các bên trong sau khi
lốp được lấy ra khỏi khuôn. Hệ thống chữa bệnh được thiết kế cho các thành phần
riêng lẻ để cố gắng để cân bằng các hồ sơ chữa bệnh trên các mặt cắt ngang,
nhưng một mặt lốp dày nhất định vẫn có thể phải chịu một loạt các yếu tố đầu vào
nhiệt, vì vậy mà chỉ một phần mà một phần sẽ được tối ưu trong khi chữa khỏi một
phần sẽ được overcured. (Không có phần có thể được hiểu chữa khỏi mà không
tạo ra một sản phẩm sử dụng được. Thật vậy, điều kiện chữa trị được thiết lập để
yêu cầu tất cả các phần của các lốp xe để đạt được một mức độ tối thiểu chấp nhận
được chữa khỏi bệnh.) Lốp, như sản phẩm cao su khác, thực hiện ngày càng cao
mức: mileage, phục vụ đời sống, điều kiện và dịch vụ. Tuy nhiên, nhiệt độ hoạt
động cao và tải trọng có thể truyền đạt sự trở lại. Do đó, đã có một sự quan tâm
ngày càng tăng trong các hóa chất ức chế xu hướng quay ngược của cao su thiên
nhiên sulfur-chữa khỏi.
Quay ngược có thể xảy ra trong quá trình hình cross-link (chữa bệnh nhiệt độ
cao) và sau khi hình thành cross-link (hơn chữa bệnh hoặc để phục vụ). Này được
thể hiện trong những bức tranh trong hình 2 và 3. Đối với các quá trình đó đóng
góp vào sự trở lại nhìn thấy trong hình cross-link, một số đường có thể được hình
dung tới sự mất trong phát triển nhà chữa bệnh cuối cùng. Như hình 4 cho thấy,
những con đường rất có thể liên quan đến desulfuration hoặc phân hủy của các
loài polythio-sulfurating trung gian hoặc cross-link tiền thân polythio-
benzothiazole hình thành bởi sức nóng của các quá trình bảo dưỡng. Đường phân
hủy này hiệu quả làm giảm nồng độ của hoạt động cross-
linkingagentsresultinginlowercross-linkdensity.Also ở nhiệt độ rất cao như các
liên kết chéo được hình thành, họ có thể, một cách tương tự, được desulfurated
ngay lập tức và bị phân hủy. Trong sự phát triển của nhà nước chữa bệnh tối đa,
cấu trúc cross-link ban đầu, có thể là cao trong polysulfides, đi qua một quá trình
sắp xếp lại trong đó phức Zn-ga, trong đó thúc đẩy chữa, lưu huỳnh extrude từ các
liên kết tialcross ini- và các reutilize lưu huỳnh đùn để tạo thêm các liên kết chéo
(29). Sau khi nhà nước chữa bệnh tối đa được thiết lập với một tỷ lệ mong muốn
của polysul-fide, disulfide, và monosulfide cross-liên kết để thực hiện hợp chất,
cấu trúc mạng cross-link sẽ tiếp tục phát triển với nhiệt bổ sung được đưa vào
trong một tình huống overcure (30) hoặc trong các dịch vụ đời sống của các hợp
chất (31). Hình 5 cho thấy rằng quá trình trao trả này bao gồm việc mất
polysulfide liên kết chéo với sự hình thành của nhiều mono và disulfide loại và
cuối cùng là sự phân hủy của các loại mono và disulfidic năng suất thay đổi trong
xương sống polymer. Sửa đổi sẽ bao gồm carbon-carbon sắp xếp lại kết đôi, tốc độ
tăng trưởng của diene và triene cấu trúc và đồng phân hóa của liên kết đôi hiện tại.

Đối với cao su tự nhiên, kết quả này trong việc tạo ra một số liên kết đôi
trans trong các cấu trúc tất cả khôn ngoan-cis khác khôn. Ngoài ra, không hiệu quả
(mang nonload) sulfít cyclic tăng về số lượng trong sự trở lại: lưu huỳnh, kèm theo
cả hai valences của nó để xóm đoạn nhàm chán của các chuỗi polymer cùng. Kẽm
sulfide được sản xuất như một ổn định nhưng không hoạt động của sản phẩm của
cả hai lưu hóa và quay ngược. Tất cả những thay đổi này được theo sau bởi một
mật độ thả trong cross-link (32-35).
Ảnh hưởng của nhiệt độ chữa bệnh trên động học chữa bệnh và chữa hồ sơ
của nhà nước một màu đen carbon đơn giản điền, sulfenamide / sulfur chữa khỏi
hợp chất cao su thiên nhiên được thể hiện trong hình 6 (16). Như thể hiện trong sự
phát triển của nhà nước chữa bệnh, một bài viết mà sẽ yêu cầu 110 phút để chữa
bệnh để chữa bệnh nhà nước tối đa của nó tại 125◦C có thể được chữa khỏi tại
135◦C trong 50 phút, tại 150◦C trong 18 phút, tại 165◦ C trong khoảng 7 phút, và
tại 182◦C trong khoảng 3 phút. Tuy nhiên, nhà nước tối đa đạt được chữa bệnh giữ
rơi như nhiệt độ chữa bệnh tăng lên.
Thesameprocesscontinuesbeyond "tối ưu" ormaximumcurestateifcure được
phép tiếp tục ("overcure"). Một lần nữa, như đã thấy trong hình 6, các nhà nước
chữa bệnh sẽ giảm xuống mức tối đa để đạt được một cao nguyên thấp. Sự suy
giảm này được nhanh hơn và rõ rệt hơn khi nhiệt độ tăng lên chữa bệnh. Các cửa
sổ thời gian để chữa bệnh gần tối ưu thu hẹp, và các chế độ overcure phát triển.
Biểu hiện vật lý của sự trở lại, vượt qua mất mát trong tình trạng chữa bệnh,
bao gồm
(1) mất trong khả năng phục hồi
(2) sự tích tụ nhiệt lớn hơn
(3) mất trong mài mòn resistanec
(4) mất trong dây dính
(5) tăng ban đầu mất rồi lớn trong nước mắt và mệt mỏi kháng
(6) mất trong mô đun và độ cứng
(7) mất trong độ bền kéo
Bao nhiêu của sự phân rã trong tài sản là do đồng phân cis-trans, các sulfua
theo chu kỳ, tốc độ tăng trưởng của dienes, giảm rank lưu huỳnh, và giảm tổng
mật độ cross-link là một đối tượng nghiên cứu đang diễn ra, nhưng tất cả các quá
trình có khả năng đóng góp. Do nhu cầu lớn đặt trên các hợp chất cao su để giải
quyết các vấn đề tăng năng suất thông qua nhiệt độ bảo dưỡng cao hoặc nhiệt độ
dịch vụ tăng gây ra bởi quá tải và tốc độ cao, hóa chất reversion kháng đang trở
thành một phần của kho vũ khí của compounder để chống lại các vấn đề trao trả.
Hóa chất quay ngược kháng hoạt động theo một trong hai cơ chế:
(1) relink chuỗi polymer để duy trì mật độ cross-link. Đây có thể là thông
qua lưu huỳnh hoặc không lưu huỳnh kết cộng hóa trị liên kết.
(2) Mẫu nhiệt ổn định qua các liên kết có khả năng chống sự cắt hơn nhiều so
với lưu huỳnh liên kết chéo. Những thể hoặc có thể không chứa lưu huỳnh.
 Một số hóa chất cao su đã được phát triển để ngăn chặn hoặc bù đắp cho lưu
huỳnh cross-link quay ngược. Một số trong số này được thể hiện trong Bảng 11.
MPBM hoạt động theo cơ chế hình thành nhiệt ổn định qua các liên kết. Nó
đã được báo cáo rằng các cấu trúc mạng hình thành với MPBM không dễ để trở lại
(36,37) và cung cấp điện trở nhiệt trong quá trình đóng rắn ở nhiệt độ cao và
overcure. Nghiên cứu cơ học chi tiết đã tìm thấy những phản ứng chính occur-
vòng trong lưu hóa trong các hệ thống có chứa lưu huỳnh là 1,2-liên kết ngang của
imide liên kết đôi trong chuỗi polymer tạo ra một carbon carbon cross-link nhiệt
ổn định. Phản ứng khác bao gồm homopolymerization, merization copoly- cho
nhiều liên kết chéo, và Michael phản ứng Ngoài ra với 2 mercaptobenzothiazole
và amin có nguồn gốc từ curatives sulfenamide cũng như các loài lưu huỳnh
không liên quan khác hình thành trong quá trình chữa bệnh (38).
BCI-MX cũng cung cấp hiệu năng chịu nhiệt của nó bởi sự hình thành của
carbon-carbon liên kết chéo nhưng hiện nó bằng các cơ chế liên kết lại chuỗi
polymer để duy trì mật độ cross-link (38,39). Các cơ chế liên kết lại chỉ diễn ra
trong thời gian quay ngược khi lưu huỳnh cross-link hỏng và ở vị trí của họ theo
chu kỳ các sulfua, dienes, và trienes được hình thành dọc theo xương sống
polymer (16,35). Sự khác biệt về cấu trúc của BCI-MX từ MPBM ngăn chặn nó
trải qua các phản ứng đã thảo luận về MPBM. Thay vào đó, các nhóm
citraconimide trải qua một phản ứng Diels-Alder Ngoài ra với những thay đổi
chuỗi để relink chuỗi polymer và bù đắp cho sự mất mát, hoàn nguyên, lưu huỳnh
liên kết chéo (39-41). Đối với BCI MX có hiệu quả, một số quay ngược ban đầu
phải mất place.This là độc đáo được minh họa trong Hình 7 (16) trong đó cho thấy
các đặc điểm sự đảo BCI-MX so với các hợp chất tương tự với không BCI-MX
thêm.
Như đã thảo luận trước đó, chức năng TESPT như một chất hóa học
reversion kháng bằng việc phát hành chậm của lưu huỳnh để bù đắp cho cross-liên
kết bị mất (25). Nó cũng đã được tìm thấy rằng TESPT dẫn đến mức độ cao hơn
của monosulfidic liên kết chéo (42), trong đó sản lượng cải thiện quay ngược (lão
hóa nhiệt) kháng (43,44). Cả hai HTS và BDTCH có thể được phân loại như tiến
hành thông qua các anism mech-, mà tạo nhiệt ổn định qua các liên kết có khả
năng chống sự cắt. Các cross-link đã được gọi là một cross-link lai trong đó một
nhóm hexylmethyene dithio Sn [(CH2) 6 Sx] k là nhóm cầu nối giữa hai chuỗi
polymer (45-49). Trong chương trình này, k được coi là nhỏ. Ở mức độ lưu huỳnh
cao cả n và x sẽ lớn hơn 1. Khi tiền trao trả, số n và x nguyên tử lưu huỳnh sẽ
được giảm đến một kết quả là một cross-link hybrid với mối liên kết monosulfide
cho sự ổn định nhiệt và cầu hexylmethylene thêm linh hoạt cho các liên kết chéo
để cải thiện nước mắt và mệt mỏi tính. Hình 7 minh họa khả năng quay ngược
kháng chéo link lai có thể cung cấp.
Kể từ Activator 73 A là một hỗn hợp của các muối kẽm béo tuyến tính và
axit carboxylic thơm (50), nó sẽ được dự kiến rằng các cơ chế của hành động sẽ
được tương tự như kẽm stearate, mà có thể trích xuất lưu huỳnh từ polysulfidic
liên kết chéo và tái sử dụng lưu huỳnh để tạo thêm các liên kết chéo (51). Cuối
cùng này sẽ cho kết quả trong một cấu trúc mạng cao trong nội dung monosulfidic
(42).
Acrylates trifunctional, như Sartomer SR534, đã được tìm thấy để cung cấp
bảo vệ quyền thay thế kháng (52). Kết quả thử nghiệm trong ba acrylate
trifunctional và monome methacrylate, pentaerythritol triacrylate,
trimethylolpropane trimethacrylate, và trimethylolpropane triacrylate, so với BCI-
MX chứng minh thú vị (53). Dấu vết của sự phát triển Rheometer chữa bệnh và
đặc điểm quay ngược với các monome trifunctional nhân đôi hành vi BCI-MX
thậm chí đến mức có hóa reversion ban đầu xảy ra trước khi họ trở thành hoạt
động. Điều này sẽ đề nghị các tài liệu này hoạt động bằng cơ chế tương tự như
BCI-MX.
Để kết thúc phần này, các nhà hóa học cao su đã theo đuổi mạnh mẽ các tài
liệu và phương tiện để ngăn chặn và chống lại xu hướng quay ngược, để cho phép
phương pháp chữa trị nhiệt độ cao hơn, củng cố phẩm cao su chống overcure, và
điều kiện cho phép hoạt động ngày càng lớn hơn và đời dịch vụ.
 Silica-to-su Coupling Đại lý
Cao su phải được liên kết ngang là công nghệ hữu ích, do đó sự nhấn mạnh
tiền sử
torically và trong hai phần trên, các chất hóa học để tạo thuận lợi và tối ưu
hóa này
quá trình. Tuy nhiên, cao su thậm chí chữa khỏi là thực tế ít có giá trị trừ khi
cao su được gia cố bằng một chất độn hạt (xem chất độn). Chữa khỏi, không hàn
("kẹo cao su") cao su có độ bền rất thấp kéo, và nước mắt kém và khả năng chống
mài mòn. Tương phản của một cục tẩy bút chì hoặc một ban nhạc cao su để lốp
tread hoặc truyền đai, ví dụ. Các lốp xe hàng đầu và cao su là những "đầy" với các
chất độn trơ như oxit kẽm. Việc phát hiện ra khoảng một thế kỷ trước đó màu đen
carbon (QV) hiệu suất cao su tăng cường rất nhiều bắt đầu quá trình tiến hóa của
hàng hóa lâu bền khó khăn được làm từ cao su. Nó chỉ ra rằng rất ít các chất khác
củng cố cao su cũng như carbon đen. Không làm ở cùng một chi phí. Do đó, ngay
cả ngày nay, carbon đen là phụ củng cố ưu thế cho cao su, thậm chí như talc, canxi
cacbonat, đất sét cao lanh, và chi phí khác thấp hơn, chất độn không gia cố giữ lại
sử dụng trong các ứng dụng nontire chọn.
Các đặc tính chia sẻ bằng cách củng cố chất độn rất ít nhưng rất quan trọng:
(1) hạt cứng nhỏ, với đường kính tán sắc khi cuối cùng dưới đây kích thước
micron
(2) Khả năng của các hạt nói để phân tán trong môi trường cao su
(3) Khả năng nói các hạt tương tác với nhau, để tạo ra một mạng lưới phụ
độc lập, mà interpenetrates với hiệp đồng và hỗ trợ mạng lưới polymer. Thuộc tính
này được gọi là "phụ / tương tác phụ."
(4) Khả năng của các hạt nói để tương tác với các ma trận polymer. Thuộc
tính này được gọi là "polymer / tương tác phụ."
Carbon Black.
Carbon đen (QV) có tất cả những đặc điểm này. Carbon đen là nguyên tố
carbon vô định hình với một cấu trúc vi tiểu graphitic-như (54). Các lớp quá trình
lò cao su đến trong một loạt các hạt và tổng kích thước và hình dạng, với củng cố
lớp trong 10-100 đường kính hạt cuối cùng nm. Carbon đen tan rất tốt trong cao su
có mục đích chung, mà nó chia sẻ một chất hóa học hữu cơ. Nó có tự ái lực mạnh
mẽ; một lần nạp đầy đủ là đạt được trong một ma trận cao su, nó truyền đạt độ dẫn
điện đến tổng hợp thông qua các mạng phụ, ví dụ. Mạng phụ này cũng chịu trách
nhiệm cho sự căng thẳng thấp độ cứng động nâng cao của cao su được, và sự mất
mát (thu hồi khi thư giãn) độ cứng này với chủng. Hiện tượng này được gọi là hiệu
ứng Payne (55). Cuối cùng, và quan trọng nhất, carbon đen có ái lực mạnh mẽ để
cao su có mục đích chung, là một chức năng của các thuộc tính được xây dựng vào
màu đen carbon trong sản xuất của nó ("hoạt động bề mặt") và các cấu trúc hữu cơ
không no của polyme, suchn như carbon liên kết đôi carbon, và các đơn vị styrene.
Người ta đã viết về bản chất của carbon đen / tương tác cao su, đó là vẫn
chưa được hiểu đầy đủ (tham khảo đã chọn bao gồm tài liệu tham khảo 56-59).
Một điều rõ ràng là: carbon đen có ái lực mạnh với mục đích chung rubbers.It là
biểu hiện trong các thí nghiệm đơn giản gọi là "cao su buộc" hay "không hòa tan
polymer" đo lường. Một mẫu cao su chưa lưu hóa, mà có thể hoặc không có thể
không có các hóa chất phụ gia cao su, được trộn với một lượng gia cố carbon đen.
Các hỗn hợp sau đó được ngâm trong một dung môi trong đó các polymer tan.
Trong khi tất cả, tất cả hoặc lưu một phần gel hóa, của cao su không hàn tan trong
các dung môi, các polymer cùng, như một thành phần carbon đầy màu đen, sản
xuất chỉ là một phần của polymer hòa tan. Đối với một công thức điển hình có
chứa 30-50 phần trọng lượng của carbon đen mỗi trăm phần cao su, giá trị tiêu
biểu cho các polymer nondissolved hoặc ràng buộc có thể là 20-40%. Theo kinh
nghiệm, lượng cao su bị ràng buộc tương quan với kháng mài mòn, hoặc loại mặc
cho một (sau đó chữa khỏi) lốp treadcompound (60)
.Boundrubbercannotbemeasuredoncuredrubber, ofcourse; tất cả, nhưng một phần
nhỏ của một phần trăm sẽ bị ràng buộc trong trường hợp đó, bất kể loại hay số
lượng phụ. Nhưng hiện tượng tương tác polymer / phụ, đo ở trạng thái chưa lưu
hóa, mang về phía trước để các hợp chất và sản phẩm chữa khỏi, trong nhiều độ
dẻo dai và khả năng phục hồi tài sản liên quan.
Việc tìm kiếm các chất độn tăng cường thay thế cho màu đen carbon đã tiếp
tục trong nhiều thập kỷ, và gần đây đã sản xuất một tài liệu trong đó cung cấp các
ứng dụng được lựa chọn, hiệu suất lớn hơn: kết tủa silica.
Silica.
Silica (khoáng vật với một đơn vị lặp lại của SiO2), trong dạng tinh thể của
nó, như thạch anh và cát / đá sa thạch, các hợp chất phong phú nhất trên silica
crust.Synthetic của trái đất có thể được sản xuất bởi một quá trình nổi giận qua
tetrachloride silicon, SiCl4, hoặc quá trình dịch, qua sodium silicate, chính nó làm
từ silica tự nhiên. Các sản phẩm của quá trình dịch được kết tủa ở dạng vô định
hình, trong đó cung cấp hai của các thuộc tính của một phụ gia cố: kích thước hạt
nhỏ và mức độ cao của sự tự ái hoặc mạng. Sự tự ái là do liên kết hydro giữa các
nhóm silanol bề mặt (Si OH), trong đó có mặt với số lượng lớn (5-7 mỗi nm2) trên
bề mặt. Silica nổi giận có nhóm silanol bề mặt ít hơn nhiều. Một đại diện của bề
mặt silica được đưa ra trong hình 8.
Vào đầu những năm 1990, một thế hệ mới của silicas kết tủa được phát triển:
cái gọi là silica cao phân tán (DS) (61-65). Lớp này cung cấp một thuộc tính quan
trọng của một dây cương buộc phụ cho cao su: khả năng tã dễ dàng tại tải trọng
cao để submicron kích cỡ.
Số còn lại thuộc tính tương tác, polymer / phụ, vốn đã mất tích từ silica
nhưng có thể được cung cấp bằng cách sử dụng một lớp học cụ thể của hoá chất
cao su, các đại lý nối silica-to-cao su. Đại lý nối Silica-to-cao su đã được biết đến
từ những năm 1960, và đã được phép sử dụng hạn chế của silica phụ, nhiều của
này trong sản phẩm cơ khí nonblack và đế giày. Sử dụng lốp xe bị hạn chế đến
mức thấp trong các hợp chất không béo cho dây kết dính và treads cho kháng cắt.
Một đánh giá tốt về tình trạng của các công nghệ vào giữa những năm 1970 được
đưa ra bởi Wagner (66).
 Với sự ra đời của HDS, khả năng phân tán silica đến mức ngang bằng với
các carbon màu đen lúc này có thể tạo ra các hợp chất cao su cao silica-điền. Do
đó, đã có một cuộc cách mạng trong việc phát triển sử dụng silica ở vị trí của
carbon đen trong lốp xe kể từ đầu những năm 1990, đòi hỏi phải sử dụng ngày
càng tăng của các đại lý nối cụ thể, có số lượng và chất hóa học cũng đã được mở
rộng trong thời gian này. Một mô tả của lớp này của hoá chất cao su sau.
Các nhóm hóa chất chủ yếu của các đại lý nối silica-to-cao su là este silane
chức hóa của cấu trúc chung 5 (nơi thường R = Me, Et, n = 3; R ?? = propylene
[(CH2) 3], và X là một chức năng biến). Nhiều người trong số này đã được phát
triển vào giữa những năm 1970 (67).
Các đại lý thường được sử dụng khớp nối silane (QV) cho cao su cũng được
thể hiện trong Bảng 12.
Tất cả Silane Coupling Đại lý (QV) công việc của một cơ chế gồm hai phần
liên kết (68-70):
(1) Các silane este thủy phân nưa vì sức nóng và độ ẩm trên bề mặt của silica
(RO Si → HO Si) và silanol sau đó hình thành ngưng tụ với một nhóm silanol trên
bề mặt silica để sản xuất một chất gắn kết trái phiếu siloxane nối để silica (Si O
Si).
(2) Các nhóm chức năng (X ở trên) ở đầu bên kia của các đại lý nối phản ứng
trực tiếp hoặc với các chuỗi polymer hoặc với hệ thống lưu hóa để cung cấp một
liên kết hóa trị giữa các đại lý nối (đã được gắn liền với silica) và polymer .
Bước 1, phản ứng với silica, xảy ra trong pha trộn (với nhiệt) của silica, cao
su, khớp nối và đại lý. Các polymer là như chưa chưa lưu hóa và không liên kết
với các chất độn. Bước này được gọi là hydrophobation: các silanol ưa nước chứa
bề mặt được chuyển đổi thành một bề mặt kỵ nước biến đổi hữu cơ. Các silica mất
nhiều tự ái lực của nó bởi quá trình này, làm cho nó phù hợp hơn với cao su. Hiệu
quả Payne được giảm và có thể được gần như loại bỏ nếu hydrophobation là kỹ
lưỡng.
 Bước 2, phản ứng với polymer, xảy ra trong bước lưu hóa (với nhiệt, sau
curatives đã được thêm vào trong một giai đoạn nhiệt độ ngoài thấp hơn). Hình 9
cho thấy cơ chế khớp nối hai bước trong trường hợp tổng quát. Một lớp con của
hóa chất cao su silane tồn tại trong đó "X" chức năng của cấu trúc 5 được thay thế
bởi một nhóm alkyl trơ, tạo một silica-reactive nhưng viện trợ quá trình khớp nối
không, của công thức chung 6 (trong đó R = C1 C18 n? -alkyl). Những vật liệu
này có thể rất hiệu quả trong việc làm giảm độ nhớt chất và ảnh hưởng Payne (71)
nhưng bản thân chúng không cung cấp dưỡng chất tăng cường. Một loạt lected se-
của Silanes alkyl được thể hiện trong Bảng 13. Alkyl Silanes có thể được sử dụng
kết hợp với Silanes chất gắn kết để cân bằng processability và hiệu năng chữa
khỏi.
Bản chất của chức năng "X" là phụ thuộc vào bản chất của hệ thống chữa
bệnh. Trong lịch sử, các chức năng được sử dụng cho methacrylate peroxide-chữa
khỏi cao su và các chức năng mercapto lần đầu tiên được sử dụng cho lưu huỳnh
chữa khỏi cao su (xem a và b trong Bảng 12). Nghiên cứu Definitive về vai trò của
trái phiếu khớp nối về tính chất vật lý và hiệu suất lốp của các hợp chất cao su lốp
silica-điền được thực hiện bằng cách sử dụng các Wagner hai chất khớp nối (72).
Một số Silanes khác ban đầu được sử dụng để tuân thủ cao su cho các chất
nền thủy tinh cũng như áp dụng cho cao su khác nhau với chất độn khoáng sản
như đất sét. Một số trong số này được đưa ra trong Bảng 12 là tốt.
Mặc dù có những lợi ích hiệu suất của mercaptosilane, hạn chế nghiêm trọng
lim- hạn ở việc sử dụng nó trong lốp xe: một mùi mạnh và xấu, cộng với giảm lớn
về an toàn cháy, dẫn đến không có khả năng xử lý cao su. Các nhóm mercapto chỉ
đơn giản là quá phản ứng với cao su, khi kết hợp với lưu huỳnh và curatives. Liên
kết ngang sẽ bắt đầu trong quá trình trộn hoặc phun.
Inthe1970s, cải thiện bước thay đổi đầu tiên tại đại lý khớp nối cho lưu
huỳnh chữa khỏi cao su, như được sử dụng trong lốp xe, đi kèm với sự phát triển
của các tetrasulfidesilane, TESPT (xem c trong Bảng 12) (67,68). Bây giờ, các
chức năng mercaptan được bảo hộ trong các hình thức của một polysulfide. Để tạo
ra các hoạt động mercaptan, một nối được tách lưu huỳnh sulfur là cần thiết. Bằng
cách tương tự để các thế hệ về an toàn cháy của benzothiazole mercapto- (MBT)
của phân cắt của MBTs disulfide, các tetrasulfide silane an toàn cháy truyền chưa
giữ lại độ phản ứng polymer của mercaptosilane.
TESPT vẫn là ngành công nghiệp đại lý khớp nối tiêu chuẩn cho lưu huỳnh
chữa khỏi cao su vào năm 1990. Với sự phát triển của HDS đã mở rộng các ứng
dụng cho các hợp chất silica, đặc biệt trong hiệu suất cao treads lốp chở khách mà
cần một sự kết hợp của mặt lốp mòn, kháng lăn thấp, và lực kéo ướt tốt (73). Sự
kết hợp của các thuộc tính hiệu suất có thể được đồng thời tối ưu hóa để cấp độ
độc đáo với silica. Công thức nấu ăn với 50-100 PHR silica bây giờ đã được cho
phép và mong muốn.
Khi công nghệ silica mở rộng để đáp ứng các mục tiêu hoạt động thị trường,
xử lý thiếu hụt nào đó mọc ở tầm quan trọng, và các biện pháp thông qua phát
triển các tài liệu xuất hiện và tiếp tục làm như vậy hiện nay.
 Đầu tiên, nó trở nên rõ ràng rằng các hợp chất silica cao đầy, thậm chí sử
dụng HDS, cần thời gian lâu hơn, pha trộn và chế biến tồi tệ hơn so với màu đen
carbon của họ (đùn, xây dựng lốp). Nó trở nên rõ ràng rằng TESPT chính nó đã
không có đủ an toàn cháy cho tất cả các điều kiện hoạt động; các trái phiếu lưu
huỳnh sulfur trung tại cây cầu polysulfide là tương đối yếu và có thể bị phá vỡ,
giải phóng lưu huỳnh để truyền đạt sém. TESPT là một nhà tài trợ biết chữa bệnh
lưu huỳnh, sau khi tất cả. Vì vậy, thị trường cho TESPD mở rộng (xem c và d
trong Bảng 12). Các trái phiếu lưu huỳnh sulfur mạnh mẽ hơn trong TESPD cung
cấp thêm processability trong sản xuất trong khi vẫn giữ độ phản ứng polymer cần
thiết.
Mới nhất các đại lý nối silane lưu huỳnh, NXT (xem e trong Bảng 12)
(74,75) ries car- phương pháp này hơn nữa. Một nhóm carbonyl thay thế được sử
dụng để bảo vệ một mercaptosilane trong chế biến và phản ứng vào cuối silanol
với silica (7), deprotection xảy ra trong quá trình chữa bệnh, được xúc tác bởi
curatives, để giải phóng năng mercaptan hoạt động (8), trong đó, thông qua phản
ứng với lưu hóa hệ thống, trái phiếu cho các polymer (9), như hình dưới đây.
Các nhà hóa học cao su đã được công nhận và phản ứng lại với xu hướng
phát triển nhúng các mưu đồ silica như củng cố chất độn cao su với sự phát triển
của nhiều đại lý nối silane ester và hỗ trợ quá trình alkyl silane để cải thiện khả
năng xử lý và hiệu suất.
Non nhuộm và Antidegradants Persistent
Cao su có mục đích chung là dễ bị thoái hóa do oxy trong khí quyển
(O2) và ozon (O3).
Chất chống oxy hóa hóa học (QV) hành động để bảo tồn cao su khỏi thoái
hóa do oxy phân tử. Suy thoái này là biểu hiện trong cứng (liên kết ngang) cho
polybutadiene và SBR và mềm ban đầu (sự cắt chuỗi) so cứng cao su polyisoprene
(tự nhiên hoặc tổng hợp). Tất cả cao su mất độ bền kéo và cắt và xé kháng do quá
trình oxy hóa là tốt. Chất chống oxy hóa ngăn chặn sự autoxidation quá trình phản
ứng dây chuyền cyclic gốc tự do thông qua một số đường cơ giới. Các chất chống
oxy hóa chính nhặt rác carbon polymer và các gốc hydroper-oxy bằng tặng một
hydrogen hoạt động. Chất chống oxy hóa thứ cấp phân hủy hydroperoxides. Một
xem xét có sẵn, với sự tham khảo attendant cho sự phát triển lịch sử của
antidegradants và cơ chế hoạt động của chúng trong cao su (76). Cơ chế
autoxidation và chất chống oxy hóa cũng đã được
xem xét lại (77,78).
Các phức hợp trung gian tạo liên kết hidro của một chất chống oxy hóa
phenolic cản trở với một aminoxyl ổn định cực đoan (TEMPO), được sử dụng như
một mô hình cho một chất ôxy hydrocarbon, đã được phân lập và xác định cấu
trúc của nó, như xác nhận của cơ chế nhặt rác triệt để (79).
Các lớp học chủ yếu của chất chống oxy hóa chính cho cao su vẫn là
phenolics (bài nonblack) và amin (bài đen đầy). Trong số các loại amin là
diphenylamines thế, para-phenylenediamines (PPD, (10), trong đó R, R = alkyl
hoặc aryl), và polyme trimethyl-dihydroquinoline (TMQ). Diện chất chống oxy
hóa phenolic sentative được đưa ra trong Bảng 14, và chọn amin chống degradants
được đưa ra trong Bảng 15. Phần lớn các lốp xe và sản phẩm cơ khí được làm từ
cao su có mục đích chung được bảo vệ bởi các phenolic và amin chất chống oxy
hóa. Vĩ mô, ozon hóa dẫn đến rạn nứt bề mặt cao su và sản phẩm cuối cùng thất
bại. Một cơ chế cực đã được đề xuất bởi Criegee cho ozon hóa cao su hydrocarbon
không bão hòa, với việc bổ sung các ozone vào liên kết carbon-carbon đôi tiếp
theo sự phân hủy của các ozonide trung gian dẫn đến sự phân tách các chuỗi
polymer (80). Polyme mà không unsaturation trái phiếu carbon trong xương sống
không nứt trong sự hiện diện của ozone. Zhang gần đây đề xuất một cơ chế gốc tự
do và do PPD hoạt động antiozonant để tiềm năng ion hóa thấp và khả năng dập
tắt các gốc polymer (81).
PPD lớp antidegradants cung cấp đến nay là bảo vệ antiozonant tốt nhất (đối
với đánh giá của antiozonants, xem tham khảo 82). PPDS ức chế ozone răn degra-
cao su bằng nhiều cơ chế (76,83-85):
(1) Di cư vào bề mặt của các bài báo cao su
(2) phản ứng cạnh tranh với và nhặt rác của ozone ở bề mặt
(3) Hình thành, thông qua các sản phẩm phản ứng của nó với ozone, một
màng bảo vệ trên bề mặt cao su
(4) Tăng sự căng thẳng quan trọng của các bài báo cao su. Sự căng thẳng
quan trọng là sự căng thẳng tĩnh áp dụng tại thành ôzôn nứt xuất hiện trên bề mặt
của một bài báo cao su tiếp xúc với ozone.
N- (1,3-dimethylbutyl) -N -phenyl-p-phenylenediamine; viết tắt 6-PPD, là
một hóa chất đặc biệt linh hoạt cung cấp một sự pha trộn của các chất chống oxy
hóa và hành vi antiozo- Nant kết hợp với khả năng hòa tan cao su tốt và biến động
khiêm tốn, mặc dù PPDS khác có ứng dụng là tốt. Các PPDS diaryl đã hạn chế khả
năng hòa tan cao su nhưng biến động thấp hơn so với 6-PPD. Họ cung cấp sự bảo
vệ chống oxy hóa tuyệt vời và kiên trì phong nha với bảo vệ antiozonant giảm.
 Tất cả PPDsarehighlystaininganddiscoloring.Thisbehaviorisnotnecessarily
một vấn đề trong carbon đen điền các bài báo, nhưng hạn chế sử dụng trong màu
lốp xe hàng hoặc ngay cả với các thành phần màu.
Hai thiếu hụt lâu dài với các antidegradants PPD, thiếu kiên trì và sự đổi màu
/ nhuộm, đã được giải quyết, tương ứng, trong những bổ sung mới vào các lĩnh
vực: 6-QDI, một PPD dehydrogenated, và TAPDT, một trimeric, hình thức MW
cao của PPD .
6-QDI (N- (1,3-dimethylbutyl) -N? -phenyl-P-quinonediimine, Bảng 15)
cung cấp cải thiện bền bỉ vì cố định một phần của nó và liên kết với các ma trận
polymer trong quá trình trộn (86,87). Như một cái bẫy triệt để hiệu quả, hành vi 6-
QDI như một peptizer hóa học để giảm chiều dài chuỗi cao su tự nhiên và độ nhớt
trong quá trình trộn bởi đóng nắp chẻ polymer gốc tự kết thúc chuỗi. 6-QDI vẫn
cung cấp bảo vệ antidegradant hóa học tương tự như cha mẹ hydro hóa của nó, 6-
PPD, và được coi là được sản xuất tại chỗ từ 6-PPD như là một phần của cơ chế
của cơ quan này hoạt động trong các hợp chất cao su chữa khỏi, như thể hiện trong
phương trình 1 (88,89). 6-QDI cũng được báo cáo để bảo vệ mạng sulfur thứ hạng
ổn định tốt hơn so với 6-PPD và truyền đạt tăng khả năng kháng mài mòn đến một
hợp chất cao su thiên nhiên lốp so với PPD và TMQ antidegradants (90).
TAPDT
[2,4,6-tris- (N-1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine) -1,3,5- triazin, Bảng
15 cung cấp giảm sự đổi màu là kết quả của kích thước phân tử tăng lên của nó
trong đó phổ biến làm giảm tính di động trong ma trận cao su (91). Kết quả từ sự
đổi màu nở của ozon hóa các sản phẩm của antidegradant với bề mặt cao su. PPD
hợp chất có chứa các hợp chất sẽ bị ố liền kề trong một cấu trúc phức hợp do di cư
của PPD. Một ví dụ là một lốp đen bảo vệ bởi PPD nhuộm trắng lốp của lốp.
TAPDT không di chuyển như PPDS monomeric. TAPDT cho bảo vệ tuyệt vời
tĩnh ozone, kháng flex, cũng như hành vi chống oxy hóa, nhưng không cung cấp
cùng một mức độ bảo vệ động ozone (bảo vệ cho sản phẩm bị căng thẳng, chẳng
hạn như trong dằn mặt cyclic) như PPDS monomeric (91). Hỗn hợp của TAPDT
và 6-PPD đã được chứng minh để bảo vệ tổng thể tuyệt vời và độ bền (91). Một
phần graftable, PPD aminic mới của cấu trúc không xác định thời gian gần đây đã
được trình bày như là một phương tiện để bảo vệ nhuộm antidegradant không cho
cao su (92).
Tóm lại, các lĩnh vực hóa chất cao su là cả hai trưởng thành và bao giờ phát
triển. Tiến bộ mới và những thay đổi đã được nhắc nhở bởi những lo ngại về môi
trường, di chuyển đến phương pháp chữa trị hiệu quả cao hơn và xử lý, việc theo
đuổi các sản phẩm cao su bền hơn, và sự tăng trưởng của silica như là một phụ gia
cố.