Hoa Phan Tich Co Van p8 (Phonghiem HPT) (Cuuduongthancong - Com)

om
KHÁI QUÁT VỀ CÁC PP
.c
PHÂN TÍCH PHỔ NGHIỆM
ng
co
an
SPECTROPHOTOMETRY
(GENERAL INTRODUCTION) th
o ng
du
u
cu
CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt
CHƢƠNG 8
om
.c
8.1 Nguyên tắc
ng
co
8.2 Bức xạ điện từ -vật chất
an
8.3 Tương tác giữa bức xạ điện từ và vật
chất th
o ng
8.4 Nguyên lý cấu tạo quang phổ kế
du
8.5 Định luật Lambert–Beer

u
cu
Chương 8
CHƢƠNG 8
om
8.1 NGUYÊN TẮC
.c
ng
co
Bức
an
xạ Định
th
Khảo
- Hấp thu tính
ng
Đối tƣợng sát
- Phát xạ
o
nghiên
du
cứu - Tán xạ Tƣơng Định

u
cu
tác lƣợng
Chương 8
CHƢƠNG 8
om
8.2 BỨC XẠ ĐIỆN TỪ-VẬT CHẤT
.c
ng
– Bản chất của BXĐT &các đại lượng
co
đo
an
– Các vùng của BXĐT
th
ng
– Nội năng của vật chất
o
– Trạng thái của nội năng

du
u
cu
Chương 8
BẢN CHẤT CỦA BỨC XẠ ĐI N T
& CÁC ĐẠI LƢỢNG ĐO
om
.c
Nhiễu
ng
xạ
co
Bản
an
chất
Sóng
th
-bước sóng hay độ dài sóng λ
ng
Giao
(m, cm, nm, μm,A0 )
o
thoa
du
- chu kỳ T (s)
- tần số ν ( s–1 )
u
cu
- số sóng σ ( cm–1 , nm–1 , ...)

1 1 c
  ;    c . - vận tốc ánh sáng C=3.108 m/s
 T 
Chương 8
BẢN CHẤT CỦA BỨC XẠ ĐI N T
& CÁC ĐẠI LƢỢNG ĐO
om
.c
ng
C c dòng hạt photon mang năng lƣợng
co
Bản E lan truyền với vận tốc ánh sáng
an
chất
th
Hạt ng
c
E  h  h  hc 
o

du
u
cu
h (hằng số Planck) = 6,626.10– 34 J.s = 6,626.10– 27

erg.s=6,59 eV.s
E đƣợc đo bằng eV, kcal / mol,..(1kcal / mol =4,34.10
– 2 eV) Chương 8
CÁC VÙNG CỦA BỨC XẠ ĐI N T
VI
TIA X UV VIS IR SÓNG RADIO
om
λ,nm
.c
200 400 800 λ,nm
ng
co
an
Mỗi loại BX (khả kiến, hồng ngoại, tử ngoại...) bao
th
gồm rất nhiều sắc (BX có bƣớc sóng khác nhau)
o ng
du
Mỗi “sắc “ lại bao gồm những bức xạ có bƣớc sóng

u
chỉ sai khác nhau cỡ 1 – 0,1 nm

cu
lăng kính, cách tử Bức xạ đơn sắc

Bức xạ đa sắc
(photon có E khác nhau) (một loại photon)
Chương 8
NỘI NĂNG E CỦA VẬT CHẤT
om
.c
Eq : NL do chuyển động quay của
phân tử xung quanh trục (t n s νq)
ng
E=
co
Eq + Edđ + Eđt Edđ : NL do sự dao động của hạt nhân
an
Xung quanh vị trí cân bằng (t n s νdđ)
th
ng
Eđt: NL do sự chuyển dời e từ orbitan
o
du
Eq < Edđ < Eđt phân tử này đến orbital khác (t n s νđt )
u
cu
Mỗi TT điện tử (cơ bản hoặc kích thích) bao gồm một
số TT dao động khác nhau; mỗi TT dao động lại bao
gồm nhiều TT quay khác nhau
Chương 8
TRẠNG THÁI CỦA NỘI NĂNG
om
Có thể tồn tại ở nhiều trạng thái:
.c
ng
Nội
co
E3
Năng
an
E2 E* (kích thích)
th
E
E1
o ng
E0 (nền; cơ bản)
du
u
cu
Mỗi trạng thái năng lƣợng E cơ bản hay kích thích

đều bao gồm các mức NL quay, dao động và điện tử
Chương 8
CHƢƠNG 8
om
8.3 TƢƠNG TÁC GIỮA BXĐT&VẬT CHẤT
.c
ng
– Hiện tượng hấp thu
co
– Hiện tương phát xạ
an
– Hiện tượng tán xạ
th
o ng
du
u
cu
Chương 8
TƯƠNG TÁC GIỮA BỨC XẠ ĐIỆN
TỪ VÀ VẬT CHẤT
om
.c
Hấp thu BX bị vật chất hấp thu NL
ng
Chiếu
co
bức xạ
an
vào Phát xạ Vật chất phát ra NL dưới dạng
th
bức xạ- sau khi hấp thu
vật chất
o ng
du
T nx BX bị thay đổi phương truyền

u
cu
Chương 8
HIỆN TƢỢNG HẤP THU
Chiếu bức xạ vào vật chất
om
Điều
.c
Kiện E3
ng
Hấp
Ehν E2 E*
co
Thu
an
(qui E1
th
tắc
E0
ng
chọn
o
lọc) Ehν =ΔE = E*–E0
du
Vật chất hấp thu BX khi

u
-Chỉ các bức xạ có tần số đúng bằng νq, νdđ v

cu
νđt mới bị v t ch t hấp thu

- Sự chuyển mức NL phải kèm theo sự thay đổi của các
trung tâm điện tích trong phân tử
Chương 8
E3
om
Điều Ehν
E2 E*
.c
Kiện
E1
ng
Hấp
co
Thu E0
an
(qui
Ehν =ΔE = E*–E0
th
tắc ng
chọn
Chuyển mức phù hợp với qui tắc chọn lọc:
o
lọc)
du
chuyển mức cho phép và ngược lại: chuyển

u
mức bị cấm
cu
Khi hấp thu bức xạ, sự chuyển mức NL cao thường kéo
theo sự chuyển các mức NL thấp hơn
Chương 8
om
.c
Điều
ng
Kiện
co
Hấp
an
Thu
th
(qui
ng
tắc
o
chọn
du
lọc)
u
cu
Chương 8
om
NL Bức xạ vi Thay đổi
.c
Của sóng- IR xa TT quay
ng
BX của phân tử
(NL thấp)
co
&
Sự
an
th
Thay Phổ quay gồm các vạch rất mảnh
Đổi
ng
tần số νq
o
TT
du
NL
u
Của
cu
Vật
chất
Chương 8
om
NL
Thay đổi TT
.c
Của
BX Bức xạ IR dao động –
ng
gần TT quay của
co
&
Sự phân tử
an
Thay
Đổi
th
Phổ hồng ngoại là phổ dao động - quay
ng
TT gồm các đám vạch có tần số ν = νdđ + νq
o
du
NL
u
Của
cu
Vật
chất
Chương 8
om
NL
Thay đổi TT
.c
Của Bức xạ UV -
BX điện tử – TT
ng
VIS
dao động –
co
&
Sự (NL lớn) TT quay của
an
Thay phân tử
Đổi
th
ng
TT
o
Phổ UV-VIS là phổ kích thích điện tử–dao

du
NL
động– quay gồm các đám vạch có tần số
u
Của
cu
Vật ν = νđt +νdđ +νq

chất
Chương 8
HIỆN TƢỢNG PHÁT XẠ
om
Phần năng lƣợng
.c
“dƣ” sau khi hấp thu
ng
(giữ lại 10 – 3 – 10 – 8 s)
co
an
Chuyển thành Phát ra bức xạ khi từ Eđt (*)
th
Eq, Edđ và E ng trở về Eđt (0) :Hiện tƣợng
chuyển động phát xạ
o
tịnh tiến của

du
các phân tử Phát xạ Phát xạ

u
cu
khác do sự va cộng huỳnh quang

chạm giữa các hƣởng (lân quang)
λPX> λHT
phân tử λPX= λHT
Chương 8
om
.c
ng
3 S1
co
ν„
T1
=0
an
th
o ng
3 S0
du
ν=0
u
Hấp Phát Phát lân

cu
thu huỳnh quang

quang
Chương 8
om
.c
Trạng thái cơ bản Trạng thái kích thích
ng
E
( S0 ) Singlet (S1) Triplet ( T1 )
co
Orbital
an
Φ4 phản liên
Φ3 kết
th
ng
Φ2 Orbital
o
Φ1
du
liên kết
u
cu
Chương 8
HIỆN TƢỢNG TÁN XẠ
om
.c
Không thay đổi
Tán xạ thường
ng
Tần số
co
Tán
an
Xạ
th
Tán xạ tổ hợp Thay đổi
ng
(tán xạ Raman) Tần số
o
du
u
cu
Chương 8
om
.c
1. Năng lƣợng do vật chất hấp thu
ng
(ph t x ) n
co
ΔE = E2- E1 = n.hν ( n = 0,1,2,3,...)
Ghi
an
Chú
Và
th
E1, E2 - mức NL của vật chất ở trạng
ng
Nhận thái đầu và cuối;
o
du
Xét v - tần số của bức xạ điện từ bị

u
hấp thu hay phát xạ

cu
(Δ E > 0 : hấp thu ; Δ E < 0 : phát

xạ)
Chương 8
2. Sự hấp thu bức xạ của vật chất có
om
tính chọn lọc:
.c
- Vật chất chỉ hấp thu các bức xạ
ng
thỏa mãn E* – E0
co
Ghi
- Các bức xạ thỏa mãn điều kiện
Chú
an
E*–E0 của A khác với B…
th
Và
Nhận I I
o ng
Xét
du
u
cu
λ λ
λ1 λ2 λ3 λ1 ‟ λ2 ‟
ĐỊNH TÍNH trong HÓA PHÂN Chương

TÍCH 8
om
2. Cƣờng độ mũi hấp thu (phát xạ) tỉ lệ
.c
với nồng độ cấu tử có khả năng hấp thu
ng
(phát xạ) chứa trong mẫu
co
Ghi
Chú I
an
th
Và
Nhận ĐỊNH LƢỢNG
ng
trong
o
Xét
du
HÓA PHÂN TÍCH

u
λ
cu
λ1 λ2 λ3
BX đƣợc chọn để định lƣợng theo ƣu tiên:
-Mũi hấp thu tại λ có độ hấp thu lớn nhất
-Mũi hấp thu trong vùng VIS hơn là vùng UV
Chương 8
CHƢƠNG 8
om
.c
8.4 CẤU TẠO QUANG PHỔ KẾ
ng
co
– Nguồn phát bức xạ
an
– Bộ chọn sóng – Khe
– Dụng cụ chứa mẫu th
o ng
– Detector
du
– Đọc tín hiệu

u
cu
Chương 8
CẤU TẠO QUANG PHỔ KẾ
om
Phổ kế 2 3 4 5
1
.c
UV-VIS
ng
co
Phổ kế 2 3 4 5
an
Huỳnh quang-
th
Raman ng 1
o
Phổ kế
du
3 4 5
12
Phát xạ/hấp thu
u
cu
Nguyên tử
1 – Nguồn ; 2 –mẫu ; 3 –Bộ chọn sóng ; 4–detector ;

5- đọc tín hiệu
Chương 8
NGUỒN BỨC XẠ
Phát ra BX liên tục
Nguồn
om
Liên Nguồn đèn UV: Nguồn đèn VIS
.c
Tục 160 – 375 nm (đèn tungsten):
ng
320 – 2500nm
co
Bóng thủy Thạch anh Bóng thủy
an
tinh tinh
th
o ng
du
H2 hoặc D2 Khí trơ

u
Điện cực kim loại

cu
Sợi đốt phủ

Đèn UV Điện áp ΔV = 6V Đèn
oxy Dây tungsten VIS
Điện áp ΔV = 40V (30000K )
Chương 8
NGUỒN BỨC XẠ
Phát ra BX liên tục
om
Nguồn đèn hồng ngoại IR:
.c
160 – 375 nm
ng
co
Đèn Đèn
Nguồn Đèn Nernst
an
Globar nichrome
Liên
Tục
th
ng
1)Ống thủy tinh Thanh carborun G m dây
chứa oxid đất
o
(siliccarbur) dài nichrome
du
hiếm (ZrO2 và khoảng 40 – 60 cuốn xoắn

Y2O3), khi đốt mm, đƣờng kính quanh một
u
cu
nóng 1200 – từ 4-6mm, nhiệt ống sứ đốt

2200 0K sẽ phát độ đốt nóng từ nóng ở 11000K
ra bức xạ IR 1300 -15000K
Chương 8
NGUỒN BỨC XẠ
om
Phát ra bức xạ có độ dài sóng nhất định,
đặc trƣng là đèn cathode rỗng (hollow
.c
cathode tube)
ng
co
Nguồn
an
Không
th
Liên ng
Tục
o
du
u
cu
Chương 8
NGUỒN BỨC XẠ
om
.c
Áp đặt ΔV = 300V; I = 5 – 20 mA sẽ làm
ng
khí trong ống bị ion hóa, các cation khí
co
Nguồn
sinh ra đập mạnh vào cathode kim loại M
an
Không
tạo thành một đám mây nguyên tử, một
th
Liên
Tục số ở trạng thái kích thích M* sẽ phát ra
ng
bức xạ đặc trƣng khi trở về trạng thái
o
du
cơ bản M0
u
cu
Đèn Pb(cathode Pb): 283nm; Cr:358nm;

Na: 589nm...)
Chương 8
BỘ PHẬN CHỌN SÓNG
Tách ánh sáng đa sắc thành đơn sắc, gồm có
om
kính lọc (hấp thu hoặc giao thoa) hoặc bộ
.c
đơn sắc
ng
co
an
Kính
th
lọc Làm bằng thủy tinh màu hoặc lớp
ng
hấp keo màu (phẩm nhuộm trộn gelatin
o
ép giữa hai bản thủy tinh)
du
thu
u
cu
Chương 8
om
Chiều dày của lớp điện môi (CaF2,
MgF2) xác định chiều dài bƣớc sóng
.c
của bức xạ đi qua :
ng
co
Kính
an
2 tn
lọc  
th
Giao ng N
thoa
o
du
u
cu
t - chiều dày của lớp điện môi;

n – chiết suất của lớp điện môi;
N – bậc giao thoa
Chương 8
Gồm:
om
1) khe vào; 2) thấu kính phân kỳ hoặc
.c
gƣơng cầu lồi; 3) bộ phận tán sắc
ng
(dispersing element) ; 4) thấu kính hội tụ
co
Bộ hoặc gƣơng cầu lõm; 5) khe ra
an
Đơn
th
Sắc ng
o
du
u
cu
a) bộ đơn sắc b) bộ đơn sắc

dùng lăng kính dùng cách tử
Chương 8
KHE
om
.c
Các khe vào và các khe ra đặt trƣớc và đặt sau
ng
lăng kính hoặc cách tử đƣợc cấu tạo từ hai
co
lƣỡi dao:
an
- Các mép là đoạn thẳng
th
- Có thể đóng mở đƣợc bằng vis micrometre.
ng
Độ rộng làm việc của khe từ 0,005 – 0,020 mm
o
du
u
cu
Chương 8
BỘ PHẬN CHỨA MẪU (CUVET;
CELL)
om
Cạnh hay đƣờng kính từ 0,05mm đến 50,00 mm.
.c
Kích thƣớc phổ biến nhất là 10,00 mm
ng
co
an
th
o ng
du
u
cu
Cấu tạo: vùng UV: thạch anh; vùng VIS : thủy tinh,
thạch anh, nhựa…; vùng IR: muối halogenur của
kim loại kiềm nhƣ KBr, NaCl, LiF, CaF2, CsI….
Chương 8
DETECTOR
om
.c
Chuyển năng lƣợng của
ng
bức xạ điện từ thành tín
co
hiệu điện (dòng điện hay
an
hiệu thế ở mạch đo), dựa
th
trên hai hiệu ứng: ng
1) hiệu ứng quang điện
o
(DETECTOR QUANG )
du
2) hiệu ứng nhiệt điện

u
cu
(DETECTOR NHIỆT)
Chương 8
CHƢƠNG 8
om
8.5 ĐỊNH LUẬT LAMBERT-BEER
.c
ng
– Cường độ hấp thu
co
– Phát biểu định luật Lambert-Beer
an
th
– Ứng dụng định luật Lambert-Beer:
ng
* Định lượng một cấu tử
o
du
* Định lượng nhiều cấu tử

u
cu
Chương 8
CƢỜNG ĐỘ HẤP THU
Phản xạ
IR
IT
om
IA
.c
I0 Hấp thu
ng
C
co
b
an
Sau khi đi qua chậu đo kích thƣớc b chứa chất hấp
th
thu nồng độ C, cƣờng độ của bức xạ bị giảm từ I0
o ng
còn IT, do:
du
1) Bị hấp thu bởi chất hấp thu một lƣợng IA

u
2) Bị phản xạ ở bề mặt chậu đo một lƣợng IR nếu

cu
bề mặt chậu đo không nhẵn:

I0 = IA + IT + IR
≈ IA + IT nếu bề mặt chậu đo thật nhẵn
Chương 8
CƢỜNG ĐỘ HẤP THU
Cường độ hấp thu được biểu diễn qua:
om
.c
Độ truyền suốt T 
IT
( transmittance)
ng
I0
co
IT
hay % truyền suốt T % 
an
100
I0
th
ng
I0
Độ hấp thu (absorbance) A  lg
o
du
IT
I0  IT
u
hay % hấp thu A% 

cu
100
I0
Độ hấp thu còn đƣợc gọi là mật độ quang OD(optical

density)
Chương 8
PHÁT BIỂU ĐỊNH LUẬT
LAMBERT – BEER
om
A=εbC
.c
ng
co
an
ε (mol –1.cm –1.L ) : hệ số hấp thu mol
th
ε (g – 1.cm – 1.L ): hệ số hấp thu riêng
ng
ε không phụ thuộc vào b và C mà phụ thuộc vào
o
du
bản chất của chất hấp thu, bƣớc sóng của bức xạ
u
bị hấp thu và nhiệt độ.

cu
Khi ε,b = const, quan hệ giữa A với C là tuyến tính
Chương 8
ỨNG DỤNG ĐL LAMBERT – BEER
ĐỊNH LƢỢNG MỘT CẤU TỬ
Phƣơng pháp trực tiếp
om
.c
ng
- Đo Am của dung dịch mẫu Am
co
-Nồng độ cấu tử Cm trong mẫu:
an
th
Am
ng
C 
o
m
b
du
Mẫu (Cm?)
u
cu
PP kém chính xác vì có sự sai lệch giữa εThuc và

εLThuyet
Chương 8
Phƣơng pháp so sánh
om
.c
b bằng nhau
ng
εm= εC
co
Am
an
C  CC
th
m
ng AC
o
Am
du
AC
u
cu
Mẫu (Cm?) Chuẩn (CC XĐ)

Chương 8
Phƣơng pháp lập đƣờng chuẩn
om
.c
- Pha n DD chuẩn có CC1, CC2,… CCn xác định
ng
co
an
th
o ng
du
u
C1 C2
C3 C4 C5
cu
- Đo độ hấp thu của n DD chuẩn đƣợc AC1, AC2,…, ACn

Chương 8
Phƣơng pháp lập đƣờng chuẩn
om
.c
- Vẽ đƣờng A = f(C) A
ng
- Đo Am của DD mẫu
co
Suy nồng độ Cm từ
an
đồ thị A = f(C) hoặc Am
th
PP bình phƣơng cực ng
AC2
tiểu.
o
du
AC1
u
cu
CC1 CC2 Cm C
PP này cho phép kiểm tra đƣợc sai số ngẫu nhiên và

tìm đƣợc khoảng C thích hợp để A = f(C) tuyến tính.
Chương 8
Phƣơng pháp thêm chuẩn
om
Đƣợc sử dụng nhằm giảm bớt sai số của kết quả do
.c
sự không đồng nhất giữa DD mẫu và DD chuẩn
ng
(mẫu chứa các cấu tử có thể ảnh hƣởng đến phép
co
đo)
an
1) Thêm chuẩn vào mẫu và so sánh:
th
ng
- DD mẫu M1 ( Cm ?) → Am = ε b Cm
o
du
- DD mẫu M2 ( Cm? + lƣợng chuẩn CC ) → Am‟ = ε

u
cu
b(Cm + CC)
Am
C m
 CC '
Am  Am
Chương 8
Phƣơng pháp thêm chuẩn
om
2) Thêm chuẩn vào mẫu và sử dụng đƣờng chuẩn:
.c
ng
- Lập đƣờng chuẩn A = f ( C )
co
- DD mẫu M1 ( Cm ?) → Am
an
- DD mẫu M2 (Cm ?+ lƣợng chuẩn CC), A‟m
th
ng
- Từ đồ thị hoặc PP bình phƣơng cực tiểu suy ra giá
o
trị Cm và Cm‟.
du
CC
- Lập tỉ số f 
u
'
Cm  Cm
cu
f = 1: Cm ( thật) = Cm (đo)
f ≠ 1: Cm ( thật) = Cm (đo).f
Chương 8
Phƣơng pháp chuẩn độ đo quang
om
Chuẩn độ DD X bằng DD C
.c
theo PT phản ứng:
ng
X + C→ D + E
co
A
Nếu một trong bốn cấu tử
an
trên có khả năng hấp thu
th
bức xạ, đo độ hấp thu của
ng
DD trong quá trình chuẩn
o
độ ở một bƣớc sóng thích

du
hợp.
u
cu
Vẽ giản đồ A = f (VC) và tìm VC

Vtđ
điểm tƣơng đƣơng từ đồ
thị
Chương 8
ĐỊNH LƢỢNG NHIỀU CẤU TỬ
om
.c
DD khảo sát chứa n cấu tử có khả năng hấp thu
ng
bức xạ, sử dụng tính chất cộng độ hấp thu để định
co
an
lƣợng từng cấu tử mà không cần tách chúng
th
o ng
Thành lập hệ PT và giải hệ PT ứng với n cấu tử
du
sẽ tìm đƣợc nồng độ của từng cấu tử trong dd

u
cu
Chương 8
ĐỊNH LƢỢNG DD 2 CẤU TỬ
om
Xét DD chứa cấu tử I (λ1) và cấu tử II (λ2) có nồng
.c
độ CI và CII chƣa biết: A
ng
A
co
an
th
o ng
du
u
cu
λ1 λ2 λ
λ1 λ Phoå haáp thu CT (II)
Phoå haáp thu CT (I) Phoå haáp thu CT (I)

Chương 8
om
.c
A
ng
Aλ2
co
an
Aλ1
th
o ng
du
u
cu
λ1 λ2 λ
Phoå haáp thu cuûa DD chöùa
caáu töû I vaø caáu töû (II)
Chương 8
om
Độ hấp thu A1 và A2 của DD tại λ1 và λ2 (đo trong
.c
các chậu đo có b giống nhau:
ng
co
Aλ1 = AIλ1 +AIIλ1 = εIλ1 b CI + εIIλ1 b CII
an
Aλ2 = AIλ2 +AIIλ2 = εIλ2 b CI + εIIλ2 b CII
th
ng
(εI1 , εI2 : hệ số hấp thu của cấu tử I ở λ1 và λ2 ; εII1 ,
o
εII2 : hệ số hấp thu của cấu tử II ở λ1 và λ2 )
du
u
cu
Giải hệ phƣơng trình trên suy ra đƣợc CI và CII
Chương 8
GIỚI HẠN ĐL LAMBERT – BEER
om
Nồng độ cấu tử khảo sát phải < 0,01M
.c
để A=f(C) tuyến tính
Ảnh
ng
Hƣởng
co
Của Lƣu ý đến các ảnh hƣởng có thể xảy ra
an
Nồng khi pha loãng DD. Ví dụ Cr2O72-
Độ
th
(λCĐ = 455 nm; ε = 1800 mol-1cm-1L )
ng
Và có thể chuyển thành CrO42-
o
du
Sự (λCĐ= 370nm; ε = 4900 mol-1cm-1L )

u
Pha theo cân bằng:

cu
loãng Cr2O72- + H2O ⇄2 HCrO4-

⇄ 2 CrO42- + 2 H+
Chương 8
om
Ảnh
.c
Hƣởng Cần phải chọn điều kiện tối ƣu sao cho
Của tín hiệu nhận đƣợc đủ mạnh mà ĐL
ng
Bức Lambert – Beer vẫn còn nghiệm đúng
co
Xạ
an
th
Và
Độ
ng
Rộng Cần phải chọn điều kiện tối ƣu sao cho
o
du
Của tín hiệu nhận đƣợc đủ mạnh mà ĐL

u
Khe Lambert – Beer vẫn còn nghiệm đúng

cu
Chương 8
om
Tín hiệu S
Ảnh
.c
(signal) đầu ra
Hƣởng
ng
Nhiễu
co
Do Nhiễu N (noise): do
an
C/cấp thông tin
Noise môi trƣờng, nguồn,
th
thật sự về mẫu
(ồn) detector,…
ng
Của
o
du
Máy N gây ảnh hƣởng đến độ chính xác

u
của kết quả phân tích và giới hạn phát

cu
hiện LOD ( limit of detector)
Chương 8
om
Noise do máy thƣờng đƣợc quyết
Ảnh định bởi cả ba giai đoạn:
.c
Hƣởng -Chỉnh 0% T
ng
Nhiễu -Chỉnh 100% T
co
Do -Đo % T
an
Noise nhƣng thƣờng tập trung vào % T
(ồn)
th
đo sau cùng
ng
Của
o
du
Máy Sai số của nồng độ C phụ thuộc

u
vào sai số xác định T

cu
Chương 8

Hoa Phan Tich Co Van p8 (Phonghiem HPT) (Cuuduongthancong - Com)

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Hoa Phan Tich Co Van p8 (Phonghiem HPT) (Cuuduongthancong - Com)

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

om

KHÁI QUÁT VỀ CÁC PP

8.5 Định luật Lambert–Beer

cứu - Tán xạ Tƣơng Định

– Trạng thái của nội năng

- số sóng σ ( cm–1 , nm–1 , ...)

h (hằng số Planck) = 6,626.10– 34 J.s = 6,626.10– 27

Mỗi “sắc “ lại bao gồm những bức xạ có bƣớc sóng

chỉ sai khác nhau cỡ 1 – 0,1 nm

lăng kính, cách tử Bức xạ đơn sắc

Mỗi trạng thái năng lƣợng E cơ bản hay kích thích

T nx BX bị thay đổi phương truyền

Vật chất hấp thu BX khi

-Chỉ các bức xạ có tần số đúng bằng νq, νdđ v

νđt mới bị v t ch t hấp thu

chuyển mức cho phép và ngược lại: chuyển

Phổ UV-VIS là phổ kích thích điện tử–dao

Vật ν = νđt +νdđ +νq

tịnh tiến của

các phân tử Phát xạ Phát xạ

khác do sự va cộng huỳnh quang

Hấp Phát Phát lân

thu huỳnh quang

Xét v - tần số của bức xạ điện từ bị

hấp thu hay phát xạ

(Δ E > 0 : hấp thu ; Δ E < 0 : phát

ĐỊNH TÍNH trong HÓA PHÂN Chương

HÓA PHÂN TÍCH

– Đọc tín hiệu

1 – Nguồn ; 2 –mẫu ; 3 –Bộ chọn sóng ; 4–detector ;

H2 hoặc D2 Khí trơ

Điện cực kim loại

Sợi đốt phủ

hiếm (ZrO2 và khoảng 40 – 60 cuốn xoắn

nóng 1200 – từ 4-6mm, nhiệt ống sứ đốt

Đèn Pb(cathode Pb): 283nm; Cr:358nm;

t - chiều dày của lớp điện môi;

a) bộ đơn sắc b) bộ đơn sắc

2) hiệu ứng nhiệt điện

* Định lượng nhiều cấu tử

1) Bị hấp thu bởi chất hấp thu một lƣợng IA

2) Bị phản xạ ở bề mặt chậu đo một lƣợng IR nếu

bề mặt chậu đo không nhẵn:

hay % hấp thu A% 

Độ hấp thu còn đƣợc gọi là mật độ quang OD(optical

bị hấp thu và nhiệt độ.

Khi ε,b = const, quan hệ giữa A với C là tuyến tính

Phƣơng pháp trực tiếp

PP kém chính xác vì có sự sai lệch giữa εThuc và

Phƣơng pháp so sánh

Mẫu (Cm?) Chuẩn (CC XĐ)

Phƣơng pháp lập đƣờng chuẩn

- Đo độ hấp thu của n DD chuẩn đƣợc AC1, AC2,…, ACn

PP này cho phép kiểm tra đƣợc sai số ngẫu nhiên và

- DD mẫu M2 ( Cm? + lƣợng chuẩn CC ) → Am‟ = ε

độ ở một bƣớc sóng thích

Vẽ giản đồ A = f (VC) và tìm VC

sẽ tìm đƣợc nồng độ của từng cấu tử trong dd

Phoå haáp thu CT (I) Phoå haáp thu CT (I)

Giải hệ phƣơng trình trên suy ra đƣợc CI và CII

Sự (λCĐ= 370nm; ε = 4900 mol-1cm-1L )

Pha theo cân bằng:

loãng Cr2O72- + H2O ⇄2 HCrO4-