‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬

‫قراءة االمتحان‪ :‬لديك ‪ 15‬دقيقة لقراءة أسئلة االمتحان قبل بدء االمتحان‪ .‬ال تقم بالكتابة‬
‫أو الحسابات أثناء هذه الفترة وإال سوف يتم استبعادك من االمتحان‪ .‬النسخة اإلنكليزية من‬
‫االمتحان موجودة عند الطلب فقط للتوضيح‪.‬‬

‫‪Theoretical Problems‬‬
‫االختبار النظري‬

‫‪1‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫التعليمات العامة‬
‫• الصفحات‪ :‬يتكون االختبار النظري من ‪ 54‬صفحة‪ .‬واالمتحان يتضمن ‪ 11‬مسألة‪.‬‬
‫• قراءة االمتحان‪ :‬لديك ‪ 15‬دقيقة لقراءة األسئلة قبل بداية االختبار‪ .‬ال تقم بالكتابة أو الحسابات أثناء‬
‫هذه الفترة وإال سوف يتم استبعادك من االمتحان‪ .‬النسخة اإلنكليزية من االمتحان موجودة عند‬
‫الطلب للتوضيح فقط‪.‬‬

‫• مدة االمتحان‪ :‬لديك خمس ساعات إلتمام هذا االمتحان‪.‬‬

‫• بداية ونهاية االمتحان‪ :‬ابدأ االختبار عند إعطاء إشارة البدء (‪ .)Start‬والتوقف مباشرة عند إعطاء‬
‫إشارة االنتهاء (‪.)Stop‬‬
‫‪ ‬التأخر في التوقف عن الكتابة بعد إعطاء إشارة االنتهاء (‪ )Stop‬بدقيقة واحدة أو أكثر‬
‫سيؤدي إلى إلغاء امتحانك النظري‬
‫‪ ‬بعد إعطاء إشارة التوقف‪ .‬ضع دفتر اإلجابة في المغلف وانتظر في مكانك‪ ،‬سيأتي المشرف‬
‫لجمع أوراق االمتحان‪.‬‬

‫• دفتر اإلجابة‪ :‬يجب وضع جميع اإلجابات في المكان المخصص بشكل واضح لتقييمها‪ ،‬سيتم فقط‬
‫تصحيح األجوبة المكتوبة باللون األزرق‬
‫‪ ‬اكتب فقط بالقلم المعطى لك‬
‫‪ ‬توزع الدرجات على طريقة الحل أيضا باإلضافة للجواب‪.‬‬
‫‪ ‬يمكن استعمال الصفحات الخلفية كمسودات‪ ،‬حيث أنه لن يتم تصحيحها‬
‫• اآللة الحاسبة‪ :‬استعمل اآللة الحاسبة المعتمدة من ‪ 49th IChO‬المعطاة لك للحسابات المطلوبة‬

‫• طلب المساعدة‪ :‬إذا احتجت أي مساعدة (المزيد من الطعام أو الشراب او الذهاب على الحمام) قم‬
‫برفع علم ‪ ICHO‬البرتقالي المعطى لك على الطاولة‪.‬‬

‫‪2‬‬
 Student Code SYR-1

Table of Content

Problem
Title ‫عالمة المسألة‬
No.
Production of propene using heterogeneous catalysts
1 6
‫انتاج البروبن باستعمال الحفازات غير المتجانسة‬

2 ‫مواد التبريد بين الحاضر والماضي‬ 8

Thermodynamics of chemical reactions

3 6
‫ترموديناميك التفاعالت الكيميائية‬
Electrochemistry
4 5
‫الكيمياء الكهربائية‬
Phosphate and silicate in soil
5 5
‫الفوسفات والسيلكات في التربة‬
Iron
6 6
‫الحديد‬
Silica Surface
7 5
‫سطح السيليكا‬
Into the Unknown
8 6
‫إلى المجهول‬
Total Synthesis of Alkaloids
9 7
‫اصطناع الكوليدات‬

3
 Student Code SYR-1
Constants and Formulae
Avogadro's constant, NA = 6.0221×1023 mol–1
Boltzmann constant, kB = 1.3807×10–23 J K–1
Universal gas constant, R = 8.3145 J K–1 mol–1 = 0.08205 atm L K–1 mol–1
Speed of light, c = 2.9979×108 m s–1
Planck's constant, h = 6.6261×10–34 J s
Faraday constant, F = 9.64853399×104 C
Mass of electron, me = 9.10938215×10–31 kg
Standard pressure, P = 1 bar = 105 Pa
Atmospheric pressure, Patm = 1.01325×105 Pa = 760 mmHg = 760 torr
Zero of the Celsius scale, 273.15 K
1 picometer (pm) = 10–12 m; 1 Å = 10-10 m; nanometer (nm) = 10–9 m
1 eV = 1.6 × 10-19 J
1 amu = 1.66053904 × 10-27 kg
Ideal gas equation: PV = nRT
Enthalpy: H = U + PV
Gibbs free energy: G = H – TS G  G o  RT ln Q
G o   RT ln K   nFE cell
o

q rev
Entropy change: S  , where qrev is heat for the reversible process
T
V
S  nR ln 2 (for isothermal expansion of an ideal gas)
V1
RT Cox RT
Nernst equation: E  Eo  ln E  Eo  ln Q
nF C nF
red
hc I
Energy of a photon: E Lambert-Beer law: A  log 0  bC
 I
Integrated rate law
Zero order [A]  [A]0  kt First order ln [A]  ln [A] 0  kt
1 1
Second order   kt
[A] [A]0
Arrhenius equation
k  Ae  Ea / RT (A is Arrhenius factor)

4
 Student Code SYR-1
Periodic table of elements

5
 Student Code SYR-1
Characteristic 1H NMR Chemical Shifts

Type of Hydrogen Chemical Shift Type of Hydrogen Chemical Shift

(R=Alkyl, Ar=Aryl) (ppm) (R=Alkyl, Ar=Aryl) (ppm)
(CH3)4Si 0 (by definition)
RCH3 0.9 RCH=O 9.5-10.1
RCH2R 1.2-1.4 RCOOH' 10-13
R3CH 1.4-1.7 RCOCH3 2.1-2.3
RCH2I 3.2-3.3 RCOCH2R 2.2-2.6
RCH2Br 3.4-3.5 RCOOCH3 3.7-3.9
RCH2Cl 3.6-3.8 RCOOCH2R 4.1-4.7
RCH2F 4.4-4.5 R2C=CRCHR2 1.6-2.6
RCH2NH2 2.3-2.9 R2C=CH2 4.6-5.0
RCH2OH 3.4-4.0 R2C=CHR 5.0-5.7
RCH2OR 3.3-4.0 RC≡CH 2.0-3.0
RCH2CH2OR 1.5-1.6 ArCH3 2.2-2.5
R2NH 0.5-5.0 ArCH2R 2.3-2.8
ROH 0.5-6.0 ArH 6.5-8.5

Characteristic 13C NMR Chemical Shifts

Type of Carbon Chemical Shift Type of Carbon Chemical Shift

(R=Alkyl, Ar=Aryl) (ppm) (R=Alkyl, Ar=Aryl) (ppm)
RCH3 10-25 RC(triplebond)CR 65-85
RCH2R 20-35 RCH=CHR 120-140
R3CH 25-35 ArylC 120-140
RCH2COR 35-50 RCOOR 160-180
RCONR2
RCH2Br 25-35 165-180
(amide)
RCH2Cl 40-45 RCOOH 175-185
RCH2NH2 30-65 RCHO 190-205
RCH2OH 60-70 RCOR 200-215
RCH2OR 65-70

Adapted from RSC E-learning website.

6
 Student Code SYR-1
IR Absorption Frequencies Table
Characteristic IR Absorption Frequencies of Organic Functional Groups
Functional Characteristic Absorptions
Type of Vibration Intensity
Group (cm-1)
Alcohol
O-H (stretch, H-bonded) 3200-3600 strong, broad
O-H (stretch, free) 3500-3700 strong, sharp
C-O (stretch) 1050-1150 strong
Alkane
C-H stretch 2850-3000 strong
-C-H bending 1350-1480 variable
Alkene
=C-H stretch 3010-3100 medium
=C-H bending 675-1000 strong
C=C stretch 1620-1680 variable
Alkyl Halide
C-F stretch 1000-1400 strong
C-Cl stretch 600-800 strong
C-Br stretch 500-600 strong
C-I stretch 500 strong
Alkyne
C-H stretch 3300 strong, sharp
variable, not present in symmetrical
stretch 2100-2260
alkynes
Amine
medium (primary amines have two bands;
N-H stretch 3300-3500 secondary have one band, often very
weak)
C-N stretch 1080-1360 medium-weak
N-H bending 1600 medium
Aromatic
C-H stretch 3000-3100 medium
C=C stretch 1400-1600 medium-weak, multiple bands
Analysis of C-H out-of-plane bending can often distinguish substitution patterns
Carbonyl
C=O stretch 1670-1820 strong
(conjugation moves absorptions to lower wave numbers)
Ether
C-O stretch 1000-1300 (1070-1150) strong
Nitrile
CN Stretch 2210-2260 medium

7
 Student Code SYR-1

Nitro
N-O stretch 1515-1560 & 1345-1385 strong, two bands

IR Absorption Frequencies of Functional Groups Containing a Carbonyl (C=O)

Functional Characteristic Absorptions
Type of Vibration Intensity
Group (cm-1)
Carbonyl
C=O stretch 1670-1820 strong
(conjugation moves absorptions to lower wave numbers)
Acid
C=O stretch 1700-1725 strong
O-H stretch 2500-3300 strong, very broad
C-O stretch 1210-1320 strong
Aldehyde
C=O stretch 1740-1720 strong
=C-H stretch 2820-2850 & 2720-2750 medium, two peaks
Amide
C=O stretch 1640-1690 strong
N-H stretch 3100-3500 unsubstituted have two bands
N-H bending 1550-1640
Anhydride
C=O stretch 1800-1830 & 1740-1775 two bands
Ester
C=O stretch 1735-1750 strong
C-O stretch 1000-1300 two bands or more
Ketone
acyclic stretch 1705-1725 strong
3-membered - 1850
4-membered - 1780
cyclic stretch 5-membered - 1745 strong
6-membered - 1715
7-membered - 1705
,-unsaturated stretch 1665-1685 strong
aryl ketone stretch 1680-1700 strong

Data from http://www2.ups.edu/faculty/hanson/Spectroscopy/IR/IRfrequencies.html

8
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Problem 1‬‬ ‫‪Problem 1‬‬
‫‪A1 A2 A3‬‬
‫‪Total‬‬

‫المسألة األولى‬ ‫‪Total‬‬

‫‪Score‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪20‬‬

‫العالمة‪ 6 :‬درجات‬
‫إنتاج البروبن (‪ )propene‬باستخدم الحفازات غير المتجانسة (‪:)heterogeneous‬‬

‫يعتبر البروبن أو البروبلين واحدا ً من أهم المواد الناتجة عن الصناعات البتروكيميائية في تايلند وحول العالم‪ .‬وأهم تطبيقاتها‬
‫الصناعية هي انتاج البولي بروبلين (‪.)PE‬‬

‫الجزء ‪:)Part A( A‬‬

‫يتم انتاج البروبن (‪ )propene‬من البروبان (‪ )propane‬عن طريق نزع الهيدروجين المباشر بوجود حفاز ال متجانس‬
‫(‪ .)heterogeneous‬ولكن هذا التفاعل غير اقتصادي بسبب طبيعة التفاعل بحد ذاتها‪.‬‬
‫اعط تفسيرات لكن من األسئلة التالية‪:‬‬

‫معلومات إضافية‪:‬‬

‫)‪ Hbond(C=C) = 1.77Hbond(C-C‬‬

‫)‪ Hbond(H-H) = 1.05Hbond(C-H‬‬
‫)‪ Hbond(C-H) = 1.19Hbond(C-C‬‬
‫حيث يشير الرمز ‪ Hbond‬إلى متوسط االنتالبية للرابطة الكيميائية المشار إليها بين القوسين الالحقين‪.‬‬

‫‪1-A1) What is the enthalpy change of the direct dehydrogenation of propane? Show your‬‬
‫‪calculation and express your answer in terms of Hbond(C-C).‬‬
‫احسب تغير انتالبية نزع الهيدروجين المباشر من البروبان‪ .‬وضح طريقة الحساب وعبر عن الناتج بداللة )‪Hbond(C-C‬‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪9‬‬
 Student Code SYR-1
1-A2) It is difficult to increase the amount of propene by increasing pressure at constant
temperature. Which law or principle can best explain this phenomenon? Select your answer by
marking “” in one of the open circles.
‫ ما هو المبدأ أو القانون الذي يمكن أن يفسر‬.‫من الصعب زيادة كمية البروبن عن طريق زيادة الضغط عند درجة حرارة ثابتة‬
.‫) في الدائرة المفتوحة‬( ‫بشكل أفضل هذه الظاهرة؟ اختر إجابتك بوضع إشارة‬
⃝ Boyle’s law ‫قانون بويلي‬
⃝ Charles’ law ‫قانون شارل‬
⃝ Dalton’s law ‫قانون دالتون‬
⃝ Raoult’s law ‫قانون رولت‬
⃝ Le Chatelier’s principle ‫مبدأ لوشاتوليه‬

1-A3) Initially, the system is in equilibrium. Consistent with question 1-A1), what is/are correct
set(s) of signs for the following thermodynamic variables of the system for the direct
dehydrogenation of propane? Select your answer(s) by marking “” in any of the open
circle(s).
‫بالبدء تكون الجملة في حالة التوازن؛ ماهي مجموعة أو مجموعات اإلشارات الصحيحة للمتغيرات الترموديناميكية في الجملة‬
‫) في الدائرة المفتوحة‬( ‫؟ اختر إجابتك بوضع إشارة‬1-A1 ‫لتفاعل نزع الهيدروجين المباشر للبروبان بما يتوافق مع السؤال‬

H S G T*
⃝ - + + lower
⃝ - + - higher
⃝ - - + lower
⃝ - - - higher
⃝ + + + lower
⃝ + + - higher
⃝ + - + lower
⃝ + - - higher
⃝ None of the above is correct

*
Relative to the initial temperature at the same partial pressure.
‫لإلشارة لدرجة الحرارة االبتدائية عند نفس الضغط الجزئي‬

10
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪:)Part B( B‬‬

‫إن التفاعل األفضل للحصول على البروبن بكمية كبيرة ومردود جيد هو تفاعل نزع الهيدروجين المؤكسد ( ‪oxidative‬‬
‫)‪ )dehydrogenation (ODH‬باستخدام حفاز صلب مثل أكاسيد الفناديوم تحت جو من غاز األوكسجين‪ .‬ومازال هذا‬
‫التفاعل قيد البحث والتطوير‪ ،‬وتعد في المستقبل بإنتاج البروبن على المستوى الصناعي واالبتعاد عن الطريقة التي تستخدم‬
‫نزع الهيدروجين المباشر‪.‬‬
‫)‪1-B‬‬
‫‪1‬‬
‫‪rC3 H 8 ‬‬ ‫يعطى معدل استهالك البروبان الكلي في هذا التفاعل بالعالقة‪:‬‬
‫‪‬‬ ‫‪p‬‬ ‫‪p‬‬ ‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪ k red pC H‬‬ ‫‪k ox pO2‬‬ ‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪3 8‬‬ ‫‪‬‬

‫حيث ‪ kred‬ثابت سرعة إرجاع أكسيد المعدن (الحفاز) بالبروبان‪ kox ،‬ثابت سرعة أكسدة الحفاز باألوكسجين‪ p  ،‬الضغط‬
‫الجزي النظامي (‪)1 bar‬‬

‫أظهرت بعض التجارب أن معدل سرعة أكسدة الحفاز هي أسرع بـ ‪ 100,000‬مرة من أكسدة البروبان ويعطى المعدل‬
‫‪pC H‬‬
‫‪rC3 H 8  k obs 3 8‬‬ ‫التجريبي عند درجة حرارة ‪ 600‬كلفن بالعالقة‪:‬‬
‫‪p‬‬

‫حيث ‪ kobs‬هو ثابت السرعة المالحظ بالتجربة (‪.)0.062 mol s-1‬‬

‫إذا كان البروبان واالوكسجين يمران على لحفاز الموجود في المفاعل بشكل مستمر عند ضغط كلي (‪ ،)1 bar‬احسب قيم‬
‫ثابت االكسدة ‪ kox‬وثابت اإلرجاع ‪ kred‬عندما يكون الضغط الجزئي للبروبان ‪( 0.10 bar‬افترض أن الضغط الجزئي‬
‫للبروبن مهمل)‪.‬‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪11‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪:)Part C( C‬‬
‫يحتوي أكسيد المعدن على سطحه على ذرات األوكسجين على السطح والتي تخدم كمواقع فعالة في تفاعل نزع الهيدروجين‬
‫المؤكسد (‪ .)ODH‬يعرف الرمز *‪ red‬كعدد المواقع المرجعة و )‪ O(s‬لذرات األوكسجين على سطح الحفاز‪ .‬يمكن أن‬
‫تكتب إحدى آليات التفاعل المقترحة للتفاعل (‪ )ODH‬بوجود الحفاز كما يلي‪:‬‬

‫‪C3H8(g) + O(s) ‬‬

‫‪k1‬‬
‫*‪C3H6(g) + H2O(g) + red‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫‪C3H6(g) + 9O(s) ‬‬

‫‪k2‬‬
‫*‪3CO2(g) + 3H2O(g) + 9red‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫‪O2(g) + 2red* ‬‬

‫‪k3‬‬
‫)‪2O(s‬‬ ‫)‪(3‬‬
‫تعرف ‪ β‬بأنها عدد المواقع المرجعة على عدد المواقع الفعالة الكلي يعبر عنه بالعالقة‪:‬‬
‫‪number of reduced sites‬‬
‫‪‬‬
‫‪total number of active sites‬‬

‫تعطى معدالت السرع للخطوات السابقة الثالث بالعالقات التالية‪:‬‬

‫) ‪r1  k1 pC3 H 8 (1  ‬‬
‫) ‪r2  k 2 pC3 H 6 (1  ‬‬
‫‪r3  k 3 pO2  .‬‬
‫‪1-C) Assuming that the amount of oxygen atoms on the surface stays constant at any time of‬‬
‫‪reaction, calculate  as a function of k1, k2, k3, p C3 H 8 , p C3 H 6 , and. pO2‬‬
‫احسب المعامل ‪ ‬بداللة ‪ ، k1, k2, k3, p C H , p C H , pO‬بافتراض أن عدد ذرات االوكسجين على السطح يبقى ثابتا ً‬
‫‪3 8‬‬ ‫‪3 6‬‬ ‫‪2‬‬

‫طوال فترة التفاعل‪.‬‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪12‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪Problem 2. New and well-forgotten old refrigerants‬‬
‫)‪(8 points‬‬
‫مسألة ‪ .2‬مواد التبريد بين الحاضر والماضي‬

‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬

‫‪Question‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪Total‬‬
‫‪1.1‬‬ ‫‪1.2‬‬ ‫‪1.3‬‬ ‫‪2.1‬‬ ‫‪2.2‬‬ ‫‪2.3‬‬ ‫‪4.1‬‬ ‫‪4.2‬‬ ‫‪4.3‬‬ ‫‪4.4‬‬
‫‪Marks‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪33‬‬

‫تُعد مشكلة اختيار مادة التبريد المناسبة في الثالجات ووسائل التبريد محط أنظار العلماء منذ القرن الماضي‪ ،‬حيث استخدم‬
‫الجيل االول االمونيا كمادة للتبريد في الثالجات‪ ،‬والذي كان سائدا ً في معظم الثالجات القديمة‪ .‬استبدل االمونيا بعد فترة من‬
‫الزمن بالكلوروفلوروكربون )‪ (CFCs‬وهو عبارة عن مشتقات الميتان واإليتان حيث يتم استبدال ذرات الهدروجين بهما‬
‫بالفلور والكلور‪.‬‬
‫في مصنع بمدينة ‪، Bakkonditsioner Baku‬تم انتاج اول سلسة من اجهزة التبريد وتعرف باسم سلسلة ‪ Soviet‬برمز‬
‫‪ . BK-1500‬استخدم جيل ثاني من المواد في وسائل التبريد وهو كلوروثنائي فلوروالميثان ‪CHF2Cl‬‬
‫‪ .chlorodifluoromethane CHF2Cl‬سوف نقارن في هذه المسألة بين اجيال مود التبريد المختلفة من وجهة نظر‬
‫ترموديناميكية‪.‬‬

‫‪First air conditioner of Baku factory in a‬‬

‫‪souvenir shop in the Old City‬‬
‫)”‪(“Icheri Sheher‬‬

‫‪Thermodynamic properties of various refrigerants‬‬

‫الخواص الترموديناميكية لمواد التبريد المختلفة‬

‫‪ΔHvap /‬‬
‫‪Refrigerant‬‬ ‫”‪“Generation‬‬ ‫‪Cv (gas) /‬‬
‫‪kJ·mol–1‬‬
‫مادة التبريد‬ ‫الجيل‬ ‫‪J·K–1·mol–1‬‬
‫)‪(at 280 K‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪21.3‬‬ ‫‪26.7‬‬

‫‪CHF2Cl‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪20.0‬‬ ‫‪48.8‬‬

‫‪CF3CH2F‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪22.1‬‬ ‫‪79‬‬

‫‪13‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪CF3CF=CH2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪19.1‬‬ ‫‪120‬‬

‫خذ بعين االعتبار النموذج الموضح ادناه لدورة التبريد والذي يتكون من أربعة مراحل حيث يشير المحور العمودي للضغط‬
‫)‪ (p‬والمحور األفقي للطاقة الداخلية )‪.(U‬‬

‫‪p‬‬

‫‪p2‬‬
‫‪3‬‬ ‫)‪2 (T2‬‬
‫‪liquid‬‬ ‫‪liquid + gas‬‬
‫‪gas‬‬
‫‪p1‬‬
‫)‪0 (T1‬‬ ‫)‪1 (T1‬‬

‫‪U‬‬
‫المخطط ‪1‬‬
‫مالحظة‪ :‬الخط المنقط يشير إلى حدود الطور‬
‫خالل المرحلة االولى من دورة التبريد ( ‪ line 0-1‬في المخطط السابق)‪ ،‬يغلي سائل التبريد عند ضغط ثابت ودرجة حرارة‬
‫ثابتة (درجة الغليان) وتنتهي المرحلة عندم يتبخر السائل كلياً‪ .‬عند هذه المرحلة تمتص الثالجة الحرارة من المحيط‪ .‬وفي‬
‫المرحلة الثانية تحدث عملية انضغاط كظوم (‪ )adiabatic‬عكوس وترتفع درجة الحرارة الى ‪ .(line 1-2) T2‬بعد ذلك في‬
‫المرحلة )‪ (line 2-3‬يتم تبريد سائل التبريد المضغوط في مكثف تحت ضغط ثابت ‪ p2‬وبعد ذلك تتم العودة إلى الحالة‬
‫االبتدائية )‪.(line 3-0‬‬
‫تحتوي الدورة على مول واحد من مادة التبريد‪ ،‬وتكون مادة التبريد بالحالة السائلة كليا ً في النقطة ‪ 0‬وتكون ‪T1 = 280 К‬‬
‫و ‪ . T2 = 380 К‬م ع افتراض أن بخار أي مادة تبريد تسلك سلوك الغاز المثالي كما يوضح الجدول السابق الخصائص‬
‫الترموديناميكية لمواد التبريد‪.‬‬

‫‪1.1. For each of refrigerants, ammonia and chlorodifluoromethane, calculate the amount of heat‬‬
‫‪Q absorbed by refrigeration unit during heat exchange (line 0-1) and the work W required to‬‬
‫‪compress its vapor adiabatically (line 1-2).‬‬
‫احسب كمية الحرارة الممتصة ‪ Q‬من قبل الثالجة لمادتي التبريد االمونيا و كلوروثنائي فلوروالميثان خالل المرحلة االولى‬
‫من تبادل الحرارة )‪ ،(line 0-1‬ثم احسب العمل الالزم لضغط بخار مادة التبريد عند التحول الكظوم في المرحلة الثانية‬
‫)‪.(line 1-2‬‬

‫‪Calculations‬‬
‫‪Ammonia‬‬

‫‪14‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫األمونيا‬

‫=‪Q‬‬ ‫=‪W‬‬

‫‪Chlorodifluoromethane‬‬
‫كلوروثنائي فلوروالميثان‬

‫=‪Q‬‬ ‫=‪W‬‬

‫‪1.2. Which quantity(ies) remain(s) constant during the adiabatic compression step? Indicate by‬‬
‫‪the circle(s).‬‬
‫أي من المتغيرات الترموديناميكية يبقى ثابتا ً خالل مرحلة االنضغاط االديباتيكي؟ ضع دائرة حول االجابة الصحيحة‪.‬‬

‫‪U‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪G‬‬ ‫‪V‬‬

‫لمقارنة كفاءة طاقة دورات التبريد في الثالجة باستخدام متغيرات مختلفة ومواد تبريد مختلفة‪ ،‬يستخدم عادة معامل األداء‬
‫‪ coefficient of performance‬ويرمز له بـ )‪ (COP‬ويعرف بأنه النسبة المطلقة بين الحرارة المزالة ( ‪heat‬‬
‫‪ )removed‬من نظام التبريد وعمل المكبس‪COP = Q/W :‬‬

‫‪1.3. Calculate the values of COP in a considered cycle for ammonia and‬‬
‫‪chlorodifluoromethane.‬‬
‫احسب قيمة معامل االداء ‪ COP‬لدورة التبريد لكل من االمونيا وكلوروثنائي فلورالميثان المذكورين في الطلب االول‬
‫‪Calculations‬‬
‫‪Ammonia‬‬

‫= ‪COP‬‬

‫‪Chlorodifluoromethane‬‬

‫= ‪COP‬‬

‫‪15‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪2.1. Why was ammonia replaced by CFCs in household refrigeration units? (Choose only one‬‬
‫)‪option‬‬
‫‪a) to increase the energy efficiency of refrigeration cycles‬‬
‫‪b) because the density of ammonia is less than that of air under the same conditions‬‬
‫‪c) for user safety reasons‬‬
‫لماذا تم استبدال االمونيا في وحدات الثالجة بمركبات كلوروفلوروكربون؟ اختر رمز اجابة واحدة فقط‪.‬‬
‫‪ )a‬وذلك لزيادة كفاءة طاقة ودورة تبريد الثالجة‪.‬‬
‫‪ )b‬بسبب أن كثافة االمونيا اقل من كثافة الهواء تحت نفس الظروف‬
‫‪ )c‬وذلك بسبب إجراءات االمن والسالمة‬

‫تم البحث عن مركبات بديلة لمركبات ‪ CFCs‬كمواد للتبريد بعدما اظهرت االبحاث العلمية أن استخدام هذه المركبات يؤثر‬
‫على طبقة االوزون التي تحمي االرض من االشعاعات‪ .‬وهكذا ظهر الجيل الثالث من مواد التبريد الصديقة للبيئة وهي‬
‫مركبات الكانات الفلور ‪.fluoroalkanes‬‬

‫‪2.2. What is the cause of the damage made by CFCs to the ozone layer? (Choose only one‬‬
‫)‪option‬‬
‫‪a) ozone molecule easily adds to C–F bond‬‬
‫‪b) C–F bond is easily broken by radiation, which leads to the formation of free radicals‬‬
‫‪c) ozone molecule easily adds to C–Cl bond‬‬
‫‪d) C–Cl bond is easily broken by radiation, which leads to the formation of free radicals‬‬

‫ما هو سبب الضرر الذي تسببه مركبات الكلوروفلوروكربون (‪)CFCs‬على طبقة األوزون؟ اختر رمز اجابة واحدة فقط‬
‫‪ )a‬سهولة اضافة ذرات االوزون الى الرابطة (‪)C–F‬‬
‫‪ )b‬سهولة كسر رابطة (‪ )C–F‬بالتشعيع والذي يؤدي الى تكون جذور حرة (‪)radicals‬‬
‫‪ )c‬سهولة اضافة ذرات االوزون الى الرابطة (‪)C–Cl‬‬
‫‪ )d‬سهولة كسر الرابطة (‪)C–Cl‬بالتشعيع والذي يؤدي الى تكون جذور حرة (‪)radicals‬‬

‫على كل حال‪ ،‬تقرر أيضا ً بنا ًء على برتوكول كيوتو في عام ‪ ،1997‬استبدال مركبات الكانات الفلور (اي الجيل الثالث)‬
‫لكونها تتجمع في الغالف الجوي وتمتص األشعة تحت الحمراء مسببة ارتفاع درجة حرارة الغالف الجوي (ظاهرة االحتباس‬
‫الحراري)‪.‬وبالتالي تم اقتراح الجيل الرابع من مواد التبريد والذي سيتم وضعه باالستعمال مثل رباعي فلورو بروبان‬
‫‪.CF3CF=CH2‬‬ ‫(‪)tetrafluoropropene‬‬

‫‪16‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪2.3. Why does this compound enhance the greenhouse effect less than fluoroalkanes? (Choose‬‬
‫)‪only one option‬‬
‫‪a) it is more reactive and easier to decompose‬‬
‫‪b) it easily reacts with ozone‬‬
‫‪c) it is better soluble in water‬‬
‫يعتبر هذا المركب من الجيل الرابع أقل تأثيراً على االحتباس الحراري من الكانات الفلور‪ ،‬اختر رمز اجابة واحدة فقط‬
‫‪ )a‬ألنه مركب نشط ويتفكك بسهولة‪.‬‬
‫‪ )b‬ألنه يتفاعل بسهولة مع االوزون‪.‬‬
‫‪ )c‬ألنه أكثر انحالالً في الماء‪.‬‬

‫‪3. Calculate the values of the COP in the refrigeration cycle considered above for two‬‬
‫‪refrigerants of the third and fourth generations – CF3CH2F and CF3CF=CH2. Did the energy‬‬
‫‪efficiency improve in comparison with CHF2Cl? Choose “Yes” or “No”.‬‬
‫احسب قيم معامل االداء ‪ COP‬للدورة الموضحة في الطلب األول لكل من الجيل الثالث ‪ CF3CH2F‬والجيل الرابع‬
‫‪.CF3CF=CH2‬‬

‫هل تحسنت كفاءة الطاقة لكل من المركبين بالمقارنة مع مركب الجيل الثاني ‪CHF2Cl‬؟ اختر نعم أم ال‬
‫‪Calculations‬‬

‫‪CF3CH2F‬‬

‫= ‪COP‬‬

‫‪Yes‬‬ ‫‪No‬‬

‫‪CF3CF=CH2‬‬

‫= ‪COP‬‬

‫‪Yes‬‬ ‫‪No‬‬

‫ما زالت معظم أنظمة الثالجات الصناعية تستخدم مركب االمونيا بغض النظر عن عدم تطبيقه في الثالجات المنزلية‪ .‬وقد‬
‫تبين أنه ال يؤثر في ظاهرة االحتباس الحراري أو على طبقة االوزون‪ .‬تحتاج وحدات التبريد لمساحة كبيرة وهي ذات كلفة‬
‫عالية‪ .‬أثناء التشيد‪ ،‬يجب أن تُصمم وتُعدل بعناية مع االخذ بالحسبان عدة عوامل مختلفة‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫في انظمة التبريد الحقيقية‪ ،‬تكون بعض اجزاء مادة التبريد في حالة البخار عند بدء عملية التبادل الحراري مع الوسط المحيط‬
‫(النقطة الصفر الموضحة في الشكل ادناه) وفي نهاية عملية التبادل (النقطة ‪ )1‬يتم التسخين الى درجة حرارة أعلى من درجة‬
‫الغليان‪.‬‬

‫‪p‬‬

‫)‪3 (T3‬‬ ‫)‪2 (T2‬‬

‫‪p2‬‬
‫‪liquid‬‬ ‫‪liquid +‬‬ ‫‪gas‬‬
‫‪gas‬‬
‫‪p1‬‬
‫)‪0 (T0‬‬ ‫)‪1 (T1‬‬

‫‪U‬‬
‫المخطط ‪2‬‬
‫على اعتبار أنه لدينا دورة ما تحتوي على مول واحد من االمونيا‪ .‬ولديها الخواص الترموديناميكية التالية‪ :‬إنتالبية التبخر‬
‫‪ ΔHvap = 23.35 kJ·mol–1‬عند درجة حرارة ‪( Tvap = 239.8 К‬درجة حرارة الغليان عند الضغط ‪ 1‬بار)‪ ،‬السعة‬
‫الحرارية للحالة السائلة ‪ Cv(liq) = 77 J·K–1·mol–1‬والسعة الحرارية في الحالة الغازية –‪Cv(gas) = 26.7 J·K–1·mol‬‬
‫‪ . 1‬مع افتراض أن السعة الحرارية ال تتأثر بتغيرات درجة الحرارة وأن البخار يسلك سلوك الغاز المثالي‪ .‬يمكن التعبير عن‬
‫عالقة درجة الحرارة بضغط البخار المشبع لألمونيا بالعالقة التجريبية التالية‬

‫‪log (p/bar) = 4.87 – 1114 / (T/K – 10.4).‬‬

‫خالل المرحلة االولى للدورة في المخطط ‪ .(line 0-1 in diagram 2) 2‬يتلقى المزيج المتوازن بين مادة سائل التبريد‬
‫وبخاره الحرارة من البيئة المحيطة به عند ضغط ثابت ‪ 3‬بار (‪ .)p1 = 3.0 bar‬يتبخر بنتيجة ذلك سائل التبريد كليا وترتفع‬
‫درجة حرارته لتصل الى ‪ .T1 = 275 K‬في بداية المرحلة اي عند النقطة صفر‪ ،‬ويكون الكسر المولي (‪)molar fraction‬‬
‫االمونيا‬ ‫لغاز‬
‫‪.x = 0.13‬‬

‫‪4.1. Calculate the initial temperature of refrigerant T0, its volume change ΔV and the amount‬‬
‫‪of heat Q absorbed by refrigeration unit during this step. Take into account that the dependence‬‬
‫‪of ΔHvap from the temperature cannot be neglected.‬‬
‫احسب درجة الحرارة االبتدائية ‪ T0‬لمادة التبريد‪ ،‬وكذلك التغير في الحجم ‪ ΔV‬وكمية الحرارة الممتصة ‪ Q‬خالل هذه‬
‫المرحلة‪ .‬مع االخذ بعين االعتبار انه ال يمكن اهمال اعتماد ‪ ΔHvap‬على درجة الحرارة‪.‬‬

‫‪18‬‬
 Student Code SYR-1
Calculations:

T0 =

V =

Q=

(line T2 = 393 К ‫) فترتفع درجة الحرارة إلى‬adiabatically( ‫بعد ذلك تضغط مادة التبريد بصورة عكوسة وكظومة‬
1-2).

4.2. Find the work W required for compression and the COP of the system. If you were not
able to find Q in 4.1, use Q = 20.15 kJ.
4.1 ‫ في السؤال‬Q ‫ في حالة عدم حصولك على قيمة‬.‫ للجملة‬COP ‫احسب العمل الالزم لعملية االنضغاط ومعامل االداء‬
‫استخدم‬
Q = 20.15 kJ
Calculations:

W=

COP =

19
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫في المرحلة التالية في المخطط ‪ ،2‬المرحلة (‪ ,)line 2-3‬يتم تبريد سائل التبريد المضغوط في المكثف عند ضغط ثابت‪.‬‬
‫ومن ثم يعود الى حالته االبتدائية من خالل التمدد الكظومي االديباتيكي ويكون العمل مساويا للصفر في المرحلة ‪(line 3-‬‬
‫)‪.0‬‬

‫‪4.3. Determine the temperature T3 at point 3 to which the refrigerant is cooled in a condenser.‬‬
‫عين درجة الحرارة ‪ T3‬عند النقطة ‪ 3‬والتي بردت إليها مادة التبريد في المكثف‪.‬‬
‫‪Calculations:‬‬

‫= ‪T3‬‬

‫عند انتاج وحدات الثالجة من المهم االخذ باالعتبار العوامل الجوية‪ .‬وذلك ألنه إذا تم تبريد المكثف بواسطة الهواء الجوي‬
‫فإن درجة الحرارة‪ T3‬تزداد كلما ازدادت درجة حرارة الجو‪.‬‬

‫?‪4.4. How will the COP change if T3 increases while T0, T1, T2 remain the same‬‬
‫‪a) Increase‬‬
‫‪b) Remain the same‬‬
‫‪c) Decrease‬‬
‫كيف سوف يتغير معامل االداء ‪ COP‬عندما تزداد درجة الحرارة ‪ T3‬بينما ال تتغير درجات الحرارة ‪ T1 ،T0‬و ‪ T2‬؟‬
‫‪ )a‬تزداد‬
‫‪ )b‬ال تتغير‬
‫‪ )c‬تتناقص‬

‫‪20‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪Total‬‬
‫‪Problem 3‬‬ ‫‪Problem 3‬‬
‫‪A1 A2 A3‬‬

‫المسألة الثالثة‬ ‫‪Total‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪24‬‬

‫‪Score‬‬
‫العالمة‪ 6 :‬درجات‬
‫ترموديناميك التفاعالت الكيميائية‬
‫الجزء ‪:)Part A( A‬‬
‫يتم إنتاج الميتانول تجاريا ً باستخدام مزيج من أول أكسيد الكربون والهيدروجين بوجود حفاز من أكسيد النحاس‪/‬أكسيد الزنك‪:‬‬
‫‪CO(g) + 2H2(g)  CH3OH(g).‬‬
‫تجد في الجدول المرفق انتالبية التشكيل القياسية )‪ (Hfo‬واالنتروبية المطلقة )‪ (So‬لكل من الغازات الثالثة عند درجة حرارة‬
‫الغرفة )‪ (298 K‬والضغط ‪. 1 bar‬‬
‫‪Gas‬‬ ‫)‪Hf (kJ mol ) S (J K mol-1‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪-1‬‬

‫)‪CO(g‬‬ ‫‪-111‬‬ ‫‪198‬‬

‫)‪H2(g‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪131‬‬
‫)‪CH3OH(g‬‬ ‫‪-201‬‬ ‫‪240‬‬
‫‪3-A1) Calculate H , S , G , and Kp for the reaction at 298 K.‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫احسب ‪ Ho‬و‪ So‬و ‪ Go‬و ‪ Kp‬للتفاعل عند درجة الحرارة ‪.298 K‬‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪Ho‬‬ ‫………‪= ………..‬‬ ‫‪kJ‬‬

‫‪So‬‬ ‫‪= ………….……..‬‬ ‫‪J K-1‬‬

‫‪Go‬‬ ‫‪= ………..……….‬‬ ‫‪kJ‬‬

‫‪Kp‬‬ ‫‪= ….…………….‬‬

‫إذا كنت غير قادر على حساب ‪ Kp‬عند درجة الحرارة ‪ 298‬كلفن في الطلب )‪ 3-A1‬استخدم ‪ Kp = 9 × 105‬فيما يلي‬
‫من طلبات‪.‬‬

‫‪21‬‬
 Student Code SYR-1
3-A2) A commercial reactor is operated at a temperature of 600 K. Calculate the value of Kp
at this temperature, assuming that Ho and So are independent of temperature.
‫ مستقلة عن درجة‬So‫ و‬Ho ‫ بافتراض أن‬،‫ عند هذه الدرجة‬Kp ‫ احسب قيمة‬.‫ كلفن‬600 ‫يعمل المفاعل التجاري عند درجة‬
‫الحرارة‬

Calculation:

Kp = ………………………..

‫ فيما يلي‬Kp = 1.0×10-2 ‫ استخدم‬3-A2) ‫ كلفن في الطلب‬600 ‫ عند درجة الحرارة‬Kp ‫إذا كنت غير قادر على حساب‬
.‫من طلبات‬

22
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫)‪3-A3‬‬
‫يتم انتاج الميثانول صناعيا ً إمرار تيار من الغاز المكون من ‪ 2.00‬مول من الهيدروجين لكل ‪ 1‬مول من أول أكسيد الكربون‬
‫في المفاعل الكيميائي‪ .‬وجد أن الكسر المولي للميثانول عند المخرج من المفاعل هو ‪ ،0.18‬فإذا افترضنا الوصول لحالة‬
‫التوازن‪ ،‬فما هو الضغط الكلي في المفاعل عند درجة الحرارة العالية ‪ 600‬كلفن؟‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪Total pressure = ………………………. bar.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪:)Part B( B‬‬
‫)‪3-B‬‬
‫إذا اعتبرنا أننا نحافظ على الجملة المغلقة التالية عند درجة حرارة ‪ 300‬كلفن‪ .‬وهي تتألف من حجرتين منفصلتين عن‬
‫بعضهما بواسطة صمام مغلق‪ ،‬والذي يعتبر حجمه مهمالً‪ .‬عند نفس الضغط ‪ P‬تحتوي الحجرة ‪ A‬على ‪ 0.100‬مول من غاز‬
‫االرغون وتحتوي الحجرة ‪ B‬على ‪ 0.200‬مول من غاز النتروجين‪ .‬تم اختيار حجم الحجرتين ‪ VA‬و ‪ VB‬بحيث يسلك‬
‫الغازان سلوك الغازات المثالية‪.‬‬

‫سمح للجملة بالوصول إلى حالة التوازن‪ .‬مع االفتراض أن الغازين يشكالن مزيج غازي مثالي‪ .‬احسب‬
‫تم فتح الصمام ببطء و ُ‬
‫التغير في طاقة جبس الحرة عند درجة الحرارة ‪ 300‬كلفن‪.‬‬

‫‪Calculation:‬‬

‫‪G‬‬ ‫‪= ………..………. J‬‬

‫‪24‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬

‫‪Problem 4‬‬ ‫‪A‬‬

‫‪Problem 4‬‬ ‫)‪(5%‬‬ ‫‪A1‬‬ ‫‪A2‬‬ ‫‪A3‬‬ ‫‪A4‬‬
‫‪Total‬‬

‫المسألة الرابعة‬ ‫‪Total‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪16‬‬

‫‪Score‬‬
‫العالمة‪ 5 :‬درجات‬

‫الكيمياء الكهربائية‬
‫الجزء ‪ :)Part A( A‬الخلية الغلفانية‬
‫أ جر يت ا لتجر بة عند د ر جة حر ا ر ة ‪ . 30.00 ºC‬تتأ لف ا لخلية ا لكهر و كيميا ئية من نصف خلية هيد ر و جينية‬
‫])‪ [Pt(s)│H2(g)│H+(aq‬تحتوي على إلكترود من معدن البالتين مغمور في محلول موقي تحت ضغط من غاز‬
‫الهيدروجين‪ .‬يتم وصل نصف الخلية السابق مع نصف خلية من المعدن (‪ )M‬والمغمور في تركيز مجهول من محلول‬
‫)‪ .M+2 (aq‬يتم وصل نصفي الخلية عبر جسر ملحي كما هو موضح في الشكل ‪.1‬‬
‫مالحظة‪ :‬قيم كمون اإلرجاع القياسية معطاة في الجدول ‪.1‬‬

‫‪Figure 1 The galvanic cell‬‬

‫‪25‬‬
 Student Code SYR-1
Table 1. Standard reduction potential (range 298-308 K)
Half-reaction E๐ (V)
Ba2+(aq) + 2e- Ba(s) -2.912
Sr2+(aq) + 2e- Sr(s) -2.899
Ca2+(aq) + 2e- Ca(s) -2.868
Er2+(aq) + 2e- Er(s) -2.000
Ti2+(aq) + 2e- Ti(s) -1.630
Mn2+(aq) + 2e- Mn(s) -1.185
V2+(aq) + 2e- V(s) -1.175
Cr2+(aq) + 2e- Cr(s) -0.913
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) -0.447
Cd2+(aq) + 2e- Cd(s) -0.403
Co2+(aq) + 2e- Co(s) -0.280
Ni2+(aq) + 2e- Ni(s) -0.257
Sn2+(aq) + 2e- Sn(s) -0.138
Pb2+(aq) + 2e- Pb(s) -0.126
2H+(aq) + 2e- H2(g) 0.000
Sn4+(aq) + 2e- Sn2+(aq) +0.151
Cu2+(aq) + e- Cu+(aq) +0.153
Ge2+(aq) +2e- Ge(s) +0.240
VO2+(aq) + 2H+(aq) +e- V3+(aq) + H2O(l) +0.337
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) +0.340
Tc2+(aq) + 2e- Tc(s) +0.400
Ru2+(aq) + 2e- Ru(s) +0.455
I2(s) + 2e- 2I-(aq) +0.535
UO22+(aq) + 4H+(aq)+ 2e- U4+(aq) + 2H2O(l) +0.612
PtCl42-(aq) + 2e- Pt(s) + 4Cl-(aq) +0.755
Fe3+(aq) + e- Fe2+(aq) +0.770
Hg22+(aq) + 2e- 2Hg(l) +0.797
Hg2+(aq) + 2e- Hg(l) +0.851
2Hg2+(aq) + 2e- Hg22+(aq) +0.920
Pt2+(aq) + 2e- Pt(s) +1.180
MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e- Mn2+(aq) + 2H2O(l) +1.224
Cr2O72-(aq)+ 14H+(aq) + 6e- 2Cr3+ (aq) + 7H2O (l) +1.360
Co3+(aq) + e- Co2+(aq) +1.920
S2O82-(aq) + 2e- 2SO42-(aq) +2.010

26
 Student Code SYR-1
4-A1) If the reaction quotient (Q) of the whole galvanic cell is equal to 2.18 x 10-4 at 30.00๐C,
the electromotive force is +0.450 V. Calculate the value of standard reduction potential (E๐) of
and identify the metal “M”.
Note; G  Go  RT ln Q
‫ وكانت القوة‬، 30.00๐C ‫ عند درجة حرارة‬2.18 x 10-4 ‫) في كامل الخلية الغلفانية مساويا ً لـ‬Q( ‫إذا كان ثابت التفاعل‬
.‫) المجهول‬M( ‫) وحدد نوع المعدن‬Eo( ‫ احسب قيمة كمون اإلرجاع القياسي‬.+0.450 V ‫المحركة الكهربائية مساوية لـ‬

G  Go  RT ln Q :‫مالحظة‬

Calculations

The standard reduction potential of M is ……....………..………V

(Answer with 3 digits after decimal point)
‫أعطي اإلجابة بثالث أرقام بعد الفاصلة‬

Therefore, the metal “M” strip is …………..………

4-A2) Write the balanced equation of the spontaneous redox reaction of the galvanic cell.

‫اكتب معادلة تفاعل اإلرجاع التلقائية الموزونة للخلية الغلفانية‬

27
 Student Code SYR-1
4-A3) The unknown concentration of M2+(aq) solution in the cell (Figure 1) can be analyzed
by iodometric titration. A 25.00 cm3 aliquot of M2+(aq) solution is added into a conical flask
and an excess of KI added. 25.05 cm3 of a 0.800 mol dm-3 sodium thiosulfate is required to
reach the equivalent point. Write all the redox reactions associated with this titration and
calculate the concentration of M2+(aq) solution.
‫ يتم وضع‬.‫) عن طريق المعايرة اليودية‬1 ‫ الموجود في الخلية (الشكل‬M+2 (aq) ‫يمكن أن يحلل المحلول المجهول التركيز‬
‫ تتطلب الوصول إلى نقطة‬.KI ‫ (مل) من المحلول المائي في أرلينة ويضاف إليها زيادة من يوديد البوتاسيوم‬25.00 cm3
‫ اكتب كل تفاعالت اإلرجاع المرتبطة بهذه المعايرة‬.)0.800 mol dm-3( ‫ من تيوسلفات الصوديوم‬25.05 cm3 ‫التكافؤ‬
.M2+(aq) ‫واحسب تركيز محلول‬
Calculations

The concentration of M2+(aq) solution is……….………mol dm-3

(answer with 3 digits after decimal point)

.‫ في الحسابات الالحقة‬M2+ ‫ للمحلول المجهول‬0.950 mol dm-3 ‫إذا لم يجد الطالب الجواب يمكنه أن يستخدم التركيز‬

28
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫)‪4-A4‬‬
‫في الشكل ‪ ،1‬إذا كان نصف خلية الهيدروجين تحت ضغط ‪ 0.360‬من غاز الهيدروجين وكان إلكترود البالتين مغموراً في‬
‫‪ 500‬مل من محلول موقي يحوي على حمض اللبن ()‪ )0.050 mol lactic acid (HC3H5O3‬و الكتات الصوديوم‬
‫(‪ ،)0.025 mol sodium lactate‬وكانت القوة المحركة الكهربائية للخلية الغلفانية المقاس هو ‪ .+0.534 V‬احسب درجة‬
‫الحموضة للمحلول الموقي وثابت تشرد الحمض ‪ Ka‬لحمض اللبن عند درجة الحرارة ‪.30.00๐C‬‬
‫‪Calculations of pH of the buffer solution‬‬

‫…………………………………… ‪pH of the buffer solution is‬‬

‫)‪(answer with 2 digits after decimal point‬‬
‫اإلجابة برقمين بعد الفاصلة‬

‫إذا لم يجد الطالب الجواب يمكنه أن يستخدم ‪ 3.46‬كدرجة حموضة المحلول الموقي في الحسابات الالحقة‪.‬‬
‫‪Calculations of the dissociation constant (Ka) of lactic acid:‬‬

‫…………………………………… ‪The dissociation constant of lactic acid is‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪Problem‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Total‬‬
‫‪Problem 5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪A1 A2‬‬
‫‪B‬‬
‫‪C1 C2‬‬
‫‪D‬‬

‫المسألة الخامسة‬ ‫‪Total‬‬

‫‪Score‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪10‬‬

‫العالمة‪ 5 :‬درجات‬

‫الفوسفات والسيلكات في التربة‬

‫‪Problem 5: Phosphate and silicate in soil‬‬
‫يتم دراسة توزع وحركية الفوسفات في التربة بطريقة االستخالص المتتابع‪ .‬ويستخدم في االستخالص المتتابع وسيط‬
‫حمضي أو قلوي لتجزئة الفوسفات العضوية في التربة‪ .‬تستخلص عينات التربة وتحلل كما يلي‪:‬‬

‫الجزء ‪ :)Part A( A‬تعيين الفوسفات الكلي )‪ (PO43-‬والسيلكات )‪(SiO44-‬‬

‫تم تهضيم عينة من التربة وزنها ‪ 5‬غرام لتعطي في النهاية ‪ 50.0 cm3‬من محلول التهضيم الذي يذيب كامل الفوسفور‬
‫والسيليكون‪ .‬تم تحليل المستخلص بحساب التركيز الكلي للفوسفور (‪ )P‬والسيليكون (‪ .)Si‬ووجد أن تركيز كل من الفوسفور‬
‫مساويا ً لـ ‪ 5.16 mg dm-3‬والسيلكون مساويا ً لـ ‪5.35 mg dm-3‬‬
‫‪5-A1) Determine the mass of PO43- in mg per 1.00 g of soil.‬‬
‫احسب كتلة الفوسفات (‪ )PO43-‬مقدرة بـ ‪ mg‬في ‪ 1‬غرام من التربة‬
‫‪Calculations‬‬

‫= ‪1 g of soil contains PO43-‬‬ ‫)‪mg (answer with 3 digits after decimal point‬‬
‫الجواب بثالث أرقام بعد الفاصلة‬

‫‪5-A2) Determine the mass of SiO44- in mg per 1.00 g of soil.‬‬

‫احسب كتلة (‪ )SiO44-‬مقدرة بـ ‪ mg‬في ‪ 1‬غرام من التربة‬
‫‪Calculations‬‬

‫= ‪1 g of soil contains SiO44-‬‬ ‫)‪mg (answer with 3 digits after decimal point‬‬
‫الجواب بثالث أرقام بعد الفاصلة‬

‫‪30‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪ :)Part B( B‬تعيين كمية الفوسفات (‪ )PO43-‬في المستخلص الحمضي‬
‫يتم تحليل الفوسفات باستخدام طريقة المولبدينيوم األزرق (‪ .) molybdenum blue method‬يتم تحويل مول واحد من‬
‫الفوسفات إلى مول واحد من المولبدينيوم األزرق‪ .‬تستخدم هذه الطريقة لتعيين الفوسفات في المستخلص الحمضي‪ .‬يتم‬
‫تسجيل االمتصاصية (‪ )A‬والنفوذية (‪ )T‬عند طول الموجة ‪ 800‬نانومتر‪ .‬تساوي االمتصاصية المولية للمولبدينيوم األزرق‬
‫لـ ‪ 6720 dm3 mol-1 cm-1‬حيث تم إجراء القياسات في خلية ‪1.00 cm‬‬
‫تعطى عالقات النفوذية واالمتصاصية بالمعادالت التالية‪:‬‬
‫‪T = I / Io‬‬
‫)‪A = log (Io / I‬‬
‫حيث ‪ I‬هي شدة الضوء النافذ و ‪ Io‬شدة الضوء الوارد‪.‬‬
‫‪5-B1) When the sample containing high concentration of phosphate is analyzed, a reference‬‬
‫‪solution of 7.5 x 10-5 mol dm-3 of molybdenum blue compound is used for adjusting zero‬‬
‫‪absorbance. The transmittance of the sample solution is then measured to be 0.55. Calculate‬‬
‫‪the concentration of phosphate (mol dm-3) in the sample solution.‬‬
‫عند تحليل العينة الحاوية على تركيز عالي من الفوسفات‪ ،‬يستخدم محلول عياري من مركب المولبدينيوم األزرق ذو تركيز‬
‫‪ 7.5 x 10-5 mol dm-3‬لتصفير االمتصاصية‪ .‬وعند قياس النفوذية للعينة وجد أنها تساوي ‪ ، 0.55‬احسب تركيز‬
‫الفوسفات (‪ )mol dm-3‬في محلول العينة‪.‬‬

‫‪Calculations‬‬

‫= ‪ concentration of phosphate in an unknown sample‬‬ ‫‪mol dm-3‬‬

‫‪31‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪ :)Part C( C‬تعيين الفوسفات والسيلكات في مستخلص قلوي‬
‫يتفاعل كل من الفوسفات والسيلكات مع المولبيدات (‪ )molybdate‬في وسط قلوي معطيا ً المولبيدوفوسفات‬
‫(‪ )molybdophosphat‬والمولبيدوسيلكات (‪ )molybdatosilicate‬األصفرين‪ .‬ثم يتم اإلرجاع بحمض االسكوربيك‬
‫(‪ )ascorbic acid‬لينتج اللون الشديد لمركب المولبدينيوم األزرق‪ .‬يعطي كل من المعقدين قمة امتصاصية عند طول‬
‫الموجة ‪ 800‬نانومتر‪ .‬تساعد إضافة حمض الطرطريك (‪ )tartaric acid‬في منع تداخل السيلكات في عملية تعيين‬
‫الفوسفات‪.‬‬
‫تم معالجة عينتين عيارتين من الفوسفات مع او بدون حمض الطرطريك حيث ان عينة السليكات العيارية لم تعاير بحمض‬
‫الطرطريك‪ .‬حيث تم الحصول على معادالت خطية من منحنيات المعايرة الموضحة في الجدول التالي‪:‬‬
‫‪Conditions‬‬ ‫‪Linear equations‬‬
‫‪Phosphate with and without tartaric acid‬‬ ‫‪y = 6720x1‬‬
‫الفوسفات مع أو بدون حمض التارتاريك‬
‫‪Silicate without tartaric acid‬‬ ‫‪y = 868x2‬‬
‫السيلكات بدون حمض التارتاريك‬
‫‪ : y‬االمتصاصية عند ‪ 800‬نانومتر‬
‫‪ : x1‬تركيز الفوسفات مقدراً بـ ‪mol dm-3‬‬
‫‪ : x2‬تركيز السيلكات مقدرة بـ ‪mol dm-3‬‬

‫وجد أن االمتصاصية عند ‪ 800‬نانومتر لمستخلص التربة القلوي بعد المعالجة بحمض الطرطريك مساوية لـ ‪ 0.267‬وبدون‬
‫حمض الطرطريك مساوية لـ ‪0.510‬‬
‫‪5-C1) Calculate the phosphate concentration in the alkaline soil extract in mol dm-3 and‬‬
‫‪calculate the corresponding phosphorous in mg dm-3.‬‬
‫احسب تركيز الفوسفات في المستخلص القلوي للتربة مقدراً بـ ‪ mol dm-3‬واحسب تركيز الفوسفور المقابل مقدراً بـ ‪mg‬‬
‫‪( dm-3‬ملغ‪/‬لتر)‬
‫‪Calculations‬‬

‫= ‪ concentration of PO43-‬‬ ‫‪mol dm-3‬‬

‫= ‪ concentration of P‬‬ ‫‪mg dm-3‬‬

‫)‪(answer with 2 digits after decimal point‬‬
‫الجواب برقمين بعد الفاصلة‬

‫‪32‬‬
 Student Code SYR-1
5-C2) Calculate the silicate concentration from the soil sample in t the alkaline fraction in mol
dm-3 and calculate the corresponding silicon in mg dm-3.
mg ‫ واحسب تركيز السيلكون المقابل مقدراً بـ‬mol dm-3 ‫احسب تركيز السيلكات في المستخلص القلوي للتربة مقدراً بـ‬
dm-3

Calculations

 concentration of SiO44- = mol dm-3

(answer with 2 digits after decimal point) ‫الجواب برقمين بعد الفاصلة‬

 concentration of Si = mg dm-3
(answer with 2 digits after decimal point) ‫الجواب برقمين بعد الفاصلة‬

33
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪ :)Part D( D‬تركيز للفوسفومولبيدات االمونيوم (‪)Preconcentration‬‬
‫تم استخالص عينة محلول مائي من فوسفومولبيدات االمونيوم (‪ )(NH4)3PMo12O40‬حجمها ‪ 100‬مل بواسطة ‪ 5‬مل من‬
‫محل عضوي‪ .‬يعرف معامل التوزع مائي‪ -‬عضوي (‪ (Kow) )organic-water partition coefficient‬بأنه نسبة تركيز‬
‫المركب في الوسط العضوي )‪ (co‬إلى تركيزه في الوسط المائي )‪ .(cw‬يساوي ‪ Kow‬لفوسفومولبيدات األمونيوم لـ ‪ ،5.0‬في‬
‫حين أن االمتصاصية المولية لفوسفومولبيدات األمونيوم في الوسط العضوي تساوي لـ ‪.5000 dm3 mol-1 cm-1‬‬
‫‪5-D) If the absorbance in the organic phase is 0.200, calculate the total mass of phosphorus (in‬‬
‫‪mg unit) in the original aqueous sample solution. The optical pathlength of the cuvette is 1.00‬‬
‫‪cm.‬‬
‫إذا كانت امتصاصية الوسط العضوي ‪ ، 0.200‬احسب الكتلة الكلية للفوسفور مقدرة بـ ‪ . mg‬في محلول العينة المائية‬
‫األساسية‪ .‬طول المسار الضوئي في الخلية هو ‪ 1‬سم‪.‬‬
‫‪Calculations‬‬

‫= ‪total amount of P in the original aqueous solution‬‬ ‫‪mg‬‬

‫‪34‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪Problem 6‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Total‬‬
‫‪Problem 6‬‬ ‫)‪(6%‬‬ ‫‪A1‬‬ ‫‪A2‬‬ ‫‪B1‬‬ ‫‪B2‬‬ ‫‪B3‬‬ ‫‪C1‬‬ ‫‪C2‬‬
‫‪Total‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪29.5‬‬
‫المسألة السادسة‬ ‫‪Score‬‬

‫العالمة‪ 6 :‬درجات‬

‫الحديد‬
‫الحديد ‪ Fe‬هو العنصر الرابع األكثر وفرة في القشرة األرضية واستعمل ألكثر من ‪ 5000‬سنة‪.‬‬

‫الجزء ‪:)Part A( A‬‬

‫يتأكسد الحديد النقي بسهولة وهو ما يعيق من استثماره‪ .‬يعتبر العنصر ‪ X‬واحد من العناصر التي تضاف إلى خليطة أو سبيكة‬
‫الحديد مما يُحسن من خاصية مقاومة األكسدة للحديد‪.‬‬

‫‪6-A1) Below is some information about the element X:‬‬

‫‪(1) In first ionization, an electron with quantum numbers n1 = 4 – l1 is removed.‬‬
‫‪(2) In second ionization, an electron with quantum numbers n2 = 5 – l2 is removed.‬‬
‫‪(3) The atomic mass of X is lower than that of Fe.‬‬
‫نورد أدناه بعض المعلومات حول العنصر ‪:X‬‬
‫(‪ )1‬عند حدوث التأيين األول‪ ،‬يخرج اإللكترون الذي له األعداد الكوانتية ‪n1= 4 – l1‬‬
‫(‪ )2‬عند حدوث التأيين الثاني‪ ،‬يخرج اإللكترون الذي له األعداد الكوانتية ‪n1= 5 – l2‬‬
‫(‪ )3‬الكتلة الذرية للعنصر ‪ X‬أقل من كتلة عنصر الحديد‬
‫?‪What is the element X‬‬
‫)‪(Answer by writing the proper symbol according to the periodic table.‬‬
‫ما هو العنصر ‪ X‬؟ (أجب بكتابة رمز العنصر المناسب وفق الجدول الدوري)‬

‫‪35‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫)‪6-A2‬‬
‫للعنصرين ‪ X‬و الحديد بنية بلورية ‪ ( BCC‬بنية مكعبة مركزية الجسم)‪ .‬إذا قربنا ذرات الحديد لبنية كروية قاسية‪ ،‬فإن حجم‬
‫الحيز الذي تشغله ذرات الحديد داخل وحدة الخلية هو ‪ ،1.59x10-23 cm3‬ويكون الحجم الذي يشغله العنصر ‪ X‬مساويا ً لـ‬
‫‪0.0252 nm3‬‬
‫يحدث االستبدال التام للمحلول الصلب (‪ )complete substitutional solid solution‬عادة عندما تكون النسبة‪:‬‬
‫| 𝑒𝐹𝑅‪|𝑅𝑋 −‬‬
‫( = ‪R‬‬ ‫‪) × 100‬‬
‫𝑒𝐹𝑅‬
‫أقل أو مساوية لـ ‪ ،15‬بفرض أن ‪ RX‬و ‪ RFe‬هما أنصاف األقطار الذرية للعنصر ‪ X‬والحديد على الترتيب‪ .‬هل من الممكن‬
‫أن يشكل الحديد مع العنصر ‪ X‬محلول صلب مستبدل كامالً؟ بين حساباتك‪ ،‬ال تعطى أي عالمة من دون حسابات‪ .‬مع العلم‬
‫أن حجم الكرة هو ‪.4/3r3‬‬

‫)‪Answer (Mark  in an appropriate box.‬‬

‫)‪ Yes (R  15‬‬ ‫)‪ No (R > 15‬‬
‫‪Calculation‬‬

‫‪RFe = ...…………...…..nm‬‬ ‫‪RX = ………………….nm‬‬ ‫= ‪R‬‬

‫‪……………..…..‬‬

‫‪36‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫الجزء ‪:)Part B( B‬‬
‫‪-‬‬
‫يشكل الحديد مع الماء الطبيعي ‪ Fe(HCO3)2‬والذي يتأين لكل من ‪ Fe‬و ‪ .HCO3‬من أجل إزالة الحديد من الماء‪ ،‬فإننا‬
‫‪2+‬‬

‫نقوم بأكسدة للـ ‪ Fe(HCO3)2‬لتشكيل المركب غير المنحل ‪ Fe(OH)3‬والتخلص من الماء بالترشيح‪.‬‬

‫‪6-B1) Fe2+ can be oxidized by KMnO4 in a basic solution to yield Fe(OH)3 and MnO2‬‬
‫‪precipitates. Write the balanced ionic equation for this reaction in a basic solution.‬‬
‫يمكن أكسدة الحديد الثنائي ببرمنغنات البوتاسيوم في وسط قلوي إلعطاء الراسبين ‪ Fe(OH)3‬و ‪ .MnO2‬أكتب معادلة‬
‫األكسدة واإلرجاع لهذا التفاعل في وسط قلوي‪.‬‬

‫‪Under this condition, HCO3 ions are converted to CO32. Write the balanced ionic equation‬‬
‫‪for this reaction in a basic solution.‬‬
‫تحت هذه الشروط القلوية‪ ،‬تتحول أيونات ‪ HCO3‬إلى ‪ .CO32‬اكتب المعادلة األيونية الموزونة لهذا التفاعل في وسط‬
‫قلوي‪.‬‬

‫)‪6-B2‬‬
‫يحتوي مركب مشترك أو تشاركي ‪ Covalent‬رمزه ‪ A‬على أكثر من ذرتين‪ ،‬وهو عامل أكسدة‪ ،‬يمكن تحضيره بالتفاعل‬
‫بين جزيء هالوجين ثنائي الذرة )‪ (Q2‬و ‪ NaQO2.‬وفق التفاعل اآلتي‪:‬‬
‫‪1Q2 + xNaQO2yA + zNaQ‬‬ ‫‪where x+y+z≤ 7‬‬
‫حيث ‪ x, y , z‬المعامالت الالزمة لموازنة المعادلة‪.‬‬
‫يمتلك المركب ‪ HQ‬أخفض نقطة غليان بين المركبات الثنائية المكونة من الهيدروجين والهالوجين‪.‬‬
‫حدد العنصر ‪ Q‬وإذا كان للـمركب ‪ A‬إلكترونات غير مرتبطة ارسم بنية لويس للمركب ‪ ،A‬حيث ال توجد شحن موضعية‬
‫على كل الذرات‪ .‬أجب بكتابة العنصر المناسب وفق الجدول الدوري‬

‫‪Q = ……………........‬‬

‫‪Lewis structure of compound A‬‬

‫)‪What is the molecular geometry of compound A? (Mark  in an appropriate box.‬‬

‫ماهي البنية الفراغية للمركب ‪A‬؟ (ضع إشارة "‪ "‬في المربع المناسب)‬
‫‪ linear‬‬ ‫‪ bent‬‬ ‫‪ cyclic‬‬ ‫‪ tetrahedral‬‬ ‫‪ trigonal planar‬‬ ‫‪ other‬‬

‫‪37‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫)‪6-B3‬‬
‫المركب ‪ D‬مؤكسد غير مستقر ويستعمل للتخلص من ‪ Fe(HCO3)2‬من الماء الطبيعي‪ .‬يتكون هذا المركب من عنصرين‬
‫‪ G‬و ‪ Z‬باإلضافة للهيدروجين و رقم أكسدة العنصر ‪ Z‬تساوي ‪.1+‬‬
‫يرتبط الهيدروجين في هذا المركب مع العنصر األكثر كهرسلبية من بين العناصر المشكلة للمركب‪ .‬نذكر فيما يلي بعض‬
‫المعلومات عن العنصرين ‪ G‬و ‪:Z‬‬
‫(‪ )1‬يوجد العنصر ‪ G‬في الحالة الطبيعية على شكل جريء ثنائي الذرة‬
‫(‪ )2‬للعنصر ‪ Z‬أقل ببروتون واحد من عنصر ‪ E‬حيث أن العنصر ‪ E‬عبارة عن غاز تحت الشروط القياسية‪ .‬وكما أن‬
‫‪ Z2‬هو مركب صلب طيار‪.‬‬
‫(‪ )3‬للمركب ‪ EG3‬بنية هرمية‬
‫عين العنصرين ‪ G‬و ‪ Z‬وارسم البنية الجزيئية للمركب ‪ ،D‬أجب بكتابة العنصر المناسب وفق الجدول الدوري‬

‫……‪G = …….………….‬‬ ‫‪Z = ……………….…..‬‬

‫‪Molecular structure of compound D‬‬

‫‪38‬‬
 Student Code SYR-1
:)Part C( C ‫الجزء‬

‫ وفق ما‬59Co ‫ يتفكك هذا النظير إلى‬،‫ هو نظير صيدالني مشع يستعمل عادة في دراسة استقالب الحديد في الطحال‬59Fe
:‫يلي‬
26𝐹𝑒  27𝐶𝑜 + a + b
59 59
(1)

6-C1) What are a and b in equation (1)? (Mark  in the appropriate boxes.)
:‫" في المربع المناسب‬" ‫؟ ضع إشارة‬1 ‫ في المعادلة‬b ‫ ؛‬a ‫ماذا يمثل كل من‬
proton neutron beta positron alpha gamma

6-C2) Consider equation (1), if the 59Fe isotope is left for 178 days which is n times of its half-
life (t1/2), the mole ratio of 59Co to 59Fe is 15:1. If n is an integer, what is the half-life of 59Fe
in day(s)? Show your calculation.
‫ وكانت‬،(t1/2) ‫ مرة عمر نصفه‬n ‫ يوما ً ويمثل ذلك‬178 ‫ لمدة‬59Fe ‫ إذا تركنا النظير‬،)1( ‫آخذا ً بعين االعتبار المعادلة السابقة‬
‫ فما هو عمر النصف‬،‫ عدد صحيح‬n ‫ وإذا كان‬،(59Co to 59Fe is 15:1) 1:15 ‫ مساوية لـ‬59Fe ‫ إلى‬59Co ‫النسبة المولية لـ‬
.‫ بين حساباتك‬،‫ مقدرا ً باأليام‬59Fe ‫للحديد‬

Calculation:

Half-life of 59Fe = …………………….days (1 decimal place)

39
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫‪Problem 8‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪Total‬‬
‫‪Problem 7‬‬ ‫)‪(5%‬‬ ‫‪A1‬‬ ‫‪A2‬‬ ‫‪A3‬‬ ‫‪A4‬‬ ‫‪A5‬‬
‫‪Total‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪20‬‬
‫المسألة السابعة‬ ‫‪Score‬‬

‫العالمة‪ 5 :‬درجات‬ ‫سطح السيلكا‬

‫يوجد السيلكا بعدة أشكال متبلورة وغير متبلورة‪ .‬يمكن تحضير السيلكا بطريقة سول‪-‬جل (‪ )sol-gel‬باستعمال ألكوكسيدات‬
‫السيلكون (‪ )silicon alkoxides‬مثل رباعي ميتوكسي السيالن (‪ (TMOS))tetramethoxysilane‬ورباعي ايتوكسي‬
‫السيالن (‪ (TEOS))tetraethoxysilane‬كما هو مفصل أدناه‪:‬‬
‫حلمهة ‪a. Hydrolysis‬‬

‫‪b. Water condensation‬‬

‫‪c. Alcohol condensation‬‬

‫‪40‬‬
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫داخل البنية الحجمية للسيلكا (‪ )In bulk silica‬تشكل كل ذرات السليكون بنية رباعي وجوه حيث يرتبط السليكون مع أربع‬
‫ذرات أكسجين ليعطي شبكة ثالثية األبعاد‪ .‬نذكر فيما يلي بنية السيلكون التي وجدت داخل السيلكا‪:‬‬

‫‪8-A1) Three silicon atom environments (similar to the example above) are commonly‬‬
‫‪observed at the silica surface. The three structures of the silicon environments must be drawn‬‬
‫‪in the provided boxes.‬‬
‫لوحظت ثالث بنى سليكون مشابهة للمثال المذكور أعاله على سطح السيلكا (‪ ،)surface‬ارسم البنى الثالث الشائعة للسليكون‬
‫في المربعات المعطاة أدناه حصرا ً‬

‫‪41‬‬
 Student Code SYR-1
‫ نعرض بعض البنى المقترحة لمعقد سيلكا‬.‫) أليون معدن في الماء‬adsorben( ‫يمكن أن تستعمل السيلكا كمادة فعالة ممتزة‬
:‫–معدن‬

z
y
x
I II

8-A2) After Cu2+ is being adsorbed, the color of silica changes from white to pale blue. The
visible spectrum shows a broad absorption band (with a shoulder) at max = 550 nm. If Cu2+
can bind with silica and adopt the structure similar to II. Draw the splitting diagram of the d-
orbitals of Cu2+ ion including the label of the d orbitals in the complex and specify the
corresponding electronic transition(s) for the visible absorption.
‫ يعطى الطيف المرئي حزمة امتصاص‬.‫يتغير لون السيلكا بعد إمتزاز أيون النحاس الثنائي من األبيض إلى األزرق الشاحب‬
‫ إذا كان من الممكن ارتباط أيون النحاس الثنائي مع السيلكا‬.max = 550 nm ‫عريضة (مع كتف صغير) عند طول الموجة‬
d ‫ مع وضع رموز المدارات‬Cu2+ ‫ أليون النحاس الثنائي‬d ‫ ارسم مخطط انقسام المدارات‬.II ‫وكان له بنية شبيهة بالبنية‬
.‫في المعقد المذكور مع تحديد االنتقاالت اإللكترونية الموافقة لالمتصاص المرئي‬

The splitting diagram:

The corresponding electronic transition(s) (indicate the lower energy d-orbital and
higher energy d-orbital)

8-A3) If the first row transition metal ions form complexes with silica analogous to Cu2+,
which metal ion(s) do(es) have the analogous to electronic transition(s) to Cu2+? The metal
ion(s) must be in +2 or +3 oxidation state. Please note that the silanol groups (Si-OH) and water
are weak field ligands.
‫ أي من هذه‬،‫إذا كان ت أيونات المعادن االنتقالية في السطر األول تشكل معقدات مع السيلكا شبيهة بأيونات النحاس الثنائي‬
‫ أو‬2+ ‫األيونات المعدنية لها نفس االنتقاالت اإللكترونية أليون النحاس الثنائي؟ يجب أن يكون أيون المعدن بدرجة أكسدة‬
.‫ والماء مرتبطات حقل ضعيفة‬Si-OH ‫ مع مالحظة أن زمرتي السيالنول‬3+

42
 Student Code SYR-1
‫ ولزيادة االنتقائية يتم تعديل لسطح السيليكا‬.‫ ترتبط السيلكا بشكل عشوائي مع أنواع عديدة من أيونات المعادن‬،‫على أي حال‬
‫) وميركبتو‬3-aminopropyltrimethoxysilane( ‫ أمينو بروبيل ثالثي ميتوكسي سيالن‬:‫بالتطعيم بجزيئات عضوية مثل‬
.)3-mercaptopropyltrimethoxysilane( ‫بروبيل ثالثي ميتوكسي سيالن‬

8-A4) If Hg2+ is only bonding to sulfur binding sites in silica-SH, the symmetric complex
of [Hg(silica-SH)2]2+ is formed. Draw the structure of [Hg(silica-SH)2]2+, specify the direction
of the bond axes, and draw the corresponding d-orbital splitting. (You may use R-SH instead
of drawing the whole structure of silica-SH.)
‫ فيتشكل نتيجة ذلك معقد متناظر من‬silica-SH ‫إذا كان أيون الزئبق الثنائي يرتبط فقط بمواقع ارتباط الكبريت في‬
d ‫[ محددا ً اتجاه محاور االرتباط وارسم انقسامات المدارات‬Hg(silica-SH)x]2+ ‫ ارسم بنية‬. [Hg(silica-SH)x]2+
.)silica-SH ‫ بدالً من رسم كامل البنية للـ‬R-SH ‫المرافقة (يمكنك استعمال‬

The structure: d-orbital splitting diagram :

8-A5) Specify true or false for the following statements:

:‫أجب بصح أو خطأ للعبارات التالية‬
2+
a) d-d transition is found in [(Hg(silica-SH)x)]
[(Hg(silica-SH)x)]2+ ‫) موجود في المركب‬d-d( ‫االنتقال‬
 True  False
b) The [(Cu(silica-NH2)x]2+ having a similar geometry, is expected to have a color
similar to other copper(II) amine complexes.

43
 Student Code SYR-1
‫ ومن المتوقع أن يكون لها لونا ً مشابها ً لمعقدات أمين النحاس‬،‫([ بنية هندسية مشابهة‬Cu(silica-NH2)x]2+ ‫تمتلك المعقدات‬
‫الثنائي‬

 True  False

c) In the visible absorption spectra, max of [(Cu(silica-NH2)x]2+ is greater than that

of [(Cu(silica-OH)x]2+.
.[(Cu(silica-OH)x]2+‫([ أطول من‬Cu(silica-NH2)x]2+ ‫ لـ‬max ‫ طول الموجة‬،‫في المجال المرئي لالمتصاص‬

 True  False

44
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬

‫‪Problem 8‬‬ ‫‪Problem 9‬‬

‫‪A1‬‬
‫‪A‬‬
‫‪A2‬‬ ‫‪A3‬‬
‫‪Total‬‬

‫المسألة الثامنة‬ ‫‪Total‬‬

‫‪Score‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪23‬‬

‫العالمة‪ 6 :‬درجات‬

‫الذهاب للمجهول‬
‫)‪9-A1‬‬
‫مركب عضوي كيرالي ‪ A‬مكون من ثالث عناصر مع كتلة جزيئية مولية )‪ (MW‬مساوية لـ ‪( 149‬حيث جرى تدوير‬
‫الرقم)‪.‬‬
‫يعطي طيف الطنين المغناطيسي النووي للبروتون ‪ 1H NMR‬للمركب ‪ A‬ثالث أنواع بروتون عطرية من بين البروتونات‬
‫األخرى‪ .‬أما الطنين المغناطيسي النووي للكربون ‪ 13C NMR‬فقد أعطى ثمانية انزياحات كيميائية (‪ )eight signals‬حيث‬
‫يقع أربع منها ضمن المجال ‪120-140 ppm‬‬
‫يمكن تحضير المركب ‪ A‬بتفاعل مركب كربوني مع الميتيل أمين (‪ )methylamine‬ومن ثم مع ‪ .NaBH3CN‬أكتب جميع‬
‫البنى الممكنة للمركب ‪ .A‬ال تحتاج لكتابة البنى بالشكل الفراغي الكيميائي وكذلك ال حاجة إلدراج المماكبات الضوئية‬

‫‪45‬‬
 Student Code SYR-1
9-A2) One of the position isomers of compound A (structure A1, A2 or A3) can be synthesized
from compound B or C and D as shown in the diagram below. Write down the structural
formulae of compounds B-F, and this position isomer of compound A.
‫ كما هو موضح في‬D ‫ أو‬C ‫ أو‬B ‫) من المركبات‬A3 ‫ أو‬A2 ‫ أو‬A1 ‫ (البنية‬A ‫يمكن اصطناع إحدى أيزوميرات المركب‬
A ‫ وتمثل موقع االيزمير للمركب‬،B-F ‫ أكتب الصيغ البنيوية للمركبات‬. ‫المخطط المذكور أدناه‬

46
 Student Code SYR-1
9-A3) Compound A is the (R)-form of one of structures A1-A3. It can be prepared from vicinal
diols X and Y as shown in the diagram below. Both diols are structural isomers, and each
structure contains one carbon less than that of compound A. Write down the structural formulae
of compounds G-N, X, Y and the (R)-form of compound A. You must show stereochemistry
of all compounds.
‫ يمكن تحضيره من الدايول التجاوري‬. A1-A3 ‫( وهو واحداً من المركبات‬R)-form ‫ هو أيزومير من الشكل‬A ‫المركب‬
‫ كال مركبي الدايول هي أيزوميرات بنيوية و وكل بنية منها‬.‫ كما في المخطط الموضح أدناه‬Y ‫ و‬X )vicinal diols(
(R)-form ‫ والبنية‬Y ‫ و‬X ‫ و‬G-N ‫ أكتب الصيغ البنوية للمركبات‬. A ‫تحتوي على ذرة كربون واحدة أقل من المركب‬
.‫ يجب أن توضح البنية الفراغية لجميع المركبات‬.A ‫للمركب‬

47
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬

‫‪Problem 9‬‬ ‫‪Problem 10‬‬

‫)‪(6%‬‬
‫‪A‬‬
‫‪A1‬‬ ‫‪B1‬‬
‫‪B‬‬
‫‪B2‬‬
‫‪Total‬‬

‫المسألة التاسعة‬ ‫‪Total‬‬

‫‪Score‬‬
‫‪20.5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪30‬‬

‫العالمة‪ 7 :‬درجات‬
‫اصطناع الكوليدات‬
‫الكوليدات منتجات طبيعية تحتوي على النتروجين‪ .‬القت بنيتها المعقدة وفعاليتها البيولوجية اهتماما ً كبيراً‪ .‬سيتم التعرض‬
‫لمثالين من الكوليدات وهما ‪ sauristolactam‬و ‪ pancratistatin‬في األسئلة التالية‪:‬‬

‫الجزء ‪:)Part A( A‬‬

‫يبدي الـ ‪ Sauristolactam‬سمية خلوية ممتازة ضد أنواع مختلفة من الخاليا السرطانية‪ .‬يمكن تحضير هذا المركب عبر‬
‫سلسلة من التفاعالت الموضحة أدناه‪( .‬تم تسجيل طيف الطنين المغناطيسي النووي للبرتون ‪ 1H-NMR‬عند ‪ 300‬هرتز)‬

‫‪48‬‬
 Student Code SYR-1

10-A1) Draw the structures of A-G in the sequence. Provide your answers on the following
blank sheet.
‫ ضع إجابتك في المربع المخصص‬، ‫ في السلسلة اآلتية‬A-G ‫ارسم البنى من‬

49
 Student Code SYR-1
The structures of A-G.

A B

C D

E F

50
 Student Code SYR-1
:)Part B( B ‫الجزء‬

‫ من نبات موطنه األصلي في هاواي (زنبق العنكبوت) و يبدي مقاومة كبيرة وفعالية في الزجاج‬Pancratistatin ‫عزل الـ‬
.‫واألوساط الحية ضد نمو الخاليا السرطانية كما أنه فعال ممتاز ضد الفيروسات‬

‫ يبين المخطط التالي اصطناع المركبين‬.X2 ‫ و‬X1 ‫ بنجاح عبر المركبين الوسطيين‬Pancratistatin ‫يمكن اصطناع‬
.‫الوسطيين‬
10-B1) Draw the structures of A and B.
B ‫ و‬A ‫ارسم بنية المركبين‬

10-B2) Intermediate X1 (a single enantiomer with the stereochemistry shown) is labeled with
deuterium with configuration as indicated below, propose the 3-D chair structure of compound
E and the structure of compound F with stereochemistry. Is Y a proton (1H) or a deuterium
(2H)?

51
 ‫‪Student Code‬‬ ‫‪SYR-1‬‬
‫جرى وسم المركب الوسطي ‪( X1‬متخايل أحادي ‪ single enantiomer‬حيث وضحت بنيته الفراغية) بالديتيريوم بالتشكيل‬
‫المشار إليه أدناه‪ .‬ارسم بنية الكرسي الثالثية األبعاد للمركبين ‪ E‬و ‪ F‬بالشكل الفراغي‪.‬‬

‫هل ‪ Y‬بروتون )‪ (1H‬أم ديتريوم )‪.(2H‬‬

‫‪52‬‬