KINETIKA KIMIA

Kimia Dasar II
Abraham Laurens Rettob, S.T., M.Sc
Jurusan Pendidikan Kimia
Universitas Musamus Merauke
 Chemical Kinetics
Kinetika Kimia : mengkaji kecepatan / laju reaksi kimia.
Laju reaksi adalah perubahan konsentrasi rekatan atau produk terhadap waktu.
Satuan laju reaksi adalah (M/s).

A B
Untuk reaksi sederhana senyawa A menjadi B dapat diilustrasikan sbb:

D[A]
rate = -
Dt
time
D[B]
rate =
Dt

Because [A] decreases with

time, D[A] is negative.
 Laju Reaksi dan Stoikiometri

2A B

Two moles of A disappear for each mole of B that is formed.

1 D[A] D[B]
rate = - rate =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

rate = - =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt
Write the rate expression for the following reaction:

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

rate = - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt
 Hukum Laju Reaksi dan Pengukurannya
Hukum laju menunjukkan hubungan antara laju suatu reaksi
terhadap konstanta laju (k)dan konsentrasi reaktan

aA + bB cC + dD

Rate = k [A]x[B]y

reaction is x order in A
reaction is y order in B
reaction is (x +y) order overall

Orde reaksi total adalah jumlah dari pangkat2 setiap konsentrasi

reaksi yang ada dalam hukum laju. Orde reaksi (x dan y)
ditentukan oleh [reaktan], bukan [produk].
• Rate laws are always determined experimentally.

• Reaction order is always defined in terms of reactant

(not product) concentrations.

• The order of a reactant is not related to the

stoichiometric coefficient of the reactant in the balanced
chemical equation.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

rate = k [F2][ClO2] 1
 Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

time

393 nm Detector
light
D[Br2] a DAbsorption
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

slope of
tangent
slope of
tangent slope of
tangent

D[Br2] [Br2]final – [Br2]initial

average rate = - =-
Dt tfinal - tinitial
 rate a [Br2]
rate = k [Br2]
rate
k= = rate constant
[Br2]
= 3.50 x 10-3 s-1
Laju reaksi dekomposisi Hidrogen peroksida yg diukur dengan
manometer yang menunjukkan peningkatan P O2 terhadap waktu

2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g)

Untuk merubah P menjadi C digunakan
persamaan gas ideal :

PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
M O2 1
[O2] = P
RT

D[O2] 1 DP
rate = =
Dt RT Dt
measure DP over time
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

rate = k [F2]x[ClO2]y

Double [F2] with [ClO2] constant

Rate doubles
x=1
rate = k [F2][ClO2]
Quadruple [ClO2] with [F2] constant
Rate quadruples
y=1
 Hitunglah laju reaksi dan k untuk reaksi berikut dari data
berikut : S2O82- (aq) + 3I- (aq) 2SO42- (aq) + I3- (aq)

Initial Rate
Experiment [S2O82-] [I-]
(M/s)
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 rate = k [S2O82-]x[I-]y
y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4
x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4
rate = k [S2O82-][I-]

Double [I-], rate doubles (experiment 1 & 2)

Double [S2O82-], rate doubles (experiment 2 & 3)

rate 2.2 x 10-4 M/s

k= 2- -
= = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ] (0.08 M)(0.034 M)
 Reaksi Orde 0
D[A]
A product rate = - rate = k [A]0 = k
Dt

rate D[A]
k= = M/s - =k
[A] 0 Dt

[A] is the concentration of A at any time t

[A] = [A]0 - kt
[A]0 is the concentration of A at time t=0

t½ = t when [A] = [A]0/2

[A]0
t½ =
2k
 First-Order Reactions
D[A]
A product rate = - rate = k [A]
Dt
D[A]
rate M/s - = k [A]
k= =
M
= 1/s or s-1 Dt
[A]
[A] is the concentration of A at any time t
[A]0 is the concentration of A at time t=0

[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt

 The reaction 2A B is first order in A with a rate
constant of 2.8 x 10-2 s-1 at 800C. How long will it take for A
to decrease from 0.88 M to 0.14 M ?

ln[A] = ln[A]0 - kt [A]0 = 0.88 M

[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1
 Contoh soal
Tentukan orde reaksi dan nilai k dari reaksi berikut :
2N2O5 (g) → 4NO2 (g) + O2 (g)

t(det) [N2O5 ] ln[N2O5 ]

0 0,91 -0,094
300 0,75 -0,29
600 0,64 -0,45
1200 0,44 -0,82
3000 0,16 -1,83

Langkah2 :
• Asumsikan orde 1
• Plotkan grafik ln[N2O5 ] vs t
• Dari persamaan di grafik tentukan kemiringan (slope)
sebagai nilai k
 Karena hasil plot grafik
menunjukkan garis lurus
(linier) maka orde 1. Cara lain
adalah buat persamaan garis
linier di ms. Excel dan
munculkan nilai R2 untuk
mengukur linieritas

Slope (k) = Δy / Δx
= [- 1,83 – (-0,094)] / (3000 – 0)
= (-1,736 / 3000)
= 5,78 x 10-4 / detik
 Tugas

Perubahan siklopropana menjadi propena dalam fasa gas

adalah reaksi orde pertama dgn nilai k = 6,7 x 10-4 detik -1 pada
500 C.
a. Jika konsentrasi awal siklopropana adalah 0,25 M, berapa
konsentrasinya setelah 8,8 menit?
b. Berapa lama diperlukan agar konsentrasi siklopropana
turun dari 0,25 M menjadi 0,15 M?
c. Berapa lama diperlukan untuk mengubah 74% dari bahan
awal?
 Waktu Paruh

Waktu paruh (t½) adalah waktu yg diperlukan [reaktan]

berkurang menjadi setengah dari [reaktan awal].

t½ = t when [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
What is the half-life of N2O5 if it decomposes with a rate
constant of 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutes
k -4
5.7 x 10 s -1

How do you know decomposition is first order?

units of k (s-1)
First-order reaction
A product

# of
half-lives [A] = [A]0/n
1 2

2 4

3 8

4 16
 Reaksi orde 2
D[A]
A product rate = - rate = k [A]2
Dt

rate M/s D[A]

k= = = 1/M•s - = k [A]2
[A] 2 M 2
Dt

1 1 [A] is the concentration of A at any time t

= + kt
[A] [A]0 [A]0 is the concentration of A at time t=0

t½ = t when [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0
Contoh soal
Reaksi pembentukan molekuI iodin dalam fasa gas : I(g) + I(g) → I2(g)
Reaksi ini mengikuti orde 2 dan k 7,0 x 109/M.det pada 23 oC. Jika
konsentrasi awal I adalah 0,086 M maka (a) hitunglah konsentrasi
setelah 120 detik. (b) hitung waktu paruh jika [ Iawal] 0,60 M dan 0,42 M
(tes mandiri 20 menit)
Penyelesaian:
1 1
a). Dengan memakai persamaan : = + kt
[A] [A]0

1 1
= + (7,0 x 109/M.det) (120 detik
[A] 0,086 M

[A] = 1,2 x 10-12 M

Summary of the Kinetics of Zero-Order, First-Order
and Second-Order Reactions

Concentration-Time
Order Rate Law Equation Half-Life
[A]0
0 rate = k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 rate = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 rate = k [A]2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0
 +
A+ B AB+ + C+D
Exothermic Reaction Endothermic Reaction

Energi aktivasi (Ea) adalah jumlah energi minimum yg diperlukan untuk

memulai terjadinya suatu reaksi

AB+ adalah produk antara pada keadaan transisi yaitu spesi ini terbentuk
oleh molekul reaktan sebagai akibat adanya tumbukan sebelum
membentuk produk.
Pengaruh Suhu terhadap k :
Arrhenius equation

k = A • exp( -Ea / RT )
(Arrhenius equation)
Ea is the activation energy (J/mol)
R is the gas constant (8.314 J/K•mol)
T is the absolute temperature
A is the frequency factor

Ea 1
lnk = - + lnA
R T
y m x + b
 Contoh soal
Reaksi penguraian asetaldehid :
2CH3CHO (g) → CH4 (g) + CO (g)
Reaksi ini diukur pada suhu yang berbeda pada Tabel di bawah. Tentukan Ea.

k(1/M.det) T[K ]
0 0,91
300 0,75
600 0,64
1200 0,44
3000 0,16

Langkah2 :
• plotkan grafk ln k vs 1/T
• Tentukan kemiringan garis (m) sebagai nilai – Ea / R....Hit.Ea
(sprti contoh soal orde 1)
 Ea 1
lnk = - + lnA
R T