Professional Documents
Culture Documents
ΧΗΜΕΙΑ ΓΛΥΚΕΙΟΥ 1ο ΤΕΥΧΟΣ
ΧΗΜΕΙΑ ΓΛΥΚΕΙΟΥ 1ο ΤΕΥΧΟΣ
ΧΗΜΕΙΑ
Γ ΄ ΛΥ Κ Ε Ι Ο Υ
Τεύχοσ Γ1
2017 - 2018
Cl- ^aqh
Cl- ^aqh
2. Θερμοχημεία 5 . Ο ξ έ α - Β ά σ ε ι σ κα ι Ι ο ν τ ι κ ή Ι σ ο ρ ρ ο π ί α
Τεύχος Γ1
1. Οξειδοαναγωγή
2. Θερμοχημεία
3. Χημική Κινητική
4. Χημική Ισορροπία
5. Οξέα - Βάσεις και Ιοντική Ισορροπία
6. Ηλεκτρονιακή Δομή των Ατόμων και Περιοδικός Πίνακας
i
Χημεία Γ΄Λυκείου – Τεύχος Γ1
Ιανουάριος 2017
http://chemistrytopics.xyz
ii
Αντί προλόγου
Ίσως να σας αρέσει η μουσική ή ίσως ένα συναρπαστικό άθλημα, όπως το ποδόσφαιρο ή η ιστιοσανίδα. Δε μπορείτε, όμως, ποτέ να
μάθετε πιάνο πηγαίνοντας στο Μέγαρο μουσικής για ν’ ακούσετε ένα κονσέρτο, ούτε μπορείτε να μάθετε να παίζετε ποδόσφαιρο
βλέποντας τηλεόραση …
Με παρόμοιο τρόπο δεν μπορείτε να μάθετε Χημεία βλέποντας απλά κάποιον άλλον (π.χ. τον καθηγητή σας, στον πίνακα) να «κά-
νει» Χημεία. Ούτε διαβάζοντας αποσπασματικά ένα βιβλίο ή τις σημειώσεις σας. Όλα αυτά δεν είναι αρκετά, αν δεν μπορείτε να
«κάνετε» Χημεία μόνοι σας.
Αυτό, όμως, απαιτεί εξάσκηση σε συνεχή βάση και βέβαια ότι χρειάζεται να γίνεται σε συνεχή βάση απαιτεί αυτοπειθαρχία μέχρις
ότου να γίνει συνήθεια.
Μπορεί κανείς εύκολα να πελαγώσει αν δεν βρίσκει τις γενικές αρχές σε κάθε ένα κεφάλαιο. Μαθαίνοντας κανείς τα γενικά χαρα-
κτηριστικά και κανόνες σε κάθε θέμα, το πώς δηλαδή αυτό «δουλεύει» σε γενικές γραμμές, τον απελευθερώνει από την απομνη-
μόνευση καθεμίας ερώτησης θεωρίας, καθεμίας εφαρμογής ξεχωριστά. Δένει όλες τις ιδέες μαζί και δεν «χάνεται» στις επιμέρους
λεπτομέρειες.
Πολλοί μαθητές παλεύουν με τη Χημεία γιατί δε στέκονται στο πως συνδέονται τα διάφορα επιμέρους θέματα ενός κεφαλαίου το
ένα με το άλλο, με το πώς οι ιδέες συνδέονται και κάθε μία άσκηση, κάθε ένα πρόβλημα το βλέπουν σαν μοναδικό. Παρατηρείστε
για παράδειγμα πώς όλα τα άτομα έχουν ορισμένες βασικές αρχές στην ηλεκτρονιακή τους δόμηση ή πώς όλα τα οξέα και οι βάσεις
συμπεριφέρονται ανάλογα στα υδατικά τους διαλύματα.
Μετά τη θεωρία και τις ερωτήσεις μαθαίνουμε να λύνουμε ασκήσεις και προβλήματα. «Μα πώς θα μπορέσω να το κάνω αυτό;»
μπορεί να αναφωνήσει κάποιος, που ποτέ του δεν έχει καταλάβει τις ασκήσεις και τα προβλήματα της Χημείας. Η απάντηση είναι
απλή: Δουλεύοντας τα παραδείγματα των ερωτήσεων, των ασκήσεων και των προβλημάτων! Θα υπάρχουν στα πλαίσια αυτού του
βιβλίου αρκετά για να μην … πλήξετε.
Μπορείτε, λοιπόν, να ακολουθήσετε το εξής μονοπάτι εργασίας: Διαβάστε ένα τμήμα ύλης (θεωρία), διαβάστε προσεκτικά τα παρα-
δείγματα και στη συνέχεια πολεμήστε τις ασκήσεις και τα προβλήματα προς λύση (δεν είναι άλυτα, μπορούν να λυθούν από όλους
τους προσεκτικούς αναγνώστες), που έχουν σχέση με το αντικείμενο που διαβάσατε. Οι ασκήσεις και τα προβλήματα θα σας βοη-
θήσουν να καταλάβετε, αν φθάσατε με επιτυχία στον προορισμό σας, μετά από κάθε κεφάλαιο.
Και μην ξεχνάτε ότι στη μάχη αυτή της γνώσης το βιβλίο είναι ο οδηγός, αλλά ο καθηγητής σας είναι ο μεγάλος σας σύμμαχος. Ζη-
τείστε τη βοήθειά του, αν «κολλήσετε» σε ένα πρόβλημα ή μία άσκηση και δεν θυμάστε κάποια άλλη παρόμοια λυμένη. Γενικά, δεν
είναι ιδιαίτερα αποτελεσματικό να χάσει κανείς δυσανάλογα πολύ χρόνο σε μία άσκηση, αν δεν «βγαίνει». Εκτός, αν δεν το βλέπει
κανείς σαν υποχρέωση, αλλά «just for having fun»… Γιατί:
Η Χημεία μπορεί να γίνει διασκέδαση, ένα χόμπι. Αν το καταλάβετε έτσι, θα είναι το καλύτερο μάθημα από όλα.
iii
Στον Γιώργο, στον Δημήτρη, στον Παναγιώτη…
… και στους μαθητές μας, που η περιέργεια και ο ενθουσιασμός τους μας δίνουν ιδέες
και οι ερωτήσεις τους συχνά μας διδάσκουν τη διδακτική της Χημείας …
iv
ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ
Σελ.
ΜΕΡΟΣ Α: ΓΕΝΙΚΟ ΜΕΡΟΣ
Ενότητα 1 : Οξειδοαναγωγή 1 - 20
Χημεία και… τέρατα: «Γιατί ο σίδηρος σκουριάζει;»
Ενότητα 2 : Θερμοχημεία – Χημική Κινητική 21 - 44
Χημεία και… τέρατα: «Στο δρόμο για τη Στοκχόλμη!»
Ενότητα 3 : Χημική ισορροπία - Απόδοση αντίδρασης 45 - 60
Χημεία και… τέρατα: «Πόλεμος και επιστήμη!»
Ενότητα 4 : Χημική ισορροπία - Αρχή Le Châtelier 61 - 76
Χημεία και… τέρατα: «Το πείραμα της… γάτας!»
Ενότητα 5 : Χημική ισορροπία - Σταθερά χημικής ισορροπίας ^ Kch 77 - 100
Χημεία και… τέρατα: Δεν υπάρχει προς το παρόν!
Κριτήρια αξιολόγησης 101 - 106
v
vi
ΜΕΡΟΣ Α’: ΓΕΝΙΚΟ ΜΕΡΟΣ
(Κεφάλαια 1-4 Σχολικού)
Οξειδοαναγωγή
Θερμοχημεία
Χημική Κινητική
Χημική ισορροπία
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
1
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
I. Πριν από τη διατύπωση των θεωριών για τη δομή του ατόμου και την εξήγηση των
χημικών δεσμών με βάση τον κανόνα της οκτάδας, οι αντιδράσεις οξείδωσης και οι αντι-
δράσεις αναγωγής αντιμετωπίζονταν ως διαφορετικές αντιδράσεις. Σύμφωνα με τις αρχι-
κές θεωρήσεις:
Οξείδωση είναι η ένωση ενός στοιχείου με το οξυγόνο ή η αφαίρεση υδρογόνου από μια
χημική ένωση.
Αναγωγή είναι η ένωση ενός στοιχείου με το υδρογόνο ή η αφαίρεση οξυγόνου από μια
χημική ένωση.
Παραδείγματα
Κατά την αντίδραση καύσης, C + O2 CO2, λέμε ότι ο άνθρακας οξειδώνεται σε CO2.
Επίσης, στην αντίδραση, Fe2O3 + 3Η2 2Fe + 3Η2Ο, λέμε ότι ο σίδηρος ανάγεται σε
μεταλλικό σίδηρο.
II. Aς δούμε με βάση την ηλεκτρονική θεωρία εξήγησης των χημικών δεσμών, την αντί-
12Μg: K , L , M
2 8 2
8 O: K2, L 6
δραση της οξείδωσης του μαγνησίου: 2Μg + O2 2MgO (σύμφωνα με τον 1ο ορισμό το
11Νa: K , L , M
2 8 1
17Cl: K , L , M
2 8 7 Mg οξειδώνεται γιατί ενώνεται με το Ο). Κατά το σχηματισμό του MgO, το άτομο του
Mg αποβάλλει τα δύο ηλεκτρόνια της εξωτερικής του στιβάδας, τα οποία προσλαμβάνει
το άτομο του O, ώστε και για τα δύο άτομα να ισχύει ο κανόνας της οκτάδας:
Κανόνας της οκτάδας:
Τα άτομα έχουν την τάση να
2
συμπληρώσουν τη στιβάδα
σθένους τους με οκτώ ηλε- Mg O Mg 2+ O
κτρόνια (εκτός αν είναι η στι-
βάδα Κ, που συμπληρώνεται Κάτι ανάλογο συμβαίνει και κατά την αντίδραση, 2Na + Cl2 2ΝaCl:
με δύο ηλεκτρόνια), ώστε να
αποκτήσουν τη δομή ευγενούς
αερίου.
Na Cl Na+ Cl
Στην προηγούμενη αντίδραση δεν συμμετέχει το οξυγόνο, αλλά ένα άλλο ηλεκτραρνητικό
στοιχείο, το χλώριο, που έχει επίσης την τάση να προσλαμβάνει ηλεκτρόνια. Επίσης, αντί
για το Mg συμμετέχει το Νa, ένα άλλο ηλεκτροθετικό στοιχείο, που επίσης έχει την τάση
να αποβάλλει ηλεκτρόνια.
1
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Με βάση τα προηγούμενα παραδείγματα αναπτύχθηκε ένας άλλος ορισμός για τις αντι-
δράσεις οξείδωσης και αναγωγής, στον οποίο μάλιστα τα δύο φαινόμενα συνυπάρχουν
στην ίδια αντίδραση:
Για να γίνει οξείδωση δεν είναι απαραίτητο το οξυγόνο, αλλά ένα οποιοδήποτε ηλεκτραρ-
νητικό στοιχείο, όπως π.χ. το F, που έχει τάση να προσλαμβάνει ηλεκτρόνια. Επίσης, για
την αναγωγή ενός σώματος δεν είναι απαραίτητη η παρουσία του υδρογόνου, αλλά ενός
οποιουδήποτε ηλεκτροθετικού στοιχείου π.χ. του Na, που έχει τάση να αποβάλλει ηλε-
κτρόνια.
Πείραμα. Σε ένα (άχρωμο) υδατικό διάλυμα AgNO3 βυθίζουμε μέρος μικρού φύλλου από Cu. Θα παρα-
τηρήσουμε ότι με την πάροδο του χρόνου το βυθισμένο τμήμα του φύλλου παίρνει ένα ασημί χρώμα,
λόγω της επικάλυψής του από στρώμα μεταλλικού Ag. Ταυτόχρονα, το διάλυμα από άχρωμο γίνεται
γαλάζιο (λόγω των ιόντων Cu2+ που σε υδατικό διάλυμα έχουν γαλάζιο χρώμα):
Φύλλο Cu Φύλλο Cu
Εξισώσεις (διάστασης):
AgΝΟ3 → Ag+ + ΝΟ3–
άχρωμο διάλυμα διάλυμα ιόντων Cu(ΝΟ3)2 → Cu2+ + 2ΝΟ3–
ιόντων Ag+ Cu2+ (γαλάζιο)
Σύμφωνα με την εξίσωση αυτή, ένα άτομο Cu μετατρέπεται σε ιόν Cu2+, αποβάλλοντας δύο ηλεκτρόνια,
ενώ ταυτόχρονα δύο ιόντα Ag+ προσλαμβάνουν δύο ηλεκτρόνια (ένα ηλεκτρόνιο ανά άτομο Ag) και με-
τατρέπονται σε δύο άτομα Αg. Λέμε ότι ο Cu οξειδώνεται, ενώ ο Ag ανάγεται.
2
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
Στις αντιδράσεις αυτές σχηματίζονται οι ομοιοπολικές ενώσεις ΗCl και CO2 και επομένως
δεν παρατηρείται μεταφορά (αποβολή ή πρόσληψη) ηλεκτρονίων αλλά απλή μετατόπιση
φορτίων, λόγω των πολωμένων ομοιοπολικών δεσμών στις μοριακές ενώσεις που σχημα-
τίζονται. Για το λόγο αυτό, έχει αναπτυχθεί ένας νέος ορισμός για τις οξειδοαναγωγικές
αντιδράσεις, με βάση τον αριθμό οξείδωσης (ΑΟ).
Ο αριθμός οξείδωσης (ΑΟ) ενός ατόμου είναι μια συμβατική έννοια που, όμως, διευκο-
λύνει σημαντικά τη μελέτη των αντιδράσεων οξειδοαναγωγής.
Αριθμός οξείδωσης (ΑΟ) ενός ατόμου (ιόντος) σε μια ιοντική (ετεροπολική) ένωση είναι
το πραγματικό φορτίο του ιόντος στην ένωση αυτή.
Παραδείγματα
Το χλωριούχο ασβέστιο είναι μία ιοντική ένωση που σχηματίζεται ως εξής:
Cl
2+
Ca Ca 2 Cl
Cl
Στην ένωση αυτή ισχύει: AO (Ca) = +2, AO (Cl) = −1. Επίσης, στην ιοντική ένωση οξείδιο
του μαγνησίου, ΜgO (Mg2+O2‒) ο AO του Mg είναι +2 και ο AO του O είναι −2.
Σειρά ηλεκτραρνητικότητας
Αριθμός οξείδωσης (ΑΟ) ενός ατόμου σε ομοιοπολική ένωση, ονομάζεται το φαινομε-
F > O > N > Cl > Br > I > C > νικό φορτίο που θα αποκτήσει το άτομο, αν καθένα από τα κοινά ζεύγη ηλεκτρονίων που
… > Η … (μέταλλα) σχηματίζει το άτομο αυτό με άλλα άτομα αποδοθεί αυθαίρετα στο πιο ηλεκτραρνητικό
άτομο (το άτομο που τα έλκει περισσότερο).
Σύμφωνα με τον ορισμό, λοιπόν, ο ΑΟ του Cl στο HCl είναι −1, γιατί με τη μετακίνηση
του κοινού ζεύγους ηλεκτρονίων προς το Cl, «προσλαμβάνει» ένα ηλεκτρόνιο (το άλλο
ηλεκτρόνιο του ζεύγους ήταν δικό του!), ενώ ο ΑΟ του Η είναι +1, γιατί χάνει ένα ηλε-
κτρόνιο:
δ−
δ+ Το Cl είναι πιο ηλεκτραρνητικό
Η Cl στοιχείο από το Η
3
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στην ένωση αυτή, το άτομο του Ο σχηματίζει δύο απλούς ομοιοπολικούς δεσμούς με δύο
άτομα Η. Αποδίδοντας τα κοινά ζεύγη ηλεκτρονίων στο πιο ηλεκτραρνητικό άτομο του Ο,
αυτό φαίνεται να προσλαμβάνει 2 ηλεκτρόνια και επομένως ο ΑΟ του είναι −2. Επίσης,
κάθε άτομο Η «χάνει» ένα ηλεκτρόνιο, οπότε ο ΑΟ του είναι +1.
Για την εύρεση του ΑΟ ενός ατόμου σε μία ομοιοπολική ένωση, οι διπλοί και οι τριπλοί
δεσμοί υπολογίζονται ξεχωριστά. Έτσι, π.χ. στο μόριο του CO2 (O=C=O), o ΑΟ του C
είναι +4, ενώ ο ΑΟ του O είναι −2.
Στα μόρια των στοιχείων, π.χ. του Cl2 (Cl−Cl) δεν υπάρχει, προφανώς, διαφορά ηλεκτραρ-
νητικότητας, ανάμεσα στα δύο άτομα, οπότε το κοινό ζεύγος ηλεκτρονίων δεν μπορεί να
αποδοθεί σε κανένα από αυτά. Επομένως, στην περίπτωση αυτή: ΑΟ (Cl) = 0.
Ο αριθμός οξείδωσης ενός στοιχείου μπορεί να διαφέρει στις διάφορες ενώσεις που σχη-
ματίζει το στοιχείο. Υπάρχουν, όμως, κάποιοι κανόνες που διευκολύνουν την εύρεσή του:
Όλα τα ελεύθερα στοιχεία (και ανεξάρτητα από την ατομικότητά τους) έχουν ΑΟ ίσο με
το 0. Π.χ. Na, Cl2, Ρ4 κτλ. Στο Η2Ο2 κάθε άτομο οξυγό-
νου σχηματίζει δύο ομοιοπο-
Το φθόριο (F) έχει σε όλες τις ενώσεις του ΑΟ = −1, γιατί είναι το πιο ηλεκτραρνητικό λικούς δεσμούς. Στο δεσμό με
στοιχείο. το άλλο άτομο Ο δεν υπάρχει
διαφορά ηλεκτραρνητικότη-
Το οξυγόνο (Ο) στις ενώσεις του έχει ΑΟ = −2, εκτός από την ένωση OF2, στην οποία τας, οπότε το κοινό ζεύγος η-
έχει +2 και στα υπεροξείδια, π.χ. το Η2Ο2, όπου έχει ΑΟ = −1. λεκτρονίων δεν μπορεί να α-
ποδοθεί σε κανένα από τα δύο
άτομα Ο. Επομένως, ΑΟ (Ο)
= −1.
Ο AO του υδρογόνου (Η) είναι +1, όταν ενώνεται με αμέταλλα, π.χ. ΗCl και −1 όταν
ενώνεται με μέταλλα π.χ. στην ένωση CaH2 (υδρίδιο του ασβεστίου).
Τα μέταλλα στις ενώσεις τους έχουν πάντα θετικό ΑΟ. Τα αλκάλια (π.χ. Li, Na, K)
ΚΥΡΙΟΤΕΡΑ ΠΟΛΥΑΤΟΜΙΚΑ
έχουν ΑΟ = +1 και οι αλκαλικές γαίες (π.χ. Ca, Mg) έχουν ΑΟ = +2. Τα στοιχεία μετά- ΙΟΝΤΑ
πτωσης παρουσιάζουν, γενικά, πολλούς ΑΟ, ανάλογα με την ένωση στην οποία συμμετέ- ΝΟ3−: νιτρικό
χουν. Π.χ. στις ενώσεις FeO και Fe2O3 ο Fe παρουσιάζει ΑΟ +2 και +3, αντίστοιχα. SO42−: θειικό
CO32−: ανθρακικό
Τα αμέταλλα, όταν ενώνονται με μέταλλα, παρουσιάζουν αρνητικό ΑΟ. (π.χ. στην έ- PO43−: φωσφορικό
νωση Κ2S το S έχει ΑΟ = −2), ενώ όταν ενώνονται με αμέταλλα μπορούν να έχουν είτε OH−: υδροξείδιο
HCO3−: όξινο ανθρακικό
θετικό είτε αρνητικό ΑΟ. Π.χ. το Cl στην ένωση Cl2O έχει ΑΟ = +1, ενώ στην ένωση PCl3 CN−: κυάνιο
έχει ΑΟ = −1. Γενικά, τα περισσότερα αμέταλλα εμφανίζουν πολλούς αριθμούς οξείδω- NH4+: αμμώνιο
σης, όταν όμως σχηματίζουν ενώσεις με μέταλλα έχουν αρνητικούς ΑΟ.
ΜΕΤΑΛΛΑ ΑΜΕΤΑΛΛΑ
Κ, Νa, Ag : +1 F : −1
Mg, Ca, Ba, Zn : +2 Cl, Br, I : −1 (όταν ενώνονται με μέταλλα)
Αl : +3 Η : +1 (εκτός αν ενώνεται με μέταλλα, οπότε έ-
Fe : +2 ή +3 χει ΑΟ = −1)
Cu : +1 ή +2 Ο : −2 (εκτός από τις ενώσεις ΟF2 και Η2Ο2,
στις οποίες έχει ΑΟ = +2 και −1, αντίστοιχα)
4
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
Σε μια ένωση, το αλγεβρικό άθροισμα των ΑΟ όλων των ατόμων είναι ίσο με το μηδέν,
ενώ το άθροισμα των ΑΟ των ατόμων σε ένα πολυατομικό ιόν ισούται με το φορτίο του
ιόντος.
Παραδείγματα
α) Για να υπολογίσουμε αλγεβρικά τον ΑΟ του C (έστω x) στην ένωση Νa2CO3 θεωρούμε
ότι ο ΑΟ του Na είναι ίσος με +1 και του Ο είναι −2 (βλ. προηγούμενο πίνακα). Επομένως:
2(+1) + x + 3(−2) = 0, x = 4
H ένωση Na3[Fe(CN)6] είναι
ιοντική και αποτελείται από 3
β) Υπολογισμός του ΑΟ του Cr στην ένωση Κ2Cr2O7:
κατιόντα Νa+ και ένα ανιόν
[Fe(CN)6]3–. To ανιόν αποτε- 2(+1) + 2x + 7(−2) = 0, x = 6
λείται από 6 ιόντα CN− και
ένα ιόν Fe, συνδεδεμένα με- γ) Υπολογισμός του ΑΟ του Ρ στην ένωση Ca3(PO4)2:
ταξύ τους. O AO του Fe υπο-
λογίζεται ως εξής: 3(+2) + 2x + 2·4(−2) = 0, x = 5
x + 6(−1) = −3, x = +3.
δ) Υπολογισμός του ΑΟ του Ν στο ιόν NO3:
x + 3(−2) = −1, x = 5
x + 4(+1) = 1, x = −3
Εφαρμογή 1
Να υπολογίσετε αλγεβρικά τον ΑΟ των στοιχείων με έντονα γράμματα στις εξής ενώσεις
και ιόντα: H2SO4, ΑlPO4, SO2,, Cr2O72, Κ2S2O3 και ΡH4+.
CH4 : x + 4 = 0, x = −4
CH3OH : x + 4(+1) − 2 = 0, x = −2
HCHO : 2(+1) + x − 2 = 0, x = 0
HCOOH : 2 + x + 2(−2) = 0, x = +2
CHCl3 : x + 1 + 3(−1) = 0, x = +2
Στις οργανικές ενώσεις, όμως, που περιέχουν δύο ή περισσότερα άτομα C, οι ΑΟ τους
μπορεί να είναι διαφορετικοί. Στις περιπτώσεις αυτές, ο ΑΟ υπολογίζεται σύμφωνα με
τον ορισμό του ΑΟ στις ομοιοπολικές ενώσεις και με βάση το συντακτικό τύπο της ένω-
σης. Π.χ. στην ένωση CH3CH2OH (αιθανόλη) ο ΑΟ του C(2) υπολογίζεται ως εξής:
5
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Σειρά ηλεκτραρνητικότητας:
O>C>H
Ο C(2) σχηματίζει 3 δεσμούς με αντίστοιχα άτομα Η και ένα δεσμό με το άλλο άτομο C(1).
Τα ηλεκτρόνια που αντιστοιχούν στους δεσμούς C−H αποδίδονται στο πιο ηλεκτραρνη-
τικό άτομο του C με αποτέλεσμα το άτομο αυτό να φαίνεται να προσλαμβάνει 3 ηλεκτρό-
νια και να αποκτά φαινομενικό φορτίο −3. Να σημειωθεί ότι ο δεσμός C(1)−C(2) είναι
μεταξύ ίδιων ατόμων και δεν συμμετέχει στον υπολογισμό του ΑΟ.
Άρα, ο ΑΟ του C(2) είναι −3.
Δηλαδή ο ΑΟ του C(1) είναι −1, καθόσον προσλαμβάνει 2 ηλεκτρόνια από τους δύο δε-
σμούς C(1) − Η και αποβάλει ένα ηλεκτρόνιο προς το άτομο Ο που είναι ηλεκτραρνητικό-
τερο στοιχείο.
Εφαρμογή 2
Να υπολογίσετε τον ΑΟ των ατόμων C στην οργανική ένωση που ακολουθεί (μεθυλοπροπε-
νικό οξύ):
Εφαρμογή 3
Να υπολογίσετε τον ΑΟ των ατόμων C στην ένωση C3H8 (προπάνιο) με την αλγεβρική μέ-
θοδο. Να εξηγήσετε γιατί το αποτέλεσμα δεν είναι αποδεκτό.
C3H8 : 3x + 8 = 0, x = −8/3
6
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
υπολογίζουμε ότι ο ΑΟ των C(1) και C(3) είναι ίσος με −3, ενώ ο ΑΟ του C(2) είναι ίσος
με −2. Η τιμή −8/3 αντιστοιχεί απλά στο μέσο όρο των ΑΟ των τριών ατόμων C και προ-
κύπτει ως εξής:
2 (3) (2) 8
3 3
1.5 Σύγχρονος (3ος) ορισμός των οξειδοαναγωγικών αντιδράσεων
Σε μία οξειδοαναγωγική αντίδραση ένα σώμα (ένωση ή και στοιχείο) λέμε ότι οξειδώνεται
όταν αυξάνεται ο ΑΟ σε ένα από τα άτομα που το απαρτίζουν. Το σώμα που προκαλεί
την οξείδωση αυτή λέγεται οξειδωτικό μέσο. Κατ’ αντιστοιχία, ένα σώμα λέμε ότι ανά-
γεται όταν επέρχεται ελάττωση του ΑΟ σε ένα από τα άτομα που το απαρτίζουν. Το σώμα
που προκαλεί την αναγωγή αυτή λέγεται αναγωγικό μέσο.
Η διπλανή αντίδραση παριστά- Ας δούμε μία αντίδραση, που ήδη ξέρουμε, για να εφαρμόσουμε όσα μάθαμε, μια αντί-
νεται πιο απλά ως εξής: δραση απλής αντικατάστασης:
Zn + 2H+→ Zn2+ + H2 +1
0 +2 0
(τα ιόντα Cl− που συνυπάρχουν Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
δε συμμετέχουν στην αντί-
δραση).
Στην οξειδοαναγωγική αυτή αντίδραση, ο Zn οξειδώνεται, καθώς ο ΑΟ του αυξάνεται
από 0 σε +2, ενώ το Η (στο HCl) ανάγεται από +1 σε 0 (στο Η2). Ο Zn είναι αναγωγικό
σώμα γιατί προκαλεί την αναγωγή του υδρογόνου. Το ΗCl είναι οξειδωτικό σώμα γιατί
προκαλεί την οξείδωση του Zn.
7
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Εφαρμογή 4
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Παρατηρούμε ότι ο ΑΟ του S στο H2S είναι ‒2, ενώ στα προϊόντα σχηματίζεται το
στοιχείο S του οποίου ο ΑΟ είναι 0. Επίσης, στο ΗΝΟ3 το Ν έχει ΑΟ = +5, ενώ στα προϊ-
όντα σχηματίζεται το ΝΟ στο οποίο το Ν εμφανίζει ΑΟ = +2.
γ) Το ΗNΟ3 λέμε ότι είναι οξειδωτικό σώμα, γιατί προκαλεί την οξείδωση του S στο Η2S.
To H2S είναι το αναγωγικό σώμα, καθώς προκαλεί την αναγωγή του Ν στο ΗΝΟ3.
Είπαμε ότι οξειδοαναγωγικές είναι οι αντιδράσεις στις οποίες συμβαίνει μεταβολή του ΑΟ
σε δύο από τα στοιχεία που συμμετέχουν στην αντίδραση. Στο ένα από αυτά τα στοιχεία
αυξάνεται ο ΑΟ ενώ στο άλλο μειώνεται.
Πάντως, υπάρχουν αντιδράσεις στις οποίες δεν μεταβάλλεται ο ΑΟ σε κανένα από τα
στοιχεία που συμμετέχουν. Οι αντιδράσεις αυτές ονομάζονται μεταθετικές ή μη οξειδο-
αναγωγικές. Τέτοιες είναι π.χ. οι αντιδράσεις εξουδετέρωσης και οι αντιδράσεις διπλής
αντικατάστασης, ενώ αντίθετα οι αντιδράσεις απλής αντικατάστασης είναι οξειδοαναγω-
γικές.
Οι αντιδράσεις σχηματισμού μιας ένωσης από τα συστατικά της στοιχεία είναι αντι-
δράσεις οξειδοαναγωγής. Π.χ. η αντίδραση 2Η2 + Ο2 2Η2Ο, είναι οξειδοαναγωγική α-
ντίδραση, καθώς το Η οξειδώνεται (από 0 σε +1), ενώ το Ο ανάγεται (από 0 σε −2). Οι
αντιδράσεις αποσύνθεσης είναι επίσης αντιδράσεις οξειδοαναγωγής. Π.χ. η αντίδραση:
2ΝΗ3 Ν2 + 3Η2, είναι οξειδοαναγωγική. Στην αντίδραση αυτή το Ν οξειδώνεται από −3
σε 0, ενώ το Η ανάγεται από +1 σε 0.
Οι αντιδράσεις διάσπασης, στις οποίες μια ένωση διασπάται σε άλλες απλούστερες
ενώσεις ή και στοιχεία, μπορεί να είναι οξειδοαναγωγικές αντιδράσεις ή όχι. Π.χ. η διά-
σπαση του χλωρικού καλίου, ΚClΟ3 2ΚCl + 3O2 είναι οξειδοαναγωγική αντίδραση, ενώ
η διάσπαση του ανθρακικού ασβεστίου, CaCO3 CaO + CO2, δεν είναι:
+1 +5 −2 +1 −1 0
2ΚClΟ3 2ΚCl + 3O2
Στην αντίδραση αυτή, το Cl ανάγεται από +5 σε −1, ενώ το Ο οξειδώνεται από −2 σε 0.
+2 +4 −2 +2 −2 +4 −2
CaCO3 CaO + CO2
Έστω ότι έχουμε τα αντιδρώντα και τα προϊόντα μιας οξειδοαναγωγικής αντίδρασης και
θέλουμε νε βάλουμε τους συντελεστές, να κάνουμε δηλαδή ισοστάθμιση μάζας. Γενικά,
σε μια πολύπλοκη αντίδραση οξειδοαναγωγής, π.χ. με 5 ή και περισσότερα αντιδρώντα
και προϊόντα σώματα, δεν είναι μια απλή υπόθεση. Συνήθως, εκτελούμε τη διαδικασία
Η διπλανή διαδικασία εξα-
σφαλίζει ότι ο αριθμός των η- που ακολουθεί:
λεκτρονίων που αποβάλλο-
νται από το σώμα που οξειδώ- 1. Έστω η οξειδοαναγωγική αντίδραση:
νεται (αναγωγικό σώμα) ισού-
ται με τον αριθμό ηλεκτρο-
νίων που προσλαμβάνει το
Η2S + ΗNΟ3 S + NΟ + Η2Ο
σώμα που ανάγεται (οξειδω-
τικό μέσο). Αρχικά, επισημαίνουμε το στοιχείο που οξειδώνεται και το στοιχείο του ανάγεται. Το S
από AO = −2 που έχει στο H2S πηγαίνει σε 0 (S), ενώ το Ν από +5 που έχει στο ΗΝΟ3
πηγαίνει σε +2 (στο ΝΟ). Στα άλλα στοιχεία δεν υπάρχει μεταβολή ΑΟ.
−2 +5 0 +2
Η2S + ΗNΟ3 S + NΟ + Η2Ο
2
Η2S + ΗNΟ3 S + NΟ + Η2Ο
3
3. Στη συνέχεια εφαρμόζουμε τον εξής κανόνα: Η μεταβολή του ΑΟ του S (2) πηγαίνει
συντελεστής στο Ν, ενώ η μεταβολή του ΑΟ του Ν (3) πηγαίνει συντελεστής στο S:
2
NO2
Η2S + ΗNΟ3 S + NΟ + Η2Ο
3
3Η2S + 2ΗNΟ3 3S + 2NΟ + Η2Ο
3Η2S + 2ΗNΟ3 3S + 2NΟ + 4Η2Ο
Προσοχή θα πρέπει να λαμβάνεται σε περιπτώσεις κατά τις οποίες ένα στοιχείο εμφανί-
ζεται στα προϊόντα και με τον αρχικό του ΑΟ. Π.χ. στην οξειδοαναγωγική αντίδραση,
0 +5 +2 +5 +4
Cu + HΝΟ3 Cu(ΝΟ3)2 + ΝO2 + H2O
το στοιχείο Ν ανάγεται από +5 (στο ΗΝΟ3) σε +4 (στο ΝΟ2). Παράλληλα, όμως, εμφανί-
Επίδραση πυκνού διαλύματος ζεται στο 2ο μέλος της εξίσωσης και με τον αρχικό του ΑΟ (+5), στο προϊόν Cu(ΝΟ3)2.
HNO3 σε Cu. Παρατηρείται η
έκλυση NO2 (καφέ αέριο). Στην περίπτωση αυτή, θα βάλουμε συντελεστή στο ΗΝΟ3 αφού έχουμε βάλει συντελεστές
σε όλες τις ενώσεις του 2ου μέλους, όπου εμφανίζεται το Ν:
9
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2
Cu + HΝΟ3 Cu(ΝΟ3)2 + ΝO2 + H2O
1
1Cu + HΝΟ3 1Cu(ΝΟ3)2 + 2ΝO2 + H2O
1Cu + 4HΝΟ3 1Cu(ΝΟ3)2 + 2ΝO2 + H2O
Cu + 4HΝΟ3 Cu(ΝΟ3)2 + 2ΝO2 + 2H2O
Προσοχή επίσης θα πρέπει να λαμβάνεται σε περιπτώσεις κατά τις οποίες το στοιχείο που
οξειδώνεται ή ανάγεται εμφανίζεται με δείκτη διάφορο του 1 (συνήθως 2). Π.χ. στην ο-
ξειδοαναγωγική αντίδραση,
2 2 : 2 = 1
+4 −1 +2
ΜnO2 + HCl MnCl2 + Cl20
+ H2O
1
η μεταβολή του ΑΟ του Mn διαιρείται με το δείκτη 2 του Cl2 πριν πάει συντελεστής:
1ΜnO2 + HCl 1MnCl2 + 1Cl2 + H2O
ΜnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + H2O
ΜnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O
Οι παραπάνω διαδικασίες για την εύρεση των συντελεστών μιας πολύπλοκης οξειδοανα-
γωγικής αντίδρασης λέγεται μέθοδος του αριθμού οξείδωσης και εξασφαλίζει ότι «η συ-
νολική μεταβολή του ΑΟ του οξειδωτικού ισούται με τη συνολική μεταβολή του ΑΟ του
αναγωγικού».
1) ΚMnO4 (υπερμαγγανικό κάλιο) παρουσία οξέος, π.χ. HCl, H2SO4 κτλ. Στις αντιδρά-
σεις αυτές το Μn ανάγεται από +7 σε +2, σχηματίζοντας άλατα με το ανιόν το οξέος
(ΜnCl2, MnSO4 κτλ. Το Κ δεν μεταβάλλει τον ΑΟ και εμφανίζεται στα προϊόντα με τη
μορφή άλατος (KCl, K2SO4 κτλ.). Παράλληλα, επέρχεται αποχρωματισμός του ιώδους
διαλύματος του ΚMnO4, καθώς τα άλατα του Mn2+ είναι άχρωμα.
10
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
2) Κ2Cr2O7 (διχρωμικό κάλιο) παρουσία οξέος, π.χ. HCl, H2SO4 κτλ. Στις αντιδράσεις
αυτές το Cr ανάγεται από +6 σε +3, σχηματίζοντας άλατα του τύπου CrCl3, Cr2(SO4)3 κτλ.
Το Κ δεν μεταβάλλει τον ΑΟ και σχηματίζει άλατα, KCl, K2SO4 κτλ. Παράλληλα, επέρ-
χεται μεταβολή χρώματος του διαλύματος από πορτοκαλί (Κ2Cr2O7) σε πράσινο (άλατα
του Cr3+).
2:2 = 1
5
2KMnO4 + 5CO + 3H2SO4 2MnSO4 + 5CO2 + 1K2SO4 + 3H2O
2
Στην περίπτωση αυτή, ο συντελεστής στο H2SO4 μπαίνει αφού έχουμε βάλει συντελεστές
σε όλες τις ενώσεις που περιέχουν S, ενώ ο συντελεστής στο Η2Ο μπαίνει στο τέλος. Να
σημειωθεί πάλι ότι το διάλυμα του ΚΜnO4 είναι ιώδες (μωβ) και όταν εκτελεί την οξει-
δωτική του δράση αποχρωματίζεται καθώς τα ιόντα Μn2+ είναι άχρωμα.
1x2 = 2
11
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Όλες είναι οξειδοαναγωγικές αντιδράσεις εκτός από τις περιπτώσεις γ και δ, που αντιστοι-
χούν σε μεταθετικές αντιδράσεις (εξουδετέρωσης). Στις δύο αυτές περιπτώσεις δεν υπάρ-
χει μεταβολή του ΑΟ σε κανένα από τα στοιχεία που συμμετέχουν.
α) Ο C οξειδώνεται από 0 σε +4 και το Ο ανάγεται από 0 σε −2.
β) Το Κ οξειδώνεται από 0 σε +1 και το F ανάγεται από 0 σε −1.
ε) Ο C οξειδώνεται από 0 σε +4 και το S ανάγεται από +6 (στο H2SO4) σε +4 (στο SO2).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Στην ένωση KClO3 το Cl έχει ΑΟ = +5, ενώ στο KCl το Cl έχει ΑΟ = −1. Επίσης, στην
ένωση KClO3 το Ο έχει ΑΟ = −2, ενώ στο Ο2 έχει ΑΟ = 0. Επομένως, η αντίδραση είναι
οξειδοαναγωγική κατά την οποία το Cl ανάγεται και το Ο οξειδώνεται. Να σημειωθεί ότι
τα δύο στοιχεία που μεταβάλλουν το ΑΟ τους ανήκουν στην ίδια ένωση. Με άλλα λόγια,
το οξειδωτικό σώμα και το αναγωγικό είναι το ίδιο σώμα!
CH≡CH + 2HCl CH3CHCl2
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Σύμφωνα με τον 1ο ορισμό η αντίδραση χαρακτηρίζεται ως αναγωγή καθώς η αιθανάλη
προσλαμβάνει δύο άτομα Η. Στην ίδια αντίδραση το άτομο C της αλδεϋδομάδας (−CΗ=Ο)
ανάγεται καθώς ο ΑΟ μειώνεται από +1 σε −1. Ταυτόχρονα, το Η οξειδώνεται από 0 (στο
Η2) σε +1.
12
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
β) Στο CH≡CH και τα 2 άτομα C έχουν ΑΟ = −1, λόγω του δεσμού C – H (ο τριπλός
δεσμός C≡C είναι μεταξύ ίδιων ατόμων τα οποία έχουν την ίδια ηλεκτραρνητικότητα και
επομένως δεν συμμετέχει στον υπολογισμό του ΑΟ). Στην ένωση CH3CHCl2 οι ΑΟ των
δύο ατόμων C διαφοροποιούνται. Το άτομο C που σχηματίζει 3 δεσμούς C − H έχει ΑΟ
= −3, ενώ το άτομο C που σχηματίζει δύο δεσμούς με δύο άτομα Cl έχει ΑΟ = +1.
Επομένως, το ένα από τα δύο άτομα C ανάγεται από −1 σε −3 και το άλλο οξειδώνεται
από −1 σε +1.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Στο προπένιο ο C(1) έχει ΑΟ = −2 και ο C(2) έχει ΑΟ = −1. Το κύριο προϊόν της αντί-
δρασης είναι το 2-βρωμοπροπάνιο, στο οποίο ο C(1) έχει ΑΟ = −3 και ο C(2) έχει ΑΟ =
0. Με άλλα λόγια, ο C(1) ανάγεται και ο C(2) οξειδώνεται. Τα υπόλοιπα στοιχεία δεν
μεταβάλλουν τον ΑΟ τους.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε την ποσότητα (σε mol) του FeSO4 που υπάρχουν στα 100 mL διαλύματος
1 M: n1 = 0,1·1 = 0,1 mol FeSO4. Mε ανάλογο τρόπο υπολογίζουμε τον αριθμό mol που
υπάρχουν στα 300 mL του διαλύματος ΚMnO4 0,2 Μ: n2 = 0,3·0,2 = 0,06 mol ΚMnO4.
2ΚMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
0,02 mol 0,1 mol
6. 10 g δείγματος θείου (S), που περιέχει και ποσότητα αδρανών προσμίξεων, καίγε-
ται πλήρως και το παραγόμενο SO2 αντιδρά πλήρως με διάλυμα Cl2. Σχηματίζεται
έτσι διάλυμα με δύο οξέα, το ΗCl και το H2SO4, για την πλήρη εξουδετέρωση των
οποίων απαιτούνται 600 mL διαλύματος NaOH 2 Μ.
α) Να γραφούν οι χημικές εξισώσεις όλων των παραπάνω αντιδράσεων και να χαρα-
κτηριστούν ως οξειδοαναγωγικές ή όχι.
β) Να υπολογιστεί η % w/w περιεκτικότητα του δείγματος θείου σε καθαρό S. Σχε-
τική ατομική μάζα, S:32.
13
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) S + O2 → SO2 : οξειδοαναγωγική.
SO2 + Cl2 + H2O → 2HCl + H2SO4 : οξειδοαναγωγική,
HCl + NaOH → NaCl + H2O : μεταθετική (εξουδετέρωση),
Η2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O : μεταθετική (εξουδετέρωση).
S + O2 → SO2 SO2 + Cl2 + 2H2O → 2HCl + H2SO4
x mol x mol x mol 2x x
HCl + NaOH → NaCl + H2O Η2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O
2x 2x x 2x
Η συνολική ποσότητα NaOH που απαιτείται για την εξουδετέρωση και των δύο οξέων
είναι, επομένως, 4x mol. Επίσης, η ποσότητα του NaOH που περιέχεται στο διάλυμά του
είναι: n(NaOH) = c·V = 2·0,6 = 1,2 mol. Επομένως, ισχύει: 4x = 1,2, x = 0,3 mol, που
αντιστοιχεί σε 0,3·32 = 9,6 g S.
7. Κράμα Ag και Ζn έχει μάζα 3,89 g. Όλη η ποσότητα του κράματος κατεργάζεται
με διάλυμα HCl, οπότε αντιδρά πλήρως ο Zn, σύμφωνα με την εξίσωση,
Ζn + 2HCl → ZnCl2 + H2,
ενώ ο Ag δεν αντιδρά. Από την αντίδραση προκύπτουν 0,224 L αερίου Η2, σε STP.
Στη συνέχεια, ο Αg που υπήρχε στο κράμα αντιδρά πλήρως με διάλυμα HNO3, σύμ-
φωνα με την εξίσωση:
Ag + HNO3 → AgNO3 + NO + H2O, χωρίς συντελεστές.
α) Nα υπολογιστεί η μάζα κάθε συστατικού στο αρχικό κράμα.
β) Ποιος όγκος του αερίου ΝΟ, σε STP, που προκύπτει από τη δεύτερη αντίδραση;
Σχετικές ατομικές μάζες, Cu: 65, Ag:108.
ΛΥΣΗ
α) H ποσότητα του Η2 είναι: n = 0,224/22,4 = 0,01 mol.
Ζn + 2HCl → ZnCl2 + H2
0,01 0,01 mol
Η μάζα του Zn είναι 0,01·65 = 0,65 g. Επομένως, η μάζα του Ag θα είναι: 3,89 – 0,65 =
3,24 g.
1.1. Ο AO ενός αμετάλλου που συμμετέχει σε ιοντική έ- 1.10. Στην αντίδραση, Cl2 + H2O → HCl + HClO, τα άτομα
νωση ισούται: του Cl:
A) με το φορτίο του πυρήνα του A) μόνο οξειδώνονται B) μόνο ανάγονται
B) με τον αριθμό ηλεκτρονίων της εξωτερικής του στιβάδας Γ) άλλα οξειδώνονται και άλλα ανάγονται
Γ) με τον αριθμό ηλεκτρονίων που αποβάλλει το άτομο του Δ) ούτε οξειδώνονται ούτε ανάγονται [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
αμετάλλου κατά το σχηματισμό του ιοντικού δεσμού
Δ) με το ηλεκτρικό του φορτίο μετά το σχηματισμό του δε- 1.11. Ποια από τις παρακάτω αντιδράσεις δεν είναι οξειδο-
σμού αναγωγική;
A) KOH + HCl → KCl + H2O
1.2. Στις ομοιοπολικές ενώσεις ο AO κάθε ατόμου ισούται B) Βr2 + 2NaΙ → 2ΝaBr + I2
με: Γ) 2Νa + 2H2O → 2NaOH + H2
A) το ηλεκτρικό του φορτίο Δ) 2Νa + Cl2 → 2NaCl [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
B) το φαινομενικό φορτίο του ατόμου μετά την απόδοση
των κοινών ηλεκτρονίων στο ηλεκτραρνητικότερο άτομο 1.12. Από τις παρακάτω αντιδράσεις:
Γ) τον αριθμό των ηλεκτρονίων που έχει στην εξωτερική του H2 + Cl2 → 2HCl (I) CaCO3 → CaO + CO2 (II)
στιβάδα
Δ) τον αριθμό των ηλεκτρονίων που συνεισφέρει το άτομο
2KClO3 → 2KCl + 3O2 (III) NaOH + CO2 → NaHCO3 (IV)
αντιδράσεις οξειδοαναγωγής είναι μόνο οι:
1.3. Το Cl στην ένωση ΝaCl έχει αρνητικό AO διότι: A) (I) και (II) B) (I), (II) και (III)
A) κατά τη δημιουργία του ιοντικού δεσμού αποβάλλει ένα Γ) (I), (II) και (IV) Δ) (I) και (III)
ηλεκτρόνιο
1.13. Στο ιόν [Fe(CN)6]4−, ο AO του Fe είναι ίσος με:
B) έχει πραγματικό φορτίο −1
Γ) είναι λιγότερο ηλεκτραρνητικό από το Na Α) +3 Β) −3 Γ) +2 Δ) −4
Δ) το Cl εμφανίζει πάντα AO = −1
1.14. Στην αντίδραση, 3ΝΟ2 + H2O → 2HNO3 + NO:
1.4. Στο μόριο Cl2 κάθε άτομο Cl έχει AO ίσο με: A) το Ν οξειδώνεται και το Η ανάγεται
A) +1, διότι κατά το σχηματισμό του δεσμού μεταξύ των δύο B) το Ν οξειδώνεται και το Ο δρα ως οξειδωτικό
ατόμων Cl εμφανίζεται ένα κοινό ζεύγος ηλεκτρονίων Γ) ορισμένα άτομα Ν οξειδώνονται ενώ άλλα ανάγονται
B −1, διότι κατά το σχηματισμό του δεσμού μεταξύ των δύο Δ) δεν παρατηρείται οξειδοαναγωγή
ατόμων Cl εμφανίζεται ένα κοινό ζεύγος ηλεκτρονίων.
1.15. Στην αντίδραση, 2ΝΗ3 + 3CuO → N2 + 3Cu + 3H2O:
Γ) 0, διότι το μόριο Cl2 είναι ηλεκτρικά ουδέτερο
A) η ΝΗ3 είναι το αναγωγικό και το CuO είναι το οξειδωτικό
Δ) 0, διότι έχει σχηματιστεί ομοιοπολικός δεσμός μεταξύ α-
B) το άζωτο ανάγεται
τόμων του ίδιου στοιχείου
Γ) ο χαλκός οξειδώνεται
1.5. Σε ποια από τις παρακάτω ουσίες το O έχει AO = +2; Δ) δεν υπάρχει οξειδοαναγωγικό φαινόμενο
A) CO2 B) H2O2 Γ) O3 Δ) OF2
1.16. Από τις ενώσεις: KMnO4, NH3, K2Cr2O7 και FeCl2:
1.6. Ο ΑΟ του οξυγόνου στις χημικές ενώσεις CO2, H2O2, A) αναγωγικά είναι το KMnO4 και K2Cr2O7
OF2 είναι, αντίστοιχα: B) οξειδωτικά είναι το KMnO4 και K2Cr2O7
A) −2, +2 και +2 B) ‒2, +1 και +1 Γ) οξειδωτικά είναι η NH3 και το FeCl2
Γ) −2, −1 και +2 Δ) +2, −1 και −2 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Δ) αναγωγικά είναι το KMnO4 και η NH3
1.7. Στις ενώσεις CH4, CH3Cl, CH2Cl2, CO και CO2 ο άν- 1.17. Αν σε υδατικό διάλυμα ΚΜnO4/Η2SO4 διαλύσουμε
θρακας εμφανίζει τους AO: ποσότητα FeCl2, τότε το διάλυμα KMnO4:
A) −4 και +4 B) −4, −2, −1, 0 και +4 A) θα αποχρωματιστεί πλήρως B) δεν θα αποχρωματιστεί
Γ) −4, 0 και +4 Δ) −4, −2, 0, +2 και +4 Γ) θα αλλάξει χρώμα
Δ) είναι πιθανό να αποχρωματιστεί πλήρως
1.8. Οι AO του Ν στις ενώσεις ΝH3 και ΗΝΟ3 είναι, αντί-
στοιχα: 1.18. Να εξηγήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν είναι
A) +3, +5 B) +3, −5 Γ) −3, −5 Δ) −3, +5 σωστές (Σ) ή όχι (Λ).
α) Η αποβολή ηλεκτρονίων χαρακτηρίζεται ως αναγωγή.
1.9. Σε ποια από τις παρακάτω ενώσεις ο ΑΟ του C είναι β) Στην αντίδραση, C + 2F2 → CF4, ο C δρα ως οξειδωτικό.
μηδέν; γ) Η αποβολή ηλεκτρονίων από το άτομο στοιχείου και γε-
A) CCl4 B) CO Γ) CH4 Δ) CH2Cl2 νικότερα η αύξηση του ΑΟ του ονομάζεται οξείδωση.
δ) Ο AO του H στις ενώσεις του είναι +1 εκτός από τις ενώ-
σεις του με μέταλλα, οπότε ο ΑΟ του είναι −1.
15
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ε) Στις αντιδράσεις, S + O2 → SO2 και H2 + S → H2S, το S β) Ποιο είναι το οξειδωτικό και ποιο το αναγωγικό μέσο
λειτουργεί ως αναγωγικό και ως οξειδωτικό, αντίστοιχα. στην αντίδραση αυτή;
στ) Κάθε αύξηση του ΑΟ ενός στοιχείου αντιστοιχεί σε ο-
ξείδωση και αντιστρόφως κάθε φαινόμενο οξείδωσης αντι- 1.26. Δίνεται η εξίσωση: K2Cr2O7 + HΒr → Br2 + A + B + Γ.
στοιχεί σε κάποια αύξηση του ΑΟ ενός στοιχείου. α) Να γράψετε τις ενώσεις που αντιστοιχούν στα Α, Β και
ζ) Σε κάθε οξείδωση παρατηρείται πραγματική αποβολή η- Γ. β) Nα συμπληρώσετε την εξίσωση με τους συντελεστές.
λεκτρονίων. γ) Πως δρα το HΒr στην παραπάνω χημική αντίδραση, ως
η) Στην αντίδραση, Ca + H2 → CaH2, το Η2 δρα ως αναγω- οξειδωτικό ή αναγωγικό;
γικό. δ) Να εξηγήσετε αν είναι ορθή η πρόταση: «Όλα τα άτομα
θ) Για να γίνει οξείδωση δεν είναι οπωσδήποτε απαραίτητο βρωμίου στο μόριο του HΒr οξειδώνονται».
το οξυγόνο, αλλά οποιοδήποτε ηλεκτραρνητικό στοιχείο,
1.27. Να γράψετε την αντίδραση προσθήκης Η2Ο στο προ-
που έχει τάση να προσλαμβάνει ηλεκτρόνια.
ι) Τα μέταλλα όταν συμμετέχουν ως αντιδρώντα με τη στοι- πένιο προς το κύριο προϊόν, σύμφωνα με τον κανόνα του
χειακή τους μορφή λειτουργούν ως αναγωγικά. Markovnikov. Nα εξηγήσετε γιατί η αντίδραση αυτή είναι
οξειδοαναγωγική.
1.19. Να γράψετε τα γράμματα της στήλης Ι (ουσίες) και
1.28. Nα συμπληρώσετε τις εξισώσεις των αντιδράσεων:
δίπλα τον αριθμό της στήλης ΙΙ που αντιστοιχεί στο σωστό
αριθμό οξείδωσης του θείου (S) στην αντίστοιχη ουσία: α) NH3 + CuO →
β) K2Cr2O7 + CO + H2SO4 →
Στήλη Ι (ουσίες) Στήλη ΙΙ (ΑΟ του S) γ) KMnO4 + FeCl2 + HCl →
Α. Η2S 1. +4 δ) K2Cr2O7 + CO + HCl →
Β. SO2 2. 0 ε) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 →
Γ. S 3. ‒2 στ) KMnO4 + CH3CH2OH + H2SO4 → CH3COOH + ...
Δ. H2SO4 4. +8
ζ) K2Cr2O7 + CH3CH(OH)CH3 + H2SO4 →
5. +6
1.29. Να συμπληρώσετε τις οξειδοαναγωγικές αντιδράσεις
1.20. Να υπολογίσετε αλγεβρικά τον ΑΟ του C στις παρα-
που ακολουθούν με τους κατάλληλους συντελεστές.
κάτω ενώσεις: C2H6, HCHO, HCOOH και (COOH)2.
1) Al + Cu(ΝΟ3)2 → Al(ΝΟ3)3 + Cu
1.21. Δίνεται η αντίδραση, 2ΚClO3 → 2KCl + 3O2. Nα γρά- 2) Fe2O3 + C → Fe + CO
ψετε τους αριθμούς οξείδωσης του Κ, του Cl και του Ο στο 3) CO + I2O5 → CO2 + I2
αντιδρών σώμα και στα προϊόντα της αντίδρασης και να 4) HNO3 + H2S → NO + S + H2O
βρείτε ποιο στοιχείο οξειδώνεται και ποιο στοιχείο ανάγε- 5) ΗCl + O2 → Cl2 + H2O
ται. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 6) SO2 + H2S → S + H2O
1.22. α) Να υπολογιστούν οι ΑΟ του Cl στις ενώσεις: HCl, 7) H2O2 + FeCl2 + HCl → FeCl3 + H2O
HClO, KClO4, KClO3. β) Να υπολογιστούν αλγεβρικά οι 8) Cl2 + KOH → ΚCl + KClO3 + H2O
ΑΟ των στοιχείων Αl, S, N και Cr στις ενώσεις που ακολου- 9) CaOCl2 + NH3 → CaCl2 + N2 + H2O
θούν: Αl2Ο3, Η2SO4, NH3, K2Cr2O7. 10) HNO3 + Η2Ο2 → NO + O2 + H2O
11) HNO3 + S → NO2 + SO2 + H2O
1.23. α) Να υπολογίσετε τους ΑΟ όλων των ατόμων C στις 12) KMnO4 + HCl → MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O
ενώσεις: CH3CH2OH (Ι), CH3CH=O (ΙΙ), CH3COOH (ΙΙΙ).
13) K2Cr2O7 + HBr → CrBr3 + Br2 + KBr + H2O
β) Να εξηγήσετε γιατί οι μετατροπές, Ι → ΙΙ, Ι → ΙΙΙ και ΙΙ
→ ΙΙΙ είναι αντιδράσεις οξείδωσης, σύμφωνα με τον 1ο και 14) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 + K2SO4 + H2O
τον 3ο ορισμό. 15) K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O
16) KMnO4 + SO2 + H2SO4 +H2O →ΜnSO4 +H2SO4 + K2SO4
1.24. Δίνεται η αντίδραση (χωρίς συντελεστές): 17) K2Cr2O7 + CH3CH2OH + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + CH3COOH
ΜnO2 + HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O. + K2SO4 + H2O
α) Να καθορίσετε το οξειδωτικό και το αναγωγικό σώμα 18) HCOOH+ΚMnO4 + Η2SO4→MnSO4+CO2+K2SO4+H2O
στην παραπάνω αντίδραση.
19) Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + NO + H2O
β) Να συμπληρώσετε τη χημική εξίσωση με τους απαραίτη-
τους συντελεστές (μικρότεροι δυνατοί ακέραιοι αριθμοί). 20) K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl → CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O
21) M(μέταλλο) + Η2SO4 → M2(SO4)x + SO2 + H2O
1.25. Στις μπαταρίες Ni - Cd η ηλεκτρική ενέργεια παρέχε- 22) KMnO4 + ΜClx + HCl → MnCl2 + MCly + KCl + H2O
ται με τη βοήθεια της αντίδρασης: 23) Ι2 + ΗΝΟ3 → ΗΙΟ3 + ΝΟ2 + Η2Ο
Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(ℓ) → Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s) 24) Ca3(PO4)2 + SiO2 + C → P4 + CO + CaSiO3
α) Να αναγνωρίσετε το στοιχείο που οξειδώνεται και το
στοιχείο που ανάγεται.
16
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
17
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
1.44. Ποσότητα CO(g) αντιδρά πλήρως με 500 mL διαλύ- μένο νερό μέχρι τη χαραγή (διάλυμα Β). Για την πλήρη ο-
ματος KMnO4, οξινισμένου με H2SO4 και παρατηρείται ο ξείδωση 25 mL του διαλύματος Β, απαιτήθηκαν 24 mL
σχηματισμός 5,6 L CO2(g), σε STP. K2Cr2O7 0,01 M, παρουσία HCl.
α) Να γράψετε την εξίσωση της αντίδρασης και να σημειώ- α) Να εξηγήσετε αν οι αντιδράσεις που αντιστοιχούν στις
σετε το οξειδωτικό και το αναγωγικό σώμα. εξισώσεις (1) και (2) είναι οξειδοαναγωγικές ή όχι.
β) Να υπολογίσετε τη μάζα του CO που αντέδρασε. β) Να γράψετε την εξίσωση της αντίδρασης οξείδωσης του
γ) Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση του διαλύματος του διαλύματος Β.
KMnO4. γ) Να υπολογίσετε την % w/w περιεκτικότητα του αιματίτη
δ) Η ίδια ποσότητα του παραπάνω διαλύματος ΚΜnO4, οξι- σε καθαρό Fe2O3.
νισμένου με H2SO4, αντιδρά πλήρως με 0,5 mol άλατος του
τύπου ΜSO4 (M: μέταλλο με AO = +2) και προκύπτει νέο 1.46. To θειώδες νάτριο (Na2SO3) αντιδρά με το ιώδιο (Ι2)
άλας με τύπο M2(SO4)x, στο οποίο το μέταλλο Μ έχει AO = σύμφωνα με την εξίσωση (χωρίς συντελεστές):
+x. Να υπολογίσετε την τιμή του x. Na2SO3 + I2 + Η2Ο → Na2SO4 + HI
Για τον εντοπισμό του σημείου στο οποίο ολοκληρώνεται η
ΕΙΔΙΚΕΣ ΑΣΚΗΣΕΙΣ παραπάνω αντίδραση χρησιμοποιείται άμυλο, το οποίο πα-
ρουσία ιωδίου (Ι2) παίρνει βαθύ μπλε χρώμα.
1.45. Δείγμα ορυκτού αιματίτη, μάζας 2 g, περιέχει Fe2O3 α) Να εξηγήσετε αν η παραπάνω αντίδραση είναι οξειδοα-
και άλλες αδρανείς ουσίες. Το δείγμα κατεργάζεται με πε- ναγωγική και να τη συμπληρώστε με τους συντελεστές της.
ρίσσεια HCl και λαμβάνει χώρα η αντίδραση: β) Σε φοιτητή χημείας δίνεται υδατικό διάλυμα Na2SO3 με
Fe2O3 + 6ΗCl → 2FeCl3 + 3H2O (1) σκοπό να υπολογίσει τη συγκέντρωσή του. Μεταφέρει σε
Στη συνέχεια, όλη η ποσότητα του παραγόμενου FeCl3 αντι- κωνική φιάλη 50 mL του διαλύματος αυτού και μικρή πο-
δρά με Zn, σύμφωνα με την εξίσωση: σότητα αμύλου. Στη συνέχεια προσθέτει, σταδιακά, διάλυμα
Zn + 2FeCl3 → ZnCl2 + 2FeCl2 (2) Ι2 συγκέντρωσης 0,2 Μ και παράλληλα παρατηρεί το χρώμα
To διάλυμα που σχηματίστηκε (διάλυμα Α) μεταφέρθηκε σε του διαλύματος. Με την προσθήκη συνολικά 55 mL διαλύ-
ογκομετρική φιάλη των 250 mL και προστίθεται αποσταγ- ματος Ι2, το χρώμα γίνεται απότομα βαθύ μπλε, οπότε η α-
ντίδραση ολοκληρώθηκε. Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση
του διαλύματος Na2SO3.
Όταν μία σταγόνα νερού στο οποίο είναι διαλυμένο οξυγόνο του αέρα πέφτει σε μία σιδερένια σωλήνα, ο σίδηρος κάτω από τη
σταγόνα οξειδώνεται, αποβάλλοντας ηλεκτρόνια:
Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e−
Τα ηλεκτρόνια αυτά προσλαμβάνονται από κατιόντα Η+ και το Ο2 στις άκρες της σταγόνας παράγοντας νερό:
4e− + 4H+(aq) + O2(aq) → 2H2O(ℓ)
Έτσι, όσο πιο όξινο είναι το νερό της σταγόνας τόσο πιο γρήγορη η διάβρωση με την προϋπόθεση της επαρκούς παροχής οξυγόνου.
Αν το pH της σταγόνας είναι χαμηλό, αλλά δεν υπάρχει επαρκής ποσότητα οξυγόνου, συμβαίνει κάτι άλλο. Τα ηλεκτρόνια που
αποβάλλονται από το σίδηρο προσλαμβάνονται από τα κατιόντα υδρογόνου (μόνο) και προκύπτει αέριο υδρογόνο:
2H+(aq) + 2e− → H2(g)
Καθώς η διάβρωση προχωρά, το pH της σταγόνας αυξάνεται και αυξάνεται η συ-
γκέντρωση των ιόντων OH−. Tα ιόντα αυτά αντιδρούν με το δισθενή σίδηρο παρά-
γοντας αδιάλυτο υδροξείδιο του σιδήρου:
Fe2+(aq) + 2OH−(aq) → Fe(OH)2(s)
Tα ιόντα Fe2+ αντιδρούν επίσης με τα ιόντα Η+ και το Ο2 παράγοντας Fe3+:
Fe2+(aq) + 4H+(aq) + O2(aq) → Fe3+(aq) + 2H2O(ℓ)
Tα ιόντα Fe3+ αντιδρούν με τα ιόντα OH− παράγοντας Fe(OH)3:
Fe3+(aq) + 3OH−(aq) → Fe(OH)3(s)
Η ξήρανση του Fe(OH)3 οδηγεί στο τριοξείδιο του σιδήρου, μία κοκκινωπή σκόνη,
αυτό που λέμε σκουριά.
Γιατί τα μεταλλικά μέρη του Τιτανικού διαβρώνονται πολύ αργά; Το θαλασσινό νερό αν και διαβρώνει τα σιδερένια αντικεί-
μενα δεν προξενεί τόσο γρήγορη διάβρωση, π.χ. ο χάλυβας διαβρώνεται με ρυθμό 0,1 mm/έτος. Η ταχύτητα της διάβρωσης είναι
ακόμη μικρότερη στα βάθη των ωκεανών για δύο κυρίως λόγους. Πρώτον, στα βάθη των ωκεανών η συγκέντρωση του διαλυμένου
οξυγόνου είναι πολύ μικρότερη από ότι στην επιφάνεια και δεύτερο η θερμοκρασία είναι πολύ χαμηλή και άρα η ταχύτητα των
αντιδράσεων είναι μικρότερες. Αυτό εξηγεί γιατί ο Τιτανικός που βυθίστηκε το 1912 διατηρείται σε σχετικά καλό βαθμό μετά από
105 χρόνια μοναξιάς στα βάθη του ωκεανού…
18
ΟΞΕΙΔΟΑΝΑΓΩΓΗ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 1
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-6, να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
1. Σε μια χημική αντίδραση ως οξειδωτικό χαρακτηρίζεται 4. Από τις ακόλουθες ενώσεις ή ιόντα μπορεί να αναχθεί
εκείνη η χημική ουσία που περιέχει: προς το σχηματισμό ΝO2:
Α) άτομα ή ιόντα που οξειδώνονται A) το N2O Β) το NO3– Γ) το NO2– Δ) το NO
Β) οπωσδήποτε άτομο/άτομα οξυγόνου [Π.Μ.Δ.Χ.]
Γ) άτομα ή ιόντα που μειώνεται ο αριθμός οξείδωσής τους 5. Στην αντίδραση που ακολουθεί,
Δ) άτομα ή ιόντα που αποβάλλουν ηλεκτρόνια 8KI + 9H2SO4 → 4I2 + 8KHSO4 + H2S + 4H2O,
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] το στοιχείο που ανάγεται είναι το:
A) κάλιο Β) ιώδιο Γ) υδρογόνο
2. Σε ποια από τις παρακάτω ενώσεις ο αριθμός οξείδωσης Δ) θείο Ε) οξυγόνο
του C έχει τιμή 0;
Α) HCHO Β) HCOOH Γ) CO2 Δ) CH3OH 6. Στην οξειδοαναγωγική αντίδραση,
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] As2S5 + 16HNO3 → 2H3AsO4 + 5H2SO4 + 16NO2
τι από τα παρακάτω ισχύει;
3. Στο ιόν B(OH)4−, ο ΑΟ του βορίου (Β) είναι:
A) Το S ανάγεται
Α) −1 Β) +1 Γ) +4 Δ) +3 Β) Το N ανάγεται
Γ) Το As οξειδώνεται
Δ) Το As ανάγεται
Ε) Το As2S5 λειτουργεί ως οξειδωτικό
α) Στο ιόν SeO32−, ο αριθμός οξείδωσης του Se (σελήνιο) είναι ίσος με +4. ……………………………………………………….
β) Στη χημική αντίδραση που περιγράφεται από την εξίσωση, Br2 + 2KI → 2KBr + I2, το Br2 είναι αναγωγικό σώμα. ……………
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
8. Να χαρακτηριστούν οι αντιδράσεις που ακολουθούν ως οξειδοαναγωγικές ή όχι. Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας.
α) 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
β) CO2 + 2KOH → K2CO3 + H2O
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
γ) C + 2H2SO4 → CO2 + 2SO2 + 2H2O
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
9. Να εξετάσετε αν η αντίδραση που ακολουθεί είναι οξειδοαναγωγική ή όχι. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
19
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
10. Να εξηγήσετε γιατί ο ορισμός, «οξείδωση είναι η αύξηση του αριθμού οξείδωσης ενός ατόμου ή ιόντος» είναι γενικότερος
από τον ορισμό, «οξείδωση είναι η αποβολή ηλεκτρονίων».
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
11. Να συμπληρώσετε την οξειδοαναγωγική αντίδραση: CuO + NH3 →, με τα κατάλληλα προϊόντα και τους συντελεστές. Με
βάση την αντίδραση αυτή να εξηγήσετε την ισχύ της πρότασης: «Σε κάθε οξειδοαναγωγική αντίδραση η συνολική μεταβολή του
ΑΟ του οξειδωτικού είναι ίση με τη συνολική μεταβολή του ΑΟ του αναγωγικού.»
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
12. Να συμπληρώσετε τις χημικές εξισώσεις που ακολουθούν με τα σώματα που λείπουν (Α, Β και Γ) και με τους κατάλληλους
συντελεστές (μικρότεροι δυνατοί ακέραιοι αριθμοί):
α) K2Cr2O7 + Η2S + HCl → CrCl3 + S + A + B
β) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 + Γ + Β
13. Διαθέτουμε δείγμα FeSO4 μάζας 5 g, που περιέχει και αδρανείς προσμίξεις. Διαλύουμε την ποσότητα αυτή σε νερό και οξι-
νίζουμε με H2SO4. Το τελικό διάλυμα απαιτεί για πλήρη αντίδραση 30 mL του διαλύματος KMnO4 0,2 M. Nα υπολογίσετε την
% w/w περιεκτικότητα του δείγματος σε καθαρό FeSO4. Σχετικές ατομικές μάζες, Fe:56, S:32, O:16.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
20
2
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Τα στοιχεία και οι χημικές ενώσεις λειτουργούν ως αποθήκες ενέργειας και όταν συμμε-
Η θερμότητα είναι μία μορφή
ενέργειας που «ρέει» από ένα τέχουν σε χημικές αντιδράσεις μπορεί να γίνει απελευθέρωση ή απορρόφηση ενέργειας
σύστημα σ’ ένα άλλο, λόγω με διάφορες μορφές, π.χ. θερμική, ηλεκτρική, φωτεινή κτλ. H πιο συνηθισμένη μετα-
διαφοράς θερμοκρασίας.
Μονάδα: 1 J. τροπή είναι η μετατροπή της χημικής σε θερμική ενέργεια (και αντίστροφα), που είναι
Ειδική μονάδα: 1 cal. και το αντικείμενο ενός ειδικού κλάδου της Χημείας, της Θερμοχημείας.
1 cal = 4,184 J.
Ας δούμε για αρχή δύο παραδείγματα.
13
C4H10(g) + O (g) → 4CO2(g) + 5H2O(g)
Εξήγηση των ενεργειακών 2 2
μεταβολών σε μία αντί-
δραση. Μία αντίδραση περι- Η αντίδραση αυτή καθώς γίνεται παράγει θερμότητα. Τέτοιες αντιδράσεις που όταν γί-
λαμβάνει τη μετατροπή των
αντιδρώντων σε προϊόντα. νονται ελευθερώνουν ενέργεια στο περιβάλλον υπό μορφή θερμότητας ονομάζονται ε-
Κατά τη διαδικασία αυτή, οι ξώθερμες αντιδράσεις. H καύση των υδρογονανθράκων και η εξουδετέρωση είναι τυ-
δεσμοί στα αντιδρώντα δια- πικά παραδείγματα εξώθερμων αντιδράσεων.
σπώνται και δημιουργούνται
νέοι δεσμοί που αντιστοιχούν
στα νέα μόρια (προϊόντα). Το Παράδειγμα 2: Η φωτοσύνθεση είναι μία «έξυπνη» διαδικασία κατά την οποία τα φυτά
«σπάσιμο» όμως ενός δεσμού απορροφούν ηλιακή ενέργεια για να μετατρέψουν το CO2 και το Η2Ο της ατμόσφαιρας
απαιτεί ενέργεια, ενώ η δη-
μιουργία ενός δεσμού παράγει σε γλυκόζη (C6H12O6):
ενέργεια. Έτσι, αν σε μια ορι-
σμένη αντίδραση παράγεται 6CO2 + 6H2O + ενέργεια → C6H12O6 + 6Ο2
περισσότερη ενέργεια κατά τη
δημιουργία των νέων δεσμών, H αντίδραση απαιτεί 15 MJ ενέργειας (ηλιακής) για κάθε 1 kg γλυκόζης που παράγεται!
από ότι καταναλώνεται για το
Η ενέργεια αυτή απελευθερώνεται κατά τη διαδικασία του μεταβολισμού στα ζώα ή τα
«σπάσιμο» των παλιών δε-
σμών, η αντίδραση θα είναι ε- φυτά.
ξώθερμη. Στην αντίθετη περί-
πτωση θα είναι ενδόθερμη. Oι αντιδράσεις που όταν γίνονται απορροφούν θερμότητα από το περιβάλλον ονομάζο-
νται ενδόθερμες.
21
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Ένα σύστημα αντιδρώντων μορίων περιέχει ενέργεια που οφείλεται στις δυνάμεις των δε-
σμών που συγκρατούν τα άτομα μέσα στο μόριο, αλλά και στη κίνηση των ατόμων, των
ηλεκτρονίων καθώς και του ίδιου του μορίου. Αν δεν υπάρχει αντίδραση, η χημική αυτή
ενέργεια παραμένει εγκλωβισμένη στα μόρια. Το θερμικό περιεχόμενο ενός χημικού συ-
στήματος που ανταλλάσσεται ως θερμότητα με το περιβάλλον κατά τη διάρκεια μιας αντί-
δρασης αποδίδεται με τον όρο ενθαλπία και συμβολίζεται με το γράμμα Η. Να προσέ-
Η ενθαλπία ενός συστήματος
ξουμε ότι η ενθαλπία δεν είναι θερμότητα. Ένα σώμα έχει ενθαλπία, αλλά όχι θερμότητα. ορίζεται ως εξής:
Όταν όμως ένα σύστημα ανταλλάσσει θερμότητα με το περιβάλλον του, αλλάζει η ενθαλ- Η = U + P·V,
όπου U η εσωτερική ενέργεια
πία του.
του συστήματος. Προκύπτει
Η ενθαλπία είναι μία καταστατική ιδιότητα ενός συστήματος, εξαρτάται δηλαδή ότι είναι καταστατική ιδιότητα
μόνο από την ποσότητά του και τις συνθήκες πίεσης και θερμοκρασίας, και όχι από τον και η μεταβολή της, υπό στα-
θερή πίεση, ΔH = ΔU + P·ΔV,
τρόπο με τον οποίο το σύστημα έφτασε στην κατάσταση αυτή. Η καύση του CH4 είπαμε ισούται με το απορροφούμενο
ότι είναι μία εξώθερμη αντίδραση και παριστάνεται με την εξής θερμοχημική εξίσωση: ή εκλυόμενο ποσό θερμότητας.
Οι ενεργειακές μεταβολές στην περίπτωση αυτή φαίνονται στο διάγραμμα που ακολουθεί:
Παράδειγμα: Όταν 1 mol N2(g) αντιδρά με 1 mol O2(g) προς σχηματισμό 2 mol NO(g),
υπό σταθερή πίεση, απορροφάται ποσό θερμότητας ίσο με 180,5 kJ. Το φαινόμενο εκφρά-
ζεται με την εξίσωση που ακολουθεί:
22
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
Συνοπτικά:
Αντίδραση
Ενδόθερμη Απορρόφηση θερμότητας
Ηπρ > Ηαντ ΔΗ > 0 q<0
Αντίδραση από το περιβάλλον
Εξώθερμη α- Έκλυση θερμότητας προς
Ηπρ < Ηαντ ΔΗ < 0 q>0
ντίδραση το περιβάλλον
Όταν από τα αντιδρώντα πάμε Στις χημικές αντιδράσεις -αλλά και σε όλες τις φυσικοχημικές μεταβολές- η ενθαλπία
στα προϊόντα η ενθαλπία αλλά- των αντιδρώντων ή των προϊόντων δε μπορεί άμεσα να προσδιοριστεί, αλλά εκείνο που
ζει και η μεταβολή αυτή αντι- μας ενδιαφέρει είναι η μεταβολή της ενθαλπίας (ΔΗ). Αν η μεταβολή αυτή αναφέρεται
στοιχεί στη θερμότητα που α-
νταλλάσσεται με το περιβάλ- σε μία χημική αντίδραση, η μεταβολή ενθαλπίας ΔΗ μεταξύ των αντιδρώντων και προϊ-
λον. όντων, για δεδομένες συνθήκες πίεσης και θερμοκρασίας ονομάζεται ενθαλπία αντίδρα-
σης. Δηλαδή:
Παραδείγματα
H καύση του προπανίου, C3H8, είναι μια ταχύτατη αντίδραση. Αντίθετα, το σκούριασμα
του σιδήρου στην ατμόσφαιρα (μετατροπή του Fe σε Fe2O3) είναι μια αργή αντίδραση
και τις περισσότερες περιπτώσεις θέλουμε να την κάνουμε ακόμη πιο αργή! Υπάρχουν
επίσης και πολύ πιο αργές αντιδράσεις, τόσο πολύ αργές που πρακτικά «δε γίνονται».
Tα παραπάνω είναι φαινόμενα με τα οποία ασχολείται ένας ειδικός κλάδος της φυσικο-
χημείας, η χημική κινητική.
23
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
α) Το πόσο γρήγορα ή πόσο αργά γίνεται μία αντίδραση, το ρυθμό δηλαδή με τον οποίο τα αντιδρώντα
μετασχηματίζονται στα προϊόντα (ταχύτητα αντίδρασης).
β) Τους παράγοντες που επηρεάζουν την ταχύτητα μιας αντίδρασης.
γ) Τα τυχόν ενδιάμεσα στάδια ή στοιχειώδεις αντιδράσεις που ακολουθεί μία αντίδραση για να οδηγηθεί
από τα αντιδρώντα στα προϊόντα. Τo σύνολο των ενδιάμεσων αυτών σταδίων καθορίζει το λεγόμενο
μηχανισμό της αντίδρασης.
δεν μπορεί να είναι αποτελεσματική, καθώς δεν διευκολύνεται η σύνδεση του ατόμου C
με ένα επιπλέον άτομο Ο του NO2. Αντίθετα, η σύγκρουση,
Η ελάχιστη τιμή της κινητικής ενέργειας των αντιδρώντων που απαιτείται για να είναι μία
σύγκρουση αποτελεσματική ονομάζεται ενέργεια ενεργοποίησης (Εa) και εμφανίζεται α-
νεξάρτητα αν η αντίδραση είναι ενδόθερμη ή εξώθερμη.
24
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
25
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για την προηγούμενη αντίδραση, η μέση ταχύτητα σε κάποιο θεωρούμενο χρονικό διά-
στημα Δt ορίζεται ως εξής:
Μονάδες ταχύτητας αντίδρασης. Από τον παραπάνω ορισμό της ταχύτητας αντίδρασης,
προκύπτει η μονάδα mol·L−1·s−1 ή 1 Μ·s−1. Σε πιο αργές αντιδράσεις χρησιμοποιείται και
η μονάδα Μ·min−1. Προφανώς ισχύει: 1 mol·L−1·s−1 = 60 mol·L−1·min−1.
όπου d[Α), d[B], d[Γ] και d[Δ] απειροελάχιστες μεταβολές των αντίστοιχων συγκεντρώ-
σεων σε μία απειροελάχιστη μεταβολή dt του χρόνου στη χρονική στιγμή t.
Εφαρμογή 1
Δ[Η2 ]
α) Ο ρυθμός μείωσης της [Η2] είναι: υΗ2 = − (1).
Δt
Δ[ΗΙ]
O ρυθμός αύξησης της [ΗΙ] είναι: υΗΙ = (2).
Δt
Καθώς υΗΙ = 2· υΗ2 , προκύπτει: υΗ2 = 0,02 mol·L−1·s−1.
Δ[Η2 ]
υ=− = 0,02 mol·L−1·s−1
Δt
26
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
Εφαρμογή 2
Να γράψετε την έκφραση του ορισμού της ταχύτητας της αντίδρασης, καθώς και τις εκφρά-
σεις των ρυθμών μείωσης της συγκέντρωσης του HCl και του O2 και των ρυθμών αύξησης
της [H2O] και του [Cl2]. Να γράψετε επίσης τις σχέσεις που έχουν οι παραπάνω ρυθμοί
μεταβολής των συγκεντρώσεων με την ταχύτητα της αντίδρασης.
H ταχύτητα μιας αντίδρασης δεν είναι σταθερή με την πάροδο του χρόνου. Συνήθως, για
t = 0, η ταχύτητα έχει τη μέγιστη τιμή, με την πάροδο του χρόνου, όμως, μειώνεται συ-
νεχώς και τείνει ασυμπτωτικά στην τιμή 0 (τέλος αντίδρασης).
Σε σπάνιες περιπτώσεις (π.χ. Έτσι, το διάγραμμα της ταχύτητας μιας αντίδρασης με την πάροδο του χρόνου έχει, συ-
σε περιπτώσεις που τα αντι- νήθως, την εξής μορφή:
δρώντα είναι στερεά), η ταχύ-
τητα της αντίδρασης είναι
σταθερή.
υmax
t tv
2.7 Καμπύλες αντίδρασης
Με τον όρο στοιχειομετρική αναλογία εννοούμε ότι οι αρχικές ποσότητες των αντιδρώ-
ντων βρίσκονται σε αναλογία mol ίδια με την αναλογία των συντελεστών με τους οποίους
αντιδρούν. Για παράδειγμα, αν και τα δύο αντιδρώντα έχουν συντελεστή 1, στοιχειομε-
τρική αναλογία σημαίνει ίσες αρχικές ποσότητες, σε mol. Μάλιστα, όταν τα δύο αντι-
δρώντα βρίσκονται αρχικά σε στοιχειομετρική αναλογία, στο τέλος της αντίδρασης οι
ποσότητες και των δύο θα είναι ίσες με το 0.
Σε δοχείο όγκου V = 2 L στους θoC εξελίσσεται από t = 0 μέχρι t = tv, η αντίδραση:
2SO2(g) + Ο2(g) → 2SO3(g). Οι αρχικές ποσότητες των SO2(g) και Ο2(g) είναι, έστω, 4
mol και 2 mol, αντίστοιχα. Δηλαδή, οι αρχικές ποσότητες των δύο αντιδρώντων είναι σε
στοιχειομετρική αναλογία.
27
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Καταστρώνουμε τον πίνακα που ακολουθεί στον οποίο με (–) σημειώνονται οι μεταβολές
στις ποσότητες των αντιδρώντων που αντιδρούν και με (+) οι μεταβολές στις ποσότητες
των προϊόντων που παράγονται:
Οι συγκεντρώσεις των αντιδρώντων δεν ελαττώνονται αναλογικά με την πάροδο του χρό-
νου. Αρχικά, οι ποσότητες των δύο αντιδρώντων μειώνονται γρήγορα, αλλά στη συνέχεια
μειώνονται με μικρότερο ρυθμό, μέχρι που τελικά μηδενίζονται με την ολοκλήρωση της
αντίδρασης. Επίσης, το προϊόν αρχικά σχηματίζεται με γρήγορο ρυθμό, στη συνέχεια όμως
ο ρυθμός σχηματισμού του μειώνεται σταδιακά μέχρι που η ποσότητά του σταθεροποιείται
στο τέλος της αντίδρασης. Οι παρατηρήσεις αυτές οπτικοποιούνται στις καμπύλες αντί-
δρασης που ακολουθούν:
2 [SO2]
c(M) [SO3]
1 [O2]
t tv
Παρατηρούμε ότι η [Η2] μεταβάλλεται από την αρχική τιμή (για t = 0) 4:2 = 2 Μ, στην
τελική τιμή 2:2 = 1 Μ. Αντίστοιχα, η [Cl2] μεταβάλλεται από την αρχική τιμή 1 Μ, στην
τελική τιμή 0. Τέλος, η συγκέντρωση του ΗCl μεταβάλλεται από την αρχική τιμή 0, στην
τελική τιμή 2 Μ.
28
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
t tv
Θεωρία των συγκρούσεων.
Για t = 0 έχουμε τις μεγαλύτε- Αναφέραμε ήδη ότι η ταχύτητα μιας αντίδρασης παρουσιάζει τη μεγαλύτερή της τιμή για
ρες συγκεντρώσεις των αντι-
δρώντων και η πιθανότητα
t = 0 ενώ στη συνέχεια μειώνεται σταδιακά μέχρι να μηδενιστεί. Το γεγονός αυτό μπορεί
των συγκρούσεων είναι σχε- να παρατηρηθεί και με βάση τις καμπύλες αντίδρασης. Στην αρχή οι μεταβολές είναι
τικά μεγάλη. Με την πάροδο απότομες, ενώ σταδιακά τείνουν σε μία ορισμένη τιμή που αντιστοιχεί στη συγκέντρωση
του χρόνου και καθώς οι συ-
γκεντρώσεις των αντιδρώντων στο τέλος της αντίδρασης.
ελαττώνεται, η πιθανότητα
των συγκρούσεων όλο και μι-
κραίνει. Εφαρμογή 3
Να συμπληρώσετε τον πίνακα που ακολουθεί και στη συνέχεια στο ίδιο γράφημα να κατα-
σκευάσετε τις καμπύλες της αντίδρασης για όλα τα αντιδρώντα και προϊόντα. Ο όγκος του
δοχείου της αντίδρασης είναι V = 2 L.
3M
2M
1M
tν t
Η καμπύλη της αντίδρασης για το προϊόν Γ φαίνεται στο γράφημα που ακολουθεί. Στο
ίδιο γράφημα εμφανίζεται και ο υπολογισμός της μέσης ταχύτητας, γραφικά:
29
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Δ[Γ]
cΓ μέση ταχύτητα στο Δt
Δ[Γ]
υ=
Δt
Δt
tv
t
Η στιγμιαία ταχύτητα την οποιαδήποτε χρονική στιγμή t1 προκύπτει με βάση τη μαθημα-
τική «τεχνική» που προκύπτει από το εξής γράφημα:
Δηλαδή, δάσκαλε,
όσο πιο «από-
τομη» είναι η κα-
ω μπύλη c = f(t)
τόσο πιο μεγάλη η
cΓ ταχύτητα της α-
Στιγμιαία ταχύτητα τη
χρονική στιγμή t1
υt1 = εφω
tv
t
Δηλαδή, η στιγμιαία ταχύτητα της αντίδρασης τη χρονική στιγμή t1 προκύπτει από την
εφαπτομένη της γωνίας που σχηματίζεται από την εφαπτομένη της καμπύλης για t = t1 και
την παράλληλη στον άξονα των t: υ = εφω.
Η ταχύτητα δεν είναι σταθερή κατά τη διάρκεια της αντίδρασης. Γενικά, η ταχύτητα μειώ-
νεται με το χρόνο, όπως φαίνεται και από το σχήμα που ακολουθεί:
ω
Βλέπε Μαθηματικά Γ’ Λυ-
cΓ κείου: Παράγωγος συνάρτη-
30
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΑΣΚΗΣΕΩΝ
Ε Ε ΙΙ
Ι
1 mol Γ , 2 mol Δ
1 mol A, 2 mol B
1 mol A, 2 mol B
1 mol Γ , 2 mol Δ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η αντίδραση είναι εξώθερμη, γιατί ΔΗ < 0.
β) Το διάγραμμα Ι, γιατί σε αυτό η ενθαλπία των προϊόντων είναι μικρότερη από την
ενθαλπία των αντιδρώντων και επομένως ΔΗ < 0. Το διάγραμμα ΙΙ αντιστοιχεί σε
ενδόθερμη αντίδραση (ΔΗ > 0).
31
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2. Δίνεται η αντίδραση:
2Α(g) + 3B(g) → Γ(g) + 4Δ(g)
Η αντίδραση αυτή λαμβάνει χώρα σε δοχείο σταθερού όγκου και σε σταθερή θερμο-
κρασία. Αν στην αρχή (t = 0) έχουμε ισομοριακές ποσότητες των αερίων A και B,
ποιες από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστές και ποιες είναι λανθασμένες;
Να αιτιολογήσετε τις επιλογές σας.
α) H συγκέντρωση του B αυξάνεται σε όλη τη διάρκεια της αντίδρασης.
β) H συγκέντρωση ταυ Γ αυξάνεται σε όλη τη διάρκεια της αντίδρασης.
γ) Στο τέλος της αντίδρασης η συγκέντρωση του A μηδενίζεται.
δ) Στο τέλος της αντίδρασης η συγκέντρωση του B μηδενίζεται.
ε) Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης η πίεση παραμένει σταθερή.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Λανθασμένη. Το Β είναι αντιδρών και επομένως η συγκέντρωσή του με την πάροδο του
χρόνου μειώνεται συνεχώς.
β) Σωστή. Το Γ είναι προϊόν και επομένως η συγκέντρωσή του αυξάνεται συνεχώς μέχρι
να σταθεροποιηθεί στο τέλος της αντίδρασης.
γ) Το αντιδρών Α είναι σε περίσσεια και στο τέλος της αντίδρασης παραμένει κάποια πο-
σότητά του χωρίς να αντιδράσει. Έτσι, αν n mol οι (ισομοριακές) ποσότητες των Α και Β
θα έχουμε τον πίνακα που ακολουθεί:
mol 2Α(g) + 3Β(g) → Γ(g) + 4Δ(g)
Αρχικά (t = 0) n n ― ―
Μεταβολές −2n/3 ‒n n/3 4n/3
Τελικά (tv) n/3 ― n/3 4n/3
ε) Για το σύστημα των αερίων, ισχύει: P·V = nολ·R·T, όπου nολ o συνολικός αριθμός mol
των αερίων. Εφόσον, τα μεγέθη V, R και Τ διατηρούνται σταθερά, η πίεση θα μεταβληθεί
όπως μεταβάλλεται το nολ. Παρατηρούμε ότι το άθροισμα των συντελεστών των (αερίων)
αντιδρώντων είναι ίσο με το άθροισμα των συντελεστών των (αερίων) προϊόντων. Δηλαδή,
όταν αντιδράσουν 2 mol A με 3 mol B (συνολικά 5 mol), παράγονται 1 mol Γ και 4 mol Δ
(συνολικά 5 mol). Αυτό σημαίνει ότι κατά τη διάρκεια της αντίδρασης ο συνολικός αριθ-
μός mol δεν μεταβάλλεται και επομένως δεν μεταβάλλεται και η πίεση στο δοχείο.
3. Για την αντίδραση, 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g), σε κάποιο χρονικό διά-
στημα Δt η NH3 καταναλώθηκε με ρυθμό (ταχύτητα) 0,5 M·s–1. Να υπολογιστούν:
α) Η μέση ταχύτητα της αντίδρασης στο χρονικό διάστημα Δt.
β) Ο ρυθμός (ταχύτητα) σχηματισμού του H2O στο χρονικό διάστημα Δt.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η ταχύτητα της αντίδρασης και ο ρυθμός μείωσης της συγκέντρωσης της NH3 δίνονται,
αντίστοιχα, από τις σχέσεις:
32
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
Δ[ΝΗ3 ] 1 Δ[ΝΗ3 ]
υNH3 = − , υ= −
Δt 4 Δt
1 Δ[ΝΗ3 ] 1
υ= − = ⋅ υΝΗ3 =0,125 M ⋅ s −1
4 Δt 4
1 Δ[Η2Ο] 1
β) υ= , υ = υΗ2Ο , υΗ2Ο = 6 ⋅ υ = 0,75 M ⋅ s −1
6 Δt 6
ΛΥΣΗ
Ρυθμός αύξησης της συγκέ- Δ[Α] 1 Δ[Β] 1 Δ[Γ]
ντρωσης του Α: α) Μέση ταχύτητα: υ = − =‒ =
Δ[Α] Δt 2 Δt 3 Δt
υΑ = −
Δt 0,4 0,6
Ρυθμός αύξησης της συγκέ- Δ[Α] = [Α]τελ ‒ [Α]αρχ = ‒ = − 0,1 Μ·s−1.
ντρωσης του Β:
2 2
Δ[Β] Δ[Α] 0,1
υΒ = −
Δt
υ=− = ‒ (‒ ) = 0,01Μ·s−1
Δt 10
1 Δ[Β] 1
β) υ=− = υΒ. Επομένως: υΒ = 2υ = 0,02 Μ·s−1.
2 Δt 2
1 Δ[Γ] 1
υ= = υΓ . Επομένως: υΓ = 3υ = 0,03 Μ·s−1.
3 Δt 3
0,9
I
c (M) IV
0,6
II
0,3
III
20 s
33
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
α) Ποια από τις καμπύλες αυτές αντιστοιχεί στην ουσία Α, ποια στη B, ποια στη Γ και
ποια στη Δ;
β) Να προσδιοριστούν οι συγκεντρώσεις όλων των σωμάτων μετά το τέλος της αντί-
δρασης.
γ) Ποια είναι η μέση ταχύτητα της αντίδρασης για τα πρώτα 20 s;
δ) Ποιές είναι οι τιμές των ρυθμών μείωσης των συγκεντρώσεων για τις ενώσεις Α
και B και ποιες οι τιμές των ρυθμών αύξησης των συγκεντρώσεων των Γ και Δ στα
πρώτα 20 s;
ε) Ποια είναι η ταχύτητα της αντίδρασης τη χρονική στιγμή t = 20 s;
ΛΥΣΗ
α) Oι καμπύλες Ι και ΙΙ αντιστοιχούν σε αντιδρώντα, καθώς σε αυτές οι συγκεντρώσεις
μειώνονται με την πάροδο του χρόνου. Αντίθετα, οι καμπύλες ΙΙΙ και IV αντιστοιχούν στα
προϊόντα, καθώς οι συγκεντρώσεις τους αυξάνονται. Μάλιστα, η καμπύλη Ι παρουσιάζει
τριπλάσια μεταβολή στη συγκέντρωση (από 0,9 Μ σε 0) σε σχέση με τη καμπύλη ΙΙ (από
0,6 Μ σε 0,3 Μ), προφανώς γιατί η καμπύλη Ι αντιστοιχεί σε αντιδρών με 3πλάσιο συντε-
λεστή. Έτσι, η καμπύλη Ι αντιστοιχεί στο σώμα B και η καμπύλη ΙΙ στο σώμα A. Με
ανάλογο τρόπο καταλαβαίνουμε ότι η καμπύλη ΙV αντιστοιχεί στο προϊόν Γ και επομένως
η III αντιστοιχεί στο προϊόν Δ.
β) Από το διάγραμμα που δίνεται βλέπουμε ότι οι συγκεντρώσεις όλων των σωμάτων για
t = tv, είναι: [B] = 0, [A] = 0,3 M, [Γ] = 0,6 Μ, [Δ] = 0,3 Μ.
ΛΥΣΗ
α) mol Α(s) + 2Β(g) → Γ(g)
Αρχικά (t = 0) (περ.) 0,3 ―
Μεταβολές ‒0,2 0,1
t = 10 s 0,1 0,1
34
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
1 Δ[Β]
β) Η μέση ταχύτητα της αντίδρασης θα είναι: υΒ = ‒ = 10−2 M·s−1.
2 Δt
γ) mol Α(s) + 2Β(g) → Γ(g)
Αρχικά (t = 0) (περ.) 0,3 ―
Μεταβολές ‒0,3 0,15
Τελικά (t = tv) ― 0,15
Επομένως, στο τέλος της αντίδρασης θα έχουν σχηματιστεί 0,15 mol Γ(g).
7. Σε δοχείο σταθερού όγκου 1 L εισάγουμε 0,6 mol NO και 0,6 mol O2. Θερμαίνουμε
το μίγμα σε κατάλληλη θερμοκρασία, οπότε αρχίζει να αντιδρά σύμφωνα με την ε-
ξίσωση:
ΛΥΣΗ
α) Με την πάροδο του χρόνου ο συνολικός αριθμός mol των αερίων στο δοχείο μειώνε-
ται, καθώς σε κάθε 3 mol αντιδρώντων (συνολικά) αντιστοιχούν 2 mol προϊόντων. Εφ’
όσον τα μεγέθη V και T διατηρούνται σταθερά, η συνεχής μείωση του συνολικού αριθ-
μού mol θα επιφέρει τη συνεχή μείωση της πίεσης (από την καταστατική εξίσωση των
αερίων, Pολ·V = nολ·R·T). Μετά το τέλος της αντίδρασης, παύει πια η μείωση του αριθμού
των mol των αερίων και επομένως από εκεί και πέρα η ολική πίεση παραμένει σταθερή.
1 Δ[ΝΟ]
υ=‒ = 0,15 M·min−1
2 Δt
35
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
8. Σε δοχείο όγκου V = 2 L στους θoC εισάγονται 6 mol Α και 3 mol Β, οπότε κάτω
από κατάλληλες συνθήκες διεξάγεται η αντίδραση:
ΛΥΣΗ
α) mol 4Α(g) + 3Β(g) → 2Γ(g) + 6Δ(g)
Αρχικά (t = 0) 6 3 ― ―
Μεταβολές ‒4 ‒3 2 6
Τελικά (tv) 2 ― 2 6
3M
[Α]
[Δ]
2M
1M [Β]
[Γ]
t tv
1 Δ[Α] 1 Δ[Β] 1 Δ[Γ] 1 Δ[Δ]
β) υ=‒ =‒ = =
4 Δt 3 Δt 2 Δt 6 Δt
Από τον παραπάνω ορισμό προκύπτουν:
Δ[Γ] υ
i. 2υ = = υΓ. Επομένως: υ = Γ = 0,16 M·min−1.
Δt 2
Δ[Α]
ii. 4υ = ‒ = υΑ = 0,64 M·min−1.
Δt
γ) mol 4Α(g) + 3Β(g) → 2Γ(g) + 6Δ(g)
Αρχικά (t = 0) 6 3 ― ―
Μεταβολές −3,6 −2,7 1,8 5,4
Τελικά (t2) 2,4 0,3 1,8 5,4
36
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
37
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[A]
E 100 kJ
1 mol Α
−200 kJ
t (s) 50
38
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
2.22. Για την αντίδραση, 2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g), έ- στο διάγραμμα που ακολουθεί, ποια ουσία αντιστοιχεί σε
χουμε τα εξής δεδομένα: ΔΗ = 115 kJ και Ea = 264 kJ. ποια καμπύλη.
α) Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση ως εξώθερμη ή ενδό-
θερμη. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. c
β) Να κατασκευάσετε το ενεργειακό διάγραμμα της αντί- Ι
δρασης σαν συνάρτηση της πορείας της αντίδρασης και να
σημειώσετε με κατάλληλα βέλη την ενθαλπία της αντίδρα-
σης και την ενέργεια ενεργοποίησης.
γ) Ποια η τιμή της ενθαλπίας και ποια η τιμή της ενέργειας ΙΙ ΙΙΙ
ενεργοποίησης για την αντίστροφη αντίδραση,
2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g);
δ) Ποιος ο ορισμός της μέσης ταχύτητας για την αντίδραση, ΙV
2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g);
t
2.23. Σε δοχείο σταθερού όγκου που βρίσκεται σε σταθερή 2.27. Στο εσωτερικό του κυλινδρικού δοχείου
θερμοκρασία εισάγουμε ισομοριακές ποσότητες των αερίων του σχήματος που κλείνεται με βαρύ και ευκί-
A και B που αντιδρούν μεταξύ τους, σύμφωνα με την εξί- νητο έμβολο πραγματοποιείται η αντίδραση,
σωση: Α(g) + 2B(g) → Γ(g) + 3Δ(g). Σύμφωνα με τα δεδο- C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g), υπό σταθερή θερμο-
μένα αυτά, ποιες από τις επόμενες προτάσεις είναι σωστές κρασία T. Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης το έμβολο:
και ποιες όχι; Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. Α) κινείται προς τα πάνω
α) Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης η συγκέντρωση του B Β) κινείται προς τα κάτω
αυξάνεται με διπλάσιο ρυθμό σε σχέση με τη συγκέντρωση Γ) παραμένει αμετακίνητο
του Α. Δ) κινείται προς τα πάνω, μόνο αν η αντίδραση είναι εξώ-
β) Η ταχύτητα της αντίδρασης αυξάνεται συνεχώς. θερμη
γ) Στο τέλος της αντίδρασης η [A] μηδενίζεται. Να αιτιολογήσετε την επιλογή σας.
δ) Στο τέλος της αντίδρασης η [Β] μηδενίζεται.
ε) Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης η πίεση αυξάνεται συ- 2.28. Οι αέριες ουσίες Α και Β συμμετέχουν στην αντί-
νεχώς μέχρι που σταθεροποιείται μετά από κάποια χρονική δραση: Α(g) → 2Β(g). Να αντιστοιχήσετε την κάθε τιμή της
στιγμή. [Α] σε ορισμένη χρονική στιγμή (στήλη I) με την τιμή της
[Β] την ίδια χρονική στιγμή (στήλη II), καθώς και με την τιμή
2.24. Δίνεται η αντίδραση: αΑ(g) + βΒ(g) → γΓ(g), όπου της ταχύτητας της αντίδρασης (στήλη III).
α, β και γ οι συντελεστές της. Η μέση ταχύτητα της αντί-
(I) (II) (III)
δρασης σε χρονικό διάστημα Δt δίνεται από τη σχέση:
Δ[Α ] 1 Δ[Β] 1 Δ[Γ] [Α] [B] υ
υ=− =− = σε mol·L−1 σε mol·L−1 σε mol·L−1·s−1
Δt 2 Δt 2 Δt
Α. 8 α. 4 1. 0,6
Ποιες οι τιμές των συντελεστών α, β και γ;
Β. 7 β. 6 2. 1,2
2.25. Σε δοχείο σταθερού όγκου και υπό σταθερή θερμοκρα- Γ. 6 γ. 14 3. 1,4
σία θοC πραγματοποιείται η αντίδραση: Δ. 3 δ. 8 4. 1,6
Α(g) → Β(g) + 2Γ(g) , ΔΗ = −50 kcal.
Αρχικά εισάγουμε στο δοχείο ποσότητα του σώματος Α, ώ- 2.29. Σε δοχείο 2 L εισάγονται 0,6 mol Α και 3 mol Β, που
στε η συγκέντρωσή του να είναι c = 1 Μ. Η πίεση στο δοχείο αντιδρούν σύμφωνα με την εξίσωση: Α(g) + 2B(g) → 2Γ(g).
μεταβάλλεται αλλά μετά από 10 min σταθεροποιείται, οπότε Μετά από 10 s στο δοχείο βρέθηκαν 0,4 mol A. Να υπολο-
στο δοχείο βρέθηκαν μόνο τα αέρια Β και Γ. γιστεί η μέση ταχύτητα της αντίδρασης για τα πρώτα 10 s.
i) Η πίεση στο δοχείο μεταβάλλεται διότι:
Α) ελευθερώνεται θερμότητα 2.30. Σε κενό δοχείο όγκου V = 1 L εισάγουμε 4 mol Α(g)
Β) αυξάνονται τα συνολικά mol των αερίων και 6 mol Β(g), σε θερμοκρασία Τ και πραγματοποιείται η
Γ) ελαττώνονται τα συνολικά mol των αερίων αντίδραση: Α(g) + 2Β(g) → Γ(g), που ολοκληρώνεται μέσα
Δ) ελαττώνονται τα συνολικά mol των αερίων και ελευθε- σε 20 s.
ρώνεται θερμότητα. α) Να υπολογιστεί η μέση ταχύτητα της αντίδρασης από 0-
ii) Να γίνει σε ένα διάγραμμα η γραφική παράσταση της συ- 20 s;
γκέντρωσης των σωμάτων Α, Β και Γ σε συνάρτηση με το β) Να υπολογιστούν οι ρυθμοί μείωσης των συγκεντρώσεων
χρόνο. των Α και Β καθώς και ο ρυθμός αύξησης της συγκέντρωσης
του Γ.
2.26. Οι ουσίες Α και Β αντιδρούν μεταξύ τους σύμφωνα με γ) Να γίνουν σε κοινό διάγραμμα οι καμπύλες αντίδρασης
την εξίσωση: Α(g) + 2Β(g) → 3Γ(g) + Δ(g). Να σημειώσετε για τα Α, Β και Γ από t = 0 μέχρι το τέλος της αντίδρασης.
39
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2.31. Σε δοχείο όγκου 1 L εισάγονται 3,5 mol αερίου Α και α) i. Nα προσδιορίσετε την τιμή του x (συντελεστής του
4,5 mol αερίου Β, υπό σταθερή θερμοκρασία και διεξάγεται προϊόντος Γ). Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
η αντίδραση: Α(g) + B(g) → 2Γ(g). ii. Να κατασκευάσετε τον πίνακα της αντίδρασης, με τις αρ-
Τη χρονική στιγμή t1 = 4 s βρέθηκαν στο δοχείο 3 mol από χικές ποσότητες, τις ποσότητες που αντιδρούν και τις τελι-
το Α, ενώ τη χρονική στιγμή t2 = 9 s βρέθηκαν στο δοχείο 3 κές ποσότητες. Ο όγκος του δοχείου είναι V = 1 L.
mol από το Γ. β) Να υπολογίσετε το μέσο ρυθμό μεταβολής (αύξησης ή
α) Να υπολογιστούν οι ποσότητες (σε mol) των άλλων αε- μείωσης) των συγκεντρώσεων όλων των σωμάτων, καθώς
ρίων τις χρονικές στιγμές t1 και t2. και τη μέση ταχύτητα της αντίδρασης 0 - 10 s.
β) Να υπολογιστούν η μέση ταχύτητα της αντίδρασης για το γ) Τη χρονική στιγμή t1 = 1 s η ποσότητα του συστατικού Β
χρονικό διάστημα Δt = t2 - t1, καθώς και ο ρυθμοί μείωσης στο δοχείο αντίδρασης βρέθηκε ίση με 0,3 mol. Ποια η μέση
της [Α] και αύξησης της [Γ] στο χρονικό διάστημα Δt. ταχύτητα της αντίδρασης από t0 = 0 σε t1 = 1 s;
2.32. Δύο αντιδρώντα Α(g) και Β(g) εισάγονται σε δοχείο 2.34. Σε δοχείο όγκου V = 2 L εισάγουμε ποσότητα ένωσης
όγκου V, οπότε πραγματοποιείται, από t = 0 μέχρι tv = 10 s, Α(g) η οποία από t = 0 διασπάται σύμφωνα με την εξίσωση:
η αντίδραση: 2Α(g) + B(g) → 2Γ(g) + 3Δ(g). Oι καμπύλες Α(g) → B(g) + 2Γ(g). Για την αντίδραση αυτή και για τα σώ-
αντίδρασης Ι και ΙΙ που ακολουθούν αντιστοιχούν σε δύο ματα Α(g) και Β(g) λαμβάνουμε τις καμπύλες αντίδρασης
από τα συστατικά της. που ακολουθούν:
0,6 B
c (M) c
0,4
1Μ
A
0,2 I
100 t(s) 500
II α) Aν τη χρονική στιγμή t = 100 s, ισχύει: [Α] = [Β] = 1 Μ,
10s να υπολογιστούν:
t (s) i. Η αρχική ποσότητα του σώματος Α(g), σε mol.
α) Ποιο από τα δύο αντιδρώντα συστατικά είναι σε περίσ- ii. Η μέση ταχύτητα της αντίδρασης από 0 σε 100 s.
σεια, το Α ή το Β; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. iii. Η συγκέντρωση του Γ(g) για t = 100 s.
β) Να σχεδιάσετε τις καμπύλες για τα άλλα δύο συστατικά β) Θεωρούμε ότι η αντίδραση ολοκληρώνεται τη χρονική
της αντίδρασης. στιγμή tv = 500 s. Tη χρονική αυτή στιγμή να προσδιορι-
γ) Να υπολογίσετε τη μέση ταχύτητα της αντίδρασης από t στούν, i. η ταχύτητα της αντίδρασης και ii. οι τελικές συγκε-
= 0 μέχρι tv = 10 s. ντρώσεις όλων των σωμάτων.
δ) Να υπολογίσετε τη μέση ταχύτητα κατανάλωσης των Α
και Β, και σχηματισμού των Γ και Δ. 2.35. Σε κενό δοχείο σταθερού όγκου 82 L εισάγεται ποσό-
ε) Ποια η στιγμιαία ταχύτητα της αντίδρασης για t = 10 s; τητα (NH4)2CO3(s), υπό σταθερή θερμοκρασία Τ = 400 K,
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. που διασπάται σύμφωνα με την εξίσωση:
(NH4)2CO3(s) → 2ΝΗ3(g) + CO2(g) + H2O(g)
2.33 Στo διάγραμμα που ακολουθεί εμφανίζονται οι καμπύ- Η πίεση στο δοχείο έχει αρχική τιμή P0 = 0 και σταθερο-
λες αντίδρασης για όλα τα αντιδρώντα και τα προϊόντα της ποιείται στην τιμή Ρ = 1 atm από τη χρονική στιγμή t = 25 s
αντίδρασης: Α(g) + 2Β(g) → xΓ(g) + Δ(g). και μετά. Να υπολογιστεί η τιμή της μέσης ταχύτητα της α-
ντίδρασης από την έναρξή της μέχρι το τέλος της.
0,6 R = 0,082 L·atm/(mol·K). Π.Μ.Δ.Χ 2016
I
c (M)
II
0,4
III
0,2
IV
t (s) 10s
40
ΘΕΡΜΟΧΗΜΕΙΑ – ΧΗΜΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ
2.36. Σε αραιό υδατικό διάλυμα NaOH, το υπεροξείδιο του υδρογόνου (H2O2) διασπάται στους 20oC σύμφωνα με την εξίσωση:
2H2O2(aq) → 2H2O(ℓ) + O2(g)
α) Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση ως οξειδοαναγωγική ή μη. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
β) Παρακολουθήσαμε την αντίδραση για ένα χρονικό διάστημα από t = 0 σε t = 1000 min και πήραμε τα δεδομένα που εμφανίζο-
νται στον πίνακα που ακολουθεί.
Να υπολογίσετε την ταχύτητα της αντίδρασης καθώς και το ρυθμό μεταβολής της συγκέντρωσης του H2O2, i. από 0 - 200 min, και
ii. από 800 - 1000 min. Να εξηγήσετε γιατί στη 2η περίπτωση το αποτέλεσμα είναι μικρότερο.
γ) Να υπολογίσετε τον όγκο του Ο2, σε STP, που ελευθερώνεται το χρονικό διάστημα από t = 400 μέχρι t = 600 min, αν είναι
επίσης γνωστό ότι ο όγκος του διαλύματος είναι 2 L.
Το 1973 απονέμεται από κοινού στον Άγγλο Geoffrey Wilkinson και στον Γερμανό Ernst Otto Fischer το βραβείο Νόμπελ Χη-
μείας για «τις πρωτοπόρες τους εργασίες στην Οργανομεταλλική Χημεία και των λεγομένων ενώσεων sandwich (!)». Ο Wilkinson
εκείνη την εποχή εργαζόταν στο Imperial College του Λονδίνου, αλλά δεν ήταν μόνο εκεί…
Ο δρόμος για τη Στοκχόλμη είχε πολλές στάσεις για το «μεγάλο» Wilkinson: Από το Montreal και το Chalk River του Κα-
ναδά, το Πανεπιστήμιο Berkley της Καλιφόρνια, το διάσημο ΜΙΤ της Μασαχουσέτης το 1950, στο Πανεπιστήμιο Harvard, το
1951 και πάλι πίσω στην Αγγλία το 1955 στο Imperial College, όπου τον «περίμενε» ο περίφημος καταλύτης του, τα στοιχεία
μετάπτωσης, η Οργανομεταλλική Χημεία και τελικά το… βραβείο Νόμπελ.
Πως γεννήθηκε η ιδέα των βραβείων Νόμπελ; Η ιδέα των βραβείων ήταν μία
ιδέα ζωής για το μεγάλο Σουηδό Alfred Nobel, χημικό, εφευρέτη και φιλάνθρωπο που
γεννήθηκε το 1833 στη Στοκχόλμη. Στις 27 Νοεμβρίου του 1895 υπογράφει την τελική
του διαθήκη στο Σουηδο-Νορβηγικό Club στο Παρίσι. Τον Απρίλιο του 1897 το Νορ-
βηγικό κοινοβούλιο αποδέχεται τη διαθήκη και στη συνέχεια με τη σειρά τους και το
ινστιτούτο Karolinska, η Σουηδική Ακαδημία και η Βασιλική Ακαδημία Επιστημών.
Το ίδρυμα Νόμπελ που ιδρύθηκε λίγο μετά αποτελείται από τα ινστιτούτα Φυσικής και
Χημείας (και αργότερα και Οικονομικών), το Ινστιτούτο Ιατρικής, το Ινστιτούτο Λο-
γοτεχνίας και το Ινστιτούτο Ειρήνης. Καθένα από τα Ινστιτούτα αυτά διαθέτει και από
μία επιτροπή που απονέμει τα βραβεία Νόμπελ κάθε χρόνο στις 10 Δεκεμβρίου, ημέρα
που πέθανε ο εμπνευστής των βραβείων.
Σε ποιους τομείς της επιστήμης απονέμονται τα βραβεία Νόμπελ; Τα βραβεία
Νόμπελ απονέμονται από τη Σουηδική Ακαδημία Επιστημών κάθε χρόνο, το Δεκέμ-
βριο, στους εξής έξι τομείς:
• Φυσική
• Χημεία
• Ειρήνη
• Οικονομία (από το 1969)
• Ιατρική
• Λογοτεχνία
Γιατί δεν απονέμονται βραβεία Νόμπελ στα Μαθηματικά; Ο Νόμπελ δεν δημιούργησε ένα βραβείο για τα Μαθηματικά, απλά
γιατί δεν ενδιαφερόταν για τα Μαθηματικά και γενικότερα για τις θεωρητικές σπουδές. Μιλούσε για βραβεία σε ανακαλύψεις ή
εφευρέσεις μεγάλης σπουδαιότητας για τον άνθρωπο. Σαν αποτέλεσμα, π.χ. έχουν δοθεί πολύ περισσότερα βραβεία Νόμπελ για
σπουδαίες πειραματικές εργασίες Φυσικής, αλλά όχι για εργασίες πάνω στη θεωρία της Φυσικής.
Ένας άλλος πιθανός λόγος για τον οποίο ο Νόμπελ δεν δημιούργησε βραβείο για τα Μαθηματικά ήταν το ότι εκείνη την
εποχή ήδη υπήρχε ένα Σκανδιναβικό βραβείο για τα Μαθηματικά και ίσως αυτό τον ώθησε να δώσει σημασία στις άλλες επιστή-
μες. Επίσης, αναφέρεται και η αντιπάθεια που είχε για έναν μεγάλο Σουηδό Μαθηματικό, τον Costa Mittag-Leffler (οι «κακές
γλώσσες» λένε ότι η αντιπάθειά τους αυτή οφειλόταν στον έρωτά τους για την ίδια γυναίκα!).
Ίσως ένας τελευταίος λόγος να ήταν το ότι τα μαθηματικά ήταν και είναι παρόντα σαν εργαλεία σε πολλές άλλες επιστήμες, όπως
η Φυσική, η Χημεία και η Οικονομία.
41
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 2
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-10, να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
[Β]
c(Μ)
t(min)
0,2
Α) Α → Β
Β) Β → Α
Γ) Α → 2Β
t tv Δ) Β → 2Α
Να επιλέξετε τη σωστή απάντηση. Να αιτιολογήσετε την
Με βάση τα προηγούμενα προκύπτει ότι:
απάντησή σας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
Α) x = 2, y = 3
Β) x = 1, y = 3 ………………………………………………………………
Γ) το σώμα Β είναι σε περίσσεια
Δ) η αντίδραση δεν ολοκληρώνεται ………………………………………………………………
10. Η γραφική παράσταση που ακολουθεί απεικονίζει τις ………………………………………………………………
συγκεντρώσεις αντιδρώντος και προϊόντος μιας χημικής α-
ντίδρασης, σε συνάρτηση με το χρόνο. Η χημική εξίσωση ……………………………………………………………….
που ταιριάζει στην γραφική παράσταση είναι η:
……………………………………………………………….
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
12. Σε κλειστό δοχείο όγκου V = 5 L διεξάγεται η αντίδραση: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g). Βρέθηκε ότι κατά τη διάρκεια ενός
χρονικού διαστήματος Δt = 1 s, αντέδρασαν 0,01 mol Ν2(g). Nα υπολογίσετε την ταχύτητα κατανάλωσης του N2(g) και του H2(g),
την ταχύτητα σχηματισμού της NH3(g), καθώς και την ταχύτητα της αντίδρασης κατά το παραπάνω χρονικό διάστημα Δt.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
43
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
13. Σε δοχείο όγκου V = 10 L, που βρίσκεται σε περιβάλλον σταθερής θερμοκρασίας Τ, εισάγονται x mol CO και x mol Ο2,
οπότε από t = 0 εξελίσσεται η αντίδραση: 2CΟ(g) + O2(g) → 2CΟ2(g).
Tη χρονική στιγμή t1 = 10 s βρέθηκε ότι: [CO] = [CO2] = 0,2 M.
α) Να υπολογίσετε τις ποσότητες (x mol) του CO και του Ο2 που είχαν εισαχθεί αρχικά στο δοχείο.
β) Να υπολογίσετε τη μέση ταχύτητα της αντίδρασης από t = 0 μέχρι t1 = 10 s, καθώς και τις μέσες ταχύτητες κατανάλωσης των
αντιδρώντων και σχηματισμού του προϊόντος στο ίδιο χρονικό διάστημα.
γ) Να εξηγήσετε αν τη χρονική στιγμή t1 = 10 s η αντίδραση έχει ολοκληρωθεί ή όχι.
δ) Μία επόμενη χρονική στιγμή t2 > t1 η συγκέντρωση του Ο2 βρέθηκε ίση με 0,2 Μ. Να εξετάσετε αν η αντίδραση τη χρονική
στιγμή t2 έχει ολοκληρωθεί ή όχι. Ποια η (στιγμιαία) ταχύτητα της αντίδρασης τη χρονική στιγμή t2;
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
44
3
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Μέχρι τώρα, σε όλες τις περιπτώσεις αντιδράσεων, υποθέταμε ότι τα αντιδρώντα μετα-
τρέπονται πλήρως στα προϊόντα της αντίδρασης. Με άλλα λόγια, στο τέλος της αντίδρα-
σης η ποσότητα του ενός τουλάχιστον από τα αντιδρώντα έχει μηδενιστεί.
Θα υποθέσουμε ότι σε δοχείο όγκου V εισάγουμε 2 mol Η2(g) και 2 mol Cl2(g). Tα στοι-
χεία αυτά αντιδρούν ζωηρά, παρουσία ηλιακού φωτός, σχηματίζοντας HCl(g):
Στο τέλος της αντίδρασης το μόνο συστατικό που ανιχνεύεται στο δοχείο είναι το HCl (4
mol), ενώ τόσο το H2, όσο και το Cl2 έχουν εξαφανιστεί.
Ακόμη και αν είχαμε χρησιμοποιήσει περίσσεια ενός αντιδρώντος, στο τέλος αντίδρασης
το άλλο αντιδρών θα είχε εξαφανιστεί πλήρως:
Ας δούμε τώρα τι είναι οι αμφίδρομες αντιδράσεις μέσα από δύο «εικονικά» πειράματα.
Πείραμα 1. Σε δοχείο όγκου V εισάγουμε 2 mol Η2(g) και 2 mol ατμών ιωδίου, Ι2(g).
Το μίγμα θερμαίνεται στους θoC, οπότε τα δύο στοιχεία αντιδρούν σύμφωνα με την εξί-
σωση: Η2(g) + Ι2(g) → 2HΙ(g).
45
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Φαίνεται, λοιπόν, ότι από κάποια χρονική στιγμή και μετά, η αντίδραση «παγώνει» και ότι
οι ποσότητες των αντιδρώντων και του προϊόντος, δε μεταβάλλονται πια!
Πείραμα 2. Σε άλλο δοχείο όγκου V στους θoC (στην ίδια θερμοκρασία) εισάγουμε 4 mol
HΙ(g). Με την πάροδο του χρόνου διεξάγεται η αντίδραση: 2HΙ(g) → Η2(g) + Ι2(g), δηλαδή,
η αντίστροφη αντίδραση σε σχέση με το προηγούμενο πείραμα. Όμως, ούτε στην περί-
πτωση αυτή η μετατροπή είναι πλήρης, καθώς από κάποια χρονική στιγμή και μετά, οι
ποσότητες όλων των σωμάτων δε μεταβάλλονται:
Οι αντιδράσεις που πραγματοποιούνται και προς τις δύο κατευθύνσεις (τα προϊόντα έχουν
την ικανότητα να επανασχηματίζουν τα αντιδρώντα) λέγονται αμφίδρομες αντιδράσεις Στη χημική ισορροπία ο ρυθ-
και οδηγούν στην κατάσταση χημικής ισορροπίας, στην οποία συνυπάρχουν όλα τα αντι- μός διάσπασης του ΗΙ εξισώ-
νεται με το ρυθμό σχηματι-
δρώντα και τα προϊόντα και μάλιστα οι ποσότητές τους παραμένουν αναλλοίωτες, εκτός σμού του.
αν αλλάξουν οι συνθήκες του πειράματος.
46
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
Εφαρμογή 1
A(g) → 3Β(g)
Σε δοχείο στους θοC εισάγονται 2 mol A(g) και μετά από κάποιο χρονικό διάστημα σχημα-
τίστηκαν 3 mol Β(g), ποσότητα που δεν αυξάνεται με την πάροδο του χρόνου. Να εξηγήσετε
αν η αντίδραση, A(g) → 3Β(g) είναι μονόδρομη ή αμφίδρομη.
1,6 1,6
c (Μ) [ΗΙ] c (Μ) [ΗΙ]
1 1
Παρατηρούμε ότι η κατάσταση ισορροπίας είναι ανεξάρτητη από την κατεύθυνση που
προσεγγίζεται, ανεξάρτητα δηλαδή αν χρησιμοποιούμε 2 mol Η2 και 2 mol Ι2 ή 4 mol HI,
ως αντιδρώντα.
47
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
β) Οι ταχύτητες των δύο αντιδράσεων είναι ίσες. Έστω σε δοχείο εισάγουμε αρχικά
ποσότητες Η2 και Ι2 και εξελίσσεται η αντίδραση: Η2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g). Αρχικά (t = 0)
εξελίσσεται μόνο η αντίδραση προς τα δεξιά και μάλιστα η ταχύτητά της είναι μέγιστη.
Την ίδια χρονική στιγμή η ταχύτητα της αντίστροφης αντίδρασης έχει μηδενική τιμή. Με
την πάροδο του χρόνου, η ταχύτητα της αντίδρασης προς τα δεξιά (υ1) μειώνεται, ενώ η
ταχύτητα της αντίδρασης προς τα αριστερά (υ2) αυξάνεται. Τελικά, στη χημική ισορροπία
οι τιμές των δύο ταχυτήτων εξισώνονται και από εκεί και πέρα παραμένουν σταθερές (υ1
= υ2 ≠ 0):
υ1 = υ 2
χημική
ισορροπία
Εφαρμογή 2
Σε δοχείο αντίδρασης εισάγουμε ποσότητες Ν2(g) και Η2(g) στους θoC οπότε, παρουσία Fe(s)
ως καταλύτη, αποκαθίσταται μετά από χρονικό διάστημα t1 η ισορροπία:
υ1
Ν2(g) + 3Η2(g) υ 2ΝΗ3(g)
2
α) Πότε η ταχύτητα της αντίδρασης προς τα δεξιά θα είναι: i. μεγαλύτερη, ii. ίση με την
ταχύτητα της αντίδρασης προς τα αριστερά;
β) Είναι δυνατόν να ισχύει: υ2 > υ1;
γ) Να χαρακτηρίσετε την ισορροπία ως ομογενή ή ετερογενή.
β) Όχι, δεν είναι δυνατόν να παρατηρηθεί: υ2 > υ1 κάτω από τις συνθήκες του δεδομένου
πειράματος. Αν όμως διεξάγουμε την αντίστροφη αντίδραση (ΝΗ3 ως αντιδρών) θα ισχύει
μέχρι την αποκατάσταση της νέας ισορροπίας: υ2 > υ1.
γ) Η ισορροπία χαρακτηρίζεται ως ομογενής, καθώς τόσο τα αντιδρώντα (Ν2 και Η2) όσο
και το προϊόν (ΝΗ3) είναι στην ίδια φάση (αέρια).
48
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
Ας ξαναγυρίσουμε στο πρώτο παράδειγμα της παραγράφου 3.2 που συνοψίζεται στον
πίνακα που ακολουθεί:
Φυσικά (προς το παρόν) δεν mol Η2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g)
μπορούμε να ξέρουμε πόσα mol
από τα αντιδρώντα πρέπει να α- Αρχικά 2 2 ―
ντιδράσουν, ώστε το σύστημα
Μεταβολές ‒1,6 ‒1,6 3,2
να οδηγηθεί στη χημική ισορρο-
πία! Χ.Ι. 0,4 0,4 3,2
Δεν έχουν μόνο οι αμφίδρομες Συντελεστής απόδοσης (α) μιας αντίδρασης είναι ο λόγος της ποσότητας (σε g ή σε mol)
αντιδράσεις απόδοση, αλλά και ενός προϊόντος που παράγεται πρακτικά σε μία αντίδραση, προς την ποσότητα του ίδιου
οι μονόδρομες, που δεν έχουν
«προλάβει» να ολοκληρωθούν! προϊόντος που θα παραγόταν θεωρητικά, αν η αντίδραση ήταν μονόδρομη (ποσοτική).
49
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Εφαρμογή 3
Σε κενό δοχείο εισάγονται 4 mol SO2 και 10 mol O2 και σε κατάλληλες συνθήκες αποκαθί- Όταν οι ποσότητες των αντι-
σταται η ισορροπία: δρώντων σωμάτων ακολου-
θούν την αναλογία των συντε-
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) λεστών τους στην εξίσωση της
αντίδρασης λέμε ότι οι ποσό-
τητές τους είναι σε στοιχειομε-
Αν στη χημική ισορροπία έχουν σχηματιστεί 3 mol SO3: τρική αναλογία. Π.χ. στη δι-
a) Ποιες οι ποσότητες (σε mol) των υπολοίπων σωμάτων στην κατάσταση της χημικής ι- πλανή αντίδραση οι ποσότητες
σορροπίας; 4 mol SO2 και 2 mol O2 είναι
σε στοιχειομετρική αναλογία.
β) Ποια είναι η απόδοση (α) της αντίδρασης; Όταν έχουμε (αρχικά) 4 mol
SO2 και n > 2 mol Ο2 λέμε ότι
α) Θεωρούμε ότι αντιδρούν έστω 2x mol SO2, με x mol O2 και προκύπτουν 2x mol SO3. έχουμε περίσσεια Ο2. Επίσης,
όταν έχουμε 4 mol SO2 και n <
Καταστρώνουμε τον πίνακα που ακολουθεί: 2 mol Ο2 λέμε ότι έχουμε πε-
ρίσσεια SΟ2.
σε περίσσεια !
Ισχύει: 2x = 3, άρα x = 1,5 mol. Στη Χ.Ι. θα έχουμε 4 − 2x = 1 mol SO2, 10 − x = 8,5 mol Η απόδοση μιας (αμφίδρομης ή
O2 και (φυσικά) 3 mol SO3. και μονόδρομης αντίδρασης που
δεν έχει όμως ολοκληρωθεί για
διάφορους λόγους) είναι σημα-
β) Παρατηρούμε ότι το Ο2 είναι σε περίσσεια (τα 4 mol SO2 απαιτούν για πλήρη αντίδραση ντικός παράγοντας, κυρίως για
2 mol Ο2) και επομένως η θεωρητική ποσότητα του SO3 θα είναι 4 mol (επιβεβαιώστε). τη βιομηχανία, όπου μαζί με το
Επομένως, σύμφωνα με τον ορισμό της απόδοσης με βάση το μοναδικό προϊόν της αντί- χρόνο διεξαγωγής μιας αντίδρα-
σης καθορίζουν σε σημαντικό
δρασης, έχουμε: ποσοστό την τιμή του τελικού
προϊόντος.
πρακτικό ποσό ενός προϊόντος 3
Δηλαδή: α = = = 0,75 ή 75%
θεωρητικό ποσό ενός προϊόντος 4
Θα μπορούσαμε να υπολογίσουμε την απόδοση της αντίδρασης και με βάση το κλάσμα
των mol (κ) που αντιδρά για το αντιδρών που είναι σε έλλειμμα:
Στην περίπτωση που τα αντι-
αριθμός mol SO2 που αντιδρά 2x 3 δρώντα συστατικά είναι σε στοι-
κ SO2 =α = = = = 0,75 χειομετρική αναλογία, θα μπο-
αρχικός αριθμός mol SΟ2 4 4
ρούσαμε να υπολογίσουμε την
Προσέξτε ότι το κλάσμα των mol του Ο2 (συστατικό σε περίσσεια) που αντιδρά δεν ισού- απόδοση της αντίδρασης με
βάση οποιαδήποτε αντιδρών.
ται την απόδοση της αντίδρασης (είναι μικρότερο):
x 1,5
κ O2 = = = 0,15 ≠ α (= 0,75 ή 75%)
10 10
50
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΑΣΚΗΣΕΩΝ
Ποια από τις παρακάτω σχέσεις θα ισχύει σε οποιαδήποτε χρονική στιγμή διεξαγω-
γής της αντίδρασης;
Α) [N2] = [H2] = [NH3] Β) [N2] ≤ [H2]
Γ) [N2] ≥ [H2] Δ) [H2] > [NH3] > [N2]
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Έστω x mol N2 και x mol Η2. Θα θεωρήσουμε κάποια χρονική στιγμή t, πριν την αποκα-
τάσταση της χημικής ισορροπίας, κατά την οποία έχουν αντιδράσει (έστω) y mol Ν2:
x − y x − 3y
x ‒ y > x ‒ 3y, > , [N2]t > [H2]t
V V
Καθώς για t = 0 ισχύει: [N2] = [H2], γενικά θα ισχύει: [N2] ≥ [H2]. Δηλαδή, σωστή είναι
η επιλογή Γ.
ΛΥΣΗ
500
Για το CaCO3, Mr = 100 και άρα η αρχική ποσότητά του θα είναι: n = = 5 mol.
100
800oC
mol CaCO3(s) CaO(s) + CΟ2(g)
Αρχικά 5 ― ―
Μεταβολές ‒x x x
Χ.Ι. 5‒x x x
x
α = 0,8 = , x = 0,8·5 = 4 mol. Άρα θα παραχθούν 4 mol ή 4·56 = 224 g CaO. H ποσότητα
5
του CaCO3 που δεν διασπάστηκε είναι: (5 ‒ x)·100 = 100 g.
51
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) Μr(Ν2) = 28, Μr(H2) = 2. Εφόσον το μίγμα είναι ισομοριακό, θα αποτελείται (έστω) από
x mol Ν2 και x mol Η2 και θα ισχύει:
Το Ν2 είναι σε περίσσεια:
Η θεωρητική ποσότητα της ΝΗ3 είναι 4/3 mol. Tα συνολικά mol στο τέλος της αντίδρασης
θα ήταν: 4/3 + 4/3 = 8/3.
nολ ⋅ R ⋅ T (8 / 3) ⋅ 0,082 ⋅ 800
Ρ·V = nολ·R·T, P = = = 87,47 atm.
V 2
Ο συνολικός αριθμός mol στην περίπτωση αυτή είναι: 4 − 2x = 3,2 mol. Επομένως, η πίεση
του μίγματος ισορροπίας είναι:
52
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
ΛΥΣΗ
29,7
α) Μr(COCl2) = 99, n = = 0,3 mol.
99
mol COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
Αρχικά 0,3 ― ―
Μεταβολές ‒x x x
Χ.Ι. 0,3 ‒ x x x
x = 4,2/28 = 0,15 mol CO (Mr CO = 28). Επομένως, στη χημική ισορροπία θα συνυπάρ-
χουν: 0,3 − 0,15 = 0,15 mol COCl2, 0,15 mol CO και 0,15 mol Cl2.
x
β) Η απόδοση της αντίδρασης είναι: α = = 0,5 ή 50%.
0,3
γ) O συνολικός αριθμός mol στην ισορροπία είναι: (0,3 ‒ x) + x + x = 0,45 mol. Επειδή
στα αέρια η αναλογία όγκων είναι και αναλογία mol, θα έχουμε:
0,15
%v / v CO = ⋅ 100 = 33,3%
0,45
Όταν έχουμε στα αντιδρώντα 5. Σε δοχείο όγκου V = 0,82 L εισάγουμε 0,04 mol Ν2Ο4 και θερμαίνουμε στους
ένα μόνο συστατικό η απόδοση
της αντίδρασης αναφέρεται ως 127°C, οπότε αποκαθίσταται η ισορροπία, N2O4(g) 2NO2(g). Η ολική πίεση στην
βαθμός διάσπασης. ισορροπία βρέθηκε ίση με 2 atm.
α) Πόσα mol από κάθε αέριο υπάρχουν στην ισορροπία;
β) Ποιος είναι ο βαθμός διάσπασης του Ν2Ο4 στις συνθήκες του πειράματος;
R = 0,082 L·atm·mol‒1·K‒1.
ΛΥΣΗ
α) Για την αποκατάσταση της χημικής ισορροπίας έχουμε τον πίνακα που ακολουθεί:
Στην ισορροπία ο ολικός αριθμός mol είναι ίσος με: 0,04 − x + 2x = 0,04 + x. Σύμφωνα
με την καταστατική εξίσωση των αερίων, έχουμε: Pολ·V = nολ·R·T.
Επομένως, στη X.I. θα έχουμε: 0,03 mol N2O4 και 0,02 mol NO2.
53
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) i. Μέχρι να αποκατασταθεί η ισορροπία αντέδρασαν 0,2 mol/L Α και 0,6 mol/L Β (τρι-
πλάσια ποσότητα σε σχέση με το Α). Επομένως λ = 3.
ii. Εφόσον η πίεση στο δοχείο μένει σταθερή, ο συνολικός αριθμός των μορίων των αερίων
δε μεταβάλλεται, οπότε: 1 + 3 = μ + 2, μ = 2.
β)
0,4
c(M)
[Γ], [Δ]
t
γ) Με βάση τα διαγράμματα για τα αντιδρώντα και τα προϊόντα θα έχουμε:
54
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
55
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
3.11. Σε κλειστό δοχείο σταθερού όγκου εισάγονται ποσό- 3.15. Ποιο από τα παρακάτω διαγράμματα συγκεντρώσεων
τητες από τις ενώσεις Α και Β, οπότε με την πάροδο του αποδίδει την εξέλιξη της ισορροπίας: A(g) + 2B(g) Γ(g);
χρόνου αποκαθίσταται η ισορροπία: A(g) + xB(g) 3Γ(g).
Στο διάγραμμα που ακολουθεί παριστάνονται οι καμπύλες c(Μ)
αντίδρασης των 3 συστατικών της από t = 0 μέχρι την απο- Α
κατάσταση της ισορροπίας (t = tv). Β
6
c(M) Γ
ΙΙ
1
4
tv
2 Ι c(Μ)
ΙΙΙ Α
Γ
t
Με βάση τα δεδομένα αυτά τι από τα παρακάτω ισχύει: Β 2
Α) Οι αρχικές ποσότητες των Α και Β είναι ισομοριακές
Β) O συντελεστής x είναι ίσος με 2 tv
Γ) Η καμπύλη ΙΙ αντιστοιχεί στο σώμα Β
Δ) Για κάθε χρονική στιγμή t < tv θα ισχύει: [B] < [A] c(Μ)
Α
3.12. Δίνεται η ισορροπία: Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Σε
δοχείο σταθερού όγκου προσθέτουμε αρχικά 3 mol Ν2 και 3 3
Β
mol Η2. Στην ισορροπία, ποια από τις παρακάτω σχέσεις εί-
ναι οπωσδήποτε σωστή;
Α) [Η2] > [ΝΗ3] Β) [Ν2] > [Η2] Γ
Γ) [Η2] > [Ν2] Δ) [ΝΗ3] > [Ν2] tv
3.14. Σε δοχείο σταθερού όγκου εισάγονται x mol SO2(g) 3.16. Να εξηγήσετε ποιες από τις προτάσεις που ακολου-
και x mol O2(g), υπό σταθερή θερμοκρασία, οπότε αποκαθί- θούν είναι λανθασμένες.
σταται η ισορροπία: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g). α) Οι μονόδρομες αντιδράσεις έχουν πάντοτε μεγάλη ταχύ-
Μετά την αποκατάσταση της ισορροπίας οι ποσότητες του τητα και οι αμφίδρομες έχουν πάντοτε μικρή ταχύτητα.
SO2 και του O2 βρέθηκαν ίσες με α mol και β mol, αντί- β) Για το συντελεστή απόδοσης μιας αμφίδρομης αντίδρα-
στοιχα. Σύμφωνα με τα παραπάνω δεδομένα, ποια από τις σης ισχύει πάντα: α < 1.
προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστή; γ) Στην κατάσταση ισορροπίας οι συγκεντρώσεις των αντι-
Α) Η απόδοση της αντίδρασης είναι ίση με (x – α)/x δρώντων και των προϊόντων είναι πάντοτε ίσες μεταξύ τους.
Β) Για τις ποσότητες α και β, ισχύει: α > β δ) Στην κατάσταση ισορροπίας, εφόσον οι συνθήκες παρα-
Γ) Η ποσότητα του SO3 στη χημική ισορροπία θα είναι ίση μένουν σταθερές, οι συγκεντρώσεις όλων των αντιδρώντων
με (x + α) mol και προϊόντων παραμένουν σταθερές.
Δ) Κατά τη διάρκεια της αντίδρασης η πίεση αυξάνεται συ- ε) Αν σε μία αμφίδρομη αντίδραση η αντίδραση προς τα δε-
νεχώς ξιά είναι εξώθερμη, τότε προς τα αριστερά θα είναι ενδό-
θερμη.
56
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
3.17. Ποιες από τις παρακάτω ισορροπίες είναι ομογενείς 3.25. Αέριο μίγμα αποτελείται από 10 mol CO και 4 mol Η2.
και ποιες ετερογενείς; Το μίγμα εισάγεται σε κλειστό δοχείο όγκου 10 L σε περι-
1. Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) βάλλον θερμοκρασίας Τ, οπότε αποκαθίσταται η χημική ι-
2. 3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) σορροπία:
3. CaCO3(s) Ca (aq) + CO32−(aq)
2+ CO(g) + 2Η2(g) CΗ3OH(g)
4. CH3COOH(aq) + NH3(aq) CH3COO−(aq) + NH4+(aq) Η απόδοση της αντίδρασης βρέθηκε ίση με 20%. Να υπολο-
γίσετε τις συγκεντρώσεις όλων των συστατικών στην κατά-
3.18. Να εξηγήσετε τι εννοούμε όταν λέμε ότι η μία χημική σταση της χημικής ισορροπίας.
ισορροπία χαρακτηρίζετε ως δυναμική.
3.26. Σε έναν αντιδραστήρα όγκου 2 L εισάγεται μίγμα
N2(g) και H2(g). Το μίγμα θερμαίνεται στους 725 K και απο-
Προβλήματα
καθίσταται η ισορροπία: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Αν στο
3.19. 2 mol H2(g) αναμιγνύονται με 3 mol I2(g) σε κλειστό μίγμα ισορροπίας προσδιορίστηκαν 2 mol H2(g), 0,2 mol
δοχείο και το μίγμα αφήνεται να αντιδράσει μέχρι να απο- N2(g) και 0,4 mol NH3(g), να υπολογιστούν:
κατασταθεί η χημική ισορροπία: H2(g) + I2(g) 2ΗΙ(g). α) Οι αρχικές ποσότητες (σε mol) των δύο αντιδρώντων.
Κατά τη διαδικασία αυτή παράγονται 2 mol ΗΙ(g). Ποια εί- β) Η απόδοση της αντίδρασης.
ναι η απόδοση της αντίδρασης;
3.27. Σε κενό δοχείο εισάγονται 2 mol N2 και 5 mol H2 τα
3.20. Σε δοχείο εισάγονται αρχικά 4 mol N2(g) και 10 mol οποία αντιδρούν σε κατάλληλες συνθήκες, σύμφωνα με τη
Η2(g) και αποκαθίσταται η ισορροπία, χημική εξίσωση:
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Στην ισορροπία προσδιορίστηκαν 68 g NH3(g). Ποια είναι η Αν το N2 αντέδρασε σε ποσοστό 25%, να υπολογιστούν:
απόδοση της αντίδρασης; α) Η απόδοση της αντίδρασης.
β) Η ποσότητα της ΝΗ3 (σε mol) που έχει σχηματιστεί στη
3.21. Σε δοχείο 10 L εισάγονται 8 mol PCl5 και αποκαθίστα- χημική ισορροπία.
ται η ισορροπία: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Η περιεκτικό-
τητα του μίγματος ισορροπίας σε Cl2 βρέθηκε ίση με 20% 3.28. Δοχείο σταθερού όγκου περιέχει 1 mol CO2(g) στους
v/v. Να υπολογίσετε: 427oC και υπό πίεση 10 atm. Με θέρμανση του αερίου στους
α) Τις ποσότητες (σε mol) των 3 αερίων της ισορροπίας. 1127oC αποκαθίσταται η χημική ισορροπία:
β) Τις συγκεντρώσεις των 3 αερίων στην ισορροπία. 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g)
α) Ποια θα ήταν η τιμή της πίεσης στους 1127oC αν δε γινό-
3.22. Αέριο μίγμα Ν2 και Η2 περιέχει 40% v/v Η2 και κατα- ταν καθόλου η διάσπαση του CO2;
λαμβάνει συνολικό όγκο 33,6 L (σε STP). Όταν το μίγμα β) Αν το CO2 είχε διασπαστεί πλήρως, ποια θα ήταν η πίεση
αυτό αντιδράσει σε κατάλληλες συνθήκες σχηματίζεται NH3 στο δοχείο;
με απόδοση 10%. Να υπολογιστεί η μάζα της NH3 που σχη- γ) Αν η απόδοση της διάσπασης είναι 25% ποια θα είναι η
ματίστηκε. τελική πίεση του μίγματος στην κατάσταση ισορροπίας;
3.23. Ισομοριακό μίγμα αποτελείται από τα αέρια SO2 και 3.29. Σε δοχείο όγκου V = 2 L εισάγονται ποσότητες από τα
ΝΟ2 και έχει μάζα 33 g. Το μίγμα εισάγεται σε κλειστό δο- σώματα Α(g) και Β(g) που αντιδρούν σύμφωνα με την εξί-
χείο υπό κατάλληλες συνθήκες, οπότε αποκαθίσταται η ι- σωση: A(g) + xB(g) yΓ(g). Στο διάγραμμα που ακολουθεί
σορροπία που περιγράφεται από την εξίσωση: εμφανίζονται οι καμπύλες αντίδρασης για τα τρία σώματα
SO2(g) + ΝΟ2(g) SΟ3(g) + NO(g) που συμμετέχουν στην ισορροπία:
Στην ισορροπία έχουν σχηματιστεί 0,2 mol SO3.
α) Ποιες οι ποσότητες (σε mol) των άλλων αερίων στη χη- [Α]
μική ισορροπία; 0,4
β) Ποια η απόδοση της αντίδρασης; c (Μ)
0,3
[Β]
3.24. λ mol SO2(g) και μ mol Ο2(g) εισάγονται σε δοχείο 0,2
όγκου V = 10 L και αποκαθίσταται η ισορροπία:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 0,1
[Γ]
Στη χημική ισορροπία προσδιορίστηκαν οι εξής συγκεντρώ-
σεις: [SO2] = 0,4 M, [O2] = 0,6 M και [SO3] = 0,8 Μ. t
α) Να υπολογιστούν οι αρχικές ποσότητες λ και μ. α) Ποιοι οι συντελεστές (x και y) των σωμάτων Β και Γ;
β) Να υπολογιστεί η απόδοση της αντίδρασης. β) Ποια η θεωρητική ποσότητα σχηματισμού του Γ;
γ) Ποια η απόδοση της αντίδρασης;
57
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
3.30. Μίγμα ΝΟ και Br2 αντιδρά σύμφωνα με τη χημική ι- α) Αν το αρχικό μίγμα αποτελείται από α mol HCl και β mol
σορροπία: ΝΟ(g) + Br2(g) NOBr2(g). Βρέθηκε ότι στην Ο2 και x είναι το κλάσμα των mol του HCl που έχει μετα-
κατάσταση της ισορροπίας συνυπάρχουν ισομοριακές ποσό- τραπεί σε Cl2 μετά την αποκατάσταση της ισορροπίας, να
τητες ΝΟ και ΝΟΒr2, ενώ ο αριθμός mol του Βr2 είναι δι- βρεθεί ο συνολικός αριθμός mol όλων των συστατικών της
πλάσιος από τον αριθμό mol του ΝΟBr2. ισορροπίας σαν συνάρτηση των α, β και x.
α) Ποια η %v/v σύσταση του αρχικού μίγματος; β) Αν το αρχικό μίγμα ήταν ισομοριακό και το ποσοστό του
β) Ποια είναι η απόδοση της αντίδρασης; ΗCl που αντέδρασε μέχρι την αποκατάσταση της ισορρο-
γ) Ποιο είναι το κλάσμα του mol του ΝΟ που αντιδρά; Ποιο πίας είναι 80% να υπολογιστεί η απόδοση της αντίδρασης.
το αντίστοιχο κλάσμα για το Br2;
MIA ΕΙΔΙΚΗ ΑΣΚΗΣΗ
3.31. Σε δοχείο σταθερού όγκου με κατάλληλο στερεό κα-
3.33. To μονοξείδιο του αζώτου (ΝΟ) μπορεί να προκύψει
ταλύτη εισάγουμε 32 g Η2 και 112 g N2 και η πίεση είναι ίση
με P. H θερμοκρασία στο δοχείο διατηρείται σταθερή μέχρις με οξείδωση της αμμωνίας από Ο2, σύμφωνα με την εξί-
ότου αποκατασταθεί χημική ισορροπία μεταξύ του Η2, του σωση (χωρίς συντελεστές):
N2 και της ΝΗ3 που σχηματίζεται, οπότε η ολική πίεση γίνε- ΝΗ3(g) + Ο2(g) ΝΟ(g) + Η2Ο(g)
ται ίση με 0,9P. Να υπολογιστούν: α) Να σημειώσετε ποιο στοιχείο οξειδώνεται και ποιο ανά-
α) Η σύσταση (σε mol) του μίγματος ισορροπίας. γεται και να συμπληρώσετε την εξίσωση με τους απαραίτη-
β) Η %v/v σύσταση του μίγματος ισορροπίας. τους συντελεστές.
γ) Η απόδοση της αντίδρασης. β) Σε δοχείο, που βρίσκεται σε θερμοκρασία Τ, εισάγονται
100 mol ΝΗ3 και αέρας σε 20% περίσσεια σε σχέση με αυ-
3.32. Κάτω από ορισμένες συνθήκες το Ο2(g) αντιδρά με το τόν που απαιτείται για την πλήρη αντίδραση, σύμφωνα με
HCl(g) παράγοντας Cl2(g) και Η2Ο(g). Η αντίδραση είναι την παραπάνω εξίσωση. Nα υπολογιστεί ο συνολικός αριθ-
αμφίδρομη και καταλήγει σε χημική ισορροπία που περι- μός mol του αέρα που εισήχθηκε αρχικά στο δοχείο.
λαμβάνει και τα τέσσερα αέρια συστατικά. γ) Όταν αποκαταστάθηκε η χημική ισορροπία, η απόδοση
της αντίδρασης βρέθηκε ίση με 80%. Να υπολογιστεί η %
v/v αναλογία του μίγματος ισορροπίας σε ΝΗ3.
Ο αέρας αποτελείται από 80% v/v N2 και 20% v/v O2.
Ίσως δε μπορούμε να φανταστούμε ότι η έννοια των αντιστρεπτών αντιδράσεων και της χημικής
ισορροπίας οφείλεται στο Γάλλο στρατηλάτη Ναπολέοντα!
Το 1798 Ναπολέοντας ζήτησε από τον εξέχοντα Γάλλο χημικό Claude Louis Berthollet να τον
συνοδεύσει στην εκστρατεία του στην Αίγυπτο ως επιστημονικός σύμβουλος. Εκεί, ο Berthollet
παρατήρησε σε μία λίμνη με αλάτι (NaCl) σχηματισμό ανθρακικού νατρίου (Na2CO3) με μια αντί-
δραση αντίστροφη της πολύ γνωστής, από εκείνη την εποχή, αντίδρασης:
Na2CO3 + CaCl2 → CaCO3 + 2NaCl
Διαπίστωσε ότι αν και στο εργαστήριο η αντίδραση γινόταν πλήρως προς τα δεξιά, η αντίδραση
μπορούσε να γίνει και προς την αντίθετη κατεύθυνση. Απέδωσε το φαινόμενο αυτό στη μεγάλη
συγκέντρωση του νερού σε NaCl, χωρίς όμως να μπορεί να φανταστεί την έννοια της χημικής ισορ-
ροπίας.
Αργότερα, στα μέσα του 1800, οι Berthelot και Gilles έδειξαν ότι οι συγκεντρώσεις των αντι-
δρώντων επηρέαζαν τις συγκεντρώσεις των προϊόντων στις διάφορες χημικές αντιδράσεις, ενώ λίγο
αργότερα οι Guldberg και Waage έδειξαν ότι μία αντίδραση μπορεί να οδηγηθεί σε χημική ισορ-
ροπία από οποιαδήποτε κατεύθυνση.
Το 1877 ο van't Hoff θεμελίωσε την ισχύ του νόμου της χημικής ισορροπίας (βλ. ενότητα 6).
Έδειξε ότι η κατάσταση της χημικής ισορροπίας είναι συνάρτηση των συγκεντρώσεων των αντι-
δρώντων και μάλιστα ότι στην έκφραση του νόμου της ισορροπίας οι συγκεντρώσεις εμφανίζονται
ως δυνάμεις των συντελεστών των αντιδρώντων και των προϊόντων της χημικής εξίσωσης.
58
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 3
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-3, να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
1. Σε δοχείο εισάγονται 1,2 mol σώματος A και 0,5 mol σώματος B και πραγματοποιείται η αντίδραση:
3A + B A3B
Ποια είναι η θεωρητική ποσότητα του σώματος Α3Β, αν η αντίδραση ήταν πλήρης και μονόδρομη;
A) 0,5 mol B) 1,2 mol Γ) 0,4 mol Δ) 1,7 mol
2. Σε δοχείο 1 L εισάγονται 0,1 mol O2 και 0,1 mol SO3, οπότε αποκαθίσταται η ισορροπία:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Ποια από τις επόμενες σχέσεις θα είναι οπωσδήποτε σωστή στην ισορροπία;
Α) [SO2] = [O2] = [SO3] Β) [O2] < [SO3] Γ) [SO3] < [O2] Δ) [O2] = 2·[SO3]
3. Για την ισορροπία, SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g), δίνονται τα δεδομένα του πίνακα που ακολουθεί:
Μ [SO2] [NO2] [SO3] [NO]
Αρχικές α β − −
Χ.Ι. x y ω ω
Με βάση τα δεδομένα αυτά, ποια από τις παρακάτω σχέσεις θα ισχύει;
Α) x = ω Β) x = y Γ) α – x = ω Δ) x + y = 2ω E) β – y = 2ω
4. 3 mol A(g) και x mol B(g) εισάγονται σε δοχείο και αποκαθίσταται η χημική ισορροπία που αποδίδεται από την εξίσωση:
2Α(g) + Β(g) Γ(g)
Στη χημική ισορροπία προσδιορίστηκαν 1 mol Γ(g). Για την ισορροπία αυτή ισχύει:
Α) Η αρχική ποσότητα του B είναι μεγαλύτερη από 1 mol
Β) Η ποσότητα του Α στη ισορροπία είναι ίση με 2 mol
Γ) H απόδοση της αντίδρασης είναι α = 2/3
Δ) Η απόδοση της αντίδρασης είναι α = 1/x
5. Σε έναν αντιδραστήρα εισάγεται μίγμα N2(g) και H2(g) και το μίγμα θερμαίνεται σε θερμοκρασία Τ, οπότε αποκαθίσταται η
ισορροπία που περιγράφεται από την εξίσωση:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Στο μίγμα ισορροπίας προσδιορίστηκαν 2 mol H2(g), 0,2 mol N2(g) και 0,4 mol NH3(g). Να υπολογιστούν:
α) Οι αρχικές ποσότητες (σε mol) των δύο αντιδρώντων συστατικών.
β) Η απόδοση της αντίδρασης.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
59
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
6. Σε κλειστό δοχείο όγκου V = 10 L εισάγονται 4 mol COCl2, οπότε υπό σταθερή θερμοκρασία Τ = 500 K, αποκαθίσταται η
ισορροπία: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g).
Το αέριο μίγμα ισορροπίας ασκεί πίεση 24,6 atm. Να υπολογίσετε:
α) Την απόδοση της αντίδρασης.
β) Τον όγκο διαλύματος KMnO4 συγκέντρωσης 0,2 M, οξινισμένου με H2SO4, που απαιτείται για την οξείδωση της ποσότητας
του CO που παράγεται από την παραπάνω ισορροπία.
R = 0,082 atm·L/mol·K.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
0,6
7. Σε δοχείο σταθερού όγκου 1 L εισάγουμε 0,5 mol Α(g), οπότε αποκαθίσταται η
ισορροπία: c(Μ) 1
2A(g) B(g) + λΓ(g)
0,4
Οι καμπύλες αντίδρασης για τα σώματα Α, Β και Γ δίνονται στα διαγράμματα που
ακολουθούν. 2
α) Σε ποιο από τα σώματα της αντίδρασης αντιστοιχεί η κάθε καμπύλη 1, 2 και 3;
Ποια η τιμή του συντελεστή λ; 0,2
β) Ποια ποσότητα (σε mol) από τα προϊόντα Β και Γ θα σχηματίζονταν αν η αντί-
δραση ήταν μονόδρομη; 3
γ) Να προσδιοριστεί η απόδοση της αντίδρασης.
t (s)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
60
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
4
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Εισαγωγή
Είδαμε στην προηγούμενη ενότητα τι συμβαίνει όταν σε μία αμφίδρομη αντίδραση έχει
αποκατασταθεί χημική ισορροπία:
Τα αντιδρώντα και τα προϊόντα συνυπάρχουν και μάλιστα οι ποσότητές τους παραμέ-
νουν αναλλοίωτες με την πάροδο του χρόνου, εκτός αν αλλάξουν οι συνθήκες του πει-
ράματος.
Οι δύο αντίθετης φοράς αντιδράσεις εξελίσσονται ταυτόχρονα και μάλιστα με τις ίδιες
ταχύτητες (υ1 = υ2).
Τι θα γίνει, όμως, αν σε μία χημική ισορροπία αλλάξουν οι συνθήκες που την καθορίζουν;
Προσέξτε το παράδειγμα που ακολουθεί.
Ας υποθέσουμε ότι σε ένα κλειστό δοχείο έχει αποκατασταθεί η «γνωστή» ισορροπία,
υ1
Η2(g) + I2(g) 2HI(g) (υ1 = υ2)
υ2
υπό σταθερή θερμοκρασία και πίεση. Προσθέτουμε «ξαφνικά» στο δοχείο κάποια επι-
πλέον ποσότητα Η2(g), οπότε η [Η2] θα αυξηθεί. Έτσι, η ταχύτητα της αντίδρασης προς
τα δεξιά (υ1) θα γίνει στιγμιαία μεγαλύτερη από την ταχύτητα της αντίδρασης προς τα
αριστερά (υ2) με αποτέλεσμα να σχηματίζεται μεγαλύτερη ποσότητα ΗΙ:
Επιπλέον
Η2 υ1
Η2(g) + I2(g) 2HI(g)
Νέα υ2
υ1 Χ.Ι.
υ Με την πάροδο του χρόνου η υ1 μειώνεται ενώ η υ2 αυξάνεται, οπότε θα έλθει κάποια
στιγμή όπου οι δύο ταχύτητες θα εξισωθούν και πάλι και θα αποκατασταθεί νέα ισορρο-
προσθήκη πία στην οποία οι νέες συγκεντρώσεις των Η2, I2 και HI θα παραμένουν από κει και πέρα
υ2 Η2 αναλλοίωτες! Καθώς στη νέα αυτή «θέση» της ισορροπίας υπάρχει μεγαλύτερη ποσό-
τητα ΗΙ, λέμε ότι η χημική ισορροπία «μετατοπίστηκε» προς τα δεξιά.
t
61
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Γενικά, η θέση μιας χημικής ισορροπίας επηρεάζεται από τους εξής παράγοντες (συντελε-
στές):
Η μεταβολή της θέσης μιας ισορροπίας (αν δηλαδή θα μετατοπιστεί προς τα δεξιά ή προς
τα αριστερά με στόχο την αποκατάσταση νέας ισορροπίας) με την μεταβολή κάποιου πα-
ράγοντα που την καθορίζει, μπορεί να προβλεφθεί με βάση την αρχή Le Châtelier. Σύμ-
φωνα με την αρχή αυτή:
«Όταν μεταβάλλουμε ένα από τους συντελεστές μιας χημικής ισορροπίας (συγκέντρωση, πί- Henri Louis Le Châtelier.
Γάλλος χημικός που γεννή-
εση, θερμοκρασία) η θέση της ισορροπίας αυτής μετατοπίζεται προς εκείνη την κατεύθυνση θηκε και έζησε στο Παρίσι
που τείνει να αναιρέσει τη μεταβολή που επιφέραμε». (1850-1936).
συνυπάρχουν 16 mol HI, 2 mol H2 και 2 mol I2. Μεταβάλλουμε τη συγκέντρωση του ΗΙ
με προσθήκη π.χ. 4 mol ΗΙ επιπλέον.
Αυξήσαμε την ποσότητα ΗΙ; Η
ισορροπία «πηγαίνει» προς ε-
mol 2ΗΙ(g) H2(g) + I2(g) κείνη την κατεύθυνση που κα-
Χ.Ι. 16 2 2 ταναλώνεται ΗΙ, δηλαδή προς
τα δεξιά.
Προσθέτω +4
Γενικά, σύμφωνα με την αρχή Le Châtelier, η μεταβολή της συγκέντρωσης σε ένα ή πε-
ρισσότερα από τα σώματα που συμμετέχουν στην ισορροπία, μετατοπίζει την ισορροπία:
62
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
Εφαρμογή 1
Έστω ότι σε κάποιο δοχείο σταθερού όγκου, υπό σταθερή θερμοκρασία, έχει αποκαταστα-
Τα στερεά θεωρείται ότι έχουν
«σταθερή συγκέντρωση» (1
θεί η ισορροπία: Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Πως θα μεταβληθεί η θέση της χημικής
Μ), ανεξάρτητα με την ποσό- ισορροπίας:
τητά τους. Έτσι, αν σε μία ι- α) Αν προσθέσουμε επιπλέον ποσότητα Ν2.
σορροπία που συμπεριλαμβά-
νει στερεό σώμα, αυξήσουμε ή β) Αν προσθέσουμε επιπλέον ποσότητα NH3.
μειώσουμε τη ποσότητά του, η γ) Αν αφαιρέσουμε κάποια ποσότητα NH3 (π.χ. με υγροποίησή της, οπότε απομακρύνεται
ισορροπία δε διαταράσσεται!
από τον κύκλο της ισορροπίας).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα δεξιά, ώστε να καταναλωθεί μέρος της ποσότητας
του Ν2 που προσθέσαμε.
β) Θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα αριστερά, ώστε να καταναλωθεί μέρος της ποσότητας
της ΝΗ3 που προσθέσαμε.
γ) Θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα δεξιά, ώστε να αναπληρωθεί μέρος της ποσότητας της
ΝΗ3 που αφαιρέσαμε με την υγροποίηση.
Εφαρμογή 2
Έστω ότι σε κάποιο δοχείο σταθερού όγκου, υπό σταθερή θερμοκρασία, έχει αποκαταστα-
θεί η ισορροπία: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g). Πως μπορούμε να οδηγήσουμε την αντί-
δραση προς τα δεξιά (να παράγουμε, δηλαδή, μεγαλύτερη ποσότητα CaO);
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Δε μπορούμε να προσθέσουμε επιπλέον ποσότητα CaCO3 γιατί είναι στερεό και δε με-
ταβάλλει τη θέση της χημικής ισορροπίας. Μπορούμε, όμως, να αφαιρέσουμε ποσότητα
CO2(g), οπότε σύμφωνα με την αρχή Le Châtelier η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς τα
δεξιά, παράγοντας επιπλέον ποσότητα CaO.
Η πίεση είναι παράγοντας της χημικής ισορροπίας, αλλά για να ισχύει αυτό θα πρέπει να
ισχύουν οι εξής προϋποθέσεις:
1. Να συμμετέχουν στην ισορροπία αέριες ουσίες (έστω και ένα αέριο ως αντιδρών ή
προϊόν).
2. Κατά την αντίδραση να παρατηρείται μεταβολή του αριθμού των mol των αερίων.
3. Να μεταβάλλουμε την πίεση με μεταβολή του όγκου του δοχείου στο οποίο διεξά-
γεται η αντίδραση.
Σε ένα σύστημα που βρίσκεται σε κατάσταση ισορροπίας, η αύξηση της πίεσης υπό στα-
θερή θερμοκρασία, μετατοπίζει την ισορροπία προς την κατεύθυνση όπου έχουμε τα λιγό-
τερα mol αερίων. Επίσης, η μείωση της πίεσης μετατοπίζει την ισορροπία προς την κατεύ-
θυνση, όπου έχουμε περισσότερα mol των αερίων.
Δεν υπάρχει μεταβολή των mol
των αερίων (2 = 1 + 1)
2ΗΙ(g) H2(g) + Ι2(g)
Καθώς δεν παρατηρείται μεταβολή του αριθμού των mol των αερίων, από τα αριστερά
προς τα δεξιά (ή και το αντίστροφο), η πίεση δεν παίζει ρόλο στη θέση της ισορροπίας και
η αύξησή της δε μεταβάλλει τις ποσότητες των αντιδρώντων και των προϊόντων.
αύξηση των mol των αερίων μείωση των mol των αερίων
(1 + 3 > 2) (2 < 1 + 3)
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Έτσι, σύμφωνα με την αρχή Le Châtelier, η αύξηση της πίεσης θα οδηγήσει στην ισορρο-
πία προς τον μικρότερο (συνολικά) αριθμό mol αερίων, δηλαδή προς τα δεξιά. αυξάνοντας
με τον τρόπο αυτό την απόδοση σχηματισμού της ΝΗ3.
Έχουμε τη Χ.Ι.:
2NH3(g) 3H2(g) + N2(g)
Νέα Χ.Ι.:
παράγονται περισσότερα mol
ΝΗ3
64
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
Εφαρμογή 3
Σε ποιά από τις παρακάτω ισορροπίες, η πίεση είναι παράγοντας της ισορροπίας;
Στην ισορροπία αυτή, πως μεταβάλλεται η θέση της, αν μειώσουμε τον όγκο του δοχείου,
υπό σταθερή θερμοκρασία;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Παρατηρούμε ότι στη 2η ισορροπία δεν έχουμε μεταβολή του αριθμού των mol των αε-
ρίων: 4 mol H2O(g) έναντι 4 mol Η2(g). Αντίθετα, στην 1η ισορροπία έχουμε 3 mol συ-
νολικά αερίων στο πρώτο μέλος, έναντι 2 mol αερίων στο δεύτερο μέλος. Έτσι στην 1η
ισορροπία η πίεση είναι παράγοντας της ισορροπίας.
Αν στην 1η ισορροπία μειώσουμε τον όγκο του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία,
η πίεση θα αυξηθεί και η θέση της ισορροπίας θα μετατοπιστεί προς τα δεξιά (λιγότερα
mol αερίων).
Η αντίδραση προς τα δεξιά εί- Σε κλειστό δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί η ισορροπία:
ναι ενδόθερμη (ΔΗ > 0), ενώ
αυτή προς τα αριστερά είναι Ν2O4(g) 2ΝO2(g) , ΔΗ > 0
εξώθερμη (ΔΗ < 0)!
Το πρόσημο της ενθαλπίας σε
(άχρωμο) (καστανό)
μία ισορροπία αντιστοιχεί πά-
ντα για την αντίδραση προς τα Παρατηρούμε ότι στους 0οC το περιεχόμενο του δοχείου είναι σχεδόν άχρωμο, ενώ στους
δεξιά. 60οC σκούρο καστανό!
Με άλλα λόγια, η αύξηση της θερμοκρασίας του συστήματος της χημικής ισορροπίας
οδηγεί την αντίδραση προς τα δεξιά (παραγωγή επιπλέον ποσότητας ΝΟ2), ενώ αντί-
στροφα η μείωση της θερμοκρασίας οδηγεί την αντίδραση προς τα αριστερά (μείωση της
ποσότητας του ΝΟ2 με ταυτόχρονη μείωση της έντασης του χρωματισμού).
Η αντίδραση προς τα δεξιά εί- Τα πράγματα, όμως, είναι «ανάποδα» στη χημική ισορροπία:
ναι εξώθερμη, ενώ αυτή προς τα
αριστερά είναι ενδόθερμη (ΔΗ
= +198kJ)!
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) , ΔΗ = −198 kJ
Η αύξηση της θερμοκρασίας οδηγεί την ισορροπία προς την κατεύθυνση που απορροφάται
θερμότητα (ενδόθερμη κατεύθυνση), ενώ η μείωση της θερμοκρασίας οδηγεί την ισορρο-
πία προς την κατεύθυνση που εκλύεται θερμότητα (εξώθερμη κατεύθυνση).
Εφαρμογή 4
Τα ιόντα του δισθενούς κοβαλτίου, Co2+, απαντώνται στα υδατικά τους διαλύματα με τη
μορφή των συμπλόκων ιόντων τους, [Co(H2O)6] 2+, που έχουν ροζ χρώμα. Αν σε ένα τέτοιο
διάλυμα προσθέσουμε ιόντα χλωρίου (π.χ. με τη μορφή NaCl) αποκαθίσταται η ισορροπία:
Co(H2O)6 2+(aq) + 4Cl−(aq) CoCl4 2−(aq) + 6H2O(ℓ)
(ροζ) (μπλε)
Το διάλυμα της ισορροπίας στη συνηθισμένη θερμοκρασία εμφανίζεται μπλε, ενώ αν ψυχθεί
(π.χ. με πάγο) χρωματίζεται ροζ. Εξηγείστε αν η αντίδραση προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη ή
εξώθερμη.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Παρατηρούμε ότι η μείωση της θερμοκρασίας οδηγεί την ισορροπία προς τα αριστερά.
Άρα, η αντίδραση προς τα αριστερά θα είναι εξώθερμη, οπότε η αντίδραση προς τα δεξιά
θα είναι ενδόθερμη.
Ένα αδρανές αέριο (π.χ. ένα ευγενές αέριο, Ηe, Ne, Ar κτλ.) είναι αυτό που δεν αντιδρά
με κανένα από τα συστατικά μιας χημικής ισορροπίας. Η προσθήκη ενός τέτοιου αερίου
σε ένα κλειστό χημικό σύστημα σε ισορροπία μπορεί να προκαλέσει ή να μην προκαλέσει
μετατόπιση της θέση μιας χημικής ισορροπίας.
Ας θεωρήσουμε την ισορροπία: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Διακρίνουμε τις εξής δύο
περιπτώσεις:
1η περίπτωση: Το αδρανές αέριο (π.χ. το He) εισάγεται υπό σταθερό όγκο. Στην περί-
πτωση αυτή οι συγκεντρώσεις των συστατικών της χημικής ισορροπίας δε μεταβάλλονται,
αν και η συνολική πίεση αυξάνεται (θυμηθείτε τι είπαμε παραπάνω για την πίεση ως πα-
ράγοντα μιας χημικής ισορροπίας: θα πρέπει να μεταβάλλεται με μεταβολή του όγκου !).
Επομένως, δεν υπάρχει μετατόπιση στη θέση της χημικής ισορροπίας.
2η περίπτωση: Το αδρανές αέριο εισάγεται υπό σταθερή πίεση, οπότε έχουμε αύξηση
όγκου. Και στην περίπτωση αυτή το He δεν αλληλεπιδρά με τα συστατικά της χημικής
ισορροπίας, αλλά καθώς ο όγκος αυξάνεται, όλες οι συγκεντρώσεις μειώνονται και το σύ-
στημα δεν είναι πια σε ισορροπία.
Θα δείξουμε στην επόμενη ενότητα ότι η χημική ισορροπία θα μετατοπιστεί προς την κα-
τεύθυνση που παράγονται περισσότερα mol αερίων, δηλαδή στην περίπτωσή μας προς τα
αριστερά, μέχρις ότου να αποκατασταθεί νέα χημική ισορροπία.
66
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΑΣΚΗΣΕΩΝ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η προσθήκη επιπλέον ποσότητας Ο2 θα οδηγήσει την ισορροπία προς τα δεξιά, ώστε
να καταναλωθεί κάποια ποσότητά του. Αυτό θα έχει ως αποτέλεσμα η ποσότητα του SO3
να αυξηθεί και επομένως η πρόταση είναι λανθασμένη.
β) Με την αύξηση της θερμοκρασίας η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς την κατεύθυνση
προς την οποία απορροφάται θερμότητα, δηλαδή προς τα αριστερά με αποτέλεσμα η πο-
σότητα του SO3 να ελαττωθεί (σωστή πρόταση).
γ) Η αύξηση του όγκου του δοχείου έχει ως αποτέλεσμα την μείωση της πίεσης. Σύμφωνα
με την αρχή Le Châtelier, η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς την κατεύθυνση που αυξά-
νεται ο αριθμός mol των αερίων, δηλαδή προς τα αριστερά (2 + 1 = 3 mol, έναντι 2 mol).
Η πρόταση είναι, επομένως, σωστή.
Ποια από τις επόμενες μεταβολές σε ένα μίγμα ισορροπίας SO2, O2 και SO3 θα προ-
καλέσει αύξηση της ποσότητας του SO3;
α) Αύξηση της θερμοκρασίας.
β) Ελάττωση του όγκου του δοχείου υπό σταθερή θερμοκρασία.
γ) Αφαίρεση ποσότητας O2 από το δοχείο (V, T σταθερά).
δ) Προσθήκη αδρανούς (ευγενούς) αερίου, π.χ. He (V, T σταθερά).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Για να αυξηθεί η ποσότητα του SO3 θα πρέπει η ισορροπία να μετατοπιστεί προς τα δεξιά.
67
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
i. Στους 50°C η ισορροπία περιγράφεται από την εξίσωση,
CH4(g) + H2O(ℓ) CH3OH(ℓ) + H2(g)
καθώς το Η2Ο και η CH3OH είναι σε υγρή κατάσταση. Η αύξηση της πίεσης δεν θα με-
τατοπίσει τη θέση της ισορροπίας καθώς ο αριθμός των mol των αερίων δεξιά και αρι-
στερά είναι ο ίδιος.
CH4(g) + H2O(ℓ) CH3OH(g) + H2(g)
καθώς η CH3OH είναι πια σε αέρια κατάσταση. Η αύξηση της πίεσης θα μετατοπίσει τη
θέση της ισορροπίας προς τα αριστερά καθώς προς την κατεύθυνση αυτή έχουμε μείωση
του αριθμού των mol των αερίων (1 mol έναντι 2 mol).
iii. Στους 120°C η ισορροπία περιγράφεται από την εξίσωση:
CH4(g) + H2O(g) CH3OH(g) + H2(g)
καθώς και το Η2Ο και η CH3OH είναι σε αέρια κατάσταση. Η αύξηση της πίεσης δεν θα
μετατοπίσει στην περίπτωση αυτή τη θέση της ισορροπίας, καθώς ο αριθμός των mol των
αερίων δεξιά και αριστερά είναι ο ίδιος (από 2 mol).
4. Δοχείο περιέχει μίγμα των αερίων HCl, Ο2, Η2Ο και Cl2 σε κατάσταση χημικής
ισορροπίας στους 400οC, σύμφωνα με την εξίσωση:
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Με την προσθήκη επιπλέον ποσότητας Ο2 στο μίγμα ισορροπίας, χωρίς μεταβολή του
όγκου του δοχείου και της θερμοκρασίας, η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς τα δεξιά, ο-
πότε η ποσότητα του Cl2 θα αυξηθεί.
68
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
5. Σε δοχείο όγκου V, που βρίσκεται στους θοC, περιέχονται x mol N2O4 και y mol
NO2 (x y) σε κατάσταση ισορροπίας σύμφωνα με την εξίσωση:
N2O4(g) 2NO2(g) , ΔΗ > 0
Τη χρονική στιγμή t1 μεταβάλλεται ένας από τους συντελεστές της χημικής ισορροπίας, οπότε
οι συγκεντρώσεις των δύο αερίων μεταβάλλονται σε συνάρτηση με το χρόνο σύμφωνα με το
παρακάτω διάγραμμα:
Να εξηγήσετε ποιον από τους συντελεστές της χημικής ισορροπίας μεταβάλλαμε και
με ποιο τρόπο.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Τη χρονική στιγμή t1 η συγκέντρωση ενός από τα δύο συστατικά αυξάνεται ακαριαία.
Άρα, προφανώς, αυξήσαμε τη συγκέντρωση του συστατικού αυτού. Το συστατικό αυτό
θα πρέπει να είναι το ΝΟ2, καθώς από τη χρονική στιγμή t1 μέχρι τη χρονική στιγμή t2,
οπότε και αποκαθίσταται η νέα χημική ισορροπία, η μεταβολή στη συγκέντρωσή του
είναι διπλάσια από τη μεταβολή της συγκέντρωσης του άλλου συστατικού (του Ν2Ο4).
Πράγματι. Αν στο δοχείο της αντίδρασης προσθέσουμε επιπλέον ποσότητα ΝΟ2 η συ-
γκέντρωσή του θα αυξηθεί και η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς τα αριστερά, ώστε να
καταναλωθεί μέρος της ποσότητας του. Έτσι μετά τη στιγμιαία αύξηση της [ΝΟ2] αυτή
θα αρχίσει να μειώνεται μέχρι τη χρονική στιγμή t2, οπότε και θα έχει αποκατασταθεί νέα
ισορροπία. Βέβαια, σε όλη τη διάρκεια της αποκατάστασης της νέας ισορροπίας (από t1
μέχρι t2), η [Ν2Ο4] θα αυξάνεται συνεχώς.
6. Σε δύο διαφορετικά δοχεία Δ1 και Δ2 με όγκους V1 και V2, αντίστοιχα, έχουν απο-
κατασταθεί οι ισορροπίες:
Η2(g) + Ι2(g) 2HΙ (g) και
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Η ολική πίεση έχει και στα δύο συστήματα την ίδια τιμή Ρ. Αν διπλασιάσουμε τους
όγκους και των δύο δοχείων, διατηρώντας σταθερή τη θερμοκρασία, για τις τελικές
πιέσεις Ρ1 και Ρ2, μετά την αποκατάσταση των νέων ισορροπιών στα δύο δοχεία Δ1
και Δ2 αντίστοιχα, θα ισχύει:
Α) Ρ1 = Ρ/2 και Ρ/2 Ρ2 Ρ Β) Ρ1 = Ρ και Ρ2 > Ρ/2
Γ) Ρ1 = Ρ2 = Ρ/2 Δ) Ρ1 = Ρ2 = Ρ
69
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Καλύτερα να δούμε τις δύο ισορροπίες ξεχωριστά. Η 1η ισορροπία δεν επηρεάζεται από
τη μεταβολή της πίεσης, καθώς ο αριθμός των mol των αερίων δεξιά και αριστερά είναι ο
ίδιος. Αν στην ισορροπία αυτή διπλασιάσουμε τον όγκο του δοχείου υπό σταθερή τη θερ-
μοκρασία, η πίεση από Ρ θα γίνει ακαριαία Ρ/2, αλλά καθώς η ισορροπία δε μετατοπίζεται
θα παραμείνει στην τιμή αυτή.
SORRY,
I’VE GOT TO GO…
70
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
4.1. Το σύνολο των παραγόντων από τους οποίους επηρεάζε- A) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
ται η ισορροπία, 3C2H2(g) C6H6(g) , ΔH > 0, είναι: Β) H2(g) + I2(g) 2HI(g)
A) η πίεση και η θερμοκρασία Γ) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
B) οι συγκεντρώσεις του C2H2 και του C6H6 Δ) 3O2(g) 2O3(g)
Γ) οι συγκεντρώσεις των C2H2 και C6H6, η πίεση και η θερ-
μοκρασία 4.7. Έστω η ισορροπία:
Δ) η ποσότητα του καταλύτη (Fe), η πίεση και η θερμοκρα- 4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) , ΔH = ‒1268 kJ
σία Ποια μεταβολή θα προκαλέσει μετατόπιση της ισορροπίας
προς τα δεξιά;
4.2. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η ισορροπία: A) Αύξηση της θερμοκρασίας.
3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) , ΔΗ < 0 Β) Μείωση του όγκου του δοχείου της αντίδρασης υπό στα-
Ποια από τις παρακάτω μεταβολές έχει σαν αποτέλεσμα την θερή θερμοκρασία
αύξηση της ποσότητας του Η2 που περιέχεται στο δοχείο; Γ) Προσθήκη καταλύτη
A) Η αύξηση της πίεσης Δ) Απομάκρυνση ποσότητας του H2O(g) (π.χ. με προσθήκη
Β) Η αύξηση της θερμοκρασίας ΚΟΗ(s) που έχει την ικανότητα να το απορροφά)
Γ) Η εισαγωγή υδρατμών
Δ) Η προσθήκη καταλύτη 4.8. Σε δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί η ισορ-
ροπία: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) , ΔH = −7,8 kcal.
4.3. Σε δοχείο μεταβλητού όγκου έχει αποκατασταθεί η ι- Ποια από τις ακόλουθες μεταβολές θα προξενήσει αύξηση
σορροπία, Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , ΔΗ < 0. της [SO2];
Η αύξηση της ποσότητας της παραγόμενης ποσότητας ΝΗ3, A) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας Ο2
μπορεί να γίνει: Β) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας SO3
A) με αύξηση της θερμοκρασίας Γ) Απομάκρυνση με κατάλληλο τρόπο ποσότητας SO3
Β) είτε με αύξηση της θερμοκρασίας είτε με μείωση της πί- Δ) Μείωση της θερμοκρασίας
εσης
Γ) με αύξηση της πίεσης, υπό σταθερή θερμοκρασία 4.9. Ποια από τις μεταβολές που ακολουθούν θα έχει ως α-
Δ) με αύξηση του όγκου του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία ποτέλεσμα τη μείωση της απόδοσης της αντίδρασης;
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , ΔΗ = −92 kJ
4.4. Σε ένα δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί η A) Αύξηση του όγκου του δοχείου (θ = σταθ.)
ισορροπία: Β) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας N2
3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g) , ΔΗ < 0 Γ) Απομάκρυνση της NH3 από το σύστημα της ισορροπίας
Αν αυξήσουμε τη θερμοκρασία: Δ) Μείωση της θερμοκρασίας
i. Ο συνολικός αριθμός των mol των αερίων:
A) θα αυξηθεί 4.10. Θεωρήστε τη χημική ισορροπία που περιγράφεται από
Β) δεν θα μεταβληθεί την εξίσωση: BaCO3(s) BaO(s) + CO2(g) , ΔΗ > 0.
Γ) θα μειωθεί Ποια από τις μεταβολές που ακολουθούν οδηγεί στην αύ-
Δ) εξαρτάται από την απόδοση της αντίδρασης ξηση της παραγωγής BaO(s);
ii. Η ολική πίεση των αερίων: A) Μείωση της θερμοκρασίας
A) θα αυξηθεί Β) Μείωση της πίεσης
Β) θα μειωθεί Γ) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας CO2(g)
Γ) δεν θα μεταβληθεί Δ) Καμία από τις παραπάνω, καθώς όλες θα οδηγήσουν την
Δ) δε μπορούμε να γνωρίζουμε αν και πως θα μεταβληθεί ισορροπία προς τα αριστερά
4.5. Σε δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί η ισορ- 4.11. Ποια από τις μεταβολές που ακολουθούν αυξάνει την
ροπία: 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g) , ΔΗ < 0. απόδοση της αντίδρασης:
Προσθέτουμε ποσότητα Cl2 μειώνοντας παράλληλα τη θερ- SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) , ΔH = −42 kJ
μοκρασία του συστήματος. Τι θα συμβεί στη συγκέντρωση A) Μείωση της θερμοκρασίας
του HCl; Β) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας SO3
A) Θα αυξηθεί Γ) Αύξηση του όγκου του δοχείου της αντίδρασης υπό στα-
Β) Θα μειωθεί θερή θερμοκρασία
Γ) Δε θα μεταβληθεί Δ) Μείωση του όγκου του δοχείου της αντίδρασης υπό στα-
Δ) Δε μπορούμε να ξέρουμε θερή θερμοκρασία
4.6. Σε ποια από τις ισορροπίες που ακολουθούν η μείωση
του όγκου του δοχείου υπό σταθερή θερμοκρασία αυξάνει
την απόδοση της αντίδρασης;
71
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4.12. Το πρώτο βήμα της βιομηχανικής παρασκευής του Β) Αν μειώσουμε την πίεση η ισορροπία θα μετατοπιστεί
ΗΝΟ3 περιλαμβάνει την εξώθερμη αντίδραση της ΝΗ3 με το προς τα δεξιά
Ο2, στους 900oC, παρουσία καταλύτη: Γ) Αν απομακρύνουμε ποσότητα CCl4(ℓ) από το σύστημα
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) της ισορροπίας, η ισορροπία δεν θα μεταβληθεί
Ποια από τις ακόλουθες ενέργειες οδηγεί σε αύξηση της α- Δ) Αν προσθέσουμε κάποια ποσότητα HCl(g) η ισορροπία
πόδοσης παραγωγής του ΝΟ; θα μετατοπιστεί προς τα αριστερά
A) Αύξηση της πίεσης
Β) Χρήση περίσσειας Ο2 4.17. Ποιες ταυτόχρονες μεταβολές θα αυξήσουν την από-
Γ) Αύξηση της θερμοκρασίας δοση σχηματισμού της αμμωνίας, σύμφωνα με τη χημική ε-
Δ) Προσθήκη ποσότητας Ν2 στο μίγμα ισορροπίας, υπό στα- ξίσωση:
θερό όγκο και θερμοκρασία N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , ΔH < 0
A) Μείωση της θερμοκρασίας και μείωση της πίεσης
4.13. Η ένωση Ni(CO)4(g) σχηματίζεται με βάση την αντί- Β) Μείωση της θερμοκρασίας και αύξηση της πίεσης
δραση που ακολουθεί και χρησιμοποιείται στην παραγωγή Γ) Αύξηση της θερμοκρασίας και μείωση της πίεσης
καθαρού Ni (μέθοδος Mond): Δ) Αύξηση της θερμοκρασίας και αύξηση της πίεσης
Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g) , ΔΗ < 0
Αν το σύστημα αυτό βρίσκεται σε ισορροπία στους 200°C, 4.18. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η X.I:
ποια από τις ακόλουθες μεταβολές δεν θα το επηρεάσει; 2NO2(g) N2O4(g)
A) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας Ni(s) Αν το μίγμα της ισορροπίας παρουσιάζει σκοτεινότερο
Β) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας Ni(CO)4(g) χρώμα σε υψηλές θερμοκρασίες και σε χαμηλές πιέσεις,
Γ) Αύξηση της θερμοκρασίας στους 250°C ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστή;
Δ) Μείωση του όγκου του δοχείου A) Η αντίδραση είναι εξώθερμη προς τα δεξιά και το NO2
έχει σκοτεινότερο χρώμα από το N2O4
4.14. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η ισορροπία που περι- Β) Η αντίδραση είναι εξώθερμη προς τα δεξιά και το N2O4
γράφεται από την εξίσωση: έχει σκοτεινότερο χρώμα από το NO2
2COF2(g) CO2(g) + CF4(g) , ΔH = −10 kJ Γ) Η αντίδραση είναι ενδόθερμη προς τα δεξιά και το NO2
Ποια μεταβολή θα μπορούσε να έχει ως αποτέλεσμα, στη έχει σκοτεινότερο χρώμα από το N2O4
νέα χημική ισορροπία, μείωση της ποσότητας του COF2 με Δ) Η αντίδραση είναι ενδόθερμη προς τα δεξιά και το N2O4
ταυτόχρονη αύξηση των ποσοτήτων του CO2 και του CF4; έχει σκοτεινότερο χρώμα από το NO2
A) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας CO2
Β) Μείωση της θερμοκρασίας υπό σταθερό όγκο 4.19. Θεωρούμε την ισορροπία:
Γ) Μείωση της πίεσης Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g),
Δ) Αύξηση της πίεσης που βρίσκεται στο δοχείο του σχήματος υπό σταθερή θερ-
μοκρασία.
4.15. Σε δοχείο σταθερού όγκου που περιέχει άνθρακα, ει-
σάγεται CO2 και το σύστημα θερμαίνεται στους θ1οC, οπότε
αποκαθίσταται η ισορροπία:
C(s) + CO2(g) 2CO(g) , ΔΗ > 0
i. Αν αυξήσουμε τη θερμοκρασία του συστήματος, η απόδοση
της παραγωγής του CO:
A) θα ελαττωθεί
Β) θα αυξηθεί
Γ) δε θα μεταβληθεί
ii. Αν αυξήσουμε την πίεση με μείωση του όγκου, η από-
δοση παραγωγής του CO:
A) θα ελαττωθεί Αν με τη σύριγγα εισάγουμε στο δοχείο ποσότητα νερού (η
Β) θα αυξηθεί ΝΗ3(g) είναι πολύ διαλυτή στο νερό) με σταθερή τη θέση
Γ) δε θα μεταβληθεί του εμβόλου:
A) θα αυξηθεί η ποσότητα του Η2(g) και του N2(g)
Β) η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς την πλευρά του σχη-
4.16. Έστω η ισορροπία:
ματισμού της αμμωνίας
CH4(g) + 4Cl2(g) CCl4(ℓ) + 4HCl(g) , ΔH = −398 kJ Γ) η ισορροπία δεν επηρεάζεται
Ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν σχετικά με την ι- Δ) η ισορροπία θα μετατοπιστεί προς τα αριστερά
σορροπία αυτή είναι λανθασμένη;
A) Αν αυξήσουμε τη θερμοκρασία η ισορροπία θα μετατο-
πιστεί προς τα αριστερά
72
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
4.20. Σε δοχείο περιέχεται σε ισορροπία μίγμα Ν2, Η2 και 4.24. Σε κλειστό δοχείο πραγματοποιείται η αμφίδρομη α-
ΝΗ3 στους θοC, σύμφωνα με την εξίσωση: ντίδραση που αποδίδεται από την εξίσωση:
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), λΑ(g) + B(s) 2Γ(g) , ΔΗ > 0.
Το μίγμα των 3 αερίων ασκεί πίεση 50 atm. Αν διπλασιά- Παρατηρήθηκε ότι από την έναρξη της αντίδρασης μέχρι
σουμε τον όγκο του δοχείου, υπό σταθερή τη θερμοκρασία, την αποκατάσταση της ισορροπίας απορροφήθηκε ποσό
η τελική πίεση στο δοχείο μπορεί να έχει την τιμή: θερμότητας q.
A) 50 atm Β) 100 atm Γ) 25 atm Δ) 40 atm α) Η ισορροπία αυτή είναι ομογενής ή ετερογενής; Ποια κα-
μπύλη του διαγράμματος που ακολουθεί αντιστοιχεί σε ποιο
4.21. Σε δοχείο μεταβλητού όγκου έχει αποκατασταθεί, σε σώμα; Ποια η τιμή του συντελεστή λ για το σώμα Α;
θερμοκρασία Τ, η ισορροπία: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Η 0,6
συγκέντρωση του PCl5(g) στο δοχείο είναι ίση με 0,4 Μ. Δι-
πλασιάζουμε τον όγκο του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρα-
σία. Στη νέα χημική ισορροπία που θα αποκατασταθεί, η συ-
0,4 Ι
γκέντρωση του PCl5(g) μπορεί να είναι ίση με:
Α) 0,18 M Β) 0,24 M Γ) 0,4 M Δ) 0,6 Μ c (Μ)
ΙΙ
4.22. Να αιτιολογήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν εί- 0,2
ναι σωστές ή όχι.
α) Αν σε ένα δοχείο μεταβλητού όγκου, όπου έχει αποκατα-
σταθεί η ισορροπία: N2(g) + O2(g) 2NO(g) , ΔΗ > 0, δι-
πλασιάσουμε τον όγκο του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρα- t1 t2 t
σία, η ολική πίεση δε μεταβάλλεται ενώ η ποσότητα του ΝΟ
αυξάνεται. β) Πως θα μεταβληθεί η θέση της ισορροπίας με:
β) Αν διπλασιάσουμε τον όγκο ενός δοχείου, στο οποίο έχει i. Αύξηση της θερμοκρασίας του συστήματος, υπό σταθερό
αποκατασταθεί η ισορροπία: όγκο.
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g), ii. Μείωση του όγκου του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρα-
τότε η [CO2] υποδιπλασιάζεται. σία.
γ) Αν ο βαθμός διάσπασης του φωσγενίου, COCl2(g) προς γ) Με βάση τις καμπύλες αντίδρασης, να υπολογίσετε τις τι-
CΟ(g) και Cl2(g) αυξάνεται με την αύξηση της θερμοκρασίας, μές του λόγου Q = [Γ]2/[Α]λ για t = 0, για t = t1 και για t = t2.
υπό σταθερό όγκο, τότε η αντίδραση διάσπασης του COCl2 4.25. Σε δοχείο όγκου V και στους θοC έχει αποκατασταθεί
είναι εξώθερμη.
η χημική ισορροπία:
δ) Προσθήκη καταλύτη αυξάνει την απόδοση της εξώθερμης
2NO2(g) N2O4(g) , ΔΗ < 0
αντίδρασης.
ε) Αν σε δοχείο όγκου V όπου έχει αποκατασταθεί η χημική Τη χρονική στιγμή t1 μεταβάλλεται ένας από τους συντελε-
στές της χημικής ισορροπίας, οπότε από τη χρονική στιγμή
ισορροπία: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g), αυξήσουμε τον όγκο
t2 και μετά αποκαθίσταται νέα χημική ισορροπία. Οι μετα-
σε 2V, η ολική πίεση των αερίων υποδιπλασιάζεται.
βολές των συγκεντρώσεων των δύο αερίων εμφανίζονται
ζ) Αν αυξήσουμε τη θερμοκρασία της αντίδρασης που περι-
στο διάγραμμα που ακολουθεί.
γράφεται από την εξίσωση: Ν2(g) + O2(g) 2NO(g) , ΔΗ
= 180,8 kJ η απόδοση της αντίδρασης θα αυξηθεί.
c
4.23. Σε δοχείο σταθερού όγκου περιέχονται σε ισορροπία
κόκκοι στερεού C και αέριο μίγμα που αποτελείται από υ-
δρατμούς, CO και no mol H2 στους θοC, σύμφωνα με την
εξίσωση:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) , ΔΗ > 0
Επιφέρουμε στο μίγμα ισορροπίας κάθε μία από τις παρα-
κάτω μεταβολές, οπότε οι ποσότητα των mol του Η2 στις t1 t2 t3
t
νέες ισορροπίες που θα αποκατασταθούν γίνονται, αντί-
στοιχα, ποσότητες n1 , n2 , n3 , n4 και n5. α) Να εξηγήσετε, ποιον από τους συντελεστές της χημικής
α) Προσθέτουμε 0,2 mol CO, Τ = σταθ. ισορροπίας μεταβάλλαμε και με ποιο τρόπο.
β) Προσθέτουμε 0,6 mol Η2Ο, Τ = σταθ. β) Να εξετάσετε το είδος της μεταβολής (αύξηση, μείωση ή
γ) Προσθέτουμε 0,5 mol CO, Τ = σταθ. καμία μεταβολή) του λόγου [Ν2Ο4]/[ΝΟ2]2 στα διάφορα
δ) Προσθέτουμε 0,6 mol Η2Ο και αυξάνουμε τη Τ χρονικά διαστήματα από t 0 μέχρι t t3.
ε) Προσθέτουμε 0,5 mol CO και ελαττώνουμε τη Τ
Να διατάξετε τις ποσότητες no , n1 , n2 , n3 , n4 και n5 κατ’
αύξουσα σειρά.
73
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4.26. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η χημική ισορροπία: α) Να εξηγήσετε το είδος της μεταβολής που έγινε τη χρο-
A(g) + 2B(g) Γ(g), ΔΗ > 0. Τη χρονική στιγμή t1 μετα- νική στιγμή t1 και να αντιστοιχήσετε τις καμπύλες συγκε-
βάλλουμε έναν από τους τους παράγοντες της ισορροπίας, ντρώσεων 1, 2 και 3 με τα σώματα Α(g), B(g) και Γ(g).
οπότε από τη χρονική στιγμή t2 και μετά αποκαθίσταται νέα β) Πως θα μεταβαλλόταν η θέση της χημικής ισορροπίας: i.
χημική ισορροπία. Οι μεταβολές των συγκεντρώσεων των 3 Mε αύξηση της θερμοκρασίας, υπό σταθερό όγκο. ii. Mε αύ-
σωμάτων της ισορροπίας εμφανίζονται μαζί στο διάγραμμα ξηση του όγκου υπό σταθερή θερμοκρασία.
που ακολουθεί.
c
3
2
1
t1 t t2
Χμμ! Συμφωνώ! Τα 10 ψάρια θα κατανεμηθούν στα δύο ενυδρεία και τελικά στην «ισορροπία» κάθε ενυδρείο θα περιέχει
κατά μέσο όρο από 5 ψάρια, αν και συνεχώς ψάρια θα περνούν από το διάφραγμα. Ο λόγος του αριθμού των ψαριών προς το όγκο
του δοχείου στο αριστερό και στο δεξιό ενυδρείο θα είναι ίσος με 1. Η τιμή της «σταθεράς ισορροπίας» θα είναι, λοιπόν, ίση με 1,
καθώς καμία πλευρά δεν ευνοείται.
Ας υποθέσουμε, τώρα, ότι το αριστερό δοχείο δεν είναι και τόσο… ελκυστικό και ότι κατά μέσο όρο 9 ψάρια «προτιμούν» να
βρίσκονται στη δεξιά πλευρά και μόνο 1 στην αριστερή. Ο λόγος, τώρα, του αριθμού των ψαριών προς το όγκο του δοχείου στο
αριστερό ενυδρείο (αντιδρώντα) και στο δεξιό ενυδρείο (προϊόντα) θα είναι ίσος με 1/9. Τα προϊόντα κυριαρχούν.
Οι αντιστρεπτές αντιδράσεις ακολουθούν ανάλογη συμπεριφορά. Στην ισορροπία ο αριθμός των mol των αντιδρώντων και των
προϊόντων μένει σταθερός, αν και συνεχώς αντιδρώντα μετασχηματίζονται σε προϊόντα και το αντίστροφο. Αν αλλάξουμε κάποιον
από τους παράγοντες της ισορροπίας θα εκδηλωθεί αντίδραση είτε προς τα δεξιά είτε προς τα αριστερά μέχρι να αποκατασταθεί
νέα χημική ισορροπία.
74
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΑΡΧΗ LE CHÂTELIER
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 4
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-5, να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
1. Σε ποιες συνθήκες ευνοείται περισσότερο η διάσπαση Δ) μικρότερος από x + y αλλά μεγαλύτερος από x
του CaCO3(s), σύμφωνα με την εξίσωση που ακολουθεί; 4. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η ισορροπία:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) , ΔΗ = 178 kJ 4HBr(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2Br2(g) , ΔΗ = −276 kJ
Α) Σε θ = 1000oC και σε P = 1 atm Ποια από τις ενέργειες που ακολουθούν θα έχει ως αποτέ-
Β) Σε θ = 100oC και σε P = 10 atm λεσμα την αύξηση της ποσότητας των υδρατμών;
Γ) Σε θ = 25oC και σε P = 10 atm Α) Η προσθήκη καταλύτη
Δ) Σε θ = 25oC και σε P = 1 atm Β) Η μεταφορά του μίγματος της ισορροπίας σε δοχείο με-
γαλύτερου όγκου, υπό σταθερή θερμοκρασία
2. Σε κλειστό δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί Γ) Η μείωση της εξωτερικής πίεσης, υπό σταθερή θερμο-
η ισορροπία που περιγράφεται από την εξίσωση: κρασία
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) Δ) Η απομάκρυνση ποσότητας Βr2 από το δοχείο της ισορ-
Στην κατάσταση της ισορροπίας προστίθεται ποσότητα ροπίας
C(s), χωρίς μεταβολή της θερμοκρασίας. Η προσθήκη αυτή Ε) Η αύξηση της θερμοκρασίας, υπό σταθερή πίεση
επιφέρει:
Α) αύξηση της συγκέντρωσης του CΟ 5. Σε κενό δοχείο όγκου V, σε θερμοκρασία Τ, περιέχονται
Β) μείωση της συγκέντρωσης του CΟ σε ισορροπία x mol Ν2, y mol Ο2 και ω mol ΝΟ, σύμφωνα
Γ) αύξηση της συγκέντρωσης του Η2 με την εξίσωση: Ν2(g) + Ο2(g) 2ΝΟ(g). Αν αφαιρέ-
Δ) καμία μεταβολή σουμε κάποια ποσότητα ΝΟ από το δοχείο, μετά την απο-
κατάσταση της νέας ισορροπίας, στο δοχείο θα περιέχονται
3. Σε δοχείο σταθερού όγκου συνυπάρχουν σε ισορροπία x α mol Ν2, β mol Ο2 και γ mol ΝΟ. Μεταξύ των αριθμών x,
mol HΙ(g) καθώς και ποσότητες H2(g) και Ι2(g), σύμφωνα y, ω και α, β, γ θα ισχύουν οι σχέσεις:
με την εξίσωση: H2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g) Α) α x, β y, γ ω
Αν στο δοχείο αυτό προσθέσουμε επιπλέον y mol HΙ(g), Β) α x, β y, γ ω
υπό σταθερή θερμοκρασία, τότε ο αριθμός των mol του Γ) α x, β y, γ ω
HΙ(g) που θα περιέχεται τελικά στο δοχείο, θα είναι: Δ) α x, β y, γ ω
Α) ίσος με x + y E) α x, β y, γ > ω
Β) ίσος με x
Γ) μικρότερος από x
6. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως Σωστές (Σ) ή Λανθασμένες (Λ). Να αιτιολογήσετε τις επιλογές σας.
α) Σε δοχείο που έχει αποκατασταθεί η ισορροπία, H2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g), η ελάττωση του όγκου του δοχείου, υπό σταθερή
θερμοκρασία, αυξάνει τις συγκεντρώσεις όλων των σωμάτων που συμμετέχουν σε αυτή.
β) Αν σε δοχείο όγκου V στο οποίο έχει αποκατασταθεί η ισορροπία, H2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g), αυξήσουμε τον όγκο σε 2V, υπό
σταθερή θερμοκρασία, η ολική πίεση των αερίων υποδιπλασιάζεται.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
75
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
c(M)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
76
5
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Κc =
[Γ ]γ ⋅ [Δ]δ .
[Α ]α ⋅ [Β]β
Η σχέση αυτή που συνδέει τις συγκεντρώσεις των αντιδρώντων και των προϊόντων σε
ένα σύστημα χημικής ισορροπίας, αποτελεί το νόμο της χημικής ισορροπίας.
Η τιμή της σταθεράς χημικής ισορροπίας Κc μιας ισορροπίας σε μία ορισμένη θερμο-
κρασία αποτελεί μέτρο της απόδοσης της αντίδρασης, καθώς όσο μεγαλύτερη είναι η
τιμή της Κc τόσο η απόδοση της αντίδρασης είναι μεγαλύτερη. Ας δούμε μερικά παρα-
δείγματα.
77
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
α) 2O3(g) 3O2(g), Κc = 1055. Στην ισορροπία αυτή η πολύ μεγάλη τιμή της Kc δείχνει
ότι η αντίδραση είναι πρακτικά πλήρως μετατοπισμένη προς τα δεξιά (πρακτικά μονό-
δρομη, α ≈ 1).
β) 2HF H2 + F2, Κc = 10−13. H πολύ μικρή τιμή της Κc δείχνει ότι η αντίδραση ελάχι-
στα εξελίσσεται προς τα δεξιά, με άλλα λόγια α ≈ 0.
γ) N2 + 3H2 2NH3 , Κc = 10. Στην ισορροπία, η Kc έχει μία «μέση» τιμή και αυτή συ-
νυπάρχουν σημαντικές ποσότητες και από τα τρία σώματα που απαρτίζουν τη χημική
ισορροπία. Η απόδοση παίρνει τιμές μεταξύ 0 και 1, δηλαδή: 0 < α < 1.
Ας δούμε μερικά παραδείγματα εκφράσεων του νόμου χημικής ισορροπίας στα οποίες
όλα τα σώματα, αντιδρώντα και προϊόντα, είναι αέρια:
[NΗ3 ]2
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , Κ c = (1)
[N2 ] ⋅ [Η2 ] 3
[CΗ3OH]
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) , Κc = (2)
[CO] ⋅ [Η2 ]2
[SO3 ] ⋅ [NO]
SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) , Κc = (3)
[SO2 ] ⋅ [NO2 ]
Παρατηρείστε την εξίσωση (3). Η Kc είναι καθαρός αριθμός, δεν έχει μονάδες, καθώς οι
μονάδες συγκέντρωσης στον αριθμητή και παρανομαστή απλοποιούνται. Αυτό, όμως, Για λόγους που εκφεύγουν από
δεν είναι γενικό συμπέρασμα. Από την εξίσωση (2) για παράδειγμα, προκύπτει ότι η Κc τα πλαίσια του βιβλίου, στη
έχει μονάδα το Μ‒2 (L·mol−1). Τέλος, από την εξίσωση (1) προκύπτει ότι η μονάδα της θερμοδυναμική η σταθερά Κc
δεν έχει μονάδες. Πάντως,
Kc της ισορροπίας αυτής είναι Μ−2 (L2·mol−2). παρά τη θεωρητική αναφορά
στις μονάδες, στα προβλήματα
Γενικά, λοιπόν, οι μονάδες της Κc είναι μεταβλητές και εξαρτώνται από την κάθε χημική θα χρησιμοποιούμε μόνο την
αριθμητική τιμή της Κc.
ισορροπία.
Στις περιπτώσεις ισορροπιών που συμμετέχουν στερεά και αέρια, η συγκέντρωση του Οι συγκεντρώσεις των στερε-
στερεού παραλείπεται από την έκφραση της Κc, καθώς αυτή είναι ανεξάρτητη από την ών ΔΕΝ αλλάζουν κατά τη
ποσότητά του. Έτσι, π.χ.: διάρκεια μιας αντίδρασης,
καθώς οι πυκνότητές τους
είναι καθορισμένες. Για το
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) , Κc = [CO2] λόγο αυτό δεν επηρεάζουν τη
[Η2Ο]4 θέση της ισορροπίας!
Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4 H2O(g) , Κc =
[Η2 ]4
Ανάλογο φαινόμενο παρατηρείται και σε περιπτώσεις στις οποίες συμμετέχουν υγρά και
αέρια:
PCl5(ℓ) PCl3(ℓ) + Cl2(g) , Kc = [Cl2]
2HgO(s) 2Hg(ℓ) + O2(g) , Kc = [O2]
78
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
όπου Ka = Kc·[H2O].
Μία χημική εξίσωση ισορροπίας μπορεί να γραφεί με διάφορους τρόπους. Η τιμή της
Κc εξαρτάται από τον τρόπο με τον οποίο γράφεται η εξίσωση αυτή. Ας δούμε την ε-
φαρμογή που ακολουθεί.
Εφαρμογή 1
Αν η σταθερά Kc της ισορροπίας: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) έχει τιμή ίση με 4, ποια η
τιμή της σταθεράς Κc για τις παρακάτω ισορροπίες:
[SO3 ]2
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) , Κc = = 4 (1)
Αν υποδιπλασιάσουμε τους [SO2 ]2 ⋅ [O2 ]
συντελεστές στην αναγραφή
της εξίσωσης μιας χημικής
[SO 2 ]2 ⋅ [Ο 2 ]
ισορροπίας η τιμή της Κc θα 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) , Κ c΄ = (2)
είναι η τετραγωνική ρίζα της [SO 3 ]2
παλιάς!
Επίσης, αν διπλασιάσουμε 1 1
τους συντελεστές στην ανα- Συγκρίνοντας τις Κc και Κc΄, προκύπτει: Κ c΄ = =
Kc 4
γραφή της εξίσωσης μιας
χημικής ισορροπίας η τιμή της
Κc θα γίνει το τετράγωνο της 1 [SO3 ]
προηγούμενης!
SO2(g) + O2(g) SO3(g) , Κ'c' = (3)
2 1
[SO2 ] ⋅ [O2 ] 2
Με βάση την τιμή της Κc και τις αρχικές ποσότητες των αντιδρώντων στο δοχείο της
αντίδρασης, σε κάποια συγκεκριμένη θερμοκρασία, μπορούμε να υπολογίσουμε τις
ποσότητες των αντιδρώντων και των προϊόντων στη χημική ισορροπία. Ας δούμε μία
εφαρμογή.
79
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Εφαρμογή 2
Σε δοχείο όγκου 2 L εισάγουμε 2 mol H2(g) και 2 mol I2(g). Θερμαίνουμε το σύστημα
στους θοC και αποκαθίσταται η ισορροπία:
2x
( )2
[ΗΙ]2 2x 2x
Κc = = 64 , 2_ = 64 , ( _ )2 = 82 , _ = ±8
[Η2 ] ⋅ [Ι2 ] 2 x2 2 x 2 x
( )
2
2x
Οι ποσότητες των ουσιών είναι πάντα θετικές και επομένως: _ = +8, x = 1,6 mol. Στη
2 x
χημική ισορροπία, επομένως, θα συνυπάρχουν: 2 ‒ x = 0,4 mol H2, 2 ‒ x = 0,4 mol I2 και
2x = 3,2 mol HI.
Αν έχουμε μία χημική ισορροπία και μεταβάλλουμε έναν από τους παράγοντες που την
καθορίζουν, θα εκδηλωθεί αντίδραση είτε προς τα δεξιά είτε προς τα αριστερά. Ακολου-
θούμε συνήθως τα εξής βήματα:
• Αποφασίζουμε προς τα πού θα κινηθεί η ισορροπία, με βάση την αρχή Le Chatelier.
• Κατασκευάζουμε ένα νέο πίνακα από την αρχική προς τη νέα ισορροπία, σημειώνο-
ντας τις ποσότητες των σωμάτων που αντιδρούν ή παράγονται.
• Εκτελούμε τους υπολογισμούς με βάση την σταθερά ισορροπίας (η τιμή της Kc δε με-
ταβάλλεται, αν αλλάξει η πίεση ή κάποια συγκέντρωση).
Ειδικά η μεταβολή της θερμοκρασίας επηρεάζει την τιμή της Kc. Με βάση τις μεταβολές
αυτές μπορούμε να καταλάβουμε αν η ισορροπία προς μία ορισμένη κατεύθυνση είναι
ενδόθερμη ή εξώθερμη. Ας δούμε το παράδειγμα που ακολουθεί.
Εφαρμογή 3
Έστω η ισορροπία, Ι2(g) + Η2(g) 2ΗΙ(g), για την οποία γνωρίζουμε τις τιμές της στα-
θεράς ισορροπίας στους 450 C και στους 600οC, ίσες με 9 και 64, αντίστοιχα. Να προβλέ-
ο
Παρατηρούμε ότι με αύξηση της θερμοκρασίας αυξάνεται η τιμή της Κc. Με άλλα λόγια,
όσο αυξάνεται η θερμοκρασία, η ισορροπία μετατοπίζεται προς τα δεξιά. Σύμφωνα με
την αρχή Le Châtelier, όμως, με την αύξηση της θερμοκρασίας η ισορροπία μετατοπίζε-
ται προς την ενδόθερμη κατεύθυνση. Άρα η αντίδραση προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη:
80
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
Έστω η ισορροπία, Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g), για την οποία είναι γνωστή η τιμή της στα-
θεράς Kc στους θ C και ότι σε κενό δοχείο εισάγουμε ποσότητες των αντιδρώντων ή
o
1. Έστω ότι στο δοχείο εισάγονται αρχικά α mol Η2 και α mol Ι2 στους θοC:
[ΗΙ]2 2x 2
Κc = =( ) (οι όγκοι απλοποιούνται)
[Η2 ] ⋅ [Ι2 ] α − x
2. Έστω τώρα ότι στο δοχείο αντίδρασης εισάγονται αρχικά μόνο γ mol ΗΙ. Προφανώς
θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα αριστερά:
[ΗΙ]2 γ − 2x 2
Στην κατάσταση της ισορροπίας θα ισχύει: Κc = =( )
[Η2 ] ⋅ [Ι2 ] x
3. Έστω τώρα ότι αρχικά εισάγονται στο δοχείο ταυτόχρονα α mol Η2 και γ mol ΗΙ.
Προφανώς θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα αριστερά (ώστε να παραχθεί και κάποια
ποσότητα Ι2, που αρχικά δεν υπήρχε).
81
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[ΗΙ]2 (γ − 2x)2
Στην περίπτωση αυτή θα ισχύει: Κ c = =
[Η2 ] ⋅ [Ι2 ] x ⋅ (α + x)
Πηλίκο αντίδρασης (Qc). Έστω τώρα ότι εισάγονται αρχικά στο δοχείο ποσότητες και
των τριών αερίων:
Η έκφραση της Κc
mol Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g) ισχύει μόνο στην
Αρχικά α β γ κατάσταση ισορρο-
πίας !
Είναι το σύστημα σε χημική ισορροπία; Αν όχι, θα εξελιχθεί αντίδραση προς τα δεξιά ή
προς τα αριστερά; Πριν συνεχίσουμε λοιπόν τον πίνακα, ελέγχουμε την τιμή του λόγου
Qc (πηλίκο αντίδρασης):
[HI]2
Qc = Προσοχή: Το πηλίκο αντί-
[H2 ] ⋅ [I2 ]
δρασης Qc δεν είναι το ίδιο με
τη σταθερά Κc. Ισούται με την
Με βάση την υπολογιζόμενη τιμή του λόγου Qc, υπάρχουν οι εξής 3 περιπτώσεις: Κc μόνο αν έχουμε ισορροπία!
i. Αν Qc = Kc το σύστημα βρίσκεται σε κατάσταση ισορροπίας (δε θα εξελιχθεί αντίδρα-
ση προς καμία κατεύθυνση).
ii. Αν Qc < Kc τότε η αντίδραση πηγαίνει προς τα δεξιά, ώστε η τιμή του Qc να μεγαλώ-
σει (μικραίνει ο παρανομαστής του κλάσματος και μεγαλώνει ο αριθμητής). Έτσι, το Ξέρουμε ότι για να εφαρμοστεί
σύστημα προσεγγίζει τη θέση ισορροπίας, οπότε Qc = Kc: η αρχή Le Châtelier θα πρέπει
να έχω ήδη μία χημική ισορ-
mol Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g) ροπία και στη συνέχεια να
«πειράξω» έναν από τους πα-
Αρχικά α β γ ράγοντες που την καθορίζουν
(συγκέντρωση, πίεση, θερμο-
Μεταβολές ‒x ‒x +2x
κρασία).
Χ.Ι. α‒x β‒x γ + 2x
iii. Αν Qc > Kc, τότε η αντίδραση οδεύει προς τα αριστερά, ώστε το σύστημα να φτάσει
σε ισορροπία.
Tα πιο δύσκολα προβλήματα της χημικής ισορροπίας σχετίζονται και με την αρχή Le
Châtelier, δηλαδή με τη μεταβολή στην κατάσταση της χημικής ισορροπίας, αν αλλάξει
ένας από τους παράγοντες που την καθορίζουν.
82
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
1. Δίνεται η ισορροπία: A(g) B(g) + Γ(g). Σε δοχείο σταθερού όγκου V στους θoC
εισάγουμε ποσότητα της ένωσης Α, ώστε η αρχική συγκέντρωσή της να είναι c,
οπότε σταδιακά αποκαθίσταται η παραπάνω ισορροπία. Αν α η απόδοση της αντί-
δρασης και Κc η σταθερά ισορροπίας της στους θοC να αποδειχθεί η σχέση:
α2 ⋅ c
Kc =
1−α
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Έστω n mol η αρχική ποσότητα της ένωσης Α. Κατασκευάζουμε τον πίνακα που ακο-
λουθεί κατά τα γνωστά:
x
Ισχύει: α = , οπότε, x = α·n.
n
x x
⋅
[B] ⋅ [Γ] V V x2 α2 ⋅ n2 α2 ⋅ n2 α2 ⋅ n
Κc = = = = = =
[A] n − x (n − x) ⋅ V (n − αn) ⋅ V n(1 − α) ⋅ V (1 − α) ⋅ V
V
α2 ⋅ c
Επομένως: Κc =
1−α
2. Σε δοχείο όγκου V = 1 L θερμαίνεται στους 70oC αέριο μίγμα SO2 και O2. Όταν
αποκατασταθεί η χημική ισορροπία,
στο δοχείο συνυπάρχουν 3 mol SO2, 0,5 mol O2 και 1,5 mol SO3.
α) Ποια η τιμή της σταθεράς Κc της ισορροπίας στους 70oC;
β) Ποιες οι ποσότητες του SO2 και του Ο2 στο αρχικό μίγμα;
γ) Ποια η απόδοση της αντίδρασης;
83
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
2
1,5
2
[SO3 ] 1 = 2,25 = 0,5
α) Κc = =
[O2 ] ⋅ [SO2 ]2 0,5 3 2 4 ,5
⋅
1 1
β) Έστω α mol και β mol οι αρχικές ποσότητες του SO2 και του Ο2.
Ισχύουν: α ‒ 2x = 3 mol (1), β ‒ x = 0,5 mol (2) και 2x = 1,5 mol (3), x = 0,75 mol, οπότε
από την (2): β = 1,25 mol. Τέλος, από την (1): α = 4,5 mol.
x 0,75
α= = = 0,6 ή 60%.
β 1,25
ΛΥΣΗ
2x
( )2
[ΒrCl]2 V 2x 2 2x 2 2x
Κc = = =( ) ,( ) =9 , = ±3
[Br2 ] ⋅ [Cl2 ] ( 0 ,5 − x 0,5 − x 0,5 − x 0,5 − x
)2
V
Κρατώντας μόνο τη λύση με το +3, προκύπτει: 2x = 1,5 ‒ 3x, 5x = 1,5, x = 0,3 mol. Έτσι,
η ποσότητα του BrCl στην ισορροπία θα είναι: 2x = 0,6 mol.
84
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
Επομένως, στη χημική ισορροπία θα συνυπάρχουν: 0,4 mol Br2, 0,4 mol Cl2 και 2 ‒ 2y
= 1,2 mol BrCl.
4. Σε δοχείο όγκου V = 2 L περιέχονται σε ισορροπία 4 mol SO3, 4 mol SO2 και 0,5
mol O2 στους 227°C σύμφωνα με την εξίσωση:
Θερμαίνουμε το μίγμα της παραπάνω ισορροπίας στους 427°C, οπότε μετά την α-
ποκατάσταση νέας ισορροπίας στο δοχείο περιέχονται 9 mol αερίων, συνολικά.
α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Kc στους 227°C.
β) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Kc στους 427°C.
γ) Να εξηγήσετε αν η αντίδραση, 2SO3(g) → 2SO2(g) + O2(g), είναι εξώθερμη ή εν-
δόθερμη.
ΛΥΣΗ
2
4 0,5
2 .
[ SΟ ] ⋅ [O ] V V 0,5
Aν η αντίδραση οδεύσει προς o
Κ c (227 C) = 2
2
2
= 2 = = 0,25 (mol.L-1 )
τα δεξιά, για κάθε 2 mol SO3 [SO3 ] 4
2
που διασπώνται, παράγονται 2
mol SO2 και 1 mol Ο2 (συνο- V
λικά 3mol). Επομένως, με τη β) Στην αρχική ισορροπία έχουμε: nολ = 4 + 4 + 0,5 = 8,5 mol. Επειδή με την αύξηση
μετατόπιση της ισορροπίας
προς τα δεξιά, ο συνολικός της θερμοκρασίας ο ολικός αριθμός mol αυξήθηκε, η ισορροπία μετατοπίστηκε προς τα
αριθμός mol αυξάνεται. Στην δεξιά, όπου ο συνολικός αριθμός mol αυξάνεται.
αντίθετη περίπτωση θα είχαμε
μείωση του συνολικού αριθ- mol 2SO3(g) 2SO2(g) + Ο2(g)
μού mol.
Αρχική Χ.Ι. 4 4 0,5
Μεταβολές ‒2x 2x x
Νέα Χ.Ι. 4 ‒ 2x 4 + 2x 0,5 + x
Ισχύει: nολ = (4 ‒ 2x) + (4 + 2x) + 0,5 + x = 9, x = 0,5 mol. Επομένως, στην νέα Χ.Ι.
στους 427°C θα συνυπάρχουν: 4 ‒ 2x = 3 mol SO3, 4 + 2x = 5 mol SO2 και 0,5 + x = 1
mol O2.
85
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2
5 1
2 ⋅
[ SΟ ] ⋅ [O ] V V 25 1 25
o
Κc (427 C) = 2
2
2
= 2 = ⋅ = (mol ⋅ L−1 )
[SO3 ] 3 9 V 18
V
γ) Παρατηρούμε ότι με την αύξηση της θερμοκρασίας η ισορροπία μετατοπίστηκε προς
τα δεξιά. Αλλά με την αύξηση της θερμοκρασίας και σύμφωνα με την αρχή Le Châtelier,
η ισορροπία μετατοπίζεται προς την ενδόθερμη κατεύθυνση. Επομένως, η αντίδραση Η μεταβολή της ενθαλπίας
προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη (εξώθερμη προς τα αριστερά): που τυχόν αναγράφεται σε μια
χημική ισορροπία αντιστοιχεί
πάντα στην αντίδραση προς
2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) , ΔΗ > 0
τα δεξιά.
5. Σε δοχείο όγκου 10 L εισάγονται 0,5 mol H2 και 0,5 mol I2, τα οποία θερμαίνονται
στους 448°C οπότε αποκαθίσταται η ισορροπία, Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g) , για την ο-
ποία ισχύει: Κc = 64. Να υπολογίσετε:
α) Τη σύσταση του μίγματος στους 448°C μετά την αποκατάσταση της χημικής ι-
σορροπίας.
β) Την ολική πίεση που ασκείται στο δοχείο στους 727°C.
R = 0,082 L⋅atm/mol⋅K.
Παρατηρείστε ότι ο συνολι-
κός αριθμός mol δε μεταβάλ-
ΛΥΣΗ
λεται με την εξέλιξη της αντί-
α) mol Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g) δρασης προς τα δεξιά. Έτσι,
στη χημική ισορροπία έχουμε
Αρχικά 0,5 0,5 ― (0,5x) + (0,5 ‒ x) + 2x = 1
Μεταβολές ‒x ‒x 2x mol, συνολικά, όσο δηλαδή
και στην αρχική κατάσταση:
Χ.Ι. 0,5 ‒ x 0,5 ‒ x 2x 0,5 + 0,5 = 1 mol. Αυτό συμ-
βαίνει πάντα όταν το άθροι-
2
2x σμα των συντελεστών των
[ΗΙ]2 2x
αερίων αντιδρώντων είναι ίσο
Κc = = 64 , 10 2 = 64 , = ±8 με το άθροισμα των συντελε-
[Η2 ] ⋅ [Ι2 ] 0,5 − x 0,5 − x στών των αερίων προϊόντων,
δηλαδή όταν Δn = 0.
10
Από τη λύση της παραπάνω εξίσωσης (η λύση με το ‒8 απορρίπτεται), έχουμε: x = 0,4
mol. Επομένως, στη χημική ισορροπία συνυπάρχουν: 0,5 ‒ x = 0,1 mol H2, 0,5 ‒ x = 0,1
mol I2 και 2x = 0,8 mol HI.
β) Με την αύξηση της θερμοκρασίας η θέση της Χ.Ι. θα μετατοπιστεί (προς τα δεξιά, αν
η αντίδραση προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη ή προς τα αριστερά, αν η αντίδραση προς τα
δεξιά είναι εξώθερμη). Καθώς δεν γνωρίζουμε την ενθαλπία της αντίδρασης, θα πρέπει
να παρατηρήσουμε ότι ανεξάρτητα της κατεύθυνσης μετατόπισης της Χ.Ι. ο ολικός α-
ριθμός mol δε μεταβάλλεται και παραμένει ίσος με τον αρχικό (0,5 + 0,5 = 1 mol). Και
αυτό γιατί Δn(αερίων) = 0. Επομένως:
86
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
6. Σε κλειστό δοχείο εισάγουμε CO2(g) και Η2(g) με αναλογία mol 1:5, αντίστοιχα
και αποκαθίσταται η ισορροπία:
CO2(g) + Η2(g) CO(g) + Η2Ο(g) , Κc = 1 (στους θοC)
α) Να υπολογιστεί το ποσοστό (%) του CO2 που μετασχηματίζεται σε CO.
β) Την αναλογία όγκων CO2(g) και Η2(g) που πρέπει να αναμείξουμε αρχικά, ώστε
να αντιδράσει το 90% της αρχικής ποσότητας του Η2.
Η θερμοκρασία είναι σταθερή και ίση με θοC.
ΛΥΣΗ
β) Έστω ότι η αναλογία mol CO2(g) και Η2(g) είναι ίση με λ (στα αέρια, η αναλογία
mol είναι και αναλογία όγκων).
y
Θα ισχύει: 0,9 = , y = 0,9x
x
(0,9x)2 0,92
Kc = 1 = =
(λx − y) ⋅ (x − y) (λ − 0,9) ⋅ 0,1
87
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) mol COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
Αρχικά 2 ― ―
Μεταβολές ‒x x x
Χ.Ι. 2–x x x
x x 1,2 1,2
1,2 ⋅ ⋅
[CO] ⋅ [Cl2 ] V V 3 3 = 0,6
x = 1,2 mol , α = = 0,6 , Κ c = = =
2 [COCl2 ] 2 − x 0 ,8
V 3
β) Έστω ότι στην Χ.Ι. πρέπει να προσθέσουμε λ mol επιπλέον COCl2. Με την προσθήκη
αυτή και σύμφωνα με την αρχή Le Chatelier η ισορροπία οδεύει προς τα δεξιά:
8. Σε δοχείο όγκου 2 L έχουμε σε ισορροπία 4 mol PCl5, 2 mol PCl3 και 8 mol Cl2 σε
ορισμένη θερμοκρασία Τ, σύμφωνα με την εξίσωση: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
α) Ποια η τιμή της σταθεράς Kc της ισορροπίας στη θερμοκρασία Τ;
β) Πόσα επιπλέον mol PCl5 πρέπει να προσθέσουμε στην παραπάνω ισορροπία, ώστε
στη νέα ισορροπία να υπάρχουν 10 mol Cl2;
γ) Πόσα επιπλέον mol Cl2 πρέπει να προσθέσουμε στην αρχική ισορροπία, ώστε στη
νέα ισορροπία να υπάρχουν 5 mol PCl5;
Σε όλα τα πειράματα η θερμοκρασία διατηρείται σταθερή.
ΛΥΣΗ
88
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
2 8
⋅
[PCl3 ] ⋅ [Cl2 ] 2 2
α) Κc = = =2
[PCl5 ] 4
2
β) Έστω ότι προσθέτουμε επιπλέον x mol PCl5 επιπλέον.
Από τα δεδομένα ισχύει: 8 + y = 10, άρα y = 2 mol. Επομένως, στη νέα Χ.Ι. θα συνυ-
πάρχουν: (2 + x) mol PCl5, 4 mol PCl3 και 10 mol Cl2.
4 10
⋅
[PCl3 ] ⋅ [Cl2 ] 2 2
Κc = = = 2, x = 8 mol
[PCl5 ] 2+x
2
γ) Έστω ω mol του Cl2 που πρέπει να προσθέσουμε στην αρχική ισορροπία, ώστε στη
νέα ισορροπία να υπάρχουν 5 mol PCl5:
4 + λ = 5, λ = 1 mol. Στη νέα Χ.Ι., λοιπόν, θα συνυπάρχουν 5 mol PCl5, 1 mol PCl3 και
(7 + ω) mol Cl2.
1 7+ω
⋅
[PCl3 ] ⋅ [Cl2 ] 2 2
Κc = = = 2 , ω = 13 mol
[PCl5 ] 5
2
9. Το ΝΟCl(g) διασπάται σύμφωνα με την εξίσωση: 2ΝΟCl(g) 2ΝΟ(g) + Cl2(g).
α) Σε κενό δοχείο όγκου 10 L τοποθετούμε 2 mol NOCl, οπότε μετά την αποκατά-
σταση χημικής ισορροπίας υπάρχει 20%v/v Cl2. Ποια η τιμή της σταθεράς Kc
στους θοC;
β) Πόσα mol Cl2 πρέπει να προσθέσουμε στο παραπάνω μίγμα ισορροπίας υπό
σταθερή θερμοκρασία, ώστε όταν το σύστημα καταλήξει πάλι σε (νέα) χημική ι-
σορροπία, η [NOCl] να είναι ίση με 0,15 M;
γ) Στο δοχείο της αρχικής ισορροπίας προσθέτουμε επιπλέον 0,5 mol Cl2 και ταυ-
τόχρονα αυξάνουμε τον όγκο του δοχείου υπό σταθερή θερμοκρασία. Παρατηρού-
με ότι παρά τις δύο αυτές μεταβολές δεν εκδηλώθηκε αντίδραση και το σύστημα
είναι σε ισορροπία. Ποιος ο νέος όγκος του δοχείου;
89
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
Στα αέρια η αναλογία όγκων είναι και αναλογία mol και άρα: n(Cl2) = (20/100)·nολ. Ε-
πομένως: x = 0,2·(2 + x), x = 0,5 mol. Άρα, στη χημική ισορροπία θα συνυπάρχουν: 1
mol NOCl, 1 mol NO και 0,5 mol Cl2.
2
1 0,5
2 ⋅
[NO] .[Cl2 ] 10 10
Κc = = = 0,05
[NOCl]2 1
2
10
β) Με την προσθήκη, έστω ω mol, Cl2 η ισορροπία θα οδεύσει προς τα αριστερά (με βά-
ση την αρχή Le Châtelier):
Επειδή [NOCl] = 0,15 Μ, προκύπτει: 1 + 2y = 10·0,15 = 1,5 mol, 2y = 0,5, y = 0,25 mol.
Στη νέα Χ.Ι. θα συνυπάρχουν: 1,5 mol NOCl, 0,5 mol NO και (0,25 + ω) mol Cl2. Από
την έκφραση της Κc, έχουμε:
0,5 0,25 + ω
( )2 ⋅
[NO]2 ⋅ [Cl2 ]
Κc = = 10 10 = 0,05
[NOCl]2 1,5 2
( )
10
0,25 + ω = 4,5, ω = 4,25 mol Cl2
90
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
5.1. Έστω η ισορροπία: 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g). i. Ποια είναι η έκφραση της σταθεράς Κc της ισορροπίας;
Για την ισορροπία αυτή ισχύει ότι: Α) (B/A)2 Β) B/A2 Γ) B/2A Δ) A/B
Α) Κc = [NO]·[Cl2]/[NOCl] ii. Ποιος ο αριθμός mol NO2(g) που είχε εισαχθεί αρχικά
Β) η Kc έχει μονάδες mol2·L‒2 στο δοχείο;
Γ) η Kc είναι ανεξάρτητη της θερμοκρασίας Α) A + B Β) 2A + B Γ) A + 2B Δ) A + (B/2)
Δ) είναι ομογενής ισορροπία
5.9. Σε κλειστό δοχείο υπό σταθερή θερμοκρασία Τ έχει
5.2. Ποια είναι η έκφραση της σταθεράς ισορροπίας: αποκατασταθεί η ισορροπία:
NH4CO2NH2(s) 2NH3(g) + CO2(g) N2(g) + O2(g) 2NO(g)
Α) Kc = [NH3]·[CO2] στην οποία οι συγκεντρώσεις είναι οι εξής: [N2] = 0,1 Μ,
Β) Kc = [NH3]2·[CO2] [O2] = 0,2 Μ, [NO] = 0,4 Μ.
Γ) Kc = [NH3]·[CO2] / [NH4CO2NH2] Ποια η τιμή της σταθεράς ισορροπίας Κc;
Δ) Kc = [NH3]2·[CO2] / [NH4CO2NH2] Α) 0,05 Β) 0,13 Γ) 8 Δ) 20
5.3. Ποιες οι μονάδες της σταθεράς Kc της ισορροπίας: 5.10. H σταθερά Κc της ισορροπίας:
2NO(g) N2(g) + O2(g) 2NO(g) N2(g) + O2(g)
Α) Δεν έχει μονάδες, είναι καθαρός αριθμός έχει τιμή ίση με 2,4·103 στους 2000°C.
Β) M i. Ποια η τιμή της σταθεράς Kc,
Γ) M‒2 N2(g) + O2(g) 2NO(g),
Δ) M‒1 στους 2000°C;
ii. Στους 2000οC η ισορροπία ευνοεί το σχηματισμό του
5.4. Όταν η αντίδραση, 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g), είναι ΝΟ ή όχι;
σε κατάσταση ισορροπίας ποια από τις σχέσεις που ακο- Α) i. 2,4·103, ii. ναι Β) i. 4,2·10‒4, ii. ναι
λουθούν θα είναι οπωσδήποτε σωστή; Γ) i. 4,2·10 , ii. όχι
‒4
Δ) i. 2,4·103, ii. όχι
Α) [ΝΟ]2·[Cl2] = [NOCl]2
Β) [ΝΟ]2·[Cl2] = Kc·[NOCl]2 5.11. Η σταθερά Κc της χημικής ισορροπίας που αποδίδε-
Γ) [NOCl] = [NO] ται με τη χημική εξίσωση:
Δ) 2[NO] = [Cl2] 2NO(g) N2(g) + O2(g) , ΔΗ = −40 kcal,
έχει τιμή K1 στους 300Κ και τιμή K2 στους 600 Κ. Μεταξύ
5.5. Ποια από τις παρακάτω τιμές της σταθεράς ισορροπίας
των σταθερών Κ1 και Κ2 θα ισχύει:
Kc δείχνει ότι η αντίδραση, A(g) + B(g) Γ(g), είναι πρα- Α) K2 = K1 Β) K2 > K1 Γ) K2 < K1 Δ) K2 = 2K1
κτικά μονόδρομη;
Α) 1014 Β) 10‒14 Γ) 1 Δ) 0 5.12. Η σταθερά Kc της ισορροπίας, που περιγράφεται με
την εξίσωση: Η2(g) + I2(g) 2HI(g), διαπιστώθηκε ότι
5.6. Μετά την αποκατάσταση της χημικής ισορροπίας, που
μειώνεται με μείωση της θερμοκρασίας. Επομένως:
αποδίδεται με την εξίσωση: CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s), Α) η αντίδραση με φορά προς τα δεξιά είναι εξώθερμη
σε δοχείο όγκου V, συνυπάρχουν α mol CaO, β mol CO2, Β) η αντίδραση με φορά προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη
και γ mol CaCO3. Η σταθερά Kc της ισορροπίας δίνεται Γ) η αντίδραση με φορά προς τα αριστερά είναι ενδόθερμη
από τη σχέση: Δ) είναι εξώθερμη ή ενδόθερμη, ανάλογα με τη θερμοκρασία
γ⋅V γ V β
Α) K c = Β) K c = Γ) K c = Δ) K c = 5.13. Δίνεται η ισορροπία:
α ⋅β α ⋅β β V
A(s) + B(g) Γ(g)
Σε κενό δοχείο σταθερού όγκου προσθέτουμε αρχικά ίσο
5.7. Στους θoC η σταθερά Κc της ισορροπίας:
αριθμό mol Β και Γ και καθόλου A. Ποια από τις ακόλου-
2ΝΗ3(g) H2(g) + 3Ν2(g), θες προτάσεις είναι σωστή;
έχει τιμή ίση με 5. Για τη σταθερά Κ΄c της ισορροπίας: Α) Στην χημική ισορροπία θα ισχύει: [Β] > [Γ]
H2(g) + 3Ν2(g) 2ΝΗ3(g) Β) Στην χημική ισορροπία θα ισχύει: [Β] = [Γ]
στους θoC θα ισχύει: Γ) Δεν θα πραγματοποιηθεί καμία αντίδραση
Α) Κ΄c = 5 Β) Κ΄c > 5 Γ) Κ΄c = 0,5 Δ) Κ΄c = 0,2 Δ) Αρχικά (t = 0) η ταχύτητα της αντίδρασης προς τα δεξιά
είναι μεγαλύτερη από την ταχύτητα της αντίδρασης προς
5.8. Σε κενό δοχείο όγκου 1 L εισάγεται ποσότητα NO2(g) τα αριστερά, με την πάροδο όμως του χρόνου αποκαθίστα-
σε θερμοκρασία Τ και αποκαθίσταται η ισορροπία: ται ισορροπία κατά την οποία οι δύο ταχύτητες εξισώνο-
2NO2(g) N2O4(g) νται
Οι συγκεντρώσεις των ΝΟ2(g) και Ν2Ο4(g) στην ισορροπία
είναι, αντίστοιχα Α mol·L‒1 και Β mol·L‒1.
91
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5.14. Σε δοχείο σταθερού όγκου και σε υψηλή θερμοκρα- Να γράψετε τα γράμματα της στήλης Ι και δίπλα σε κάθε
σία Τ αποκαθίσταται η ισορροπία: γράμμα τον αριθμό της στήλης ΙΙ που αντιστοιχεί σωστά.
Ν2(g) + O2(g) 2NO(g) , ΔH > 0
Aν μειωθεί η θερμοκρασία του συστήματος, τότε: Στήλη Ι Στήλη ΙΙ
Α) μειώνεται η σταθερά ισορροπίας Κc α. Αύξηση της T 1. Αύξηση της τιμής της Κ c
Β) αυξάνεται η απόδοση σε ΝΟ β. Μείωση του V, υπό 2. Μείωση της ποσότητας της
Γ) μειώνεται η ποσότητα του Ο2 σταθερή T CH3OH(g)
Δ) αυξάνεται η ολική πίεση γ. Μείωση της [CO] 3. Αύξηση της ποσότητας της
CH3OH(g)
5.15. Θεωρήστε την ισορροπία στους θοC: 4. Μείωση της τιμής της Κc
3A(g) + 2B(g) Γ(g)
5.20. Τα στοιχεία Α2 και Β2 αντιδρούν μεταξύ τους σχημα-
Αρχικά στο δοχείο αντίδρασης υπάρχουν μόνο τα σώματα
τίζοντας την ένωση ΑΒ, σύμφωνα με την ισορροπία:
Α και Γ σε συγκεντρώσεις 0,2 Μ το καθένα, ενώ στην κα-
τάσταση χημικής ισορροπίας η συγκέντρωση του σώματος Α2(g) + Β2(g) 2ΑΒ(g)
Β είναι 0,2 Μ. Ποια η τιμή της σταθεράς ισορροπίας, Κc Για την ισορροπία αυτή οι τιμές της σταθεράς Κc στους 500
στους θοC; Κ και στους 700 Κ είναι, αντίστοιχα, ίσες με 160 και 54.
Α) 20 Β) 43 Γ) 60 Δ) 350 Να εκτιμήσετε αν ο σχηματισμός της ένωσης ΑΒ είναι εν-
δόθερμο ή εξώθερμο φαινόμενο.
5.16. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως
5.21. Σε δοχείο όγκου V εισάγουμε τη χρονική στιγμή t = 0
σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ):
ποσότητες των ενώσεων Α(g) και Β(g) και αποκαθίσταται
α) Η σταθερά Kc μιας ισορροπίας εξαρτάται από τις συγκε-
η χημική ισορροπία: A(g) + 2B(g) 3Γ(g) + Δ(g), ΔΗ > 0.
ντρώσεις των αντιδρώντων και των προϊόντων, εκτός αν
κάποιο από αυτά είναι στερεό. Τη χρονική στιγμή t1 αυξάνουμε τη θερμοκρασία, υπό στα-
β) H σταθερά Κc της ισορροπίας: θερό όγκο και αποκαθίσταται νέα χημική ισορροπία, από
τη χρονική στιγμή t2 και μετά. Οι μεταβολές των συγκε-
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
ντρώσεων για δύο από τα 4 σώματα της ισορροπίας εμφα-
ελαττώνεται με την ελάττωση της πίεσης.
νίζονται στο διάγραμμα που ακολουθεί.
γ) Για την ισορροπία: 2NO2(g) N2O4(g), η μονάδα μέ-
τρησης της σταθεράς Kc είναι το 1 L/mol.
δ) Για την ισορροπία: c
Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO2(g) 1
η μονάδα της σταθεράς Kc είναι το mol/L.
ε) Η απόδοση της αντίδρασης: H2(g) + Ι2(g) 2HΙ(g), σε
καθορισμένη πίεση και θερμοκρασία, παραμένει σταθερή 2
όταν το μίγμα Η2 και Ι2 που αναμειγνύεται αρχικά είναι
ισομοριακό.
t1 t t2
5.17. Δίνονται οι ισορροπίες που ακολουθούν με τις στα- α) Σε ποια από τα σώματα της ισορροπίας αντιστοιχούν οι
θερές ισορροπίας τους σε ορισμένη θερμοκρασία Τ. καμπύλες (1) και (2); Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
1 β) Να εξηγήσετε αν και πως θα μεταβληθεί η σταθερά (Kc)
N2(g) + O2(g) NO2(g) , Kc1
2 της παραπάνω ισορροπίας με την αύξηση της θερμοκρασί-
2NO2(g) N2O4(g) , Kc2 ας.
Να βρεθεί η σχέση της σταθεράς Κc της ισορροπίας: γ) Για το χρονικό διάστημα από t1 σε t2, ποια είναι η τιμή
N2O4(g) N2(g) + 2O2(g), του λόγου του ρυθμού παραγωγής του σώματος Γ (υΓ) προς
το ρυθμό κατανάλωσης του σώματος Β (υΒ); Nα αιτιολο-
με τις σταθερές Κc1 και Κc2.
γήσετε την απάντησή σας.
5.18. Γνωρίζοντας τις σταθερές Kc1 και Kc2 των αντιδρά- 5.22. Σε δοχείο που περιέχει ποσότητα στερεού άνθρακα
σεων (1) και (2), να υπολογίσετε τη σταθερά Κc3 της ισορ- και βρίσκεται σε θερμοκρασία θoC, εισάγεται ποσότητα
ροπίας (3). αερίου μίγματος που αποτελείται από CO και CΟ2. Μετά
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) , Kc1 = 2,3 (1) από χρόνο t1 αποκαθίσταται η ισορροπία:
CO2(g) + 2H2(g) 2H2O(g) + C(s) , Kc2 = 0,26 (2) 2CO(g) CO2(g) + C(s), ΔΗ < 0,
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) , Kc3 = ; για την οποία είναι γνωστή η σταθερά Κc στους θoC. Οι
συγκεντρώσεις των ενώσεων CO και CO2 σε συνάρτηση με
5.19. Σε δοχείο όγκου V και σε θερμοκρασία T, έχει απο- το χρόνο δίνονται στο διάγραμμα που ακολουθεί.
κατασταθεί η ισορροπία:
CΟ(g) + 2H2(g) CH3OH(g) , ΔΗ < 0
92
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
93
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5.31. Σε δοχείο όγκου 2 L περιέχονται 60 g ισομοριακού γ) Σε άλλο δοχείο όγκου V εισάγουμε ισομοριακές ποσότη-
μίγματος Ν2 και Η2. Θερμαίνουμε το μίγμα στους 527o C με τες SO3 και NO, οπότε αποκαθίσταται ισορροπία στην ο-
τη βοήθεια καταλύτη και αποκαθίσταται η ισορροπία: ποία προσδιορίστηκαν 1,6 mol NO στους θοC. Ποιες ήταν
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) οι αρχικές ποσότητες των SO3 και NO;
Tο μίγμα ισορροπίας περιέχει 0,8 mol NH3.
α) Να υπολογίσετε την απόδοση της αντίδρασης. 5.36. Σε δοχείο Δ1 όγκου 8 L περιέχονται 0,4 mol COCl2
β) Να υπολογίσετε τη σταθεράς Κc της ισορροπίας. καθώς και ισομοριακές ποσότητες CO και Cl2 σε κατάστα-
γ) Να σχεδιάστε σε κοινό διάγραμμα τη γραφική παράστα- ση ισορροπίας, σύμφωνα με την εξίσωση:
ση της [Ν2], της [Η2] και της [ΝΗ3] σε συνάρτηση με το COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
χρόνο, από t = 0 μέχρι την αποκατάσταση της χημικής ι- Η θερμοκρασία του μίγματος είναι ίση με 727oC και η πίε-
σορροπίας. ση στο δοχείο ίση με 8,2 atm.
α) Ποιες οι ποσότητες (σε mol) του CO και του Cl2 στη
5.32. Σε θερμοκρασία Τ = 500 Κ η μεθανόλη διασπάται, χημική ισορροπία;
σύμφωνα με την εξίσωση: β) Ποια η τιμή της σταθεράς Κc στους 727oC;
CH3OH(g) CO(g) + 2Η2(g) γ) Σε ένα άλλο δοχείο όγκου V2 βρίσκονται κατάσταση Χ.Ι.
Σε δοχείο όγκου 10 L εισάγουμε αρχικά 1 mol CH3OH και 0,2 mol COCl2, 0,1 mol CO και 0,1 mol Cl2 στους 727oC.
θερμαίνουμε στους 500 Κ, οπότε μέχρι την ισορροπία έ- Να υπολογιστεί ο όγκος V2 του δοχείου.
χουν παραχθεί 1,5 mol H2. R = 0,082 L·atm/mol·K.
α) Πόσα mol CH3OH υπάρχουν στην ισορροπία; Ποια η
απόδοση της αντίδρασης; 5.37. Σε δοχείο όγκου 2 L και υπό σταθερή θερμοκρασία
β) Ποια η τιμή της Κc της ισορροπίας στους 500 Κ; έχει αποκατασταθεί η ισορροπία: αΑ(g) + βΒ(g) γΓ(g),
γ) Σε άλλο δοχείο όγκου 1 L εισάγουμε 1 mol CH3OH και όπου α, β και γ οι συντελεστές των αντίστοιχων σωμάτων
6,75 mol CO, στους 500 Κ. Πόσα mol Η2 πρέπει να εισά- (μικρότεροι δυνατοί ακέραιοι). Οι συγκεντρώσεις των τριών
γουμε ταυτόχρονα στο δοχείο, ώστε το σύστημα να είναι σε αερίων σε συνάρτηση με το χρόνο, από την έναρξη της
ισορροπία, δηλαδή να μην εξελιχθεί αντίδραση; αντίδρασης μέχρι την αποκατάσταση της ισορροπίας, απει-
κονίζεται στο διάγραμμα που ακολουθεί.
5.33. Σε κενό δοχείο σταθερού όγκου εισάγουμε 0,3 mol 5
CO2 και 0,3 mol H2 και αποκαθίσταται η ισορροπία,
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) 4 [Α]
c (Μ)
στην οποία βρέθηκαν 0,1 mol H2O(g). 3 [Β]
α) Να υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς Kc στη θερμοκρα-
σία του πειράματος. 2 [Γ]
β) Σε άλλο κενό δοχείο στην ίδια θερμοκρασία εισάγουμε
1
0,6 mol CO και 0,6 mol H2O(g). Πόσα mol από κάθε συ-
στατικό θα υπάρχει όταν αποκατασταθεί η ισορροπία;
t
5.34. Σε δοχείο όγκου 1 L εισάγονται 1 mol Η2(g) και 1 α) Να προσδιορίσετε τους συντελεστές α, β και γ για τις
mol I2(g), οπότε στους θοC αποκαθίσταται η ισορροπία που ενώσεις Α, Β και Γ της παραπάνω ισορροπίας.
περιγράφεται από την εξίσωση: β) Ποιες ενώσεις είχαν εισαχθεί αρχικά στο δοχείο και πόσα mol
H2(g) + I2(g) 2HI(g) από την κάθε μία;
α) Αν στην ισορροπία βρέθηκαν 1,6 mol HI(g), i. ποια η γ) Να υπολογίσετε την απόδοση της αντίδρασης που πραγμα-
απόδοση της αντίδρασης, και ii. ποια η τιμή της σταθεράς τοποιήθηκε, καθώς και την τιμή της σταθεράς Κc.
Kc στους θοC;
β) Σε άλλο δοχείο όγκου 2 L εισάγονται 1 mol Η2(g) και 1 5.38. Σε δοχείο σταθερού όγκου βρίσκονται σε χημική ι-
mol I2(g) στους θοC. Ποια θα είναι η απόδοση της αντίδρα- σορροπία 0,5 mol H2, 0,5 mol Ι2 και 2 mol HΙ, στους θ1οC,
σης στην περίπτωση αυτή; σύμφωνα με την εξίσωση: 2HΙ(g) Ι2(g) + Η2(g). Αυξά-
γ) Σε τρίτο δοχείο όγκου V εισάγονται 2 mol HI(g), στους νουμε τη θερμοκρασία στους θ2οC, οπότε στην κατάσταση
θοC. Ποιες oι ποσότητες του H2(g), του I2(g) και του HI(g) της ισορροπίας προσδιορίζονται 2,25 mol HΙ.
στη Χ.Ι.; α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κc για την ισορ-
ροπία στους θ1οC.
5.35. Σε δοχείο 1 L εισάγουμε ποσότητες από τα αέρια SO2 β) Να εξηγήσετε προς ποια κατεύθυνση μετατοπίστηκε η
και NO2 στους θοC και αποκαθίσταται η ισορροπία, SO2(g) ισορροπία με την αύξηση της θερμοκρασίας.
+ NO2(g) SO3(g) + NO(g), στην οποία συνυπάρχουν 0,2 γ) Να εξετάσετε αν η αντίδραση σχηματισμού του HΙ από
mol SO2, 0,2 mol NO2, 0,8 mol SO3 και 0,8 mol NO. τα συστατικά του στοιχεία είναι ενδόθερμη ή εξώθερμη.
α) Ποιες οι αρχικές ποσότητες των αερίων SO2 και NO2;
β) Ποια η τιμή της σταθεράς Kc στους θοC;
94
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
5.39. Σε κλειστό και κενό δοχείο όγκου 20 L εισάγονται γ) Σε ένα άλλο δοχείο όγκου V2 εισάγουμε 0,3 mol A, 0,6
ποσότητα αερίου CO2 και περίσσεια C(s), που αντιδρούν, mol B, 0,6 mol Γ και 0,3 mol Δ στην ίδια με την παραπάνω
υπό σταθερή θερμοκρασία, σύμφωνα με την εξίσωση: θερμοκρασία. Να εξηγήσετε γιατί το σύστημα αρχικά δεν
CO2(g) + C(s) 2CO(g). Μετά την αποκατάσταση της βρίσκεται σε ισορροπία.
ισορροπίας περιέχονται στο δοχείο 1 mol CO2 και 2 mol
CO. Να υπολογίσετε: ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ Χ.Ι.
α) Την αρχική ποσότητα του αερίου CO2 σε mol και την
5.44. Σε κλειστό δοχείο βρίσκονται σε κατάσταση ισορρο-
απόδοση της αντίδρασης.
πίας 1 mol CO2, 1 mol H2, 2 mol CO και 2 mol υδρατμών
β) Την τιμή της σταθεράς χημικής ισορροπίας Κc της αντί-
στους θοC, σύμφωνα με την εξίσωση:
δρασης.
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g).
5.40. Δίνεται η ισορροπία: N2(g) + O2(g) 2NO(g). α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Kc στους θοC.
α) Σε κλειστό δοχείο που βρίσκεται στους θoC συνυπάρ- β) Διατηρώντας σταθερή τη θερμοκρασία, προσθέτουμε
χουν σε ισορροπία 1 mol N2, 1 mol O2 και 2 mol NO. Να επιπλέον στο δοχείο της ισορροπίας 3 mol CO2 και 3 mol
υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς Kc στη θερμοκρασία του H2. Να υπολογίσετε τη σύσταση του μίγματος στη νέα ι-
πειράματος. σορροπία που θα αποκατασταθεί.
β) Σε άλλο δοχείο στην ίδια θερμοκρασία θoC εισάγονται 4
5.45. Σε δοχείο όγκου V1 = 4 L έχει αποκατασταθεί η χη-
mol NO. Ποιες ποσότητες από τα τρία αέρια θα συνυπάρ-
χουν όταν αποκατασταθεί ισορροπία; μική ισορροπία, 2NO2(g) N2O4(g), στην οποία συνυ-
γ) Σε τρίτο δοχείο, που βρίσκεται σε θερμοκρασία θoC, πάρχουν 2 mol NO2 και 5 mol N2O4.
συνυπάρχουν 2 mol N2, 2 mol O2 και 2 mol NO. Να δείξετε α) Να υπολογίσετε την τιμή της Kc στη θερμοκρασία του
ότι το σύστημα αυτό δεν βρίσκεται σε ισορροπία. πειράματος.
β) Μεταβάλλουμε τον όγκο του δοχείου σε V2 υπό σταθερή
5.41. Αέριο μίγμα έχει όγκο 89,6 L σε STP και αποτελείται θερμοκρασία και απoκαθίσταται νέα Χ.Ι., στην οποία συ-
από Ν2 και Η2 με αναλογία mol 1:3, αντίστοιχα. Το μίγμα νυπάρχουν ισομοριακές ποσότητες NO2 και N2O4.
εισάγεται σε δοχείο όγκου 3 L στους θoC. Μετά την απο- i. Να εξηγήσετε το είδος της μεταβολής του όγκου (αύξηση
κατάσταση της ισορροπίας, Ν2(g) + 3Η2(g) 2ΝΗ3(g), η ή μείωση). ii. Να υπολογίσετε τον όγκο V2.
περιεκτικότητα σε ΝΗ3 βρέθηκε ίση με 60% v/v.
5.46. Σε δοχείο εισάγονται 2 mol Η2(g) και 2 mol Ι2(g). Το
α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κc της ισορροπί-
ας, καθώς και την απόδοση της αντίδρασης στους θoC. μίγμα θερμαίνεται στους θ1oC και αποκαθίσταται η ισορ-
β) Αν η αντίδραση σχηματισμού της ΝΗ3 από τα συστατι- ροπία: Η2(g) + Ι2(g) 2ΗI , ΔΗ = 52 kJ, για την οποία
κά της στοιχεία είναι εξώθερμη, να εξετάσετε αν θα μετα- ισχύει: Kc = 64.
βληθεί και πώς (αν θα αυξηθεί ή αν θα ελαττωθεί) η σταθε- α) Ποιες οι ποσότητες (σε mol) των τριών αερίων στην
ρά Κc της ισορροπίας με την αύξηση της θερμοκρασίας του ισορροπία;
συστήματος. β) Η θερμοκρασία μειώνεται στους θ2oC, οπότε αποκαθί-
σταται με την πάροδο του χρόνου νέα χημική ισορροπία.
5.42. Σε δοχείο όγκου V = 10 L εισάγονται 0,3 mol SO2, i. Προς ποια κατεύθυνση εξελίχθηκε αντίδραση με τη μεί-
0,4 mol NO2, 0,1 mol SO3 και 0,4 mol NO. Tο δοχείο θερ- ωση της θερμοκρασίας;
μαίνεται στους 727οC και αποκαθίσταται η ισορροπία: ii. Να εξηγήσετε πως θα μεταβληθεί η σταθερά Κc και πως
SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g). η ολική πίεση στο δοχείο.
Στη θέση χημικής ισορροπίας βρέθηκε ότι η ποσότητα του γ) Αν στη νέα θερμοκρασία η σταθερά Kc έχει τιμή ίση με
SO2(g) είναι 0,1 mol. Να υπολογίσετε: 36, ποιες οι ποσότητες των τριών αερίων στη νέα ισορρο-
α) Τις συγκεντρώσεις των αερίων στην ισορροπία. πία;
β) Την τιμή της σταθεράς ισορροπίας Κc.
5.47 Για την ισορροπία: H2(g) + I2(g) 2HI(g), η σταθε-
γ) Την ολική πίεση του αερίου μίγματος στην ισορροπία.
Δίνεται R = 0,082 L·atm/mol·K. ρά Κc έχει τιμή ίση με 4 στους 400οC. Σε δοχείο όγκου 2 L
εισάγουμε 1 mol H2 και 1 mol I2 στους 400οC.
5.43. Σε δοχείο όγκου V1 περιέχονται σε ισορροπία 0,1 mol α) Να υπολογιστεί η ποσότητα σε mol κάθε αερίου στην
ένωσης Α, 0,2 mol ένωσης Β, 0,2 mol ένωσης Γ και 0,8 mol κατάσταση ισορροπίας.
ένωσης Δ σε ολική πίεση Ρ atm, σύμφωνα με την εξίσωση: β) Να αποδοθεί γραφικά η συγκέντρωση του HI σε συνάρ-
Α(g) + xB(g) 2Γ(g) + Δ(g) τηση με το χρόνο. Για την αποκατάσταση της ισορροπίας
Διατηρώντας σταθερή τη θερμοκρασία, διπλασιάζουμε τον χρειάστηκαν 0,2 min.
όγκο του δοχείου, οπότε η πίεση γίνεται τελικά ίση με Ρ/2 γ) Στο μίγμα ισορροπίας προσθέτουμε επιπλέον 1,2 mol HI
atm. υπό σταθερή θερμοκρασία. Ποιος ο αριθμός mol κάθε αε-
α) Nα προσδιορίστε την τιμή του συντελεστή x στην παρα- ρίου στο δοχείο μετά την αποκατάσταση της νέας ισορρο-
πάνω εξίσωση. πίας;
β) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κc.
95
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5.48. Σε δοχείο όγκου V = 2 L εισάγονται 35,2 g CO2 και 4 πόδοση της αντίδρασης.
g Η2. Το μίγμα θερμαίνεται στους θοC και αποκαθίσταται η ii. Την ολική πίεση των αερίων στην κατάσταση ισορροπί-
ισορροπία, CΟ2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g), στην οποία ας.
η συγκέντρωση των υδρατμών βρέθηκε ίση με 0,2 Μ. β) Στο μίγμα ισορροπίας προσθέτουμε ποσότητα Cl2, υπό
α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κc, καθώς και σταθερή θερμοκρασία και μετά την αποκατάσταση της
την απόδοση της αντίδρασης. νέας ισορροπίας η πίεση του συστήματος βρέθηκε ίση με
β) Πόσα mol CO2 πρέπει να προσθέσουμε επιπλέον στο 20,5 atm. Να υπολογίσετε τον αριθμό mol του Cl2 που
δοχείο, υπό σταθερή θερμοκρασία, ώστε η συγκέντρωση προσθέσαμε στο δοχείο. R = 0,082 L·atm/mol·K.
των υδρατμών να γίνει ίση με 0,5 Μ;
5.53. Σε δοχείο όγκου V = 1 L εισάγονται 2 mol Ν2Ο4 και
5.49. Σε δοχείο σταθερού όγκου σε ορισμένη θερμοκρασία 2 mol NO2 στους θοC. Παρατηρείται ότι οι ποσότητες των
θοC εισάγονται ισομοριακές ποσότητες από τα αέρια Α και δύο αερίων δε μεταβάλλονται με την πάροδο του χρόνου.
Β και αποκαθίσταται η ισορροπία: Α(g) + B(g) 2Γ(g). α) Να υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς Kc της ισορροπίας:
Παρατηρούμε ότι στην κατάσταση της ισορροπίας έχει Ν2Ο4(g) 2ΝΟ2(g)
παραμείνει, χωρίς να αντιδράσει, το 50% της αρχικής πο- β) Τη χρονική στιγμή t1 τριπλασιάζουμε τον όγκο του δο-
σότητας του Α. χείου, υπό σταθερή θερμοκρασία, οπότε τη χρονική στιγμή
α) Ποια η τιμή της σταθεράς Κc της παραπάνω ισορροπίας t2 αποκαθίσταται νέα χημική ισορροπία. Ποιες ποσότητες
στους θ οC; από τα δύο αέρια περιέχονται τότε στο δοχείο;
β) Αν αναμιγνύαμε αρχικά τα σώματα Α και Β με αναλογία γ) Να παραστήσετε σε κοινό διάγραμμα τις συγκεντρώσεις
mol 4:1, αντίστοιχα, ποια θα ήταν η απόδοση της αντίδρα- των δύο αερίων σε συνάρτηση με το χρόνο για το χρονικό
σης στην ίδια θερμοκρασία; διάστημα 0-t2.
γ) Με ποια αναλογία mol πρέπει να αναμίξουμε τα Α και
Β, ώστε η απόδοση της αντίδρασης να είναι 75%; 5.54. Σε δοχείο όγκου 10 L εισάγονται 6 mol SO3 και 3
mol NO και το μίγμα θερμαίνεται σε θερμοκρασία Τ, οπότε
5.50. Σε δοχείο όγκου 10 L περιέχονται σε κατάσταση ι- με την πάροδο του χρόνου αποκαθίσταται η χημική ισορ-
σορροπίας 14 g CO, 9 g H2O καθώς και ισομοριακές ποσό- ροπία:
τητες CO2 και Η2, στους θοC, σύμφωνα με την εξίσωση: SO3(g) + NO(g) SO2(g) + NO2(g)
CΟ(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g), Στην κατάσταση της ισορροπίας η συγκέντρωση του ΝΟ2
Η σταθερά της ισορροπίας έχει τιμή Κc = 4, στους θοC. στο δοχείο προσδιορίστηκε ίση με 0,2 Μ.
α) Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση του CO2 στο μίγμα α) Να υπολογίσετε: i. την απόδοση της αντίδρασης (με τη
ισορροπίας. μορφή κλάσματος) και ii. την τιμή της σταθεράς ισορροπί-
β) Διπλασιάζουμε τον όγκο του δοχείου υπό σταθερή θερ- ας Kc στη θερμοκρασία Τ.
μοκρασία. Να υπολογίσετε τη νέα συγκέντρωση του CO2. β) Πόσα mol ΝΟ πρέπει να προσθέσουμε επιπλέον στο
γ) Ποια μάζα υδρατμών πρέπει να προσθέσουμε στο δοχείο μίγμα της ισορροπίας, υπό σταθερή θερμοκρασία Τ, ώστε
των 20 L με σταθερή τη θερμοκρασία, ώστε η συγκέντρω- στη νέα ισορροπία η συγκέντρωση του ΝO2 να γίνει ίση με
ση του CO2 να γίνει ίση με 0,06 Μ; 0,3 Μ;
γ) Στην αρχική χημική ισορροπία, υποδιπλασιάζουμε τον
5.51. Για την ισορροπία, SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(g), όγκο του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία. Ποιες θα
ισχύει Kc = 64 στους θοC. είναι οι νέες συγκεντρώσεις των 4 συστατικών της ισορρο-
α) 0,1 mol SO2(g), 0,1 mol Cl2(g) και 0,64 mol SO2Cl2(g) πίας; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
συνυπάρχουν σε ισορροπία στους θοC. Ποιος ο όγκος του
δοχείου; 5.55. Σε δοχείο 1 L εισάγονται 0,3 mol Ν2Ο4(g) στους θ1οC
β) Πόσα mol SO2Cl2 πρέπει να προσθέσουμε στην παραπά- και αποκαθίσταται η ισορροπία: Ν2Ο4(g) 2NO2(g), στην
νω ισορροπία, υπό σταθερό όγκο και υπό σταθερή θερμο- οποία προσδιορίστηκαν 0,2 mol NO2.
κρασία, ώστε στη νέα ισορροπία να υπάρχουν 0,2 mol SO2; α) Να προσδιοριστεί η τιμή της Kc της παραπάνω ισορρο-
γ) Μεταβάλλουμε τον όγκο της αρχικής ισορροπίας υπό πίας στους θ1οC.
σταθερή θερμοκρασία και ταυτόχρονα εισάγουμε 0,1 mol β) Σε άλλο δοχείο όγκου V εισάγονται 0,3 mol NO2 και
SO2(g). Παρατηρούμε ότι η ποσότητα του SO2Cl2(g) παρα- αποκαθίσταται η παραπάνω ισορροπία στους θ1οC, στην
μένει 0,64 mol. Ποιος ο όγκος του δοχείου στην περίπτωση οποία βρέθηκαν 0,1 mol NO2. Ποιος ο όγκος του δοχείου;
αυτή; γ) Σε τρίτο δοχείο σταθερού όγκου έχει αποκατασταθεί η
παραπάνω ισορροπία στους θ1οC, στην οποία συνυπάρχουν
5.52. Σε δοχείο σταθερού όγκου 10 L εισάγονται 3 mol 0,4 mol N2O4 και 0,1 mol NO2. Αυξάνουμε τη θερμοκρα-
PCl5 στους 227οC οπότε μετά την αποκατάσταση της ισορ- σία του συστήματος σε θερμοκρασία θ2οC και στη νέα χη-
ροπίας: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), στο δοχείο περιέχονται μική ισορροπία οι ποσότητες (σε mol) του ΝΟ2 και του
71 g Cl2. Ν2Ο4 είναι ίσες μεταξύ τους. i. Nα εκτιμηθεί αν η αντίδρα-
α) Να υπολογίσετε: ση διάσπασης του Ν2Ο4 είναι ενδόθερμη ή εξώθερμη. ii.
i. Την τιμή της σταθεράς ισορροπίας Κc καθώς και την α- Nα προσδιοριστεί η τιμή της Kc της ισορροπίας στους θ2οC.
96
ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ – ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
5.56. Σε κλειστό δοχείο εφοδιασμένο με έμβολο συνυπάρ- πάνω χημική ισορροπία στην οποία σχηματίζεται εστέρας
χουν σε κατάσταση χημικής ισορροπίας, σε θερμοκρασία με απόδοση 80%. Ποια η τιμή του x;
Τ1, 4 mol N2O4(g) και 4 mol NO2(g), σύμφωνα με την εξί-
σωση: N2O4(g) 2NO2(g). ΣΥΝΔΥΑΣΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
Η ολική πίεση στο δοχείο είναι P1. O όγκος του δοχείου
τριπλασιάζεται, υπό σταθερή θερμοκρασία, οπότε σταδια- 5.59. Σε δοχείο σταθερού όγκου 10 L εισάγονται 4 mol H2
κά αποκαθίσταται νέα χημική ισορροπία στην οποία η πίε- και 4 mol I2 στους θοC. Μετά την πάροδο 20 min αποκαθί-
ση είναι ίση με Ρ2. σταται η ισορροπία: Η2(g) + Ι2(g) 2ΗΙ(g), για την οποία
α) Να υπολογιστούν οι ποσότητες σε mol των δύο αερίων ισχύει: Kc = 4, στους θοC.
στη νέα χημική ισορροπία. α) Να υπολογίσετε την ποσότητα (σε mol) όλων των αερί-
β) Να υπολογιστούν ο λόγος των ολικών πιέσεων P1/P2 στις ων της ισορροπίας.
δύο ισορροπίες. β) Να υπολογίσετε την ταχύτητα της αντίδρασης από την
γ) Το δοχείο που περιέχει το μίγμα της νέας χημικής ισορ- έναρξη της μέχρι να αποκατασταθεί η ισορροπία.
ροπίας (όταν η πίεση είναι Ρ2) ψύχεται σε θερμοκρασία Τ2 γ) Αφαιρούμε από το μίγμα ισορροπίας ποσότητα ΗΙ ίση
< Τ1, υπό σταθερό όγκο, και το σύστημα καταλήγει σε τε- με x mol, οπότε στο δοχείο, μετά από ορισμένο χρονικό
λική χημική ισορροπία, στην οποία η ποσότητα του N2O4 διάστημα, αποκαθίσταται νέα ισορροπία, στην ίδια θερμο-
είναι ίση με 5 mol. Να εκτιμήσετε αν η αντίδραση διάσπα- κρασία θοC. Η ποσότητα του ΗΙ που αφαιρέθηκε διαλύεται
σης του N2O4 σε NO2 είναι ενδόθερμη ή εξώθερμη και να πλήρως σε νερό και σχηματίζει διάλυμα (Δ) όγκου 3 L.
αιτιολογήσετε την απάντησή σας. Ποσότητα από το διάλυμα (Δ) όγκου 50 mL απαιτεί για
δ) Να υπολογίσετε το λόγο των σταθερών ισορροπίας στη την εξουδετέρωση 25 mL διαλύματος NaOH 2 M. Να υπο-
θερμοκρασία Τ1 και στη θερμοκρασία Τ2. λογίσετε την ποσότητα (x mol) του ΗΙ που αφαιρέθηκε από
το δοχείο της ισορροπίας και να προσδιορίσετε τη σύσταση
5.57. Σε δοχείο (Δ1) όγκου 2 L εισάγουμε αρχικά 1 mol Ν2 του μίγματος στη νέα ισορροπία.
και 2,5 mol H2 στους θοC και αποκαθίσταται η ισορροπία:
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 5.60. Σε δοχείο 10 L που βρίσκεται υπό σταθερή θερμο-
Η απόδοση της αντίδρασης βρέθηκε ίση με 60%. κρασία T1, εισάγονται 0,6 mol A(g) και 0,6 mol B(g) και
α) Ποια η τιμή της σταθεράς Kc στους θοC; πραγματοποιείται η αντίδραση:
Σε άλλο δοχείο (Δ2) όγκου 1 L στους θοC, εισάγουμε α mol 2A(g) + B(g) 2Γ(g) , ΔΗ = −200 kJ
N2 και β mol H2. Σε κάποια χρονική στιγμή t1 στο δοχείο Η ισορροπία αποκαθίσταται μετά από χρόνο t = 2 min από
βρέθηκαν 2 mol N2, 5 mol H2 και 6 mol NH3. Σε κάποια την έναρξη της αντίδρασης και τότε ισχύει: [Γ] = 0,04 Μ.
επόμενη χρονική στιγμή t2 στο δοχείο βρέθηκαν 1 mol N2, α) Να υπολογίσετε τη μέση ταχύτητα της αντίδρασης κα-
2 mol H2 και 8 mol NH3. θώς και τη μέση ταχύτητα σχηματισμού του Γ(g) από την
β) Να υπολογίσετε τις αρχικές ποσότητες α και β mol. έναρξη της αντίδρασης (t = 0) μέχρι την αποκατάσταση της
γ) Να αποδείξετε ότι τη χρονική στιγμή t1 δεν έχουμε χημι- χημικής ισορροπίας. Όλες οι ταχύτητες να υπολογιστούν σε
κή ισορροπία. Στην ίδια χρονική στιγμή t1, ποια η σχέση Μ·min−1.
της ταχύτητας της αντίδρασης σχηματισμού της NH3 (υ1) β) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κc της παραπά-
και της ταχύτητας της αντίδρασης διάσπασης της ΝΗ3 (υ2); νω ισορροπίας.
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. γ) Να εξηγήσετε πως θα μεταβληθεί η θέση της παραπάνω
δ) Να αποδείξετε ότι τη χρονική στιγμή t2 έχει αποκατα- ισορροπίας καθώς και η τιμή της σταθεράς Κc με μείωση
σταθεί χημική ισορροπία. της θερμοκρασίας σε T2 < T1.
ε) Στην κατάσταση ισορροπίας στο δοχείο Δ2 αυξάνουμε
τη θερμοκρασία και αποκαθίσταται νέα χημική ισορροπία 5.61. Σε κενό δοχείο όγκου 10 L εισάγονται 0,6 mol SO2
στην οποία προσδιορίστηκαν 1,2 mol N2. Να χαρακτηρίσε- και 0,6 mol O2 και πραγματοποιείται η αντίδραση, υπό
τε την αντίδραση σύνθεσης της NH3 ως εξώθερμη ή ενδό- σταθερή θερμοκρασία: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g). H
θερμη. ισορροπία αποκαθίσταται μετά από t = 2 min από την έ-
ναρξη της αντίδρασης και τότε ισχύει: [SO3] = 0,04 Μ.
5.58. 18 g CH3COOH και 13,8 g CH3CH2OH φέρονται α) Να υπολογίσετε: i. Τη μέση ταχύτητα της αντίδρασης,
προς αντίδραση, σύμφωνα με την εξίσωση: καθώς και τη μέση ταχύτητα σχηματισμού του SO3(g) από
CH3COOH(ℓ) + CH3CH2OH(ℓ) την έναρξη της αντίδρασης (t = 0) μέχρι την αποκατάσταση
CH3COΟCH2CH3(ℓ) + H2O(ℓ) , Κc = 4 της χημικής ισορροπίας. ii. Την απόδοση της αντίδρασης.
α) Να υπολογιστεί η απόδοση της αντίδρασης. β) Η αρχική ποσότητα SO2(g) (0,6 mol) προέκυψε από α-
β) Πόσα g CH3COOH πρέπει να προστεθούν επιπλέον στην ντίδραση στερεού S με πυκνό και θερμό υδατικό διάλυμα
φιάλη της παραπάνω ισορροπίας, ώστε να σχηματιστούν Η2SO4, σύμφωνα με την εξίσωση (χωρίς συντελεστές):
συνολικά 0,25 mol εστέρα; S + H2SO4 → SO2 + H2O
γ) 0,2 mol CH3COOH και x mol CH3CH2OH φέρονται Να συμπληρώσετε την αντίδραση με τους κατάλληλους
προς αντίδραση σε άλλη φιάλη και αποκαθίσταται η παρα- συντελεστές και να υπολογίσετε την απαιτούμενη μάζα του
θείου για την παραγωγή των 0,6 mol SO2(g).
97
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5.62. Σε δοχείο όγκου V = 10 L εισάγουμε 3 mol Ν2 και 6 σταθερή θερμοκρασία και στη νέα ισορροπία προσδιορί-
mol Η2, στους θοC, οπότε και αποκαθίσταται η ισορροπία: στηκαν 0,1 mol N2(g). Να υπολογίσετε την τιμή του λ.
Ν2(g) + 3Η2(g) 2ΝΗ3(g) , ΔΗ = −90 kJ
Η απόδοση της αντίδρασης βρέθηκε ίση με 20%. 5.65. Σε δοχείο σταθερού όγκου 0,1 L εισάγονται 0,4 mol
α) Να προσδιοριστούν τα mol όλων των σωμάτων στην COCl2, οπότε πραγματοποιείται η διάσπαση του COCl2,
ισορροπία, καθώς και η τιμή της σταθεράς Κc στους θοC. σύμφωνα με την εξίσωση: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g).
Πως επηρεάζεται η τιμή της σταθεράς Κc με την αύξηση α) Αν στην ισορροπία εμφανίζεται ισομοριακό μίγμα των 3
της θερμοκρασίας; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. αερίων, να προσδιοριστεί η απόδοση της διάσπασης καθώς
β) Η ποσότητα της NH3 που έχει παραχθεί στην παραπάνω και η τιμή της σταθεράς (Kc) της ισορροπίας.
ισορροπία διαλύεται σε νερό και προκύπτει διάλυμα Α ό- β) Πόσα mol COCl2(g), πρέπει να προσθέσουμε επιπλέον
γκου 5 L. Σε 4 L του διαλύματος Α διαβιβάζουμε 3,36 L στην παραπάνω χημική ισορροπία, υπό σταθερή θερμο-
αερίου Cl2 (σε STP), οπότε διεξάγεται η αντίδραση, που κρασία, ώστε στη νέα ισορροπία να υπάρχουν 0,3 mol CO;
περιγράφεται από την εξίσωση (χωρίς συντελεστές): γ) Η ποσότητα CO που σχηματίστηκε στην αρχική ισορρο-
ΝΗ3 + Cl2 → N2 + NH4Cl πία διοχετεύεται σε 100 mL διαλύματος KMnO4 1 M, πα-
i. Nα εξηγήσετε αν η παραπάνω αντίδραση είναι οξειδοα- ρουσία H2SO4. Να προσδιορίσετε αν αποχρωματίζεται ή
ναγωγική ή όχι και να συμπληρώσετε τους συντελεστές. όχι το διάλυμα ΚΜnO4.
ii. Ποιος ο όγκος του παραγόμενου αερίου προϊόντος (σε δ) Η ποσότητα του CO2 που παράγεται στην παραπάνω
STP) από την αντίδραση αυτή; αντίδραση αναμειγνύεται με ισομοριακή ποσότητα C(s) σε
δοχείο όγκου 82 L. Το σύστημα θερμαίνεται στους 1000 Κ
5.63. Το πυκνό διάλυμα H2SO4 αντιδρά με ΚΒr και προ- και αποκαθίσταται η ισορροπία: 2CO(g) C(s) + CO2(g).
κύπτουν SO2, Br2, K2SO4 και νερό. Αν η πίεση στο δοχείο μετά την αποκατάσταση της ισορ-
α) Να γράψετε τη χημική εξίσωση της αντίδρασης με τους ροπίας είναι 0,3 atm, να προσδιοριστεί η τιμή της σταθεράς
κατάλληλους συντελεστές και να σημειώσετε ποιο στοιχείο της χημικής ισορροπίας (Kc). R = 0,082 L·atm·(mol·K)−1.
οξειδώνεται και ποιο στοιχείο ανάγεται.
β) Να υπολογίσετε τη μάζα του ΚΒr που πρέπει να αντι- 5.66. Ποσότητα ΚCl αντιδρά πλήρως με 500 mL διαλύμα-
δράσει, ώστε να προκύψουν 64 g Br2 σύμφωνα με την πα- τος K2Cr2O7 οξινισμένου με H2SO4, σύμφωνα με την εξί-
ραπάνω αντίδραση. σωση (χωρίς συντελεστές):
γ) Η ποσότητα του Br2 (64 g) εισάγεται με ισομοριακή πο- ΚCl + K2Cr2O7 + H2SO4 → Cl2 + A + B + H2O
σότητα H2 σε δοχείο σταθερού όγκου, σε περιβάλλον θερ- α) Nα συμπληρώσετε την εξίσωση με τα σώματα που λεί-
μοκρασίας Τ1. Με την πάροδο του χρόνου αποκαθίσταται η πουν καθώς και με τους κατάλληλους συντελεστές.
ισορροπία, H2(g) + Br2(g) 2ΗΒr(g) , ΔΗ < 0, για την β) Στην παραπάνω αντίδραση προκύπτουν 6,72 L αερίου
οποία ισχύει: Kc(Τ1) = 36. Να υπολογιστούν τα mol και Cl2 σε STP. Να υπολογίσετε την συγκέντρωση του διαλύ-
των τριών συστατικών στην ισορροπία. ματος K2Cr2O7.
δ) Αυξάνουμε τη θερμοκρασία στο δοχείο σε Τ2 > Τ1. i. Nα γ) Η παραγόμενη ποσότητα του Cl2 από την παραπάνω
εξηγήσετε αν η ποσότητα του HBr θα μεταβληθεί και πως. ισορροπία (6,72 L, σε STP) διαβιβάζεται μαζί με ισομο-
ii. Αν στη νέα θερμοκρασία, Kc(Τ2) = 4, να υπολογίσετε τις ριακή ποσότητα Η2 σε δοχείο όγκου 1 L, οπότε αποκαθί-
ποσότητες (σε mol) των τριών αερίων στη νέα ισορροπία. σταται η ισορροπία: Η2(g) + Cl2(g) 2ΗCl(g), για την
οποία ισχύει Κc = 0,25 στους θ1οC. Να υπολογίσετε την α-
5.64. 1,5 mol Cu αντιδρούν πλήρως με διάλυμα ΗΝΟ3, πόδοση της παραπάνω αντίδρασης.
σύμφωνα με την αντίδραση (χωρίς συντελεστές): δ) Το μείγμα ισορροπίας θερμαίνεται σε θερμοκρασία θ2οC
Cu + ΗΝΟ3 → Cu(NO3)2 + NO + Η2Ο (θ2 > θ1), οπότε την χρονική στιγμή t2 αποκαθίσταται νέα
α) i. Να χαρακτηρίσετε την παραπάνω αντίδραση ως οξει- χημική ισορροπία στην οποία η ποσότητα του HCl είναι 0,1
δοαναγωγική ή μεταθετική και να την αντιγράψετε συ- mol. Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς (Κc) της ισορ-
μπληρωμένη με τους κατάλληλους συντελεστές. ii. Nα ροπίας στους θ2οC και να εξηγήσετε αν η αντίδραση με
υπολογίσετε τον όγκο του παραγομένου ΝΟ(g) σε STP. κατεύθυνση προς τα δεξιά είναι ενδόθερμη ή εξώθερμη.
β) 0,5 mol NO(g) εισάγονται σε δοχείο όγκου V = 10 L,
οπότε μετά από χρόνο t = 100 s αποκαθίσταται η χημική ΜΙΑ ΕΙΔΙΚΗ ΑΣΚΗΣΗ
ισορροπία: 2ΝΟ(g) N2(g) + O2(g) , ΔΗ < 0, στην οποία
5.67. Σε δοχείο όγκου 1 L εισάγονται 0,2 mol PCl5 και 0,2
προσδιορίστηκαν 0,1 mol NO(g). Nα υπολογιστούν:
mol COCl2. Με θέρμανση του μίγματος στους θοC, απο-
i. H σταθερά ισορροπίας Kc και η απόδοση της αντίδρασης.
καθίστανται οι ισορροπίες (1) και (2) που ακολουθούν.
ii. H μέση ταχύτητα της αντίδρασης από την έναρξή της (t
= 0) μέχρι την αποκατάσταση της ισορροπίας (t = 100 s). PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) , Kc1 = 0,15 (1)
γ) Πως θα επηρεαστεί η [Ν2(g)] στην ισορροπία, αν: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) (2)
i. Αυξηθεί ο όγκος του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία. Αν μετά την αποκατάσταση και των δύο ισορροπιών η συ-
ii. Αν μειωθεί η θερμοκρασία, υπό σταθερό όγκο. γκέντρωση του Cl2 είναι ίση με 0,15 Μ, να υπολογίσετε:
δ) Στην κατάσταση της αρχικής χημικής ισορροπίας προ- α) Το ποσοστό διάσπασης του COCl2.
σθέτουμε λ mol O2(g) επιπλέον, υπό σταθερό όγκο και υπό β) Τη σταθερά Kc2 της ισορροπίας (2).
98
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 5
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-4, να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
1. Δίνεται η ισορροπία: CO2(g ) + C(s) 2CO(g). H σωστή Μετά την αποκατάσταση της ισορροπίας η πίεση στο δο-
έκφραση για τη σταθερά ισορροπίας (Kc) είναι: χείο είναι ίση με 0,04 atm. Αν στο ίδιο δοχείο είχαν εισα-
Α) Kc = [CO] / [CO2] χθεί αρχικά 120 g CaCO3, ποια θα ήταν η πίεση στο δοχείο,
B) Kc = [CO]2 / [CO2]·[C] στην ίδια θερμοκρασία;
Γ) Kc = [CO2]·[C] / [CO]2 A) 0,02 atm ≤ P < 0,04 atm B) P = 0,04 atm
Δ) Kc = [CO]2 / [CO2] ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016 Γ) 0,04 atm < P < 0,08 atm Δ) P = 0,08 atm
Να υποθέσετε ότι τα στερεά σώματα καταλαμβάνουν αμε-
2. Δίνονται οι εξής ισορροπίες: λητέο όγκο.
1
N2O4(g) NO2(g) Κc1 = x 4. Για την ισορροπία, 2NO(g) N2(g) + O2(g), ποια από
2
τις προτάσεις που ακολουθούν δεν είναι σωστή;
1 A) Στην ισορροπία, η ταχύτητα της αντίδρασης προς τα
N2(g) + O2(g) NO2(g) Κc2 = y
2 δεξιά είναι ίση με την ταχύτητα της αντίδρασης προς τα
Για την ισορροπία, N2(g) + 2O2(g) N2O4(g), η τιμή της αριστερά.
σταθεράς ισορροπίας της (Kc) δίνεται από την έκφραση: B) Μέχρι την αποκατάσταση της ισορροπίας οι ποσότητες
Α) Kc = y/x Β) Kc = y2/x2 των αντιδρώντων και των προϊόντων μεταβάλλονται, ενώ
Γ) Kc = x2/y2 Δ) Kc = x/y2 μετά την αποκατάσταση της ισορροπίας μένουν σταθερές
Γ) Η μείωση του όγκου του συστήματος, υπό σταθερή θερ-
3. Δείγμα 60 g CaCO3(s) εισάγεται σε κενό δοχείο όγκου 1 μοκρασία, δεν έχει επίπτωση στη θέση της ισορροπίας
L, θερμαίνεται σε θερμοκρασία Τ = 950 K και αποκαθί- Δ) Οι ποσότητες των 3 σωμάτων της ισορροπίας εξαρτάται
σταται η χημική ισορροπία: από τις αρχικές ποσότητες
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) E) Ο λόγος [N2]·[O2] / [NO]2 στην ισορροπία είναι ο ίδιος,
ανεξάρτητα από τη θερμοκρασία
5. Σε δοχείο θερμοκρασίας θoC έχει αποκατασταθεί η ισορροπία: Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , ΔΗ < 0. Τι θα συμβεί στην ποσό-
τητα της NH3 και στην Kc της αντίδρασης:
α) Όταν αυξηθεί η θερμοκρασία στο δοχείο.
β) Όταν αυξηθεί ο όγκος του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία.
Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
6 Σε δοχείο βρίσκονται σε ισορροπία 0,4 mol CO2, 1 mol H2, 0,5 mol CO και 0,2 mol υδρατμών (H2O), σύμφωνα με την εξί-
σωση: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g).
α) Να υπολογισθεί η σταθερά ισορροπίας Kc.
β) Να υπολογισθούν τα mol των υδρατμών που πρέπει να προστεθούν στο δοχείο, ώστε στη νέα χημική ισορροπία, τα mol του
CO2 να είναι διπλάσια από τα mol του CO.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
99
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
7. Η αμμωνία (ΝΗ3) παρασκευάζεται σύμφωνα με την αμφίδρομη αντίδραση που περιγράφεται από τη χημική εξίσωση:
Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Σε δοχείο όγκου 8 L, σε θερμοκρασία θ1, εισάγονται 5 mol Ν2 και 11 mol H2. Στην κατάσταση χημικής ισορροπίας διαπιστώνε-
ται ότι η ποσότητα της αμμωνίας είναι 2 mol.
α) Να υπολογίσετε την απόδοση (με μορφή κλασματικού αριθμού) της αντίδρασης σύνθεσης της αμμωνίας.
β) Να υπολογίσετε την σταθερά χημικής ισορροπίας Kc της αντίδρασης σύνθεσης της αμμωνίας στη θερμοκρασία θ1.
γ) Αν η θερμοκρασία του μίγματος ισορροπίας γίνει θ2, όπου θ2 > θ1, τότε τα συνολικά mol του μίγματος ισορροπίας γίνονται
15. Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση σχηματισμού της αμμωνίας ως ενδόθερμη ή εξώθερμη. Να αιτιολογήσετε την απάντηση
σας. ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
100
ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΟ ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ (1)
Θέμα Α
Για τις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Α1 - Α5 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση.
Α1. Ο ΑΟ του οξυγόνου στις ενώσεις Η2CO3, H2O2, OF2 είναι, αντίστοιχα:
Α) −2, +2 και +2
Β) ‒2, +1 και +1
Γ) −2, −1 και +2
Δ) +2, −1 και −2
Α3. Ισομοριακές ποσότητες N2(g) και H2(g) αντιδρούν σε δοχείο σταθερού όγκου V, σύμ-
φωνα με την εξίσωση: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Ποια από τις παρακάτω σχέσεις ισχύει
σε κάθε χρονική στιγμή διεξαγωγής της αντίδρασης:
Α) [N2] = [H2] = [NH3]
Β) [N2] [H2]
Γ) [N2] [H2]
Δ) [H2] > [NH3] > [N2]
Α5. Nα χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Δεν
απαιτείται αιτιολόγηση.
α) Στην αιθανάλη (CH3CH=O), o αριθμός οξείδωσης του ατόμου C της ομάδας –CH=O εί-
ναι ίσος με +2.
β) Η ισορροπία, Fe3O4(s) + 4Η2(g) 3Fe(s) + 4Η2O(g), είναι ετερογενής.
γ) Σε κάθε εξώθερμη αντίδραση ισχύει ΔΗ < 0.
δ) Κατά τη διάρκεια μιας χημικής αντίδρασης ο ρυθμός μεταβολής της συγκέντρωσης ενός
προϊόντος μειώνεται με την πάροδο του χρόνου.
ε) Αν σε μία αμφίδρομη αντίδραση, η αντίδραση προς τα δεξιά είναι εξώθερμη, τότε προς
τα αριστερά θα είναι ενδόθερμη.
Θέμα Β
101
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Β2. Για την αντίδραση που περιγράφεται από την εξίσωση: 2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g),
ισχύουν: ΔΗ = 115 kJ και Ea = 264 kJ.
α) Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση ως εξώθερμη ή ενδόθερμη.
β) Να κατασκευάσετε το ενεργειακό διάγραμμα της αντίδρασης σαν συνάρτηση της πο-
ρείας της αντίδρασης και να σημειώσετε στο διάγραμμα αυτό με κατάλληλα βέλη την εν-
θαλπία της αντίδρασης και την ενέργεια ενεργοποίησης.
γ) Ποια η τιμή της ενθαλπίας και ποια η τιμή της ενέργειας ενεργοποίησης για την αντί-
στροφη αντίδραση, 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g);
δ) Ποιος ο ορισμός της μέσης ταχύτητας για την αντίδραση, 2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g);
Β3. Για την ισορροπία, 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), ισχύει: Kc = 25, στους θοC. Να υπο-
λογιστούν οι τιμές των σταθερών, Κc1 και Kc2, για τις παρακάτω ισορροπίες, στους θοC.
2CO2(g) 2CO(g) + O2(g) , Κc1
CO2(g) CO(g) + ½O2(g) , Κc2
Θέμα Γ
Γ1. Στερεό μείγμα αποτελείται από δύο συστατικά, το FeCl2 και το FeCl3. Βρέθηκε ότι
ποσότητα του μείγματος μάζας 4,52 g αποχρωματίζει το πολύ 20 mL διαλύματος KMnO4
0,1 M, οξινισμένου με HCl. Ποια η μάζα καθενός συστατικού στο μείγμα των 4,52 g;
Σχετικές ατομικές μάζες, Fe:56, Cl:35,5.
Θέμα Δ
Σε δοχείο όγκου 50 L εισάγονται α mol N2 και β mol H2, οπότε στους θ1οC αποκαθί-
σταται η χημική ισορροπία: Ν2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), στην οποία οι ποσότητες και των
3 συστατικών είναι όλες από 5 mol η καθεμία.
α) Να υπολογιστεί η απόδοση της αντίδρασης καθώς και η σταθερά ισορροπίας Kc στους
θ1οC.
Μεταβάλλουμε τον όγκο του δοχείου διατηρώντας σταθερή τη θερμοκρασία, οπότε στη
νέα χημική ισορροπία βρέθηκαν 7 mol NH3.
β) Ποιος ο όγκος του δοχείου στην περίπτωση αυτή;
γ) Σε άλλο δοχείο όγκου 6 L εισάγουμε 6,5 mol N2 και 2,5 mol H2 σε θερμοκρασία θ2 < θ1.
Στην κατάσταση χημικής ισορροπίας βρέθηκε 1 mol NH3.
i. Nα υπολογίσετε τη σταθερά ισορροπίας της αντίδρασης στους θ2οC.
ii. Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση σύνθεσης της ΝΗ3 ως εξώθερμη ή ενδόθερμη. Να
αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
102
ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΚΡΙΤΗΡΙΑ
Θέμα Ε (προαιρετικό)
18 g CH3COOH και 13,8 g CH3CH2OH φέρονται προς αντίδραση, σύμφωνα με την εξίσω-
ση:
CH3COOH(ℓ) + CH3CH2OH(ℓ) CH3COΟCH2CH3(ℓ) + H2O(ℓ) , Κc = 4
α) Να υπολογιστεί η απόδοση της αντίδρασης.
β) Πόσα g CH3COOH πρέπει να προστεθούν επιπλέον στο δοχείο της παραπάνω ισορροπί-
ας, ώστε να σχηματιστούν συνολικά 0,25 mol εστέρα;
γ) 0,2 mol CH3COOH και x mol CH3CH2OH φέρονται προς αντίδραση σε άλλο δοχείο και
αποκαθίσταται η παραπάνω χημική ισορροπία στην οποία σχηματίζεται εστέρας με απόδο-
ση 80%. Ποια η τιμή του x;
Σχετικές ατομικές μάζες, C:12, H:1, O:16.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
103
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Α2. Η ουσία R μπορεί να σχηματίσει δύο προϊόντα, το Ρ1 και το Ρ2, σύμφωνα με τις εξι-
σώσεις: R → P1 και R → P2, αντίστοιχα. Τα ενεργειακά διαγράμματα των δύο αντιδράσε-
ων φαίνονται στο σχήμα που ακολουθεί.
P1
P2
R
πορεία αντίδρασης
Για τις δύο αυτές αντιδράσεις, ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστή;
Α) Η αντίδραση R → P1 είναι λιγότερο εξώθερμη από την αντίδραση R → P2
Β) Αν ΔΗ1 η ενθαλπία της αντίδρασης R → P1 και ΔΗ2 η ενθαλπία της αντίδρασης R → P2
θα ισχύει: ΔΗ1 < ΔΗ2
Γ) Η αντίδραση R → P1 έχει μεγαλύτερη ενέργεια ενεργοποίησης από την αντίδραση R → P2
Δ) Η αντίδραση R → P1 έχει μικρότερη ενέργεια ενεργοποίησης από την αντίδραση R → P2
Α3. Αν ο ρυθμός σχηματισμού του Ο3(g) σύμφωνα με την αντίδραση, 3Ο2(g) → 2O3(g)
είναι ίσος με 4,0·10−7 mol·L−1·s−1, τότε ο ρυθμός κατανάλωσης του Ο2(g) στην ίδια αντί-
δραση θα είναι ίσος με:
Α) 1,0·10−7 mol·L−1·s−1
Β) 2,0·10−7 mol·L−1·s−1
Γ) 4,0·10−7 mol·L−1·s−1
Δ) 6,0·10−7 mol·L−1·s−1
Α4. Σε κενό δοχείο εισάγεται ποσότητα ένωσης Α(g). To δοχείο θερμαίνεται σε κατάλλη-
λη θερμοκρασία, οπότε η Α(g) διασπάται προς το προϊόν Β(g). Το διάγραμμα που ακολου-
θεί παριστάνει τις καμπύλες αντίδρασης των ενώσεων Α και Β σε συνάρτηση με το χρόνο.
0,2 Μ
t (s)
Η χημική εξίσωση της αντίδρασης που πραγματοποιήθηκε είναι:
Α) Α → Β Β) Α 2Β Γ) 2Α Β Δ) Β 2Α
104
ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΚΡΙΤΗΡΙΑ
Α5. Nα χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Δεν
απαιτείται αιτιολόγηση.
α) Σε μία οξειδοαναγωγική αντίδραση η συνολική μεταβολή του ΑΟ του στοιχείου που ο-
ξειδώνεται είναι ίση με τη συνολική μεταβολή του ΑΟ του στοιχείου που ανάγεται.
β) Στην αντίδραση, Η2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g), ΔΗ = −184 kJ, η ενθαλπία των προϊόντων εί-
ναι μικρότερη από την ενθαλπία των αντιδρώντων.
γ) Στο τέλος μιας μονόδρομης αντίδρασης που διεξάγεται σε κλειστό δοχείο, εμφανίζονται
αποκλειστικά και μόνο τα προϊόντα της.
δ) Αν σε ένα δοχείο στο οποίο έχει αποκατασταθεί η χημική ισορροπία:
3Fe(s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g),
αυξήσουμε τον όγκο του δοχείου, η συγκέντρωση του Η 2 θα μειωθεί.
ε) Αν σε ένα κλειστό δοχείο σταθερού όγκου που έχει αποκατασταθεί η χημική ισορροπία,
Ν2(g) + 3Η2(g) 2ΝΗ3(g), εισάγουμε μία ποσότητα ευγενούς αερίου υπό σταθερή θερμο-
κρασία, η χημική ισορροπία δε μεταβάλλεται ενώ η ολική πίεση των αερίων αυξάνεται.
Θέμα Β
105
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Θέμα Γ
Γ1. Σε κενό και κλειστό δοχείο όγκου V = 10 L εισάγονται 8 mol ΝΟ(g) και 5 mol Η2(g)
οπότε, υπό σταθερή θερμοκρασία Τ, πραγματοποιείται η αντίδραση:
2ΝΟ(g) + 2Η2(g) → Ν2(g) + 2Η2Ο(g)
H μέση ταχύτητα της αντίδρασης από t = 0 μέχρι τη χρονική στιγμή t1 = 10 s βρέθηκε ίση
με 0,01 Μ·s−1.
α) Nα υπολογίσετε τη συγκέντρωση κάθε αερίου που υπάρχει στο δοχείο τη χρονική στιγ-
μή t1 καθώς και τους ρυθμούς μεταβολής των συγκεντρώσεων κάθε αερίου το χρονικό
διάστημα από t = 0 μέχρι t = 10 s.
β) Να εξηγήσετε αν τη χρονική στιγμή t1 η αντίδραση έχει ολοκληρωθεί ή όχι.
γ) Μία επόμενη χρονική στιγμή t2 > t1 η συγκέντρωση του Ν2 βρέθηκε ίση με 0,25 Μ. Να
εξετάσετε αν η αντίδραση τη χρονική στιγμή t2 έχει ολοκληρωθεί ή όχι. Ποια η (στιγμιαία)
ταχύτητα της αντίδρασης τη χρονική στιγμή t2;
Γ2. Ποσότητα μεταλλικού σιδήρου διαλύεται πλήρως σε περίσσεια διαλύματος HCl και
παράγει 1,12 L Η2, μετρημένα σε STP, καθώς και διάλυμα FeCl2 όγκου 500 mL. Σε 50 mL
στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε κατά σταγόνες διάλυμα KMnO4 και παρατηρούμε ελαφρά
έγχρωμη απόχρωση με την προσθήκη ακριβώς 20 mL του διαλύματος KMnO4. Να υπολο-
γιστεί η συγκέντρωση του διαλύματος του KMnO4.
Θέμα Δ
106
ΜΕΡΟΣ Β’
(Κεφάλαιο 5 Σχολικού)
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Η πολικότητα των μορίων του Τα υδατικά διαλύματα είναι αυτά στα οποία ο διαλύτης είναι το νερό (Η2Ο) και η δια-
νερού αλλά και η ικανότητά λυμένη ουσία κάποια ιοντική ή ομοιοπολική ουσία. Τα διαλύματα αυτά είναι και τα πιο
τους να συνδέονται διαμορια-
κά με τους λεγόμενους δε- σημαντικά λόγω της αφθονίας του νερού στη φύση αλλά και λόγω των ξεχωριστών ι-
σμούς υδρογόνου έχει ως απο- διοτήτων του νερού σε σχέση με όλους τους άλλους υγρούς διαλύτες.
τέλεσμα την υψηλή τιμή της
διηλεκτρικής σταθεράς του (ε
= 80, στους 20°C).
Λόγω της μεγάλης διαφοράς ηλεκτραρνητικότητας του Ο και του Η, στο μόριο του νε-
ρού σχηματίζονται δύο πολωμένοι ομοιοπολικοί δεσμοί του τύπου δ−Ο – Ηδ+. Οι δύο
αυτοί δεσμοί σχηματίζουν γωνία 105ο με αποτέλεσμα το μόριο του νερού να εμφανίζε-
ται πολικό, με το άτομο του Ο να φέρει αρνητικό φορτίο και τα δύο άτομα Η ισοδύναμο
θετικό φορτίο. Εξαιτίας της μεγάλης του πολικότητας, το νερό είναι πολύ καλός διαλύ-
της για μία μεγάλη ποικιλία χημικών ενώσεων, ιοντικών ή ομοιοπολικών.
Με τη διάλυση του στερεού στο νερό τα ιόντα που αποτελούν μέρος του κρυσταλλικού
πλέγματος ελευθερώνονται στο διάλυμα και γίνονται μέρος της υδατικής φάσης.
107
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Με τη προσθήκη νερού σε μία ιοντική ουσία, τα πολικά μόρια του νερού ασκούν ελκτι-
κές δυνάμεις στα ιόντα της επιφανείας του κρυστάλλου, ενώ παράλληλα η μεγάλη διη-
λεκτρική σταθερά του νερού έχει ως αποτέλεσμα την εξασθένιση των ελκτικών δυνάμε-
ων που σταθεροποιούν το κρυσταλλικό πλέγμα. Έτσι, τα ιόντα αποσπώνται από το κρυ-
σταλλικό πλέγμα που τελικά «καταρρέει», καθώς τα ιόντα γίνονται μέρος της υδατικής
φάσης. Το φαινόμενο αυτό που απαντάται στις ιοντικές ενώσεις ονομάζεται διάσταση.
Γενικά, διάσταση παθαίνουν οι ιοντικές ενώσεις, όπως τα άλατα και τα υδροξείδια των
μετάλλων.
Η επίδραση του νερού στις ιοντικές ενώσεις συνεχίζεται και μετά τη διάστασή τους. Έ-
τσι, στην υδατική φάση τα ιόντα έλκουν τα δίπολα μόρια του νερού (είτε μέσω του ατό-
μου του Ο, αν πρόκειται για κατιόντα, είτε μέσω των ατόμων Η, αν πρόκειται για ανιό-
ντα). Περιβάλλονται, έτσι, από αριθμό κατάλληλα προσανατολισμένων μορίων νερού με
τα οποία συνδέονται με ηλεκτροστατικές δυνάμεις. Το φαινόμενο αυτό χαρακτηρίζεται
ως εφυδάτωση των ιόντων.
Για παράδειγμα η διάσταση του NaCl στα υδατικά του διαλύματα συμβολίζεται ως εξής:
Στις ιοντικές ενώσεις η διάσταση είναι πλήρης καθώς η ιοντική ένωση βρίσκεται απο- Ένα διάλυμα ζάχαρης είναι
ένα μοριακό διάλυμα στο
κλειστικά με τη μορφή των ιόντων της. οποίο τα μόρια της ζάχαρης
(C12H22O11) δεν παθαίνουν με
Πολλές ομοιοπολικές ενώσεις είναι πρακτικά αδιάλυτες στο νερό ενώ άλλες διαλύονται τη διάλυση πρακτικά καμία
μεταβολή.
περισσότερο ή λιγότερο στο νερό. Από τις ομοιοπολικές ενώσεις, άλλες σχηματίζουν
μοριακά διαλύματα καθώς σε αυτά η διαλυμένη ουσία βρίσκεται με τη μορφή των μο-
ρίων και άλλες σχηματίζουν ιοντικά διαλύματα στα οποία τα μόρια της διαλυμένης Οι ομοιοπολικές ενώσεις απο-
τελούνται από μόρια και συ-
ουσίας αντιδρούν με μόρια νερού παράγοντας ιόντα. Έτσι, με τη διάλυση του HCl στο χνά είναι δυσδιάλυτες στο
νερό τα μόριά του μετατρέπονται πλήρως στα ιόντα H3O+ και Cl−. To φαινόμενο αυτό νερό.
λέγεται ιοντισμός.
108
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
Ιοντισμός μιας ομοιοπολικής ένωσης είναι η αντίδραση των μορίων της ένωσης με τα
μόρια του διαλύτη (π.χ. του νερού) προς σχηματισμό ιόντων.
Οι ουσίες που δημιουργούν ιοντικά υδατικά διαλύματα, είτε με διάσταση είτε με ιοντι-
σμό, χαρακτηρίζονται ως ηλεκτρολύτες, καθώς έχουν την ικανότητα να άγουν το ηλε-
κτρικό ρεύμα. Οι ηλεκτρολύτες χαρακτηρίζονται ως ισχυροί ή ασθενείς, ανάλογα με το
αν η μετατροπή τους σε ιόντα είναι πλήρης ή όχι. Αντίθετα, οι ουσίες που δημιουργούν
μοριακά υδατικά διαλύματα, δεν δημιουργούν ιόντα και άρα δεν άγουν το ηλεκτρικό
ρεύμα και χαρακτηρίζονται ως μη ηλεκτρολύτες.
Ο Arrhenius έφθασε στο συ- Ο Arrhenius διατύπωσε τη θεωρία του περί ηλεκτρολυτών το 1887. Σύμφωνα με τη θε-
μπέρασμα ότι σε πολλές περι-
πτώσεις τα ιόντα από ένα στε- ωρία αυτή, οι ηλεκτρολύτες κατά τη διάλυσή τους στο νερό μετατρέπονται πλήρως ή
ρεό ηλεκτρολύτη προϋπάρ- μερικά σε ιόντα στα οποία οφείλεται και η αγωγιμότητα των διαλυμάτων τους. Η θεω-
χουν στη στερεή φάση και ότι ρία αυτή ορίζει τον όξινο ή το βασικό χαρακτήρα μίας ένωσης στα υδατικά της διαλύ-
με τη διάλυση στο νερό δια-
χωρίζονται μεταξύ τους και ματα ως εξής:
γίνονται μέρος της υδατικής
φάσης. Σε άλλες περιπτώσεις Οξέα είναι οι υδρογονούχες ενώσεις που όταν διαλυθούν στο νερό παρέχουν Η+ (υδρογο-
τα ιόντα δεν προϋπάρχουν,
αλλά σχηματίζονται με τη νοκατιόντα ή πρωτόνια).
διάλυση της ουσίας στο νερό.
Σε καμία περίπτωση πάντως η Π.χ.: HCl(g) → H+(aq) + Cl(aq)
διέλευση του ρεύματος δεν
δημιουργεί τα ιόντα. Βάσεις είναι οι ενώσεις που όταν διαλυθούν στο νερό παρέχουν ανιόντα υδροξειδίου,
ΟΗ−.
Κάποια άλατα, όπως ο HgCl2
ιοντίζονται ασθενώς, κατά
κανόνα όμως τα άλατα είναι Π.χ.: NaOH(s) → Na+(aq) + OH(aq)
ισχυροί ηλεκτρολύτες.
Τα άλατα είναι επίσης ηλεκτρολύτες, οι οποίοι στα υδατικά τους διαλύματα βρίσκονται
με τη μορφή ιόντων, κατιόντων και ανιόντων, δεν παρέχουν όμως ούτε Η+ ούτε ΟΗ−:
CaCl2(s) → Ca2+(aq) + 2Cl(aq)
Η θεωρία του Arrhenius περί οξέων και βάσεων ισχύει στα υδατικά διαλύματα και δεν
λαμβάνει υπόψη το ρόλο του διαλύτη, αν και ο διαλύτης παίζει σημαντικό ρόλο για την
εμφάνιση του όξινου ή του βασικού χαρακτήρα μιας ένωσης. Π.χ. το HCl ιοντίζεται
πλήρως σε υδατικά διαλύματα, αλλά σε βενζόλιο (C6H6) δεν ιοντίζεται καθόλου.
Johannes Brönsted: 1879-1947,
Δανός φυσικοχημικός, καθηγη-
τής στο πανεπιστήμιο της Κο-
Η θεωρία του Arrhenius αποκλείει από την ταξινόμηση ως βάσεις μία σειρά ενώσεις
πεγχάγης. που διαθέτουν βασικές ιδιότητες χωρίς όμως να περιέχουν ιόντα ΟΗ− στο μόριό τους.
Επίσης, η θεωρία αυτή δεν μπορεί να εξηγήσει τον όξινο ή βασικό χαρακτήρα ορισμέ-
νων αλάτων (π.χ. το βασικό χαρακτήρα του CH3COONa, τον όξινο χαρακτήρα του
NH4Cl κτλ.).
109
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για τους παραπάνω λόγους έχουν προταθεί μεταγενέστερες και γενικότερες θεωρίες περί
οξέων και βάσεων, σπουδαιότερες από τις οποίες είναι: α) η θεωρία Brönsted - Lowry,
που θα αναλύσουμε στη συνέχεια και β) η θεωρία Lewis.
To 1923 ο Brönsted και ο Lowry πρότειναν, ανεξάρτητα ο ένας από τον άλλον, ένα ευ-
ρύτερο ορισμό για τα οξέα και τις βάσεις. Σύμφωνα με τον ορισμό αυτό:
Οξύ είναι η χημική ουσία που μπορεί να δώσει ένα ή περισσότερα πρωτόνια (Η+) και βά-
ση η ουσία που μπορεί να δεχθεί ένα ή περισσότερα πρωτόνια.
Τα οξέα και οι βάσεις μπορούν να είναι ουδέτερα μόρια ή ιόντα, ενώ η αντίδραση της
Εφυδατωμένο πρωτόνιο. Το
εξουδετέρωσης δεν είναι παρά η μεταφορά ενός πρωτονίου από ένα οξύ σε μία βάση: ιόν Η+ σχηματίζει ομοιοπολι-
κό δεσμό με ένα μόριο Η2Ο
παράγοντας το ιόν οξωνίου.
Ιόν οξωνίου ή απλά οξώνιο
είναι ένα κατιόν οξυγόνου στο
οποίο το άτομο οξυγόνου
σχηματίζει τρεις δεσμούς. Το
πιο απλό οξώνιο είναι το υ-
οξύ βάση βάση οξύ δρόνιο, Η3Ο+. Το ιόν αυτό
μπορεί να συνδέεται ασθενώς
με δύο ή περισσότερα μόρια
Ή πιο απλά: CH3COOH + H2O CH3COO− + H3O+
Η2Ο παράγοντας συστήματα
όπως το Η7Ο3+ που εμφανίζε-
Στην παραπάνω (πρωτολυτική) ισορροπία το CH3COOH λειτουργεί ως οξύ κατά ται στο σχήμα.
Brönsted - Lowry, αφού εκχωρεί ένα Η+ σε ένα μόριο Η2Ο και μετατρέπεται στο ιόν
CH3COO. Από την άλλη μεριά, το Η2Ο λειτουργεί ως βάση αφού δέχεται το Η+ από το
CH3COOH. Κατά την αντίθετη κατεύθυνση, το CH3COO λειτουργεί ως βάση, ενώ το
Τα οξέα είναι πρωτονιοδότες
Η3Ο+ ως οξύ. Τελικά προκύπτουν δύο ζεύγη οξέος - βάσης (CH3COOH - CH3COO και και οι βάσεις πρωτονιοδέκτες,
Η3Ο+ - Η2Ο), που διαφέρουν μεταξύ τους κατά ένα πρωτόνιο (Η+). Τέτοια ζεύγη ονομά- ανεξάρτητα αν έχουμε ή όχι
υδατικό διάλυμα.
ζονται συζυγή ζεύγη οξέος - βάσης. Γενικά, οι συζυγείς σχέσεις οξέος - βάσης περι-
γράφονται με την εξίσωση:
Θεωρία Lewis περί οξέων
οξύ (1) + βάση (2) οξύ (2) + βάση (1) και βάσεων.
Σύμφωνα με τις αντιλήψεις
Ας δούμε και το παράδειγμα του ιοντισμού της ΝΗ3 στα υδατικά της διαλύματα, σύμ- του Lewis, οξέα είναι ουσίες
που λειτουργούν ως δέκτες
φωνα με τη θεωρία Brönsted - Lowry: ζεύγους ηλεκτρονίων π.χ.
AlCl3 ενώ βάσεις είναι ουσίες
ΝH3 + H2O ΝH4+ + OΗ που λειτουργούν ως δότες
βάση οξύ οξύ βάση ζεύγους ηλεκτρονίων π.χ.
ΝΗ3 . Έτσι, στην αντίδραση,
Σύμφωνα με την παραπάνω εξίσωση καταλαβαίνουμε ότι η ΝΗ3 και το κατιόν ΝΗ4+ ΝΗ3 + Η+ → ΝΗ4+, η ΝΗ3
λειτουργεί ως δότης του μη
αποτελούν ζεύγος συζυγούς βάσης - συζυγούς οξέος, ενώ το Η2Ο λειτουργεί ως οξύ με- δεσμικού ζεύγους ηλεκτρονί-
τατρεπόμενο στη συζυγή του βάση, ΟΗ, με απόσπαση ενός ιόντος Η+. ων της, δηλαδή ως βάση κατά
Lewis, και το ιόν Η+ ως δέ-
κτης ζεύγους ηλεκτρονίων,
Τα οξέα και οι βάσεις κατά Brönsted - Lowry μπορεί να είναι όχι μόνο ουδέτερα μόρια, δηλαδή ως οξύ κατά Lewis.
αλλά και ιόντα:
110
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
CN + H2O HCN + OH
βάση (2) οξύ (1) οξύ (2) βάση (1)
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
οξύ (1) βάση (2) βάση (1) οξύ (2)
Στον πίνακα που ακολουθεί δίνονται παραδείγματα ζευγών συζυγών οξέων και βάσεων.
Ο όξινος ή ο βασικός χαρακτήρας μιας χημικής ουσίας κατά Brönsted - Lowry εξαρτά-
ται από την αντίδραση στην οποία αυτή συμμετέχει.
Έτσι, π.χ. η ΝΗ3 στα υδατικά της διαλύματα συμπεριφέρεται ως βάση και το Η2Ο συ-
μπεριφέρεται ως οξύ κατά Brönsted - Lowry. Το CH3COOH στα υδατικά του διαλύμα-
τα συμπεριφέρεται ως οξύ και το Η2Ο στην περίπτωση αυτή συμπεριφέρεται ως βάση
κατά Brönsted - Lowry. Πάντως, σε εξαιρετικές περιπτώσεις η ΝΗ3 μπορεί να λειτουρ-
γήσει και ως οξύ μετατρεπόμενη σε ΝΗ2− που αποτελεί τη συζυγή της βάση. Έτσι, όταν
η ΝΗ3 συμπεριφέρεται ως βάση μετατρέπεται στο συζυγές της οξύ ΝΗ4+, ενώ όταν συ-
μπεριφέρεται ως οξύ μετατρέπεται στη συζυγή της βάση ΝΗ2−:
Μην μπερδευόμαστε! Στα
υδατικά της διαλύματα η ΝΗ3 ΝΗ2− ΝΗ3 ΝΗ4+
είναι η «αγαπημένη» μας
ασθενής βάση. (συζυγής βάση) (συζυγές οξύ)
Δεν μπορεί να εκδηλωθεί ο όξινος χαρακτήρας, χωρίς την παρουσία βάσης και αντίστρο-
Έχουμε συνηθίσει να θεω-
φα, δεν μπορεί να εκδηλωθεί ο βασικός χαρακτήρας, χωρίς την παρουσία οξέος.
ρούμε το HCl ως οξύ, αλλά
όταν το διαλύσουμε σε βενζό-
λιο (HCl) δεν εκδηλώνεται ο Έτσι, η εκδήλωση του όξινου χαρακτήρα γίνεται με την παραχώρηση ενός Η+ σε μία
όξινος χαρακτήρας του, κα- ουσία που μπορεί να το δεχθεί, δηλαδή σε μία βάση. Αν δεν υπάρχει βάση δεν μπορεί
θώς το βενζόλιο δεν μπορεί να
δεχθεί Η+ και άρα δεν μπορεί να εκδηλωθεί ο όξινος χαρακτήρας, όπως και αν δεν υπάρχει οξύ δεν μπορεί να εκδη-
να λειτουργήσει ως βάση! λωθεί ο βασικός χαρακτήρας.
Λέμε ότι ένα οξύ είναι ισχυρότερο από κάποιο άλλο όταν έχει μεγαλύτερη τάση να δώ-
σει Η+ στην ίδια βάση. Αντίστοιχα, μία βάση είναι ισχυρότερη από κάποια άλλη όταν
έχει μεγαλύτερη τάση να πάρει Η+ από το ίδιο οξύ.
Μάλιστα η ισχύς ενός οξέος εξαρτάται από την ισχύ της βάσης στην οποία δίνει το Η+.
Με άλλα λόγια, όσο ισχυρότερη είναι η βάση τόσο ισχυρότερος είναι και ο όξινος χα-
ρακτήρας του οξέος.
111
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4. Ισχύς των οξέων σε σχέση με την ισχύ των συζυγών τους βάσεων
Π.χ. στα υδατικά διαλύματα της ίδιας θερμοκρασίας ισχύει η εξής σειρά ισχύος: ΗCl >
HCOOH > CH3COOH > HCN. Για τις αντίστοιχες (συζυγείς) βάσεις η σειρά ισχύος Σε μία οξεοβασική ισορροπία
κυριαρχούν οι συγκεντρώσεις
είναι ακριβώς η αντίστροφη: Cl < HCOO < CH3COO < CN. του ασθενέστερου οξέος και
της ασθενέστερης βάσης.
Η ισορροπία οξέος - βάσης είναι μετατοπισμένη προς την πλευρά του ασθενέστερου οξέος
και της ασθενέστερης βάσης.
Π.χ. η ισορροπία,
HCΟΟΗ + CH3COO HCOO + CH3COOH,
είναι μετατοπισμένη προς τα δεξιά, καθώς το CH3COOH είναι ασθενέστερο οξύ από το
ΗCΟΟΗ. Παράλληλα η ΗCOO− είναι η ασθενέστερη βάση.
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
οξύ (1) βάση (2) βάση (1) οξύ (2)
NH3 + H2O NH4+ + OH
βάση (2) οξύ (1) οξύ (2) βάση (1)
Παρατηρούμε ότι στην πρώτη περίπτωση το Η2Ο παίζει το ρόλο της βάσης ενώ στη δεύ- Οι αμφιπρωτικές ουσίες μπο-
τερη του οξέος. ρούν και να πάρουν Η+, αλλά
και να δώσουν Η+ !
Τέτοιες ουσίες (μόρια ή ιόντα), που άλλοτε συμπεριφέρονται ως οξέα και άλλοτε ως βά-
σεις χαρακτηρίζονται ως αμφιπρωτικές (ή αμφολύτες).
112
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
Τα οξέα αυτά θεωρούνται ισχυρά, τόσο κατά Arrhenius όσο και κατά Brönsted - Lowry
(σε υδατικά διαλύματα).
Ειδικά το Η2SΟ4 εμφανίζεται ισχυρό στον 1ο ιοντισμό του και ασθενές στο 2ο:
Τα υδροξείδια των μετάλλων της 1ης και της 2ης ομάδας του περιοδικού πίνακα είναι
ιοντικές ενώσεις και ισχυρές βάσεις κατά Arrhenius, οπότε γράφουμε απλά τη διάστασή
τους:
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH
Tα άλατα είναι, κατά κανόνα,
ιοντικές ενώσεις και με τη Οι ομοιοπολικές βάσεις, όπως η ΝΗ3, οι αμίνες (RNH2) κτλ. είναι, γενικά, ασθενείς κα-
διάλυσή τους στο νερό λαμ- τά Brönsted - Lowry και παθαίνουν ιοντισμό:
βάνει χώρα διάσταση. Ειδικά,
όμως για τα άλατα θα πρέπει NH3 + H2O NH4+ + OH
να εξετάσουμε και κάτι άλλο:
την πιθανή αντίδραση των CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH
ιόντων τους με το Η2Ο, σύμ-
φωνα με την θεωρία Brönsted Υπάρχουν και βάσεις που θεωρούνται ισχυρές, κατά Brönsted - Lowry, π.χ. το ιόν
- Lowry. ΝΗ2−, το ιόν Ο2−, το ιόν CH3O− κτλ.
CaCl2 → Ca2+ + 2Cl
113
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Ορίζουμε ως βαθμό ιοντισμού (α) ενός ηλεκτρολύτη το πηλίκο του αριθμού των mol που Η ισχύς ενός ηλεκτρολύτη
προσδιορίζεται κυρίως με βάση
ιοντίζονται προς το συνολικό αριθμό των mol του ηλεκτρολύτη. την τιμή της σταθεράς ιοντι-
σμού (βλ. ενότητα 8), η οποία
Ο βαθμός ιοντισμού χαρακτηρίζει την απόδοση της αντίδρασης του ιοντισμού του ηλε- δεν εξαρτάται από τη συγκέ-
κτρολύτη και παίρνει τιμές μεταξύ 0 και 1. Τα ισχυρά οξέα έχουν α = 1, ενώ τα ασθενή ντρωση, ούτε από την παρουσία
κοινών ιόντων.
οξέα έχουν α < 1. Αποτελεί μέτρο έκφρασης της ισχύος των ηλεκτρολυτών, αλλά εξαρ-
τάται από πολλούς παράγοντες:
Από τη φύση του ηλεκτρολύτη.
Από τη φύση του διαλύτη.
Από τη θερμοκρασία.
Από τη συγκέντρωση του ηλεκτρολύτη.
Από την παρουσία κοινών ιόντων με τα ιόντα του ηλεκτρολύτη.
Το NaCl είναι άλας και στα υδατικά του διαλύματα επέρχεται διάσταση:
ΝaCl → Νa+ + Cl
Το υδατικό διάλυμα του NaCl εμφανίζει ουδέτερη συμπεριφορά (ούτε όξινη ούτε βασι-
κή).
Ένα υδατικό διάλυμα, όμως, NH4Cl εμφανίζει όξινη συμπεριφορά. Γιατί; Το ΝH4Cl διί-
σταται στο νερό, σύμφωνα με τη εξίσωση:
NH4Cl → NH4+ + Cl
Από τα ιόντα που σχηματίζονται με τη διάσταση, το NH4+ είναι το συζυγές οξύ της α-
σθενούς βάσης ΝΗ3. Έτσι, αντιδρά με το νερό, σχηματίζοντας τη συζυγή βάση από την
οποία προέρχεται:
ΝH4+ + H2O ΝH3 + H3Ο+
οξύ (1) βάση (2) βάση (1) οξύ (2)
Το ιόν Cl─ προέρχεται από ισχυρό οξύ, το HCl. Και ισχυρό οξύ σημαίνει ότι ιοντίζεται
πλήρως, ότι δεν μπορεί δηλαδή να υπάρξει σε υδατικά διαλύματα με τη μορφή μορίων:
Cl + H2O ΗCl + OH
114
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
Στην περίπτωση ενός άλατος, αν κάποιο από τα ιόντα του (ή και τα δύο) προέρχεται από
ισχυρό οξύ ή ισχυρή βάση, δεν αντιδρά με το νερό, δηλαδή δεν υδρολύεται. Στην περί-
Θα επανέλθουμε στα άλατα
στην ενότητα 9. πτωση που κάποιο από τα ιόντα του άλατος (ή και τα δύο) προέρχεται από ασθενές οξύ
(το ανιόν) ή ασθενή βάση (το κατιόν) αντιδρά με το νερό (υδρολύεται) παράγοντας το α-
ντίστοιχο ασθενές οξύ ή ασθενή βάση. Η αντίδραση αυτή είναι σύμφωνη με τη θεωρία
Brönsted - Lowry.
Ας δούμε και την περίπτωση του CH3COONH4. Αρχικά, η διάσταση του άλατος δίνει
Το φαινόμενο αυτό της αντί-
δρασης ενός ή και των δύο τα ιόντα CH3COO και ΝΗ4+, που προέρχονται αντίστοιχα από το CH3COΟΗ και την
ιόντων ενός άλατος λέγεται ΝΗ3 (ασθενείς ηλεκτρολύτες). Επομένως, ιοντίζονται (υδρολύονται) και τα δύο ιόντα.
υδρόλυση.
Ας δούμε όλο το «πακέτο» των εξισώσεων στην περίπτωση αυτή:
CH3COONH4 → CH3COO + ΝΗ4+ διάσταση
CH3COO– + H2O CH3COOH + OH
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣ
Όταν γνωρίζουμε το συζυγές οξύ, αφαιρούμε ένα Η+, δηλαδή ένα άτομο Η και ελαττώ-
νουμε το φορτίο του σωματιδίου που προκύπτει κατά 1. Π.χ.:
Το είπαμε πάλι: Το συζυγές
οξύ διαφέρει από το τη συζυ-
γή του βάση κατά ένα Η+ !
CH3COOH CH3COO
Από την άλλη μεριά, όταν γνωρίζουμε τη συζυγή βάση και θέλουμε να βρούμε το συ-
ζυγές οξύ, προσθέτουμε ένα Η+, δηλαδή ένα άτομο Η και αυξάνουμε το φορτίο του
σωματιδίου κατά 1:
ΝH3 ΝH4+
CH3COOH + ; ; + HPO42
οξύ βάση βάση οξύ
Το CH3COOH παίζει το ρόλο του οξέος (άρα πρέπει να χάσει ένα Η+) και μετατρέπεται
στο ιόν CH3COO. Το ΗΡΟ42 παίζει επίσης το ρόλο του οξέος, οπότε και αυτό πρέπει
να χάσει ένα H+. Προέρχεται, επομένως, από το ΡΟ43−:
CH3COOH + PO43 CH3COO + HPO42
οξύ βάση βάση οξύ
115
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΗΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3
0,01 Μ 0,01 Μ 0,01 Μ
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH
0,05 Μ 0,05 Μ 0,1 Μ
CaCl2 → Ca2+ + 2Cl
0,01 Μ 0,01 Μ 0,02 Μ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Βάση κατά Arrhenius είναι μία ένωση που όταν διαλυθεί στο νερό δίνει λόγω διά-
στασης ανιόντα ΟΗ−. Βάση κατά Brönsted - Lowry είναι μία η ουσία που μπορεί να
δεχθεί ένα ή περισσότερα πρωτόνια.
Η βάση κατά Arrhenius εκδηλώνεται μόνο σε υδατικό διάλυμα, όπου παρέχει ΟΗ−,
δεν απαιτεί την ύπαρξη ενός οξέος για τη λειτουργία της, ενώ δεν μετατρέπεται σε συζυ-
γές οξύ. Η βάση κατά Brönsted - Lowry παίρνει Η+ (πρωτονιοδέκτης), δεν σχετίζεται
αποκλειστικά με υδατικά διαλύματα, απαιτεί την ύπαρξη ενός οξέος για τη λειτουργία
της (στο οποίο δίνει το Η+) και μετατρέπεται στο συζυγές της οξύ. Η θεωρία των
Brönsted - Lowry είναι γενικότερη εκείνης του Arrhenius και επεκτείνεται εύκολα σε
οποιονδήποτε διαλύτη, ερμηνεύοντας όλες τις αντιδράσεις μεταφοράς πρωτονίων.
β) Η ηλεκτρολυτική διάσταση γίνεται στις ιοντικές ενώσεις και συνεπάγεται την απομά-
κρυνση των ιόντων του κρυσταλλικού πλέγματος. Η διάσταση θεωρείται πλήρης καθώς
στην ιοντική ένωση τα ιόντα προϋπάρχουν στο κρυσταλλικό πλέγμα.
Ο ιοντισμός γίνεται στις ομοιοπολικές ενώσεις (που αποτελούνται από μόρια και όχι
από ιόντα) και είναι η αντίδραση των μορίων της ένωσης με τα μόρια του διαλύτη (π.χ.
νερού) προς σχηματισμό ιόντων. Σε αντίθεση με τη διάσταση που θεωρείται πλήρης, ο
ιοντισμός μπορεί να είναι πλήρης ή μερικός.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
116
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
Το HCl και η ΝΗ3 είναι ομοιοπολικές ενώσεις και τα ιόντα δημιουργούνται με τη διάλυ-
ση στο νερό (άσχετα αν το HCl είναι ισχυρός ηλεκτρολύτης, ενώ η ΝΗ3, ασθενής). Το
φαινόμενο είναι, λοιπόν, ιοντισμός.
Από την άλλη μεριά, το NaCl και το ΚΟΗ είναι ιοντικές ενώσεις και με τη διάλυση
στο νερό, τα ιόντα που προϋπάρχουν γίνονται απλά μέρος της υδατικής φάσης. Στις δύο
αυτές περιπτώσεις το φαινόμενο είναι διάσταση.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Σύμφωνα με τη θεωρία Brönsted - Lowry:
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ (Ι)
οξύ βάση βάση οξύ
CH3COOH + HCl CH3COOH2+ + Cl (ΙΙ)
βάση οξύ οξύ βάση
Στην ισορροπία (Ι) το CH3COOH παίζει το ρόλο του οξέος και το ιόν CH3COO είναι η
συζυγής του βάση. Στην ισορροπία (ΙΙ) το CH3COOH παίζει το ρόλο της βάσης και με-
τατρέπεται στο ιόν CH3COOH2+ που είναι το συζυγές της οξύ. Επίσης, το HCl είναι ι-
σχυρό οξύ ενώ το CH3COOΗ είναι ασθενές οξύ. Επομένως, οι τρεις πρώτες προτάσεις
είναι λανθασμένες. Το CH3COOH παίζει το ρόλο του οξέος στην ισορροπία (Ι) και το
ρόλο της βάσης στην ισορροπία (ΙΙ), οπότε χαρακτηρίζεται ως αμφιπρωτική ουσία.
Θα διαλέξουμε επομένως ως σωστή επιλογή την δ.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH
117
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Η CH3NH2 είναι ομοιοπολική ένωση και τα ιόντα σχηματίζονται μόνο με τη διάλυσή της
στο νερό (ιοντισμός).
β) Το HCl είναι ισχυρό οξύ. Από την άλλη μεριά, αφού η CH3NH2 είναι ισχυρότερη βά-
ση της ΝΗ3 θα ισχύει ότι το CH3NH3+ είναι ασθενέστερο από το ΝΗ4+. Άρα η σειρά
ισχύος (από το ασθενέστερο προς το ισχυρότερο θα είναι: CH3NH3+, ΝΗ4+, HCl.
γ) CH3NH2 + HCl CH3NH3+ + Cl
Το HCl είναι ισχυρότερο οξύ από το CH3NH3+ (και η CH3NH2 πολύ ισχυρότερη βάση
από το Cl). Άρα, η ισορροπία είναι πλήρως μετατοπισμένη προς τα δεξιά (μονόδρομη
αντίδραση).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Α. ClO4. Με αποβολή Η+ το οξύ HClO4 μετατρέπεται στη συζυγή βάση.
Β. NH3. Με αποβολή Η+ το ιόν ΝΗ4+ μετατρέπεται στη συζυγή του βάση (ΝΗ3).
Γ. SO42. Το ΗSO4 για να λειτουργήσει ως οξύ αποβάλλει ένα Η+:
ΗSO4 + H2O SO42 + H3O+
οξύ βάση βάση οξύ Μα, εμείς ξέραμε ότι η ΝΗ3
είναι ασθενής βάση. Ακριβώς,
ασθενής! Άρα, παρουσία ι-
Δ. ΝΗ2. Η περίπτωση αυτή είναι ίσως η πιο περίεργη και αν δεν την καλοσκεφτούμε θα σχυρότερης βάσης θα ανα-
γράψουμε ΝΗ4+. Μα, έτσι η ΝΗ3 θα έπαιρνε Η+ και θα ήταν βάση! Για να παίξει το ρόλο γκαστεί να παίξει το ρόλο του
του οξέος θα πρέπει να χάσει Η+ μετατρεπόμενη σε NH2. οξέος, καθώς θα έχει μικρότε-
ρη τάση να πάρει Η+ σε σχέση
Ε. HCN. με την ισχυρότερη βάση. Πά-
Z. H2SO3. ντως, μην αναιρείται ότι ξέρε-
τε. Για μας και για τα υδατικά
ΣΤ. HSO3. διαλύματα, η ΝΗ3 θα είναι
Η2SO3 + H2O HSO3 + H3O+ για πάντα η «αγαπημένη» μας
ασθενής βάση.
οξύ βάση βάση οξύ
ΗSO3 + H2O SO32 + H3O+
οξύ βάση βάση οξύ
Παρατήρηση: Το ΗSO3 είναι αμφιπρωτικό ιόν, δηλαδή μπορεί να παίξει και το ρόλο
του οξέος και το ρόλο της βάσης, οπότε μπορεί και να πάρει ένα Η+ (μετατρεπόμενο σε
Η2SO3) και να δώσει ένα Η+ (μετατρεπόμενο σε SO32).
118
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Εννοούμε ότι το HΝΟ2 έχει μεγαλύτερη τάση για αποβολή Η+ στην ίδια βάση (π.χ.
το νερό) στην ίδια θερμοκρασία σε σχέση με το CH3COOH.
β) i. ΝΗ3 + Η2Ο ΝΗ4+ + ΟΗ (1)
Cl + H2O HCl + OH (2)
Στην ισορροπία (1) το Η2Ο είναι ισχυρότερο οξύ σε σχέση με τη (2), γιατί η ΝΗ3 έχει
μεγαλύτερη τάση να δέχεται Η+ απ’ ότι το ιόν Cl (στην πραγματικότητα η (2) είναι
πλήρως μετατοπισμένη προς τα αριστερά, δηλαδή δεν πραγματοποιείται).
ΗΝΟ2 + ΟΗ Η2Ο + ΝΟ2 (4)
Στην ισορροπία (4) το ΗΝΟ2 δρα ως ισχυρότερο οξύ σε σχέση με την (3), καθώς το
ΟΗ έχει μεγαλύτερη τάση να δεχθεί Η+ από ότι το Η2Ο. Είναι τόσο ισχυρή η τάση του
ΟΗ να πάρει Η+, που η ισορροπία (4) είναι πλήρως μετατοπισμένη προς τα δεξιά (μο-
νόδρομη αντίδραση).
7. Κάθε μία από τις ακόλουθες ισορροπίες είναι μετατοπισμένη προς τα δεξιά.
Α) HCN + OH H2O + CN
Β) HCO3 + CN HCN + CO32
Γ) H2S + CO32 HCO3 + HS
Να κατατάξετε τα οξέα HCN, HCO3–, H2O και H2S κατά σειρά ελαττωμένης ισχύος.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Από την 1η ισορροπία προκύπτει: HCN > H2O. Από τη 2η ισορροπία, για τον ίδιο λόγο
καταλαβαίνουμε ότι: HCO3 > HCN. Τέλος, από την 3η ισορροπία, έχουμε: H2S >
HCO3. Με συνδυασμό των παραπάνω σχέσεων προκύπτει:
Κατ’ αρχή όλα τα άλατα διί-
στανται. Από κει και πέρα,
όμως, τα ιόντα του που προέρ-
H2S > HCO3 > HCN > H2O
χονται από ασθενές οξύ ή βάση
αντιδρούν με το νερό (υδρολύ-
ονται), λειτουργώντας ως βά-
8. Να εξηγήσετε, σύμφωνα με τη θεωρία Brönsted - Lowry, γιατί τα υδατικά δια-
σεις ή οξέα, σύμφωνα με τη λύματα των αλάτων, α) KCN και β) Νa2CO3 εμφανίζουν βασική συμπεριφορά, ενώ
θεωρία Brönsted - Lowry. το διάλυμα του άλατος γ) NH4Cl όξινη. Να γραφούν οι κατάλληλες χημικές εξισώ-
σεις σε κάθε περίπτωση.
119
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η διάσταση του KCN περιγράφεται από την εξίσωση:
ΚCN → Κ+ + CN
Από τα ιόντα του άλατος, μόνο το CN υδρολύεται λειτουργώντας ως ασθενής βάση:
CN + H2O HCN + OH
β) Για το Na2CO3 η βασική συμπεριφορά στα υδατικά του διαλύματα εξηγείται καθώς
το ανθρακικό ιόν (CO32) που παράγεται με τη διάστασή του αντιδρά με το νερό και
μάλιστα σε δύο στάδια παράγοντας τελικά το ασθενές οξύ H2CO3:
Na2CO3 → 2Na+ + CO32
CO32 + Η2Ο ΗCO3 + OH
ΗCO3 + Η2Ο H2CO3 + OH
γ) Το άλας NH4Cl διίσταται και στη συνέχεια το ιόν NH4+ που παράγεται ιοντίζεται λει-
τουργώντας ως οξύ (συζυγές οξύ της ασθενούς βάσης NH3):
NH4Cl → NH4+ + Cl
NH4+ + Η2Ο NH3 + Η3Ο+
9. Διαλύουμε 0,37 g Ca(OH)2 και 1,6 g NaOH σε νερό και αραιώνουμε μέχρι τελικού
όγκου 500 mL. Στο διάλυμα που προκύπτει, ποια είναι η συγκέντρωση των ιόντων
OH;
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε αρχικά τις συγκεντρώσεις των δύο βάσεων. Για το Ca(OH)2: Το ΝaOH και το Ca(OH)2
είναι ιοντικές ενώσεις και
m 0,37 n 0,005 ισχυρές βάσεις (διάσταση).
n 0,005 mol, c1 0,01 M
Mr 74 V 0,5
Για το NaOH:
m 1,6 n 0,04
n 0,04 mol, c2 0,08 M
Mr 40 V 0,5
Επομένως: [OH]ολ = 0,02 + 0,08 = 0,1 Μ.
120
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
6.3. Ιοντισμός μιας ομοιοπολικής (μοριακής) ένωσης είναι: 6.12. Το H3ΡO4 είναι ισχυρότερο οξύ από το HClO, γιατί:
Α) η πρόσληψη ή αποβολή ηλεκτρονίων απ΄ αυτή Α) έχει μεγαλύτερη τάση να αποδίδει Η+
Β) η μετατροπή της σε ιόντα, όταν αυτή βρεθεί σε ηλεκτρι- Β) περιέχει περισσότερα άτομα Η ανά μόριο
κό πεδίο Γ) είναι περισσότερο ευδιάλυτο στο νερό
Γ) η διαδικασία μετατροπής των μορίων της σε ηλεκτρικά Δ) αντιδρά με μεγαλύτερο αριθμό βάσεων
δίπολα
Δ) ο σχηματισμός ιόντων κατά τη διάλυσή της στο νερό 6.13. Η φαινόλη, C6H5OH, εμφανίζει στα υδατικά της δια-
λύματα, ιδιότητες ασθενούς οξέος. Με βάση το δεδομένο
6.4. Σύμφωνα με τη θεωρία Brönsted - Lowry: αυτό, ο ιοντισμός της περιγράφεται από την εξίσωση:
i. όταν ένα οξύ αντιδρά με μία βάση παράγονται: Α) C6H5OH + Η2Ο → C6H5O + Η3Ο+
Α) αλάτι και νερό
Β) νέα βάση και νέο οξύ Β) C6H5OH → C6H5+ + ΟΗ
Γ) κατιόντα Η+ και ανιόντα ΟΗ Γ) C6H5OH + Η2Ο C6H5O + Η3Ο+
Δ) τίποτε από απ’ τα παραπάνω Δ) C6H5OH C6H5+ + ΟΗ
ii. Mία ουσία λειτουργεί ως βάση όταν:
Α) παρέχει πρωτόνια 6.14. Η CH3ΝH2 εμφανίζει ιδιότητες ασθενούς βάσης κατά
Β) αποβάλει ηλεκτρόνια Brönsted - Lowry και ο ιοντισμός της περιγράφεται από
Γ) δέχεται πρωτόνια την εξίσωση:
Δ) ελευθερώνει ΟΗ Α) CH3ΝH2 → CH3ΝΗ + Η+
Β) CH3ΝH2 + Η2Ο CH3ΝΗ + Η3Ο+
6.5. Ποιο από τα παρακάτω οξέα ιοντίζεται πλήρως στο Γ) CH3ΝH2 + Η2Ο → CH3ΝΗ3 + Η3Ο+
νερό; Δ) CH3ΝH2 + Η2Ο CH3ΝΗ3 + ΟΗ
Α) HClO4 Β) HF Γ) H2S Δ) HCN
Ε) Καμία από τις παραπάνω
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
6.15. Από τα οξέα HCl, HF, H2SO3, H2SO4, HNO3 και
6.6. Από τις παρακάτω χημικές ενώσεις ασθενής ηλεκτρο-
Η3ΡΟ4 πόσα θεωρούνται ισχυρά;
λύτης είναι το:
Α) 5 Β) 4 Γ) 2 Δ) 3
Α) HNO3 Β) KNO3 Γ) HF Δ) HCl
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 6.16. Σε διάλυμα έχει αποκατασταθεί η ισορροπία:
6.7. Ποια από τα σωματίδια που ακολουθούν είναι η συζυ- HPO42 + HCO3 H2PO4 + CO32
γής βάση του Η2SO4; Αν η ισορροπία είναι μετατοπισμένη προς τα αριστερά,
ποια είναι η πιο ισχυρή βάση;
A) SO42− B) HSO4 Γ) H2SO3 Δ) H2S
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] A) HPO42− B) HCO3 Γ) H2PO4 Δ) CO32−
6.8. Ποιο από τα παρακάτω μόρια ή ιόντα δε μπορεί ποτέ 6.17. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως
να δράσει ως οξύ κατά Brönsted - Lowry; σωστές (Σ) ή όχι (Λ). Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις
Α) Tο ClO3 Β) Tο ΗCl Γ) Tο ΗCO3 Δ) H NH3 σας.
Α) Όλοι οι ισχυροί ηλεκτρολύτες είναι ιοντικές ενώσεις.
121
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Τo HCl και η NH3 αντιδρούν ακόμα και σε αέρια φάση: 6.36. Το φωσφορικό νάτριο (Νa3PO4) είναι μία ουσία που
ΗCl(g) + ΝΗ3(g) → NH4+Cl−(s) (2) χρησιμοποιείται συχνά σαν συστατικό καθαριστικών με το
Να εξηγήσετε γιατί οι αντιδράσεις (1) και (2) εξηγούνται εμπορικό όνομα ΤSP (trisodium phosphate). Ποιες είναι οι
με τη θεωρία Brönsted - Lowry αλλά όχι με τη θεωρία του τιμές των συγκεντρώσεων των ιόντων Νa+ και των PO43
Arrhenius. σε ένα διάλυμα TSP 0,4 Μ; Η υδρόλυση των ιόντων PO43
να θεωρηθεί αμελητέα.
6.29. α) Ποια είναι η συζυγής βάση των ακόλουθων οξέων:
HClO4, H2S, PH4+, HCO3; 6.37. Το Sr(OH)2 είναι στερεή ιοντική ένωση που στα υδα-
β) Ποιο είναι το συζυγές οξύ των ακόλουθων βάσεων: τικά της διαλύματα λειτουργεί ως ισχυρή βάση. Διάλυμα
CN, SO42, H2O, HCO3; όγκου 500 mL περιέχει 2,5·10−5 mol Sr(OH)2. Ποια είναι η
τιμή της συγκέντρωσης των ιόντων ΟΗ του διαλύματος
6.30. Το ιόν HSO3 είναι αμφιπρωτικό ιόν. αυτού;
α) Να γράψετε την εξίσωση με το νερό, όπου να φαίνεται
ότι το ιόν αυτό δρα, i. ως ασθενές οξύ και ii. ως ασθενής 6.38. Σε κάποιες χώρες προστίθεται ορισμένη συγκέντρω-
βάση. ση ιόντων F στο πόσιμο νερό για την πρόληψη της τερη-
β) Να γράψετε πως αντιδρά το HSO3 με: i. NH3 και ii. με δόνας. Ποια συγκέντρωση NaF (σε mol/L ή Μ) δίνει πε-
ΗCl. Ποια είναι σε κάθε περίπτωση τα συζυγή ζεύγη; ριεκτικότητα ιόντων F ίση με 0,9 mg/L, που είναι το συνι-
στώμενο όριο στο πόσιμο νερό;
6.31. α) Nα αναφέρετε τρεις ισχυρές βάσεις κατά Arrheni-
us και τρεις ισχυρές βάσεις κατά Brönsted - Lowry. 6.39. Το θαλασσινό νερό περιέχει κυρίως τα ιόντα Na+,
β) Όταν το οξείδιο του λιθίου (Li2O) διαλύεται στο νερό, Mg2+ και Cl. Αν θεωρήσουμε ότι το θαλασσινό νερό πε-
σχηματίζονται ιόντα ΟΗ, λόγω της αντίδρασης του ιόντος ριέχει μόνο NaCl σε συγκέντρωση 0,45 Μ και ΜgCl2 σε
Ο2 με το Η2Ο. Να γράψετε την εξίσωση της αντίδρασης συγκέντρωση 0,05 Μ, ποιες είναι οι τιμές των συγκεντρώ-
αυτής καθώς και τα ζεύγη συζυγών οξέων - βάσεων. σεων των τριών παραπάνω ιόντων στο θαλασσινό νερό;
6.32. Το (CH3)2NH2+ είναι ένα ασθενές οξύ, που στα υδα- 6.40. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα, ένα διάλυμα
τικά του διαλύματα ιοντίζεται σε μικρό βαθμό. KCl 0,2 M όγκου 500 mL και ένα άλλο διάλυμα CaCl2 0,1
α) Ποια είναι η συζυγής του βάση; Μ όγκου επίσης 500 mL Αναμιγνύουμε τα δύο αυτά δια-
β) Ποια εξίσωση περιγράφει τη σχετική οξεοβασική ισορ- λύματα και προκύπτει νέο διάλυμα όγκου 1 L. Ποια η συ-
ροπία; γκέντρωση των ιόντων Cl στο τελικό διάλυμα;
γ) Να συγκρίνετε το βασικό χαρακτήρα της συζυγούς βά-
σης και του ιόντος Cl. 6.41. Διάλυμα προκύπτει με την διάλυση 1,12 L (σε stp)
αέριου HCl σε νερό και αραίωση του διαλύματος που προ-
6.33. Να γράψετε όλες τις χημικές εξισώσεις που συνοδεύ- κύπτει μέχρι τελικού όγκου 500 mL.
ουν την διάλυση των αλάτων που ακολουθούν στο νερό. α) Ποια η [Η3Ο+] του διαλύματος που θα προκύψει;
α) NaCl β) CH3COONa β) Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε 4,5 L νερού. Ποια η
γ) NH4CΝ δ) KCN [Η3Ο+] του νέου (αραιωμένου) διαλύματος;
γ) Ποια η ποσότητα (σε mol) των ιόντων Η3Ο+ στο αρχικό
6.34. Τα οξέα HCl και HClΟ4 θεωρούνται και τα δύο ισχυ- και στο αραιωμένο διάλυμα; Τι παρατηρείτε;
ρά στα υδατικά τους διαλύματα. Σε ένα διαλύτη που λει- Μην παραξενεύεστε, που ένας τέτοιος όγκος αερίου δε
τουργεί ως ασθενέστερη βάση από το νερό, π.χ. το διαιθυ- μεταβάλλει με την διάλυσή του τον όγκο ενός υγρού. Συ-
λαιθέρα, (C2H5)2O ισχύουν οι εξισώσεις: νήθως έτσι κάνουν όλα!
HClO4 + (C2H5)2O → ClO4− + (C2H5)2OH+
HCl + (C2H5)2O Cl− + (C2H5)2OH+ 6.42. Δοχείο όγκου 1 m3 (= 1000 L) είναι γεμάτο με νερό.
Να συγκρίνετε την ισχύ των δύο οξέων στο διαθυλαιθέρα, Στο δοχείο αυτό διαλύεται το περιεχόμενο 4 φακέλων με
καθώς και την ισχύ των δύο συζυγών βάσεων στο διαλύτη 100 g tuboflo (εμπορικό προϊόν που περιέχει NaOH και
αυτό. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. ξεβουλώνει τις αποχετεύσεις) ο καθένας. Ποια είναι η
[ΟΗ] στο διάλυμα που προκύπτει; Η μεταβολή του όγκου
ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΙ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΕΩΝ με την προσθήκη της στερεάς ουσίας θεωρείται αμελητέα.
Nα θεωρήσετε ότι κάθε φακελάκι περιέχει καθαρό ΝaOH.
6.35. Ποιο από τα παρακάτω διαλύματα παρουσιάζει τη
μεγαλύτερη συγκέντρωση ιόντων Na+; 6.43. Στερεό μίγμα μάζας 9,3 g αποτελείται από ΚΟΗ και
Α) Νa2SO4 0,4 M Ca(OH)2. Το μίγμα διαλύεται στο νερό σχηματίζοντας διά-
B) NaCl 1,17 g/L λυμα όγκου 200 mL στο οποίο η συγκέντρωση των ιόντων
Γ) Διάλυμα Na3PO4 0,0164% w/v ΟΗ είναι 1 Μ. Ποιες είναι οι μάζες των δύο συστατικών
Δ) NaCl 0,2 Μ του στερεού μίγματος σε g;
123
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
6.44. 1,12 L αερίου HCl (σε STP) και 3,15 g ΗΝΟ3 διαλύ- γ) Πόσα g ΗΝΟ3 πρέπει να διαλυθούν επιπλέον στο αρχικό
ονται μαζί σε νερό σχηματίζοντας διάλυμα όγκου 2 L. διάλυμα, ώστε η [Η3Ο+] να δεκαπλασιαστεί;
α) Ποια η [Η3Ο+] στο διάλυμα που προκύπτει; Να υποτεθεί ότι η προσθήκη της επιπλέον ποσότητας
β) Πόσα L νερού πρέπει να προστεθούν στο παραπάνω ΗΝΟ3 δε μεταβάλλει αισθητά τον όγκο του διαλύματος.
διάλυμα, ώστε η [Η3Ο+] να υποδεκαπλασιαστεί;
Χημεία και… τέρατα: J. N. Brønsted, «Μερικές παρατηρήσεις για τη θεωρία περί οξέων και βάσεων»
Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (1923), Τόμος 42, Σελ. 718-728 – Απόσπασμα: Ελεύθερη μετάφραση
Μπορούμε νε εκφράσουμε τις βασικές ιδιότητες της αμμωνίας με την εξίσωση (1):
NH4+ NH3 + H+ (1)
ή με την εξίσωση (2):
NH4+ + OHˉ NH4OH (2).
Αν δεχτούμε την εξίσωση (2) ως μία κατάλληλη εξίσωση για τον χαρακτηρισμό των βάσεων θα είμαστε υποχρεωμένοι να γρά-
φουμε διαφορετικές εξισώσεις για κάθε ένα διαφορετικό διαλύτη. Όμως, οι θεωρήσεις περί οξέων και βάσεων θα πρέπει να
έχουν γενική μορφή και ανεξάρτητα από τη φύση του διαλύτη. Για το λόγο αυτό θα πρέπει να δεχτούμε την εξίσωση (2) ως
έναν απόλυτο ορισμό για μία βάση.
Τα παραπάνω μπορούν να αποσαφηνιστούν με τον ακόλουθο τρόπο: «Οξέα είναι ουσίες που μπορούν να παραχωρήσουν κατιό-
ντα υδρογόνου και βάσεις ουσίες που μπορούν να προσλάβουν κατιόντα υδρογόνου». Η ουσία του ορισμού αυτού μπορεί να
αποδοθεί σχηματικά με την ακόλουθη έκφραση,
A B + H+
(οξύ) (βάση)
με την οποία δεν λέμε τίποτα για τις ιδιότητες των ουσιών Α και Β ούτε για το ηλεκτρικό τους φορτίο. Έτσι, αν η Α είναι ηλε-
κτρικά ουδέτερη, η Β θα έχει αρνητικό φορτίο:
CH3COOH CH3COOˉ + H+
(οξύ) (βάση)
Επίσης, αν η A έχει θετικό φορτίο, η B θα πρέπει να είναι ηλεκτρικά ουδέτερη:
NH4+ NH3 + H+
(οξύ) (βάση)
124
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 6
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 17 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x17 = 68 μονάδες).
1. Μία ουσία συμπεριφέρεται ως οξύ, σύμφωνα με τη θεω- 10. Ποιο από τα παρακάτω οξέα είναι ασθενής ηλεκτρολύ-
ρία Brönsted - Lowry, όταν: της στο νερό;
Α) παρέχει πρωτόνια Β) αποβάλει ηλεκτρόνια Α) HF Β) HCl Γ) HΒr Δ) HI
Γ) δέχεται πρωτόνια Δ) ελευθερώνει ΟΗ [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
2. Ποιο από τα παρακάτω μόρια ή ιόντα δεν μπορεί ποτέ 11. Ποια από τις παρακάτω επιλογές περιλαμβάνει μόνο
να δράσει ως οξύ κατά Brönsted - Lowry; περιπτώσεις ισχυρών βάσεων κατά Brönsted - Lowry;
Α) το NO3 Β) το ΗSO3 Γ) το ΗSO4 Δ) η NH3 Α) Το ιόν ΝΗ2−, το ιόν Ο2−, το ιόν CH3O−
Β) Η ΝΗ3 και η CH3ΝΗ2
3. Έστω η ισορροπία: ΝΗ3 + Η2Ο NH4+ + ΟΗ. Σύμ- Γ) Το CH3COOH και η CH3CΗ2OH
φωνα µε τη θεωρία των Brönsted - Lowry η αμμωνία Δ) Το ιόν CH3COO− και το ιόν HCOO−
(ΝΗ3) στην παραπάνω αντίδραση συμπεριφέρεται ως:
Α) οξύ Β) αμφιπρωτική ουσία 12. Δίνεται η χημική εξίσωση:
Γ) βάση Δ) δέκτης ζεύγους ηλεκτρονίων CH3COOH + ΟΗ H2O + CH3COO
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Σύμφωνα µε τη θεωρία Brönsted - Lowry:
Α) το CH3COOH και το H2O αποτελούν συζυγές ζεύγος
4. Στη χημική εξίσωση: HF + H2O H3O+ + F, οξέος - βάσης
το νερό συμπεριφέρεται ως Β) το ΟΗ και το CH3COO είναι οξέα
Α) βάση Β) οξύ Γ) το CH3COOH και το ΟΗ είναι βάσεις
Γ) πρωτονιοδότης Δ) αμφολύτης Δ) το H2O και το ΟΗ αποτελούν συζυγές ζεύγος οξέος -
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] βάσης [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
5. Ποια από τα μόρια ή ιόντα που ακολουθούν, Ι. ΡΟ43, 13. Οι ιοντικές ισορροπίες που ακολουθούν είναι και οι
ΙΙ. ΗΡΟ42 και ΙΙΙ. Η2ΡΟ4 μπορούν να δράσουν αμφιπρω- τρεις μετατοπισμένες προς τα δεξιά.
τικά: N2H5+ + NH3 NH4+ + N2H4
A) Το Ι, το ΙΙ και το ΙΙΙ Β) Όλα NH3 + HBr NH4+ + Br–
Γ) Το ΙΙ και το ΙΙΙ Δ) Μόνο το Ι N2H4 + HBr N2H5+ + Br–
Ποια είναι η σωστή σειρά ισχύος των οξέων;
6. Ποιό από τα παρακάτω συστήματα αποτελεί συζυγές A) HBr > N2H5+ > NH4+
ζεύγος οξέος - βάσης σύμφωνα με τη θεωρία Brönsted - B) N2H5+ > N2H4 > NH4+
Lowry; Γ) NH3 > N2H4 > Br–
Α) HCN, CN Β) H3O+, OH Δ) N2H5+ > HBr > NH4+
Γ) H2CO3, CO32− Δ) ΝΗ4+, ΝΗ2 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
14. Η συζυγής βάση του ιόντος [Zn(H2O)6]2+ είναι το ιόν:
7. Ποιο από τα παρακάτω ζεύγη αποτελεί συζυγές ζεύγος Α) [Zn(ΟΗ)(H2O)4]+
οξέος - βάσης σύμφωνα με τη θεωρία Brönsted - Lowry; Β) [Zn(H2O)5]2+
Α) Η3Ο+ - OH Β) H2S - S2− Γ) [Zn(Η3Ο)(H2O)5]3+
Γ) HS - S2− Δ) HCl - H3O+ [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Δ) [Zn(ΟΗ)(H2O)5]+
8. Η συζυγής βάση του Η2SO4 είναι το: 15. Ο ιοντισμός της ΝH3 στα υδατικά της διαλύματα περι-
Α) SO42− Β) HSO4– Γ) H2SO3 Δ) H2S γράφεται από την εξίσωση:
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Α) ΝH3 ΝΗ2 + Η+
Β) ΝH3 + Η2Ο ΝΗ2 + Η3Ο+
9. Για την ισορροπία, Γ) ΝH3 + Η2Ο ΝΗ4+ + ΟΗ
HC2O4 + H3O+ H2C2O4 + H2O Δ) ΝH3 + Η2Ο ΝΗ4+ + ΟΗ
ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστή:
Α) Το συζυγές οξύ του H3O+ είναι το H2O
Β) Η συζυγής βάση του HC2O4 είναι το H2C2O4
Γ) Το συζυγές οξύ του H2O είναι το H3O+
Δ) Το HC2O4 συμπεριφέρεται ως οξύ κατά Brönsted -Lowry
125
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
16. Η ισορροπία που ακολουθεί, 17. Ποια η συγκέντρωση των ιόντων Na+ σε διάλυμα που
ΗΧ− + HΖ− H2Χ + Ζ2−, σχηματίζεται με ανάμιξη 20 mL διαλύματος Na2SO4 0,1 M
είναι μετατοπισμένη προς τα αριστερά. Το ισχυρότερο οξύ με 50 mL διαλύματος Na3PO4 0,3 M;
στην ισορροπία αυτή είναι το: A) 0,09 M
Α) Ζ2− B) 0,7 M
Β) HΖ− Γ) 0,24 M
Γ) ΗΧ− Δ) 0,48 M
Δ) H2Χ
19. Είναι γνωστό ότι σε υδατικά διαλύματα το HCl και η ΝΗ3 αντιδρούν σύμφωνα με την εξίσωση:
HCl(aq) + NH3(aq) → NH4Cl(aq)
Όμως, η παραπάνω αντίδραση γίνεται και σε άλλους διαλύτες ή ακόμη και χωρίς διαλύτη.
Έτσι, π.χ. η αντίδραση λαμβάνει χώρα μεταξύ HCl και NH3 που έχουν διαλυθεί σε βενζόλιο (C6Η6). Το προϊόν είναι πάλι
ΝΗ4Cl το οποίο στην περίπτωση αυτή καταβυθίζεται ως ίζημα:
HCl(βενζόλιο) + NH3(βενζόλιο) → NH4+Cl−(s) (1)
Επίσης, τo HCl και η NH3 αντιδρούν ακόμα και σε αέρια φάση:
ΗCl(g) + ΝΗ3(g) → NH4+Cl−(s) (2)
Να εξηγήσετε γιατί οι αντιδράσεις (1) και (2) εξηγούνται με τη θεωρία Brönsted - Lowry αλλά όχι με τη θεωρία του Arrhenius.
(4 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
20. Nα εξηγήσετε με τη χρήση κατάλληλων παραδειγμάτων τους όρους: α) ηλεκτρολυτική διάσταση, β) ιοντισμός, γ) αμφιπρω-
τική ουσία, δ) εφυδατωμένο ιόν. (8 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
126
ΟΞΕΑ ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ BRÖNSTED ‐ LOWRY
21. Στα υδατικά του διαλύματα το ιόν HS δρα ως αμφιπρωτική ουσία.
α) Να γράψετε τη χημική εξίσωση με το νερό, όπου να φαίνεται ότι το ιόν αυτό δρα ως οξύ.
β) Να γράψετε τη χημική εξίσωση με το νερό, όπου να φαίνεται ότι το ιόν αυτό δρα ως βάση.
γ) Να γράψετε πως αντιδρά το HS στα υδατικά διαλύματα με: i. NH3 και ii. CH3COOH. Ποια είναι σε κάθε περίπτωση τα συ-
ζυγή ζεύγη;
(6 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
22. 0,01 mol Na2O προστίθενται σε νερό και λαμβάνει χώρα η αντίδραση:
Νa2O + H2O → 2NaOH
To διάλυμα (Δ) που προκύπτει έχει όγκο 200 mL.
α) Ποια η συγκέντρωση των ιόντων ΟΗ στο διάλυμα Δ;
β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε στο διάλυμα Δ, ώστε η συγκέντρωση των ιόντων ΟΗ να υποτετραπλασιαστεί;
(8 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
127
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
128
7 ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Το νερό είναι μάλλον κακός αγωγός του ηλεκτρικού ρεύματος, καθώς αποτελείται
Ο
σχεδόν αποκλειστικά Ο
από μόρια, τα οποία δε προάγουν
Ο τη Οδιέλευση του ηλεκτρικού
ρεύματος. Όμως, ακριβείς μετρήσεις αγωγιμότητας αποδεικνύουν ότι το χημικά καθα-
ρό νερό δείχνει μία πολύ μικρή αγωγιμότητα που οφείλεται στον ιοντισμό σε πολύ μι-
κρό ποσοστό των μορίων του, σύμφωνα με τη χημική εξίσωση:
+ −
Ο + Ο Ο Ο
Η Η Η Η
Η Η Η Η
βάση οξύ οξύ βάση
[H3 O ] [OH ]
K
[H2 O]2
Η σταθερά Kw ονομάζεται σταθερά του γινομένου των ιόντων του νερού, έχει τιμή
ίση με 10−14 στους 25οC και εξαρτάται από τη θερμοκρασία. Μάλιστα, η Κw αυξάνεται
με την αύξηση της θερμοκρασίας, όπως συμβαίνει σε όλες τις ενδόθερμες αντιδράσεις
και σύμφωνα με την αρχή Le Châtelier. Το βασικό με την παραπάνω εξίσωση είναι το
ότι ισχύει για όλα τα υδατικά διαλύματα και όχι μόνο για το καθαρό νερό. Δηλαδή:
129
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Σε οποιοδήποτε αραιό υδατικό διάλυμα οι συγκεντρώσεις των Η3Ο+ και των ΟΗ μετα-
βάλλονται έτσι ώστε το γινόμενό τους (Κw) να είναι ίσο με 10−14 στους 25οC. Με την
αύξηση της θερμοκρασίας η τιμή της Κw αυξάνεται.
Στο χημικά καθαρό νερό οι συγκεντρώσεις των ιόντων Η3Ο+ και ΟΗ είναι ίσες μεταξύ
τους, καθώς τα ιόντα προέρχονται αποκλειστικά και μόνο από τον ιοντισμό του:
[H3O+] = [OH−] = 10−7 (25οC)
Όταν στο νερό προστεθεί ποσότητα οξέος, ισχυρού ή ασθενούς, η συγκέντρωση των
ιόντων Η3Ο+ αυξάνεται, οπότε για να είναι το γινόμενο της συγκέντρωσης των ιόντων
του νερού σταθερό, θα πρέπει η συγκέντρωση των ΟΗ να μειωθεί. Έτσι, λόγω της αρ-
χής Le Châtelier, η ισορροπία ιοντισμού του νερού οδεύει προς τα αριστερά και άρα ο
ιοντισμός του Η2Ο περιορίζεται:
2H2O Η3Ο+ + OH
HCl + H2O → Η3Ο+ + Cl
Τα υδατικά διαλύματα στα οποία ισχύει: [Η3Ο+] > [OH] και επομένως [Η3Ο+] > 10−7
(στους 25οC) χαρακτηρίζονται ως όξινα.
Επίσης, όταν στο νερό προστεθεί βάση, η συγκέντρωση των ιόντων ΟΗ αυξάνεται, ο-
πότε θα πρέπει η συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ να μειωθεί. Και στην περίπτωση αυτή,
η ισορροπία ιοντισμού του νερού οδεύει προς τα αριστερά, δηλαδή προς τα μόρια νερού
που δεν έχουν ιοντιστεί:
2H2O Η3Ο+ + OH
ΝaOH → Na+ + OH
Τα υδατικά διαλύματα στα οποία ισχύει: [Η3Ο+] < [OH] και επομένως [Η3Ο+] < 10−7 Μ
(στους 25οC) χαρακτηρίζονται ως βασικά (ή αλκαλικά).
Καθώς η [Η3Ο+] είναι συνήθως πολύ μικρή για την απλοποίηση των υπολογισμών που
περιλαμβάνουν τα ιόντα αυτά, ο Δανός Sørensen εισήγαγε το 1909 τον όρο pH (πε-χα). Έχω ακούσει για ένα σαμπου-
άν με pH = 5,5, αλλά δεν ήξε-
Σύμφωνα με τον ορισμό αυτό: pH είναι ο αρνητικός δεκαδικός λογάριθμος της αριθμη- ρα τι είναι και γιατί είναι τό-
τικής τιμής της συγκέντρωσης των ιόντων Η3Ο+. Δηλαδή: σο…
pH = −log[Η3Ο+]
Ανάλογα ορίζεται και το pOH (πε-οχά): pOH = −log[ΟH]. Με βάση τους ορισμούς αυ-
τούς προκύπτουν οι σχέσεις:
130
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
[Η3Ο+] = 10−pH και [ΟΗ−] = 10−pΟH
Μπορούμε τώρα να δώσουμε έναν άλλο ορισμό των όξινων, βασικών και ουδέτερων
διαλυμάτων με βάση το pH. Έτσι, για τα ουδέτερα διαλύματα στους 25οC, ισχύει:
[Η3Ο+] = [OH] = 10−7, pH = −log10−7 = −(−7) = 7
[Η3Ο+] > 10−7, −log[Η3Ο+] < −log10−7, pH < 7
Εφαρμογή 1
131
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[Η3Ο+]∙[ΟΗ] = Kw, log([Η3Ο+]∙[ΟΗ]) = logKw
log[Η3Ο+] + log[ΟΗ] = logKw
−log[Η3Ο+] − log[ΟΗ] = −logKw
pH + pOH = −logKw = pKw
Εφαρμογή 2
Ποιες σχέσεις ισχύουν για το pOH στην περίπτωση των όξινων, ουδέτερων και βασικών
διαλυμάτων (θ=25οC);
n 0 ,05 mol
c 0 ,1 M
V 0 ,5 L
Το HNO3 ιοντίζεται σύμφωνα με την εξίσωση:
ΗΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3
0,1 Μ 0,1 Μ 0,1 Μ
[Η3Ο+] = 0,1 Μ, pH = −log[Η3Ο+] = −log 0,1 = 1
132
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
Έτσι, με την αραίωση η [ΟΗ] μειώνεται από c1 σε c2. Αντίθετα, η ποσότητα των ιό-
ντων ΟΗ παραμένει σταθερή (mol OH = c1·V1 = c2·V2).
133
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στην εξαιρετική περίπτωση διαλυμάτων οξέων ή βάσεων στα οποία η συγκέντρωση των Ένα διάλυμα HCl συγκέντρω-
σης 10−8 Μ δεν έχει βέβαια pH
Η3Ο+ ή ΟΗ, που προέρχεται από τον ιοντισμό (ή τη διάστασή) τους είναι μικρότερη από = 8!
10−6 Μ, για τον υπολογισμό του pH θα πρέπει να λαμβάνεται υπ’ όψιν και η συγκέντρωση
των ιόντων Η3Ο+ ή ΟΗ− που προέρχεται από τον ιοντισμό του νερού. Στις άλλες περιπτώ- Ένα διάλυμα HCl συγκέντρω-
σεις ο ιοντισμός του νερού θα θεωρείται αμελητέος [Βλ παράδειγμα 5]. σης 10−9 M ή μικρότερης έχει
πρακτικά pH = 7 (στους 25οC).
6. Υπολογισμός του pH με την προσθήκη επιπλέον ποσότητας ηλεκτρολύτη, χωρίς
μεταβολή όγκου (ΔV = 0)
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Σε κάθε υδατικό διάλυμα ισχύει: [Η3Ο+]·[ΟΗ] = 10−14 (25οC). Με βάση την σχέση που
δίνεται από την άσκηση προκύπτει:
100∙[ΟΗ]2 = 10−14, [ΟΗ]2 = 10−16, [ΟΗ] = 10−8 M, pOH = 8, pH = 6
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Σωστή. Όσο μικρότερο είναι το pH, τόσο πιο όξινο χαρακτηρίζεται ένα διάλυμα.
β) Λανθασμένη. Με αύξηση του pH το διάλυμα γίνεται λιγότερο όξινο, η [Η3Ο+] ελατ-
τώνεται και η [ΟΗ] αυξάνεται.
γ) Σωστή. Σε ένα υδατικό διάλυμα ισχύει: pH + pOH = pKw. Aν ισχύει επίσης 2·pOH =
pKw, τότε θα ισχύει: pH = pOH και επομένως: [Η3Ο+] = [ΟΗ−]. Άρα, το διάλυμα θα εί-
ναι ουδέτερο.
δ) Σωστή. Τα δραστικά μέταλλα (π.χ. Νa, K, Ca, Ba) αντιδρούν εύκολα με το νερό, πα-
ράγοντας τα αντίστοιχα υδροξείδια των μετάλλων και εκλύοντας αέριο Η2:
Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + Η2
Tο παραγόμενο υδροξείδιο του ασβεστίου είναι ισχυρή βάση και διίσταται παράγοντας
ιόντα ΟΗ:
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH
Λόγω των παραγόμενων ΟΗ, το pH του διαλύματος είναι βασικό.
ε) Σωστή. Η αντίδραση Η3Ο+ + ΟΗ− → 2H2O είναι η αντίστροφη της αντίδρασης,
2H2O Η3Ο+ + OH , ΔΗ > 0
που αντιστοιχεί στον αυτοϊοντισμό του νερού και είναι ενδόθερμη αντίδραση με Κw =
10−14. Έτσι, η αντίστροφη αντίδραση θα είναι εξώθερμη και θα έχει σταθερά ισορροπίας
ίση με 1014 (πρακτικά μονόδρομη).
στ) Λανθασμένη. pΗ − pΟΗ < 0, −log[H3O+] + log[OH−] < 0, log([OH−]/[H3O+]) < log1,
[OH−]/[H3O+] < 1, [OH−] < [H3O+]. Άρα, το pH θα είναι όξινο.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Σε όλα τα υδατικά διαλύματα ισχύει: [H3O+]·[OH] = Kw. Ειδικά στα ουδέτερα δια-
λύματα ισχύει: [Η3Ο+] = [ΟΗ−] και επομένως ειδικά στα ουδέτερα διαλύματα ισχύει:
[H3O+]2 = Kw (1)
Με βάση την παραπάνω σχέση στους 25οC (όπου Kw = 10−14) για τα ουδέτερα διαλύμα-
τα θα ισχύει [Η3Ο+] = 10−7 Μ. Αν η θερμοκρασία του διαλύματος είναι μεγαλύτερη από
τους 25οC, η τιμή της Κw είναι μεγαλύτερη από 10−14, και άρα η [Η3Ο+] θα είναι μεγαλύ-
τερη από 10−7 Μ και άρα το ουδέτερο pH = −log[H3O+] θα είναι μικρότερο του 7. Ισχύει
και το αντίστροφο: Αν ένα ουδέτερο υδατικό διάλυμα έχει pH < 7 τότε η θερμοκρασία
του διαλύματος είναι θ > 25οC.
logK w pK w
pHουδ , όπου pKw = −logKw.
2 2
135
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Υπολογίζουμε το pH του ουδέτερου διαλύματος στους 60oC:
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Από τoν (πλήρη) ιοντισμό του ΗΑ έχουμε:
HA + Η2Ο → H3Ο+ + A
c c c
pH = −log[H3Ο+ ] = −logc
[Η3Ο+]∙[ΟΗ] = 10−14, (10‐8 + x)∙x = 10−14.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Το ΝaOH διίσταται, σύμφωνα με την εξίσωση:
NaΟΗ → Na+ + ΟΗ
c c c
136
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
[ΟΗ] = c, pOH = −logc
pH = pKw – pOH = pKw + logc
ΛΥΣΗ
α) Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση c1 του αρχικού διαλύματος:
m 1,26 n 0,02 mol
n 0 ,02 mol c1 0 ,1 M
Mr 63 V 0,2 L
ΗΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3
0,1 Μ 0,1 Μ
Επομένως: [Η3Ο+] = 0,1 Μ, pH = −log[Η3Ο+] = −log 0,1 = 1
β) Με την προσθήκη νερού σε ένα διάλυμα οξέος, το pH του διαλύματος αυξάνεται: pH΄
= 3, οπότε [Η3Ο+] = 10−3 Μ.
ΗΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3
10−3 Μ 10−3 Μ
Επομένως, c2 = 10−3 M. Εφαρμόζοντας τη σχέση της αραίωσης, c1·V1 = c2·V2, προκύ-
πτει: 0,1·0,2 = 10−3·V2, οπότε V2 = 20 L. Άρα ο προστιθέμενος όγκος νερού είναι: (20 –
0,2) L = 19,8 L.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
137
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
HCl + H2O → Cl + H3O+
1o διάλυμα: 10−2 Μ 10−2 Μ
2o διάλυμα: 10−4 Μ 10−4 Μ
Τελικό διάλυμα (Δ):
10−2∙V + 10−4∙10V = c∙11∙V , c = 10−3 M
HCl + H2O → Cl + H3O+
10−3 M 10−3 M
[Η3Ο+] = 10−3 Μ, pH = −log10−3 = 3
ΛΥΣΗ
α) pH = 11, pΟH = 3, [ΟΗ] = 10−3 Μ
ΝaΟΗ → Na+ + ΟΗ
10−3 Μ 10−3 Μ
Υπολογίζουμε τον αρχικό αριθμό mol του NaOH στο αρχικό διάλυμα:
n1 c 1 V1 2 10 3 mol
β) Το τελικό διάλυμα έχει pH = 11, pOH = 3, [ΟΗ] = 10−3 Μ. Επομένως, στο διάλυμα
αυτό η συγκέντρωση του NaOH θα είναι c3 = 10−3 Μ. Από τη σχέση αραίωσης, έχουμε:
c2·V2 = c3·V3, 0,01·2 = 10−3·V3, V3 = 20 L. Άρα, ο όγκος του νερού που προστέθηκε
είναι: 20 − 2 = 18 L.
138
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
10. Διάλυμα (Δ) περιέχει Ba(OH)2 σε περιεκτικότητα 0,855 %w/v και όγκο 200 mL.
Το διάλυμα χωρίζεται σε δύο ίσα μέρη. Στο 1ο μέρος προστίθενται 900 mL νερού
και προκύπτει διάλυμα (Δ1) όγκου 1 L. Στο 2ο μέρος προστίθενται 0,09 mol ΝaΟΗ
και προκύπτει διάλυμα (Δ2) όγκου 100 mL.
α) Να υπολογιστούν τα pH των διαλυμάτων Δ, Δ1 και Δ2.
β) Να υπολογιστούν οι συγκεντρώσεις όλων των ιόντων στο διάλυμα Δ2.
Για το Ba(OH)2, Mr = 171. Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25οC. Κw = 10−14.
ΛΥΣΗ
α) Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του διαλύματος Δ:
Ba(OH)2 → Ba2+ + 2OH
0,05 M 0,05 M 0,1 M
c∙V = c1∙V1, 0,05∙0,1 = c3∙1, c3 = 5∙10−3 M
Ba(OH)2 → Ba2+ + 2OH
5·10−3 M 5·10−3 M 10−2 M
pOH = 2, pH = 14 – 2 = 12
Ba(OH)2 → Ba2+ + 2OH
0,05 M 0,05 M 0,1 M
NaOH → Na2+ + OH
0,9 M 0,9 M 0,9 M
[ΟΗ]ολ = 0,1 + 0,9 = 1 Μ
pOH = 0, pH = 14
β) Στο διάλυμα Δ2 υπολογίσαμε ήδη ότι: [ΟΗ] = 1 Μ. Στο διάλυμα αυτό έχουμε επίσης:
[Ba2+] = 5·10−2 M και [Νa+] = 0,9 M. Επίσης, στο διάλυμα έχουμε και Η3Ο+, η συγκέ-
ντρωση των οποίων υπολογίζεται από τη σταθερά Κw:
[Η3Ο+]∙[ΟΗ] = 10−14, [Η3Ο+]∙1 = 10−14, [Η3Ο+] = 10−14 Μ
139
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για νέους… λύτες ii. Ένα ισχυρό διπρωτικό οξύ H2A διαλύεται σε νερό στους
25°C και προκύπτει διάλυμα συγκέντρωσης c με pH = 2.
7.1. Ένα ουδέτερο διάλυμα: Θεωρώντας πλήρη ιοντισμό και στα δύο στάδια, θα ισχύει:
Α) έχει pH = 7, πάντα και ανεξάρτητα από τη θερμοκρασία A) c = 5·10−3 Μ B) c = 0,01 Μ
Β) είναι αυτό στο οποίο ισχύει [Η3Ο+] = [ΟΗ] Γ) c = 0,2 Μ Δ) c = 0,05 Μ
Γ) προκύπτει μόνο με την εξουδετέρωση ενός οξέος από
βάση 7.8. Ουδέτερο διάλυμα εμφανίζει pH = 6,9. Αυτό σημαίνει
Δ) είναι μόνο το καθαρό νερό ότι:
Α) θ > 25οC Β) [Η3Ο+] > [ΟΗ]
7.2. Στους 25oC η σταθερά Kw έχει τιμή: Γ) [Η3Ο+] < [ΟΗ] Δ) pOH = 14 – 6,9 = 7,1
Α) ίση με 10−7 και στα όξινα διαλύματα και στα βασικά
διαλύματα 7.9. i. Σε 1 L διαλύματος HCl με pH = 1 προστίθενται 0,1
Β) ίση με 10–14 και στα όξινα διαλύματα και στα βασικά mol ΗΝΟ3, χωρίς μεταβολή στον όγκο του διαλύματος. Το
διαλύματα νέο pH θα είναι:
Γ) μεγαλύτερη από 10–7 στα βασικά διαλύματα και μικρό- A) μικρότερο του 1 B) μεταξύ 1 και 2
τερη από 10–7 στα όξινα διαλύματα Γ) πάνω από 2 Δ) ίσο με 2
Δ) μικρότερη από 10–7 στα βασικά διαλύματα και μεγαλύ- ii. Σε 1 L διαλύματος HCl 0,1 M προστίθεται 1 L διαλύμα-
τερη από 10–7 στα όξινα διαλύματα τος HΒr 0,1 M. Το pH του διαλύματος που θα προκύψει θα
είναι:
7.3. Με τη διάλυση ποσότητας NaOH(s) σε νερό, υπό στα- Α) ίσο με 1 Β) ίσο με 2
θερή θερμοκρασία: Γ) μικρότερο από 1 Δ) μεταξύ 1 και 2
Α) το γινόμενο [Η3Ο+]∙[ΟΗ−] αυξάνεται
Β) το γινόμενο [Η3Ο+]∙[ΟΗ−] μειώνεται 7.10. Το pH διαλύματος HCl 0,1 M όγκου 10 mL δεν θα
Γ) ο αυτοϊοντισμός του Η2Ο αυξάνεται αλλάξει αν σε αυτό προσθέσουμε:
Δ) ο αυτοϊοντισμός του Η2Ο περιορίζεται A) 5 mL Η2Ο
B) 10 mL Η2Ο
7.4. Μεταξύ δύο υδατικών διαλυμάτων της ίδιας θερμο- Γ) 20 mL διαλύματος HBr 0,1 Μ
κρασίας, περισσότερο βασικό είναι αυτό που έχει: Δ) 10 mL διαλύματος HCl 0,01 M
Α) μικρότερο pH
Β) μεγαλύτερο pOH 7.11. Για ένα διάλυμα HCl 10−8 Μ, ποια από τις σχέσεις
Γ) μικρότερο pΟH που ακολουθούν είναι ακριβής;
Δ) περισσότερα διαλυμένα mol βάσης A) pH = 8 B) [H3Ο+] = [Cl−]
Γ) [Cl ] = 10 Μ
− −8
Δ) [H3Ο+] < [Cl−]
7.5. Διαθέτουμε διάλυμα ΝaOH 0,1 Μ στους 25οC.
i. Το pH του διαλύματος αυτού είναι: 7.12. Διάλυμα έχει pH = 7 στους θοC, όπου Κw = 2·10−14.
Α) ίσο με 1 Β) ίσο με 13 Το διάλυμα αυτό:
Γ) μεταξύ 1 και 7 Δ) μεταξύ 7 και 12 Α) είναι ουδέτερο Β) έχει [ΟΗ] = 2·10−7 Μ
ii. Με τη συνεχή αραίωση με νερό, το pH του παραπάνω Γ) είναι όξινο Δ) έχει θ < 25οC
διαλύματος:
Α) αυξάνεται συνεχώς 7.13. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα στους 25οC, ένα
Β) αυξάνεται μέχρι την τιμή 14 διάλυμα NaOH 0,1 M, 100 mL και ένα άλλο ΚΟΗ 0,2 Μ,
Γ) μειώνεται, αλλά παραμένει μεγαλύτερο του 7 200 mL. Tι από τα παρακάτω ισχύει;
Δ) μειώνεται μέχρι την τιμή 0 Α) Το πρώτο διάλυμα έχει [Η3Ο+] μικρότερη από την αντί-
στοιχη [Η3Ο+] του δεύτερου διαλύματος
7.6. Στην υγρή αμμωνία τα μόρια της ΝΗ3 αυτοϊοντίζονται Β) Το δεύτερο διάλυμα έχει μεγαλύτερο pH από το πρώτο
κατ’ αναλογία με τα μόρια του Η2Ο. Στη σχετική ισορρο- διάλυμα
πία, ποιο είναι το παραγόμενο ζεύγος προϊόντων; Γ) Το πρώτο διάλυμα έχει [ΟΗ] μεγαλύτερη από την αντί-
Α) ΝΗ4+ και ΟΗ− Β) ΝΗ3 και ΝΗ4+ στοιχη [ΟΗ] του δεύτερου
Γ) ΝΗ4 και ΝΗ2
+ −
Δ) ΝΗ3 και ΝΗ2− Δ) Το δεύτερο διάλυμα έχει μεγαλύτερο pOH από το πρώτο
διάλυμα
7.7. i. Διάλυμα Ca(OH)2 συγκέντρωσης c = 0,005 Μ έχει
pH στους 25oC ίσο με:
Α) 12 − log5 Β) 12 Γ) 2 + log5 Δ) 1
140
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
7.14. Ποιο από τα διαγράμματα που ακολουθούν αποδίδει 7.19. H τιμή της σταθεράς Kw του γινομένου των ιόντων
καλύτερα τη σχέση μεταξύ [Η3Ο+] και [ΟΗ] σε υδατικά του Η2Ο στους θ1οC έχει τιμή ίση με 10−14,5.
διαλύματα 25οC; α) Να εκτιμήσετε αν η θερμοκρασία θ1οC είναι μεγαλύτερη
ή μικρότερη από τους 25οC.
β) Ποια η τιμή του pH και του pOH για το χημικά καθαρό
[ΟΗ] [ΟΗ] Η2Ο στους θ1οC;
Α) Β)
γ) Ένα υδατικό διάλυμα με pH = 7 στους θ1οC θα είναι
10−14 όξινο, βασικό ή ουδέτερο;
45ο δ) Ποιο είναι το pH ενός υδατικού διαλύματος NaOH συ-
γκέντρωσης 10−3 M, i. στους 25οC και ii. στους θ1οC;
[Η3Ο+] [Η3Ο+] ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
Διάλυμα c pH pOH
7.25. Πόσα mg στερεού NaOH πρέπει να διαλυθούν (χωρίς
NaOH 0,01
μεταβολή όγκου) σε 500 mL διαλύματος NaOH 0,005 Μ,
HCl 1 ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 12; θ=25οC.
HNO3 0
KOH 3 7.26. Σε ποσότητα νερού διοχετεύονται 5,6 L αερίου HCl
Ca(OH)2 5·10−3 μετρημένα σε STP, οπότε σχηματίζονται 500 mL διαλύμα-
HClO4 13 τος. Αν 25 mL από το διάλυμα αυτό αραιωθούν στα 125
Ca(OH)2 2 mL, ποιο θα είναι το pH του διαλύματος που θα προκύψει;
HBr 10
KOH 11 7.27. Ένας χυμός λεμονιού έχει όγκο 2 L και παρουσιάζει
[Η3Ο+] = 10−4 Μ.
7.17. α) Πόσες φορές μεταβάλλεται η [Η3Ο+] ενός διαλύ- α) Ποιο το pH του χυμού;
ματος, όταν το pH του ανεβαίνει κατά 2 μονάδες; β) Ποιος όγκος διαλύματος HCl 0,1 Μ πρέπει να αραιωθεί
β) Θεωρείστε δύο υδατικά διαλύματα, το Α και το Β. Η με νερό, ώστε να σχηματίσει διάλυμα ίσου όγκου και ίδιου
[Η3Ο+] του Α είναι 1000 φορές μεγαλύτερη από την αντί- pH με το χυμό λεμονιού;
στοιχη του Β. Πόσο διαφέρουν τα pH των δύο διαλυμάτων; Σε όλες τις περιπτώσεις θ=25οC.
Ποιο από τα δύο διαλύματα είναι το πιο όξινο;
Για καλούς… λύτες
7.18. Σε κάποια θερμοκρασία θοC η σταθερά Kw έχει τιμή
ίση με 4·10−14. 7.28. Δύο διαλύματα Ca(OH)2, έχουν το ένα περιεκτικότη-
α) Nα συγκρίνετε τη θερμοκρασία θ με τους 25οC. τα 0,037 % w/v και το άλλο συγκέντρωση 5·10−5 Μ.
β) Να υπολογίσετε τις συγκεντρώσεις των ιόντων H3O+, α) Ποιο είναι το pH του κάθε διαλύματος;
OH καθώς και το pH για ένα ουδέτερο υδατικό διάλυμα
στους θοC. log2 = 0,3.
141
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
β) Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε τα δύο νέου διαλύματος (Δ2) να διαφέρει κατά 1 σε σχέση με το
παραπάνω διαλύματα, ώστε το τελικό διάλυμα να έχει pH αρχικό;
= 11; γ) Πόσα mL νερού πρέπει να προστεθούν στο διάλυμα Δ2,
γ) Πόσα mg Ca(OH)2(s) πρέπει να προστεθούν (χωρίς με- ώστε το pH να γίνει πάλι ίσο με το αρχικό;
ταβολή όγκου) σε 1 L του διαλύματος Ca(OH)2 5·10−5 Μ,
ώστε το διάλυμα που θα προκύψει να έχει pH = 11; θ=25οC. 7.35. Διαθέτουμε υδατικό διάλυμα (Δ1) HCl 0,365% w/v.
Το διάλυμα αυτό αναμειγνύεται με 9 L καθαρού νερού,
7.29. Διάλυμα (Δ) HCl όγκου 100 mL και περιεκτικότητας οπότε προκύπτει διάλυμα Δ2 όγκου 10 L. 1 L από το διάλυ-
3,54% w/w έχει πυκνότητα ρ = 1,03 g·mL−1. μα αυτό αναμειγνύεται με 9 L καθαρού νερού και προκύ-
α) Ποιο είναι το pH του διαλύματος αυτού; πτει νέο διάλυμα Δ3. Με ανάλογες διαδικασίες προκύπτουν
β) 10 mL από το διάλυμα Δ αραιώνονται με νερό και προ- διαλύματα Δ4 - Δ10.
κύπτει διάλυμα όγκου 1 L. Ποιο το pH του; α) Να υπολογίσετε τα pH των Δ1 - Δ3 και να εξηγήσετε τις
γ) Άλλα 10 mL από το αρχικό διάλυμα HCl αναμιγνύεται διαδοχικές μεταβολές τους.
με V mL από άλλο διάλυμα HCl με pH = 2, οπότε για το β) Γιατί οι τιμές pH των διαλυμάτων μετά το Δ5 αποκλί-
νέο διάλυμα που προκύπτει ισχύει: pH = 1. Να υπολογιστεί νουν όλο και περισσότερο από τις θεωρητικές τιμές με βά-
η τιμή του όγκου V. ση τις αραιώσεις; Σε ποια τιμή pH τείνουν ασυμπτωτικά οι
τιμές pH των τελευταίων διαλυμάτων;
7.30. Σε 200 mL διαλύματος HCl 0,3 M προσθέτουμε 1,3 g γ) Να σχεδιάσετε μια νέα σειρά διαλυμάτων Δ1 - Δ10 ισχυ-
Zn, που διαλύονται πλήρως. Να υπολογιστούν: ρής βάσης (π.χ. NaOH), αναλόγων συγκεντρώσεων, ώστε
α) Ο όγκος του αερίου που ελευθερώθηκε σε STP. να προκύπτουν αντίστοιχα συμπεράσματα.
β) Το pH του τελικού διαλύματος. Για όλα τα διαλύματα, θ=25οC.
Δίνεται η εξίσωση: Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2.
7.36. 0,025 mol μιας ισχυρής βάσης κατά Arrhenius του
7.31. 0,01 mol Ba(OH)2 διαλύονται σε νερό και σχηματίζε- τύπου Μ(ΟΗ)x (Μ: μέταλλο) διαλύονται σε νερό σχηματί-
ται διάλυμα όγκου 200 mL. ζοντας 5 L διαλύματος (Δ1) με pH = 12. Επίσης, 0,025 mol
α) Ποιο το pH του διαλύματος που προκύπτει; μονοπρωτικής βάσης Β διαλύονται σε νερό σχηματίζοντας
β) Πόσο L νερού πρέπει να προστεθούν στο διάλυμα αυτό, 5 L διαλύματος (Δ2) με pH = 11.
ώστε το pH του διαλύματος να μεταβληθεί κατά 1; α) Να υπολογίσετε την τιμή του x.
γ) Πόσα g NaOH(s) πρέπει να διαλύσουμε σε νερό ώστε να β) Να δείξετε ότι η βάση Β είναι ασθενής.
προκύψει διάλυμα όγκου 200 mL με pH ίδιο με αυτό στο γ) Πόσα L νερού πρέπει να προστεθούν σε όλη την ποσό-
δεύτερο διάλυμα; τητα του Δ1 ώστε να αποκτήσει το ίδιο pH με αυτό του
θ=25οC. διαλύματος Δ2;
Σε όλες τις περιπτώσεις θ=25οC. Κw = 10−14.
7.32. α) 2 g NaOH(s) διαλύονται σε νερό και σχηματίζεται
διάλυμα (Χ) όγκου 5 L. Ποιο το pH του διαλύματος Χ; 7.37. Κάποιος αγοράζει ένα ενυδρείο χωρητικότητας 100 L
β) Πόσα g στερεού Ca(OH)2 πρέπει να διαλύσουμε σε άλλη το οποίο, για τη σωστή διαβίωση των ψαριών, πρέπει να
ποσότητα νερού, ώστε να σχηματιστεί διάλυμα όγκου 0,5 L έχει pH μεταξύ 6,3 και 6,5. Γεμίζει το ενυδρείο με νερό και
με το ίδιο pH με το διάλυμα Χ; προσθέτει 3 mL διαλύματος HCl 10−2 M, χωρίς αισθητή
γ) Πόσα mol KOH(s) πρέπει να διαλύσουμε στο αρχικό μεταβολή του όγκου. Να εξετάσετε αν το pH του διαλύμα-
διάλυμα Χ, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε το pH να αυξηθεί τος που θα προκύψει είναι στα επιθυμητά όρια. Kw = 10−14.
κατά 1; Οι υπολογισμοί να γίνουν με αριθμομηχανή.
θ=25οC. Κw = 10−14.
ΔΥΟ ΕΙΔΙΚΕΣ ΑΣΚΗΣΕΙΣ
7.33. Ποσότητες Na και Ca διαλύονται με προσοχή στο
νερό, σχηματίζοντας διάλυμα (Δ) όγκου 400 mL. Κατά τη 7.38. Διάλυμα HCl 0,1 M (Δ1) όγκου 1 L αραιώνεται με
διαδικασία αυτή παρατηρήθηκε η έκλυση 44,8 mL αερίου νερό προς διάλυμα Δ2 όγκου 10 L. Να υπολογιστεί ο λόγος
σε STP. Ποιο το pH του διαλύματος Δ στους 25οC; των mol των ιόντων ΟΗ− στο διάλυμα Δ2 σε σχέση με το
Δίνονται οι εξισώσεις: διάλυμα Δ1. Π.Μ.Δ.Χ.
2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 και
Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2 7.39. Δύο ποτήρια Π1 και Π2 περιέχουν 100 mL Η2Ο και
100 mL διαλύματος ΝaOH 2∙10−3 Μ, αντίστοιχα. Τα περιε-
7.34. 1,12 L HCl(g) μετρημένα σε STP διαλύονται πλήρως χόμενα των δύο ποτηριών αναμιγνύονται σε ένα άλλο πο-
σε νερό και σχηματίζεται διάλυμα (Δ1) όγκου 0,5 L. τήρι (Π3). Να υπολογιστεί ο λόγος (λ) των βαθμών ιοντι-
α) Ποιο το pH του διαλύματος; σμού του νερού στο ποτήρι Π1 και στο ποτήρι Π3. Για την
β) Πόσα g ΗΝΟ3 πρέπει να προστεθούν στο παραπάνω ΝΗ3, Κb = 10−5. Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25οC, όπου Κw
διάλυμα, χωρίς αισθητή μεταβολή όγκου, ώστε το pH του = 10−14. Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
142
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 7
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-14 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x13 = 52 μονάδες).
1. Ένα υδατικό διάλυμα θερμοκρασίας 25οC, είναι βασικό, 6. Ποιο μπορεί να είναι το pH ενός υδατικού διαλύματος
όταν: ΚΟΗ 0,02 M στους 25οC;
Α) pOH > 7 Β) [ΟΗ−] < [Η3Ο+] A) 12,3 B) 12 Γ) 2 Δ) 1,7
Γ) [ΟΗ ] > [Η3Ο ]
− +
Δ) pH < 7
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] 7. Διάλυμα HCl έχει όγκο 100 mL και pH = 1,5. Αν το
διάλυμα αραιωθεί με νερό μέχρι τελικού όγκου 1 L το pH
2. Το χημικά καθαρό νερό παρουσιάζει: του διαλύματος που θα προκύψει θα είναι ίσο με:
A) πάντα ουδέτερο pH A) 0,5 B) 1,5 Γ) 2,5 Δ) 3,5
B) όξινο pH, αν θ > 25οC
Γ) βασικό pH, αν θ > 25οC 8. Για ένα διάλυμα NaOH 0,01 M στους 25οC, ισχύουν:
Δ) όξινο pH αν θ > 25οC και βασικό pH αν θ < 25οC Α) [Η3Ο+] = 10−12 Μ και pH = 12
Β) [OH−] = 10−12 Μ και pH = 12
3. To διάγραμμα που ακολουθεί δείχνει το pH του χημικά Γ) [Η3Ο+] = 10−12 Μ και pOH = 12
καθαρού νερού ως συνάρτηση της θερμοκρασίας του (σε Δ) [OH−] = 10−12 Μ και pOH = 12
ο
C).
7,6 9. Διάλυμα ΚΟΗ έχει pH = 12 στους 25οC. Κατά τη συνε-
χή αραίωση του διαλύματος με νερό το pH του:
7,4
Α) αυξάνεται συνεχώς
7,2 Β) αυξάνεται μέχρι την τιμή 14
Γ) μειώνεται, αλλά παραμένει πάντα μεγαλύτερο του 7
7,0
Δ) μειώνεται μέχρι την τιμή 0
6,8
10. Σε 1 L διαλύματος HCl με pH = 1 προστίθεται 0,1 mol
6,6 HBr, χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος. Το νέο pH θα
6,4 είναι:
0 20 40 60 80 Α) ίσο με 1 Β) ίσο με 2
Γ) μικρότερο από 1 Δ) μεταξύ 1 και 2
Με βάση το διάγραμμα αυτό ποια από τις προτάσεις που
ακολουθούν είναι η σωστή; 11. Διαθέτουμε διάλυμα CH3COOH συγκέντρωσης 0,1 Μ
Α) Σε όλες τις θερμοκρασίες, [Η3Ο+] = 10−7 Μ στους 25οC. Για το pH του διαλύματος αυτού μπορούμε να
Β) Σε θ > 25οC το νερό εμφανίζεται όξινο, ενώ σε θ < 25οC πούμε ότι:
εμφανίζεται βασικό Α) είναι μικρότερο του 1
Γ) Η τιμή της pKw στους 60οC θα είναι ίση με 13 Β) είναι μεγαλύτερο του 1
Δ) Η τιμή της Kw στους 60οC θα είναι μικρότερη από την Γ) είναι ίσο με 1
τιμή της Kw στους 30οC Δ) δεν μπορούμε να γνωρίζουμε γιατί δεν είναι γνωστός ο
όγκος του
4. Ένα διάλυμα για το οποίο ισχύει: [Η3Ο+] = 10·[ΟΗ],
στους 25οC, θα έχει pH = : 12. Το pH ενός υδατικού διαλύματος όγκου 100 mL που
Α) 1 Β) 12 Γ) 6,5 Δ) 8,5 περιέχει 10−4 mol HΝΟ3 είναι:
A) ίσο με 3 B) μικρότερο του 3
5. Όταν το pH ενός διαλύματος μεταβάλλεται από την τιμή
Γ) ίσο με 4 Δ) ίσο με 1
9 στην τιμή 12:
A) η [ΟΗ−] τριπλασιάζεται 13. Ποιο από τα παρακάτω υδατικά διαλύματα στους 25οC
B) η [Η3Ο+] τριπλασιάζεται έχει τη μεγαλύτερη τιμή pH; [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Γ) η [ΟΗ−] μειώνεται 1000 φορές Α) ΝΗ3 0,1 M Β) Βa(OH)2 0,1 M
Δ) η [Η3Ο+] μειώνεται 1000 φορές Γ) ΝaΟΗ 0,1 Μ Δ) ΝaCN 0,1 Μ
14. Να αιτιολογήσετε την ισχύ της πρότασης που ακολουθεί: «Για δύο υδατικά διαλύματα, Δ1: ΝaOH, συγκέντρωσης c1 και Δ2:
Ca(OH)2, συγκέντρωσης c2 που έχουν το ίδιο pH στην ίδια θερμοκρασία ισχύει: c1 > c2.» 8 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
143
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
16. Για ένα υδατικό διάλυμα HCl πολύ μικρής συγκέντρωσης (c < 10−6), να αποδειχθεί η σχέση:
Kw
[H3 O ] c
[H3O ] 8 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
17. Να συμπληρωθεί ο πίνακας με τις τιμές συγκεντρώσεων, pH και pOH που λείπουν. Τo H2Α να θεωρηθεί ισχυρό και στα
δύο στάδια ιοντισμού του και επομένως μπορεί να χρησιμοποιηθεί η εξίσωση: Η2Α + 2Η2Ο → Α2− + 2Η3Ο+. θ=25οC. 8 μονάδες
Διάλυμα c pH pOH
1. NaOH 4
2. HNO3 0
3. Βa(OH)2 0,005 Μ
4. H 2Α 2
18. Σε ένα υδατικό διάλυμα ισχύει: [Η3Ο+] = 10−3∙[OH−]. α) Να χαρακτηριστεί το διάλυμα ως όξινο, ουδέτερο ή βασικό. β) Να
υπολογιστούν το pH και το pOH του διαλύματος. θ=25oC. Κw = 10−14. 6 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
144
ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ‐ pH
19. 0,1 g Ca διαλύεται πλήρως σε νερό, οπότε διεξάγεται η αντίδραση: Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + Η2 και σχηματίζεται τελικά
διάλυμα όγκου 500 mL. Να υπολογιστεί ο όγκος του αερίου που ελευθερώθηκε από την αντίδραση σε STP, καθώς και το pH
του τελικού διαλύματος στους 25oC. Για το Ca, Αr = 40. θ=25οC, όπου Kw = 10−14. 6 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
145
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
146
8
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Ο ιοντισμός ενός ασθενούς μονοπρωτικού οξέος ΗΑ στο νερό περιγράφεται από την
ισορροπία:
Ο ιοντισμός των οξέων, όπως
και ο ιοντισμός του νερού, HA(aq) + H2O(ℓ) A(aq) + H3O+(aq) , ΔΗ > 0
θεωρείται ενδόθερμο φαινόμε-
νο. Μετά την αποκατάσταση της
Πριν τον ιοντισμό
ισορροπίας ιοντισμού
ΗΑ
ΗΑ
Η3Ο+ Α
c c − x x x
Όπως και στο καθαρό νερό,
στα αραιά υδατικά διαλύματα Η σταθερά της χημικής ισορροπίας Κc θα δίνεται από την σχέση:
η [Η2Ο] είναι πρακτικά στα-
θερή και ελάχιστα επηρεάζε- [A ] [H3 O ]
ται από τον ιοντισμό του α- Kc
σθενούς οξέος. [HA] [H2 O]
[A ] [H3 O ]
Ka
[HA ]
Η αντίδραση ιοντισμού είναι ενδόθερμο φαινόμενο και άρα η σταθερά ιοντισμού Ka αυ-
ξάνεται με την αύξηση της θερμοκρασίας του διαλύματος.
[CH3COO ] [H3O ]
Π.χ.: CH3COOH + H2O CH3COOO + H3O+ , K a
[CH3COOH]
Με ανάλογο τρόπο ορίζεται και η σταθερά ιοντισμού Κb στην περίπτωση των ασθενών
βάσεων. Έτσι, π.χ. για τον ιοντισμό της ΝΗ3, έχουμε:
[NH4 ] [OH ]
NH3(aq) + H2O(ℓ) NH4+(aq) + OH(aq) , Kb
[NH3 ]
147
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για αραιά υδατικά διαλύματα η σταθερά ιοντισμού Κa εξαρτάται: α) από τη φύση του
οξέος, β) από τη φύση του διαλύτη και γ) από τη θερμοκρασία (με αύξηση της θερμο-
κρασίας η Κa αυξάνεται, αφού το φαινόμενο του ιοντισμού είναι γενικά ενδόθερμο).
Επειδή όμως αναφερόμαστε σε υδατικά διαλύματα ενός συγκεκριμένου οξέος (ή
βάσης), λέμε ότι η σταθερά ιοντισμού Κa (αντίστοιχα η Kb) εξαρτάται μόνο από τη θερ-
μοκρασία. Ως βαθμός ιοντισμού α ορίζε-
ται το κλάσμα των mol (ή της
Η σταθερά Κa αποτελεί μέτρο της ισχύος των οξέων. Έτσι, όσο μεγαλύτερη είναι η τιμή συγκέντρωσης) του ασθενούς
οξέος ή της βάσης που βρί-
της Κa σε ορισμένη θερμοκρασία, τόσο ισχυρότερο είναι το οξύ, καθώς η ισορροπία εί- σκεται στο διάλυμα με τη
ναι περισσότερο μετατοπισμένη προς τα δεξιά. Μάλιστα, είναι ασφαλέστερο κριτήριο μορφή ιόντων. Δηλαδή:
από τον βαθμό ιοντισμού για την σύγκριση της ισχύος των οξέων (ή των βάσεων), κα- x
α
θώς ο βαθμός ιοντισμού εξαρτάται και από τη συγκέντρωση του διαλύματος. c
όπου x η συγκέντρωση σε
mol/L (M) των ιόντων του
Ο βαθμός ιοντισμού α εξαρτάται από όλους τους παράγοντες που εξαρτάται η σταθερά οξέος ή της βάσης που παρά-
ιοντισμού Κa ή Kb (φύση ηλεκτρολύτη, φύση διαλύτη και θερμοκρασία), καθώς επίσης και χθηκαν κατά τον ιοντισμό και
c η αρχική συγκέντρωση, πριν
από δύο άλλους παράγοντες, τη συγκέντρωση c του διαλύματος και την επίδραση κοινού δηλαδή τον ιοντισμό.
ιόντος.
Η εξάρτηση του βαθμού ιοντισμού από τη συγκέντρωση αναφέρεται στο νόμο αραίωσης
του Ostwald που ακολουθεί.
Ορίσαμε δύο μεγέθη, τη σταθερά ιοντισμού Ka (ή Kb) και το βαθμό ιοντισμού α. Στην
παράγραφο αυτή θα ασχοληθούμε με τη σχέση που συνδέει τα δύο αυτά μεγέθη. Θεω-
ρούμε, π.χ. υδατικό διάλυμα CH3COOH αρχικής συγκέντρωσης c. Για τον ιοντισμό του
CH3COOH έχουμε:
148
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
Αν x τα mol/L του οξέος που έχουν ιοντιστεί, έχουμε τον εξής πίνακα:
F. W. Ostwald (1853-1932): Από τον ορισμό του α, έχουμε: x = α·c, και c – x = c·(1 − α), οπότε από την έκφραση
Μεγάλος Γερμανός χημικός,
της σταθεράς ιοντισμού του οξέος, Κa, προκύπτει:
που θεμελίωσε ένα σημαντικό
κλάδο της Χημείας, τη Φυσι-
[CH3COO ] [H3O ] x2 α 2 c2 α 2 c Ο βαθμός ιοντισμού α
κοχημεία. Βραβείο Νόμπελ
Χημείας το 1909.
Ka ορίζεται από τη σχέση:
[CH3COOH] c x c α c 1 α α = x/c και επομένως:
x = α·c
α2 c
Δηλαδή: Ka (νόμος αραίωσης του Ostwald)
1α
Με την αραίωση διαλύματος
CH3COOH, το γινόμενο Mε ανάλογη διαδικασία προκύπτει ο νόμος αραίωσης του Ostwald για διάλυμα ασθε-
[H3O+]·[CH3COO–] μειώνεται
περισσότερο από τη νούς βάσης, π.χ. της NH3:
[CH3COOH] με αποτέλεσμα ο
λόγος [H3O+]·[CH3COO–] mol/L ΝΗ3 + H2O ΝH4+ + ΟΗ
/[CH3COOH] να μειώνεται.
Έτσι, αυξάνεται ο ιοντισμός Αρχικά c
του CH3COOH, τόσο ώστε η Μεταβολές −x x x
τιμή της Ka να παραμείνει η
ίδια, με την αραίωση του δια-
Ιοντική ισορροπία c–x x x
λύματος.
[NH4 ] [OH ] x2 α2 c
Kb
[NH3 ] cx 1α
Στην περίπτωση ασθενών οξέων ή βάσεων με α << 1, μπορούμε να θεωρήσουμε τις
Μεταβολή του βαθμού ιοντι- προσεγγίσεις, 1 − α 1 και c – x c, οπότε οι παραπάνω σχέσεις απλουστεύονται ως
σμού α ενός ασθενούς ηλε-
κτρολύτη με τη συγκέντρωση, εξής:
σύμφωνα με το νόμο αραίω- Κa = α2∙c (προσεγγιστική έκφραση του νόμου αραίωσης
σης του Ostwald.
Kb = α2∙c του Ostwald)
α
H παραπάνω απλούστευση γίνεται όταν ισχύει:
θ=σταθ.
α 0,1 ή
c Κa/c 0,01 (Κb/c 0,01)
Ka Kb
α ή α
c c
Από τη σχέση αυτή παρατηρούμε ότι ο βαθμός ιοντισμού εξαρτάται, εκτός από τη θερ-
μοκρασία (από την οποία εξαρτάται και η Κa) και από τη συγκέντρωση c του διαλύμα-
τος. Συγκεκριμένα φαίνεται ότι:
149
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Όπου: x = α·c, ο αριθμός των mol/L του οξέος που έχουν ιοντιστεί. O πίνακας αυτός
γράφεται πιο σύντομα ως εξής:
[H3O ] [A ] x2
Ka
[HA] cx
Εφαρμογή 1
150
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
Ka 10 4
α 10 2.
c 1
Ανάλογους υπολογισμούς κάνουμε και στην περίπτωση διαλύματος ασθενούς βάσης,
όπως φαίνεται στην εφαρμογή που ακολουθεί.
Εφαρμογή 2
Kb 10 5
1
10 2 0,1
c 10
Επομένως μπορούμε να θεωρήσουμε: 0,1 – x 0,1 M. Από την έκφραση της σταθεράς
ιοντισμού, Kb, έχουμε:
[NH4 ] [OH ] x 2
Kb , x [OH ] Kb 0,1 10 5 10 1 10 3 M.
[NH3 ] 0,1
Kb 105
α 102.
c 0,1
151
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Γενικά, σε ένα ζεύγος συζυγούς οξέος - συζυγούς βάσης ισχύει: Παρατηρούμε πάλι αυτό που
ήδη ξέρουμε:
Όσο αυξάνεται η ισχύς του
Κa ∙ Kb = Kw οξέος (μεγαλύτερο Ka, μικρό-
τερο pKa), τόσο μειώνεται η
Από την παραπάνω σχέση, έχουμε: ισχύς της συζυγούς βάσης
(μικρότερο Kb, μεγαλύτερο
pKb).
log(Ka∙Kb) = logKw, logKa + logKb = logKw = −14 (25oC)
Η σταθερά Ka για το HΝΟ2 είναι ίση με 4∙10−4. Ποια η τιμή της σταθεράς Kb του ιόντος
ΝΟ2−; Kw = 10−14 (θ=25oC).
Το ιόν ΝΟ2− είναι η συζυγής βάση του οξέος ΗΝΟ2 και επομένως ισχύει:
Kw 10 14
Kb 4
0,25 10 10 2,5 10 11.
Ka 4 10
Έχουμε ήδη αναφέρει ότι τα διπρωτικά οξέα ιοντίζονται σε δύο στάδια, αποβάλλοντας
τα δύο Η+, διαδοχικά. Έστω για παράδειγμα το ασθενές διπρωτικό οξύ Η2S:
Ειδικά για το Η2SO4, που θεωρείται ισχυρό οξύ στο 1o στάδιο ιοντισμού του, χρησιμο-
ποιείται μόνο η σταθερά ιοντισμού για το 2ο στάδιο:
152
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
Έστω ένα διάλυμα ασθενούς μονοπρωτικού οξέος ΗΑ, συγκέντρωσης c1 και όγκου V1.
To διάλυμα αραιώνεται με νερό, οπότε η συγκέντρωσή του γίνεται c2 (c2 < c1) και ο ό-
γκος του V2 (V2 > V1). Θεωρώντας τις κατάλληλες προσεγγίσεις, έχουμε:
x = [H3O+] = α1∙c1 , Ka = α12∙c1 και [H3 O ]1 K a c 1
Με την αραίωση ενός διαλύματος ασθενούς βάσης η [ΟΗ] μειώνεται και το διάλυμα γί-
νεται λιγότερο βασικό (μείωση του pH). Η ποσότητα των ΟΗ όμως, αυξάνεται με την
αραίωση, καθώς η ισορροπία ιοντισμού πηγαίνει προς τα δεξιά.
153
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για τα Η3Ο+ και τα ΟΗ─: Με την αραίωση διαλύματος ασθενούς οξέος η ποσότητα
των ιόντων Η3Ο+ αυξάνεται, ενώ με την αραίωση διαλύματος ασθενούς βάσης η ποσό-
Με την αραίωση διαλύματος
τητα των ιόντων ΟΗ─ αυξάνεται. ισχυρού οξέος (ή ισχυρής
βάσης) η ποσότητα των Η3Ο+
Για το pH: Κατά την αραίωση διαλύματος ασθενούς οξέος το pH αυξάνεται ενώ (αντίστοιχα των ΟΗ─) παρα-
κατά την αραίωση διαλύματος ασθενούς βάσης το pH μειώνεται. Αν η αραίωση είναι μένει σταθερή.
κατά 10 φορές (από όγκο V σε τελικό όγκο 10V) η μεταβολή στο pH είναι μικρότερη
από 1 (αν ισχύουν οι προσεγγίσεις η μεταβολή του pH θα είναι ίση με 0,5).
Με την αραίωση ενός διαλύ-
ματος ισχυρού οξέος ή ισχυ-
Συνοπτικά έχουμε τα παρακάτω αποτελέσματα (παρατίθενται συγκριτικά και τα ισχυρά ρής βάσης με νερό σε δεκα-
οξέα και ισχυρές βάσεις): πλάσιο όγκο, επέρχεται μετα-
βολή του pH κατά 1.
c
α σταθερός ( = 1)
[ΟΗ ]
pOH
pH
mol ΟΗ
σταθερά
Έστω δύο διαλύματα ενός ασθενούς οξέος ΗΑ, συγκεντρώσεων c1 και c2. Με την ανά-
μιξη των δύο αυτών διαλυμάτων προκύπτει διάλυμα ΗΑ συγκέντρωσης c. Θεωρώντας
ότι ισχύουν οι προσεγγίσεις, έχουμε:
Ka = α12∙c1 (1), Ka = α22∙c2 (2), Ka = α2∙c (3)
154
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
Η σχέση μεταξύ των βαθμών ιοντισμού στα τρία διαλύματα προκύπτει με λύση των (1),
(2) και (3) ως προς c1, c2 και c, αντίστοιχα και αντικατάσταση στη σχέση (4). Καθώς η
τιμή της c είναι ανάμεσα στις τιμές των c1 και c2, και η τιμή του α θα είναι ανάμεσα
στις τιμές των α1 και α2.
5. Πως μπορούμε να δείξουμε ότι ένα μονοπρωτικό οξύ ΗΑ είναι ισχυρό ή ασθενές
1. Nα αιτιολογήσετε την ισχύ της πρότασης που ακολουθεί: «Το CH3COOH διαλυ-
μένο σε υγρή αμμωνία συμπεριφέρεται ως ισχυρό οξύ».
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Η ισχύς ενός οξέος εξαρτάται και από την ισχύ της βάσης με την οποία αντιδρά. Στα
υδατικά του διαλύματα το CH3COOH λειτουργεί ως ασθενές οξύ καθώς το Η2Ο είναι
πολύ ασθενής βάση. Η αμμωνία, όμως, είναι πολύ ισχυρότερη βάση από το Η2Ο με α-
ποτέλεσμα η ισχύς του CH3COOH να αυξάνεται κατά πολύ. Έτσι, το CH3COOH σε υ-
γρή ΝH3 συμπεριφέρεται ως ισχυρό οξύ.
155
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α1 > α2 ή α12 > α22
α12∙c1 > α22∙c2
c1 > c2
Από τις σχέσεις, Κa1 = α12∙c1 και Κa2 = α22∙c2, έχουμε: Κa1 > Κa2 και επομένως, το ΗΑ
είναι ισχυρότερο από το ΗΒ γιατί έχει μεγαλύτερη σταθερά ιοντισμού.
3. Να ταξινομήσετε τις βάσεις: CN, CH3COO, F, κατ’ αύξουσα ισχύ. Δίνονται οι
σταθερές ιοντισμού: Κa(CH3COOH) = 2·10−5, Κa(HCN) = 6·10−10 και Ka(HF) = 7·10−4.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Παρατηρώντας τις σταθερές ιοντισμού των οξέων που δίνονται, βλέπουμε ότι το HF
είναι ισχυρότερο ως οξύ από το CH3COOH και αυτό με τη σειρά του ισχυρότερο από το
HCN. Ξέρουμε, όμως, ότι όσο πιο ισχυρό είναι ένα οξύ, τόσο πιο ασθενής είναι η συζυ-
γής του βάση. Επομένως η σειρά ισχύος των βάσεων είναι: F, CH3COO, CN.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Με βάση το νόμο του Ostwald έχουμε: Με παρόμοιο τρόπο αποδει-
κνύεται και η ανάλογη σχέση
[H3O ] για την περίπτωση της ασθε-
2 α2
Ka
α C α [H3O ] α K K α [Η Ο ] α , α νούς βάσης.
Ka a a 3
1α 1α 1α Ka [H3O ]
5. Διάλυμα περιέχει ένα ασθενές οξύ ΗΑ με βαθμό ιοντισμού α1. Στο διάλυμα αυτό
προσθέτουμε νερό, υπό σταθερή θερμοκρασία, ώστε ο όγκος του διαλύματος να δι-
πλασιαστεί. Με τη θεώρηση των κατάλληλων προσεγγίσεων να απoδειχθεί ότι για
το βαθμό ιοντισμού α2 του τελικού διαλύματος ισχύει:
α 2 α1 2
6. Σε δύο διαλύματά του Δ1 και Δ2 το ασθενές οξύ ΗΑ έχει βαθμούς ιοντισμού α και
3α, αντίστοιχα. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμιχθούν τα Δ1 και Δ2, ώστε
να προκύψει διάλυμα Δ3 στο οποίο ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ να είναι 2α; Να θε-
ωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Έστω c1 και c2 οι συγκεντρώσεις του ΗΑ στα Δ1 και Δ2 και c η συγκέντρωσή του στο
Δ3. Ισχύουν οι προσεγγιστικές εκφράσεις του νόμου αραίωσης του Ostwald:
Ka = α2∙c1, Ka = 9α2∙c2, Ka = 4α2∙c
c1∙V1 + c2∙V2 = c∙(V1+V2)
Ka K K V1 5
2
V1 a2 V2 a2 (V1 V2 ) , (πράξεις):
a 9a 4a V 2 27
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Πριν την αραίωση ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ δίνεται από τη σχέση:
x 103
α1 (1)
c c1
Λόγω της αραίωσης: c1∙V = c2∙10V, όπου c2 η συγκέντρωση μετά την αραίωση. Επομέ-
νως: c1 = c2∙10. Μετά την αραίωση, ο νέος βαθμός ιοντισμού θα δίνεται από τη σχέση:
103,5 102 ,5
α2 α1 (2)
c1 / 10 c1
Παρατηρούμε ότι με την αραίωση ο βαθμός ιοντισμού του οξέος αυξάνεται και επομέ-
νως το ΗΑ είναι ασθενές οξύ, καθώς αν ήταν ισχυρό οξύ ο βαθμός ιοντισμού θα παρέ-
μεινε σταθερός (και ίσος με 1).
β) Από τις σχέσεις (1) και (2) με διαίρεση κατά μέλη, προκύπτει:
α2/α1 = 100,5 = 10
157
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Έστω c1 η αρχική συγκέντρωση και c2 η συγκέντρωση του αραιωμένου διαλύματος.
ν Ισχύει: c1·V1 = c2·V2 (1), όπου V1 και V2, αντίστοιχα ο όγκος του αρχικού και του α-
ραιωμένου διαλύματος. Από το νόμο αραίωσης του Ostwald, έχουμε:
Ka = α12∙c1 (2) Ka = α22∙c2 (3)
ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΩΝ
ΛΥΣΗ
α) Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση (c) του HCOOH:
Επομένως: c = 1 mol/L ή 1 Μ.
158
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
pH = 2, [H3O+] = x = 10−2 Μ
x 102
α 10 2
c 1
Ka 10 4
10 3 10 2
c 0,1
y2 2
Ka , y [H3O ]2 Ka 0,1 104 0,1 105
0,1
[Η3Ο+] = 10−2,5, pH = 2,5
2. Μία ασθενής βάση Β παρουσιάζει διαλυτότητα στο νερό ίση με 250 mg/L. Ποιο
το pH ενός κορεσμένου διαλύματος της B; Για τη βάση Β, pKb = 9 και Μr = 250. Kw
= 10−14. θ=25οC.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του κορεσμένου διαλύματος της Β:
m 250 10 3
mol
n M 250
c r 10 3 M
V V 1 L
Αποδεικνύουμε την ισχύ των προσεγγίσεων:
Kb 10 9
0,1
c 10 3
159
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) Από το νόμο αραίωσης του Ostwald, με την προσεγγιστική του έκφραση, για το αρχι-
κό και το αραιωμένο διάλυμα, έχουμε:
Ka = α2∙c1
c 1 9c 2
Ka = 9α2∙c2
Έστω V ό όγκος του νερού που προστέθηκε. Από τη σχέση αραίωσης διαλυμάτων, προ-
κύπτει:
9c2∙0,1 = c2∙(0,1 + V), 0,9 = 0,1 + V, V = 0,8 L = 800 mL
[H3O ]12
Ka , [H3O ]12 10 5 10 1 10 3 M
C1
pH = −log10−3 = −(−3) = 3
[H3O+] = x = 10−4 M.
[H3O ]2 [H O ]2 (104 )2
Ka c2 3 103 M
c2 Ka 105
160
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
ΛΥΣΗ
α) Έστω ότι διαλύονται επιπλέον y mL αέριας NH3 (σε STP). Τα επιπλέον mol της ΝΗ3
που διαλύονται είναι:
Vm (σε STP) = 22,4 L ή 22400
y
n (1)
mL 22400
Τα αρχικά mol της ΝΗ3 (n1) υπολογίζονται ως εξής:
n1 = c1∙V1 = 0,01∙0,5 = 0,005 mol
Μετά την διάλυση της επιπλέον αέριας ΝΗ3 υπάρχουν συνολικά διαλυμένα (n1 + n)
mol ΝΗ3. Η νέα συγκέντρωση της ΝΗ3 θα είναι, επομένως:
0,005 n
c2 (2)
0,5
pH = 11, x = [OH] = 10−3 M
y = 0,02∙22400 = 448 mL
ΛΥΣΗ
α) Για το διάλυμα Δ1:
pH = 11, pOH = 3, [OH] = 10−3 M
Παρατηρούμε ότι η βάση ΜΟΗ (c = 10−3 M) μετατρέπεται πλήρως σε ιόντα και επομέ-
νως είναι ισχυρή βάση:
ΜΟΗ → Μ+ + ΟΗ
10−3 10−3
Για το διάλυμα Δ2 (Β): [OH] = 10−3 < 0,1 Μ. Επομένως η βάση Β (c = 0,1 M) μετατρέ-
πεται μερικά σε ιόντα και επομένως είναι ασθενής βάση:
pH΄ = 10, pOH = 4, [OH] = 10−4 M
ΜΟΗ → Μ+ + ΟΗ
10−4 10−4
Η συγκέντρωση της ΜΟΗ μετά την αραίωση είναι 10−4 Μ. Από τη σχέση της αραίωσης
διαλυμάτων, προκύπτει:
c1∙V1 = c2∙V2, 10−3∙0,1 = 10−4∙V2, V2 = 1 L
Άρα, ο όγκος Η2Ο που προσθέσαμε είναι: (1 − 0,1) L = 0,9 L ή 900 mL.
x 103
α1 = = 10−2 (< 0,1)
c1 0,1
Kb = α12 ∙0,1 = (10−2)2∙0,1 = 10−5
162
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
(10 4 )2
Kb 10 5 , c2 10 3 M
c2
Επομένως: c1∙V1 = c2∙V2, 0,1∙0,1 = 10−3∙V2, V2 = 10 L
γ) Για την ασθενή βάση Β ήδη έχουμε υπολογίσει ότι: α1 = x/c1 = 10−3/0,1 = 10−2. Στο
αραιωμένο διάλυμα θα ισχύει:
y 104
α2 = = = 0,1 ( 0,1)
c2 103
ΛΥΣΗ
α) Διάλυμα Δ1:
mol/L Α + H2O ΑH+ + OΗ
Ισορροπία 0,05 – x x x
x = α∙C = 0,2∙0,05 = 10−2 Μ
Επομένως: [OH] = 10−2, pOH = 2, pH = 12
Επομένως: Κb (A) > Κb (Β) και άρα η βάση Α είναι πιο ισχυρή.
[OH─]Β = 0,2∙0,04 = 8∙10‐3 Μ < 10−2 Μ = [OH─]Α
163
ΕΡΩΤΗΣΕΙΣ ΚΑΙ ΑΣΚΗΣΕΙΣ
Σε όλα τα διαλύματα ισχύει θ=25οC (εκτός αν αναφέρεται διαφορετικά).
Για νέους… λύτες 8.9. i. Ποια από τις παρακάτω τιμές pH θα διαλέγατε για
διάλυμα ΝΗ3 0,01 Μ στους 25οC;
8.1. Στην εξίσωση ιοντισμού του ΗCOOH στα αραιά του Α) 13 Β) 12 Γ) 7 Δ) 10,5
διαλύματα ο λόγος της τιμής της σταθεράς ισορροπίας Κ ii. Ποια από τις παρακάτω τιμές pH θα διαλέγατε για διά-
προς την τιμή της σταθεράς ιοντισμού Ka του ΗCOOH λυμα CH3COOH 0,01 Μ;
είναι περίπου ίσος με: Α) 13 Β) 3,5 Γ) 1 Δ) 2
Α) 55,5 Β) 1/55,5 Γ) 1 Δ) 18 iii. Το pH ενός διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ 0,01 Μ
στους 25οC μπορεί να έχει τιμή pH ίση με:
8.2. Κατά την προσθήκη H2O σε αραιό υδατικό διάλυμα Α) 4 Β) 7 Γ) 2 Δ) 12
ασθενούς οξέος υπό σταθερή θερμοκρασία, η σταθερά ιο-
ντισμού Κa: 8.10. Ποια από τα ακόλουθα διαγράμματα παριστάνει κα-
Α) αυξάνεται Β) μειώνεται Γ) δε μεταβάλλεται λύτερα τη σχέση μεταξύ Κa και Κb για ζεύγη συζυγών οξέ-
Δ) εξαρτάται από την ποσότητα του νερού που προστίθεται ων - συζυγών βάσεων;
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Κa Κa
A) Β)
8.3. Δίνεται διάλυμα ασθενούς βάσης Β, συγκέντρωσης c
και βαθμού ιοντισμού α (α < 0,1). Ποια από τις παρακάτω
εκφράσεις είναι λανθασμένη; θ=25οC.
Α) [OH] = c Β) Κb = α2·c
Γ) [H3O ] = 10 /(Kb·c)
+ 2 −28
Δ) [OH] = [BH+] Kb Kb
164
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
8.14. Όταν σε υδατικό διάλυμα οξέος ΗΑ 0,1 Μ όγκου 1 L υποδιπλασιάζεται (οι βαθμοί ιοντισμού πριν και μετά την
προσθέτουμε 9 L νερό, υπό σταθερή θερμοκρασία 25oC, αραίωση είναι μικρότεροι από 0,1).
παρατηρούμε ότι το pH γίνεται ίσο με 3. Με βάση το δεδο- Β) Επειδή η αντίδραση ιοντισμού είναι ενδόθερμη, η τιμή
μένο αυτό συμπεραίνουμε ότι: της σταθεράς Ka ενός ασθενούς οξέος μειώνεται με την
A) το ΗΑ είναι ασθενές οξύ, γιατί αν ήταν ισχυρό το pH θα αύξηση της θερμοκρασίας.
παρέμενε σταθερό με την αραίωση Γ) Όσο μεγαλύτερη είναι η τιμή της σταθεράς ιοντισμού Ka
B) το οξύ ΗΑ είναι ασθενές οξύ, γιατί αν ήταν ισχυρό το ενός ασθενούς οξέος ΗΑ, τόσο μεγαλύτερη είναι η τιμή της
pH του αραιωμένου διαλύματος θα ήταν ίσο με 2 σταθεράς ιοντισμού Kb της συζυγούς του βάσης A στην
Γ) το pH με την αραίωση αυξάνεται κατά 1 ίδια θερμοκρασία. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Δ) η συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ πριν την αραίωση Δ) Ο βαθμός ιοντισμού ενός ασθενούς οξέος μειώνεται με
ήταν 0,01 Μ την αύξηση της συγκέντρωσης και αυξάνεται με την αύξη-
ση της θερμοκρασίας.
8.15. Δίνονται 3 υδατικά διαλύματα ασθενούς οξέος ΗΑ: Ε) Ο βαθμός ιοντισμού διαλύματος HCOOH 0,1 M που
∆1 συγκέντρωσης c1 και θερμοκρασίας 25 οC, ∆2 συγκέ- βρίσκεται σε θερμοκρασία 40oC είναι μεγαλύτερος από το
ντρωσης c2 (c2 > c1) και θερμοκρασίας 25 οC και ∆3 συγκέ- βαθμό ιοντισμού διαλύματος HCOOH 0,2 M που βρίσκεται
ντρωσης c3 = c1 και θερμοκρασίας 45 οC. σε θερμοκρασία 30oC.
Ο βαθμός ιοντισμού του οξέος ΗΑ στα παραπάνω διαλύ-
ματα είναι αντίστοιχα α1, α2 και α3 όπου σε κάθε περίπτωση 8.19. Να εκτιμήσετε αν οι παρακάτω προτάσεις είναι σω-
ο βαθμός ιοντισμού είναι μικρότερος από 0,1. στές ή όχι.
α) Σε ποιο από τα παραπάνω διαλύματα η σταθερά Κa του Α) Η [Η3Ο+] ενός διαλύματος ισχυρού οξέος είναι πάντα
οξέος ΗΑ έχει τη μεγαλύτερη τιμή; Να αιτιολογήσετε την μεγαλύτερη από τη [Η3Ο+] ενός ασθενούς οξέος
απάντησή σας. Β) Η [ΟΗ] ενός διαλύματος ισχυρής βάσης είναι πάντα
β) Για τους βαθμούς ιοντισμού ισχύει: μεγαλύτερη από τη [ΟΗ] ενός διαλύματος ασθενούς βά-
1) α1 < α2 < α3 2) α1 < α3 < α2 σης
3) α2 < α1 < α3 4) α3 < α2 < α1 Γ) Η σταθερά ιοντισμού Κa ενός ασθενούς οξέος ΗΑ, στα
Να επιλέξετε τη σωστή από τις παραπάνω σχέσεις. Να αι- υδατικά του διαλύματα, αυξάνεται με την αύξηση της θερ-
τιολογήσετε την απάντησή σας. μοκρασίας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Δ) Ο βαθμός ιοντισμού α ασθενούς οξέος ΗΑ, σε αντίθεση
με τη σταθερά ιοντισμού Κa, δεν εξαρτάται από τη συγκέ-
8.16. Ποιο από τα παρακάτω μόρια ή ιόντα διαθέτει μεγα-
ντρωση c.
λύτερη συγκέντρωση σε διάλυμα H2SO4 0,1 Μ; Το H2SO4 E) Με την αραίωση διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ, υπό
είναι ισχυρό οξύ στον 1o ιοντισμό και ασθενές στο 2o. σταθερή θερμοκρασία, η συγκέντρωσή του μειώνεται, αλ-
Α) Το Η3Ο+ Β) Το HSO4 λά ο βαθμός ιοντισμού του αυξάνεται.
Γ) Το SO4 2
Δ) Το H2SO4 ΣΤ) Αν αραιώσουμε ένα διάλυμα ασθενούς οξέος σε δι-
πλάσιο όγκο, υπό σταθερή θερμοκρασία, τότε ο βαθμός
8.17. Ο Fe(III) σχηματίζει εύκολα εφυδατωμένο ιόν του
ιοντισμού του θα τετραπλασιαστεί.
τύπου [Fe(H2O)6]3+, που μπορεί να λειτουργήσει ως ασθε- Ζ) Αν αναμίξουμε 2 διαλύματα ενός ασθενούς οξέος ΗΑ
νές οξύ κατά Brönsted - Lowry. Τα δύο φαινόμενα περι- της ίδιας θερμοκρασίας, ένα με βαθμό ιοντισμού α και ένα
γράφονται από τις εξισώσεις που ακολουθούν: άλλο με βαθμό ιοντισμού 2α ο βαθμός ιοντισμού του δια-
Fe3+ + 6H2O → [Fe(H2O)6]3+ λύματος που θα προκύψει θα είναι 3α.
[Fe(H2O)6]3+ + H2Ο [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+ Η) Αν είναι γνωστό ότι το HCOOH είναι ισχυρότερο οξύ
H ενθαλπία της παραπάνω αντίδρασης έχει τιμή ΔH = +43 από το CH3COOH, τότε στους 25οC θα ισχύει:
kJ·mol–1, ενώ η σταθερά ιοντισμού του [Fe(H2O)6]3+ έχει pKb(CH3COO) > pKb(HCOO).
τιμή Ka = 6,3·10−3. Θ) Η [Η3Ο+] κάθε διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέ-
Να προβλέψετε το αποτέλεσμα της αύξησης της θερμο- ντρωσης c υπολογίζεται από τη σχέση: [H3O+]2 = Ka·c.
κρασίας στην τιμή της σταθεράς pKa (= −logKa) καθώς και Ι) Ενώσεις με Κa < 10−14 π.χ. η CH3OH πρακτικά δεν ιοντί-
στην τιμή της [H3O+] του διαλύματος. ζονται στα υδατικά τους διαλύματα.
A) Η pKa αυξάνεται, η [H3O+] μειώνεται
B) Η pKa αυξάνεται, η [H3O+] αυξάνεται 8.20. Να αιτιολογήσετε την ισχύ των δύο παρακάτω προ-
Γ) Η pKa μειώνεται, η [H3O+] μειώνεται τάσεων, που σχετίζονται με διαλύματα ασθενών μονοπρω-
Δ) Η pKa μειώνεται, η [H3O+] αυξάνεται τικών βάσεων της ίδιας συγκέντρωσης (c) και της ίδιας
θερμοκρασίας. Μπορείτε να χρησιμοποιήσετε προσεγγι-
8.18. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως στικές εκφράσεις.
σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Nα αιτιολογήσετε τις απα- α) Tο pH του διαλύματος μειώνεται με την αύξηση της
ντήσεις σας. τιμής της σταθεράς pKb της βάσης.
Α) Αν αραιώσουμε ένα υδατικό διάλυμα ασθενούς οξέος β) Ο βαθμός ιοντισμού της βάσης αυξάνεται καθώς η τιμή
ΗΑ με νερό μέχρι να διπλασιαστεί ο όγκος του η [Η3Ο+] της σταθεράς pKb μειώνεται.
165
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
8.21. Να αντιστοιχήσετε τα διαλύματα με την τιμή pH. β) 10 mL από το Δ1 αραιώνεται με νερό μέχρι τελικού ό-
θ=25οC. γκου 100 mL, οπότε το pH του γίνεται ίσο με 4. Να δείξετε
Διαλύματα pH ότι το ΗΑ είναι ισχυρό οξύ.
Α. KOH 0,01 M 1. 2,7 γ) Επίσης, 10 mL από το Δ2 αραιώνεται με νερό, μέχρι τε-
Β. HNO3 0,01 M 2. 11,3 λικού όγκου V (L), οπότε το pH του γίνεται ίσο με 4. Θεω-
Γ. Ca(OH)2 0,05 M 3. 12 ρώντας το ΗΒ ως ασθενές οξύ και τις κατάλληλες προσεγ-
Δ. NH3 0,2 M 4. 13 γίσεις να δείξετε ότι V = 1 L.
Ε. CH3COOH 0,2 M 5. 2
8.27. Διαλύουμε 0,2 mol του ασθενούς οξέος ΗΑ σε νερό,
ΣΤ. HCl 0,2 M 6. 0,7
οπότε σχηματίζεται διάλυμα Δ1 όγκου 2V στο οποίο ο
βαθμός ιοντισμού του ΗΑ είναι ίσος με α. Επίσης, διαλύ-
8.22. Δίνεται ο πίνακας: ουμε 0,2 mol του ασθενούς οξέος ΗΒ σε νερό, οπότε σχη-
Οξέα Ka Συζυγείς βάσεις Kb ματίζεται διάλυμα Δ2 όγκου V στο οποίο ο βαθμός ιοντι-
HF 10−3 σμού του ΗΒ είναι 0,8α.
CH3COO− 10−9 α) Να συγκρίνετε: i. το pH των διαλυμάτων Δ1 και Δ2 και
HCN 10 −10 ii. την ισχύ των οξέων ΗΑ και ΗΒ.
β) Στο διάλυμα Δ2 προστίθεται νερό όγκου V, οπότε σχη-
ClO− 10−6
ματίζεται διάλυμα Δ3 ίσου όγκου με το διάλυμα Δ1. Να
α) Να συμπληρωθούν τα κενά στον παραπάνω πίνακα. συγκρίνετε: i. το νέο βαθμό ιοντισμού του ΗΒ στο διάλυμα
β) Να κατατάξετε τις συζυγείς βάσεις κατά σειρά αυξανό- Δ3 με το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Δ1 και ii. το
μενης ισχύος. pH του Δ3 με αυτό του Δ1.
Κw = 10−14, θ=25oC. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] γ) i. Σε ποιο από τα δύο διαλύματα Δ1 ή Δ2 πρέπει να προ-
στεθεί ορισμένος όγκος νερού, ώστε τα pH των δύο διαλυ-
8.23. Να αποδείξετε τη σχέση που συνδέει τη σταθερά μάτων να εξισωθούν. ii. Να υπολογιστεί ο όγκος του νερού
ιοντισμού Κa, του ασθενούς οξέος ΗΑ, με τη σταθερά ιο- που πρέπει να προστεθεί συναρτήσει του V.
ντισμού Κb, της συζυγούς βάσης Α, σε υδατικό διάλυμα. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
8.24. Διάλυμα CH3COOH έχει συγκέντρωση c και όγκο V.
Από το διάλυμα εξατμίζεται ποσότητα νερού ώστε ο όγκος 8.28. Nα υπολογιστεί το pH των παρακάτω διαλυμάτων Δ1,
του να υποδεκαπλασιαστεί. Να εξηγήσετε αν θα παρατη- Δ2, Δ3 και Δ4 ασθενών οξέων ή βάσεων.
ρηθεί μεταβολή και τι είδους (αύξηση ή μείωση) στα πα- α) Δ1: CH3COOH 0,05 M.
ρακάτω μεγέθη: α) Στο βαθμό ιοντισμού του οξέος, β) στο β) Δ2: ΗΝΟ2 0,25 Μ, με α = 0,04.
pH του διαλύματος και γ) στα mol των ιόντων ΟΗ−. Μπο- γ) Δ3: ΝΗ3 0,05 M.
ρείτε να χρησιμοποιήσετε προσεγγιστικές εκφράσεις τόσο δ) Δ4: ΗCOOH (Μr = 46) 0,23% w/v.
για το αρχικό όσο και για το συμπυκνωμένο διάλυμα. Η Κa(CH3COOH) = 2·10−5, Κb(NH3) = 2·10−5, Κa(HCOOH) =
θερμοκρασία είναι η ίδια και στα δύο διαλύματα. 2·10−4. Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. θ=25oC.
8.25. α) Σε διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ και με τη θεώρη- 8.29. α) Πόσα g CH3COOH πρέπει να διαλυθούν σε νερό,
ση των γνωστών προσεγγίσεων να αποδειχθούν οι σχέσεις: ώστε να προκύψει διάλυμα όγκου 200 mL με pH = 3;
Κa β) Πόσα L αέριας ΝΗ3 (μετρημένα σε STP) πρέπει να δια-
α και α 10pHpKa λυθούν πλήρως σε νερό, ώστε να σχηματιστεί διάλυμα
[H3O ] όγκου 500 mL στο οποίο η ΝΗ3 να εμφανίζει βαθμό ιοντι-
β) Σε διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΒ παρατηρήθηκε ότι: σμού α = 0,02;
[Η3Ο+] = Κa. Να δείξετε ότι το οξύ ιοντίζεται κατά 50%. Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. Κa(CH3COOH) =
2·10−5, Κb(NH3) = 2·10−5. θ=25oC.
8.26. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα Δ1 και Δ2 των
οξέων ΗΑ και ΗΒ στους 25οC. 8.30. Διάλυμα HF έχει περιεκτικότητα 0,03% w/v.
Δ1: ΗΑ συγκέντρωσης c1 με pH = 3. α) Να εξετάσετε αν ισχύει η προσεγγιστική έκφραση του
Δ2: ΗB συγκέντρωσης c2 με pH = 3. νόμου του Ostwald για το διάλυμα αυτό.
α) Αν είναι γνωστό ότι c2 > c1, να συγκρίνετε: β) Να υπολογίσετε τις συγκεντρώσεις όλων των ιόντων
i. Τους βαθμούς ιοντισμού α1 και α2 των ΗΑ και ΗΒ στα καθώς και τη [HF] στην ισορροπία. Η τιμή της σταθεράς
διαλύματα Δ1 και Δ2. ιοντισμού του HF να θεωρηθεί ίση με 7,5·10−4. Kw = 10−14.
ii. Την ισχύ των δύο οξέων ΗΑ και ΗΒ.
iii. Την ισχύ των συζυγών τους βάσεων. 8.31. Σε 500 mL διαλύματος ασθενούς μονοπρωτικής βά-
iv. Τις συγκεντρώσεις των [Α] και [Β] στα διαλύματα Δ1 σης Β (Μr = 45) περιέχονται 4,5 g της βάσης. Αν στο διά-
και Δ2. λυμα αυτό η βάση Β έχει βαθμό ιοντισμού α = 5·10−3, να
166
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
υπολογιστούν: α) Η συγκέντρωση των ιόντων ΟΗ. β) Το Ka(ΗΑ) = 4·10−6. θ=25oC. Τα δεδομένα του προβλήματος
pH. γ) Η τιμή της σταθεράς Kb της βάσης Β. θ=25οC. επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις.
8.32. Διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ έχει συγκέντρωση c και 8.39. Διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ έχει pH = 3. Το διάλυ-
pH = 3. Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση (c) του διαλύμα- μα αραιώνεται με νερό και σχηματίζεται νέο διάλυμα το
τος, καθώς και το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ. Ka(ΗΑ) = pH του οποίου διαφέρει κατά 1 από το αρχικό.
2·10−6. θ=25oC. Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις. α) Ποιος ο λόγος των βαθμών ιοντισμού α2/α1 του ΗΑ στα
δύο διαλύματα;
8.33. Δισκίο ασπιρίνης περιέχει 360 mg ακετυλοσαλικυλι- β) Ποιος ο λόγος των όγκων V2/V1 των δύο διαλυμάτων;
κού οξέος με τύπο C9H8O4 και Κa = 10−5. Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις.
α) Nα υπολογίσετε το pH του διαλύματος που θα προκύψει
με τη διάλυση του δισκίου αυτού σε νερό ώστε να προκύ- Για καλούς… λύτες
ψει διάλυμα όγκου 20 mL.
β) Να συγκρίνετε το pH του παραπάνω διαλύματος με το 8.40. Το HCOOH ιοντίζεται σε ποσοστό 2% σε διάλυμά
pH του γαστρικού υγρού, το οποίο να θεωρήσετε ότι είναι του συγκέντρωσης 0,5 Μ και όγκου 100 mL. Στο διάλυμα
διάλυμα HCl συγκέντρωσης 0,01 Μ. Ποιο από τα δύο υγρά αυτό προστίθεται ποσότητα νερού και προκύπτει νέο διά-
είναι πιο όξινο; λυμα με pH = 2,5. Nα υπολογιστεί ο όγκος του νερού που
Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. προστέθηκε. Η θερμοκρασία διατηρείται σταθερή και ίση
με 25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
8.34. Διάλυμα ΝΗ3 παρουσιάζει το ίδιο pH με διάλυμα
NaOH 0,001 Μ. 8.41. Διάλυμα όγκου 500 mL περιέχει 0,125 mol ενός α-
α) Ποια η συγκέντρωση του διαλύματος της ΝΗ3; σθενούς μονοπρωτικού οξέος ΗΑ. Στο διάλυμα αυτό βρέ-
β) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 στο ίδιο διάλυμα; θηκε ότι pH = 3.
Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. θ=25oC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες α) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ, καθώς και
προσεγγίσεις. τη σταθερά ιοντισμού του.
γ) Πόσα mL διαλύματος NΗ3 0,05 Μ περιέχουν τον ίδιο β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 100 mL του
αριθμό mol ιόντων Η3Ο+ με αυτά που περιέχονται σε 500 παραπάνω διαλύματος, ώστε ο βαθμός ιοντισμού του οξέος
mL διαλύματος ΝaOH 10−4 Μ; να διπλασιαστεί;
Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
8.35. Σε διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ 0,02 Μ ο βαθμός
ιοντισμού του ΗΑ είναι ίσος με 0,1. Σε διάλυμα άλλου α- 8.42. Υδατικό διάλυμα Υ1 περιέχει ΝΗ3 σε συγκέντρωση
σθενούς οξέος ΗΒ 0,1 Μ, ο βαθμός ιοντισμού του ΗΒ είναι c. To διάλυμα αυτό έχει pH = 11 και ο βαθμός ιοντισμού
ίσος με 0,05. Αν τα δύο διαλύματα βρίσκονται στην ίδια της ΝΗ3 είναι α = 0,01.
θερμοκρασία, να καθοριστεί ποιο από τα δύο οξέα είναι α) Να υπολογίσετε την συγκέντρωση c, την σταθερά ιοντι-
ισχυρότερο. Τα δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις σμού (Κb) της ΝΗ3 και τις συγκεντρώσεις όλων των ιόντων
γνωστές προσεγγίσεις. θ=25οC. στο διάλυμα Υ1.
β) Σε 200 mL του διαλύματος Υ1 προσθέτουμε επιπλέον
8.36. Διάλυμα ΗΝΟ2 έχει συγκέντρωση c και έχει το ίδιο ποσότητα ΝΗ3, χωρίς μεταβολή του όγκου, με αποτέλεσμα
pH με διάλυμα ΗΝΟ3 0,01 Μ. το pH του διαλύματος να μεταβληθεί κατά 0,5. Να υπολο-
α) Αν Κa(ΗΝΟ2) = 5·10−4, να υπολογιστεί η ακριβής τιμή γίσετε τον επιπλέον αριθμό mol της ΝΗ3 που προστέθηκαν.
της συγκέντρωσης c, χωρίς τη θεώρηση προσεγγίσεων.
β) Αν θεωρήσουμε τις γνωστές προσεγγίσεις, ποια τιμή θα 8.43. Αναμειγνύονται 2 διαλύματα ΝΗ3, ένα όγκου 100
προέκυπτε για την συγκέντρωσή του ΗΝΟ2; Ποιο είναι το mL και συγκέντρωσης 0,9 Μ και ένα άλλο όγκου 700 mL
ποσοστό λάθους (%) για τη συγκέντρωση σε σχέση με την και συγκέντρωσης 0,1 Μ.
μη προσεγγιστική τιμή; α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του τελικού διαλύματος;
β) Με ποια αναλογία όγκων θα έπρεπε να αναμειγνύαμε τα
8.37. Υδατικό διάλυμα C6H5COOH (βενζοϊκό οξύ) 0,02 Μ δύο διαλύματα ΝΗ3, ώστε ο τελικός βαθμός ιοντισμού να
και υδατικό διάλυμα οξέος ΗΑ 10−3 Μ έχουν την ίδια τιμή γίνει ίσος με 5·10−3;
pH = 3, στους 25οC. Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. θ=25oC. Ισχύουν οι γνωστές προσεγγί-
α) Να δείξετε ότι το C6H5COOH είναι ασθενές οξύ, ενώ το σεις.
ΗΑ είναι ισχυρό οξύ.
β) Να υπολογίσετε τις τιμές των σταθερών ιοντισμού Ka 8.44. Διάλυμα (Δ1) ασθενούς οξέος ΗΑ έχει όγκο 200 mL
και Κb του C6H5COOH και του C6H5COO, αντίστοιχα,. και συγκέντρωση 0,25 Μ.
στους 25οC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. α) Ποιο το pH του διαλύματος;
β) Πόσα L νερού πρέπει να προστεθούν σε όλη την ποσό-
8.38. Πόσα mL Η2Ο πρέπει να προστεθούν σε 50 mL δια- τητα του Δ1, ώστε το ΗΑ να ιοντίζεται σε ποσοστό 4%;
λύματος ασθενούς οξέος ΗΑ 1 Μ, υπό σταθερή θερμοκρα- Κa(ΗΑ) = 4·10−5. θ=25οC. Τα δεδομένα του προβλήματος
σία, ώστε το pH του διαλύματος να μεταβληθεί κατά 1; επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις.
167
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
8.45. Ποιος ο μέγιστος και ποιος ο ελάχιστος όγκος αέριας Για δυνατούς… λύτες
ΝΗ3 (μετρημένος σε STP) που πρέπει να διαλυθεί πλήρως
σε νερό, ώστε να προκύψει διάλυμα όγκου 500 mL έτσι 8.51. Διάλυμα ΝΗ3 0,1 Μ έχει όγκο 100 mL.
ώστε να ισχύει: 10 < pH < 11, στους 25οC; α) Ποιο το pH του διαλύματος; Ποιος ο βαθμός ιοντισμού
Κb(ΝΗ3) = 10−5. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες της ΝΗ3;
προσεγγίσεις. β) Ποιος όγκος αέριας ΝΗ3 (μετρημένος σε STP) πρέπει να
προστεθεί σε όλη την ποσότητα του παραπάνω διαλύματος,
8.46. Διάλυμα (Δ1) του ασθενούς οξέος ΗΑ έχει συγκέ- χωρίς μεταβολή του όγκου, ώστε ο βαθμός ιοντισμού να
ντρωση c και pH = α. Διάλυμα (Δ2) του ασθενούς οξέος υποδιπλασιαστεί;
ΗΒ έχει συγκέντρωση 10c και έχει pH΄ = α + 1. Με τη θε- γ) Ποιος όγκος νερού πρέπει να προστεθεί σε όλη την πο-
ώρηση των κατάλληλων προσεγγίσεων, να υπολογίσετε την σότητα του αρχικού διαλύματος, ώστε ο βαθμός ιοντισμού
τιμή του αθροίσματος: pKa(HA) + pKb(Β−). θ=25οC. Κw = της ΝΗ3 να διπλασιαστεί;
10−14. Για την NH3, Kb = 10−5. Τα δεδομένα του προβλήματος
επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύματα
8.47. Τα διαλύματα Δ1 και Δ2 είναι διαλύματα των ασθε- έχουν θερμοκρασία θ=25οC.
νών οξέων μονοπρωτικών οξέων ΗΑ και ΗΒ:
Διάλυμα Δ1: ΗΑ συγκέντρωσης c (Μ). 8.52. Διάλυμα HCl 0,1 M έχει όγκο 1 L. Στο διάλυμα αυτό
Διάλυμα Δ2: ΗB συγκέντρωσης 10c (Μ). διαλύεται ποσότητα μεταλλικού Zn, που αντιδρά σύμφωνα
Aν τα δύο διαλύματα έχουν το ίδιο pH, στην ίδια θερμο- με την εξίσωση:
κρασία, να δείξετε ότι pKa(HΒ) − pKa(HΑ) = 1. Να θεω- Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g)
ρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Προκύπτει έτσι διάλυμα όγκου 1 L με pH = x. Επίσης,
διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέντρωσης 0,1 Μ παρου-
8.48. Διαθέτουμε υδατικό διάλυμα H2S. σιάζει pH΄ = x + 1.
α) Να γραφούν οι χημικές εξισώσεις των 2 σταδίων ιοντι- α) Ποιο το pH του διαλύματος του ΗΑ;
σμού του Η2S, καθώς και οι εκφράσεις για τις αντίστοιχες β) Ποιο το pH του διαλύματος HCl μετά την διάλυση της
σταθερές ιοντισμού Κa1 και Ka2. ποσότητας Zn;
β) Να αποδείξετε τη σχέση Κa1·Ka2 = Κa, όπου Κa η ολική γ) Ποια η μάζα (σε g) του μεταλλικού Zn που προσθέσαμε;
σταθερά ιοντισμού του H2S που δίνεται από τη σχέση: Για το διάλυμα του ΗΑ να θεωρηθεί η κατάλληλη προσέγ-
[H O ]2 [S2 ] γιση. Ka(ΗΑ) = 10−5.
Ka 3
[H2S]
8.53. Διάλυμα ΝΗ3 (∆1) έχει όγκο 200 mL και pΗ = 11.
γ) Αν ο 2ος ιοντισμός του Η2S θεωρηθεί αμελητέος και Κa1 α) Σε 100 mL του διαλύματος ∆1 προστίθεται νερό μέχρι να
= 10−7, ποιο το pH ενός διαλύματος H2S 0,1 Μ; προκύψει διάλυμα (∆2) δεκαπλάσιου όγκου. Να υπολογίσε-
τε το λόγο α2/α1, όπου α2 και α1 ο βαθμός ιοντισμού της
8.49. Υδατικό διάλυμα CH3NH2 έχει συγκέντρωση c και
αμμωνίας στα διαλύματα ∆2 και ∆1, αντίστοιχα.
pH = 12. Να υπολογίσετε: β) Ποιος όγκος νερού πρέπει να προστεθεί στα άλλα 100
α) Την τιμή του λόγου [CH3NH2]/[CH3NH3+]. mL του διαλύματος Δ1, ώστε το pH του να μεταβληθεί κα-
β) Τη συγκέντρωση c του διαλύματος, καθώς και το βαθμό τά 0,5;
ιοντισμού της CH3NH2. Τα αριθμητικά δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις
Για τη λύση του προβλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνω- γνωστές προσεγγίσεις. Kb(NH3) = 10−5. Όλα τα διαλύματα
στές προσεγγίσεις. Kb(CH3NH2) = 4·10−4. θ=25οC. βρίσκονται σε θ=25oC, όπου Kw = 10−14.
8.50. Η ασπιρίνη είναι ασθενές οργανικό μονοπρωτικό οξύ 8.54. Διαθέτουμε 2 διαλύματα HCOOH, ένα με pH = 2 και
(ΗΑ) που φέρει την εμπειρική ονομασία ακετυλοσαλικυλι- ένα άλλο με pH = 3.
κό οξύ. Ποσότητα του οξέος αυτου μάζας 1,8 g διαλύεται α) Nα υπολογιστούν οι συγκεντρώσεις του HCOOH στα
πλήρως σε νερό και σχηματίζεται διάλυμα (Δ1) όγκου 100 δύο διαλύματα.
mL. Στο διάλυμα Δ1 ισχύει [H3O+] = 3·10−3 M και σε αυτό β) Να υπολογιστούν οι βαθμοί ιοντισμού του HCOOH στα
το ακετυλοσαλικυλικό οξύ έχει βαθμό ιοντισμού α = 0,03. δύο διαλύματα.
α) Να υπολογιστεί η σταθερά ιοντισμού Ka του ακετυλο- γ) Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε τα δύο
σαλικυλικού οξέος καθώς και η σχετική μοριακή του μάζα. διαλύματα, ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 2,5;
β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε όλο το διά- Για το HCOOH: Κa = 10−4. Σε όλες τις περιπτώσεις να θεω-
λυμα (Δ1), ώστε να προκύψει νέο διάλυμα (Δ2) με pH = 3; ρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
Τα δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις γνωστές
προσεγγίσεις. θ=25οC.
168
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
8.55. Διαθέτουμε δύο διαλύματα Δ1 και Δ2 των ασθενών ∆1: CH3COOH 1 M, pH = 2,5, V1 = 50 mL.
οξέων HA και ΗΒ, στους 25oC. ∆2: HCOOH 1 M, α2 = 0,01, V2 = 50 mL.
Δ1: ΗΑ 0,04 Μ, α = 0,25. α) i. Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού α1 του CH3COOH
Δ2: ΗΒ 0,05 Μ, α = 0,2. στο διάλυμα Δ1, καθώς και το pH του Δ2. ii. Ποιο από τα
α) Να υπολογιστούν τα pH των διαλυμάτων Δ1 και Δ2. δύο οξέα είναι ισχυρότερο;
β) Να υπολογιστούν οι σταθερές Κa των δύο οξέων ΗΑ και β) Σε ποιο από τα δύο διαλύματα Δ1 ή Δ2 πρέπει να προ-
ΗΒ και να συγκριθεί η ισχύς τους. σθέσουμε κατάλληλη ποσότητα νερού, ώστε το pH του να
γ) Πόσα mL Η2Ο πρέπει να προστεθούν σε 60 mL του δια- γίνει ίσο με το pH του άλλου διαλύματος; Να υπολογίσετε
λύματος Δ2, ώστε να εξισωθούν οι βαθμοί ιοντισμού των τον όγκο του νερού που πρέπει να προσθέσουμε.
διαλυμάτων Δ1 και Δ2; γ) Σε ποιο από τα δύο διαλύματα Δ1 ή Δ2 πρέπει να προ-
σθέσουμε κατάλληλη ποσότητα νερού, ώστε οι βαθμοί
8.56. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα, ένα διάλυμα ΗCl ιοντισμού των δύο οξέων να εξισωθούν; Να υπολογίσετε
0,1 Μ και ένα άλλο H2SO4. Αν είναι γνωστό ότι τα δύο τον όγκο του νερού που πρέπει να προσθέσουμε.
διαλύματα εμφανίζουν το ίδιο pH, ποια η συγκέντρωση του Να ληφθούν υπόψη οι γνωστές προσεγγίσεις. θ=25oC.
διαλύματος του H2SO4;
Δίνεται ότι το H2SO4 είναι ισχυρό στον πρώτο ιοντισμό 8.61. Διάλυμα (Δ1) περιέχει ΝΗ3 σε συγκέντρωση c. Σε 10
του, ενώ στο δεύτερο ασθενές με Κa2 = 1,3·10−2. mL του διαλύματος αυτού προσθέτουμε νερό και προκύ-
πτει διάλυμα Δ2 όγκου 200 mL με pH = 11 στο οποίο ο
8.57. Διάλυμα ∆1 όγκου 50 mL προέκυψε από τη διάλυση βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 είναι ίσος με 0,02.
0,005 mol ΝaOH σε νερό. Διάλυμα ∆2 όγκου 100 mL προ- α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς ιοντισμού Kb
έκυψε από τη διάλυση 0,01 mol ΝΗ3 σε νερό. καθώς και τη συγκέντρωση c της ΝΗ3 στο διάλυμα Δ1.
Να υπολογίσετε: β) Πόσα mL Η2Ο πρέπει να προσθέσουμε σε άλλα 10 mL
α) Το pH των διαλυμάτων ∆1 και ∆2. του διαλύματος Δ1 ώστε ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 να
β) Το βαθμό ιοντισμού της ΝΗ3 στο διάλυμα ∆2. γίνει ίσος με 0,01;
γ) Τον όγκο του νερού που πρέπει να προστεθεί σε ένα από γ) Πόσα L Η2Ο να προσθέσουμε σε άλλα 100 mL του δια-
τα παραπάνω διαλύματα, ώστε το pH του να γίνει ίσο με το λύματος Δ1 ώστε στο διάλυμα που θα προκύψει να ισχύει:
pH του άλλου διαλύματος. [ΝΗ4+] = 5·10−4 Μ;
Κb(NH3) = 10−5. Kw = 10−14. θ=25oC. Τα δεδομένα του Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw =
προβλήματος επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις. 10−14.
8.58. Ποσότητα μεταλλικού Na προστίθεται προσεκτικά σε 8.62. Υδατικό διάλυμα ∆1 όγκου 4 L περιέχει 0,2 mol ΝΗ3
νερό, οπότε το μέταλλο αντιδρά πλήρως, σύμφωνα με την και έχει pH = 11. Άλλο υδατικό διάλυμα Δ2 όγκου επίσης 4
εξίσωση: 2Νa + 2H2O → 2NaOH + H2. L περιέχει την ασθενή βάση Β και παρουσιάζει τον ίδιο
Παρατηρείται η απελευθέρωση 112 mL Η2 (μετρημένα σε βαθμό ιοντισμού με αυτόν της ΝΗ3 στο Δ1.
STP), ενώ το τελικό διάλυμα Δ1 έχει όγκο 10 L. α) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού της ΝΗ3 στο διάλυ-
α) Ποια ποσότητα Na (σε g) χρησιμοποιήθηκε για την πα- μα ∆1 και τη σταθερά ιοντισμού Kb της ΝΗ3.
ρασκευή του Δ1; β) Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση της Β στο Δ2.
β) Ποιο το pH του διαλύματος Δ1; γ) Ποιος όγκος νερού πρέπει να προστεθεί σε ένα από τα
γ) Πόσα mL διαλύματος ασθενούς βάσης Β συγκέντρωσης 1 δύο διαλύματα, ώστε τα pH των δύο διαλυμάτων να εξισω-
Μ πρέπει να αραιωθούν με νερό, ώστε να προκύψουν 10 L θούν;
διαλύματος Δ2 με pH ίσο με αυτό του διαλύματος Δ1; Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25oC, όπου Κw = 10−14. Κb(Β) =
Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις. Κb(Β) = 10−4. Kw = 10−14. 10−5. Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις.
θ=25οC.
8.63. Διάλυμα ΝΗ3 έχει συγκέντρωση c και pH = 11.
8.59. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα ∆1 και ∆2, τα α) Να υπολογιστούν: i. η τιμή της c και ii. οι συγκεντρώ-
οποία έχουν την ίδια συγκέντρωση. σεις όλων των ιόντων στο διάλυμα.
Το ∆1 περιέχει HCl και έχει pH = 1. Το ∆2 περιέχει το α- β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 50 mL του
σθενές οξύ ΗΑ και έχει pH = 3. παραπάνω διαλύματος, ώστε ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3
Να υπολογίσετε: να διπλασιαστεί;
α) Tη συγκέντρωση των δύο διαλυμάτων. γ) Πόσα L αέριας ΝΗ3 (μετρημένα σε STP) πρέπει να δια-
β) Tη σταθερά ιοντισμού Κa του οξέος ΗΑ. λυθούν επιπλέον σε 2 L του αρχικού διαλύματος, χωρίς
γ) Tον όγκο του νερού που πρέπει να προστεθεί σε 50 mL μεταβολή όγκου του διαλύματος, ώστε να μεταβληθεί το
του Δ2, ώστε ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ να διπλασιαστεί. pH του διαλύματος κατά 0,5;
Να γίνουν οι προσεγγίσεις που επιτρέπονται από τα αριθ- Για την απλούστευση των υπολογισμών να θεωρήσετε τις
μητικά δεδομένα του προβλήματος. θ=25οC. Κw = 10−14. κατάλληλες προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύματα είναι στους
25οC, όπου Κb(NH3) = 10−5 και Kw = 10−14.
8.60. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα ∆1 και ∆2 για τα
οποία είναι γνωστά τα εξής:
169
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
8.64. Διαθέτουμε τα διαλύματα Δ1 και Δ2 των ασθενών 8.65. Διάλυμα (∆1) όγκου 600 mL περιέχει 13,8 g κορε-
οξέων ΗΑ και ΗΒ, όγκου 100 mL το καθένα. σμένου μονοκαρβοξυλικού οξέος (RCOOH, όπου R =
Διάλυμα Δ1: ΗΑ 0,1 Μ στο οποίο το οξύ ΗΑ ιοντίζεται σε CνΗ2ν+1−, ν ≥ 0). Ο βαθμός ιοντισμού του οξέος στο διάλυ-
ποσοστό 4%. μα είναι α = 0,02 και το διάλυμα έχει pH = 2.
Διάλυμα Δ2: ΗΒ 0,2 M στο οποίο το οξύ ΗΒ ιοντίζεται σε α) Να υπολογίσετε τη σταθερά ιοντισμού Κa του οξέος
ποσοστό 1%. RCOOH.
α) Να συγκρίνετε την ισχύ των οξέων ΗΑ και ΗΒ. β) Να προσδιορίσετε το συντακτικό τύπο του οξέος
β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε στο διάλυμα RCOOH.
Δ2, ώστε να αποκτήσει pH = 3; γ) Σε άλλο διάλυμα Δ2 περιέχεται ένα ασθενές οξύ ΗΑ σε
γ) Σε ποιο από τα δύο διαλύματα Δ1 ή Δ2 πρέπει να προ- συγκέντρωση 0,1 Μ και παρουσιάζει τον ίδιο βαθμό ιοντι-
σθέσουμε νερό, ώστε να γίνει εξίσωση των ποσοστών ιο- σμού με το RCOOH στο διάλυμα Δ1. Να συγκρίνετε την
ντισμού των δύο οξέων; Να υπολογιστεί ο όγκος αυτός του ισχύ των δύο οξέων RCOOH και ΗΑ. Nα αιτιολογήσετε
νερού. την απάντησή σας.
Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25οC. Για τη λύση του προβλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνω-
στές προσεγγίσεις. θ=25oC.
8.66. Για τα διαλύματα Δ1, Δ2, Δ3 και Δ4 γνωρίζουμε δεδομένα που σχετίζονται με τη διαλυμένη ουσία (ΗΑ, ΗΒ, ΗΓ, ΗΔ: α-
σθενή οξέα, στήλη Ι), τη θερμοκρασία τους (στήλη ΙΙ), το βαθμό ιοντισμού α των διαλυμένων οξέων (στήλη ΙΙΙ) και τη συγκέ-
ντρωσή τους (στήλη ΙV).
I ΙΙ ΙΙΙ ΙV
Δ1 ΗΑ 25οC 0,01 2c
Δ2 HB 25οC 0,02 2c
Δ3 HΓ 35οC 0,01 c
Δ4 ΗΔ 15 C
ο
0,01 8c
α) Με βάση τα δεδομένα αυτά: i. Να ταξινομήσετε τα οξέα ΗΑ, ΗΒ, ΗΓ και ΗΔ κατά σειρά αυξανόμενης ισχύος. Να θεωρήστε
ότι οι ιοντισμοί όλων των οξέων είναι ενδόθερμα φαινόμενα. ii. Να ταξινομήσετε τα διαλύματα Δ1, Δ2, Δ3 και Δ4 κατά σειρά
αυξανόμενης τιμής pH.
β) Μετρήσαμε τo pH του Δ2 και το βρήκαμε ίσο με 2,4 ([Η3Ο+] = 4·10-3 Μ). Με βάση και το δεδομένο αυτό να υπολογίσετε τις
τιμές των σταθερών ιοντισμού των οξέων ΗΑ και ΗΒ, καθώς και τις συγκεντρώσεις όλων των διαλυμάτων Δ1, Δ2, Δ3 και Δ4.
γ) i. Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 50 mL του διαλύματος Δ1, υπό σταθερή θερμοκρασία, ώστε ο βαθμός ιοντι-
σμού του ΗΑ να γίνει ίσος με 0,02; ii. Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 50 mL του διαλύματος Δ2, υπό σταθερή
θερμοκρασία, ώστε το pH του να γίνει ίσο με αυτό του διαλύματος Δ1;
Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις.
170
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
Πολλές ασθενείς βάσεις είναι οργανικές ενώσεις και ανήκουν στην κατηγορία των πρωτοταγών αμινών, που διαθέτουν την –ΝΗ2
(αμινοομάδα) σαν χαρακτηριστική ομάδα. Οι περισσότερες αμίνες έχουν μικρό σχετικά μοριακό βάρος και έχουν δυσάρεστη ο-
σμή «ψαρίλας». Παράγονται μαζί με την ΝΗ3 κατά την αναερόβια (απουσία δηλαδή Ο2) αποσύνθεση νεκρών οργανισμών, φυτι-
κών ή ζωικών, όπως για παράδειγμα η Η2Ν(CH2)4NH2, που είναι γνωστή σαν πουτρεσκίνη και η Η2Ν(CH2)5NH2, που είναι γνω-
στή ως καδαβερίνη.
Επίσης, πολλά φάρμακα, όπως η κινίνη, η καφεΐνη και η αμφεταμίνη ανήκουν στην κατηγορία των αμινών. Όπως και οι άλλες
αμίνες είναι ασθενείς βάσεις, που πρωτονιώνονται εύκολα μετά από κατεργασία με κάποιο οξύ. Με HCl για παράδειγμα παρέχουν
το άλας ΑΗ+Cl (υδροχλωρικό άλας της αμίνης):
Τα άλατα που σχηματίζονται είναι, γενικά, πιο σταθερά, λιγότερο πτητικά και πιο διαλυτά στο νερό και για το λόγο αυτό οι πε-
ρισσότερες αμίνες που έχουν φαρμακευτική δράση φέρονται στο εμπόριο με τη μορφή των αλάτων τους.
171
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 8
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 13 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x13 = 52 μονάδες).
1. Ουσία Β δρα στο νερό ως ασθενής βάση κατά Brönsted B) η βάση Β είναι ασθενής, γιατί αν ήταν ισχυρή το pH του
- Lowry. Η έκφραση της σταθεράς ιοντισμού Kb για τη αραιωμένου διαλύματος θα ήταν ίσο με 12
βάση Β είναι: Γ) με την αραίωση το pH μειώνεται κατά 1
[HB] [OH ] [B ] [OH ] Δ) η [ΟΗ] πριν την αραίωση ήταν 0,1 Μ
Α) K b Β) K b
[B ] [BOH] 8. Διάλυμα ΗCΟΟΗ έχει pH ίσο με 2,5 και όγκο 1 L. Το
[HB ] [OH ] [B] [H2 O] διάλυμα αραιώνεται με την προσθήκη 9 L νερού. Το pH
Γ) K b Δ) K b του αραιωμένου διαλύματος μπορεί να είναι ίσο με:
[B] [HB ] [OH ] Α) 2 Β) 3,5 Γ) 3 Δ) 7
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
2. Η σταθερά ιοντισμού Κa του ασθενούς οξέος ΗF σε α- 9. 0,25 mol ασθενούς οξέος ΗΑ διαλύονται σε
ραιό υδατικό διάλυμα αυξάνει με νερό και σχηματίζεται διάλυμα όγκου 250 mL
Α) την αύξηση της θερμοκρασίας στο οποίο ισχύει: [H3O+] = 0,2 M στους 25οC.
Β) τη μείωση της θερμοκρασίας Με βάση τα δεδομένα αυτά προκύπτει ότι η σταθερά ιοντι-
Γ) την προσθήκη ΝaF σμού Κa του ΗΑ έχει τιμή ίση με:
Δ) την προσθήκη HCl [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] A) 0,05 B) 0,04 Γ) 6,25·10−2 Δ) 0,2
3. Σε υδατικό διάλυμα ΝΗ3 όγκου V1 με βαθμό ιοντισμού 10. Ποια από τις παρακάτω προτάσεις ισχύει όταν υδατικό
α1 προσθέτουμε νερό σε σταθερή θερμοκρασία, μέχρι ο διάλυμα ασθενούς ηλεκτρολύτη (οξέος ή βάσης) αραιωθεί
τελικός όγκος του διαλύματος να γίνει 4V1. Θεωρώντας τις με νερό, σε σταθερή θερμοκρασία;
κατάλληλες προσεγγίσεις, ο βαθμός ιοντισμού α2 της ΝΗ3 Α) H σταθερά Kw του νερού μειώνεται αν έχουμε ισχυρή ή
στο αραιωμένο διάλυμα είναι: ασθενή βάση και αυξάνεται αν έχουμε ισχυρό ή ασθενές
Α) α2 = 2α1 Β) α2 = 4α1 Γ) α2 = α1 Δ) α2 = 0,5α1 οξύ
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Β) Η [ Η3Ο+] στο διάλυμα αυξάνεται
4. Όταν υδατικό διάλυμα ΝΗ3 αραιωθεί με την προσθήκη Γ) Η σταθερά ιοντισμού του ηλεκτρολύτη μειώνεται
νερού υπό σταθερή θερμοκρασία: Δ) Ο βαθμός ιοντισμού του ηλεκτρολύτη αυξάνεται
Α) η [ΟΗ─] μειώνεται με το pH αυξάνεται
Β) η [ΟΗ─] αυξάνεται με το pH μειώνεται 11. Το νιτρώδες οξύ (HNO2) είναι ένα ασθενές οξύ με Ka =
Γ) η [ΟΗ─] μειώνεται και ο βαθμός ιοντισμού αυξάνεται 4·10−4. Τι από τα παρακάτω ισχύει για ένα διάλυμα HNO2
Δ) η [ΝΗ3] μειώνεται και η σταθερά ιοντισμού αυξάνεται 0,25 Μ στους 25οC;
Α) pH = 2
5. Ποιο από τα παρακάτω διαλύματα οξέων που έχουν την Β) [ΝΟ2] = 0,25 Μ
ίδια συγκέντρωση και βρίσκονται σε θερμοκρασία 25οC Γ) Το ΗΝΟ2 ιοντίζεται σε ποσοστό 1%
έχει τη μικρότερη τιμή pH; Δίνονται οι αντίστοιχες σταθε- Δ) Δεν ισχύουν οι προσεγγιστικές εκφράσεις
ρές ιοντισμού των οξέων.
Α) HCOOH με Ka = 210−4 12. To σεληνικό οξύ, Η2SeO4, είναι ένα διπρωτικό οξύ που
Β) CH3COOH με Ka = 210−5 στα υδατικά του διαλύματα συμπεριφέρεται ως ισχυρό στον
Γ) ClCH2COOH με Ka = 1,510−3 πρώτο ιοντισμό του και ως ασθενές στον δεύτερο. Σε ένα
διάλυμα Η2SeO4 0,01 Μ η [Η3Ο+] είναι ίση με 0,016 Μ. Με
Δ) Cl2CHCOOH με Ka = 510−2 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
βάση τa δεδομένα αυτά προκύπτει ότι:
6. Σε ποιο από τα επόμενα διαλύματα το HCOOH παρου- Α) pH = 2 Β) [HSeO4] = 0,01 M
σιάζει το μεγαλύτερο βαθμό ιοντισμού; Να αιτιολογήσετε Γ) [SeO4 ] = 6·10 M
2 −3
Δ) [SeO42] = 0,016 Μ
την επιλογή σας.
Α) HCOOH 0,1 M στους 40οC 13. Ποιο από τα παρακάτω υδατικά διαλύματα πρέπει να
B) HCOOH 0,3 M στους 20οC προσθέσουμε σε όγκο V υδατικού διαλύματος της ασθε-
Γ) HCOOH 0,2 M στους 20οC νούς βάσης Β 0,1 Μ ώστε να αυξηθεί η τιμή του pH:
Δ) HCOOH 0,1 M στους 30οC Α) Διάλυμα Β 0,1 Μ όγκου V
Β) Διάλυμα Β 0,3 Μ όγκου V
7. Όταν σε υδατικό διάλυμα βάσης Β 0,1 Μ όγκου 1 L Γ) Διάλυμα ΗCl 0,1 Μ όγκου V
προσθέτουμε 9 L νερό, υπό σταθερή θερμοκρασία 25oC, Δ) Διάλυμα CΗ3CΟOH 0,1 Μ όγκου V [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
παρατηρούμε ότι το pH γίνεται ίσο με 11. Με βάση το δε-
δομένο αυτό συμπεραίνουμε ότι:
A) η βάση Β είναι ασθενής, γιατί αν ήταν ισχυρή το pH θα
παρέμενε σταθερό με την αραίωση
172
14. Να αιτιολογήσετε την ισχύ της πρότασης που ακολουθεί:
Με την προσθήκη νερού σε υδατικό διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ και σε σταθερή θερμοκρασία, τόσο ο βαθμός ιοντισμού του
ασθενούς οξέος ΗΑ, όσο και η συγκέντρωση των ιόντων ΟΗ– του διαλύματος αυξάνονται. 4 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
16. Διάλυμα μονοπρωτικού οξέος ΗΑ έχει όγκο 100 mL και pH = 2. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε νερό και ο όγκος του γίνε-
ται 10 L ενώ το pH = 3.
Διάλυμα ενός άλλου μονοπρωτικού οξέος ΗΒ έχει όγκο 100 mL και pH = 2. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε νερό και ο όγκος
του γίνεται 10 L ενώ το pH = 4.
Να δείξετε ότι το ΗΑ είναι ασθενές οξύ, ενώ το ΗΒ ισχυρό. 4 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
173
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
17. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα Δ1 και Δ2 των ασθενών οξέων ΗΑ και ΗΒ στους 25οC.
Δ1: ΗΑ συγκέντρωσης c, pH = 3.
Δ2: ΗB συγκέντρωσης c, pH = 2.
Θεωρώντας τις κατάλληλες προσεγγίσεις, να συγκρίνετε:
α) Tους βαθμούς ιοντισμού α1 και α2 των ΗΑ και ΗΒ στα Δ1 και Δ2.
β) Tην ισχύ των δύο οξέων ΗΑ και ΗΒ.
γ) Tην ισχύ των συζυγών τους βάσεων.
δ) Τις συγκεντρώσεις των [Α] και [Β] στα διαλύματα Δ1 και Δ2.
Σε όλες τις περιπτώσεις να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. 8 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
174
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΣΘΕΝΩΝ ΟΞΕΩΝ ΚΑΙ ΒΑΣΕΩΝ
18. Διαθέτουμε δύο διαλύματα Δ1 και Δ2 των ασθενών βάσεων CH3NH2 και NH3, όγκου 100 mL το καθένα.
Διάλυμα Δ1: CH3NH2 1 Μ στο οποίο η CH3NH2 ιοντίζεται σε ποσοστό 1%.
Διάλυμα Δ2: NH3 0,05 M στο οποίο η NH3 ιοντίζεται σε ποσοστό 2%.
α) Να συγκρίνετε την ισχύ των βάσεων CH3NH2 και NH3.
β) Σε ποιο από τα δύο διαλύματα, Δ1 ή Δ2 πρέπει να προσθέσουμε νερό, ώστε να γίνει pH = 11,5; Ποιος ο όγκος του νερού που
πρέπει να προστεθεί;
γ) Σε ποιο από τα δύο διαλύματα Δ1 ή Δ2 πρέπει να προσθέσουμε νερό, ώστε να γίνει εξίσωση των ποσοστών ιοντισμού των δύο
βάσεων; Να υπολογιστεί ο όγκος αυτός του νερού.
Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25οC. 14 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
175
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
19. Υδατικό διάλυμα (∆1) όγκου 600 mL περιέχει 13,5 g κορεσμένης αμίνης του τύπου RΝH2, όπου R = CνΗ2ν+1, ν ≥ 1). Ο βαθ-
μός ιοντισμού της αμίνης είναι α = 0,02 και το διάλυμα έχει pH = 12.
α) Να υπολογίσετε τη σταθερά ιοντισμού Κb της RΝH2.
β) Να προσδιορίσετε το συντακτικό τύπο της αμίνης RΝH2.
γ) Σε άλλο διάλυμα Δ2 περιέχεται μονοπρωτική βάση Β σε συγκέντρωση 0,1 Μ και παρουσιάζει τον ίδιο βαθμό ιοντισμού με
την αμίνη στο διάλυμα Δ1. Να συγκρίνετε την ισχύ των δύο βάσεων RΝH2 και Β. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
Για τη λύση του προβλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. θ=25oC. Σχετικές ατομικές μάζες, C:12, H:1,
N:14.
14 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
176
9
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Τα υδατικά διαλύματα ενός άλατος που προέρχεται από την εξουδετέρωση ισχυρού
οξέος με ισχυρή βάση, όπως π.χ. το NaCl, το CaCl2 κτλ., παρουσιάζουν ουδέτερο pH.
Στην περίπτωση αυτή λαμβάνει χώρα μόνο η διάσταση του άλατος στα ιόντα του, δη-
λαδή, δε συμβαίνει αντίδραση των ιόντων του άλατος με το Η2Ο. Τα ιόντα Η3Ο+ και
ΟΗ που υπάρχουν στο διάλυμα, προέρχονται αποκλειστικά από τον ιοντισμό του νε-
ρού και επομένως ισχύει:
[Η3Ο+] = [ΟΗ] = 10−7, pH = 7 (25oC)
Τα υδατικά διαλύματα ενός άλατος τα ιόντα του οποίου προέρχονται από ασθενές οξύ
Ο υπολογισμός του pH γίνεται
και ισχυρή βάση, όπως π.χ. το CH3COONa, το NaCN κτλ. παρουσιάζουν βασικό pH.
μέσω της εξίσωσης υδρόλυσης
και για το σκοπό αυτό θα πρέ- Στην περίπτωση αυτή έχουμε αρχικά την διάσταση του άλατος στα ιόντα του και στη
πει να δίνεται ή η σταθερά Kb συνέχεια την υδρόλυση του ανιόντος, που λειτουργεί ως ασθενής βάση:
για το ανιόν ή (συνηθέστερα) η
σταθερά Ka για το αντίστοιχο
CH3COONa → CH3COO + Na+
συζυγές οξύ, οπότε η σταθερά
ιοντισμού Kb του ανιόντος θα CH3COO─ + H2O CH3COOH + OH
υπολογίζεται από τη γνωστή
σχέση: Κa·Kb = 10−14. Με γνωστή τη σταθερά Kb του ανιόντος καταστρώνουμε τον πίνακα της ιοντικής ι-
σορροπίας κατά τα γνωστά, θεωρώντας συνήθως αμελητέα τα ιόντα Η3Ο+ και ΟΗ,
που προέρχονται από τον ιοντισμό του νερού).
Παρατηρούμε ότι το pH του διαλύματος ενός τέτοιου άλατος θα είναι βασικό (pH > 7).
Εφαρμογή 1
HCOONa → HCOO + Na+
1Μ 1Μ 1Μ
177
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Από τα δύο ιόντα του άλατος, το HCOO− προέρχεται από το ασθενές οξύ HCOOH και
υδρολύεται, σύμφωνα με την εξίσωση:
Τα υδατικά διαλύματα ενός άλατος που προέρχεται από την εξουδετέρωση ισχυρού οξέ-
ος με ασθενή βάση, όπως π.χ. το ΝH4Cl, το CH3NH3Cl κτλ. παρουσιάζουν όξινο pH.
Αρχικά, έχουμε τη διάσταση του άλατος στα ιόντα του και στη συνέχεια την αντίδραση
του κατιόντος με το νερό, που λειτουργεί ως ασθενές οξύ:
CH3NH3Cl → CH3NH3+ + Cl
CH3NH3+ + H2O CH3NH2 + H3O+
Παρατηρούμε ότι το pH του διαλύματος ενός τέτοιου άλατος είναι όξινο (pH < 7).
Εφαρμογή 2
NH4Cl → NH4+ + Cl
1Μ 1Μ 1Μ
Από τα δύο ιόντα του άλατος το NH4+ προέρχεται από ασθενή βάση και υδρολύεται,
σύμφωνα με την εξίσωση:
178
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Kw 10 14
K a (NH4 ) 5
10 9
K b (NH3 ) 10
Θεωρώντας την προσέγγιση: 1 – x 1 Μ, έχουμε:
x2
109 , x [H3O ] 104 ,5 M, pH 4 ,5
1
O βαθμός υδρόλυσης του ιόντος NH4+ υπολογίζεται από τη σχέση:
x 10 4 ,5
α 10 4 ,5
c 1
Πρόκειται για διαλύματα αλάτων, που προέρχονται από ασθενές οξύ και από ασθενή
βάση, όπως π.χ. το CH3COOΝH4, το NH4CN, το ΝΗ4F κτλ. Αρχικά έχουμε τη διάσταση
του άλατος στα ιόντα του και στη συνέχεια την αντίδραση και των δύο ιόντων του με το
νερό (υδρόλυση):
CH3COONH4 → CH3COO + NH4+
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
H περιοχή pH εξαρτάται από τη σχετική ισχύ των δύο ιόντων ως ηλεκτρολύτες. Αν το
Ο ακριβής υπολογισμός του
pH στην περίπτωση αυτή είναι ανιόν CH3COO είναι πιο ισχυρή σαν βάση από ότι το κατιόν ΝΗ4+ σαν οξύ, δηλαδή αν
μαθηματικά δυσχερής. Kαι Κb(CH3COO) > Ka(ΝΗ4+), η πρώτη από τις παραπάνω ισορροπίες θα πηγαίνει περισσό-
αυτό γιατί τα περισσότερα
από τα ιόντα Η3Ο+ και ΟΗ− τερο προς τα δεξιά από ότι η δεύτερη με αποτέλεσμα, [ΟΗ] > [Η3Ο+] και άρα pH > 7.
που σχηματίζονται από τις δύο Σε αντίθετη περίπτωση (Κb < Ka) θα ισχύει: [Η3Ο+] > [ΟΗ−] και συνεπώς pH < 7. Στην
αντιδράσεις υδρόλυσης αντι-
δρούν μεταξύ τους παράγο- περίπτωση που η σχετική ισχύς είναι ίδια (Κb = Ka), θα ισχύει pH = 7.
ντας νερό. Πάντως, στην πε-
ρίπτωση αυτή απαιτούνται Στην παραπάνω περίπτωση ισχύει: Κb(CH3COO) = Ka(NH4+) = 5·10−10 και επομένως
τόσο η Kb του ανιόντος, όσο
και Ka του κατιόντος. το διάλυμα του CH3COOΝH4 εμφανίζεται ουδέτερο.
Επίσης, για τα ιόντα του άλατος NH4F ισχύει: Κa(NH4+) > Kb(F) και επομένως τα υδα-
τικά του διαλύματα θα εμφανίζονται όξινα. Αντίθετα, στην περίπτωση, όμως, του
ΝH4CN ισχύει: Κa(NH4+) < Kb(CN) και επομένως τα υδατικά του διαλύματα θα εμφα-
νίζονται βασικά. Π.χ. διάλυμα ΝH4CN συγκέντρωσης 10−4 Μ έχει pH = 9,3.
ΝaHCO3 → Na+ + HCO3
HCO3 + H2O H2CO3 + OH, Kb(HCO3)
HCO3 + H2O CO32 + H3O+, Ka2(H2CO3)
179
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στην πρώτη από τις δύο παραπάνω ισορροπίες το ιόν ΗCO3− λειτουργεί ως βάση και η
σταθερά ισορροπίας Κb, δίνεται από τη σχέση:
[H2 CO 3 ] [OH ] Kw
Kb
[HCO 3 ] K a 1 (H2 CO 3 )
Στη δεύτερη ισορροπία το ιόν ΗCO3− λειτουργεί ως οξύ και η σταθερά ισορροπίας αντι-
στοιχεί στο 2ο ιοντισμό του ανθρακικού οξέος, H2CO3:
[CO 3 2 ] [H3 O ]
Ka K a2 (H2 CO 3 )
[HCO 3 ]
Γενικά, ένα τέτοιο διάλυμα παρουσιάζει βασικό pH, αν Κb(HCO3−) > Ka(HCO3−), όξινο
αν Κb(HCO3−) < Ka(HCO3−) και ουδέτερο αν Κb(HCO3−) = Ka(HCO3−).
Εφαρμογή 3
Αν είναι γνωστό ότι για το υδρόθειο (Η2S), Κa1 = 10−7 και Κa2 = 10−13, να εκτιμήσετε αν
ένα διάλυμα NaHS 0,1 Μ είναι όξινο, ουδέτερο ή βασικό.
Kw 10 14 NaHS → Na+ + HS−
K b (HS ) 10 7 , K a (HS ) K a2 (H2 S) 10 13 HS− + H2O H2S + OH−
K a 1 (H2 S) 10 7
HS + H2O
− S2− + H3O+
Επειδή, Κb > Ka, το διάλυμα θα είναι βασικό.
[Μ(Η2Ο)x]ψ+ + Η2Ο [Μ(Η2Ο)x−1(ΟΗ)](ψ–1)+ + H3O+
κατά την οποία δρουν ως ασθενή οξέα κατά Brönsted - Lowry. Π.χ.:
7. Αντίδραση εξουδετέρωσης
Η αντίδραση ενός οξέος με μία βάση είναι η πιο σημαντική αντίδραση μεταξύ ηλεκτρο-
λυτών. Λέγεται εξουδετέρωση είναι μονόδρομη και μπορεί να περιγραφεί με το εξής
σχήμα:
Έστω π.χ. ότι αναμιγνύουμε διάλυμα υδροχλωρικού οξέος (HCl) με διάλυμα υδροξειδί-
ου του νατρίου (NaOH). Στο πρώτο διάλυμα, λόγω πλήρους ιοντισμού, υπάρχουν ιόντα
Η3Ο+ και Cl, ενώ στο δεύτερο τα ιόντα Na+ και ΟΗ. Η ποσοτική (πλήρης) αντίδραση,
που γίνεται μπορεί να περιγραφεί από τη χημική αντίδραση:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
180
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
H3O+ + Cl + Na+ + OH → Na+ + Cl + 2H2O
H3O+ + OH → 2H2O
Όταν ένα από τα αντιδρώντα (οξύ ή βάση) είναι ασθενές, το παριστάνουμε με τη μο-
ριακή του μορφή, π.χ. η εξίσωση της αντίδρασης εξουδετέρωσης του οξικού οξέος (α-
σθενές οξύ) από το NaOH έχει τη μορφή:
CH3COOH + OH → CH3COO + H2O
Στα προβλήματα, για να φανεί ο σχηματισμός του άλατος, θα γράφουμε την εξίσωση
εξουδετέρωσης με την (πλήρη) μορφή και όχι με τη μορφή ιόντων:
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Κατά την εξουδετέρωση μιας ασθενούς βάσης π.χ. της αμμωνίας από το HCl, το
H2SO4 κτλ. δεν προκύπτει νερό:
ΝΗ3 + ΗCl → NH4Cl 2ΝΗ3 + H2SΟ4 → (ΝΗ4)2SO4
Στην εξουδετέρωση της αμμω- Επίσης, για την περίπτωση της εξουδετέρωσης ενός ασθενούς οξέος από μία ασθενή
νίας δεν εμφανίζεται στο δεύτε-
ρο μέλος Η2Ο! βάση έχουμε, π.χ.:
ΝΗ3 + CH3COOΗ → CH3COONH4
2ΝaOH + H2S → Na2S + 2H2O Ca(OH)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O
Έστω π.χ. η περίπτωση της αντίδρασης του HCl με το NaOH, που μπορεί να περιγραφεί
από την εξίσωση:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Για τον υπολογισμό του pH του διαλύματος που προκύπτει με την εξουδετέρωση ισχυ-
ρού οξέος από την ισχυρή βάση, ακολουθούμε συνήθως τα εξής βήματα:
181
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
1) Υπολογίζουμε την αρχική ποσότητα (σε mol) του οξέος (no) πριν την αντίδραση.
2) Υπολογίζουμε την αρχική ποσότητα (σε mol) της βάσης (nβ) πριν την αντίδραση.
3) Με βάση την εξίσωση της εξουδετέρωσης, κάνουμε τους στοιχειομετρικούς υπολο-
γισμούς στην εξίσωση της αντίδραση της εξουδετέρωσης.
4) Διαπιστώνουμε αν υπάρχει περίσσεια οξέος ή βάσης ή αν έχουν καταναλωθεί και τα
δύο αντιδρώντα. Έτσι, για την εξουδετέρωση ισχυρού μονοπρωτικού οξέος με ισχυ-
ρή μονοπρωτική βάση, διακρίνουμε τις εξής 3 περιπτώσεις:
Αν no = nβ, έχουν καταναλωθεί πλήρως και τα δύο αντιδρώντα (δεν υπάρχει περίσ-
σεια οξέος ή βάσης). Καθώς κανένα από τα ιόντα Νa+ και Cl δεν αντιδρά με το νερό
(δηλαδή, δεν υδρολύεται), τα ιόντα Η3Ο+ και ΟΗ– προέρχονται μόνο από τον ιοντι-
σμό του νερού, οπότε το διάλυμα που προκύπτει είναι ουδέτερο και επομένως θα ι-
σχύει: [Η3Ο+] = [ΟΗ] = 10−7, pH = 7 στους 25oC.
Αν no > nβ, τότε υπάρχει περίσσεια οξέος και το pH που θα προκύψει θα ανήκει στην
όξινη περιοχή (pH < 7). To pH στην περίπτωση αυτή καθορίζεται από την περίσσεια
οξέος. Υπολογίζουμε την συγκέντρωση των Η3Ο+ από τον ιοντισμό της περίσσειας
του οξέος και στη συνέχεια, με βάση το συνολικό όγκο του διαλύματος, υπολογίζου-
με το pH.
Αν no < nβ, υπάρχει περίσσεια βάσης και το pH θα είναι βασικό. Υπολογίζουμε τη
συγκέντρωση των ΟΗ από τη διάσταση της περίσσειας της βάσης και στη συνέχεια
και με βάση το συνολικό όγκο του διαλύματος υπολογίζουμε το pOH και τελικά το
pH.
Εφαρμογή 4
Ca(OH)2: n1 = 0,2∙0,2 = 0,04 mol
HCl: n1 = 0,2∙0,2 = 0,04 mol
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH
0,05 Μ 0,1 Μ
[ΟΗ−] = 0,1 Μ, pOH = 1, pH = 14 − 1 = 13
182
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Εφαρμογή 5
Αναμιγνύουμε τρία διαλύματα, ένα διάλυμα Ca(OH)2 0,01 M όγκου 200 mL, ένα άλλο
διάλυμα ΝaOH 0,01 Μ όγκου 400 mL και ένα τρίτο διάλυμα ΗCl 0,0225 Μ όγκου 400
mL και προκύπτει διάλυμα όγκου 1 L. Ποιο το pH του τελικού διαλύματος;
Υπολογίζουμε αρχικά τις ποσότητες των δύο βάσεων και του οξέος στα διαλύματά
τους:
Ca(OH)2: n1 = 0,01∙0,2 = 2∙10−3 mol
NaOH: n2 = 0,01∙0,4 = 4∙10−3 mol
HCl: n3 = 0,0225∙0,4 = 9∙10−3 mol
Τα δύο άλατα δεν υδρολύονται και άρα δεν συμμετέχουν στη διαμόρφωση της τιμής
του pH, το οποίο καθορίζεται μόνο από την συγκέντρωση της περίσσειας του HCl.
HCl + H2O → Cl + H3O+
10−3 Μ 10−3 Μ 10−3 Μ
pH = −log[H3O+] = −log10−3 = 3
Aν ένα από τα δύο οξέα είναι ασθενές, πρώτα εκτελούμε τους στοιχειομετρικούς υπολο-
γισμούς με το ισχυρό οξύ και στη συνέχεια με το ασθενές.
183
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στην παράγραφο αυτή θα δούμε τον τρόπο υπολογισμού του pH ενός διαλύματος που
προκύπτει με την (πλήρη) εξουδετέρωση διαλύματος ασθενούς οξέος με ισχυρή βάση.
Έστω π.χ. η αντίδραση: Για να γίνει πλήρης εξουδετέ-
ρωση ενός ασθενούς μονο-
πρωτικού οξέος (π.χ. του
mol CH3COΟΗ + ΝaOΗ → CH3COONa + Η2Ο CH3COOH) από μία ισχυρή
Αρχικά noξ nβασ μονοπρωτική βάση (π.χ.
Μεταβολές ‒ noξ ‒ noξ noξ NaOH) θα πρέπει να ισχύει η
σχέση: noξ = nβασ
Τελικά ‒ ‒ noξ = nβασ
Το pH στην περίπτωση αυτή θα καθοριστεί από τη συγκέντρωση τους άλατος που σχη-
ματίστηκε. Γράφουμε την εξίσωση διάστασης του άλατος (CH3COONa) και υπολογί-
ζουμε τη συγκέντρωσή του c. Τέλος, για τους υπολογισμούς και κάνουμε το γνωστό
πινακάκι με βάση την εξίσωση ιοντισμού της συζυγούς βάσης:
Kw
CH3COO + H2O CH3COOH + OH Kb =
Ka
Ισορροπία c–x x x
Με ανάλογο τρόπο προκύπτει το pH μετά την πλήρη εξουδετέρωση ενός ισχυρού οξέος
(π.χ. HCl) από μία ασθενή βάση (π.χ. ΝΗ3).
Σημείωση: Η περίπτωση που έχουμε περίσσεια του ασθενούς οξέος ή της ασθενούς βά-
σης θα αντιμετωπιστεί στις επόμενες ενότητες.
Εφαρμογή 6
100 mL διαλύματος ΝΗ3 0,2 M αναμιγνύονται με 100 mL διαλύματος ΗCl 0,2 Μ και προ-
κύπτει διάλυμα όγκου 200 mL. Ποιο το pH στους 25oC; Δίνεται η σταθερά ιοντισμού
Kb(NH3) = 10−5. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
ΝΗ3: n = 0,2∙0,1 = 0,02 mol
HCl: n = 0,2∙0,1 = 0,02 mol
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,02 0,02 ‒
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
Τελικά ‒ ‒ 0,02
ΝH4+ + H2O ΝH3 + Η3Ο+
Ισορροπία 0,1 – x x x
184
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Kw 10 14
Ka (NH4 ) 5 10 9
Kb (NH3 ) 10
x2
10 9 , x [H3 O ] 10 5 M, pH 5.
0,1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Το διάλυμα με το μεγαλύτερο pH (διάλυμα ΗΑ) έχει τη μικρότερη [Η3Ο+], οπότε
θα είναι το λιγότερο όξινο. Επειδή τα διαλύματα έχουν την ίδια συγκέντρωση το ΗΑ
θα ιοντίζεται σε μικρότερο βαθμό και επομένως θα είναι το πιο ασθενές.
[H3O ]12
Ka (HA)
c [H3O ]1
[H3O ]22
Με ανάλογο τρόπο: Ka (HB)
c [H3O ]2
[Η3Ο+]1 < [Η3Ο+]2, c − [Η3Ο+]1 > c − [Η3Ο+]2
β) Η αντίδραση της εξουδετέρωσης είναι μονόδρομη αντίδραση, είτε το οξύ είναι ισχυ-
ρό, είτε ασθενές. Τα διαλύματα των δύο οξέων έχουν την ίδια συγκέντρωση και τον ίδιο
όγκο και άρα περιέχουν την ίδια ποσότητα (σε mol) οξέος. Από τη στοιχειομετρία βλέ-
πουμε ότι απαιτούν και την ίδια ποσότητα σε mol ΝaOH για πλήρη αντίδραση:
185
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΗΑ + ΝaOH → NaA + H2O
x mol x mol x mol
ΗB + ΝaOH → NaB + H2O
x mol x mol x mol
γ) Τα διαλύματα που προκύπτουν μετά τις εξουδετερώσεις περιέχουν τα άλατα NaA και
ΝaB σε ίσες συγκεντρώσεις. Από τα ιόντα των δύο αλάτων υδρολύονται τα ιόντα Α και
Β:
Α + Η2Ο ΗΑ + ΟΗ Kw
K b (A )
Β + Η2Ο ΗΒ + ΟΗ K a (HA )
Από τις δύο σταθερές ιοντισμού Κb(Α–) και Κb(Β–) μεγαλύτερη τιμή έχει η Κb(Α), καθώς
το αντίστοιχο οξύ ΗΑ είναι πιο ασθενές. Επομένως, το διάλυμα εξουδετέρωσης του ΗΑ
θα έχει μεγαλύτερο pH (πιο βασικό).
2. Όλα τα διαλύματα των ουσιών της πρώτης στήλης του πίνακα που ακολουθεί έ-
χουν τις ίδιες συγκεντρώσεις. Να αντιστοιχήσετε το κάθε διάλυμα της στήλης αυτής
με την τιμή του pH της δεύτερης στήλης. Για το CH3COOH, Ka = 10−5 και για την
ΝΗ3, Κb = 10−5. Nα αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. Όλα τα διαλύματα έχουν
θ=25oC.
Α. CH3COONH4 1. 1
Β. HCl 2. 11
Γ. NH4Cl 3. 7 ΑΠΑΝΤΗΣΗ:
Δ. NaOH 4. 4,5 Α-3, Β-1, Γ-4, Δ-5, Ε-
Ε. CH3COONa 5. 13 7, Ζ-2, Η-6
Ζ. NH3 6. 3
Η. CH3COOH 7. 9,5
CH3COONH4 → CH3COO + NH4+
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
Κb (CH3COO) = Ka (NH4+) = 10−9
186
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Τα διαλύματα του ασθενούς οξέος CH3COOH και του άλατος ΝΗ4Cl εμφανίζονται ό-
ξινα:
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
NH4Cl → NH4+ + Cl
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Καθώς ισχύει Κa(CH3COOH) > Ka(NH4+), το διάλυμα του CH3COOH θα είναι περισ-
σότερο όξινο από το διάλυμα του NH4Cl και, άρα, θα έχει το μικρότερο pH.
Με ανάλογο τρόπο συμπεραίνουμε και ότι το διάλυμα του CH3COONa έχει μικρότερο
pH (λιγότερο βασικό) από το διάλυμα της ΝΗ3.
ΛΥΣΗ
Διάλυμα Δ1: pH = −log[Η3Ο+] = 2, [Η3Ο+] = 10−2 M.
HCl + H2O → Cl + H3O+
10−2 M 10−2 M
NaOH → Na+ + OH
10−1 M 10−1 M
Όταν σε ένα πρόβλημα μας ζη- O αριθμός των mol είναι, αντίστοιχα: no = 10−2·V1 και nβ = 10−1·V2 (όπου V1 και V2
τάνε την αναλογία όγκων με την οι όγκοι των δύο διαλυμάτων). Για να είναι το τελικό διάλυμα Δ3 βασικό (pH = 12) θα
οποία πρέπει να αναμίξουμε δύο
διαλύματα, συμβολίζουμε με V1
πρέπει να έχουμε περίσσεια βάσης, οπότε αντιδρά όλη η ποσότητα του HCl. Με βάση
και V2 τους όγκους των διαλυ- τα δεδομένα αυτά «οργανώνουμε» το εξής πινακάκι:
μάτων και ζητάμε το V1/V2.
mol HCl + NaOH → NaCl + H2O
Aρχικά 10−2 V1 10−1 V2
Μεταβολές − 10−2 V1 − 10−2 V1
Τελικά − 10−1 V2 − 10−2 V1
10 1 V1 10 2 V2
Η συγκέντρωση της περίσσειας του NaOH είναι: C π
V1 V2
και επομένως η συγκέντρωση της περίσσειας των [ΟΗ] θα είναι επίσης Cπ. Η συγκέ-
ντρωση, όμως, αυτή προκύπτει και από το pH του τελικού διαλύματος: pH = 12, pOH
= 2, Cπ = 0,01 M:
10 1 V1 10 2 V2
Cπ
V1 V2
V1 2
Με επεξεργασία της παραπάνω σχέσης προκύπτει:
V2 9
187
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4. 0,3 g άλατος ΚΑ (Μr = 150) διαλύονται πλήρως σε νερό και προκύπτει διάλυμα
όγκου 100 mL. Ποιο το pH του διαλύματος αυτού; Για το ασθενές οξύ ΗΑ, Ka =
2·10−5. Kw=10−14. θ=25οC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του διαλύματος του ΚΑ:
0,3 n 0,002 mol
n(KΑ) = = 0,002 mol, c 0,02 M.
150 V 0,1 L
ΚΑ → Κ+ + Α
0,02 M 0,02 M
Kw 10 14
Kb 5 10 10
Ka (HA) 2 10 5
5. 0,2 mol οξέος ΗΑ διαλύονται σε νερό και προκύπτουν 200 mL διαλύματος (Δ1) με
pH = 2.
α) Να εξετάστε αν το ΗΑ είναι ισχυρό ή ασθενές.
β) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Δ1, καθώς και την τιμή
της σταθεράς ιοντισμού Κa του ΗΑ.
γ) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 προσθέτουμε 0,2 mol στερεού NaOH, χωρίς μεταβο-
λή όγκου και προκύπτει διάλυμα (Δ2) όγκου 200 mL. Ποιο το pH του;
θ=25οC. Kw = 10−14. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
α) Διάλυμα Δ1: c = 0,2/0,2 = 1 Μ. Αν το ΗΑ ήταν ισχυρό η [Η3Ο+] θα ήταν 1 Μ (πλήρης
ιοντισμός) και όχι 102 (pH = 2, [Η3Ο+] = 102 Μ). Άρα το ΗΑ είναι ασθενές οξύ.
[Η3Ο+] = α∙c = 102, α = 0,01
Κa = α2∙c = 104
188
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
mol ΗΑ + NaOΗ → NaΑ + Η2Ο
Αρχικά 0,2 0,2
Μεταβολές – 0,2 – 0,2 0,2
Τελικά − − 0,2
Το ΝaΑ διίσταται σε Νa+ και Α, σε συγκεντρώσεις 0,2/0,2 = 1 Μ (0,1 L ο όγκος του
διαλύματος). Η υδρόλυση του Α– δίνει:
Kb(Α) = 1014/104 = 10−10
Επομένως:
10 x2
10 , x [OH ] 10 5 , pH 9
1
6. Διαθέτουμε δύο διαλύματα, ένα διάλυμα HCl 0,1 Μ και ένα άλλο διάλυμα α-
σθενούς βάσης Β 0,1 Μ. Με την ανάμιξη ορισμένων ποσοτήτων από τα διαλύματα
αυτά παρατηρούμε πλήρη εξουδετέρωση. Ποιο το pH του διαλύματος εξουδετέ-
ρωσης;
Για τη βάση Β: Κb(Β) = 5·10−5. θ=25oC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγί-
σεις.
ΛΥΣΗ
Για να έχουμε πλήρη εξουδετέρωση θα πρέπει να ισχύει:
co∙Vo = cβ∙Vβ 0,1∙Vo = 0,1∙Vβ Vo = Vβ = V
mol B + HCl → BHCl
Αρχικά 0,1·V 0,1·V
Μεταβολές – 0,1 V – 0,1·V 0,1·V
Τελικά – – 0,1·V
Το Cl δεν υδρολύεται. Γιατί; Το BH+ αντιδρά με το νερό, καθώς προέρχεται από την ασθενή βάση Β:
10 14 [H3O ]2
Κa(ΒΗ+) = = , [Η3Ο+] = 10−5,5, pH = 5,5
5 10 5 0,05
189
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του ασθενούς μονοπρωτικού οξέος ΗΑ και ελέγχουμε
την ορθότητα της προσεγγιστικής έκφρασης του νόμου του Ostwald:
n 1 mol K 10 6
c 1 M , a 10 6 0,01
V 1 L c c
Επομένως: Ka = α2∙c, 10−6 = α2∙1, α = 10−3
mol ΗΑ + KOΗ → KΑ + Η2Ο
Αρχικά 1 1
Μεταβολές –1 –1 1
Τελικά – – 1
Από τα ιόντα του τo A– προέρχεται από ασθενές οξύ και υδρολύεται, σύμφωνα με την εξίσωση:
Kb(Α) = 10−14/10−6 = 10−8
Kb 108
Ελέγχουμε την ισχύ της προσέγγισης: 108 0,01
c 1
2
[OH ]
Kb(Α) = 10 8 ,
1
[ΟΗ−] = 10−4 Μ, pΟH = 4, pH = 10
ΛΥΣΗ
190
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Kb 10 4
Ελέγχουμε την ισχύ της προσέγγισης: 10 2 0,1
C 1
Επομένως: [ΟΗ]2 = Κb∙c = 10−4, [ΟΗ] = 10−2 M, pOH = 2, pH = 12.
c1∙V1 = c2∙V2 1∙0,1 = c2∙0,5, c2 = 0,2 M
n = 0,05∙0,2 = 0,01 mol CH3NH2
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl
0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol
0,01
Τα 0,01 mol HCl περιέχονται σε: 0,05 L 50 mL διαλύματος.
0,2
0,01
γ) c(CH3NH3Cl) = 0,1 M.
0,1
CH3NH3Cl → CH3NH3+ + Cl
10 14
H σταθερά ιοντισμού Κa του ιόντος CH3NH3+ είναι: Ka 10 10
10 4
Θεωρώντας τη γνωστή προσέγγιση (γιατί;), έχουμε:
[Η3Ο+]2 = 10−10∙0,1 = 10−11, [Η3Ο+] = 10−5,5, pH = 5,5
9. Διάλυμα Ba(OH)2 συγκέντρωσης 5·10−3 Μ και όγκου 200 mL αναμιγνύεται με
διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέντρωσης 0,01 Μ και όγκου 200 mL οπότε προ-
κύπτει νέο διάλυμα με pH = 8,5. Να υπολογιστεί η σταθερά ιοντισμού του οξέος
ΗΑ. Σε όλα τα διαλύματα ισχύει θ=25οC, όπου Κw = 10−14. Nα θεωρηθούν οι κατάλ-
ληλες προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε τις ποσότητες σε mol του Ba(OH)2 και του ΗΑ:
Ba(OH)2: n1 = 5∙10−3∙0,2 = 10−3 mol
HCl: n2 = 0,01∙0,2 = 2∙10−3 mol
191
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
mol Ba(OH)2 + 2HΑ → BaΑ2 + 2H2O
Προσοχή στους στοιχειομετρι-
Αρχικά 10−3 2·10−3 κούς υπολογισμούς!
Μεταβολές − 10−3 − 2·10−3 10−3
Τελικά ‒ ‒ 10−3
Γράφουμε τη διάσταση του άλατος και την υδρόλυση των ιόντων A−:
BaΑ2 → Ba2+ + 2A−
2,5∙10−3 M 5∙10−3 M
pH = 8,5, pOH = 5,5, [ΟΗ−] = x = 10−5,5 M
Θεωρούμε την προσέγγιση: 5∙10−3 – x 5∙10−3 Μ, οπότε από την έκφραση της σταθεράς
ιοντισμού του ιόντος A−, προκύπτει:
Τέλος, από τη σχέση Κa·Kb = Kw, υπολογίζουμε τη σταθερά ιοντισμού του οξέος ΗΑ:
Kw 10 14
Ka (HA)
9
5 10 6
Kb (A ) 2 10
ΛΥΣΗ
NH4CN → NH4+ + CN
10−4 M 10−4 M 10−4 M
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
CN + H2O HCN + OH
Υπολογίζουμε τη σταθερά Ka του ιόντος ΝΗ4+ και τη σταθερά ιοντισμού Kb του ιόντος CN:
Kw 10 14 Kw 10 14
K a (NH4 ) 10 9
K (CN
) 10 4
K b (NH3 ) 10 5 , b K a (HCN) 10 10
192
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
Έστω ότι υδρολύονται x (M) του ΝΗ4+, οπότε τελικά θα έχουμε: [ΝΗ4+] = 10−4 – x και
[ΝΗ3] = x. Επίσης, pH = 9, [Η3Ο+] = 10−9 Μ. Από την έκφραση της Κa του ιόντος
ΝΗ4+, έχουμε:
[NH3 ] [H3 O ] x 10 9
10 9 , x [NH3 ] 5 10 5 M
[NH4 ] 10 4 x
Έστω ότι υδρολύονται y (M) του CN, οπότε θα έχουμε: [CN] = 10−4 – y και [HCN] =
y. Επίσης, pH = 9, [OH−] = 10−5 Μ. Από την έκφραση της σταθεράς Κb του ιόντος CN,
προκύπτει:
[HCN] [OH ] y 10 5
K b (CN ) 10 4 4
[CN ] 10 y
y [HCN] 9 10 5 M
193
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
194
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
9.14. Το άλας NaA ενός ασθενούς οξέος ΗΑ διαλύεται στο α) Αν το διάλυμα της CH3ΝΗ2 έχει το μεγαλύτερο pH, ποια
νερό. Ποια από τις παρακάτω σχέσεις είναι σωστή για το βάση είναι η ισχυρότερη;
διάλυμα που προκύπτει στους 25οC; β) Αν διαθέτουμε ίσους όγκους από τα παραπάνω διαλύμα-
A) [H3Ο+] = [A] B) [H3Ο+] = [OH] τα, ποιο διάλυμα απαιτεί τη μεγαλύτερη ποσότητα ΗCl για
Γ) [A ] = [OH ]
Δ) [HA] = [OH] να εξουδετερωθεί;
γ) Από τα δύο διαλύματα εξουδετέρωσης, ποιο παρουσιά-
9.15. Δίνονται δύο υδατικά διαλύματα, ένα HCOOH 0,1 Μ ζει το μεγαλύτερο pH;
(Δ1) και ένα άλλο CH3COOH 0,1 Μ (Δ2). Οι σταθερές ιο- Να υποθέσουμε ότι η προσθήκη ΗCl δε μετέβαλλε τον
ντισμού Ka των δύο οξέων είναι, αντίστοιχα, 1,8·10−4 και όγκο των διαλυμάτων. θ=25οC.
1,8·10−5 στους 25oC. Οι προτάσεις 1, 2 και 3 που ακολου-
θούν αναφέρονται στα διαλύματα αυτά στους 25οC: 9.20. Διαθέτουμε τα εξής 4 υδατικά διαλύματα Α, Β, Γ και
1. Η [Η3Ο+] του διαλύματος Δ1 είναι 10 φορές μεγαλύτερη Δ, θερμοκρασίας 25οC.
από την [Η3Ο+] του Δ2. Διάλυμα Α: NaClO 0,1 M Διάλυμα Β: ΚΝΟ3 0,1 Μ
2. Το pH του διαλύματος Δ2 είναι μεγαλύτερο από το pH Διάλυμα Γ: NaCN 0,1 Μ Διάλυμα Δ: ΝΗ4Cl 0,1 M
του διαλύματος Δ1. Το μεγαλύτερο pH από όλα έχει το διάλυμα Γ.
3. Για την εξουδετέρωση ίσων όγκων από τα δύο διαλύμα- α) Να χαρακτηρίσετε τα παραπάνω διαλύματα ως όξινα,
τα απαιτείται ο ίδιος όγκος διαλύματος NaOH 0,1 M. βασικά ή ουδέτερα. Αιτιολογήστε την απάντησή σας με
Ποια από τις προτάσεις είναι σωστές; την αναγραφή των κατάλληλων χημικών εξισώσεων.
Α) Όλες Β) Μόνο οι 1 και 2 β) Να ταξινομήσετε τα οξέα ΗClO, HCN και ΗΝΟ3 κατά
Γ) Μόνο η 2 Δ) Μόνο οι 2 και 3 σειρά αυξανόμενης ισχύος.
γ) Ποιο από τα διαλύματα Α και Γ πρέπει να αραιωθεί με
9.16. Να εξηγήσετε γιατί διάλυμα NaHSO4 είναι όξινο, νερό υπό σταθερή θερμοκρασία, ώστε να αποκτήσει το ίδιο
ενώ διάλυμα NaHCO3 είναι βασικό. Δίνονται οι τιμές των pH με το άλλο;
δύο διαδοχικών σταθερών ιοντισμού του H2CO3, Κa1 =
5·10−7 και Κa2 = 5·10−11. θ=25οC. 9.21. Το NaF χρησιμοποιείται για την προστασία των δο-
ντιών (το «φλουοράιντ» στις οδοντόκρεμες). Σε μία οδο-
9.17. Δίνονται οι σταθερές ιοντισμού, Κa(HF) = 7·10−4, ντόκρεμα όγκου 84 mL, το NaF που περιέχεται έχει περιε-
Kb(NH3) = 2·10−5, καθώς και η σταθερά Κw = 10−14. κτικότητα 1 g/L. Αν με όλη αυτή την ποσότητα του NaF
α) Σε υδατικό διάλυμα έχει αποκατασταθεί η ισορροπία: παρασκευάζαμε υδατικό διάλυμα όγκου 20 mL, ποιο θα
ΗF + NH3 F + ΝΗ4+ ήταν το pH του διαλύματος; Για το HF να θεωρηθεί: pKa =
Να προβλέψετε προς ποια κατεύθυνση είναι μετατοπισμέ- 3. Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
νη η ισορροπία και να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
β) Να υπολογίσετε τη σταθερά Κc της ισορροπίας. 9.22. Να υπολογίσετε το pH στα εξής διαλύματα:
γ) Να προβλέψετε αν ένα υδατικό διάλυμα NH4F είναι όξι- α) CH3COONa 0,2 M. β) NH4NO3 0,2 M.
νο, βασικό ή ουδέτερο, γράφοντας όλες τις απαιτούμενες γ) ΝaNO3 0,1 M. δ) CH3COONH4 0,1 Μ.
αντιδράσεις διάστασης και υδρόλυσης. Κa(CH3COOH) = Kb(NH3) = 2·10−5. Σε όλες τις περιπτώ-
σεις ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
9.18. Να αντιστοιχήσετε τα διαλύματα της 1ης στήλης του
πίνακα που ακολουθεί με τα αντίστοιχα pH της 2ης στή- 9.23. Πόσα mol NaClO πρέπει να διαλυθούν σε νερό, ώστε
λης. Όλα τα διαλύματα έχουν την ίδια συγκέντρωση και να προκύψει διάλυμα όγκου 200 mL με pH = 10;
την ίδια θερμοκρασία. Να γίνει πλήρης εξήγηση. Για το ΗClO: Κa = 3·10−8. θ=25οC. Κw = 10−14. Να θεωρη-
θούν οι γνωστές προσεγγίσεις.
Α. NaOH 1. 1 Για καλούς … λύτες
Β. HCl 2. 5
Γ. CH3NH3Cl 3. 6 9.24. To pH ενός διαλύματος NH4NO3 είναι ίσο με 6. Πό-
Δ. NH4Cl 4. 9 σα g στερεού NH4NO3 πρέπει να προσθέσουμε επιπλέον σε
Ε. CH3COOΝa 5. 7 250 mL του διαλύματος αυτού, χωρίς μεταβολή όγκου,
ΣΤ. KBr 6. 8 ώστε να προκύψει διάλυμα με pΗ = 5,5;
Ζ. ClCH2COOK 7. 13 Nα θεωρηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. Kb(NH3) = 2·10−5.
Kw = 10−14. θ=25οC.
Να θεωρήσετε ότι η CH3NH2 είναι ισχυρότερη βάση από
την ΝΗ3 καθώς επίσης και ότι το ClCH2COOΗ είναι ισχυ- 9.25. Ποσότητα CH3COONa μάζας 0,41 g διαλύεται πλή-
ρότερο οξύ από το CH3COOΗ. ρως σε νερό, οπότε σχηματίζεται διάλυμα όγκου 50 mL. Σε
ποιον τελικό όγκο πρέπει να αραιωθεί το διάλυμα, έτσι
9.19. Δύο διαλύματα περιέχουν CH3ΝΗ2 και NH3, αντί- ώστε το pH να μεταβληθεί κατά 1; Ka(CH3COOH) = 10−5.
στοιχα, σε ίσες συγκεντρώσεις. Κw = 10−14. θ=25οC. Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
195
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
9.26. Στερεό μείγμα αποτελούμενο από 2,45 g CH3COOK 9.32. Διαθέτουμε δύο διαλύματα, ένα διάλυμα ασθενούς
και 2,05 g CH3COONa διαλύεται σε νερό και σχηματίζεται οξέος HA 0,1 Μ και ένα άλλο διάλυμα ΚΟΗ 0,1 Μ. Με
διάλυμα όγκου 500 mL. Να υπολογιστεί το pH του. την ανάμιξη ορισμένων ποσοτήτων από τα διαλύματα αυτά
Ka(CH3COOH) = 10−5. Kw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρηθούν παρατηρούμε πλήρη εξουδετέρωση. Ποιο είναι το pH του
οι γνωστές προσεγγίσεις. διαλύματος της εξουδετέρωσης; Κa(ΗΑ) = 5·10−5. θ=25oC.
Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
9.27. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε ένα
διάλυμα HCl με pH = 2 και ένα διάλυμα Ba(OH)2 με pH = 9.33. Διαλύσαμε σε νερό 1,12 L αέριας ΝΗ3 (μετρημένα σε
13, ώστε το τελικό διάλυμα να έχει pH = 12; Για όλα τα STP) και παρασκευάσαμε διάλυμα Δ1 όγκου 500 mL με pH
διαλύματα, θ=25οC. Κw = 10−14. = 11.
α) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού της ΝΗ3 στο διά-
9.28. Διάλυμα ∆1 έχει όγκο 200 mL και περιεκτικότητα λυμα Δ1, καθώς και τη σταθερά ιοντισμού της.
0,0365% w/v σε HCl. β) Να υπολογίσετε τον όγκο ενός διαλύματος HCl 0,1 Μ,
Διάλυμα ∆2 έχει όγκο 100 mL και περιεκτικότητα 0,046% που απαιτείται για την πλήρη εξουδετέρωση 10 mL του Δ1.
w/v σε HCOOH. γ) Ποιος όγκος νερού πρέπει να προστεθεί επίσης στο διά-
α) Να υπολογίσετε το pH των παραπάνω διαλυμάτων Δ1 λυμα της εξουδετέρωσης, ώστε το τελικό pH να είναι ίσο
και Δ2. με 5,5;
β) Σε όλη την ποσότητα του διαλύματος ∆1 προστίθεται η Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις. θ=25οC.
απαιτούμενη προς εξουδετέρωση ποσότητα στερεού ΚOH
χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος. Ποιο το pH 9.34. Υδατικό διάλυμα ∆1 περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ σε
του νέου διαλύματος; συγκέντρωση 0,2 Μ. Σε 500 mL του διαλύματος ∆1 προ-
γ) Σε όλη την ποσότητα του ∆2 προστίθεται η απαιτούμενη σθέτουμε 0,1 mol στερεού ΚΟΗ και αραιώνουμε με νερό,
προς εξουδετέρωση ποσότητα ΚΟΗ(s), χωρίς μεταβολή οπότε προκύπτει διάλυμα ∆2 όγκου 2 L. Να υπολογίσετε:
όγκου του διαλύματος. Να υπολογίσετε το pΗ του διαλύ- α) Το pH του διαλύματος ∆1.
ματος που προκύπτει. β) Το pH του διαλύματος ∆2.
Κa(HCOOH)=10−4, Kw=10−14, θ=25°C. Να θεωρηθούν οι γ) Πόσα λίτρα νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 100 mL
γνωστές προσεγγίσεις. του διαλύματος ∆2, για να μεταβληθεί το pH κατά 1;
Ka(ΗΑ) = 5·10−6. Κw = 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες
9.29. Δείγμα μάζας 1,03 g άγνωστου μονοπρωτικού οξέος προσεγγίσεις. θ=25οC. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
(ΗΑ) διαλύεται σε νερό και σχηματίζεται διάλυμα (Υ1)
όγκου 100 mL. 50 mL από το διάλυμα (Υ1) απαίτησε για 9.35. Υδατικό διάλυμα ∆1 που περιέχει NH3 0,2 M έχει
την εξουδετέρωση 50 mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ και [ΟΗ–] = 2·10–3 Μ. Ποσότητα του διαλύματος ∆1 όγκου 1 L
προέκυψε νέο διάλυμα (Υ2) όγκου 100 mL. εξουδετερώνεται πλήρως με αέριο HCl, χωρίς να μεταβλη-
α) Να υπολογιστεί η σχετική μοριακή μάζα του οξέος ΗΑ. θεί ο όγκος του διαλύματος, και προκύπτει διάλυμα ∆2.
β) Αν το διάλυμα της εξουδετέρωσης (Y2) έχει pH = 9, να Να υπολογίσετε:
υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς Κa του ΗΑ. α) Το βαθμό ιοντισμού της ΝΗ3 στο διάλυμα ∆1, καθώς και
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Kw = 10−14. θ=25οC. τη σταθερά ιοντισμού Κb αυτής.
β) Τον αριθμό mol του HCl που απαιτούνται για την πλήρη
9.30. Διάλυμα (Δ) της ασθενούς μονοπρωτικής βάσης Β εξουδετέρωση της ΝΗ3.
έχει συγκέντρωση 1 Μ και όγκο 1 L. γ) Το pH του διαλύματος ∆2.
α) Αν η σταθερά ιοντισμού της βάσης Β είναι Κb = 10−6, να θ=25οC. Κw = 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ-
υπολογιστεί η βαθμός ιοντισμού της στο διάλυμα Δ. γίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
β) Στο διάλυμα Δ προσθέτουμε 1 mol ΗΝΟ3, χωρίς να με-
ταβληθούν ο όγκος και οι συνθήκες του διαλύματος. Να 9.36. Διάλυμα όγκου 600 mL περιέχει 0,3 mol HCOOH
υπολογιστεί το pH του νέου διαλύματος. (διάλυμα ∆1). Ο βαθμός ιοντισμού του HCOOH στο διάλυ-
Kw = 10−14. θ=25οC. Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. μα αυτό είναι ίσος με 0,02.
α) Να υπολογίσετε τη σταθερά ιοντισμού Κa του οξέος
9.31. Διαθέτουμε 20 mL διαλύματος Δ1 νιτρώδους οξέος, HCOOH, καθώς και το pH του διαλύματος Δ1.
ΗΝΟ2, 0,5 Μ. β) Στο διάλυμα ∆1 προστίθενται 750 mL υδατικού διαλύμα-
α) Πόσα mL διαλύματος NaOH 0,125 Μ απαιτούνται για τος ΝaΟΗ 0,4 Μ. Το διάλυμα που προκύπτει, αραιώνεται
την εξουδετέρωση της παραπάνω ποσότητας του Δ1; σε τελικό όγκο 1,5 L (διάλυμα ∆2). Να υπολογίσετε:
β) Να υπολογίσετε το pH του διαλύματος (Δ2) που θα προ- i. Το pH του διαλύματος ∆2 και
κύψει μετά την εξουδετέρωση. ii. Τον όγκο νερού σε L που πρέπει να προστεθεί στο διά-
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Κa(ΗΝΟ2) = 10−4. λυμα Δ2, ώστε το pH του να μεταβληθεί κατά 0,5.
θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw =
10−14.
196
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
9.37. Υδατικό διάλυμα Δ1 περιέχει κάποιο άλας ως διαλυ- υπολογίσετε τον όγκο του διαλύματος του HCl που απαι-
μένη ουσία. Στο διάλυμα αυτό προσδιορίστηκαν πειραμα- τήθηκε.
τικά οι εξής συγκεντρώσεις: [CH3COOH] = 10−5 M και γ) Το διάλυμα ∆2 αραιώνεται με νερό και προκύπτει διάλυ-
[Na+] = 0,1 M. μα ∆3 όγκου 100 L. Να υπολογίσετε το pH του ∆3.
α) Ποιος ο τύπος του άλατος; Να γραφούν οι κατάλληλες Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
χημικές εξισώσεις με τις οποίες δικαιολογείται η παρουσία [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
των παραπάνω σωματιδίων στο διάλυμα.
β) Ποιο το pH του διαλύματος Δ1; Ποιος ο βαθμός ιοντι- 9.43. Αναμιγνύουμε δύο διαλύματα, ένα όγκου 250 mL
σμού του ιόντος CH3COO σε αυτό; που περιέχει CH3COOΝa σε συγκέντρωση 2·10−3 Μ και
γ) Ένα άλλο διάλυμα (Δ2) περιέχει άλας ΚΑ του ασθενούς ένα άλλο όγκου επίσης 250 mL που περιέχει (CH3COO)2Ca
οξέος ΗΑ σε συγκέντρωση 0,1 Μ και εμφανίζει pH = 8,5. σε συγκέντρωση 10−3 Μ. To διάλυμα που προκύπτει έχει
Ποιο από τα οξέα CH3COOH και ΗΑ είναι το ισχυρότερο; όγκο 500 mL. Να υπολογιστεί το pH του.
θ=25οC. Κw = 10−14. Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Για το CH3COOH, Κa = 2·10−5. Κw = 10−14. Nα θεωρήσετε
τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
9.38. Ποσότητα CΗ3COOH μάζας 3 g διαλύεται σε νερό
και προκύπτει διάλυμα (Δ1) όγκου 500 mL με pH = 3. 9.44. Διάλυμα (Υ1) CH3NH2 έχει συγκέντρωση 1 Μ και
α) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού του οξέος στο διά- όγκο 100 mL. Το διάλυμα αυτό αραιώνεται με νερό, οπότε
λυμα Δ1, καθώς και τη σταθερά ιοντισμού του. προκύπτει νέο διάλυμα (Y2) όγκου 0,5 L.
β) Να υπολογίσετε τον όγκο ενός διαλύματος NaOH 0,1 Μ, α) Ποιο το pH του διαλύματος Υ1;
που απαιτείται για την (πλήρη) εξουδετέρωση 10 mL του β) Πόσα mL διαλύματος HCl 0,2 Μ απαιτούνται για την
διαλύματος Δ1. εξουδετέρωση 50 mL από το διάλυμα Υ2;
γ) Ποιος όγκος Η2Ο πρέπει να προστεθεί επιπλέον στο διά- γ) Ποιο το pH του διαλύματος της εξουδετέρωσης (Υ3);
λυμα της εξουδετέρωσης, ώστε το τελικό pH να γίνει ίσο Κb(CH3NH2) = 10−4. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ-
με 8,5; γίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.θ=25οC. Κw = 10−14.
9.45. Διαλύονται 0,05 mol του οξέος ΗΑ σε νερό και σχη-
9.39. Υδατικό διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ 1 Μ έχει όγκο ματίζεται διάλυμα Υ1, όγκου 500 mL με pH = 3. Διαλύο-
100 mL και βαθμό ιοντισμού α = 5 ·10−3. Το διάλυμα αυ- νται επίσης 0,05 mol του άλατος ΝaΑ σε νερό, οπότε σχη-
τό εξουδετερώνεται πλήρως από υδατικό διάλυμα NaOH ματίζεται διάλυμα Υ2, όγκου 500 mL.
όγκου 100 mL. α) Να δείξετε ότι το οξύ ΗΑ είναι ασθενές και να υπολογί-
α) Ποιο το pH του διαλύματος NaOH; σετε το βαθμό ιοντισμού του στο διάλυμα Υ1.
β) Ποιο το pH του διαλύματος που προκύπτει μετά την β) Ποιο το pH του διαλύματος Υ2 και ποιος ο βαθμός ιο-
εξουδετέρωση; ντισμού του ιόντος Α στο ίδιο διάλυμα;
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14. γ) Πόσα mL νερού πρέπει να προστεθούν σε καθένα από τα
διαλύματα Υ1 και Υ2, ώστε το pH και στις δύο περιπτώ-
Για δυνατούς… λύτες σεις να μεταβληθεί κατά 0,5;
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
9.40. Διάλυμα (Δ1) του ασθενούς οξέος ΗΑ έχει συγκέ-
ντρωση c και pH = x. Διάλυμα (Δ2) περιέχει NH4Cl σε συ- 9.46. Πόσα mL ΝΗ3(g) μετρημένα σε STP πρέπει να δια-
γκέντρωση 10c και έχει pH = x + 0,5. Με τη θεώρηση των λυθούν σε ένα διάλυμα CH3COOH όγκου 250 mL και συ-
κατάλληλων προσεγγίσεων, να αποδείξετε τη σχέση: γκέντρωσης 0,2 Μ, ώστε να προκύψει διάλυμα όγκου 250
pKa(HA) + pKb(NH3) = 12. θ = 25οC. mL με pH = 7;
H θερμοκρασία του διαλύματος είναι θ = 25οC, όπου Κw =
9.41. Διάλυμα (Υ1) έχει όγκο 100 mL και περιέχει ΗΑ 10−14. Ka(CH3COOH) = Kb(NH3) = 2∙10−5.
0,01 Μ με βαθμό ιοντισμού α = 5 ·10−2. Το διάλυμα ε-
9.47. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα CH3NH2, τα ∆1
ξουδετερώνεται με διάλυμα Ca(OH)2 όγκου 100 mL και
και ∆2. Το διάλυμα ∆1 έχει συγκέντρωση 1 Μ και pH = 12.
προκύπτει νέο διάλυμα (Υ2).
Για το διάλυμα ∆2 ισχύει η σχέση [ΟΗ–] = 108·[Η3Ο+].
α) Ποιο το pH του διαλύματος Ca(OH)2;
1. α) Να υπολογίσετε την Κb της CH3NH2.
β) Ποιο το pH του διαλύματος Υ2;
β) Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση της CH3NH2 στο διά-
Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
λυμα ∆2.
9.42. Υδατικό διάλυμα ∆1 όγκου 4 L περιέχει 0,2 mol NH3 2. Όγκος V1 του διαλύματος ∆1 αναμιγνύεται με όγκο V2
και έχει pH = 11. του διαλύματος ∆2 και προκύπτει διάλυμα ∆3 με pH = 11,5.
α) Να υπολογίσετε το βαθμό ιοντισμού της NH3 στο διάλυ- α) Να υπολογίσετε την αναλογία όγκων V1:V2.
μα ∆1 και τη σταθερά ιοντισμού Kb της NH3. β) Να υπολογίσετε τις συγκεντρώσεις όλων των ιόντων
β) Στο διάλυμα ∆1 προσθέτουμε διάλυμα HCl 0,1 Μ μέχρι που υπάρχουν στο διάλυμα ∆3.
να εξουδετερωθεί η NH3, οπότε προκύπτει διάλυμα ∆2. Να
197
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
3. Να υπολογίσετε τα mol αερίου HCl που πρέπει να προ- α) i. Ποια η τιμή της συγκέντρωσης c; ii. Ποια η τιμή της
στεθούν σε 100 mL του διαλύματος ∆1 (χωρίς μεταβολή σταθεράς Κa του CH3COOH;
όγκου του διαλύματος) ώστε να γίνει πλήρης εξουδετέρω- β) Ποιο το pH του διαλύματος Δ3;
ση. Ποια η τιμή του pH για το διάλυμα που θα προκύψει; γ) Ποιο το pH του διαλύματος Δ6;
Δίνεται ότι όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC, Kw = 10−14.
25οC, όπου Κw = 10−14. Για τη λύση του προβλήματος να
χρησιμοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 9.50. Διάλυμα ΝaHSO4 έχει συγκέντρωση c και pH = 2.
Να υπολογίσετε την τιμή της c. Η σταθερά του δεύτερου
9.48. Διαθέτουμε τα εξής υδατικά διαλύματα Δ1 και Δ2: ιοντισμού του Η2SO4 έχει τιμή ίση με 10−2. θ=25οC.
Διάλυμα Δ1: ΗΝΟ3 0,1 Μ, 300 mL.
Διάλυμα Δ2: ΗΑ 2 Μ, pH = 3, 200 mL. 9.51. Διάλυμα (Δ) όγκου 100 mL περιέχει το ασθενές οξύ
α) Να υπολογίσετε: i. τo pH του διαλύματος Δ1 και ii. τη ΗΑ σε συγκέντρωση 0,01 Μ και ΗCl σε συγκέντρωση 0,01
σταθερά ιοντισμού Ka του ΗΑ και iii. τον όγκο του νερού Μ.
που πρέπει να προσθέσουμε σε 100 mL του Δ2, ώστε ο α) Ποια η συγκέντρωση διαλύματος Ba(OH)2 όγκου 100
βαθμός ιοντισμού του ΗΑ να τριπλασιαστεί. mL, το οποίο όταν προστεθεί στο διάλυμα Δ, εξουδετερώ-
β) Στα υπόλοιπα 100 mL του Δ2 προσθέτουμε 0,2 mol νει ακριβώς και τα δύο οξέα;
NaOH, χωρίς μεταβολή όγκου (διάλυμα Δ3). Να υπολογι- β) Αν το pH του διαλύματος της εξουδετέρωσης είναι ίσο
στούν οι συγκεντρώσεις όλων των σωματιδίων που υπάρ- με 8,5, ποια η τιμή της σταθεράς ιοντισμού (Ka) του ασθε-
χουν στο διάλυμα Δ3 (εκτός του Η2Ο). νούς οξέος ΗΑ; Να υπολογιστούν οι συγκεντρώσεις όλων
γ) Σε όλη τη διαθέσιμη ποσότητα του Δ1 προσθέτουμε 0,03 των ιόντων στο διάλυμα της εξουδετέρωσης.
mol ΝaOH και στη συνέχεια το διάλυμα που προκύπτει το Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw =
αναμιγνύουμε με όλη την ποσότητα του Δ3. Προκύπτει έτσι 10−14.
διάλυμα Δ4 όγκου 400 mL. Ποιο το pH του;
Ισχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14. 9.52. Έστω ότι έχουμε δύο διαλύματα οξέων. Το πρώτο
διάλυμα (Δ1) έχει όγκο 20 mL και συγκέντρωση 3 Μ και το
9.49. Δίνονται τα διαλύματα Δ1, Δ2 και Δ3. δεύτερο διάλυμα (Δ2) έχει όγκο 40 mL και συγκέντρωση
Διάλυμα Δ1: NaOH συγκέντρωσης c. 1,5 Μ. Για την πλήρη εξουδετέρωση των παραπάνω διαλυ-
Διάλυμα Δ2: CH3COOH συγκέντρωσης c. μάτων απαιτήθηκαν: 15 mL από ένα διάλυμα βάσης ΚΟΗ
Διάλυμα Δ3: CH3COONa συγκέντρωσης c/2. συγκέντρωσης 4 Μ για το Δ1 και 30 mL από ένα διάλυμα
100 mL του διαλύματος Δ1 αραιώνονται με νερό και προ- βάσης Ca(OH)2 συγκέντρωσης 1 Μ για το Δ2. Με βάση τις
κύπτει διάλυμα Δ4 όγκου 200 mL με pH = 13. Επίσης, 100 παραπάνω πληροφορίες, ποιος είναι ο τύπος των οξέων
mL του διαλύματος Δ2 αραιώνονται με νερό και προκύπτει (μονοπρωτικό ή διπρωτικό) στα παραπάνω διαλύματα;
διάλυμα Δ5 όγκου 200 mL με pH = 3. Τέλος, 100 mL του [Π.Μ.Δ.Χ.]
Δ1 αναμιγνύονται με 100 mL του Δ2 και 200 mL του Δ3 και
προκύπτει διάλυμα Δ6.
Το στομάχι παράγει οξέα που βοηθούν την πέψη των τροφών, π.χ. υδροχλωρικό οξύ σε συγκέντρωση περίπου 0,1 Μ. Κανονικά,
το στομάχι προστατεύεται από τη διαβρωτική επίδραση των οξέων αυτών από μία λεία επένδυση. Λόγω, όμως, διαφόρων πα-
ραγόντων, π.χ. κακή διατροφή κτλ. μπορεί να αναπτυχθούν διάφορες «τρύπες» –γνωστές σαν έλκη στομάχου– στην επένδυση
αυτή, που επιτρέπουν στα οξέα να προκαλούν επώδυνες καταστροφές στα τοιχώματα του στομάχου. Το έλκος στομάχου αποτε-
λεί μία συνηθισμένη αρρώστια της σύγχρονης εποχής και πολλοί άνθρωποι υποφέρουν από αυτό σε κάποια φάση της ζωής
τους. Οφείλεται στην υψηλή έκκριση των οξέων στο στομάχι και προκαλεί «καούρες» και πόνους. Πώς μπορεί να καταπολεμη-
θεί το πρόβλημα από χημική άποψη;
Μπορούμε να αντιμετωπίσουμε το πρόβλημα με δύο απλούς τρόπους: (1) απομακρύνοντας την περίσσεια των οξέων ή (2) ε-
λαττώνοντας την παραγωγή των οξέων. Τα αντιόξινα φάρμακα αποτελούν εφαρμογή της πρώτης στρατηγικής. Είναι απλές βά-
σεις, που έχουν την ικανότητα να εξουδετερώνουν τα οξέα του στομάχου και περιέχουν συνήθως ανιόντα OH, CO32 ή HCO3.
Δεν υπάρχει όμως το ιδανικό αντιόξινο φάρμακο. Άλλα προξενούν δυσκοιλιότητα (π.χ. το Al(OH)3, ενώ άλλα διάρροια (π.χ. το
Mg(ΟΗ)2. Άλλα, τέλος, προξενούν όλο και περισσότερο έκλυση οξέων, όπως π.χ. αυτά που περιέχουν ασβέστιο.
Η νεότερη γενιά φαρμάκων για το έλκος (όπως π.χ. το κοινό Zantac) χρησιμοποιεί τη δεύτερη στρατηγική. Εμποδίζουν, δηλαδή,
την παραγωγή των γαστρικών οξέων μπλοκάροντας τη δράση των κυττάρων που παράγουν τα οξέα.
198
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 9
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 10 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x10 = 40 μονάδες).
1. Με προσθήκη νερού δε μεταβάλλεται το pH του υδατι- 7. Ένα υδατικό διάλυμα CνΗ2ν+1CΟΟNH4 0,1 Μ:
κού διαλύματος: A) είναι όξινο B) είναι βασικό Γ) είναι ουδέτερο
Α) CH3COOH Β) NaCl Δ) δεν μπορούμε να γνωρίζουμε την οξύτητά του
Γ) NH4Cl Δ) CH3COONa [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
2. Υδατικό διάλυμα KCl είναι ουδέτερο γιατί: 8. Διάλυμα μονοπρωτικής βάσης Β 0,1 Μ έχει pH = 11 σε
Α) έχει την ίδια συγκέντρωση ιόντων Η3Ο+ και ιόντων ΟΗ θ=25οC. Από το δεδομένο αυτό καταλαβαίνουμε ότι:
Β) δεν υπάρχουν ιόντα Η3Ο+ και ιόντα ΟΗ στο διάλυμα Α) η Β είναι ισχυρή βάση
Γ) το χλωριούχο κάλιο είναι άλας και τα υδατικά διαλύμα- Β) διάλυμα του άλατος BHCl έχει pH = 7
τα όλων των αλάτων είναι ουδέτερα Γ) διάλυμα του άλατος BHCl έχει pH < 7
∆) έχει την ίδια συγκέντρωση ιόντων K+ και ιόντων Cl Δ) ο βαθμός ιοντισμού της Β έχει τιμή α = 1
3. Όξινο είναι το υδατικό διάλυμα της ένωσης: 9. 100 mL νερού προστίθενται υπό σταθερή θερμοκρασία
Α) KClΟ Β) NaBr Γ) NaI Δ) RNH3Cl σε 100 mL διαλύματος NaClO 0,1 M.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Με την προσθήκη αυτή:
A) η [H3Ο+] μειώθηκε
4. Σε ποιο από τα παρακάτω υδατικά διαλύματα συγκέ- B) το pH του διαλύματος μειώθηκε
ντρωσης 0,1 Μ, η τιμή του pH παραμένει σταθερή με την Γ) η συγκέντρωση των ιόντων Νa+ έμεινε σταθερή
προσθήκη Η2Ο ίδιας θερμοκρασίας; Δ) η τιμή της σταθεράς Kb των ιόντων ClO υποδιπλασιά-
Α) CH3COOH Β) NaNO3 στηκε.
Γ) HCOONa Δ) CH3NH2 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
10. Διάλυμα CH3COOH όγκου 50 mL χωρίζεται σε δύο
5. Υδατικό διάλυμα οξέος ΗΑ 0,01 Μ εμφανίζει pH = 2. ίσα μέρη των 25 mL. Το πρώτο μέρος απαιτεί για πλήρη
Το διάλυμα αυτό εξουδετερώνεται πλήρως με ποσότητα εξουδετέρωση λ1 mol στερεού NaOH (χωρίς μεταβολή
ΝaOH. To διάλυμα της εξουδετέρωσης έχει (στους 25οC): όγκου) και το pH του διαλύματος που προκύπτει είναι ίσο
Α) pH = 7 Β) pH > 7 Γ) pH < 7 με x. Στο δεύτερο μέρος προστίθενται 25 mL νερού και το
Δ) άγνωστο, γιατί δε γνωρίζουμε τον όγκο του αρχικού διάλυμα που προκύπτει απαιτεί για πλήρη εξουδετέρωση λ2
διαλύματος του ΗΑ. mol στερεού NaOH (χωρίς μεταβολή όγκου) ενώ το pH
του διαλύματος που προκύπτει είναι ίσο με y. Τι από τα
6. Διάλυμα άλατος ΝΗ4A παρουσιάζει pH ίσο με 7 στους παρακάτω ισχύει;
25οC. Για το οξύ ΗΑ μπορούμε να πούμε ότι: Α) λ1 = λ2, x > y Β) λ1 = λ2, x < y
Α) το ΗΑ είναι ισχυρό οξύ Γ) λ1 < λ2, x = y Δ) λ1 > λ2, x = y
Β) το ΗΑ είναι ασθενές οξύ και μάλιστα η σταθερά ιοντι-
σμού του Ka είναι ίση με τη σταθερά Ka του ιόντος ΝΗ4+
Γ) το ΗΑ είναι ασθενές οξύ και μάλιστα η σταθερά ιοντι-
σμού του Ka είναι ίση με τη σταθερά ιοντισμού Κb της ΝΗ3
Δ) Η ΝΗ3 είναι ισχυρή βάση
11. Κατά τη διάλυση ενός ηλεκτρολύτη στο νερό σχηματίστηκε διάλυμα που περιέχει τα ιόντα: Νa+, OH–, H3O+, CH3COO–,
καθώς και μόρια CH3COOH που δεν έχουν ιοντιστεί.
Ποιος ο ηλεκτρολύτης που διαλύθηκε στο νερό; Να γραφούν οι κατάλληλες χημικές εξισώσεις που να δικαιολογούν την ύπαρξη
όλων των παραπάνω μορίων και ιόντων.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
199
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
12. Να γράψετε τους αριθμούς της στήλης Α και δίπλα σε κάθε αριθμό το γράμμα της στήλης Β, ώστε να προκύπτει σωστή
αντιστοίχηση. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] (5 μονάδες)
ΣΤΗΛΗ Α ΣΤΗΛΗ B
(ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΣΕ 25ΟC) (PH) 1–
1. CH3COOH 0,5 M Α. 7,0 2–
2. CH3COOH 0,05 M Β. 3,0
3–
3. CH3COONa 0,2 M Γ. 2,5
4. CH3COONa 1 M Δ. 1,0 4–
5. HCl 0,1 M Ε. 9,4 5–
Στ. 9,0
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
14. Σε πέντε φιάλες περιέχονται στους 25oC τα επόμενα πέντε διαλύματα, όλα συγκέντρωσης 1 Μ.
Δ1: Διάλυμα CH3COOH
Δ2: Διάλυμα ΗCl
Δ3: Διάλυμα NH4Cl
Δ4: Διάλυμα CH3COONa
Δ5: Διάλυμα CH3COONH4
Με βάση τα δεδομένα του παρακάτω πίνακα, να προσδιορίσετε ποιο διάλυμα περιέχεται σε κάθε φιάλη και να προσδιορίσετε
τις τιμές των σταθερών ιοντισμού Κa(CH3COOH) και Kb(ΝΗ3). Κw = 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
φιάλες 1 2 3 4 5
pH 4,5 2,5 0 7 9,5
(9 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
200
ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ ‐ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗ
15. Τα διαλύματα Δ1 - Δ4 που ακολουθούν βρίσκονται όλα στους 25οC, έχουν όγκο 1 L και pH = 11.
Διάλυμα ∆1: ΝΗ3 (Kb = 10−5)
Διάλυμα ∆2: ΝaOH
Διάλυμα ∆3: CH3ΝΗ2 (Kb = 10−4)
Διάλυμα ∆4: Ca(OH)2
Ποιο από τα διαλύματα αυτά απαιτεί μεγαλύτερο όγκο διαλύματος HCl 1 Μ για την πλήρη εξουδετέρωσή του; Να αιτιολογήσε-
τε πλήρως την απάντησή σας, θεωρώντας όπου απαιτείται και τις κατάλληλες προσεγγίσεις. [Π.Μ.Δ.Χ.] (6 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
201
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
202
10
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Στην ενότητα αυτή θα μελετήσουμε περιπτώσεις κατά τις οποίες σε διάλυμα ασθενούς
οξέος ή ασθενούς βάσης προσθέτουμε ουσίες που με τον ιοντισμό ή τη διάστασή τους
παρέχουν στο διάλυμα ιόντα κοινά με αυτά του ασθενούς ηλεκτρολύτη.
203
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[CH3COΟΗ] = c1 – x, [CH3COΟ−] = c2 + x
Είδαμε στην προηγούμενη παράγραφο τον περιορισμό του ιοντισμού ενός ασθενούς οξέος
με τη διάλυση ποσότητα ενός άλατός του. Π.χ. κατά την προσθήκη CH3COONa σε διά-
λυμα CH3COOH το κοινό ιόν είναι το CH3COΟ−.
Περίπτωση 2: Περιορισμός του ιοντισμού του ασθενούς οξέος επέρχεται και με την διά-
λυση ενός ισχυρού οξέος, π.χ. του HCl(g):
Αποτελέσματα:
Μείωση του βαθμού του ιοντισμού του οξέος.
Η ερώτηση της ημέρας: Γιατί
Αύξηση της [Η3Ο+] και επομένως μείωση του pH.
δεν έχουμε Ε.Κ.Ι. όταν σε διά-
Μείωση της [CH3COO]. λυμα HCl προσθέσουμε διά-
Διατήρηση της τιμής της σταθεράς Ka, αν η θερμοκρασία παραμένει σταθερή. λυμα NaCl;
204
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
Ανάλογες περιπτώσεις επίδρασης κοινού ιόντος έχουμε και στην περίπτωση διαλυμάτων
ασθενούς βάσης, π.χ. ΝΗ3. Στην περίπτωση αυτή το φαινόμενο της επίδρασης κοινού
ιόντος επιτυγχάνεται είτε με την προσθήκη ισχυρής βάσης, π.χ. NaOH είτε με την επί-
δραση ενός αμμωνιακού άλατος, π.χ. NH4Cl.
[ΝH3] = c1 – x, [ΝΗ4+] = x, [ΟΗ−] = c2 + x
Με την προσθήκη του NaOH, η [ΟΗ−] αυξάνεται, η ισορροπία ιοντισμού της αμμωνίας
μετατοπίζεται προς τα αριστερά και άρα ο βαθμός ιοντισμού της μειώνεται.
c2 c2 c2
mol/L CH3COO + H2O CH3COOH + OH
Ισορροπία c1 – x x c2 + x
[CH3COΟ−] = c1 – x c1, [CH3COΟΗ] = x, [ΟΗ–] = c2 + x c2
205
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Περίπτωση δύο ασθενών οξέων. Έστω ότι έχουμε διάλυμα δύο ασθενών οξέων ΗΑ και
ΗΒ. Έχουμε τις ισορροπίες:
Ανάλογη είναι και η περί-
ΗΑ + H2O Α + H3O+ πτωση διαλύματος με δύο α-
c1 – x x x σθενείς βάσεις.
HΒ + H2O Β + H3O+
c2 – y y y
Προσοχή: Όταν αντικαθιστούμε στις εκφράσεις των δύο σταθερών ιοντισμού, η συγκέ-
ντρωση των Η3Ο+ θα είναι κοινή και στις δύο σταθερές και ίση με (y + x).
Το βασικό στις ασκήσεις με επίδραση κοινού ιόντος είναι να καταλάβουμε ότι έχουμε
επίδραση κοινού ιόντος (Ε.Κ.Ι.), καθώς αυτό συνεπάγεται μία συγκεκριμένη μεθοδολογία
επίλυσης των ασκήσεων.
Περίπτωση 1: Να έχουμε ήδη έτοιμο το διάλυμα με την Ε.Κ.Ι. Στις περιπτώσεις γρά-
φουμε τις εξισώσεις διάστασης και ιοντισμού, συμπληρώνουμε τους πίνακες συγκεντρώ-
σεων και αντικαθιστούμε στις σχετικές σταθερές ιοντισμού.
Εφαρμογή 1
Αναμιγνύουμε διάλυμα (Δ1) ΗCOOH 0,2 M όγκου 200 mL με διάλυμα (Δ1) HCl 0,2 Μ όγκου
επίσης 200 mL. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος (Δ) που προκύπτει., καθώς και η
[ΗCOO−] στο διάλυμα αυτό. Για το HCOOH, Κa = 10−4. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες
προσεγγίσεις.
206
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
Μετά την ανάμιξη τα δύο συστατικά δίνουν Ε.Κ.Ι. αλλά αλλάζουν οι συγκεντρώσεις
τους. Υπολογίζουμε, λοιπόν, τις νέες συγκεντρώσεις των συστατικών:
[HCOΟΗ] = 0,1 – x 0,1, [HCOΟ−] = x, [Η3Ο+] = 0,1 + x 0,1 Μ
Περίπτωση 3: Η επίδραση κοινού ιόντος να δημιουργείται μετά από μία μερική αντί-
δραση εξουδετέρωσης, ασθενούς οξέος με ισχυρή βάση ή το αντίστροφο. Στην περίπτωση
αυτή πρώτα εκτελούμε τους στοιχειομετρικούς υπολογισμούς στην αντίδραση της εξου-
δετέρωσης και στη συνέχεια εφαρμόζουμε την Ε.Κ.Ι. στο διάλυμα που προκύπτει.
Εφαρμογή 2
Αναμιγνύουμε διάλυμα (Δ1) ΝΗ3 0,4 M όγκου 100 mL με διάλυμα (Δ1) HCl 0,2 Μ όγκου
επίσης 100 mL. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος (Δ) που προκύπτει. Για την ΝH3, Κb
= 10−5. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC, όπου Κw = 10−14.
n(ΝΗ3) = 0,4∙0,1 = 0,04 mol, n(HCl) = 0,2∙0,1 = 0,02 mol
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,04 0,02 ‒
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
Τελικά 0,02 ‒ 0,02
207
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Τελικά απομένει NH4Cl σε συγκέντρωση: 0,02/0,2 = 0,1 Μ καθώς και ΝΗ3 σε συγκέ-
ντρωση: 0,02/0,2 = 0,1 Μ, δηλαδή μία ασθενής βάση και το άλας της.
[ΝΗ3] = 0,1 – x 0,1, [ΝΗ4+] = 0,1 + x 0,1 Μ
Στην περίπτωση που έχουμε ένα ισχυρό και ένα ασθενές οξύ και δεν αρκεί η ποσότητα
της ισχυρής βάσης για την εξουδετέρωση και των δύο οξέων, πρώτα εκτελούμε τους στοι-
χειομετρικούς υπολογισμούς με το ισχυρό οξύ και στη συνέχεια τους στοιχειομετρικούς
υπολογισμούς με το ασθενές οξύ και την υπόλοιπη ποσότητα της ισχυρής βάσης (βλ. λυ-
μένο παράδειγμα 8).
Επίσης, αν έχουμε δύο ασθενή οξέα και δεν αρκεί η ποσότητα της ισχυρής βάσης για την
εξουδετέρωση και των δύο, τότε ένα μέρος της βάσης εξουδετερώνει ένα μέρος του ενός
οξέος και η υπόλοιπη ποσότητα της βάσης εξουδετερώνει μέρος του άλλου οξέος (βλ.
άσκηση 10.50).
1. Διαθέτουμε αραιό διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε
ένα από τα ακόλουθα σώματα ή διαλύματα Ι - V:
I. Ποσότητα HCl(g), χωρίς μεταβολή όγκου.
II. Ποσότητα άλατος NaA(s), χωρίς μεταβολή όγκου.
III. Ποσότητα NaCl(s), χωρίς μεταβολή όγκου.
IV. Ποσότητα διαλύματος ΚΝΟ3.
V. Επιπλέον ποσότητα του ΗA, χωρίς μεταβολή όγκου.
208
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
Να εξηγήσετε πως θα μεταβληθούν με κάθε μία από τις προσθήκες αυτές, η στα-
θερά ιοντισμού Ka, ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ, το pH του διαλύματος και η συγκέ-
ντρωση των ιόντων Α. θ=σταθ.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Καταρχήν σε όλες τις περιπτώσεις η σταθερά ιοντισμού του ΗΑ δεν μεταβάλλεται, κα-
θόσον θεωρούμε ότι εξαρτάται μόνο από τη θερμοκρασία.
Λόγω Ε.Κ.Ι. έχουμε μείωση του βαθμού ιοντισμού α του ΗΑ και μείωση της [Α]. Η
[Η3Ο+] λόγω ιοντισμού του HCl αυξάνεται και άρα το pH μειώνεται.
ΙΙΙ. Δεν υπάρχει Ε.Κ.Ι. και εφόσον ο όγκος του διαλύματος είναι σταθερός, καμία από
τις εξεταζόμενες παραμέτρους δε μεταβάλλεται.
ΙV. Δεν υπάρχει Ε.Κ.Ι., αλλάζει όμως ο όγκος του διαλύματος (αραίωση). Έτσι, ο βαθ-
Νόμος αραίωσης του Ostwald
μός ιοντισμού και το pH αυξάνεται (τείνει προς το ουδέτερο), ενώ η [Α] μειώνεται
(γιατί;).
V. Πάλι δεν έχουμε Ε.Κ.Ι. αλλά με την αύξηση της συγκέντρωσης του ΗΑ ο βαθμός
ιοντισμού μειώνεται, το pH μειώνεται και η [Α] αυξάνεται (γιατί;).
α Κa(HA) pH [Α]
Ι. ▼ – ▼ ▼
ΙΙ. ▼ – ▲ ▲
ΙΙΙ. – – – –
ΙV. ▲ – ▲ ▼
V. ▼ – ▼ ▲
209
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) Διάλυμα Δ1:
[H3O ] [CH3COO ] x2
Ka 2 105 , x = 10−3 M, pH = 3.
[CH3COOH] 0,05
x 103
α 0,02
c 0,05
β) Στο τελικό διάλυμα περιέχονται και CH3COOH σε συγκέντρωση 0,05 Μ και
CH3COONa σε συγκέντρωση:
n 0,04
c= = = 0,1 M
V 0,4
mol/L CH3COONa → CH3COO + Na+
0,1 0,1 0,1 Κατά την Ε.Κ.Ι. δεν λαμβά-
νουμε υπ’ όψη μας την αντί-
mol/L CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ δραση των ιόντων CH3COO
με το νερό (υδρόλυση) !
Ισορροπία 0,05 – y 0,1 + y y
[CH3COOH] = 0,05 – y ≈ 0,05 M, [CH3COO] = 0,1 + y ≈ 0,1 M
ΛΥΣΗ
210
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
Εφαρμόζουμε τις σχέσεις της αραίωσης για να υπολογίσουμε τις συγκεντρώσεις στο τε-
λικό διάλυμα:
Για το HA: c1∙V1 = c1΄∙(V1 + V2 ) , 0,2∙0,05 = c1΄∙0,1, c1΄= 0,1 M
Για το HCl: c2∙V2 = c2΄∙(V1 + V2 ), 0,2∙0,05 = c2΄∙0,1, c2΄= 0,1 M
Με την ανάμιξη των 2 διαλυμάτων έχουμε την Ε.Κ.Ι., που περιγράφεται με τις παρα-
κάτω εξισώσεις:
Στην ισορροπία οι συγκεντρώσεις των σωματιδίων που υπάρχουν στο διάλυμα είναι:
[HA] = 0,1 − y 0,1 Μ (επειδή o ιοντισμός του ΗΑ είναι μικρός και, παράλληλα, έχει
περιοριστεί σημαντικά, λόγω της Ε.Κ.Ι.), [H3O+] = 0,1 + y 0,1 M, [A] = y.
y 10 5
α 10 4
c 0,1
Η συγκέντρωση των [Η3Ο+] στο τελικό διάλυμα είναι: [H3O+] = 0,1 Μ. Επομένως: pH
= – log 0,1 = 1.
211
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
α) Για το αρχικό διάλυμα έχουμε:
Από την έκφραση της σταθεράς ιοντισμού για την CH3NH2 και θεωρώντας την προσέγ-
γιση: 0,1 – x 0,1 M, έχουμε:
[OH ]2 [OH ]2
Kb , 10 4 , [OH ] 10 2 ,5 M
c 0 ,1
Επομένως: pOH = 2,5, pH = 11,5.
β) Τα 500 mL του διαλύματος CH3NH2 περιέχουν: n = 0,5·0,1 = 0,05 mol, οπότε από την
αντίδραση εξουδετέρωσης, έχουμε:
mol CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl
Αρχικά 0,05 0,05
Μεταβολές – 0,05 – 0,05 0,05
Τελικά – – 0,05
0,05
c 0,1 M
0,5
mol/L CH3NH3Cl → CH3NH3+ + Cl−
0,1 M 0,1 M 0,1 M
10 14
Ka 10 10
10 4 .
y2
10 10 , y [H3 O ] 10 5,5 M, pH 5,5
0,1
mol CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl
Αρχικά 0,05 0,1
Μεταβολές – 0,05 – 0,05 0,05
Τελικά – 0,05 0,05
212
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
Επομένως, στο διάλυμα εμφανίζονται τελικά 0,05 mol CH3NH3Cl (c = 0,1 M), καθώς
επίσης και 0,05 mol HCl (c = 0,1 M).
Προσοχή ! Στην περίπτωση
που έχουμε ισχυρό και ασθε-
mol/L HCl + H2O → Cl + H3O+
νές οξύ και ισχύει η προσέγ- 0,1 0,1 0,1
γιση, δε χρειάζεται να αντικα-
ταστήσουμε για τον υπολογι- mol/L CH3ΝΗ3+ + H2O CH3ΝΗ2 + Η3Ο+
σμό του pH στη σταθερά ιο- Ισορροπία 0,1 – ω ω 0,1 + ω
ντισμού του ασθενούς οξέος.
Στην ισορροπία ισχύει: [Η3Ο+] = 0,1 + ω. Επειδή το CH3NH3+ είναι πολύ ασθενές οξύ,
τα ιόντα CH3NH3+ που ιοντίζονται είναι αμελητέα (η επίδραση κοινού ιόντος τα κάνει
ακόμα λιγότερα) θα ισχύει: [Η3Ο+] = 0,1 + ω 0,1 Μ. Επομένως:
pH = − log[Η3Ο+] = ‒ log 0,1 = 1
ΛΥΣΗ
α) Με εφαρμογή του νόμου του Οstwald στην απλή του μορφή, έχουμε:
9 10 6
Ka(ΗΑ) = α12∙0,1, α12 = , α1 = 3∙10−2,5
0,1
10 6
Ka(ΗΒ) = α22∙0,1, α22 = , α2 = 10−2,5 = 3,16∙10−3
0,1
[H3O ] [A ] x(x y)
Ka (HA) , 9 10 6 (1)
[HA] 0,1
213
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Από τις εξισώσεις (1) και (2) με πρόσθεση κατά μέλη προκύπτει:
(x + y)2 = 10−6, x + y = 10−3, pH = 3
x = 9∙10−4 Μ, y = 10−4 Μ
Για τους βαθμούς ιοντισμού των δύο οξέων, έχουμε: Παρατηρούμε ότι με την επί-
δραση κοινού ιόντος επέρχε-
x y ται μείωση του βαθμού ιοντι-
αΗΑ = = 9∙10−3 αΗΒ = = 10−3 σμού και των 2 ασθενών ο-
0,1 0,1
ξέων και ιδιαίτερα του ασθε-
6. Διαθέτουμε διάλυμα ΝΗ3 0,05 Μ όγκου 100 mL με pH = 11 (διάλυμα Δ1). νέστερου οξέος ΗΒ.
α) Να υπολογιστεί η σταθερά ιοντισμού Kb της ΝΗ3, καθώς και ο βαθμός ιοντισμού
της (α) στο διάλυμα Δ1.
β) Ποιον όγκο διαλύματος ΝΗ4Cl 0,05 Μ (διάλυμα Δ2) θα πρέπει να προσθέσουμε σε
όλη την ποσότητα του Δ1, ώστε να προκύψει διάλυμα (Δ3) με pH = 9;
γ) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού (α΄) της ΝΗ3 στο διάλυμα Δ3;
Κw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
α) Για το διάλυμα Δ1 έχουμε:
pH = 11, pOH = 14 – 11 = 3, [OH] = x =103 M
x2 10 6
Kb 2 10 5
0 ,05 0,05
10 3
α 0,02
0,05
Καθώς η ΝΗ3 και το NH4Cl δεν αντιδρούν μεταξύ τους εκφράζουμε τις συγκεντρώσεις
τους στο τελικό διάλυμα με βάση τον τύπο της αραίωσης διαλυμάτων:
214
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
ΝΗ3: 0,05∙0,1 = c1∙(0,1 + V) (1)
NH4Cl: 0,05∙V = c2∙(0,1 + V) (2)
mol/L NH4Cl → NH4+ + Cl
c2 c2 c2
V = 0,2 L = 200 mL
7. 0,04 mol NH4Cl και 0,1 mol CH3NH3Cl διαλύονται μαζί σε νερό σχηματίζοντας
διάλυμα όγκου 500 mL. Ποιο το pH του διαλύματος;
Δίνονται οι σταθερές ιοντισμού της ΝΗ3 και της CH3NH2, αντίστοιχα ίσες με 10−5
και 10−4. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε, αρχικά, τις συγκεντρώσεις των δύο αλάτων:
n 0 ,04 0,1
c1 0 ,08 M c2 0,2 M
V 0 ,5 0,5
mol/L NH4Cl → NH4+ + Cl
0,08 Μ 0,08 Μ 0,08 Μ
mol/L CH3NH3Cl → CH3NH3+ + Cl
0,2 Μ 0,2 Μ 0,2 Μ
215
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[NH4+] = 0,08 – x 0,08 M, [ΝH3] = x, [CH3NH3+] = 0,2 – y 0,2 M,
[CH3NH2] = y, [Η3Ο+] = x + y
1014 10 14
Ka (ΝΗ4+) = = 10 −9
, Ka (CH3 NH3
+
) = = 10−10
105 10 4
Έχουμε, λοιπόν, «αμοιβαία» επίδραση κοινού ιόντος (Ε.Κ.Ι.). Από τις σταθερές ιοντισμού
των δύο ασθενών οξέων και θεωρώντας τις κατάλληλες προσεγγίσεις:
x (x y)
10−9 = , x∙(x+y) = 0,8∙10−10
0,08
y (x y)
10−10 = , y∙(x+y) = 0,2∙10−10
0,2
Με πρόσθεση κατά μέλη:
x + y = 10−5, οπότε pH = − log10−5 = 5
8. Αναμιγνύουμε τρία διαλύματα, ένα διάλυμα NaOH 0,2 M όγκου 100 mL, ένα διά-
λυμα ΝΗ3 0,3 Μ όγκου 100 mL και ένα διάλυμα ΗCl 0,1 M όγκου 400 mL. Προκύπτει
τελικά διάλυμα όγκου 600 mL με pH = 9. Να υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς ιοντι-
σμού της NH3. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
ΛΥΣΗ
Υπολογίζουμε αρχικά τις ποσότητες των δύο βάσεων και του οξέος στα διαλύματά τους:
ΝaOH: n1 = 0,2∙0,1 = 0,02 mol
NΗ3: n2 = 0,3∙0,1 = 0,03 mol
HCl: n3 = 0,1∙0,4 = 0,04 mol
216
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
mol ΝaOH + HCl → ΝaCl + H2O
Αρχικά 0,02 0,04
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
‒ 0,02 0,02
Η ποσότητα του οξέος που περίσσεψε εξουδετερώνει και μέρος της ασθενούς βάσης:
mol ΝΗ3 + HCl → ΝΗ4Cl
Αρχικά 0,03 0,02
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
0,01 ‒ ,02
Τελικά, απομένουν το άλας NaCl (που δεν επηρεάζει την τιμή του pH, καθώς κανένα
από τα ιόντα του δεν υδρολύονται), η περίσσεια της ΝΗ3 σε συγκέντρωση 0,01/0,6 =
1/60 Μ και το άλας NH4Cl σε συγκέντρωση 0,02/0,6 = 2/60 Μ.
mol/L NH4Cl → NH4+ + Cl
2/60 2/60 2/60
[ΝΗ3] = 1/60 – y ≈ 1/60 M, [ΝΗ4+] = 2/60 + y ≈ 2/60, [ΟΗ] = y
pOH = 14 – 9 = 5, [ΟΗ] = x = 10−5 Μ
2
10 5
[NH4 ] [OH ] 60
Kb 2 10 5
[NH3 ] 1
60
217
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για… νέους λύτες 10.8. Σε υδατικό διάλυμα CH3NH2 0,1 Μ προστίθεται πο-
σότητα CH3NH3Cl, χωρίς αισθητή μεταβολή του όγκου του
10.1. Όταν μικρή ποσότητα ισχυρού οξέος (π.χ. ΗCl) προ- διαλύματος. Με την προσθήκη αυτή:
στεθεί σε υδατικό διάλυμα ασθενούς οξέος HA, σε σταθερή Α) Το pH του διαλύματος αυξάνεται
θερμοκρασία και χωρίς μεταβολή του όγκου του, ο βαθμός Β) Ο βαθμός ιοντισμού της CH3NH2 αυξάνεται
ιοντισμού α του ασθενούς οξέος Γ) Η [ΟΗ–] του διαλύματος αυξάνεται
Α) παραμένει σταθερός Β) αυξάνεται Δ) Το pH του διαλύματος μειώνεται
Γ) μειώνεται Δ) τείνει στη μονάδα
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 10.9. Σε υδατικό διάλυμα HCOOH 0,1 Μ προστίθεται πο-
10.2. Σε υδατικό διάλυμα CH3COOH προσθέτουμε αέριο σότητα HCOOΝa, χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύμα-
ΗCl, χωρίς να μεταβληθεί ο όγκος και η θερμοκρασία του τος. Με την προσθήκη αυτή:
διαλύματος. Ποιο από τα παρακάτω μεγέθη αυξάνεται; Α) Το pH του διαλύματος μειώνεται
Α) η [Η3Ο+] Β) το pH Β) Ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH αυξάνεται
Γ) ο βαθμός ιοντισμού α Δ) η σταθερά ιοντισμού Ka Γ) Η [H3O+] αυξάνεται
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Δ) Το pH του διαλύματος αυξάνεται
10.3. Αν διαλύσουμε ποσότητα στερεού ΝaOH σε υδατικό
διάλυμα ΝH3, χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος, τότε: 10.10. Σε διάλυμα ΝΗ3 προστίθεται η απαιτούμενη ποσό-
Α) το pH αυξάνεται ενώ η [ΝH4+] μειώνεται τητα HCl(g) για την εξουδετέρωση, χωρίς μεταβολή όγκου
Β) η [Η3Ο+] μειώνεται ενώ η [ΝH4+] αυξάνεται του διαλύματος. Ποια από τις παρακάτω προτάσεις ισχύει;
Γ) οι [Η3Ο+] και [ΝH4+] αυξάνονται Α) Ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 μένει σταθερός
Δ) το pH μειώνεται ενώ η [ΝH4+] δε μεταβάλλεται Β) Πρακτικά, όλη η ΝΗ3 μετατρέπεται σε ΝΗ4+
Γ) Ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 μειώνεται
10.4. Δίνεται υδατικό διάλυμα HF 0,1 Μ. Σε ποια από τις Δ) Το pH του διαλύματος αυξάνεται
ακόλουθες μεταβολές, υπό σταθερή θερμοκρασία, παραμέ-
νει σταθερός ο βαθμός ιοντισμού του ΗF; 10.11. Διαθέτουμε τρία υδατικά διαλύματα στους 25οC. Το
A) Προσθήκη νερού διάλυμα Δ1, που περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ συγκέντρωσης
B) Προσθήκη στερεού NaCl, χωρίς μεταβολή του όγκου 0,1 Μ, το διάλυμα Δ2, που περιέχει το ασθενές οξύ ΗΒ συ-
Γ) Προσθήκη στερεού NaF, χωρίς μεταβολή του όγκου γκέντρωσης 0,1 Μ και το διάλυμα Δ3, που περιέχει και τα
Δ) Προσθήκη αερίου ΗCl, χωρίς μεταβολή του όγκου δύο παραπάνω οξέα σε συγκεντρώσεις 0,1 Μ και 0,1 Μ.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] Ποια από τις παρακάτω προτάσεις ισχύει;
Α) Ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο Δ1 είναι μεγαλύτερος
10.5. Διαθέτουμε υδατικό διάλυμα HCN. Ποια από τις πα- από το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο Δ3. Αντίθετα, ο βαθμός
ρακάτω προσθήκες στο διάλυμα αυτό θα οδηγήσει σε αύ- ιοντισμού του ΗΒ στο Δ2 είναι μικρότερος από το βαθμό ιο-
ξηση του βαθμού ιοντισμού του HCN; ντισμού του ΗΒ στο Δ3
Α) Προσθήκη στερεού ΚCN(s), χωρίς μεταβολή όγκου Β) Ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο Δ1 είναι μικρότερος από
Β) Προσθήκη μικρής ποσότητας ΗΝΟ3, χωρίς αλλαγή του το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο Δ3. Αντίθετα, ο βαθμός ιο-
όγκου του διαλύματος ντισμού του ΗΒ στο Δ2 είναι μεγαλύτερος από το βαθμό ιο-
Γ) Προσθήκη υδατικού διαλύματος NaCl ντισμού του ΗΒ στο Δ3
Δ) Καμία από τις παραπάνω Γ) Ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο Δ3 είναι μικρότερος από
το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο Δ1. Επίσης, ο βαθμός ιοντι-
10.6. Σε υδατικό διάλυμα ΝΗ3 προστίθεται ποσότητα σμού του ΗΒ στο Δ3 είναι μικρότερος από το βαθμό ιοντι-
NΗ4Cl(s), χωρίς μεταβολή όγκου. Με την προσθήκη αυτή σμού του ΗΒ στο Δ2
παρατηρούμε ότι: Δ) Οι σταθερές ιοντισμού και των δύο οξέων στο Δ3 είναι
Α) ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 θα μείνει ο ίδιος μικρότερες από τις αντίστοιχες σταθερές ιοντισμού στα Δ1
Β) το pH του διαλύματος θα αυξηθεί και Δ2.
Γ) η [ΝΗ4+] θα αυξηθεί
Δ) η [ΟΗ] θα αυξηθεί 10.12. Να εξηγήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν είναι
σωστές ή όχι. Σε όλες τις προσθήκες η μεταβολή όγκου είναι
10.7. Διαθέτουμε διάλυμα ΗCOOH. Τι από τα παρακάτω αμελητέα.
πρέπει να προσθέσουμε στο διάλυμα αυτό, ώστε ο βαθμός Α) Αν σε διάλυμα NH3 προστεθεί ΝaΟΗ(s), o ιοντισμός της
ιοντισμού του HCOOH να μειωθεί; ΝΗ3 μειώνεται, ενώ το pH του διαλύματος αυξάνεται.
Α) ΗCl(g), χωρίς μεταβολή όγκου Β) Aν σε ένα διάλυμα HCOOH διαλύσουμε ποσότητα
Β) ΝaCl(s), χωρίς μεταβολή όγκου HCOOΚ(s) το pH αυξάνεται.
Γ) NaOH(s), χωρίς μεταβολή όγκου Γ) Αν σε διάλυμα NH4Cl διαλύσουμε ποσότητα ΝΗ3(g), πα-
Δ) Η2Ο ρεμποδίζεται η υδρόλυση των ιόντων NH4+.
218
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
10.13. H πυριδίνη (C5H5N) είναι οργανική ένωση, διαλυτή 10.18. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) όγκου 200 mL που περιέχει
στο νερό, με ιδιότητες ασθενούς μονοπρωτικής βάσης. Σε HCOOH σε συγκέντρωση 1 Μ.
διάλυμα πυριδίνης διαλύεται μικρή ποσότητα του άλατός α) Ποιο το pH και ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH στο διά-
της C5H5NHNO3, χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος. λυμα Δ1;
Να εξηγήσετε πώς θα μεταβληθούν: β) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 προσθέτουμε 0,2 mol HCl,
α) Η θέση της ιοντικής ισορροπίας. χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος, οπότε προκύπτει νέο
β) Ο βαθμός ιοντισμού της πυριδίνης. διάλυμα Δ2. Ποιο το pH και ο βαθμός ιοντισμού του
γ) Η σταθερά ιοντισμού Kb της πυριδίνης. ΗCOOH στο Δ2;
δ) Η [Η3Ο+] του διαλύματος. θ=25οC. Κa(ΗCOOH) = 10−4. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες
ε) Το pH του διαλύματος. προσεγγίσεις.
10.14. α) Υδατικό διάλυμα περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ σε 10.19. Δίνεται διάλυμα ΝΗ3 0,2 Μ όγκου 1 L. Στο διάλυμα
συγκέντρωση co και το άλας ΝaA σε συγκέντρωση cαλ. Να προστίθεται στερεό ΝΗ4Cl χωρίς μεταβολή του όγκου. Αν ο
αποδείξετε τη σχέση: [Η3Ο+] = Κa·(co/cαλ). νέος βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 μειώθηκε κατά 100 φορές
β) Υδατικό διάλυμα περιέχει ΝΗ3 σε συγκέντρωση cβ και το σε σχέση με το αρχικό διάλυμα, ποια η μάζα του NH4Cl που
άλας ΝΗ4Cl σε συγκέντρωση cαλ. Να αποδείξετε τη σχέση: προστέθηκε;
[ΟΗ] = Κb·(cβ/cαλ). Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. Nα θεωρηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις.
γ) Διάλυμα περιέχει τα δύο ασθενή οξέα ΗΑ και ΗΒ σε συ- θ=25οC.
γκεντρώσεις 1 Μ το καθένα. Να δείξετε ότι η [Η3Ο+] δίνεται
από τη σχέση: [Η3Ο+]2 = Κa(HA) + Ka(HB), όπου Ka(HA) 10.20. Σε 1 L διαλύματος περιέχονται 0,6 g οξικού οξέος
και Ka(HB) οι σταθερές ιοντισμού των δύο οξέων. (CH3COOH) και 0,82 g οξικού νατρίου (CH3COONa).
Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. α) Ποιο είναι το pH του διαλύματος;
β) Ποιο θα ήταν το pH, αν το διάλυμα περιείχε μόνο τα 0,6
10.15. α) Σε διάλυμα μονοπρωτικού οξέος ΗΑ με pH = 2 g οξικού οξέος;
προσθέτουμε μικρή ποσότητα άλατος ΝaA χωρίς μεταβολή γ) Ποιο θα ήταν το pH, αν το διάλυμα περιείχε μόνο τα 0,82
του όγκου του διαλύματος και του pH. Το οξύ ΗΑ είναι ι- g CH3COONa;
σχυρό ή ασθενές; Να δικαιολογήσετε την απάντησή σας. Κa(CH3COOH) = 10−5. Nα θεωρηθούν οι γνωστές προσεγγί-
β) Σε διάλυμα οξέος ΗΒ προσθέτουμε ποσότητα άλατος σεις. θ=25οC.
NaΒ(s), χωρίς μεταβολή όγκου και χωρίς αλλαγή της θερμο-
κρασίας, οπότε παρατηρείται αύξηση του pH του διαλύμα- 10.21. Διάλυμα ασθενούς βάσης Β 0,1 Μ έχει βαθμό ιοντι-
τος. i. Να εξηγήσετε αν το οξύ ΗΒ είναι ασθενές ή ισχυρό. σμού α = 0,01. Πόσα mol άλατος BΗCl(s), χωρίς μεταβολή
Τι θα πάθει ο βαθμός ιοντισμού του ΗΒ με την προσθήκη του όγκου, πρέπει να προστεθούν σε 500 mL του παραπάνω δια-
NaΒ(s); ii. Ποια άλλη ουσία – όχι άλας – θα μπορούσε να λύματος, ώστε ο βαθμός ιοντισμού της Β να υποδεκαπλα-
προστεθεί, επίσης χωρίς αλλαγή όγκου, με ανάλογα αποτε- σιαστεί; Κw = 10−14.θ=25οC. Nα θεωρηθούν οι γνωστές προ-
λέσματα στο βαθμό ιοντισμού του ΗΒ; Να αιτιολογήσετε την σεγγίσεις.
απάντησή σας.
10.22. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) HCOOH 1 M όγκου 1 L
Για καλούς… λύτες με pH = 2.
α) Nα υπολογιστεί η σταθερά ιοντισμού του ΗCOOH καθώς
10.16. Διαθέτουμε 400 mL διαλύματος ΝH3 0,2 Μ (διάλυμα και ο βαθμός ιοντισμού του στο διάλυμα Δ1.
Δ1). β) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 προσθέτουμε λ mol
α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού της ΝH3; HCOONa οπότε προκύπτει νέο διάλυμα (Δ2) όγκου 1 L με
β) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 διαλύουμε 0,4 g ΝaOH(s), pH = 4. i. Ποια η τιμή του λ; ii. Ποιος ο βαθμός ιοντισμού
χωρίς μεταβολή όγκου και προκύπτει νέο διάλυμα (Δ2). του HCOOH στο διάλυμα Δ2.
Ποιος ο βαθμός ιοντισμού της ΝH3 στο διάλυμα Δ2; Nα θεωρηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. θ=25οC.
Kb(ΝH3) = 2·10−5. Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις.
10.23. Σε 60 mL διαλύματος C2H5NH2 0,1 Μ προσθέτουμε
θ=25οC.
20 mL διαλύματος C2H5NH3Cl 0,2 Μ και προκύπτει διά-
10.17. Διαθέτουμε 400 mL διαλύματος CH3COOH 0,2 Μ λυμα με pH = 11.
(διάλυμα Δ1). α) Να υπολογίσετε τις συγκεντρώσεις όλων των ιόντων που
α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του CH3COOH; υπάρχουν στο τελικό διάλυμα.
β) Σε όλη την ποσότητα του διαλύματος Δ1 προσθέτουμε β) Να υπολογίσετε τη σταθερά Ka του ιόντος C2H5NH3+.
0,01 mol στερεού CH3COOΝa, χωρίς μεταβολή όγκου του γ) Αν για τη ΝΗ3 Kb = 1,8·10−5 στους 25oC, να συγκρίνετε
διαλύματος και προκύπτει νέο διάλυμα (Δ2). Ποιος ο βαθμός τις βάσεις ΝΗ3 και C2H5NH2 ως προς την ισχύ τους και να
ιοντισμού του CH3COOH στο διάλυμα Δ2; αιτιολογήσετε το αποτέλεσμα της σύγκρισης.
Ka(CH3COOH) = 2·10−5. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες Nα θεωρηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. Κw = 10−14.
προσεγγίσεις. θ=25οC.
219
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
10.24. Διάλυμα ΝΗ3 0,4 Μ όγκου 300 mL αναμιγνύεται με 10.32. Διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ έχει συγκέντρωση 0,1
διάλυμα Βa(OH)2 συγκέντρωσης c και όγκου 100 mL, οπότε Μ. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε το διά-
προκύπτει διάλυμα Δ1 με pH = 12. λυμα αυτό με διάλυμα NaΑ 0,3 Μ, ώστε να προκύψει διά-
α) Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση c και το βαθμό ιοντι- λυμα στο οποίο ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ να έχει μειωθεί
σμού της NH3 στο διάλυμα Δ1. 100 φορές; Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
β) Όλη η ποσότητα του Δ1 αραιώνεται με νερό και προκύ- Κa(ΗΑ) = 10−5. θ=25οC.
πτει διάλυμα Δ2 όγκου 4 L. Να υπολογίστε το pH του, καθώς
και το βαθμό ιοντισμού της NH3 στο διάλυμα αυτό. Για δυνατούς… λύτες
Κb(NH3) = 10−5. Κw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρήσετε τις κα-
τάλληλες προσεγγίσεις. 10.33. Αναμιγνύουμε 200 mL διαλύματος NaOH 0,3 Μ με
300 mL διαλύματος ΚΟΗ 0,1 Μ. Στο διάλυμα που προκύ-
10.25. Δίνεται διάλυμα CH3COOH 0,1 Μ. Με ποια αναλο- πτει διοχετεύουμε 1,12 L αέριας ΝΗ3 μετρημένα σε STP,
γία όγκων πρέπει να αναμίξουμε το διάλυμα αυτό με διά- χωρίς να παρατηρηθεί αισθητή μεταβολή στον όγκο του δια-
λυμα CH3COONa 0,2 Μ, ώστε να προκύψει διάλυμα του ο- λύματος. Να βρεθεί ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3, καθώς και
ποίου η [Η3O+] να είναι ελαττωμένη κατά 50 φορές σε σχέση η [ΝΗ4+] στο τελικό διάλυμα. Κb(ΝΗ3) = 1,8·10−5. Κw =
με το αρχικό διάλυμα; Κa(CH3COOΗ) = 10−5. Nα θεωρη- 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
θούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
10.34. Σε διάλυμα ΝΗ3 0,5 Μ όγκου 250 mL προσθέτουμε
10.26. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) οξέος ΗΑ 0,1 Μ με pH = 3. 250 mL διαλύματος HCl 0,3 Μ. Να υπολογιστεί η [ΟΗ] στο
α) Να εξηγήσετε αν το ΗΑ είναι ισχυρό ή ασθενές. τελικό διάλυμα. Για την ΝΗ3, Κb = 1,8·10−5. Nα θεωρηθούν
β) Πόσα mol HCl πρέπει να προστεθούν σε 1 L του Δ1, χωρίς οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
μεταβολή όγκου, ώστε η συγκέντρωση της συζυγούς βάσης
A του ΗΑ να μειωθεί κατά 10 φορές; 10.35. Διαθέτουμε διάλυμα ΝΗ3 και ΝΗ4Cl όγκου 500 mL
θ=25οC. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. στα οποία τα δύο συστατικά έχουν συγκεντρώσεις c1 και c2,
αντίστοιχα. Ποιόν όγκο νερού πρέπει να προσθέσουμε στο
10.27. Πόσα mol ΝΗ4Cl πρέπει να προσθέσουμε σε 250 mL διάλυμα αυτό, ώστε στο νέο διάλυμα που θα προκύψει ο
διαλύματος NH3 0,1 Μ, για να ισχύει: 9 ≤ pH ≤ 10; Κb(ΝΗ3) βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3 να έχει τριπλασιαστεί; Και τα
= 10−5. θ=25οC. Να υποτεθεί ότι η προσθήκη του ΝΗ4Cl δεν διαλύματα βρίσκονται σε θ = 25οC. Για τη λύση του προ-
μεταβάλλει τον όγκο του διαλύματος. Nα θεωρηθούν επίσης βλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις.
οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
10.36. Διαθέτουμε τα υδατικά διαλύματα Δ1 και Δ2 των α-
10.28. Διαθέτουμε διάλυμα (Υ1) ασθενούς οξέος ΗΑ, συ- σθενών οξέων ΗΑ και ΗΒ.
γκέντρωσης c και όγκου V στο οποίο ο βαθμός ιοντισμού Διάλυμα Δ1: ΗΑ 0,2 Μ, α1 = 10−2,5.
του ΗΑ είναι ίσος με α. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε διά- Διάλυμα Δ2: ΗΒ 0,2 Μ, α2 = 2·10−2,5.
λυμα HCl ίδιου όγκου και ίδιας συγκέντρωσης και προκύ- Αναμιγνύουμε ίσους όγκους από τα Δ1 και Δ2, οπότε προκύ-
πτει νέο διάλυμα (Υ2), όγκου 2V, στο οποίο ο βαθμός ιοντι- πτει νέο διάλυμα Δ3. Να υπολογιστούν:
σμού του ΗΑ είναι ίσος με α/10. Να υπολογιστεί η τιμή του α) Οι τιμές των σταθερών Κa των δύο οξέων ΗΑ και ΗΒ.
α. Η θερμοκρασία είναι η ίδια για όλα τα διαλύματα. Να θε- β) Το pH του διαλύματος Δ3.
ωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. γ) Οι βαθμοί ιοντισμού των 2 οξέων ΗΑ και ΗΒ στο διάλυμα
Δ3.
10.29. Διάλυμα περιέχει τα ασθενή οξέα ΗΑ και ΗΒ σε συ- Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
γκεντρώσεις 0,1 Μ το καθένα. Να υπολογιστεί το pH του
διαλύματος. Κa(ΗΑ) = 9·10−6, Κa(ΗΒ) = 10−6. Να θεωρηθούν 10.37. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε 2
οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. διαλύματα, ένα του οξέος ΗΑ 0,4 Μ και ένα άλλο του οξέος
ΗΒ 1,2 Μ, ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 3;
10.30. Διάλυμα περιέχει δύο ασθενείς βάσεις Α και Β σε συ- Για το ΗΑ: Κa = 2·10−6, ενώ για το ΗΒ: Κa = 10−6. Να θεω-
γκεντρώσεις από 0,1 Μ και έχει pH = 13. ρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
α) Ποια η σταθερά ιοντισμού της Β, αν η σταθερά ιοντισμού
της Α έχει τιμή 0,2; 10.38. 50 mL διαλύματος CH3NH2 1 Μ αραιώνονται με
β) Ποια από τις δύο βάσεις είναι ισχυρότερη; νερό και προκύπτει διάλυμα όγκου 200 mL με pH = 12.
θ=25οC. Κw = 10−14. α) Να υπολογιστεί η σταθερά ιοντισμού της CH3NH2 και ο
λόγος των βαθμών ιοντισμού πριν και μετά την αραίωση.
10.31. Σε ποσότητα διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ 0,1 Μ β) Σε 100 mL από το αραιωμένο διάλυμα προστίθενται 100
διοχετεύεται αέριο HCl, χωρίς μεταβολή όγκου, μέχρις ότου mL διαλύματος HCl 0,2 M. Να υπολογιστεί το pH του δια-
η συγκέντρωση του διαλύματος σε HCl να γίνει 0,01 Μ. Αν λύματος που προκύπτει.
στο νέο διάλυμα ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ είναι ίσος με Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC, όπου
το 1/50 του αρχικού, να υπολογιστεί η σταθερά Κa του ΗΑ. Kw = 10−14.
Nα θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. θ=25οC.
220
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
10.39. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ) HCOOH όγκου 200 mL με γ) Στο αρχικό διάλυμα X προστίθενται 5,1 g ΝaA, επίσης
pH = 2 και α = 0,01. χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος. Ποιος ο βαθμός
α) Να υπολογιστεί η συγκέντρωση του διαλύματος, καθώς ιοντισμού του ΗΑ και ποιο το pH στην περίπτωση αυτή;
και η σταθερά ιοντισμού του HCOOH. Για το ΗΑ: Ka = 10−5 και Mr = 80. Να θεωρηθούν οι κατάλ-
β) Πόσα mL αερίου HCl(g), σε STP, πρέπει να διαλυθούν ληλες προσεγγίσεις σε όλες τις περιπτώσεις.
πλήρως σε 100 mL του διαλύματος Δ, χωρίς μεταβολή ό-
γκου, ώστε ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH να γίνει ίσος 10.44. Διάλυμα (Δ1) όγκου 1 L περιέχει ΗΝΟ2 σε συγκέ-
με 10−3; Ποιο το pH του διαλύματος που θα προκύψει; ντρωση 0,25 Μ. Στο διάλυμα αυτό το οξύ ιοντίζεται σε πο-
γ) Πόσα mol NaOH(s) πρέπει να προστεθεί στα υπόλοιπα σοστό 4%.
100 mL του Δ, χωρίς αλλαγή στον όγκο του, ώστε το pH του α) Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος Δ1, καθώς και η
να μεταβληθεί κατά 2; σταθερά ιοντισμού του ΗΝΟ2.
Σε όλες τις περιπτώσεις να θεωρηθούν οι κατάλληλες προ- β) Σε 500 mL του Δ1 διαλύουμε ποσότητα HCl, χωρίς μετα-
σεγγίσεις. θ=25οC. βολή όγκου, οπότε ο βαθμός ιοντισμού του ΗΝΟ2 μειώθηκε
κατά 100 φορές. Ποια η ποσότητα (σε mol) του HCl που
10.40. Διάλυμα όγκου 500 mL περιέχει ΗCOOH σε συγκέ- διαλύθηκε;
ντρωση 0,1 Μ. γ) Στα υπόλοιπα 500 mL του διαλύματος Δ1 προστίθενται
α) Ποιο το pH του διαλύματος αυτού; ποσότητα 0,175 mol NaOH(s), χωρίς μεταβολή όγκου. Ποιο
β) Ποιο θα είναι το pH του διαλύματος που θα προκύψει το pH του διαλύματος που προκύπτει;
μετά την προσθήκη 2 g NaOH(s). θ=25οC. Κw = 10−14. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ-
γ) Ποιο θα ήταν το pH του διαλύματος που θα προέκυπτε αν γίσεις.
προσθέταμε 4 g στερεού NaOH;
10.45. Διάλυμα HCOOH 1 M έχει όγκο 100 mL και pH = 2.
Με την προσθήκη του NaOH(s) η μεταβολή όγκου είναι α-
μελητέα. Ka(ΗCOOH) = 10−4. θ=25οC. Σε όλες τις περιπτώ- Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε 0,1 mol NaOH(s) και προ-
σεις να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. κύπτει διάλυμα (Δ1) όγκου επίσης 100 mL. Ένα άλλο διά-
λυμα CH3COOΗ 0,1 Μ έχει όγκο 400 mL και pH = 3. Στο
10.41. Διαλύουμε 0,01 mol οξέος ΗΑ καθώς και 0,015 mol διάλυμα αυτό προσθέτουμε 0,04 mol NaOH(s) και προκύ-
οξέος ΗΒ σε νερό, οπότε σχηματίζεται διάλυμα (Υ) όγκου πτει διάλυμα (Δ2) όγκου επίσης 400 mL. Αναμειγνύουμε τα
200 mL με pH = 1. διαλύματα Δ1 και Δ2 και προκύπτει διάλυμα (Δ3) όγκου 500
α) Αν η Κa του ΗΑ είναι ίση με 0,1, να αποδειχθεί ότι το ΗΒ mL. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος Δ3. Όλα τα δια-
είναι ισχυρό οξύ. λύματα βρίσκονται στους 25°C, όπου Κw = 10−14. Σε όλες τις
β) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Υ; περιπτώσεις να γίνουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
10.42. Διάλυμα (Δ1) έχει όγκο V και περιέχει το ασθενές 10.46. Διάλυμα (Δ1) ΗCOOH 1 Μ όγκου 200 mL έχει pH =
οξύ ΗΑ σε συγκέντρωση c. Στο διάλυμα αυτό το ΗΑ παρου- 2. Στο διάλυμα αυτό το ΗCOOH παρουσιάζει βαθμό ιοντι-
σιάζει βαθμό ιοντισμού ίσο με α1. Διάλυμα Δ2 όγκου V πε- σμού ίσο με α.
ριέχει το ασθενές οξύ ΗΒ σε συγκέντρωση c και στο οποίο α) Πόσα mol στερεού HCOONa πρέπει να προσθέσουμε σε
το ΗΒ παρουσιάζει βαθμό ιοντισμού ίσο με α2. Τα δύο δια- 100 mL του Δ1, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να προκύψει
λύματα αναμειγνύονται και προκύπτει διάλυμα Δ όγκου 2V διάλυμα (Δ2) στο οποίο ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH να
στο οποίο οι βαθμοί ιοντισμού των δύο οξέων ΗΑ και ΗΒ είναι ίσος με α/100;
είναι ίσοι με α3 και α4, αντίστοιχα. Αν Κa1 και Κa2 οι αντί- β) Πόσα mL διαλύματος ΗCl 2 M πρέπει να αναμίξουμε με
στοιχες σταθερές ιοντισμού των ΗΑ και ΗΒ, να αποδει- τα υπόλοιπα 100 mL του Δ1, ώστε να προκύψει διάλυμα (Δ3)
χθούν οι σχέσεις: στο οποίο ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH να είναι πάλι
ίσος με α/100;
α Κ a1 (1) και α K a (2) γ) Ποιο το pH των διαλυμάτων Δ2 και Δ3;
α K a2 α Ka Σε όλες τις περιπτώσεις να θεωρήσετε τις κατάλληλες προ-
Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύ- σεγγίσεις. θ=25οC.
ματα έχουν την ίδια θερμοκρασία.
10.47. Διαθέτουμε τα εξής διαλύματα Δ1, Δ2 και Δ3.
10.43. 4 g ασθενούς οξέος ΗΑ διαλύονται σε νερό και προ- Διάλυμα Δ1: Βa(OH)2 0,03 Μ, όγκου 100 mL.
κύπτει διάλυμα Χ όγκου 500 mL. Διάλυμα Δ2: ΗCl 0,04 Μ, όγκου 50 mL.
α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Χ; Ποιο Διάλυμα Δ3: ΗA (ασθενές οξύ) 0,1 Μ, όγκου 50 mL.
το pH του; Tα τρία διαλύματα αναμιγνύονται και προκύπτει διάλυμα
β) Στο διάλυμα Χ προστίθενται 3,15 g ΗΝΟ3 χωρίς μετα- όγκου 200 mL με pH = 5. Να υπολογιστεί η τιμή της στα-
βολή όγκου του διαλύματος. Ποιος ο νέος βαθμός ιοντι- θεράς ιοντισμού του ΗΑ.
σμού; Ποιο το νέο pH; Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Κw = 10−14,
θ=25oC.
221
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
10.48. Διάλυμα (Δ1) περιέχει ασθενές οξύ ΗΑ 0,1 Μ, έχει σμού του ΗΑ Ka = 9·10−5, να υπολογιστεί η η σταθερά ιο-
όγκο 2 L και pH = 3,5. ντισμού του ΗΒ. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγί-
α) Να υπολογιστεί η τιμή της σταθεράς ιοντισμού του ΗΑ. σεις. θ=25οC.
β) Πόσα L νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 1 L του διαλύ-
ματος Δ1, ώστε: i. το pH του να μεταβληθεί κατά 0,5; ii. o 10.51. Διάλυμα περιέχει CH3COOH 0,1 M όγκου 1 L με pH
βαθμός ιοντισμού του να τριπλασιαστεί; = 3. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε 10−3 mol ΗCl(g), χωρίς
γ) Σε 1 L από το διάλυμα Δ1 διαλύουμε 0,1 mol ενός άλλου μεταβολή στον όγκο του διαλύματος. Να υπολογίσετε τη συ-
ασθενούς οξέος ΗΒ, χωρίς μεταβολή όγκου και το pH του γκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ του τελικού διαλύματος.
διαλύματος (Δ2) που προκύπτει βρέθηκε ίσο με 3. Να υπο- θ=25οC.
λογιστούν: i. η τιμή της σταθεράς ιοντισμού του ΗΒ και ii.
οι βαθμοί ιοντισμού των ΗΑ και ΗΒ στο διάλυμα Δ2. 10.52. Διαθέτουμε τα παρακάτω διαλύματα Δ1 και Δ2.
δ) Σε όλη την ποσότητα του διαλύματος Δ2 διαλύουμε 0,2 Διάλυμα Δ1: ΗCOONa 1 M.
mol στερεού NaOH και προκύπτει διάλυμα Δ3 όγκου 1 L. Διάλυμα Δ2: CΗ3COONa 1 M.
Να υπολογιστεί η συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ στο διά- 100 mL του διαλύματος Δ1 αραιώνονται με νερό και προκύ-
λυμα Δ3. πτει διάλυμα (Δ3) όγκου 1 L με pH = 8,5. Επίσης, 100 mL
Ισχύουν οι γνωστές προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύματα βρί- του διαλύματος Δ2 αραιώνονται με νερό και προκύπτει διά-
σκονται στους 25°C, όπου Κw = 10−14. λυμα (Δ4) όγκου 1 L με pH = 9. Ποσότητες από τα διαλύ-
ματα Δ2 και Δ3 όγκων V (L) και V΄ (L), αντίστοιχα αναμι-
10.49. Μίγμα ΗCOOH και ΗΝΟ3 μάζας 10,9 g διαλύεται γνύονται και προκύπτει διάλυμα (Δ5) με pH = 9. Ποια η τιμή
πλήρως σε νερό σχηματίζοντας διάλυμα (Α) όγκου 100 mL. του λόγου (V΄/V);
Στο διάλυμα Α προστίθεται, χωρίς μεταβολή όγκου, η απα- Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw =
ραίτητη ποσότητα ΚΟΗ(s) για την εξουδετέρωση, οπότε το 10−14.
pH του νέου διαλύματος (Β) που προκύπτει βρέθηκε ίσο με
10.53. Διάλυμα (Δ1) ασθενούς οξέος ΗΑ έχει συγκέντρωση
9.
0,2 Μ, όγκο V και pH = α. Το διάλυμα Δ1 αναμιγνύεται με
α) Ποια η μάζα του ΚΟΗ που προστέθηκε;
διάλυμα NaOH συγκέντρωσης 0,1 Μ και όγκου V. Προκύ-
β) Ποιες οι μάζες των δύο συστατικών του μίγματος των δύο
πτει έτσι διάλυμα (Δ2) όγκου 2V με pH = α + 2,5. Nα υπο-
οξέων;
λογίσετε την τιμή της σταθεράς ιοντισμού του οξέος ΗΑ. Να
γ) Ποιο το pH του διαλύματος Α και ποιος ο βαθμός ιοντι-
θεωρήστε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
σμού του ΗCOOH στο διάλυμα αυτό;
Δίνεται η σταθερά ιοντισμού του ΗCOOH ίση με 10−4 και η 10.54. Υδατικό διάλυμα έχει pH = 3 και περιέχει το ασθενές
σταθερά του γινομένου των ιόντων του νερού Kw = 10−14. Σε οξύ ΗΑ σε συγκέντρωση 1 Μ και το ασθενές οξύ ΗΒ σε συ-
όλες τις περιπτώσεις να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ- γκέντρωση 1 Μ. Στο διάλυμα προσθέτουμε την απαιτούμενη
γίσεις. θ=25oC. ποσότητα ΚΟΗ(s) για την εξουδετέρωση και των δύο οξέων,
χωρίς μεταβολή όγκου και προκύπτει νέο διάλυμα στο οποίο
10.50. Διάλυμα όγκου 100 mL περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ
ισχύει: [H3O+] = 3·10−11 M. Nα υπολογιστούν οι τιμές των
σε συγκέντρωση 0,1 Μ και το ασθενές οξύ ΗΒ σε συγκέ-
σταθερών ιοντισμού των δύο οξέων ΗΑ και ΗΒ. Μπορούμε
ντρωση 0,1 Μ. Στο διάλυμα αυτό προστίθενται 0,015 mol
να ξέρουμε ποια τιμή αντιστοιχεί στο ΗΑ και ποια στο ΗΒ;
KOH και προκύπτει διάλυμα όγκου 100 mL στο οποίο ι-
Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Κw = 10−14,
σχύει: [Η3Ο+] = 10−5 Μ. Αν είναι γνωστή η σταθερά ιοντι-
θ=25οC.
222
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 10
1. Τι είναι η επίδραση κοινού ιόντος; Να αναλύσετε το φαινόμενο αναφέροντας χαρακτηριστικά παραδείγματα. 10 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
3. Διαθέτουμε αραιό διάλυμα NH3. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε ένα από τα ακόλουθα σώματα ή διαλύματα Ι - V:
I. Ποσότητα στερεού NaOH(s) (ΔV = 0)
II. Ποσότητα στερεού NH4Cl(s) (ΔV = 0)
III. Ποσότητα στερεού NaCl(s) (ΔV = 0)
IV. Ποσότητα διαλύματος ΚΝΟ3
V. Επιπλέον ποσότητα αέριας NH3(g) (ΔV = 0)
Να σημειώσετε πως θα μεταβληθούν (↑, ↓ ή −) με κάθε μία από τις προσθήκες αυτές, ο βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3, η σταθερά
ιοντισμού της Kb, το pH του διαλύματος και η [NH4+]. θ=σταθ.
α Κb(ΝΗ3) pH [ΝΗ4+]
Ι.
ΙΙ.
ΙΙΙ.
ΙV.
V.
40 μονάδες
223
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4. Διάλυμα (Υ1) του ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέντρωσης c και όγκου V αναμιγνύεται με διάλυμα (Υ2) HCl ίσου όγκου και ίσης
συγκέντρωσης με το προηγούμενο. Προκύπτει έτσι διάλυμα (Υ) όγκου 2V. Αν α1 ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Υ1
και α2 ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Υ, να αποδειχθεί η σχέση: α 2 = 2α 12 . Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
Όλα τα διαλύματα έχουν την ίδια θερμοκρασία. 10 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
5. Ποσότητα CH3COOH μάζας 3 g διαλύεται σε νερό και σχηματίζεται διάλυμα Δ1 όγκου 500 mL.
α) Να υπολογίστε: i. το pH και ii. το βαθμό ιοντισμού α1 του CH3COOH στο διάλυμα Δ1.
β) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 διαλύονται πλήρως 1120 mL αερίου HCl (μετρημένα σε STP), οπότε προκύπτει διάλυμα Δ2 όγκου
επίσης 500 mL.
i. Να υπολογίσετε το pH του Δ2, καθώς το νέο βαθμό ιοντισμού α2 του CH3COOH.
ii. Nα συγκρίνετε τους βαθμούς ιοντισμού α1 και α2 και αιτιολογήστε το αποτέλεσμα της σύγκρισης.
Ka(CH3COOH) = 10−5. Mr(CH3COOH) = 60. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. 10 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
224
ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΚΟΙΝΟΥ ΙΟΝΤΟΣ (Ε.Κ.Ι.)
6. Να υπολογιστεί το pH των 4 διαλυμάτων που προκύπτουν μετά την ανάμιξη 200 mL διαλύματος NH3 0,2 M με καθένα από
τα παρακάτω διαλύματα, ώστε τελικά να προκύψουν σε όλες τις περιπτώσεις διαλύματα όγκου 400 mL.
α) Διάλυμα HCl, 0,2 M όγκου 200 mL.
β) Διάλυμα ΝaOH 0,2 M, όγκου 200 mL.
γ) Διάλυμα ΝΗ4Cl 0,2 M, όγκου 200 mL.
δ) Διάλυμα RNH2 0,2 M όγκου 200 mL.
Για την ΝΗ3, Kb = 10−5, για την αμίνη RNH2, Κb = 9·10−5 και για το ασθενές οξύ ΗΑ, Κa = 10−5.
Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Όλα τα διαλύματα έχουν θ=25οC, όπου Kw = 10−14. 20 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
225
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
226
11 ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Αν σε καθαρό νερό όγκου 1 L (pH = 7) προσθέσουμε 0,01 mol HCl, χωρίς αισθητή
μεταβολή όγκου, η [Η3Ο+] θα γίνει 10−2 Μ και επομένως pH = 2. Επίσης, αν σε καθα-
ρό νερό προσθέσουμε 0,01 mol NaOH, θα ισχύει: [OH] = 10−2 Μ και επομένως pOH
= 2 και άρα pH = 12 (θ=25οC). Παρατηρούμε δηλαδή ότι προσθέτοντας μικρές ποσό-
τητες ενός οξέος ή μιας βάσης σε καθαρό νερό το pH μεταβάλλεται κατά πολύ.
pH
0 7 14
Ρυθμιστικό διάλυμα
1 L + 0,01 mol NaOH
Ως ρυθμιστικά διαλύματα 1 L
μπορούν να θεωρηθούν και τα
πυκνά διαλύματα ισχυρών 1 L + 0,01 mol HCl
οξέων ή βάσεων. Τα διαλύμα-
τα όμως αυτά δε χρησιμοποι- Δηλαδή:
ούνται ως ρυθμιστικά, καθώς
έχουν το μειονέκτημα ότι με Ρυθμιστικά λέγονται τα διαλύματα που έχουν την ιδιότητα να διατηρούν το pH τους
αυτά δεν μπορεί να επιτευχθεί πρακτικά αμετάβλητο, παρά την προσθήκη μικρής αλλά υπολογίσιμης ποσότητας ισχυ-
μεγάλη ποικιλία τιμών pH
(μόνο κοντά στο 0 και κοντά
ρού οξέος ή ισχυρής βάσης.
στο 14).
2. Από τι αποτελούνται τα ρυθμιστικά διαλύματα;
Εφόσον «εξουδετερώνει» και τα οξέα και τις βάσεις, ένα ρυθμιστικό διάλυμα πρέπει
να περιέχει δύο συστατικά, ένα που να «εξουδετερώνει» τα οξέα και ένα τις βάσεις.
Βέβαια, τα συστατικά αυτά δεν πρέπει να εξουδετερώνουν το ένα το άλλο, π.χ. δεν
μπορεί να είναι ένα ισχυρό οξύ και μία ισχυρή βάση.
227
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Τα ρυθμιστικά διαλύματα περιέχουν ένα ασθενές οξύ μαζί με τη συζυγή του βάση, δη-
λαδή:
Ένα ασθενές οξύ (π.χ. CH3COOH) μαζί με το άλας του οξέος αυτού με ισχυρή Το οξύ δε θα πρέπει να είναι
βάση (π.χ. CH3COONa) ή υπερβολικά ασθενές, π.χ. ένα
διάλυμα που περιέχει ΗΑ (Ka
Μία ασθενή βάση (π.χ. ΝH3) μαζί με το άλας της με ισχυρό οξύ (π.χ. ΝH4Cl).
= 10−12) και το άλας του NaΑ
δε λειτουργεί καλά ως ρυθμι-
Άλλα παραδείγματα ρυθμιστικών διαλυμάτων: στικό.
CH3NH2 - CH3NH3+ (CH3NH2 - CH3NH3Cl)
H2CO3 - HCO3− (H2CO3 - NaHCO3)
Lawrence Joseph Henderson
Η2ΡΟ4− - ΗΡΟ42− (ΝaH2PO4 – Na2HPO4) (1878-1942). Σπουδαίος Αμε-
ρικανός βιοχημικός των αρχών
3. Υπολογισμός του pH ρυθμιστικού διαλύματος - Εξίσωση Henderson - Hassel- του 20ού αιώνα. Καθηγητής
balch) βιολογικής χημείας στο
Harvard Medical School.
Karl Albert Hasselbalch (1874-
Όπως είναι φανερό από τα συστατικά των ρυθμιστικών διαλυμάτων, αυτά λειτουργούν 1962). Δανός γιατρός και χη-
με βάση την επίδραση κοινού ιόντος, που είδαμε στην προηγούμενη ενότητα. μικός. Ασχολήθηκε με μετρή-
σεις του pH στο αίμα.
α) Υπολογισμός του pH ρυθμιστικού διαλύματος ΗΑ/Α–
Έστω ρυθμιστικό διάλυμα που αποτελείται από το ασθενές οξύ ΗΑ (συγκέντρωσης co)
και το άλας του NaA (αρχικής συγκέντρωσης cαλ ή cβ). Στο διάλυμα αυτό εφαρμόζουμε
την Ε.Κ.Ι.:
mol/L NaA → Na+ + A
cβ cβ cβ
[ΗΑ] = co – x co, [Α ] = cβ + x cβ
[A ] [H3O ] cβ [Η3Ο ] cο
Ka , [H3 O ] K a
[HA] co cβ
Θεωρούμε το ρυθμιστικό διάλυμα που αποτελείται από την ασθενή βάση Β (cβ) και το
άλας της ΒΗ+Cl− (cαλ = cο). Εφαρμόζουμε την Ε.Κ.Ι.:
228
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
mol/L ΒΗCl → BH+ + Cl
cο cο cο
[Β] = cβ – x cβ, [ΒΗ+] = co + x cο
Η ερώτηση της ημέρας: Είναι [OH ] [BH ] c ο [ΟΗ ] cβ
δυνατόν να έχουμε Ε.Κ.Ι. Kb , [ΟΗ ] K b
χωρίς να έχουμε ρυθμιστικό [B] cβ cο
διάλυμα;
cβ cβ
log [ΟΗ ] log Kb log , log [ΟΗ ] log Kb log
cο cο
cβ cβ
pΟH pK b log , 14 pH 14 pK a log
cο co
Τελικά, αποδεικνύουμε την ίδια σχέση που προέκυψε και για το σύστημα ΗΑ - Α−:
Τελικά, το ρυθμιστικό διάλυ-
μα είτε περιέχει το σύστημα
cβ
pH pK a log (εξίσωση Henderson - Hasselbalch)
ΗΑ - Α─, είτε το σύστημα Β - cο
ΒΗ+ , το ίδιο είναι!
Στην παραπάνω σχέση η cο ταυτίζεται με τη συγκέντρωση του άλατος.
Μέσω της εξίσωσης Hender- Η εξίσωση Henderson - Hasselbalch ισχύει υπό ορισμένες προϋποθέσεις. Π.χ. για ρυθ-
son - Hasselbalch μπορούμε να
υπολογίσουμε το pH ενός ρυθ-
μιστικό διάλυμα που περιέχει το ζεύγος ΗΑ/Α− θα πρέπει:
μιστικού διαλύματος με πολύ α) H συγκέντρωση του οξέος στην ισορροπία να είναι περίπου ίση με την αρχική συ-
μεγάλη ακρίβεια, όταν ισχύουν γκέντρωση του οξέος, δηλαδή [ΗΑ] = cο – x co.
οι εξής περιορισμοί:
β) H συγκέντρωση της συζυγούς βάσης στην ισορροπία να είναι περίπου ίση με την αρ-
0,1 M < co, cβ < 10−3 Μ
−1 < log([A−]/[HA] < 1 χική συγκέντρωση της βάσης, δηλαδή: [Α−] = cβ + x cβ.
5 < pKa(HA) < 9
Εκτός αυτών των ορίων η α- Παρατηρήσεις στην εξίσωση Henderson - Hasselbalch:
κρίβεια μειώνεται σταδιακά με Αν cβ = cο θα ισχύει: pH = pKa.
αυξανόμενο ρυθμό. Στην εξί-
σωση αυτή εμπεριέχεται η To pH εξαρτάται από την τιμή του λόγου cβ/co και όχι από τις δύο συγκεντρώσεις
επίδραση του αυτοϊοντισμού ξεχωριστά. Το συμπέρασμα αυτό δεν ισχύει για πολύ αραιά διαλύματα, οπότε δεν
του νερού και η προσέγγιση
που κάνουμε για την εξαγωγή ισχύουν οι προσεγγίσεις και το pH τείνει προς το 7.
της είναι ότι θεωρούμε αμελη- Για την ισχύ της εξίσωσης Henderson - Hasselbalch θεωρούμε ότι τόσο o ιοντισμός
τέα τη μετατροπή της μιας
ουσίας του συζυγούς ζεύγους του ΗΑ όσο και η υδρόλυση των ανιόντων Α γίνονται σε μικρό ποσοστό και, επο-
του ρυθμιστικού στην άλλη. μένως, οι [ΗΑ] και [Α] είναι ίδιες με τις αρχικές συγκεντρώσεις co και cαλ, αντί-
στοιχα.
229
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2. α) Με μερική εξουδετέρωση ενός ασθενούς οξέος από ισχυρή βάση. Έστω π.χ. διά-
λυμα στο οποίο περιέχονται αρχικά, n1 mol CH3COOH και n2 mol ΝaOH (n1 > n2):
β) Με μερική εξουδετέρωση μιας ασθενούς βάσης από ισχυρό οξύ, π.χ. με μερική εξου-
δετέρωση ΝΗ3 από HCl:
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά n1 n2
Μεταβολές −n2 −n2 n2
Τελικά n1 ‒ n2 ‒ n2
230
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
CH3COONa+ + HCl → CH3COOH + Na+Cl
Αν η ποσότητα του HCl είναι σχετικά μικρή, δεσμεύεται από ισομοριακή ποσότητα
CH3COONa που υπάρχει στο ρυθμιστικό σύστημα, παράγοντας επιπλέον ποσότητα
CH3COOH. Έτσι, η [Η3Ο+] δεν μεταβάλλεται σημαντικά και το pH παραμένει πρακτι-
κά σταθερό.
Ας φανταστούμε τώρα, ότι προσθέτουμε μικρή ποσότητα ισχυρής βάσης (π.χ. NaOH)
στο αρχικό ρυθμιστικό διάλυμα. Στην περίπτωση αυτή «επεμβαίνει» το CH3COOH:
CH3COOH + Na+OH → CH3COONa+ + H2O
Με την αντίδραση αυτή δεσμεύονται τα ιόντα OH της ισχυρής βάσης, και το pH πα-
ραμένει πρακτικά σταθερό.
Έστω, π.χ. το ρυθμιστικό διάλυμα που προκύπτει με τη διάλυση ΝΗ3 και NH4Cl στο
νερό. Στο σύστημα αυτό έχει αποκατασταθεί η ισορροπία ασθενούς βάσης - συζυγούς
Τα ιόντα ΝH4+ προέρχονται οξέος:
(κυρίως) από τη διάσταση του ΝH3 + Η2O NH4+ + OH
άλατος ΝH4Cl και όχι από τον
ιοντισμό της ΝH3, που είναι Με την προσθήκη μικρής ποσότητας ΗCl έχουμε την αντίδραση:
αμελητέος και γίνεται ακόμη
μικρότερος από την Ε.Κ.Ι..
ΝΗ3 + HCl → NH4+Cl
Έτσι, το ισχυρό οξύ δεσμεύεται από μικρή ποσότητα της ασθενούς βάσης του ρυθμιστι-
κού συστήματος, με αποτέλεσμα η μεταβολή στη [Η3Ο+] να είναι ασήμαντη και το pH
να παραμένει πρακτικά σταθερό.
Στην περίπτωση της προσθήκης ισχυρής βάσης, π.χ. ΝaOH, «επεμβαίνει» το NH4Cl του
ρυθμιστικού συστήματος:
231
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
NH4+Cl + Na+OH → NH3 + H2O + Na+Cl
Με την αντίδραση αυτή δεσμεύονται τα ιόντα OH της ισχυρής βάσης, οπότε η [Η3Ο+]
δεν μεταβάλλεται παρά ανεπαίσθητα και το pH παραμένει πρακτικά σταθερό.
Σε ένα ρυθμιστικό διάλυμα το pH εξαρτάται από το λόγο cβ/cο και όχι από τις ακριβείς
τιμές τους (εξίσωση Henderson - Hasselbalch). Έτσι, αραιώνοντας το ρυθμιστικό διάλυ-
μα CH3COOH 1 M - CH3COONa 1 M (Δ1) σε δεκαπλάσιο όγκο θα προκύψει ρυθμιστι-
κό διάλυμα (Δ2) CH3COOH 0,1 M - CH3COONa 0,1 M που θα έχει την ίδια τιμή pH με
το Δ1. Τα δύο αυτά διαλύματα, όμως, δεν έχουν την ίδια ρυθμιστική ικανότητα, καθώς η
ίδια ποσότητα ενός οξέος ή βάσης όταν προστεθεί σε ίσους όγκους των Δ1 και Δ2 επιφέ-
ρει μεγαλύτερη μεταβολή pH στο δεύτερο (στο πιο αραιό) από τα δύο ρυθμιστικά δια-
λύματα.
Ρυθμιστική ικανότητα ενός ρυθμιστικού διαλύματος είναι η αντίστασή του στη μεταβολή Ως ρυθμιστική ικανότητα ενός
διαλύματος μπορεί να οριστεί
του pH με την προσθήκη ποσοτήτων οξέων, βάσεων ή νερού. Η ρυθμιστική ικανότητα ως ο αριθμός mol ενός ισχυ-
εξαρτάται από τις συγκεντρώσεις co και cβ, καθώς όσο αυτές είναι μεγαλύτερες τόσο αυξά- ρού οξέος ή μιας ισχυρής
βάσης που όταν προστεθούν
νει η ρυθμιστική ικανότητα.
σε 1 L ρυθμιστικού διαλύμα-
τος θα επιφέρουν αλλαγή
Γενικά, αν αραιώσουμε ένα ρυθμιστικό διάλυμα π.χ. σε 10πλάσιο όγκο το pH δε θα με- στην τιμή του pH κατά 1.
ταβληθεί, καθώς οι συγκεντρώσεις cβ και cο θα υποδεκαπλασιαστούν, αλλά ο λόγος cβ/cο
θα μείνει ο ίδιος. Σε πολύ μεγάλες αραιώσεις οι προσεγγίσεις (cο – x ≈ cο και cβ + x ≈ cβ) Μην περιμένουμε ένα μπου-
κάλι ρυθμιστικού διαλύματος
παύουν πια να ισχύουν, το διάλυμα χάνει τη ρυθμιστική του ικανότητα και το pH του με pH = 9 να κάνει όλο το
τείνει σταδιακά στην τιμή 7. Αιγαίο να έχει pH = 9 !
Τα ρυθμιστικά διαλύματα βρίσκουν πολλές εφαρμογές στην ιατρική, στην αναλυτική χη-
μεία, στη βιολογία, στη φαρμακευτική, στις αγροκαλλιέργειες κτλ.
232
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
Ρ.Δ.
V1 + V2
V1 + V2
HCOOH co
HCOOH c1 HCOONa c2 HCOONa c β
233
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
n1(CH3COOH) = c1∙V1
n2(NaOH) = c2∙V2 (n2 < n1)
mol CH3COΟΗ + ΝaOΗ → CH3COONa + Η2Ο
Αρχικά n1 n2
Μεταβολές − n2 − n2 n2
Τελικά n1 ‒ n2 ‒ n2
n2 c V
cβ 2 2 Όταν το ρυθμιστικό διάλυμα
V1 V2 V1 V2 παρασκευαστεί, εφαρμόζουμε
την εξίσωση των ρυθμιστικών
διαλυμάτων ή την Ε.Κ.Ι.
Στη συνέχεια εφαρμόζουμε τη γνωστή σχέση:
cο
[H3 O ] K a
cβ
n1(CH3COONa) = c1∙V1 , n2(HCl) = c2∙V2 (n2 < n1)
mol CH3COΟNa + HCl → CH3COOH + NaCl
Αρχικά n1 n2
Μεταβολές − n2 − n2 n2
Τελικά n1 ‒ n2 ‒ n2
234
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
n2 c V n n c V c V
co 2 2 , cβ 1 2 1 1 2 2
V1 V2 V1 V2 V1 V2 V1 V2
ΝΗ4Cl + NaOH → NH3 + NaCl + H2O
Και στην περίπτωση αυτή υπολογίζουμε στοιχειομετρικά τις ποσότητες και μετά τις
συγκεντρώσεις των δύο συστατικών του ρυθμιστικού διαλύματος και στη συνέχεια
υπολογίζουμε το pH του.
235
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
1. Διάλυμα (Δ1) όγκου 1 L περιέχει 0,1 mol ΝΗ3 και 0,1 mol ΝΗ4Cl. Στο διάλυμα
διαβιβάζονται 0,01 mol αέριου HCl, χωρίς μεταβολή όγκου, οπότε προκύπτει νέο
διάλυμα Δ2. Αν Kb(ΝΗ3) = 10−5 να χαρακτηρίσετε τις παρακάτω προτάσεις ως σω-
στές ή λανθασμένες. Να αιτιολογηθούν οι απαντήσεις. θ=25οC.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
(1): Σωστή. Το ρυθμιστικό διάλυμα Δ1 περιλαμβάνει το σύστημα ΝΗ3 - ΝΗ4+ (συζυγής
βάση - συζυγές οξύ).
(2): Σωστή. Το pH του ρυθμιστικού διαλύματος Δ1 υπολογίζεται από την εξίσωση Hen-
derson - Hasselbalch:
pH = pKa + log (cβ/co) = 9 + log1 = 9
mol ΝH3 + ΗCl → NH4Cl
Αρχικά 0,1 0,01 0,1
Μεταβολές − 0,01 −0,01 0,01
Τελικά 0,09 ‒ 0,11
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά 0,1 0,1 0,1
Μεταβολές −0,1 − 0,1 0,1
Τελικά ‒ ‒ 0,2
Το τελικό διάλυμα στην περίπτωση αυτή περιέχει μόνο την ΝΗ3 0,2 Μ και όχι το άλας
NH4Cl και επομένως δεν είναι ρυθμιστικό. Με βάση τη σταθερά Kb και τον ιοντισμό της
ΝΗ3 βρίσκουμε ότι:
[OH] = 2 ∙10−3 Μ, pOH < 3, pH > 11
236
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Υπολογίζουμε την αρχική συγκέντρωση του βόρακα:
n 0,05 mol
c= 0,05 M
V 1 L
Na2B4O7.10 H2O → 2Νa+ + 2H3BO3 + 2H2BO3 + 5H2O
0,05 Μ 0,1 Μ 0,1 Μ
Τα δύο προϊόντα Η3ΒΟ3 και H2BO3 αποτελούν ζεύγος συζυγούς οξέος - συζυγούς
βάσης και επομένως συνιστούν ρυθμιστικό διάλυμα:
cβ 0 ,1
pH pK a log 9 ,14 log 9 ,14
co 0 ,1
3. Το φωσφορικό οξύ είναι ένα ασθενές τριπρωτικό οξύ του οποίου οι διαδοχικές
σταθερές ιοντισμού έχουν τιμές, Κa1 = 7,1·10−3, Κa2 = 6,3·10−8 και Κa3 = 4,4·10−13.
Ποια από τα παρακάτω συστήματα συζυγούς οξέος - βάσης είναι το καταλληλότε-
ρο για το σχηματισμό ρυθμιστικού διαλύματος με pH 7,4;
A) Η3PO4, H2PO4−
B) Η3PO4, HPO42−
Γ) H2PO4−, HPO42−
Δ) Η3PO4, PO43−
Να αιτιολογήσετε την επιλογή σας.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Από τα παραπάνω συστήματα ρυθμιστικό διάλυμα σχηματίζουν τα συστήματα Η3PO4
- H2PO4− και H2PO4− - HPO42− που αποτελούνται από ένα οξύ και τη συζυγή του βάση
(τα άλλα δύο συστήματα δεν αποτελούν ζεύγη συζυγούς οξέος - συζυγούς βάσης). Στο
πρώτο από τα παραπάνω ρυθμιστικά διαλύματα, το συζυγές οξύ, Η3PO4, έχει Ka =
7,1·10−3 και επομένως pKa < 7. Στο δεύτερο ρυθμιστικό διάλυμα, το συζυγές οξύ,
H2PO4−, έχει Ka = 6,3·10−8 < 10−7, και επομένως pKa > 7. Καθώς το ρυθμιστικό διάλυ-
μα έχει pH στη «γειτονιά» του pKa, το σύστημα H2PO4−, HPO42− θα είναι το καταλλη-
λότερο για να δώσει pH 7,4.
237
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΛΥΣΗ
1ο ρυθμιστικό διάλυμα:
n(HCOOH) = 0,1∙0,3 = 0,03 mol, n(NaOH) = 0,1∙0,2 = 0,02 mol
Mol HCOΟΗ + ΝaOΗ → HCOONa + Η2Ο
Αρχικά 0,03 0,02 ‒
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
Τελικά 0,01 ‒ 0,02
pH = −log10−4 = 4
2ο ρυθμιστικό διάλυμα:
n(NH3) = 0,1∙0,3 = 0,03 mol , n(HCl) = 0,1∙0,2 = 0,02 mol
Mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,03 0,02 ‒
Μεταβολές − 0,02 − 0,02 0,02
Τελικά 0,01 ‒ 0,02
0,01 0,02
cβ 0,05M cο 0,1M
0,2 0,2
cβ 0,05
[OΗ ] Kb 2 10 5 105 M
cο 0,1
pΟH = −log10−5 = 5, pH = 14 – 5 = 9
238
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
ΛΥΣΗ
Με την ανάμιξη των δύο διαλυμάτων έχουμε αντίδραση (εξουδετέρωση). Έστω V ο
όγκος του διαλύματος το HCl (σε L).
n(ΝΗ3) = 0,1∙1 = 0,1 mol , n(ΗCl) = 1∙V = V mol
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,1 V ‒
Μεταβολές −V −V V
Τελικά 0,1 − V ‒ V
ΛΥΣΗ
Mε την ανάμιξη των δύο διαλυμάτων έχουμε αντίδραση (διπλής αντικατάστασης) που
οδηγεί σε ρυθμιστικό διάλυμα, καθώς η ασθενής βάση είναι σε περίσσεια.
n(ΝΗ4Cl) = 0,3∙0,3 = 0,09 mol , n(NaOH) = 0,3∙0,15 =0,045 mol
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά 0,09 0,045 ‒
Μεταβολές − 0,045 − 0,045 0,045
Τελικά 0,045 ‒ 0,045
239
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
0,045 0,045
cαλ = cο = 0,1 M , cβ = 0,1 M
0,45 0,45
0,1
[OΗ ] 10 5 10 5 M
0,1
pOH = 5, pH = 14 – 5 = 9
Ka(ΝΗ4+) = 10−14/10−5 = 10−9
Στη πράξη προτιμάμε τις εξι-
cβ σώσεις με τη [Η3Ο+] ή τη
pH = pKa + log = −log 10−9 + log1 = 9
co [ΟΗ−] γιατί οι πράξεις είναι
συνήθως πιο απλές!
7. 4,6 g HCOOH διαλύονται σε νερό σχηματίζοντας διάλυμα Δ1 όγκου 100 mL. Στο
διάλυμα Δ1 προστίθενται 6,8 g ΗCOONa, χωρίς μεταβολή όγκου, οπότε προκύπτει
ρυθμιστικό διάλυμα Δ2.
α) Να υπολογιστούν τα pH των διαλυμάτων Δ1 και Δ2.
β) Πόσα mol στερεού ΝaOH πρέπει να διαλυθούν σε όλη την ποσότητα του διαλύ-
ματος Δ2 ώστε το pH του να μεταβληθεί κατά 1;
Κa(HCOOH) = 10−4. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
Μr(HCOOH) = 46, Μr(HCOONa) = 68.
ΛΥΣΗ
α) To διάλυμα Δ1 περιέχει ΗCOOH σε συγκέντρωση:
m 4,6 n 0,1 mol
n 0,1 mol , c 1 M
Mr 46 V 0, 1 L
240
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
β) Έστω ότι προσθέσαμε ω mol ΝaOH και το νέο pH είναι ίσο με 5. Λόγω της προσθή-
κης της βάσης το pH αυξήθηκε αλλά παρέμεινε όξινο. Αυτό σημαίνει ότι όλη η ποσό-
τητα του NaOH που προσθέσαμε αντέδρασε και μάλιστα περίσσεψε ποσότητα
HCOOH. Γιατί;
Αν ω = 0,1 mol, στο τελικό διάλυμα θα είχαμε μόνο HCOONa και το τελικό διάλυ-
μα θα ήταν βασικό (γιατί;). Αν ω > 0,1 mol, στο τελικό διάλυμα θα είχαμε το παραγόμε-
νο HCOONa και την περίσσεια του ΝaOH. Το τελικό διάλυμα θα ήταν επίσης βασικό.
mol HCOΟΗ + ΝaOΗ → HCOONa + Η2Ο
Αρχικά 0,1 ω 0,1
Μεταβολές −ω −ω ω
Τελικά 0,1 ‒ ω ‒ ω
0,1 ω 0,1 ω
HCOONa: cβ = , HCOOH: co =
0,1 0,1
Επομένως, με βάση την εξίσωση για το παραπάνω ρυθμιστικό διάλυμα:
co 0,1 ω 9
[H3O ] Ka 104 , ω mol.
cβ 0,1 ω 110
8. Διαθέτουμε αρχικά διάλυμα CH3COOH 0,1 Μ (διάλυμα Δ1), καθώς και διάλυμα
ΝaOH 0,1 M (διάλυμα Δ2). Σε 100 mL διαλύματος Δ1 προστίθεται ποσότητα
CH3COONa(s), οπότε προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα Δ3, του οποίου το pH διαφέ-
ρει από το pH του Δ1 κατά δύο μονάδες. Σε άλλα 100 mL του Δ1 ποσότητα του
διαλύματος Δ2, οπότε προκύπτει νέο ρυθμιστικό διάλυμα (διάλυμα Δ4) με το ίδιο
pH με το διάλυμα Δ3.
α) Ποιο το pH του διαλύματος Δ1;
β) Ποια η ποσότητα (σε mol) του CΗ3COONa που προστέθηκε στο Δ1;
γ) Ποιος όγκος διαλύματος Δ2 χρησιμοποιήθηκε για την παρασκευή του Δ4;
Για το CH3COOH: Κa = 10−5. Η μεταβολή του όγκου του διαλύματος με την προ-
σθήκη του CH3COONa(s) να θεωρηθεί αμελητέα. Να θεωρηθούν σε όλες τις περι-
πτώσεις οι κατάλληλες προσεγγίσεις. θ=25οC.
ΛΥΣΗ
α) Για το διάλυμα Δ1:
Θεωρούμε την προσέγγιση: 0,1 – x 0,1 Μ. Από την έκφραση της σταθεράς ιοντι-
σμού του CH3COOH, έχουμε:
x2
10 5 , x = [H3O+] = 10−3 M, pH = –log 10−3 = 3
0,1
241
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
β) Με την προσθήκη του CH3COONa στο διάλυμα, η [H3O+] μειώνεται, λόγω της επί-
δρασης κοινού ιόντος και το pH του (ρυθμιστικού πια) διαλύματος θα γίνει 3 + 2 = 5.
Έστω n τα mol του CH3COONa που προστίθενται. H συγκέντρωση του άλατος θα είναι:
n
c (1)
V
Από τη γνωστή εξίσωση των ρυθμιστικών διαλυμάτων, προκύπτει:
co 0,1
[H3 O ] K a , 10 5 10 5 , c 0,1 M
cβ c
γ) Με την προσθήκη έστω V (L) διαλύματος Δ2 στο Δ1 έχουμε την αντίδραση εξουδετέ-
ρωσης:
mol CH3COΟΗ + ΝaOΗ → CH3COONa + Η2Ο
Αρχικά 0,01 0,1·V
Μεταβολές −0,1·V −0,1·V n2
Τελικά 0,01 ‒ 0,1·V ‒ n2
9. Ένα ρυθμιστικό διάλυμα παρασκευάζεται με τη διάλυση 0,3 mol ΝΗ3 και 0,3 mol
ΝΗ4Cl σε νερό, ώστε να σχηματιστεί διάλυμα όγκου 1 L.
α) Ποιο το pH ρυθμιστικού διαλύματος;
β) Πως θα μεταβληθεί το pH με την προσθήκη 0,1 mol NaOH;
γ) Πως θα μεταβληθεί το pH με την προσθήκη 0,1 mol HCl στο αρχικό ρυθμιστικό
διάλυμα;
H σταθερά ιοντισμού της ΝH3 να θεωρηθεί ίση με Κb = 10−5. Κw = 10−14. Η μεταβολή
του όγκου με την προσθήκη του NaOH και του HCl να θεωρηθεί αμελητέα. log2 =
0,3.
ΛΥΣΗ
α) Το ρυθμιστικό διάλυμα περιέχει ΝΗ4Cl σε συγκέντρωση 0,3 Μ και ΝH3 σε συγκέ-
ντρωση επίσης 0,3 Μ. Με βάση την εξίσωση Henderson - Hasselbalch προκύπτει:
cβ 0,3
pH pK a log 9 log 9 log 1 9
co 0,3
242
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά 0,3 0,1 0,3
Μεταβολές − 0,1 − 0,1 0,1
Τελικά 0,2 ‒ 0,4
Τα δύο συστατικά NH3 και NH4Cl του νέου ρυθμιστικού διαλύματος βρίσκονται σε
συγκεντρώσεις, αντίστοιχα, 0,4 Μ και 0,2 Μ (V = 1 L).
Βήμα 2ο: Υπολογισμός νέου pH. Προκύπτει πάλι το ζεύγος ΝΗ3 - ΝΗ4Cl του ρυθμιστι-
κού διαλύματος. Με βάση την εξίσωση Henderson - Hasselbalch έχουμε:
cβ 0 ,4
pH pK a log 9 log 9 log 2 9 ,3
co 0 ,2
γ) Βήμα 1ο: Στοιχειομετρικοί υπολογισμοί. Τα ιόντα Η3Ο+, που προέρχονται από τον
πλήρη ιοντισμό του HCl καταναλώνονται πλήρως, αντιδρώντας με την ασθενή βάση
(ΝΗ3) του ρυθμιστικού συστήματος:
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,3 0,1 0,3
Μεταβολές − 0,1 − 0,1 0,1
Τελικά 0,2 ‒ 0,4
Βήμα 2ο: Υπολογισμός νέου pH. Το τελικό διάλυμα είναι πάλι ρυθμιστικό:
cβ 0,2
pH pK a log 9 log 9 log2 8,7
co 0,4
ΛΥΣΗ
Τι λέτε; Θα τα καταφέρετε μόνοι σας με βάση την υπόδειξη που ακολουθεί;
α) Το ΗCl είναι ισχυρό οξύ. Μία εξίσωση ιοντισμού και … τέλος [pH = 1]
β) Η ΝΗ3 είναι ασθενής βάση (δίνεται και το Kb). Εξίσωση ιοντισμού, συγκεντρώσεις
μετά την ιοντισμό, έλεγχος ισχύος προσέγγισης, θεώρηση της Kb, υπολογισμός ΟΗ…
[2·10−3 Μ]
γ) Εδώ τα πράγματα δε θα τελειώσουν τόσο εύκολα. Πρόκειται για αντίδραση εξουδε-
τέρωσης, αλλά στην οποία η ΝΗ3 είναι σε περίσσεια και έχουμε σχηματισμό ρυθμι-
στικού διαλύματος. Υπολογίζουμε τα mol της ΝΗ3 στα 200 mL του Δ1 και τα mol του
HCl στα 100 mL του Δ2. Γράφουμε την εξίσωση της εξουδετέρωσης και υπολογίζουμε
τις ποσότητες της ΝΗ3 και του NH4Cl που υπάρχουν τελικά στο Δ3. Από τις συγκε-
ντρώσεις των σωμάτων αυτών και την εξίσωση … [pH = 9].
243
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Για… νέους λύτες 11.8. Κατά τη προσθήκη μικρής (αλλά όχι ασήμαντης)
ποσότητας HCl σε υδατικό διάλυμα HCOOH - HCOONa
11.1. Ποιά από τις ουσίες ή μίγματα που ακολουθούν σχη- το pH δε μεταβάλλεται σημαντικά διότι:
ματίζει ρυθμιστικό διάλυμα, όταν διαλυθεί σε νερό; Α) η ποσότητα του HCl που προστίθεται είναι μικρή
Α) ΝΗ3 Β) HCl - NaCl Β) μειώνεται η σταθερά Κa του HCOOH
Γ) CH3COOH - ΝH4Cl Δ) ΝH3 - ΝH4Cl Γ) τα ιόντα Η3Ο+ που προκύπτουν από τον ιοντισμό του
HCl δεσμεύονται από τα ΗCΟΟ του διαλύματος
11.2. Η συγκέντρωση των Η3Ο+ σε ρυθμιστικό διάλυμα Δ) το HCl δεν ιοντίζεται στο διάλυμα αυτό
που παρασκευάζεται με τη διάλυση σε νερό ενός ασθενούς
οξέος ΗΑ και του άλατός NaΑ δίνεται από τη σχέση (co η 11.9. Κατά την αραίωση ρυθμιστικού διαλύματος με pH =
συγκέντρωση του οξέος και cαλ = cβ του άλατος): 5 με ίσο όγκο νερού, το pH:
Α) [Η3Ο+] = Ka·cβ Α) αυξάνεται
Β) [Η3Ο+] = Ka·cο Β) μειώνεται
Γ) [Η3Ο+] = Ka·(cβ + co) Γ) μεταβάλλεται, ανάλογα με το είδος των διαλυμένων ου-
Δ) [Η3Ο+] = Ka·(co/cβ) σιών
Ε) [Η3Ο+] = Ka·(cβ/cο) Δ) δε μεταβάλλεται
11.3. Ποιο από τα παρακάτω συζυγή ζεύγη οξέος - βάσης
11.10. Ρυθμιστικό διάλυμα περιέχει ασθενές οξύ ΗΑ και
κατά Brönsted - Lowry μπορεί να αποτελέσει ρυθμιστικό
άλας του NaA σε ίσες συγκεντρώσεις. Το pH του διαλύμα-
διάλυμα στο νερό;
τος είναι ίσο με:
Α) HCl - Cl– Β) HNO3 - NO3– Α) –logKa Β) logKa
–
Γ) HClO4 - ClΟ4 Δ) HF - F– Γ) 7 Δ) –logKb
11.4. Ποιο από τα παρακάτω ζεύγη αποτελεί ρυθμιστικό
11.11. Σε ένα ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 7 προσθέτουμε
διάλυμα;
μικρή ποσότητα NH4Cl, ώστε να μην επηρεαστεί η τιμή
A) HCl και KCl B) NaOH και NaCl
του pH. Στο διάλυμα αυτό ο λόγος [NH3] / [NH4+] έχει τιμή
Γ) HNO2 και NaNO2 Δ) HNO3 και NH4NO3
ίση με:
11.5. Σε καθένα από τα παρακάτω διαλύματα όγκου 1 L A) 1 B) 0,01 Γ) 10 Δ) 100
διαβιβάζεται ποσότητα αερίου HCl ίση με 0,01 mol, χωρίς Κb(NH3) = 10−5. Κw = 10−14. θ=25οC.
μεταβολή όγκου. Σε ποιο διάλυμα προβλέπετε να παρατη-
ρηθεί η μικρότερη μεταβολή του pH; 11.12. Αναμειγνύουμε 100 mL διαλύματος CH3COOH 0,1
Α) NaOH 10−2 M Β) HCl 10−4 M Μ με διάλυμα NaOH 0,1 Μ. Ποιος ο όγκος του διαλύματος
Γ) HF 1 M, NaF 1 M Δ) HF 10−4 M του NaOH, ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα;
Α) 100 mL Β) 50 mL Γ) 200 mL Δ) 1000 mL
11.6. Ποιο από τα παρακάτω ισχύει για κάθε ρυθμιστικό
διάλυμα; 11.13. Ποια από τα ακόλουθα διαγράμματα μπορεί να
Α) Διατηρεί το pH πρακτικά σταθερό, παρά την προσθήκη παριστάνει τη σχέση μεταξύ του pH ενός ρυθμιστικού δια-
μικρών ποσοτήτων ισχυρού οξέος ή βάσης λύματος με pH = 5 και του όγκου ενός διαλύματος NaOH
Β) Διατηρεί το pH σταθερό ίσο με 7 0,01 Μ που του προστίθεται συνεχώς;
Γ) Διατηρεί το pH σταθερό ακόμη και με την προσθήκη
απεριόριστων ποσοτήτων ισχυρού οξέος ή βάσης pH pH
Δ) Παρασκευάζεται μόνο με μερική εξουδετέρωση ασθε- Β)
A)
νούς οξέος από ασθενή βάση
11.7. Με ποιον από τους παρακάτω τρόπους δεν είναι ποτέ V(NaOH) V(NaOH)
δυνατόν να παρασκευαστεί ρυθμιστικό διάλυμα;
Α) Με μερική εξουδετέρωση ασθενούς οξέος από ισχυρή pH pH
βάση Γ) Δ)
Β) Με μερική εξουδετέρωση ασθενούς βάσης από ισχυρό
οξύ
Γ) Με επίδραση περίσσειας ΗCl σε διάλυμα CH3COONa V(NaOH) V(NaOH)
Δ) Με ανάμιξη 2 διαλυμάτων, ένα ασθενούς οξέος και ένα
του άλατος του οξέος αυτού με ισχυρή βάση
244
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
11.14. Σε 100 mL διαλύματος HCl συγκέντρωσης c προ- mol στερεού NaOH. Να εξετάσετε αν το διάλυμα που προ-
σθέτουμε 100 mL διαλύματος NH3 0,1 Μ. Σε ποια περί- κύπτει:
πτωση θα σχηματιστεί ρυθμιστικό διάλυμα; α) Είναι ή όχι ρυθμιστικό.
Α) Όταν c = 0,1 M β) Είναι όξινο, βασικό ή ουδέτερο.
Β) Όταν c = 0,2 M
Γ) Όταν c = 0,05 M 11.20. Διάλυμα περιέχει NH3 και ΝΗ4Cl σε ίσες συγκε-
Δ) Σε καμία από τις παραπάνω περιπτώσεις ντρώσεις. Να δείξετε ότι το pH του διαλύματος δίνεται από
τη σχέση pH = 14 + logKb, όπου Kb η σταθερά ιοντισμού
11.15. Ποιος συνδυασμός ίσων όγκων των παρακάτω δια- της NH3. Κw = 10−14.
λυμάτων θα οδηγήσει με ανάμειξη σε ρυθμιστικό διάλυμα;
11.21. Διάλυμα CH3COOH έχει c = 0,2 Μ και V = 100 mL
I. 0,1 M HCl και 0,1 M NH3
II. 0,1 M HNO2 και 0,05 M NaOH (διάλυμα Υ). Ποια από τα διαλύματα που ακολουθούν
III. 0,05 M HNO2 και 0,05 NH3 μπορούμε να προσθέσουμε σε όλη την ποσότητα του Υ,
A) I, μόνο B) II, μόνο ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα;
Γ) I και III, μόνο Δ) II και III, μόνο Ι. ΝaOH 0,2 M, 100 mL
ΙΙ. NaOH 0,1 M, 100 mL
11.16. Ποιες από τις προτάσεις Ι - ΙV είναι σωστές για τα ΙΙΙ. CH3COOΝa 0,1 M, 100 mL
ρυθμιστικά διαλύματα: ΙV. CH3COONa 0,1 M, 200 mL
I. Περιέχουν ένα ισχυρό οξύ και τη συζυγή του βάση V. ΗCl 0,1 Μ, 100 mL
II. Περιέχουν ένα ασθενές οξύ και τη συζυγή του βάση
11.22. Να εξηγήσετε τη δράση ενός ρυθμιστικού διαλύμα-
III. Η σταθερά pKa πρέπει να είναι όσο το δυνατόν εγγύτε-
ρα στην επιθυμητή περιοχή pH τος που περιέχει το σύστημα CH3COOH/CH3COONa και
IV. Τα ρυθμιστικά διαλύματα με μικρότερες συγκεντρώ- στο οποίο προσθέτουμε μικρές αλλά όχι ασήμαντες ποσό-
σεις έχουν καλύτερη ρυθμιστική ικανότητα τητες, i. HCl(g) και ii. NaOH(s).
Α) Μόνο η πρόταση I είναι σωστή
11.23. Σε ποια-ες από τις παρακάτω τρεις αναμίξεις σχημα-
Β) Σωστές είναι οι προτάσεις II και IV τίζεται ρυθμιστικό διάλυμα; Nα εξηγήσετε τις απαντήσεις
Γ) Σωστές είναι οι προτάσεις II και III σας.
Δ) Σωστές είναι οι προτάσεις II, III και IV Α) 100 mL διαλύματος CΗ3CΟΟΗ 1 M με 25 mL διαλύ-
ματος NaOH 2 Μ.
11.17. Με την προσθήκη στερεού ΝaΑ σε διάλυμα οξέος Β) 100 mL διαλύματος HCl 1 M με 200 mL διαλύματος
HA, χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος, το pH: KCl 2 Μ.
Α) μειώνεται Γ) 100 mL διαλύματος ΝΗ4Cl 0,1 Μ με 100 mL διαλύμα-
Β) αυξάνεται τος ΝaOH 0,1 Μ.
Γ) μένει σταθερό αν το ΗΑ είναι ισχυρό οξύ και αυξάνεται
αν το ΗΑ είναι ασθενές 11.24. α) Σε 100 mL διαλύματος H2S 0,1 Μ προσθέτουμε
Δ) μένει πρακτικά σταθερό, καθώς προκύπτει ρυθμιστικό 0,01 mol του άλατος ΝaΗS, χωρίς μεταβολή όγκου του
διάλυμα διαλύματος. Να εξετάσετε αν το διάλυμα που προκύπτει
είναι ρυθμιστικό.
11.18. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν β) Να εξηγήσετε γιατί αν διαλύσουμε στο νερό τα άλατα
ως σωστές ή λανθασμένες. Να αιτιολογήσετε τις απαντή- ΝaH2PO4 και Νa2HPO4 προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα.
σεις σας.
Α) Με την προσθήκη στερεού NH4Cl σε υδατικό διάλυμα ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
NH3, με σταθερή θερμοκρασία και χωρίς μεταβολή όγκου,
η τιμή του pH του διαλύματος αυξάνεται. 11.25. α) Ρυθμιστικό διάλυμα αποτελείται από CH3COOH
Β) Όσο και αν αραιωθεί ένα ρυθμιστικό διάλυμα, το pH 0,1 Μ και CH3COONa 0,2 Μ. Ποιο το pH του διαλύματος;
του παραμένει σταθερό. Κa(CH3COOH) = 2·10−5.
Γ) Αν αντιδράσει διάλυμα οξικού οξέος (CH3COOH) 0,1 β) Διάλυμα περιέχει ΝΗ3 0,1 Μ και ΝΗ4Cl 0,2 Μ. Ποιο το
Μ µε περίσσεια διαλύματος υδροξειδίου του καλίου pH διαλύματος;
(ΚΟΗ) 0,1 Μ, το διάλυμα που προκύπτει είναι ρυθμιστικό. Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. θ=25οC. Kw = 10−14.
Δ) Τα ρυθμιστικά διαλύματα διατηρούν το pH τους πρα-
κτικά σταθερό, όταν προστίθενται σε αυτά μικρές αλλά 11.26. α) Ποιο είναι το pH ρυθμιστικού διαλύματος που
υπολογίσιμες ποσότητες ισχυρών οξέων ή βάσεων. περιέχει γαλακτικό οξύ σε συγκέντρωση 0,1 Μ και γαλα-
Ε) Το διάλυμα που περιέχει CH3COONa και NaOH είναι κτικό νάτριο σε συγκέντρωση 0,1 Μ; Το γαλακτικό οξύ
ρυθμιστικό. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] είναι ασθενές μονοπρωτικό οξύ (ΗΑ) με Ka = 10−4.
β) Διάλυμα περιέχει CH3NH2 σε συγκέντρωση 0,05 M και
11.19. Ρυθμιστικό διάλυμα όγκου 1 L περιέχει CH3COOH
CH3NH3Cl σε συγκέντρωση 0,2 M. Ποιο το pH του διαλύ-
0,1 M και CH3COONa 0,1 Μ. Στο διάλυμα προστίθεται 0,1
ματος; Kb(CH3NH2) = 4·10−4. Kw = 10−14.
245
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
11.27. Διάλυμα περιέχει C6H5COOH (βενζοϊκό οξύ) σε 11.36. Διάλυμα ΝΗ3 παρασκευάζεται με την διάλυση 896
συγκέντρωση 0,2 Μ και C6H5COONa σε συγκέντρωση c, mL αέριας ΝΗ3 (σε STP) σε νερό και αραίωση μέχρι τελι-
έχει δε pH = 4. Να υπολογιστεί η τιμή της συγκέντρωσης c. κού όγκου 400 mL (διάλυμα Δ1). Διάλυμα HCl παρασκευ-
Για το C6H5COOH: Κa = 6,5∙10−5. άζεται με τη διάλυση 0,73 g HCl σε νερό και αραίωση μέ-
χρι τελικού όγκου 200 mL (διάλυμα Δ2). Τα δύο διαλύματα
11.28. Το αίμα είναι ένα ρυθμιστικό διάλυμα που μεταξύ αναμειγνύονται οπότε προκύπτει νέο διάλυμα Δ3.
άλλων, ρυθμίζεται από το σύστημα HCO3/H2CO3. Να υπολογιστούν τα pH των τριών διαλυμάτων Δ1, Δ2 και
α) Ποιος ο λόγος [HCO3]/[H2CO3] στο αίμα που έχει pH Δ3. Κb (NH3) = 10−5. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες
7,4 ([H3O+] ≈ 4·10−8); προσεγγίσεις. Κw = 10−14.
β) Ποια η τιμή του ίδιου λόγου σ΄ ένα κουρασμένο μαρα-
θωνοδρόμο του οποίου το pH στο αίμα έχει τιμή 7,1 11.37. Πόσα g στερεού NH4Cl πρέπει να προσθέσουμε σε
([H3O+] ≈ 8·10−8); 400 mL διαλύματος NH3 0,1 Μ, ώστε το pH του να μετα-
Για το H2CO3 η τιμή της σταθεράς (του πρώτου) ιοντισμού βληθεί κατά 1;
να θεωρηθεί ίση με 4·10−7. Nα θεωρήσετε ότι με την προσθήκη NH4Cl δεν μεταβάλλε-
ται ο όγκος του διαλύματος. Κb (NH3) = 10−5. θ=25οC. Να
11.29. Πόσα mol NH4Cl(s) πρέπει να προστεθούν σε ένα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Κw = 10−14.
διάλυμα ΝΗ3 0,1 Μ, όγκου 2 L, ώστε να σχηματιστεί ρυθ-
μιστικό διάλυμα με pH = 9; Κατά την προσθήκη του NH4Cl 11.38. Σε 300 mL διαλύματος NH4Cl 2 M προσθέτουμε
δεν αλλάζει ο όγκος του διαλύματος. 200 mL διαλύματος KOH 1 M.
Κb(NH3) = 1,8·10−5. Kw = 10−14. α) Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος (Δ) που σχηματί-
ζεται.
11.30. Ρυθμιστικό διάλυμα περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ σε β) Αν το διάλυμα (Δ) αραιωθεί με νερό σε τελικό όγκο 1 L,
συγκέντρωση c1 και το άλας ΚΑ σε συγκέντρωση c2, ενώ ποια μεταβολή θα παρουσιάσει το pH;
παρουσιάζει pH ίσο με 5. Ποια η τιμή του λόγου c1/c2; Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. Κw = 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλλη-
Για το ΗΑ: Κa = 10−6. λες προσεγγίσεις.
11.31. Διάλυμα CH3COOK 0,2 Μ όγκου 400 mL αναμι- 11.39. Αναμειγνύουμε 1 L διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ
γνύεται με ένα άλλο διάλυμα CH3COOH 0,4 Μ όγκου 100 4 Μ με pH = 4 με 1 L διαλύματος ΚΑ, οπότε προκύπτει
mL και προκύπτει διάλυμα (Δ) όγκου 500 mL. Ποιο το pH διάλυμα με pH = 8. Ποια η αρχική συγκέντρωση του δια-
του διαλύματος Δ; Για το CH3COOH: Κa = 2·10−5. λύματος του ΚΑ; Κw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι
γνωστές προσεγγίσεις.
11.32. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμιχθούν δύο
διαλύματα, ένα ΝΗ4Cl 0,4 Μ και ένα ΝΗ3 0,2 Μ, ώστε το 11.40. Διαθέτουμε 1 L διαλύματος ΝΗ3 1 Μ. Ποια η μάζα
διάλυμα που θα προκύψει να έχει pH = 9; ΗΝΟ3 που πρέπει να προστεθεί στο διάλυμα αυτό, χωρίς
Κb(NH3) = 2·10−5. Kw = 10−14. ουσιαστική μεταβολή στον όγκο του, ώστε να παρασκευα-
στεί ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 10;
11.33. Πόσα g (NH4)2SO4 πρέπει να διαλυθούν σε 100 mL Κb(ΝΗ3) = 10−5. Κw = 10−14.
διαλύματος ΝΗ3 0,5 Μ, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να
παραχθεί ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 9; Να θεωρηθεί ότι 11.41. Σε κάποιο πείραμα χρειαζόμαστε ρυθμιστικό διάλυ-
το ιόν SO42 δεν υδρολύεται. Kb(ΝΗ3) = 10−5. θ=25οC. μα με pH μεταξύ 4 και 5. Διαθέτοντας 500 mL διαλύμα-
τος CH3COOH με pH = 2,5, ποια η ελάχιστη και ποια η
11.34. Πόσα mL διαλύματος ΝΗ4Cl 1 Μ και πόσα mL δια- μέγιστη μάζα CH3COONa(s) που πρέπει να του προσθέ-
λύματος ΝΗ3 με pΗ = 11,5 πρέπει να αναμιχθούν, ώστε να σουμε, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να προκύψει ρυθμι-
προκύψουν 500 mL διαλύματος με pH = 9; στικό διάλυμα στην επιθυμητή περιοχή pH; Να θεωρήσετε
Κb(ΝΗ3) = 2·10−5. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες τις γνωστές προσεγγίσεις. Για το CH3COOH: Κa = 2·10−5.
προσεγγίσεις.
11.42. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) NH3 0,05 Μ όγκου 1 L με
Για καλούς… λύτες pH = 11. Στο διάλυμα Δ1 προσθέτουμε ποσότητα NH4Cl(s),
και προκύπτει νέο διάλυμα (Δ2) όγκου 1 L με pH = 8.
11.35. Σε όγκο V mL διαλύματος HCl 1 Μ προστίθεται η α) Ποια η ποσότητα (σε mol) του NH4Cl;
απαιτούμενη για την εξουδετέρωση ποσότητα της ασθενούς β) Πόσα mol ΝΗ3(g) πρέπει να διαλυθούν επιπλέον σε όλη
βάσης Β, χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος. Στο την ποσότητα του Δ2, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να προ-
διάλυμα που προκύπτει προστίθενται επιπλέον V/2 mL κύψει διάλυμα (Δ3) με pH = 9;
διαλύματος NaOH 1 Μ και προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα Κw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ-
με pH = 8. Ποια η τιμή της σταθεράς ιοντισμού της ασθε- γίσεις.
νούς βάσης Β;
Κw = 10−14. θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγ-
γίσεις.
246
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
11.43. Ρυθμιστικό διάλυμα (Δ) περιέχει το ΗΑ 0,25 Μ και β) Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμείξουμε τα δια-
NaΑ 1 Μ. λύματα Δ1 και Δ2 ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα
α) i. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος. ii. 100 mL του με pH = 7;
διαλύματος (Δ) αραιώνονται με νερό μέχρι τελικού όγκου 1 γ) Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμείξουμε το διά-
L. Ποιο το pH του διαλύματος που προκύπτει; λυμα Δ2 με διάλυμα ΝaΟΗ 0,1 Μ ώστε να προκύψει πάλι
β) Στο αραιωμένο διάλυμα προσθέτουμε 37,8 g του άλατος ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 7;
NaΑ, χωρίς μεταβολή όγκου και το pH μεταβάλλεται κατά Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. Κw = 10−14.
1. Να υπολογιστεί η σχετική «μοριακή» μάζα του άλατος θ=25οC.
NaΑ.
Για το ΗΑ: Κa = 4·10−8. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προ- 11.48. Σε δύο διαφορετικά δοχεία περιέχονται τα υδατικά
σεγγίσεις. θ=25 °C. διαλύματα ∆1: CH3COOH 0,1 M και ∆2: CH3COOΝa 0,01
Μ.
11.44. Διάλυμα NH3 έχει pH = 11,5 και όγκο 200 mL (διά- Να υπολογίσετε:
λυμα Δ1). Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε ποσότητα διαλύ- α) Το pH καθενός από τα παραπάνω διαλύματα.
ματος HNO3 2 Μ (διάλυμα Δ2) και προκύπτει ρυθμιστικό β) Το pH του διαλύματος ∆3 που προκύπτει από την ανάμι-
διάλυμα (Δ3) με pH = 9. Να υπολογιστεί ο όγκος του δια- ξη ίσων όγκων από τα διαλύματα ∆1 και ∆2.
λύματος του HNO3 που προσθέσαμε. γ) Την αναλογία όγκων με την οποία θα πρέπει να αναμί-
Κb(ΝΗ3) = 10−5. Κw = 10−14. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες ξουμε το διάλυμα ∆1 με διάλυμα NaΟΗ 0,2 Μ, έτσι ώστε
προσεγγίσεις. θ=25 °C. να προκύψει διάλυμα ∆4 στο οποίο να ισχύει: pH = 4.
Δίνονται οι σταθερές: Κa(CH3COOH) = 10−5, Κw = 10−14.
Για δυνατούς… λύτες Να γίνουν όλες οι προσεγγίσεις που επιτρέπονται από τα
αριθμητικά δεδομένα του προβλήματος. θ=25 °C.
11.45. Διαθέτουμε τρία υδατικά διαλύματα ∆1, ∆2 και ∆3, [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
τα οποία έχουν όλα την ίδια συγκέντρωση. Το ∆1 περιέχει
HCl και έχει pH = 1. Το ∆2 περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ και 11.49. Διαθέτουμε αρχικά δύο διαλύματα, ένα διάλυμα
έχει pH = 3. Το ∆3 περιέχει το άλας ΝaΑ. ασθενούς οξέος ΗΑ 4 Μ (διάλυμα Δ1) και ένα διάλυμα του
Να υπολογίσετε: α) Τη συγκέντρωση των 3 διαλυμάτων άλατος ΝaΑ 2,5 Μ (διάλυμα Δ2).
καθώς και τη σταθερά ιοντισμού Κa του οξέος ΗΑ. β) Το α) i. Nα υπολογιστεί το pH του Δ1.
pH του διαλύματος ∆3. ii. Να υπολογιστεί το pH του Δ2.
γ) Πόσα mL του διαλύματος ∆1 πρέπει να προσθέσουμε σε β) Ρυθμιστικό διάλυμα παρασκευάζεται με ανάμιξη 100
200 mL του διαλύματος ∆3, ώστε να προκύψει ρυθμιστικό mL διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ 4 Μ με 80 mL διαλύ-
διάλυμα με pH = 5. ματος NaΑ 2,5 Μ. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε 40 mL
Όλα τα διαλύματα βρίσκονται στους 25οC όπου Κw = 10−14. διαλύματος HCl 2 Μ και αραιώνουμε με νερό σε τελικό
Να γίνουν όλες οι προσεγγίσεις που επιτρέπονται από τα όγκο 2 L. Ποιο το pH του τελικού διαλύματος;
αριθμητικά δεδομένα του προβλήματος. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Κa(ΗΑ) = 2,5·10−6. Για όλα τα διαλύματα θ= 25οC και ι-
σχύουν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
11.46. Διάλυμα Α περιέχει ΝΗ3 0,1 Μ και ΝΗ4Cl 0,1 Μ
και έχει pH = 9. 11.50. Διαθέτουμε τα διαλύματα Δ1, Δ2.
α) Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Κb της ΝΗ3. Διάλυμα Δ1: CH3COOH, 1 Μ, 1 L.
β) Σε 400 mL του διαλύματος Α προσθέτουμε 400 mL δια- Διάλυμα Δ2: CH3COOΝa, 1 Μ, 1 L.
λύματος NaOH 0,1 M και προκύπτει διάλυμα Β. Να υπο- α) Ποιο το pH του Δ1;
λογιστεί το pH του. β) Πόσα L νερού πρέπει να προστεθούν στο διάλυμα Δ2,
γ) Σε 400 mL του διαλύματος Α προσθέτουμε 400 mL δια- ώστε το pH του να μεταβληθεί κατά 0,5;
λύματος ΗCl 0,1 M και προκύπτει διάλυμα Γ. Να υπολογι- γ) Τα δύο διαλύματα αναμιγνύονται, οπότε προκύπτει ρυθ-
στεί το pH του. μιστικό διάλυμα Δ3. Πόσα mol NaOH πρέπει να προσθέ-
Δίνεται ότι όλα τα διαλύματα βρίσκονται στους 25οC όπου σουμε στο Δ3, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να μεταβληθεί
Κw = 10−14. Τα δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις το pH κατά 1;
γνωστές προσεγγίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. Κa (CH3COOH) =
11.47. Διάλυμα (Δ1) περιέχει την ασθενή βάση Β 0,1 Μ 10−5 Μ. θ = 25οC.
και το άλας της ΒΗCl 0,01 M. Ένα άλλο διάλυμα (Δ2) πε-
ριέχει τα ίδια συστατικά σε συγκεντρώσεις 0,1 Μ και 1 Μ, 11.51 Διαθέτουμε διάλυμα Δ1 ΝΗ3 0,1 Μ, όγκου 500 mL
αντίστοιχα. και διάλυμα Δ2 ΝΗ4Cl 0,2 M, όγκου 125 mL.
α) i. Να δείξετε ότι τα pH των δύο διαλυμάτων διαφέρουν α) Ποιο το pH του Δ1;
κατά 2. ii. Για το διάλυμα Δ1 προσδιορίσαμε ότι pH = 8. β) Στο διάλυμα Δ2 προσθέτουμε 375 mL νερού, οπότε προ-
Να υπολογίσετε την τιμή της σταθεράς Kb της βάσης Β. κύπτει νέο διάλυμα Δ3. Να υπολογιστεί ο λόγος των βαθ-
μών ιοντισμού του ιόντος ΝΗ4+ στο Δ2 και στο Δ3.
247
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
γ) Ποιος είναι ο μέγιστος όγκος ρυθμιστικού διαλύματος με ταβολή όγκου, ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα (Δ2),
pH = 9 που μπορούμε να παρασκευάσουμε διαθέτοντας με pH = 6.
μόνο τις παραπάνω ποσότητες των Δ1 και Δ3; γ) Σε 400 mL του διαλύματος Δ1 διαλύονται 0,04 mol στε-
Για την ΝΗ3: Kb = 10−5. Να θεωρήσετε τις γνωστές παρα- ρεού NaOH χωρίς να μεταβληθεί ο όγκος του διαλύματος
δοχές. θ=25οC. και προκύπτει διάλυμα Δ3. Ποιο το pH του διαλύματος Δ3;
Να ληφθούν υπόψη οι γνωστές προσεγγίσεις που επιτρέπο-
11.52. Διάλυμα έχει όγκο 1 L και περιέχει 0,85 g NH3 και νται από τα δεδομένα του προβλήματος. θ=25οC. Κw =
3,3 g (NH4)2SO4. 10−14. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
α) Ποιο το pH του διαλύματος;
β) Πόσα g NaOH πρέπει να προστεθούν στο παραπάνω 11.56. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) του ασθενούς οξέος ΗΑ
διάλυμα, χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος, ώστε το όγκου 220 mL με pH = 2,5. Στο διάλυμα αυτό προσθέτου-
pH του νέου ρυθμιστικού διαλύματος που θα προκύψει να με ποσότητα διαλύματος ΚOH 0,1 M (Δ2), οπότε προκύ-
είναι ίσο με 10; πτει νέο διάλυμα (Δ3) με pH = 4.
γ) Πόσα mol HCl πρέπει να προστεθούν στο αρχικό διάλυ- α) Να δείξετε ότι το Δ3 είναι ρυθμιστικό διάλυμα και να
μα, χωρίς αισθητή μεταβολή του όγκου του διαλύματος, υπολογίσετε τον όγκο του.
ώστε το pH να γίνει ίσο με 8; β) Σε όλη την ποσότητα του Δ3 προσθέτουμε επιπλέον ό-
Να θεωρηθεί ότι το ιόν SO42 δεν υδρολύεται. Kb(NH3) = γκο V από το διάλυμα Δ2 και το νέο διάλυμα (Δ4) που σχη-
10−5. Kw = 10−14. ματίζεται έχει pH = 5. Ποιος ο όγκος του διαλύματος Δ2
που προσθέσαμε;
11.53. Έχουμε τα διαλύματα Δ1 και Δ2. γ) Σε όλη τη ποσότητα του Δ4 προσθέτουμε επιπλέον 1,1 L
Δ1: Διάλυμα CH3COOH 0,4 M. Δ2: Διάλυμα NaOH 0,2 M. του Δ2. Να δείξετε ότι το τελικό διάλυμα (Δ5) που προκύ-
α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του CH3COOH στο διάλυμα πτει δεν είναι πλέον ρυθμιστικό και να εκτιμήσετε αν το
Δ1; pH του είναι όξινο ή βασικό, αναγράφοντας μόνο τις κα-
β) Πόσα mL διαλύματος Δ1 και πόσα mL διαλύματος Δ2 τάλληλες χημικές εξισώσεις.
απαιτούνται για την παρασκευή 1 L ρυθμιστικού διαλύμα- Ka(ΗΑ) = 10−5. θ=25οC. Να θεωρήσετε τις γνωστές προ-
τος Δ3 με pH = 5; σεγγίσεις.
γ) Το ρυθμιστικό διάλυμα Δ3 αραιώνεται σε τελικό όγκο 5
L, οπότε προκύπτει νέο διάλυμα Δ4. Για το διάλυμα αυτό 11.57. Διαθέτουμε 500 mL διαλύματος οξικού οξέος
να προσδιοριστούν: (CH3COOH) 0,05 Μ με pH = 3 (διάλυμα Δ1).
i. Tο pH. ii. O βαθμός ιοντισμού (α) του CH3COOH. α) Να προσδιορίσετε την τιμή της σταθεράς ιοντισμού του
Για το CH3COOH, Ka = 10−5. Να θεωρηθούν οι κατάλλη- CH3COOH, καθώς και το βαθμό ιοντισμού του οξέος στο
λες προσεγγίσεις. θ=25οC. διάλυμα Δ1.
β) Σε όλη την ποσότητα του Δ1 διαλύουμε 0,3 g μεταλλι-
11.54. Θέλουμε να παρασκευάσουμε ρυθμιστικό διάλυμα κού Mg, χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος. Παίρ-
με pH = 5. Για το σκοπό αυτό χρησιμοποιούμε διάλυμα Δ1 νουμε 100 mL από το διάλυμα που προκύπτει (διάλυμα Δ2)
CH3COOH 1 Μ και διάλυμα Δ2 CH3COONa 0,5 M. και το αραιώνουμε με Η2Ο μέχρις όγκου 250 mL (διάλυμα
α) Να υπολογίσετε τους όγκους των Δ1 και Δ2 που απαι- Δ3). Να υπολογίσετε:
τούνται για την παρασκευή 1,5 L ρυθμιστικού διαλύματος i. Τον όγκο του αερίου που εκλύεται σε STP κατά την προ-
Δ με pH = 5. σθήκη του μεταλλικού Μg.
β) Μπορούμε να αντικαταστήσουμε το διάλυμα Δ2 με ένα ii. Το pH του διαλύματος Δ3.
διάλυμα Δ3 NaOH 1 Μ. Να υπολογίσετε τους όγκους των γ) Πόσα mol HCl(g) πρέπει να διαλυθούν στα υπόλοιπα
Δ1 και Δ3 που απαιτούνται για την παρασκευή ρυθμιστικού 400 mL του Δ2, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να προκύψει
διαλύματος Δ όγκου 1,5 L με pH = 5. ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 5;
γ) Σε ποσότητα όγκου V του παραπάνω ρυθμιστικού δια- θ=25οC. Kw = 10−14. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προ-
λύματος Δ προσθέτουμε 0,3 mol HCl, χωρίς μεταβολή ό- σεγγίσεις.
γκου, οπότε το pH του ρυθμιστικού διαλύματος (Δ4) που
προέκυψε βρέθηκε ίσο με 4. Να υπολογίσετε τον όγκο V. 11.58. Διάλυμα ΗCOOH (Δ1) έχει όγκο 400 mL. Στο διά-
Κa(CH3COOH) = 10−5. Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προ- λυμα αυτό προσθέτουμε x mol NaOH και προκύπτει ρυθ-
σεγγίσεις. θ=25οC. μιστικό διάλυμα (Δ2) στο οποίο η [Η3Ο+] είναι ίση με
2·10−4 Μ. Στο διάλυμα Δ2 προσθέτουμε 0,06 mol NaOH
11.55. Διάλυμα CH3COOH (Δ1) έχει συγκέντρωση c και και προκύπτει επίσης ρυθμιστικό διάλυμα στο οποίο η
pH = 3. Η σταθερά ιοντισμού του οξέος CH3COOH έχει [Η3Ο+] είναι ίση με 5·10−5 Μ. Να υπολογιστούν:
τιμή Κa = 10−5. α) H ποσότητα του NaOH (x mol) που προστέθηκε στο
α) Να υπολογίσετε τη c και το βαθμό ιοντισμού α του οξέ- διάλυμα Δ1.
ος στο διάλυμα Δ1. β) Tο pH του διαλύματος Δ1.
β) Να υπολογίσετε τον αριθμό των mol CH3COONa(s) που Με την προσθήκη NaOH δεν μεταβάλλεται ο όγκος των
πρέπει να διαλυθούν σε 2 L του διαλύματος Δ1, χωρίς με- διαλυμάτων. Κa(ΗCOOH) = 2·10−4, Kw = 10−14. θ=25οC.
248
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
11.59. Με την προσθήκη 1 mol στερεού NaOH σε υδατικό Δίνεται η σταθερά ιοντισμού του CH3COOH ίση με 2·10−5.
διάλυμα CH3COOH (διάλυμα Δ1) παρασκευάστηκε διάλυ- θ=25οC. Με την προσθήκη του στερεού NaOH δεν αλλάζει
μα Δ2 όγκου 1 L με pH = 5. ο όγκος του διαλύματος.
α) i. Να αποδείξετε ότι το διάλυμα Δ2 είναι ρυθμιστικό και
να προσδιορίσετε τη συγκέντρωση του διαλύματος Δ1. ΕΙΔΙΚΕΣ ΑΣΚΗΣΕΙΣ
ii. Σε 1 mL του διαλύματος Δ2 προσθέτουμε νερό μέχρι ο
τελικός όγκος να γίνει ίσος με 1 L (διάλυμα Δ3). Ποιο το 11.60. 0,5 mol NaH2PO4 και 0,5 mol Na2ΗPO4 διαλύονται
pH του Δ3, με την προϋπόθεση ότι ισχύουν οι κατάλληλες σε νερό, οπότε προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα Δ1 όγκου
προσεγγίσεις; 500 mL.
β) Στο διάλυμα Δ3 προσθέτουμε συνεχώς νερό, υπό συνεχή α) Να υπολογίσετε το pH του.
ανάδευση, παρακολουθώντας συνεχώς το pH. Παρατηρή- β) Να υπολογίσετε το pH ενός άλλου διαλύματος Δ2 όγκου
σαμε τα εξής: Όταν είχαμε προσθέσει 100 L νερού το pH 500 mL που προκύπτει με τη διάλυση 0,05 mol NaOH σε
είχε τιμή 5,5, ενώ όταν προσθέσαμε 1000 L νερού το pH διάλυμα Na2ΗPO4 0,2 Μ όγκου 500 mL.
είχε τιμή 6,5. Δίνονται οι σταθερές: pKa(Η2PO4) = 7,1 και pKa(HPO42)
i. Να ερμηνεύσετε τις μεταβολές του pH για τις διάφορες = 12,3. θ=25οC.
τιμές του όγκου του διαλύματος. Ποια η οριακή τιμή του
pH με τη συνεχή προσθήκη νερού; 11.61. Ρυθμιστικό διάλυμα περιέχει το ασθενές μονοπρω-
ii. Με τη συνεχή προσθήκη νερού στο Δ2 το pH γίνεται ίσο τικό οξύ ΗΑ σε συγκέντρωση cο και το άλας του ΝaA σε
με 6. Ποια η τιμή του λόγου [CH3COO]/[CH3COOH] συγκέντρωση cβ. Σε 1 L του διαλύματος αυτού προσθέτου-
στην περίπτωση αυτή; με n mol ΗCl, χωρίς μεταβολή όγκου και προκύπτει νέο
γ) Πόσα mol NaOH(s) έπρεπε να είχαμε προσθέσει στο ρυθμιστικό διάλυμα στο οποίο το pH έχει μεταβληθεί κατά
διάλυμα Δ1 ώστε να προέκυπτε διάλυμα Δ4 όγκου 1 L με μία μονάδα. Να αποδειχθεί η σχέση:
[Η3Ο+] = 2·10−5 Μ; 9c o c β
n
10c ο c β
249
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Ένα από τα χαρακτηριστικά του αίματος είναι η διατήρηση του κατάλληλου pH, που εξασφαλίζει την υγεία του οργανισμού,
αλλά και την ίδια τη ζωή. Η δράση για παράδειγμα των ενζύμων εξαρτάται δραστικά από την τιμή του pH του αίματος, του
οποίου η κανονική τιμή είναι περίπου 7,4 (7,40 0,05). Σημαντικές επιπλοκές και αρρώστιες μπορούν να εκδηλωθούν αν το pH
του αίματος μεταβληθεί έστω και κατά δέκατα της μονάδας. Μεταξύ αυτών είναι το φαινόμενο της οξέωσης, μία κατάσταση
κατά την οποία το pH του αίματος πέφτει κάτω από το κανονικό, που έχει ως αποτέλεσμα
καρδιακή ανεπάρκεια, ανεπάρκεια νεφρών, διαβήτη κτλ. Επίμονη και έντονη άσκηση μπορεί,
ωστόσο να επιφέρει επίσης πρόσκαιρη οξέωση. Από την άλλη μεριά, η αύξηση του pH στο
αίμα μπορεί να επιφέρει ζαλάδες, εμετούς (αλκάλωση).
Το αίμα του ανθρώπου παρουσιάζει υψηλή ρυθμιστική ικανότητα. Έτσι, π.χ. η προσθήκη
0,01 mol HCl σε 1 L αίματος χαμηλώνει το pH μόνο από το 7,4 στο 7,2. Το ίδιο ποσό HCl αν
προστεθεί σε 1 L μη ρυθμιστικού διαλύματος, π.χ. διαλύματος NaCl χαμηλώνει το pH από το
7 στο 2. Πολλά συστήματα συντελούν στον έλεγχο του pH στο αίμα. Το πιο σημαντικό είναι το σύστημα HCO3/H2CO3. Οι
αντιδράσεις που γίνονται στο αίμα και επηρεάζουν το λόγο [HCO3]/[H2CO3] είναι:
CO2(g) + H2O H2CO3(aq)
H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3 Ka1 = 4∙10−7
Το CO2 μπαίνει στην κυκλοφορία του αίματος στους ιστούς ως παραπροϊόν του μεταβολισμού. Στους πνεύμονες το CO2(g)
ανταλλάσσεται με το Ο2(g), που στη συνέχεια μεταφέρεται σε όλο το σώμα με τη βοήθεια του αίματος. [Αν και το διοξείδιο του
άνθρακα (CO2(g)) μετατρέπεται μερικά μόνο σε ανθρακικό οξύ με τη διάλυσή του στο νερό, στην παραπάνω εξίσωση η μετα-
τροπή φαίνεται πλήρης, όπως συνήθως θεωρούμε. Επίσης, αν και το ανθρακικό οξύ είναι διπρωτικό οξύ, θεωρούμε μόνο την
πρώτη του διάσταση, καθώς η δεύτερη είναι αμελητέα]
Στο παραπάνω ρυθμιστικό σύστημα HCO3/H2CO3, το HCO3 παίζει το ρόλο της συζυγούς βάσης (εξουδετερώνοντας τα οξέα),
ενώ το H2CO3 παίζει το ρόλο του οξέος (αντιδρώντας με βάσεις). Η ρυθμιστική ικανότητα του αίματος δεν εξαρτάται μόνο από
το παραπάνω σύστημα. Υπάρχουν και άλλα ρυθμιστικά συστήματα, που κρατούν το pH στο 7,4, όπως το σύστημα των φωσφο-
ρικών (Η2ΡΟ4/ ΗΡΟ42−), καθώς και διάφορες πρωτεΐνες του πλάσματος.
250
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 11
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-9 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (3x9 = 27 μονάδες).
1. Ποιο από τα παρακάτω συστήματα, αν συνδυαστεί κα- 6. Με την προσθήκη σημαντικής (όχι μικρής) ποσότητας
τάλληλα οδηγεί στο σχηματισμό ρυθμιστικού διαλύματος; στερεού KOH σε υδατικό ρυθμιστικό διάλυμα NH3 -
A) HCl και NaOH B) HNO2 και NaNO3 NH4Cl, θερμοκρασίας 25οC η τιμή του pH του τελικού
Γ) H2SO4 και KHSO4 Δ) HF και NaOH διαλύματος:
Α) γίνεται μεγαλύτερη Β) γίνεται ίση με 7
2. Ποιο από τα παρακάτω συζυγή ζεύγη οξέος - βάσης Γ) παραμένει σταθερή Δ) γίνεται μικρότερη
κατά Brönsted - Lowry μπορεί να αποτελέσει ρυθμιστικό [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
διάλυμα στο νερό;
Α) HCl / Cl– Β) HClO4 / ClO3– 7. Το καλύτερο ρυθμιστικό διάλυμα για ένα συγκεκριμένο
Γ) HCl / NaOH Δ) HNO2 / NO2– ζεύγος ΗΑ/Α– είναι αυτό στο οποίο ισχύει pH = pKa. Με
βάση το δεδομένο αυτό, ποια από τις βάσεις που ακολου-
3. Αναμιγνύουμε ένα διάλυμα ΝH3 0,1 M όγκου V1 µε ένα θούν θα είναι η καταλληλότερη για την παρασκευή ενός
διάλυμα ΗCl 0,1 M όγκου V2. Για να παρασκευαστεί ρυθ- ρυθμιστικού διαλύματος με pH = 9;
μιστικό διάλυμα η σχέση των όγκων V1 και V2 πρέπει να A) ΝΗ3 (Kb = 10–5) B) C6H5NH2 (Kb = 10–10)
είναι: Γ) CH3NH2 (Kb = 10 )
–4
Δ) C5H5N (Kb = 10–9)
Α) V1 = V2 Β) V1 > V2
Γ) V1 < V2 Δ) V1 ≥ V2 8. Διάλυμα περιέχει 0,32 Μ ΗClΟ και 0,01 M ΝaClΟ. Αν
η σταθερά ιοντισμού του ΗClΟ έχει τιμή ίση με 3,2·10–8,
4. Η συγκέντρωση των OH σε ένα ρυθμιστικό διάλυμα που το διάλυμα έχει pΗ:
παρασκευάζεται με ταυτόχρονη διάλυση σε νερό NH3 και Α) μικρότερο του 7 Β) ίσο με 7
NH4Cl δίνεται από τη σχέση (cβ η συγκέντρωση της ΝΗ3 και Γ) μεγαλύτερο του 7 Δ) ίσο με 8
cο του άλατος):
Α) [OH] = Kb·cβ Β) [OH] = Kb·cο 9. Σε 1 L καθενός από τα ακόλουθα υδατικά διαλύματα
Γ) [OH ] = Kb·(cο + cβ)
Δ) [OH] = Kb·(cβ/cο) προστίθεται 0,01 mol HCl. Σε ποια περίπτωση θα παρατη-
ρηθεί η μικρότερη μεταβολή του pH;
5. Διαθέτουμε 500 mL υδατικού διαλύματος CΗ3COOH 1 Α) NaOH 10−2 M
Μ. Ποιο από τα παρακάτω σώματα μπορούμε να προσθέ- Β) HCl 10−2 M
σουμε –χωρίς σημαντική μεταβολή όγκου του διαλύματος– Γ) HF 1 M και NaF 1 M
ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα; Δ) ΗF 0,01M και NaF 0,01 M
Α) 0,5 mol NaOH Β) 0,2 mol KBr Ε) ΗF 0,1M και NaF 0,01 M
Γ 0,2 mol KOH Δ) 0,6 mol NaOH
10. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές ή λανθασμένες. Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας.
9 μονάδες
i. Διάλυμα που περιέχει σε ίσες συγκεντρώσεις HCl και ΚCl είναι ρυθμιστικό. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
ii. Ένα ρυθμιστικό διάλυµα που περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ και τη συζυγή βάση του Α– με συγκεντρώσεις [ΗΑ] και [Α–] αντί-
στοιχα, για τις οποίες ισχύει [ΗΑ] = 10·[Α–], θα έχει pH = pKa + 1, όπου Κa είναι η σταθερά ιοντισμού του οξέος.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
iii. Με την προσθήκη ποσότητας ΗCΟΟΚ(s) σε διάλυμα HCOOH, χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος και της θερμο-
κρασίας, το pH δεν μεταβάλλεται σημαντικά.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
251
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
11. Σε θερμοκρασία 25°C, παρασκευάζουμε τα παρακάτω έξι υδατικά διαλύματα, τα οποία σημειώνονται με τα γράμματα A
έως Ζ:
A. HCl(aq) B. NH3(aq)
Γ. Ισομοριακό μίγμα NH3(aq) και NH4Cl(aq) Δ. NaOH(aq)
E. Ισομοριακό μίγμα HCOOH(aq) και HCOONa(aq) Ζ. HCOOH(aq)
Η συγκέντρωση όλων των αντιδραστηρίων είναι ίδια σε όλες τις περιπτώσεις. Η σταθερά ιοντισμού της ΝΗ3 είναι Kb = 10−5 και
η σταθερά ιοντισμού του HCOOH είναι Κa = 10−4.
α) Χωρίς να κάνετε αναλυτικούς υπολογισμούς, να κατατάξετε τα διαλύματα αυτά κατ’ αυξανόμενη τιμή του pH.
β) Η προσθήκη μίας μικρής ποσότητας NaOH(s), στο διάλυμα E μεταβάλλει το pH του από 4 σε 4,1. Η προσθήκη της ίδιας πο-
σότητας NaOH(s) στον ίδιο όγκο καθαρού νερού μεταβάλλει το pH του από 7 σε 12. Χωρίς να κάνετε υπολογισμούς, να εξηγή-
σετε αυτή τη διαφορά. Να γράψετε την εξίσωση της αντίδραση που έλαβε χώρα με την προσθήκη του NaOH(s) στο διάλυμα Ε.
4 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
13. Διαθέτουμε υδατικό διάλυμα CH3COONa με pH = 9. Πόσα mol αερίου HCl πρέπει να διαλύσουμε σε 200 mL από το διάλυ-
μα αυτό, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 5; Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
Κa(CH3COOH) = 10−5. θ=25οC. 9 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
252
ΡΥΘΜΙΣΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ
14. Δίνονται δύο διαλύματα ∆1 και ∆2. Το ∆1 περιέχει ΝaΟΗ 1 M. Το ∆2 περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ 0,5 M με pH = 2,5.
α) Να υπολογίσετε το pH του διαλύματος ∆1 και τη σταθερά ιοντισμού του οξέος ΗΑ.
β) Αναμιγνύουμε 0,1 L του διαλύματος ∆1 με 0,2 L του διαλύματος ∆2 και αραιώνουμε με νερό, οπότε προκύπτει διάλυμα ∆3
όγκου 0,5 L. Να υπολογίσετε το pH του διαλύματος ∆3.
γ) Αναμιγνύουμε 0,2 L του διαλύματος ∆1 με 0,6 L του διαλύματος ∆2, οπότε προκύπτει διάλυμα ∆4 όγκου 0,8 L.
Να υπολογίσετε το pH του διαλύματος ∆4.
Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θ = 25οC, όπου Κw = 10−14. Για τη λύση του προβλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνωστές
προσεγγίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 25 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
253
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
15. Διάλυμα CH3NH2 (Δ1) έχει όγκο 1 L. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε x mol HCl και προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα (Δ2)
στο οποίο η [OH−] είναι ίση με 5·10−4 Μ. Στο διάλυμα Δ2 προσθέτουμε 0,06 mol HCl και προκύπτει επίσης ρυθμιστικό διάλυμα
στο οποίο η [OH−] είναι ίση με 1,25·10−4 Μ. Να υπολογιστούν: α) η ποσότητα του HCl (x mol) που προστέθηκε στο διάλυμα
Δ1, και β) το pH του διαλύματος Δ1. Με την προσθήκη HCl δεν μεταβάλλεται ο όγκος των διαλυμάτων. Κb(CH3NH2) = 5·10−4,
Kw = 10−14. θ=25οC. 20 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
254
12
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ ‐ ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
ΗΔ + Η2Ο Δ + Η3Ο+
Όταν όμως στη συνέχεια προσθέσουμε ποσότητα NaOH η ισορροπία ιοντισμού του
δείκτη πηγαίνει προς τα δεξιά, οπότε επικρατεί η ανιοντική της μορφή (Δ) και το διά-
λυμα εμφανίζεται κόκκινο.
[Δ ]
Όταν: 10 , επικρατεί το χρώμα των ιόντων Δ (βασικό χρώμα)
[ΗΔ] Προσοχή! Το pH δεν αντι-
στοιχεί στα Η3Ο+ που παρά-
[HΔ] [H3O ] γονται από το δείκτη (αυτά
Από την έκφραση για την Κa(ΗΔ) του δείκτη ΗΔ, προκύπτει: είναι αμελητέα, συνήθως),
[Δ ] Ka (ΗΔ) αλλά από το διάλυμα, πριν
την προσθήκη του δείκτη.
Επομένως, το όξινο χρώμα θα υπερτερεί όταν:
[H3O ]
10 , log[H3O ] log K a (HΔ) 1, pH pK a (HΔ) 1
K a (ΗΔ) Η μετάβαση από το ένα χρώ-
μα του δείκτη στο άλλο γίνε-
Με ανάλογο τρόπο αποδεικνύουμε ότι το βασικό χρώμα υπερτερεί όταν: ται, θεωρητικά, σε δύο μονά-
δες της κλίμακας pH, δηλαδή
pH > pΚa(ΗΔ) + 1 μία μονάδα εκατέρωθεν του
pKaΗΔ του δείκτη. Η μετάβα-
Συνοπτικά: ση αυτή δεν είναι απότομη,
αλλά βαθμιαία, με εμφάνιση
μικτών χρωμάτων ενδιάμεσα.
256
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
Ισοδύναμο σημείο είναι το σημείο της ογκομέτρησης, όπου έχει αντιδράσει πλήρως
(στοιχειομετρικά) η ογκομετρούμενη ουσία με ορισμένη ποσότητα πρότυπου διαλύματος.
Όσο πιο μικρή η διαφορά Ο όγκος του πρότυπου διαλύματος που αντιστοιχεί στην απότομη χρωματική αλλαγή κα-
όγκου του πρότυπου διαλύμα- τάλληλου δείκτη ονομάζεται τελικό σημείο της ογκομέτρησης και αποτελεί το πρακτικό
τος μεταξύ του ισοδύναμου
σημείου και του τελικού ση- (πειραματικό) πέρας της ογκομέτρησης.
μείου, τόσο πιο ακριβής είναι
η ογκομέτρηση. Από τον όγκο του πρότυπου διαλύματος που απαιτήθηκε κατά την ογκομέτρηση, υπο-
λογίζεται η συγκέντρωση της ουσίας στο ογκομετρούμενο διάλυμα.
Σχήμα 2: Τυπική συσκευή για μία ογκομέτρηση εξουδετέρωσης. Το πρότυπο διάλυμα που βρί-
σκεται στην προχοΐδα προστίθεται σιγά - σιγά στο ογκομετρούμενο διάλυμα (κωνική φιάλη)
Η βασική κατηγορία ογκομε-
μέχρι να αλλάξει χρώμα ο δείκτης (τελικό σημείο ογκομέτρησης).
τρήσεων είναι οι ογκομετρή-
σεις εξουδετέρωσης κατά την
οποία προσδιορίζεται ποσοτι- Αν θέλουμε να προσδιορίσουμε την άγνωστη συγκέντρωση ενός οξέος, ασθενούς ή
κά ένα οξύ με τη χρήση πρό- ισχυρού, τοποθετούμε μία γνωστή ποσότητά του στην κωνική φιάλη της συσκευής της
τυπου διαλύματος βάσης ή
μία βάση με τη χρήση πρότυ- ογκομέτρησης, ενώ το πρότυπο διάλυμα της ισχυρής βάσης εισάγεται στην προχοΐδα.
που διαλύματος οξέος. Το πρότυπο διάλυμα προστίθεται σιγά-σιγά μέσω στρόφιγγας στην κωνική φιάλη, μέ-
χρις ότου η αντίδραση της εξουδετέρωσης συμπληρωθεί (αλλαγή χρώματος του δεί-
κτη). Μία τέτοια ογκομέτρηση χαρακτηρίζεται ως αλκαλιμετρία, οπότε προσδιορίζε-
ται (ογκομετρείται) ένα οξύ με ένα πρότυπο διάλυμα βάσης.
257
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στην περίπτωση της ογκομέτρησης εξουδετέρωσης, κατά την οποία ογκομετρείται ένα διά-
λυμα βάσης άγνωστης συγκέντρωσης, με πρότυπο διάλυμα οξέος, η μέθοδος χαρακτηρίζε-
ται σαν οξυμετρία.
Εφαρμογή 1
ΗCl 0,02 M
50 mL διαλύματος Ca(OH)2 άγνωστης συγκέντρωσης ογκομετρούνται με πρότυπο διάλυμα
HCl 0,02 Μ, οπότε μέχρι το τελικό σημείο της ογκομέτρησης απαιτήθηκαν ακριβώς 30
mL. Ποια η συγκέντρωση του διαλύματος του Ca(OH)2;
n = c∙V = 0,02∙0,03 = 6∙10−4 mol HCl
mol Ca(OH)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O
3·10−4 6·10−4
n 3 104
c 0,006 M
V 0,05
5. Καμπύλη ογκομέτρησης
Για την ελαχιστοποίηση των σφαλμάτων σε μία ογκομέτρηση θα πρέπει η περιοχή αλ-
λαγής χρώματος του δείκτη να περιλαμβάνει το pH του διαλύματος στο ισοδύναμο ση-
μείο. Αν αυτό δεν είναι δυνατό, θα πρέπει τουλάχιστον η περιοχή αλλαγής χρώματος του
δείκτη να είναι στο κατακόρυφο τμήμα της καμπύλης ογκομέτρησης, Σε αντίθετη περί-
πτωση εκτός από την ύπαρξη σφαλμάτων δεν θα είναι σαφής και η αλλαγή χρώματος
του δείκτη.
H3O+ + Cl + Na+ + OH → Na+ + Cl + 2 H2O
HCl NaOH
Πιο απλά: HCl + NaOH → NaCl + H2O
α) Αρχικό pH
mol/L HCl + H2O → Cl− + Η3Ο+
0,1 Μ 0,1 Μ
pH = −log0,1 = 1
β) Πριν από ισοδύναμο σημείο. Πριν από το ισοδύναμο σημείο έχουμε περίσσεια του
οξέος και επομένως αντιδρά όλη η ποσότητα της βάσης. Έστω ότι έχουμε προσθέσει V
(L) από το πρότυπο διάλυμα (V < 0,025 L):
25 mol
L 0 ,1 0 ,0025 mol 2,5 10 3 mol HCl
1000 L
n 0,1 V mol NaOH
mol ΝaOH + HCl → ΝaCl + H2O
Αρχικά 0,1·V 2,5·10−3
Μεταβολές − 0,1·V − 0,1·V 0,1·V
Τελικά ‒ 2,5·10 − 0,1·V
−3
0,1·V
δ) Μετά το ισοδύναμο σημείο. Μετά το ισοδύναμο σημείο έχουμε περίσσεια της βάσης
και επομένως έχει αντιδράσει όλη η ποσότητα του οξέος. Έστω ότι έχουμε προσθέσει V
(L) από το πρότυπο διάλυμα (V > 0,025 L):
259
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
25 mol
n L 0,1 0,0025 mol 2,5 103 mol HCl
1000 L
n 0,1 V mol NaOH
Μετά την αντίδραση έχουν περισσέψει (0,1·V ‒ 2,5·10−3) mol ΝaOH, ενώ ο όγκος του
διαλύματος είναι: (0,025 + V) L. H συγκέντρωση της περίσσειας του ΝaOH θα είναι:
0,1 V 2,5 10 3
c M
0,025 V
Από τη διάσταση της περίσσειας του ΝaOH υπολογίζουμε την [ΟΗ−] και στη συνέχεια
το pH του διαλύματος.
Η καμπύλη της εξουδετέρωσης στην περίπτωση αυτή έχει την ακόλουθη μορφή:
mL NaOH pH
14 0 1,0
10 1,4
12 20 1,9
10 22 2,2
Ισοδύναμο φαινολοφθαλεΐνη 24 2,7
pH 8 σημείο 25 7,0
Κυανού της βρωμοθυμόλης
6 26 11,3
ερυθρό του μεθυλίου 28 11,7
4 pHαρχ 30 12,0
40 12,4
2
50 12,72
25 50
mL NaOH 0,1 M
Σχήμα 3: Καμπύλη εξουδετέρωσης ενός ισχυρού οξέος (25 mL διαλύματος HCl 0,1 M) από
μία ισχυρή βάση (πρότυπο διάλυμα NaΟΗ 0,1 M).Από την καμπύλη αυτή φαίνεται ότι ο καταλ-
ληλότερος δείκτης είναι το κυανού της βρωμοθυμόλης καθώς η περιοχή αλλαγής χρώματος (6-
7,6) περιλαμβάνει το ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης.
260
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
pH pH pH pH
Σχήμα 4: Διαδοχικά στάδια σε ογκομέτρηση ισχυρού οξέος με πρότυπο διάλυμα ισχυρής βά-
σης (αλκαλιμετρία), παρουσία δείκτη.
14
12
pH pHαρχ
10
8 Κυανού της
6 βρωμοθυμόλης
Ισοδύναμο
σημείο
4
2
50 100
mL HCl 0,1 M
Σχήμα 5: Καμπύλη εξουδετέρωσης ισχυρής βάσης από ισχυρό οξύ (50 mL διαλύματος NaΟΗ
0,1 M με πρότυπο διάλυμα HCl 0,1 M).
α) Αρχικό pH
mol/L CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
Ιοντική ισορροπία 0,1 – x x x
5
[H3 O ]2
K a 10 [H3 O ]2 10 5 10 1 10 3 M
0,1
pH = −log10−3 = 3
β) Προσθήκη 12,5 mL διαλύματος NaOH. Τα mol του CH3COOH στο αρχικό διάλυμα είναι:
0,025 L∙0,1 mol∙L−1 = 0,0025 mol
Όταν έχουν προστεθεί 12,5 mL διαλύματος NaOH, τα mol του NaOH θα είναι:
0,0125 L∙0,1 mol∙L−1 = 1,25∙10−3 mol
mol CH3COΟΗ + ΝaOΗ → CH3COONa + Η2Ο
Αρχικά 0,0025 0,00125
Μεταβολές − 0,00125 − 0,00125 0,00125
Τελικά 0,00125 ‒ 0,00125
Σχηματίζεται επομένως ρυθμιστικό διάλυμα όγκου 37,5 mL στο οποίο τα δύο συστατικά
βρίσκονται σε ίσες συγκεντρώσεις.
cαλ
pH pKa log pKa log 1 5
co
Όταν έχει προστεθεί η μισή ποσότητα του πρότυπου διαλύματος ισχύει: pH = pKa.
mol CH3COΟΗ + ΝaOΗ → CH3COONa + Η2Ο
Αρχικά 0,0025 0,0025
Μεταβολές −0,0025 −0,0025 0,0025
Τελικά ‒ ‒ 0,0025
0,0025
Cαλ 0 ,05 Μ
0,05
Από τα ιόντα CH3COO και Na+ το πρώτο υδρολύεται, σύμφωνα με την εξίσωση:
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
Ισορροπία 0,05 – x ≈ 0,05 M x x
[CH3COOH] [OH ]
9 x2 Kw
Kb 10
, [OH ] 0,7 10 5 Kb
[CH3COO ] 0,05 Ka
pOH = −log 7∙10−6 = 5,15, pH = 8,85
262
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
δ) Μετά το ισοδύναμο σημείο. Στην περίπτωση αυτή έχουμε περίσσεια ΝaOH, του
οποίου η συγκέντρωση καθορίζει το pH. Και αυτό γιατί η [ΟΗ−] από την υδρόλυση του
άλατος θεωρείται συνήθως αμελητέα.
Ογκομετρούμε 25 mL διαλύματος ΝΗ3 0,1 Μ με διάλυμα HCl 0,1 Μ με χρήση του δεί-
κτη ερυθρό του μεθυλίου. Με την προσθήκη του πρότυπου διαλύματος σχηματίζεται
αρχικά ρυθμιστικό διάλυμα NH3/NH4Cl. Ειδικά στην περίπτωση που έχουν προστεθεί
12,5 mL του διαλύματος HCl θα ισχύει: pH = pKa(NH4+). Με την προσθήκη 25 mL από
το πρότυπο διάλυμα θα επέλθει το ισοδύναμο σημείο όπου έχει γίνει πλήρης εξουδετέ-
ρωση και το διάλυμα περιέχει αποκλειστικά NH4Cl. Το τελικό σημείο εμφανίζεται με
την αλλαγή χρώματος του διαλύματος από κίτρινο σε κόκκινο. Η καμπύλη εξουδετέρω-
σης έχει την εξής μορφή:
14
12
pH pH = Ka(ΝΗ4+)
10
8
Ρ.Δ.
6
Ισοδύναμο Ερυθρό του μεθυλίου
4 σημείο
2
Σχήμα 7: Καμπύλη εξουδετέρωσης 25 mL διαλύματος ΝΗ3 0,1 Μ με διάλυμα HCl 0,1 Μ. Στο
ισοδύναμο σημείο το pH είναι όξινο, οπότε ο δείκτης που θα επιλεγεί πρέπει να αλλάζει χρώμα
στην όξινη περιοχή, π.χ. το ερυθρό του μεθυλίου (περιοχή αλλαγής χρώματος: 4,2-6,2). Όταν
έχει προστεθεί ο μισός όγκος από αυτόν που απαιτείται μέχρι το ισοδύναμο σημείο ισχύει: pH
= pKa(ΝΗ4+).
ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑ ΑΣΚΗΣΕΩΝ
Σφάλματα ογκομέτρησης
Έστω ότι σε μία αλκαλιμετρι-
Υπολογισμός της άγνωστης συγκέντρωσης οξέος ή βάσης κή ογκομέτρηση εξουδετέρω-
σης το τελικό σημείο προσ-
Με βάση τα δεδομένα μιας ογκομέτρησης υπολογίζεται η άγνωστη συγκέντρωση ενός διορίζεται μετά το ισοδύναμο
σημείο, δηλαδή Vβ,ΤΕΛ > Vβ,IΣ.
διαλύματος οξέος ή βάσης. Έστω π.χ. ένα διάλυμα HCl άγνωστης συγκέντρωσης co και Με βάση τη σχέση [1] της
όγκου Vo, που ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH, συγκέντρωσης cβ και έστω, διπλανής παραγράφου υπολο-
γίζεται μεγαλύτερη συγκέ-
επίσης, ότι μέχρι το ισοδύναμο σημείο (ή πρακτικά το τελικό σημείο) έχει καταναλωθεί ντρωση οξέος σε σχέση με
όγκος Vβ πρότυπου διαλύματος: την πραγματική (θετικό
σφάλμα). Αντίθετα, αν το
HCl + NaΟΗ → NaCl + Η2Ο τελικό σημείο βρίσκεται πριν
από το ισοδύναμο το σφάλμα
no = nβ θα είναι αρνητικό (μικρότερη
co από την πραγματική).
co∙Vo = cβ∙Vβ
Παρόμοια συμπεράσματα
cβ .Vβ ισχύουν και στις οξυμετρικές
Επομένως: c o = [1] (αλκαλιμετρία) ογκομετρήσεις.
Vo
264
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
c ο .Vο
cβ [2] (οξυμετρία)
Vβ
2HCl + Ca(ΟΗ)2 → CaCl2 + 2Η2Ο
no no/2 = nβ
c V
nβ = no/2, cβ∙Vβ = co∙Vo/2, cβ ο ο
2 Vβ
Ανάλογους υπολογισμούς μπορούμε να κάνουμε ακόμη και αν ένας από τους δύο ηλε-
κτρολύτες είναι ασθενής, καθώς η αντίδραση της εξουδετέρωσης είναι μονόδρομη.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Από την έκφραση για την Κa(ΗΔ) του δείκτη ΗΔ, προκύπτει:
[HΔ] [H3O ] 10 pH
pK a HΔ
10 (pHpK aHΔ )
[Δ ] Ka (ΗΔ) 10
β) Για να ισχύει [ΗΔ] = [Δ] θα πρέπει:
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
[HΔ] [H3O ] 10 3
α) Διάλυμα Α: 101,9 10
[Δ ] Ka (ΗΔ) 10 4 ,9
Βλέπουμε ότι ισχύει, [ΗΔ] > 10∙[Δ] και άρα το pH του διαλύματος είναι μικρότερο
από την τιμή pKa,HΔ – 1 = 4,9 − 1 = 3,9, οπότε είμαστε στην όξινη περιοχή και θα υπε-
ρισχύει το χρώμα των μορίων ΗΔ, δηλαδή το κίτρινο.
265
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
[HΔ] [H3O ] 10 4
Διάλυμα Β: 100 ,9
[Δ ] K a (ΗΔ) 10 4 ,9
Επομένως: 10·[Δ] > [ΗΔ] > [Δ]. Το pH του διαλύματος είναι μεταξύ της τιμής, pKa,HΔ
– 1 = 4,9 – 1 = 3,9 και της τιμής pKa,HΔ + 1 = 4,9 + 1 = 5,9 (περιοχή αλλαγής χρώματος).
Το χρώμα, όμως, θα σαφώς πιο κοντά στο κίτρινο, καθώς έχουμε απομακρυνθεί από την
αμιγώς κίτρινη περιοχή μόνο κατά 0,1 της μονάδας pH.
[HΔ] [H3O ] 10 6
Διάλυμα Γ: 10 1,1
[Δ ] Ka (ΗΔ) 10 4 ,9
Επομένως: 10∙ [ΗΔ] < [Δ]. Το pH του διαλύματος είναι μεγαλύτερο από την τιμή pKaHΔ
+ 1 = 5,9, οπότε είμαστε στην βασική περιοχή και το χρώμα θα είναι μπλε.
pH = pΚa(ΗΔ) = 4,9
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Η εξίσωση ιοντισμού του δείκτη έχει ως εξής:
[Δ ] [H3O ]
ΗΔ + Η2Ο Δ + Η3Ο+ Ka (ΗΔ)
[ΗΔ]
Επειδή το χρώμα του διαλύματος είναι κόκκινο, υπερτερούν τα ιόντα Δ, οπότε:
[HΔ] 1
[Δ ] 10
Με συνδυασμό των παραπάνω σχέσεων, προκύπτει:
Η προσθήκη μικρής ποσότητας
K a (HΔ) 10 9 ,5 δείκτη δεν επηρεάζει τον ιο-
[Η3Ο+] = = = 10−10,5, [ΟΗ] = 10−3,5 Μ
10 10 ντισμό της ΝΗ3.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Υπολογίζουμε το pH του διαλύματος Δ1:
NaOH → Na+ + OH
0,01 M 0,01 M
[OH] = 0,01 M, pOH = 2, pH = 12
To pH του Δ1 είναι μεγαλύτερο του 5 και επομένως το διάλυμα αποκτά χρώμα κόκκι-
νο.
[OH] = 5∙10−3 M, pOH = –log[OH] = 3 – log5
pH = 14 – pOH = 11 + log 5
γ) Έστω V2 (L) ο ελάχιστος όγκος του διαλύματος Δ2 ώστε το χρώμα του διαλύματος
να γίνει αμιγώς κίτρινο, δηλαδή να έχει pH = 3 (όξινο χρώμα). Άρα θα έχουμε περίσ-
σεια HCl:
267
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
mol HCl + ΝaOH → ΝaCl + H2O
Αρχικά 0,01·V2 10−3
Μεταβολές − 10−3 − 10−3
Τελικά 0,01·V2 ‒ 10−3 ‒
H συγκέντρωση της περίσσειας του HCl θα είναι 10−3 M και θα δίνεται από τη σχέση:
10 2 V2 10 3 11
c2 10 3 M, V2 L
0,1 V2 90
5. Πως από την καμπύλη εξουδετέρωσης μίας ασθενούς βάσης από ένα ισχυρό οξύ,
προκύπτει η σταθερά ιοντισμού της ασθενούς βάσης; Αντίστοιχα, πως από την κα-
μπύλη εξουδετέρωσης ενός ασθενούς οξέος από μία ισχυρή βάση, προκύπτει η στα-
θερά ιοντισμού του ασθενούς οξέος;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Στην ογκομέτρηση διαλύματος ασθενούς μονοπρωτικού οξέος με ισχυρή μονοπρωτική
βάση είδαμε πριν από το ισοδύναμο σημείο είχαμε ρυθμιστικό διάλυμα. Μάλιστα όταν
είχαμε προσθέσει τη μισή ποσότητα της βάσης από αυτή που απαιτούταν μέχρι το ισο-
δύναμο σημείο ισχύει:
pKa = pH
Έτσι, αν μετρήσουμε το pH στο σημείο αυτό έχουμε το pKa = −logKa του ασθενούς οξέ-
ος.
Αντίστοιχα, κατά την ογκομέτρηση διαλύματος ασθενούς βάσης από ισχυρό οξύ, όταν
έχουμε προσθέσει τη μισή ποσότητα από το πρότυπο διάλυμα του ισχυρού οξέος από
αυτήν που απαιτείται για να φθάσουμε στο ισοδύναμο σημείο, ισχύει:
pKb = 14 ‒ pH
pH
Γ
A
B
mL HCl 0,1 M
268
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Παρατηρούμε ότι όγκος του πρότυπου διαλύματος HCl που έχει προστεθεί μέχρι το
ισοδύναμο σημείο των 3 ογκομετρήσεων ακολουθεί τη σχέση: VΑ < VΒ < VΓ και επο-
μένως η ποσότητα σε mol του HCl που περιέχεται σε καθένα από αυτά θα είναι: nΑ <
nΒ < nΓ. Επειδή στο ισοδύναμο σημείο ισχύει: nβ = nο, και για την ποσότητα της ΝΗ3
σε mol στα τρία διαλύματα θα ισχύει ανάλογη ανισωτική σχέση. Άρα, εφ’ όσον έχουν
τον ίδιο όγκο θα ισχύει:
cA < cB < cΓ
Στο ίδιο συμπέρασμα καταλήγουμε και αν προσέξουμε μία λεπτομέρεια, το ότι το αρ-
χικό pH των τριών διαλυμάτων δεν είναι ίδιο, αλλά ισχύει: pHA < pHB < pHΓ. Μεγαλύ-
τερο, όμως, pH σημαίνει και ότι το διάλυμα είναι πιο βασικό και ότι η συγκέντρωση
του διαλύματος είναι και μεγαλύτερη.
V (HCl) σε mL 0 15 20 25 29 30 31 35 40 45
pH 10,8 10,2 10,1 9,8 9,6 6,3 3 2,8 2,6 2,3
α) Ποιος είναι ο όγκος πρότυπου διαλύματος που έχει προστεθεί μέχρι το ισοδύ-
ναμο σημείο και ποιο το pH στο σημείο αυτό;
β) Ποιος από τους δείκτες Ι-ΙV που ακολουθούν (σε παρένθεση η σταθερά
pKa(HΔ) του αντίστοιχου δείκτη) είναι ο πλέον κατάλληλος για την παραπάνω
ογκομέτρηση;
Δείκτης Ι (10,2), Δείκτης ΙΙ (6,3), Δείκτης ΙΙΙ (9,6), Δείκτης ΙV (10,8).
γ) Να υπολογιστεί η σταθερά pKb της ασθενούς βάσης Β.
Kw = 10−14.
ΛΥΣΗ
α) O αριθμός mol της βάσης Β που ογκομετρούνται είναι:
nβ = 0,15∙0,02 = 3∙10−3 mol
mol B + HCl → BHCl
Τελικά – – 3·10−3
Ο όγκος του πρότυπου διαλύματος που περιέχει την απαιτούμενη ποσότητα HCl είναι:
n 3 10 3
V 0,03 L 30 mL
c 0,1
Από τον πίνακα με τα δεδομένα της ογκομέτρησης παρατηρούμε ότι το pH στο ισοδύ-
ναμο σημείο είναι ίσο με 6,3.
269
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
mol B + HCl → BHCl
Αρχικά 3·10−3 1,5·10−3
Μεταβολές –1,5·10−3 –1,5·10−3 1,5·10−3
Τελικά 1,5·10−3 – 1,5·10−3
Έχουμε, λοιπόν, ρυθμιστικό διάλυμα, στο οποίο οι συγκεντρώσεις της ασθενούς βάσης
Β και του άλατος (δηλαδή του συζυγούς οξέος ΒΗ+) είναι ίσες. Στο διάλυμα αυτό ξέ-
ρουμε ότι pH = 10,2, pOH = 3,8, [OH−] = 10−3,8 M. Από την εξίσωση των ρυθμιστικών
διαλυμάτων, προκύπτει:
cβ cβ [ΟΗ ]
[ΟΗ ] Kb , Kb 103,8
cο cβ
HCl(mL) 0 10 20 22 24 25 26 28 30 50
pH ; 12,6 12,0 11,8 11,3 7,0 2,7 2,3 2,0 1,5
α) Ποιος όγκος του διαλύματος HCl (σε mL) έχει προστεθεί μέχρι το ισοδύναμο ση-
μείο της ογκομέτρησης; Ποιο το pH στο ισοδύναμο σημείο;
β) Ποια η συγκέντρωση και το αρχικό pH του διαλύματος ΝaOH;
γ) Nα κατασκευάσετε την προσεγγιστική καμπύλη ογκομέτρησης σημειώνοντας το
αρχικό pH και το pH στο ισοδύναμο σημείο.
δ) Ποιο δείκτη από τους Ι, ΙΙ ή ΙΙΙ θα διαλέγατε για καλύτερο, για την ογκομέτρηση
αυτή; Σε παρένθεση η περιοχή pH αλλαγής χρώματος.
Ι. ηλιανθίνη (3-4,5), ΙΙ. κυανού της βρωμοθυμόλης (6-7,5), ΙΙΙ. φαινολοφθαλεΐνη (8-
10).
Kw = 10−14.
270
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
25 25
co∙Vo = cβ∙Vβ, 0,1. cβ . , cβ = 0,1 Μ
1000 1000
Η αρχική, λοιπόν, συγκέντρωση του NaOH είναι 0,1 Μ. Με βάση τη διάσταση του
NaOH, προκύπτει:
[ΟΗ] = 0,1 Μ, pOH = 1, pH = 13
14
12 HCl
pHαρχ
10 0,1 Μ
pH 8
Κυανού της
6 Ισοδύναμο βρωμοθυμόλης
σημείο
4 (pH = 7)
2
25 50
25 mL διαλύματος
mL HCl 0,1 M
NaOH
δ) Διαλέγουμε δείκτη του οποίου το πεδίο pH αλλαγής χρώματος περιλαμβάνει το pH
στο ισοδύναμο σημείο, δηλαδή το 7. Τέτοιος δείκτης είναι π.χ. το κυανού της βρωμο-
θυμόλης.
271
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
12.12. Για το δείκτη ερυθρό του αιθυλίου με pKa = 5, η III. ερυθρό της χλωροφαινόλης, 10−6, κίτρινο - κόκκινο
όξινη μορφή του έχει χρώμα κόκκινο και η βασική κίτρινο. IV. θυμολοφθαλεΐνη, 10−10, άχρωμο - μπλε
α) Προσθέτουμε μερικές σταγόνες του δείκτη σε 25 mL α) Ποιο είναι το προσεγγιστικό pH ενός διαλύματος, αν σε
HCl 0,1 M. Τι χρώμα θα αποκτήσει το διάλυμα; Να αιτιο- αυτό το πράσινο της βρωμοκρεσόλης έχει πράσινο χρώμα,
λογήσετε την απάντησή σας ενώ το ερυθρό της χλωροφαινόλης πορτοκαλί χρώμα;
β) Στο διάλυμα του HCl προστίθεται σταδιακά υδατικό β) Ποιο θα είναι το χρώμα σε καθεμία από τις εξής περι-
διάλυμα NaOH 0,1 M. Σε ποια περιοχή του pH θα αλλάξει πτώσεις:
χρώμα ο δείκτης; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. i. 2,4-δινιτροφαινόλη σε HCl 0,1 Μ.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] ii. Θυμολοφθαλεΐνη σε ΝΗ3 1 Μ. Κb(NH3) = 10−5.
iii. Ερυθρό της χλωροφαινόλης σε NaCl 1 Μ.
12.13. Δίνονται τρία ποτήρια Α, Β και Γ, που περιέχουν τα
εξής διαλύματα κατά σειρά: διάλυμα HCl 10-4 M, NaOH ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ
10-3 M και ένα διάλυμα ΝΗ4Cl 0,1 Μ. Στα τρία αυτά ποτή-
ρια προστίθενται σταγόνες από διάλυμα του δείκτη ερυθρό 12.19. Σε ποια από τις παρακάτω τιμές του pH είναι δυνα-
της κρεσόλης με pKa(HΔ) = 8,2 (κίτρινο το όξινο χρώμα τόν να αντιστοιχεί το ισοδύναμο σημείο κατά την ογκομέ-
και κόκκινο το βασικό). Τι χρώμα θα σχηματιστεί στο κάθε τρηση διαλύματος HNO3 από πρότυπο διάλυμα NaOH;
ποτήρι; Εξηγείστε. Α) 2,5 Β) 7 Γ) 9 Δ) 5
12.14. Σταγόνες πρωτολυτικού δείκτη ΗΔ προστίθενται σε 12.20. Σε ποια από τις παρακάτω τιμές του pH είναι δυνα-
ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 10, οπότε βρέθηκε ότι ο λόγος τόν να αντιστοιχεί το ισοδύναμο σημείο κατά την ογκομέ-
[Δ]/[ΗΔ] έχει τιμή ίση με 3. τρηση διαλύματος ΝaOH με πρότυπο διάλυμα ΗCl;
α) Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του δείκτη στο παραπάνω Α) 0 Β) 5 Γ) 7 Δ) 9
διάλυμα;
12.21. Αλκαλιμετρία ονομάζεται η ογκομέτρηση:
β) Ποια η τιμή της σταθεράς Κa(ΗΔ) του δείκτη;
Α) εξουδετέρωσης διαλύματος ισχυρού οξέος με πρότυπο
γ) Ποια η τιμή του λόγου [Δ−]/[ΗΔ]: i. σε διάλυμα με pH =
διάλυμα βάσης
8 και ii. σε διάλυμα με με pH = 6;
Β) με πρότυπο διάλυμα NaOH 0,1 Μ
12.15. Πρωτολυτικός δείκτης ΗΔ έχει Ka(HΔ) = 4·10−9. Το Γ) διαλύματος οξέος με πρότυπο διάλυμα βάσης
όξινο χρώμα του δείκτη είναι κίτρινο, ενώ το βασικό χρώ- Δ) διαλύματος βάσης με πρότυπο διάλυμα οξέος
μα κόκκινο. Το κίτρινο χρώμα επικρατεί, όταν ο λόγος των
12.22. Δείκτης έχει περιοχή αλλαγής χρώματος 6,5 - 7,5.
συγκεντρώσεων της κίτρινης προς την κόκκινη μορφή είναι
Σε ποια ογκομέτρηση είναι ιδανικός ο δείκτης αυτός;
μεγαλύτερος από 25, ενώ η κόκκινη μορφή επικρατεί, όταν
A) Ισχυρού οξέος με ισχυρή βάση
ο λόγος της των συγκεντρώσεων της κόκκινης προς την
B) Ισχυρού οξέος με ασθενή βάση
κίτρινη μορφή είναι μεγαλύτερος από 4. Ποια η περιοχή
Γ) Ασθενούς βάσης με ισχυρό οξύ
pH αλλαγής χρώματος του δείκτη;
Δ) Σε καμία περίπτωση
12.16. Η σταθερά Ka ενός δείκτη ΗΔ έχει τιμή 10−9. Ποιο
12.23. Η ακρίβεια της ογκομετρικής μεθόδου εξαρτάται:
ποσοστό του δείκτη βρίσκεται στην όξινη μορφή σε:
Α) από το πόσο κοντά είναι το ισοδύναμο με το τελικό
α) pH = 9. β) pH = 8. γ) pH = 10.
σημείο
12.17. Ο δείκτης κυανού της θυμόλης έχει δύο περιοχές Β) από την ακρίβεια υπολογισμού της συγκέντρωσης του
αλλαγής χρώματος. Αλλάζει χρώμα στην περιοχή pH από πρότυπου διαλύματος
1,2 (κόκκινο) σε 2,8 (κίτρινο) και στην περιοχή pH από 8 Γ) από την ακρίβεια υπολογισμού των όγκων των διαλυμά-
(κίτρινο) σε 9,6 (μπλε). Ποιο το χρώμα που παίρνει ο δεί- των
κτης στις παρακάτω διεργασίες: Δ) από όλα τα παραπάνω
α) Σταγόνες του δείκτη προστίθενται σε 20 mL διαλύματος
12.24. Με βάση την καμπύλη ογκομέτρησης που ακολου-
HCl 1 M.
θεί, να απαντήσετε στις ερωτήσεις i, ii και iii:
β) Το διάλυμα που προκύπτει αραιώνεται 10 φορές με προ-
σθήκη 180 mL νερού.
γ) Στο νέο διάλυμα που προκύπτει διαλύουμε 0,8 g NaOH pH
χωρίς μεταβολή όγκου του διαλύματος. Γ Δ
δ) Στο προηγούμενο διάλυμα διαλύουμε επί πλέον 0,8 g
NaOH, επίσης χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος. 7 B
12.18. Δίνονται οι δείκτες I - IV με τις σταθερές Ka(HΔ), 5
το όξινο και το βασικό τους χρώμα: 3 A
I. πράσινο της βρωμοκρεσόλης, 10−5, κίτρινο-μπλε,
II. 2,4-δινιτροφαινόλη, 10−4, άχρωμο - κίτρινο VNaOH (mL)
273
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
i. Σε ποιο σημείο της καμπύλης το διάλυμα ογκομέτρησης κρασία 25οC. Στην παρένθεση δίνονται οι περιοχές pH στις
συμπεριφέρεται ως ρυθμιστικό; οποίες οι δείκτες αλλάζουν χρώμα.
A) Στο A B) Στο B Γ) Στο Γ Δ) Στο Δ A) Ερυθρό του κογκό (pH: 3 - 5)
ii. Ποιο σημείο αντιστοιχεί στο ισοδύναμο σημείο της ο- B) Φαινολοφθαλεΐνη pH: (8,3 - 10,1)
γκομέτρησης; Γ) Κίτρινο της αλιζαρίνης (pH: 10 - 12)
A) Tο A B) Tο B Γ) Tο Γ Δ) Tο Δ Δ) Κυανούν της βρωμοθυμόλης (pH: 6 - 7,6)
iii. H καμπύλη περιγράφει την ογκομέτρηση: [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
A) ισχυρού οξέος με πρότυπο διάλυμα ισχυρής βάσης
B) ασθενούς οξέος με πρότυπο διάλυμα ισχυρής βάσης 12.30. Ογκομετρούμε διάλυμα NaHCO3 με πρότυπο διά-
Γ) ασθενούς βάσης με πρότυπο διάλυμα ισχυρού οξέος λυμα NaOH. Στο ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης
Δ) ισχυρού οξέος με πρότυπο διάλυμα ασθενούς βάσης αυτής το διάλυμα θα είναι:
A) Βασικό, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων ΗCO32
12.25. Οι καμπύλες με τις επισημάνσεις 1 και 2 έχουν B) Βασικό, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων CO32
ληφθεί με την ογκομέτρηση ίσων όγκων δειγμάτων δύο Γ) Όξινο, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων Na+
διαφορετικών οξέων με το ίδιο πρότυπο διάλυμα (NaOH Δ) Όξινο, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων HCO3
0,1 M). Ποια συμπεράσματα μπορούν να εξαχθούν για τις
συγκεντρώσεις και την ισχύ των δύο οξέων; 12.31. Να συμπληρωθεί με τις λέξεις που λείπουν οι παρα-
κάτω ορισμοί:
Α) Η ………………………….. είναι ο κλάδος της ογκομε-
pH τρίας που περιλαμβάνει προσδιορισμούς συγκεντρώσεων
………. με ……….. διάλυμα οξέος. Αλκαλιμετρία έχουμε
1 όταν ογκομετρείται ένα ……….… με …………… διάλυμα
……..….
Β) Ογκομέτρηση είναι η διαδικασία …………….. προσ-
διορισμού μιας ουσίας με μέτρηση του όγκου διαλύματος
2 γνωστής συγκέντρωσης (…………. διαλύματος) που
χρειάζεται για την ………….. αντίδραση με την ουσία.
VNaOH (mL) Γ) Ισοδύναμο σημείο είναι το σημείο της ………………..,
Α) Οι συγκεντρώσεις είναι ίδιες, αλλά το οξύ 1 είναι ασθε- όπου έχει αντιδράσει πλήρως η …………. ουσία (στοι-
νέστερο από το οξύ 2 χειομετρικά) με ορισμένη ποσότητα του ………… διαλύ-
Β) Οι συγκεντρώσεις είναι ίδιες, αλλά το οξύ 1 είναι ισχυ- ματος.
ρότερο από το οξύ 2 Δ) Το σημείο όπου παρατηρείται η ……………. αλλαγή
Γ) Τα δύο οξέα έχουν την ίδια ισχύ, αλλά το οξύ 2 έχει του ογκομετρούμενου διαλύματος ονομάζεται …………..
μεγαλύτερη συγκέντρωση σημείο ή πέρας ογκομέτρησης.
Δ) Τα δύο οξέα έχουν την ίδια ισχύ, αλλά το οξύ 1 έχει Ε) Καμπύλη ογκομέτρησης είναι η γραφική παράσταση της
μεγαλύτερη συγκέντρωση τιμής του … του ογκομετρούμενου διαλύματος, όπως με-
τριέται με ένα …………, σε συνάρτηση με τον …………
12.26. Σε ποια από τις παρακάτω τιμές pH μπορεί να αντι- του προστιθέμενου ………… διαλύματος.
στοιχεί το ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης διαλύμα-
τος CH3COOH 0,2 Μ με πρότυπο διάλυμα NaOH 0,2 Μ; 12.32. Στο διπλανό σχήμα απεικονίζε-
Α) 14 Β) 5 Γ) 7 Δ) 9 ται μία ογκομέτρηση ………………….
Πιο συγκεκριμένα, πρόκειται για ΝaOH
12.27. Σε ποια από τις παρακάτω τιμές pH είναι δυνατόν ………………… Στην ογκομέτρηση 0,1 M
να αντιστοιχεί το ισοδύναμο σημείο κατά την ογκομέτρηση αυτή το πρότυπο διάλυμα είναι το διά-
διαλύματος ΝH3 με πρότυπο διάλυμα ΗCl 0,01 Μ; λυμα του ………., ενώ στην κωνική
Α) 2 Β) 7 Γ) 9 Δ) 5 φιάλη περιέχεται διάλυμα …… Αρχικά
το pH που παρατηρείται είναι ……….,
12.28. Ογκομετρούμε διάλυμα ΝH3 άγνωστης συγκέντρω- στο ισοδύναμο σημείο είναι …………,
σης με πρότυπο διάλυμα ΗCl, παρουσία κατάλληλου δεί- ενώ μετά το πέρας της ογκομέτρησης
κτη. Παρατηρούμε ότι στο μέσο της ογκομέτρησης το pH είναι ……………….
έχει τιμή 9. Ποια τιμή για την σταθερά pKb της ΝΗ3, που HCl
υπολογίζεται με βάση το δεδομένα αυτά; θ=25οC.
Α) 9 Β) 5 Γ) 10−5 Δ) 10−9
274
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
276
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
12.46. Να υπολογίσετε το pH που προκύπτει όταν οι ακό- όπου Vβ o όγκος του πρότυπου διαλύματος που έχει προ-
λουθες ποσότητες διαλύματος NaOH 0,1 M έχουν προστε- στεθεί.
θεί σε 50 mL διαλύματος HCl 0,1 Μ: α) 49 mL, β) 49,9 β) Να αποδειχθεί ότι μετά το ισοδύναμο σημείο ισχύει:
mL, γ) 50 mL, δ) 50,1 mL, ε) 51 mL. Σε όλες τις περιπτώ- Vo Vβ
σεις να θεωρήσετε ότι ο τελικός όγκος είναι περίπου 100 [H3O ] Kw
cβ Vβ co Vo
mL.
όπου Vβ o συνολικός όγκος του πρότυπου διαλύματος που
12.47. Το κυανού της θυμόλης είναι ένας δείκτης με δύο έχει προστεθεί.
περιοχές χρωματικής αλλαγής, στην όξινη περιοχή σε pH =
12.51. Δίνεται η καμπύλη ογκομέτρησης 10 mL διαλύμα-
1,2-2,8 (από κόκκινο σε κίτρινο) και στη βασική περιοχή
σε pH = 8-9,6 (από κίτρινο σε μπλε). τος ασθενούς οξέος ΗΑ, με πρότυπο διάλυμα ΝaΟΗ 0,1 Μ.
α) Να εξηγήσετε γιατί ο δείκτης αυτός είναι ακατάλληλος
για την ογκομέτρηση διαλύματος ΗCl με πρότυπο διάλυμα
NaOH στην όξινη περιοχή. Να εξηγήσετε το είδος του Δ: ΙΣ
Ε
σφάλματος (αν θα προσδιοριστεί μεγαλύτερη ή μικρότερη pH
συγκέντρωση για το διάλυμα HCl από την πραγματική). Τι
7
είδος σφάλματος θα έχουμε αν χρησιμοποιήσουμε το δεί- B
κτη αυτό στη βασική του περιοχή; 5
β) Φοιτητής χρησιμοποίησε τον δείκτη αυτό για την παρα-
Γ
πάνω ογκομέτρηση και σταμάτησε τη διαδικασία στο pH = A
2. Να εξηγήσετε γιατί δεν παρατήρησε απότομη χρωματική
αλλαγή.
5 10
γ) Σταγόνες του δείκτη προστίθενται σε διάλυμα που πε- VNaOH (mL)
ριέχει CΗ3COOH 1 Μ και CΗ3COONa 1 Μ. Τι χρώμα θα
πάρει το διάλυμα; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. α) Με βάση την καμπύλη ογκομέτρησης να εξηγήσετε για-
Κa(CΗ3COOH) = 10−5. Kw = 10−14. Η προσθήκη του δείκτη τί το οξύ ΗΑ είναι ασθενές οξύ.
δε μεταβάλλει το pH του διαλύματος. β) Να υπολογίσετε: i. τη συγκέντρωση του διαλύματος του
ΗΑ και ii. τη σταθερά ιοντισμού Κa του ΗΑ.
12.48. 25 mL διαλύματος Ca(OH)2 ογκομετρούνται με διά- γ) Σε ποιο ή ποια από τα σημεία Α-Ε που βρίσκονται πάνω
λυμα ΗCl 0,1 M, οπότε μέχρι το ισοδύναμο σημείο απαιτή- στην καμπύλη, i. υπάρχει στη φιάλη ογκομέτρησης μόνο το
θηκαν 25 mL του πρότυπου διαλύματος. άλας ΝaA; ii. υπάρχει στη φιάλη ογκομέτρησης το άλας
α) Ποια η συγκέντρωση του διαλύματος Ca(OH)2; NaΑ και το οξύ ΗΑ; iii. υπάρχει περίσσεια της βάσης;
β) Να σχεδιάσετε κατά προσέγγιση την καμπύλη εξουδετέ- δ) Στο τέλος της ογκομέτρησης η καμπύλη τείνει ασυμπτω-
ρωσης, σημειώνοντας το pH πριν την έναρξη της ογκομέ- τικά προς μια τιμή pH. Ποια είναι αυτή η τιμή pH και γιατί;
τρησης, καθώς και το ισοδύναμο σημείο. ε) Δύο δείκτες HΔ1 και HΔ2 έχουν σταθερές ιοντισμού 10−4
γ) Ποιον από τους δείκτες που ακολουθούν θα χρησιμοποι- και 10−9, αντίστοιχα. i. Ποιος από τους δύο δείκτες είναι
ούσατε για την εύρεση του τελικού σημείου; καταλληλότερος για την παραπάνω ογκομέτρηση και γιατί;
I. Κυανού της βρωμοθυμόλης, Ka(HΔ) = 7,9·10−8. ii. Να εξηγήσετε ποιο αποτέλεσμα θα είχε στους υπολογι-
II. 2,4-δινιτροφαινόλη, Ka(HΔ) = 1,3·10−4. σμούς της συγκέντρωσης του αγνώστου η λανθασμένη επι-
III. Θυμολοφθαλεΐνη, Ka(HΔ) = 10−10. λογή του δείκτη. iii. O δείκτης HΔ1 είναι ένα ασθενές οξύ
δ) Να εξηγήσετε τα προβλήματα που θα έχει η επιλογή του του οποίου το όξινο χρώμα είναι κίτρινο, ενώ το βασικό
δείκτη κυανού της βρωμοφαινόλης (Κa,HΔ = 1,4·10−4). χρώμα του είναι μπλε. Ποιο χρώμα θα έχει ο δείκτης στο
αρχικό διάλυμα του οξέος ΗΑ;
12.49. Το Ν που περιέχεται σε οργανικές ενώσεις προσδιο-
ρίζεται με μετατροπή του σε ΝΗ3 (μέθοδος Kjeldahl). Με 12.52. 50 mL διαλύματος ΝH3 0,2 Μ ογκομετρούνται με
βάση τη μέθοδο αυτή, η ΝΗ3 που προκύπτει από 2 g δείγ- πρότυπο διάλυμα ΗCl 0,2 M.
ματος οργανικής ένωσης συλλέγεται σε περίσσεια διαλύμα- α) Να υπολογίσετε τον όγκο του πρότυπου διαλύματος που
τος HCl 0,1 Μ όγκου 50 mL. H περίσσεια του HCl ογκομε- απαιτείται μέχρι το ισοδύναμο σημείο και το pH στο ση-
τρείται με πρότυπο διάλυμα ΝaOH 0,1 Μ, οπότε μέχρι το μείο αυτό. Για την ΝΗ3: Kb = 10−5. θ=25οC. Να θεωρήσετε
ισοδύναμο σημείο απαιτούνται 20 mL. Να προσδιοριστεί η τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
περιεκτικότητα % w/w του δείγματος σε Ν. β) Να εξηγήσετε πως θα μεταβληθούν ο όγκος του πρότυ-
που διαλύματος που απαιτείται μέχρι το ισοδύναμο σημείο
12.50. Διάλυμα HCl όγκου Vo και συγκέντρωσης co ογκο- και το pH στο σημείο αυτό: i. αν πριν την έναρξη της ο-
μετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH συγκέντρωσης cβ. γκομέτρησης προστεθούν στο ογκομετρούμενο διάλυμα 50
α) Να αποδειχθεί ότι πριν από το ισοδύναμο σημείο ισχύει: mL νερού και ii. αν χρησιμοποιηθεί πρότυπο διάλυμα HCl
c V c V 0,1 Μ αντί για 0,2 Μ.
[H3O ] o o β β
Vo Vβ
277
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
12.53. Ογκομετρούμε 20 mL διαλύματος ασθενούς βάσης χεια 25 mL διαλύματος ΝaΟΗ 0,1 Μ. Το διάλυμα (Υ2) που
Β συγκέντρωσης c με πρότυπο διάλυμα ΗCl 0,2 Μ λαμβά- προκύπτει έχει όγκο 50 mL και σε αυτό ισχύει: [ΗΔ] =
νοντας την αντίστοιχη καμπύλη ογκομέτρησης. Παρατη- 300·[Δ−]. Σε όλη την ποσότητα του Υ2 προσθέτουμε επι-
ρούμε ότι με την προσθήκη 10 mL πρότυπου διαλύματος πλέον 25 mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ και το διάλυμα που
το pH έχει τιμή 7, ενώ με την προσθήκη επιπλέον 10 mL προκύπτει έχει όγκο 75 mL και σε αυτό ισχύει: [ΗΔ] =
επέρχεται το ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης. 100·[Δ−]. Να υπολογιστεί η τιμή της συγκέντρωσης c του
α) Ποια η τιμή της σταθεράς ιοντισμού Κb της βάσης Β; διαλύματος Υ1 καθώς και η τιμή της σταθεράς ιοντισμού
β) i. Ποια η τιμή της συγκέντρωσης c; ii. Ποιο το pH στο Κa του οξέος ΗΧ. Όλα τα διαλύματα έχουν την ίδια θερμο-
ισοδύναμο σημείο; κρασία θ=25οC. Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγί-
γ) Πόσα mL πρότυπου διαλύματος έχουν προστεθεί συνο- σεις.
λικά, όταν pH = 2;
θ=25οC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις σε
όλες τις περιπτώσεις.
12.56. ΕΝΑ ΞΕΧΩΡΙΣΤΟ ΘΕΜΑ… Το ξίδι είναι αραιό διάλυμα οξικού οξέος (CH3COOH) και παρασκευάζεται με οξική
ζύμωση του κρασιού. Η συγκέντρωση του ξιδιού του εμπορίου σε οξικό οξύ εκφράζεται σε βαθμούς που δηλώνουν την % w/v
περιεκτικότητά του. Για να προσδιορίσουμε τους βαθμούς ξιδιού του εμπορίου εκτελούμε τα εξής πειράματα.
1. Παρασκευή πρότυπου διαλύματος NaOH 0,1 Μ. Διαθέτουμε διάλυμα NaOH άγνωστης συγκέντρωσης. Ογκομετρούμε 10 mL
από το διάλυμα αυτό με πρότυπο διάλυμα HCl 0,1 Μ. Παρατηρούμε ότι μέχρι το ισοδύναμο σημείο απαιτήθηκαν ακριβώς 12,5
mL από το πρότυπο διάλυμα. α) Ποια η συγκέντρωση του διαλύματος NaOH; β) Πόσα mL νερού πρέπει να προστεθούν σε κά-
ποια ποσότητα του διαλύματος NaOH, ώστε να προκύψουν 100 mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ;
2. Προσδιορισμός των βαθμών δείγματος ξιδιού. Παίρνουμε 10 mL ακριβώς από το δείγμα του ξιδιού και τα αραιώνουμε με
νερό μέχρι τελικού όγκου 100 mL. 10 mL από το αραιωμένο διάλυμα ογκομετρούνται με το πρότυπο διάλυμα NaOH 0,1 Μ που
παρασκευάσαμε στο βήμα 1. Παρατηρούμε ότι μέχρι το ισοδύναμο σημείο απαιτήθηκαν ακριβώς 8 mL από το πρότυπο διάλυ-
μα. γ) Ποια η συγκέντρωση του αραιωμένου δείγματος ξιδιού σε CH3COOH; δ) Πόσους βαθμούς είναι το αρχικό δείγμα ξιδιού;
Να θεωρήσετε ότι το μόνο οξύ που υπάρχει στο διάλυμα είναι το αιθανικό οξύ.
Οι δείκτες χρησιμοποιούνται στις χλωριωμένες πισίνες για τον εύκολο έλεγχο του pH. Το καλύτερο pH είναι περίπου 7,4, έτσι
ώστε και να μην ευνοείται η ανάπτυξη μυκήτων και να μην καταστρέφονται τα υδραυλικά μέρη. Χρησιμοποιείται π.χ. το κόκκι-
νο της φαινόλης, που αλλάζει χρώμα μεταξύ 6-8 (από κίτρινο σε κόκκινο). Αν η τιμή του pH ανέβει πάνω από την επιθυμητή
τιμή (έντονο κόκκινο χρώμα) ρυθμίζεται με την προσθήκη υδροχλωρικού ή θειικού οξέος, μέχρις ότου το χρώμα να επανέλθει
στα επιθυμητά επίπεδα.
278
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 12
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1-11 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x11 = 44 μονάδες).
1. Δείκτης ΗΔ έχει σταθερά ιοντισμού Κa = 10−5. Σε pH < την ογκομέτρηση αυτή (σε παρένθεση η τιμή της σταθεράς
4 το χρώμα είναι κόκκινο, ενώ σε pH > 6 το χρώμα του pKa του αντίστοιχου δείκτη);
είναι κίτρινο. Τι από τα παρακάτω ισχύει για διαλύματα A) Θυμολοφθαλεΐνη (9,9)
του δείκτη αυτού; B) Κυανού της βρωμοθυμόλης (7,1)
Α) Ο δείκτης εμφανίζει κόκκινο χρώμα όταν [ΗΔ] / [Δ−] = Γ) Πράσινο της βρωμοκρεσόλης (4,7)
1/10 Δ) Κυανού της βρωμοφαινόλης (3,8)
Β) Όταν [ΗΔ] / [Δ−] > 100 το διάλυμα θα έχει pH = 4
Γ) Ο δείκτης εμφανίζει κίτρινο χρώμα όταν [HΔ] / [Δ−] > 10 7. 50 mL διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέντρωσης c
Δ) Δεν ισχύει τίποτε από τα παραπάνω ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH 0,1 Μ. Ποια από
τις παρακάτω πληροφορίες δεν μπορούμε να πάρουμε από
2. Ο δείκτης ερυθρό του μεθυλίου έχει: Ka(ΗΔ) = 10–5. Η την καμπύλη ογκομέτρησης που θα προκύψει;
όξινη μορφή του δείκτη έχει χρώμα κόκκινο, ενώ η βασική A) Την σταθερά pKa του ΗΑ
μορφή του, κίτρινο. Αν ο δείκτης αυτός προστεθεί σε ά- B) Τη σχετική μοριακή μάζα του ΗΑ
χρωμο ουδέτερο διάλυμα, το χρώμα το διαλύματος θα: Γ) Την τιμή της c
A) παραμείνει άχρωμο B) γίνει κόκκινο Δ) Το pH του ρυθμιστικού διαλύματος που θα σχηματιστεί
Γ) γίνει πορτοκαλί Δ) γίνει κίτρινο όταν έχει προστεθεί η μισή ποσότητα της βάσης σε σχέση
με το ισοδύναμο σημείο
3. Δύο φιάλες A και B περιέχουν δύο διαλύματα της ίδιας
συγκέντρωσης. Στη φιάλη Α περιέχονται 25 mL διαλύμα- 8. Μία ειδική κόλλα stick έχει ροζ χρώμα όταν βρίσκεται
τος NaOH και στη φιάλη Β, 25 mL διαλύματος NH3. Τα στο σωλήνα που περιέχει την κόλλα, αλλά γίνεται άχρωμη
δύο διαλύματα ογκομετρούνται με πρότυπο διάλυμα HCl όταν εφαρμόζεται σε μία επιφάνεια. Περιέχει το δείκτη
0,1 Μ. Τι από τα παρακάτω ισχύει; φαινολοφθαλεΐνη και μικρή ποσότητα βάσης, ο συνδυα-
Α) Τα δύο διαλύματα Α και Β έχουν το ίδιο αρχικό pH σμός των οποίων παράγει το ροζ χρώμα. Σε χαμηλότερα
Β) Τα δύο διαλύματα απαιτούν τον ίδιο όγκο του πρότυπου pH ο δείκτης γίνεται άχρωμος. Ποια από τις παρακάτω
διαλύματος μέχρι το ισοδύναμο σημείο ουσίες του αέρα είναι πιθανόν να μετατρέπει την κόλλα σε
Γ) Στο ισοδύναμο σημείο και των δύο ογκομετρήσεων ι- άχρωμη;
σχύει: pH = 7 Α) Ν2 Β) Ο2 Γ) He Δ) CO2
Δ) Στο ισοδύναμο σημείο και των δύο ογκομετρήσεων ι-
σχύει: [H3O+] = [OH−] 9. To διάγραμμα που ακολουθεί αντιστοιχεί στην καμπύλη
ογκομέτρησης διαλύματος CH3COOH με πρότυπο διάλυμα
4. Για να βρούμε με τη μεγαλύτερη δυνατή ακρίβεια το ΝaOH.
ισοδύναμο σημείο κατά την εξουδετέρωση διαλύματος
ΗClΟ4 με πρότυπο διάλυμα KOH, ποιον από τους παρακά-
τω δείκτες (Α, Β, Γ, Δ) πρέπει να χρησιμοποιήσουμε; Χ
pH
Α) το δείκτη Α με όρια μεταβολής χρώματος, pΗ = 8,3-
10,0
Β) το δείκτη Β με όρια μεταβολής χρώματος, pΗ = 6,0-7,6
Γ) το δείκτη Γ με όρια μεταβολής χρώματος, pΗ = 3,9-5,7
Δ) το δείκτη Δ με όρια μεταβολής χρώματος, pΗ = 9,1-11,2
10. Ογκομετρούμε τέσσερα διαφορετικά διαλύματα που Δ) Για τις αρχικές συγκεντρώσεις των διαλυμάτων ισχύει:
περιέχουν τα οξέα ΗΑ, ΗΒ, ΗΓ και ΗΔ ίσου όγκου με το c1 < c2 < c3 < c4
ίδιο πρότυπο διάλυμα NaOH. Λαμβάνουμε έτσι, αντίστοι-
χα, τις καμπύλες (1), (2), (3) και (4). 11. Στον πίνακα που ακολουθεί δίνονται δεδομένα για
τρεις δείκτες, Ι, ΙΙ και ΙΙΙ.
Δείκτης Ι: Μπλε της βρωμοθυμόλης
pH Δείκτης ΙΙ: Μπλε της θυμόλης
Δείκτης ΙΙΙ: Πορτοκαλί του μεθυλίου
(1)
Δείκτης Χρωματική αλλαγή Περιοχή pH
(2) Ι Κίτρινο - μπλε 6,2 - 7,6
ΙΙ Κόκκινο - κίτρινο 1,2 - 2,8
(3) ΙΙΙ Κόκκινο - κίτρινο 3,1 - 4,4
(4)
VNaOH (mL) Σε ποια από τις παρακάτω τιμές pH και οι τρεις δείκτες
εμφανίζουν κίτρινο χρώμα;
Για τις ογκομετρήσεις αυτές ποια από τις προτάσεις που Α) 1,9
ακολουθούν ισχύει; Β) 2,9
Α) Το πιο ισχυρό είναι το οξύ ΗΔ Γ) 4,7
Β) Σε όλες τις περιπτώσεις στο ισοδύναμο σημείο ισχύει Δ) 8,7
pH = 7
Γ) Σε όλες τις περιπτώσεις το pH στο ισοδύναμο σημείο
είναι το ίδιο
12. Κατά τη διάρκεια μιας ογκομέτρησης αλκαλιμετρίας παρατηρήθηκε μικρή απώλεια πρότυπου διαλύματος, λόγω διαρροής
του από την προχοΐδα.
α) Πώς θα επηρεαστεί το ισοδύναμο και πώς το τελικό σημείο της ογκομέτρησης;
β) Η συγκέντρωση του ογκομετρούμενου διαλύματος θα βρεθεί μεγαλύτερη ή μικρότερη της πραγματικής;
Να δικαιολογήσετε τις απαντήσεις σας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 4 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
13. Nα αναφέρετε 3 λόγους που μπορεί να προκαλέσουν σφάλμα σε μία ογκομέτρηση. 3 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
280
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
15. Διάλυμα CH3COOH όγκου V ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH 0,1 Μ. Μέχρι το ισοδύναμο σημείο της ογκομέ-
τρησης καταναλώθηκε όγκος V1 (mL) από το πρότυπο διάλυμα και το pH βρέθηκε ίσο με x. Ίσος όγκος V (mL) από το παρα-
πάνω διάλυμα CH3COOH αραιώνεται με νερό όγκου 2V και το διάλυμα που προκύπτει (όγκου 3V) ογκομετρείται με το ίδιο
πρότυπο διάλυμα. Μέχρι το ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης αυτής καταναλώθηκε όγκος V2 (mL) από το πρότυπο διάλυμα
και το pH βρέθηκε ίσο με y. Nα συγκρίνετε τον όγκο V1 με τον όγκο V2 καθώς και το x με το y. Να αιτιολογήσετε τις απαντή-
σεις σας. 9 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
281
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
16. Δύο μαθητές Α και Β ογκομέτρησαν, χωριστά ο καθένας, 25 mL του ίδιου αγνώστου διαλύματος ΝΗ3 με πρότυπο διάλυμα
ΗCl 0,1 Μ. Ο μαθητής Α χρησιμοποίησε ως δείκτη φαινολοφθαλεΐνη με περιοχή pH αλλαγής χρώματος 8,2-10 και προσδιόρισε
τη συγκέντρωση της ΝΗ3 στο ογκομετρούμενο διάλυμα ίση με cA. O μαθητής Β χρησιμοποίησε ως δείκτη κόκκινο του μεθυλί-
ου με περιοχή pH αλλαγής χρώματος 4,7-6,2 και προσδιόρισε τη συγκέντρωση της ΝΗ3 στο ογκομετρούμενο διάλυμα ίση με
cΒ.
α) Ποιος μαθητής προσδιόρισε ακριβέστερα τη συγκέντρωση της ΝΗ3 στο ογκομετρούμενο διάλυμα;
β) Ποια από τις συγκεντρώσεις cA και cΒ είναι μεγαλύτερη;
γ) Να αναφέρετε δύο παράγοντες που γενικότερα επηρεάζουν το κατακόρυφο τμήμα μιας καμπύλης ογκομέτρησης οξυμετρίας
ή αλκαλιμετρίας.
Να αιτιολογήσετε όλες τις απαντήσεις σας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 10 μονάδες
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
282
ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ – ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ
17. Υδατικό διάλυμα ∆1 περιέχει ασθενές οξύ ΗΑ. 50 mL του διαλύματος ∆1 ογκομετρούνται με
πρότυπο διάλυμα ∆2 ΝaΟΗ συγκέντρωσης 0,2 Μ. Στο διπλανό σχήμα δίνεται η καμπύλη της
ογκομέτρησης: pH
Για την πλήρη εξουδετέρωση του ΗΑ απαιτούνται 50 mL του διαλύματος ∆2.
Α (ΙΣ)
1. Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση του οξέος ΗΑ στο διάλυμα ∆1.
7
2. α) Στο σημείο Β της καμπύλης ογκομέτρησης έχουν προστεθεί 25 mL του προτύπου διαλύ- B
ματος ∆2 και το pΗ του διαλύματος που προκύπτει είναι 5. Να υπολογίσετε τη σταθερά ιοντι-
5
σμού Κa του οξέος ΗΑ.
β) Να υπολογίσετε το pΗ του διαλύματος στο ισοδύναμο σημείο.
3. Υδατικό διάλυμα ∆3 ασθενούς οξέος ΗΒ 0,1 Μ έχει pΗ = 2,5. Ποιο από τα δύο οξέα ΗΑ, ΗΒ
είναι το ισχυρότερο;
25 50
Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία θ=25oC, όπου Κw = 10−14. VNaOH (mL)
Τα αριθμητικά δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις.
20 μονάδες [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
283
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
284
13
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ ΜΕ ΒΑΣΗ ΤΟ pH ‐
ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
Γενικά, όταν αναμιγνύουμε ένα διάλυμα που περιέχει μια διαλυμένη ουσία με ένα άλ-
λο διάλυμα που περιέχει άλλη διαλυμένη ουσία διακρίνουμε 2 βασικές περιπτώσεις:
Στις ενότητες 7-10 συναντή- Περίπτωση 2. Οι δύο διαλυμένες ουσίες αντιδρούν, με αντίδραση κατά Arrhenius,
σαμε τις εξής βασικές περι-
πτώσεις προβλημάτων: δηλαδή εξουδετέρωσης ή διπλής αντικατάστασης. Στις περιπτώσεις αυτές εκτελούμε
Διαλύματα ισχυρών οξέων ή συνήθως τα εξής βήματα:
ισχυρών βάσεων (ενότητα 7)
i. Γράφουμε την εξίσωση της αντίδρασης και υπολογίζουμε ή συμβολίζουμε τις αρ-
Διαλύματα ασθενών οξέων
ή ασθενών βάσεων (ενότητα χικές ποσότητες σε mol.
8) ii. Εκτελούμε τους στοιχειομετρικούς υπολογισμούς σε mol.
Διαλύματα αλάτων - Αντί-
δραση εξουδετέρωσης (ενό- iii. Υπολογίζουμε τις συγκεντρώσεις των σωμάτων που μένουν μετά την αντίδραση
τητα 9). διαιρώντας με τον όγκο του τελικού διαλύματος.
Από την ενότητα 9 και μετά iv. Αναγνωρίζουμε την περίπτωση που έχουμε (Ε.Κ.Ι., ρυθμιστικό διάλυμα, διάλυμα
αντιμετωπίσαμε περιπτώσεις
στις οποίες αναμιγνύουμε δια- άλατος, διάλυμα ασθενούς ηλεκτρολύτη). Από εκεί και πέρα στους ιοντισμούς ή
λύματα διαφορετικών διαλυ- τις διαστάσεις θα εργαστούμε, όπως πάντα, με συγκεντρώσεις.
μένων ουσιών. Στην ενότητα
αυτή θα συνοψίσουμε τις πα-
ραπάνω περιπτώσεις. Βασικές περιπτώσεις αντιδράσεων
α) Αντιδράσεις εξουδετέρωσης
ΗCl + NaOH → NaCl + H2O 2HNO3 + Ca(OH)2 → Ca(NO3)2 + 2H2O
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
2CH3COOH + Ca(OH)2 → (CH3COO)2Ca + 2H2O
RCOOH + NaOH → RCOOΝa + H2O (R: CνΗ2ν+1−, ν ≥ 0)
RCOOH + NH3 → RCOOΝH4 (R: CνΗ2ν+1−, ν ≥ 0)
HA + NaOH → NaA + H2O
NH3 + HCl → NH4Cl 2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl RΝΗ2 + ΗCl → RNH3Cl (R: CνΗ2ν+1−, ν ≥ 1)
B + HNO3 → BHNO3
CH3COOH + CH3NH2 → CH3COO(CH3NH3)
285
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Υπάρχουν περιπτώσεις ανάμιξης διαλυμάτων κατά τις οποίες υπάρχει αντίδραση μεταξύ
των διαλυμένων ουσιών (εξουδετέρωση, διπλή αντικατάσταση κτλ.), αλλά κάποια από Κάποια από τις δύο ουσίες
τις δύο αρχικές ποσότητες δεν είναι γνωστή. Για να υπολογίσουμε την άγνωστη ποσότη- που αντιδρούν μπορεί να
προστεθεί σε αέρια ή στερεή
τα κάνουμε συνήθως διερεύνηση με βάση τη δοσμένη τιμή του pH του τελικού διαλύμα- μορφή σε διάλυμα της άλλης,
τος. Για να μην εξαντληθούμε από τις διάφορες περιπτώσεις θα δούμε μόνο μερικά βα- οπότε η μεταβολή όγκου του
διαλύματος θεωρείται συνή-
σικά παραδείγματα. θως αμελητέα.
Σε διάλυμα CH3COOH 0,1 M, όγκου 100 mL, προσθέτουμε n mol NaOH(s), χωρίς μετα-
βολή όγκου του διαλύματος και το διάλυμα που προκύπτει έχει pH = 5. Θα υπολογίσουμε
την ποσότητα του NaOH(s) που προσθέσαμε. θ = 25οC. Ka(CH3COOH) = 10−5.
n(CH3COOH) = 0,1∙0,1 = 0,01 mol
Περίπτωση 1: n = 0,01 mol. Στην περίπτωση αυτή θα έχουμε πλήρη εξουδετέρωση, οπό- Καθώς δε γνωρίζουμε ποια
τε στο τελικό διάλυμα θα υπάρχει αποκλειστικά μόνο το άλας (CH3COONa) και βέβαια από τις δύο αρχικές ποσότητες
είναι σε περίσσεια, κάνουμε
το pH θα είναι βασικό, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων CH3COO−. Καθώς το τελικό διερεύνηση με βάση τη γνωστή
διάλυμα έχει pH = 5, η περίπτωση αυτή απορρίπτεται. τιμή pH για το τελικό διάλυμα
Περίπτωση 2: n > 0,01 mol. H βάση είναι σε περίσσεια, οπότε το τελικό διάλυμα θα πε-
ριέχει το άλας CΗ3COONa, καθώς και την περίσσεια της βάσης, οπότε το pH θα είναι
και πάλι βασικό (δεν ισχύει). Δεν απομένει, λοιπόν, παρά η περίπτωση 3:
Περίπτωση 3: n < 0,01 mol, δηλαδή να έχουμε περίσσεια του ασθενούς οξέος (σχηματι-
σμός ρυθμιστικού διαλύματος):
Στη συνέχεια υπολογίζουμε τις τελικές συγκεντρώσεις των δύο συστατικών και εργαζό-
μαστε κατά τα γνωστά (με Ε.Κ.Ι. ή τη γνωστή σχέση των ρυθμιστικών).
286
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
Περίπτωση 1: n = 0,011 mol. Στην περίπτωση αυτή έχουμε πλήρη αντίδραση, οπότε στο
τελικό διάλυμα θα υπάρχει μόνο ΝΗ3 (το NaCl δεν συμμετέχει στον καθορισμό του pH
του διαλύματος) και βέβαια το pH θα είναι βασικό.
Περίπτωση 2: n > 0,011 mol. Στην περίπτωση αυτή το NaOH είναι σε περίσσεια, οπότε
το τελικό διάλυμα θα περιέχει NH3, καθώς και την περίσσεια του NaOH, οπότε το pH θα
είναι και πάλι βασικό.
Περίπτωση 3: n < 0,011 mol. Στην περίπτωση αυτή το τελικό διάλυμα θα περιέχει την
περίσσεια του ΝΗ4Cl και τη σχηματιζόμενη NH3 (ρυθμιστικό διάλυμα).
0,011 mol
c(NH3 ) 0 ,1 M
0,11 L
mol/L ΝH3 + H2O ΝΗ4+ + OΗ
Ισορροπία 0,1 – x x x
[NH4 ] [OH ]
Kb 105 , [ΟΗ] = x = 10−3, pOH = 3, pH = 11
[NH3 ]
287
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
cβ c
[OH ] Kb , 104 105 β , cβ = 10∙cο
cο cο
ω 0,011 ω
10 , ω = 0,01 mol
0,11 0,11
1. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε ένα διάλυμα ΝΗ3 0,2 Μ με ένα
άλλο διάλυμα HCl 0,2 M, ώστε να προκύψει διάλυμα με:
α) pH = 9 β) pH = 5 γ) pH = 1
Η σταθερά ιοντισμού της NH3 έχει τιμή Kb = 10−5. Kw = 10−14. θ = 25oC. Για την
απλούστευση των υπολογισμών να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
α) Έστω V1 ο όγκος του διαλύματος της NH3 και V2 ο όγκος του διαλύματος του HCl.
Τα mol της NH3 και του HCl θα είναι:
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,2·V1 0,2·V2 ‒
i. Αν n1 = n2, τότε στο τελικό διάλυμα θα έχουμε μόνο ΝΗ4Cl και το pH θα είναι
μικρότερο του 7 (απορρίπτεται).
ii. Αν n1 < n2, τότε στο τελικό διάλυμα θα έχουμε την περίσσεια του HCl καθώς και
την ποσότητα του σχηματιζόμενου ΝΗ4Cl. Και στην περίπτωση αυτή, pH < 7 (α-
πορρίπτεται).
iii. Επομένως, n1 > n2 (σχηματισμός ρυθμιστικού διαλύματος):
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,2·V1 0,2·V2 ‒
Μεταβολές − 0,2·V2 − 0,2·V2 0,2·V2
Τελικά 0,2·(V1 ‒ V2) ‒ 0,2·V2
\
0 ,2 (V1 V2 ) 0 ,2 V2
cβ (1) c o (2)
V1 V2 V1 V2
Με βάση την εξίσωση Henderson - Hasselbalch και τις (1) και (2), έχουμε:
cβ 0,2 (V1 V2 )
pH pKa log , 9 9 log
co 0,2 V2
V1
0,2∙ (V1 – V2) = 0,2∙V2 , V1 – V2 = V2 και επομένως, 2
V2
β) Υπολογίζουμε το pH του διαλύματος στην περίπτωση που n1 = n2 (και άρα V1 = V2):
288
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,2·V1 0,2·V1 ‒
Μεταβολές − 0,2·V1 − 0,2·V1 0,2·V1
Τελικά ‒ ‒ 0,2·V1
ΝH4+ + H2O ΝH3 + Η3Ο+
Ισορροπία 0,1 – x x x
H σταθερά ιοντισμού Κa του ιόντος NH4+ είναι ίση με 10−9 (γιατί;), οπότε θεωρώντας
τη γνωστή προσέγγιση, έχουμε:
[Η3Ο+]2 = 10−10, [Η3Ο+] = 10−5, pH = 5
mol NH3 + HCl → NH4Cl
Αρχικά 0,2·V1 0,2·V2 ‒
Μεταβολές − 0,2·V1 − 0,2·V1 0,2·V1
Τελικά ‒ 0,2·(V2 – V1) 0,2·V1
Στο τελικό διάλυμα θα υπάρχει η περίσσεια του HCl καθώς και το σχηματιζόμενου
ΝΗ4Cl. Αν οι συγκεντρώσεις τους είναι c1 και c2, αντίστοιχα, θα ισχύει:
mol/L NH4Cl → NH4+ + Cl
c2 c2 c2
mol/L HCl + H2O → Cl + H3O+
c1 c1 c1
[H3O+] = c1 + y ≈ c1 = 0,1 M (pH = 1)
0 ,2 (V2 V1 ) V 1
0 ,1 , 1
V1 V2 V2 3
289
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Είδαμε ότι, όταν έχουμε ένα διάλυμα ασθενούς οξέος και πρέπει να υπολογίσουμε την
ποσότητα βάσης, π.χ. NaOH, ώστε το pH να πάρει μία ορισμένη τιμή, κάνουμε διε-
ρεύνηση. Αν μπορούν να ισχύουν, αρχικά, περισσότερες από μία περιπτώσεις, λύνου-
με την περίπτωση της πλήρους αντίδρασης. Τι θα γίνει αν το pH βγει ακριβώς αυτό
που θέλουμε; Θα εξετάσουμε και τις άλλες περιπτώσεις; Όχι, βέβαια… Και να γιατί!
2. Ένα διάλυμα του ασθενούς οξέος HA, έχει συγκέντρωση 0,1 M και όγκο 1 L. Να
υπολογιστεί η ποσότητα του NaOH(s) (σε mol) που πρέπει να προστεθεί στο διάλυ-
μα αυτό, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε το τελικό διάλυμα να έχει pH = 10.
Ka(HA) = 10−7. Η θερμοκρασία των δύο διαλυμάτων είναι θ=25οC, όπου Kw = 10−14.
Tα δεδομένα του προβλήματος επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις.
ΛΥΣΗ
Με την προσθήκη του στερεού NaOH(s) η συγκέντρωση των ιόντων OH− αυξάνεται,
οπότε οι ισορροπίες που περιέχουν OH− μετατοπίζονται προς την κατεύθυνση που
τείνει να εξουδετερώσει την μεταβολή (αρχή Le Châtelier). Καθώς η μεταβολή δεν
εξουδετερώνεται πλήρως, η [OH−] παραμένει μεγαλύτερη. Επομένως το pH είναι γνη-
σίως αύξουσα συνάρτηση της συγκέντρωσης του NaOH, άρα υπάρχει μία και μοναδι-
κή τιμή της συγκέντρωσης του NaOH για ένα συγκεκριμένο pH.
Κατά την προσθήκη του NaOH αρχικά έχουμε περίσσεια HA έως ότου γίνει η πλήρης
εξουδετέρωση και κατόπιν περάσουμε σε περίσσεια NaOH. Επομένως το pH του δια-
λύματος κατά την πλήρη εξουδετέρωση είναι μεγαλύτερο από το pH του διαλύματος
με περίσσεια HA και μικρότερο από το pH του διαλύματος με περίσσεια NaOH.
Έστω ότι έχουμε προσθέσει την απαιτούμενη για την εξουδετέρωση ποσότητα NaOH.
Από τη στοιχειομετρία της αντίδρασης βλέπουμε ότι για το σκοπό αυτό πρέπει να
προσθέσουμε 0,1 mol NaOH:
mol ΗΑ + ΝaOΗ → NaΑ + Η2Ο
Αρχικά 0,1 0,1
Μεταβολές − 0,1 − 0,1 0,1
Τελικά ‒ ‒ 0,1
mol/L ΝaΑ → Na+ + Α
0,1 M 0,1 M
mol/L Α– + H2O ΗΑ + OH
Ισορροπία 0,1 – x x x
[HA ] [OH ] x 2
Kb
10 7 , [ΟΗ] = x = 10−4, pOH = 4, pH = 10.
[A ] 0 ,1
290
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
Η παραπάνω ποσότητα του NaOH (0,1 mol) που απαιτείται για την πλήρη εξουδετέ-
ρωση θα είναι και η ζητούμενη, αφού το pH του διαλύματος είναι 10 και η λύση είναι
μοναδική (δηλαδή, δεν είναι απαραίτητο να ελέγξουμε τις περιπτώσεις της περίσσειας
HA ή NaOH). Απλά, πρέπει να τονίσουμε ότι αν βάλουμε μεγαλύτερη ποσότητα
NaOH, το pH θα είναι μεγαλύτερο, ενώ αν βάλουμε μικρότερη το pH θα βγει μικρότε-
ρο!
Σημείωση: Βέβαια επειδή η τιμή του pH προέκυψε με προσέγγιση ίσως και να έχουμε μια «ελαχι-
στότατη» περίσσεια HA ή NaOH, που δεν αλλάζει όμως σημαντικά το τελικό αποτέλεσμα.
ΛΥΣΗ
α) mol/L NaOH → Na+ + OH
1 1 1
pOH = −log1 = 0, pH = 14
mol/L ΝΗ4Cl → ΝΗ4+ + Cl
1Μ 1Μ 1Μ
Ka = [H3O+]2 = 10−9, [H3O+] = 10−4,5, pH = 4,5
β) Τα 50 mL του Δ1 (αλλά και τα 200 mL του Δ3) θα περιέχουν: 1.0,05 = 0,05 mol
NaOH. Τα 100 mL του διαλύματος Δ2 (αλλά και τα 800 mL του Δ4) θα περιέχουν:
1·0,1 = 0,1 mol ΝΗ4Cl. Με την ανάμιξη των δύο διαλυμάτων, έχουμε την αντίδραση:
291
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά 0,1 0,05
Μεταβολές −0,05 −0,05 0,05
Τελικά 0,05 ‒ 0,05
Το τελικό διάλυμα περιέχει ΝΗ4Cl 0,05 M και NH3 0,05 Μ και είναι ρυθμιστικό. Έ-
τσι, με βάση την εξίσωση Henderson - Hasselbalch, έχουμε:
cβ
pH = pKa + log = 9 + 0 = 9
co
γ) Με τη διάλυση της επιπλέον ποσότητας NaOH στο Δ5, έχουμε την αντίδραση:
mol NH4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
Αρχικά 0,05 0,15 0,05
Μεταβολές − 0,05 − 0,05 0,05
Τελικά − 0,1 0,1
Το Δ6, επομένως, θα περιέχει ΝaOH 0,1 M και NH3 0,1 Μ (επίδραση κοινού ιόντος):
mol/L NaOH → Na+ + OH
0,1 0,1 0,1
[OH] = 0,1 + ω 0,1 Μ, pOH = log0,1 = 1, pH = 13.
ΛΥΣΗ
α) Με την προσθήκη του διαλύματος NaOH μπορούν να συμβούν οι εξής περιπτώ-
σεις:
1. Το NaOH δεν επαρκεί για την εξουδετέρωση και των δύο οξέων.
2. Το NaOH επαρκεί ακριβώς για την εξουδετέρωση και των δύο οξέων.
3. Το NaOH είναι σε περίσσεια (εξουδετερώνει και τα δύο οξέα και περισσεύει).
292
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
mol ΗΑ + ΝaOΗ → NaΑ + Η2Ο
Αρχικά 0,2 0,6·V
Μεταβολές −0,2 −0,2 0,2
— 0,6V ‒ 0,2 0,2
mol ΗΒ + ΝaOΗ → NaΒ + Η2Ο
Αρχικά 0,1 0,6·V – 0,2
Μεταβολές −0,1 −0,1 0,1
— 0,6V ‒ 0,3 0,1
Για την πλήρη εξουδετέρωση και των δύο οξέων θα ισχύει: 0,6V ‒ 0,3 = 0, V = 0,5 L.
Επομένως το τελικό διάλυμα θα έχει όγκο ίσο με 1 L και θα περιέχει το άλας NaA σε
συγκέντρωση 0,2 Μ και το άλας ΝaB σε συγκέντρωση 0,1 Μ.
ΝaΑ → Na+ + Α ΝaB → Na+ + B
0,2 M 0,2 M 0,1 M 0,1 M
[A] 0,2 M, [HA] = x, [OH−] = x + y, [B] 0,1 M, [HB] = y
10 14 10 14
K b (A ) 10
4 10 5 K b (B ) 10
2 10 5
2,5 10 5 10
Από τις εξισώσεις (1) και (2) με πρόσθεση κατά μέλη προκύπτει:
(x + y)2 = 10−5, x + y = 10−2,5, pOH = 2,5 , pH = 11,5
β) Έστω ότι πρέπει να προσθέσουμε V(L) διαλύματος NaOH 0,6 Μ, ώστε να προκύ-
ψει διάλυμα με pH = 13. Με βάση το προηγούμενο ερώτημα, το NaOH θα πρέπει να
είναι σε περίσσεια.
293
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
mol ΗΑ + ΝaOΗ → NaΑ + Η2Ο
Αρχικά 0,2 0,6·V
Μεταβολές −0,2 −0,2 0,2
— 0,6V ‒ 0,2 0,2
mol ΗΒ + ΝaOΗ → NaΒ + Η2Ο
Αρχικά 0,1 0,6·V – 0,2
Μεταβολές −0,1 −0,1 0,1
— 0,6V ‒ 0,3 0,1
Το τελικό διάλυμα θα περιέχει το άλας NaA, το άλας ΝaB και την περίσσεια του
NaOH. Oι συγκεντρώσεις των τριών συστατικών θα είναι, αντίστοιχα:
0,2 0,1 0,6V 0,3
c1 c2 c3
0,5 V 0,5 V 0,5 V
ΝaΑ → Na+ + Α
c1 c1
ΝaB → Na+ + B
c2 c2
ΝaOH → Na+ + OH
c3 c3
mol/L Α– + H2O ΗΑ + OH
c1 – ω c1 ω ω
mol/L B– + H2O ΗB + OH
c2 – φ c2 φ φ
[OH−] = c3 + ω + φ c3
0,6V 0,3
c3 0,1 , V = 0,7 L ή 700 mL.
0,5 V
294
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
13.1. Πόσα mol NaOH(s) πρέπει να προστεθούν σε 100 α) i. Nα εξηγήσετε γιατί το ΗΑ είναι ισχυρό οξύ και υπο-
mL διαλύματος CH3COOH 0,1 Μ, ώστε να προκύψει διά- λογίσετε τη συγκέντρωση του διαλύματος Δ1.
λυμα με pH = 5; Με την προσθήκη του NaOH(s) δε μετα- ii. Ποσότητα από το διάλυμα Δ1 όγκου 100 mL αραιώνεται
βάλλεται αισθητά ο όγκος του διαλύματος. Για το με νερό, οπότε προκύπτει διάλυμα Δ3 όγκου 200 mL. Ποια
CH3COOH, Ka = 10−5. Kw = 10−14. Για την απλούστευση μεταβολή θα παρουσιάσει ο βαθμός ιοντισμού α του ΗΑ;
των υπολογισμών να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγί- Ποιο το pH του διαλύματος Δ3;
σεις. θ=25oC. β) Άλλα 100 mL από το διάλυμα Δ1 προστίθενται σε 100
mL διαλύματος ασθενούς οξέος ΗΒ 0,2 Μ, οπότε προκύ-
13.2. Πόσα mol αερίου ΗCl πρέπει να προσθέσουμε σε πτει διάλυμα Δ4. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος
100 mL διαλύματος NH3 0,1 Μ, ώστε να προκύψει διάλυ- αυτού, καθώς και ο βαθμός ιοντισμού α του ΗΒ.
μα με pH = 9; Με την προσθήκη του ΗCl δε μεταβάλλεται γ) Τα 200 mL του Δ3 αναμιγνύονται με 100 mL διαλύματος
αισθητά ο όγκος του διαλύματος. θ=25oC. Kb(ΝH3) = 10−5. του άλατος ΝaΒ 0,04 M. Ποιο το pH του διαλύματος που
Kw = 10−14. Nα θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. προκύπτει;
Η σταθερά ιοντισμού του ΗΒ έχει τιμή Κa = 10−5. Για την
13.3. Διάλυμα ΝH3 (Κb = 10−5) έχει όγκο 110 mL και συ- απλούστευση των υπολογισμών να θεωρήσετε τις κατάλ-
γκέντρωση 0,1 M. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε ποσότη- ληλες προσεγγίσεις. θ=25οC. Κw = 10−14.
τα HNO3, χωρίς αισθητή μεταβολή στον όγκο του διαλύ-
ματος. Αν γνωρίζουμε ότι το διάλυμα που προκύπτει έχει 13.7. Υδατικό διάλυμα NH3 παρουσιάζει pH ίσο με 11 και
pH ίσο με 8, ποιος ο αριθμός mol του HNO3 που προσθέ- βαθμό ιοντισμού α = 0,01.
σαμε; Για την απλούστευση των υπολογισμών να θεωρη- α) Να υπολογιστεί η συγκέντρωση και η τιμή της σταθεράς
θούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Τα διαλύματα έχουν ιοντισμού Κb της NH3.
θερμοκρασία θ=25οC, όπου Κw = 10−14. β) Πόσα mL αερίου HCl (μετρημένα σε STP) πρέπει να
διαλύσουμε σε 500 mL του διαλύματος αυτού, ώστε να
13.4. 2 mol CH3COOH διαλύονται σε νερό, οπότε προκύ- προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 9; Με τη διάλυση
πτει διάλυμα Χ όγκου 20 L. του HCl δεν παρατηρήθηκε μεταβολή του διαλύματος.
α) Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος Χ. γ) Στο παραπάνω ρυθμιστικό διάλυμα προσθέτουμε 50 mL
β) Με πόσα L νερού πρέπει να αραιωθoύν 200 mL το διά- διαλύματος HCl 0,5 Μ και αραιώνουμε σε τελικό όγκο 5 L.
λυμα Χ για να μεταβληθεί το pH κατά 0,5; Ποια η σχέση Να υπολογιστεί το pH του αραιωμένου διαλύματος.
των βαθμών ιοντισμού του CH3COOH (α1/α2) πριν και με- Τα διαλύματα έχουν θερμοκρασία θ=25οC, όπου Κw =
τά την αραίωση; 10−14. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
γ) Με ποια αναλογία πρέπει να αναμιχθούν το διάλυμα Χ
με διάλυμα ΝaOH 0,2 Μ, για να προκύψει ρυθμιστικό διά- 13.8. Δίνονται δύο υδατικά διαλύματα ∆1 και ∆2.
λυμα με pH = 5; Διάλυμα ∆1: ΗCl 1 M.
Για τo CH3COOH: Κa = 10−5. Όλα τα διαλύματα βρίσκο- Διάλυμα ∆2: ασθενής βάση Β 0,5 M με pH = 11,5.
νται σε θ=25οC, όπου Κw = 10−14. Να χρησιμοποιηθούν οι α) Να υπολογίσετε i. το pH του διαλύματος ∆1 και ii. τη
γνωστές προσεγγίσεις. σταθερά ιοντισμού της βάσης Β.
β) Αναμειγνύουμε 100 mL του διαλύματος ∆1 με 200 mL
13.5. Διαθέτουμε τρία υδατικά διαλύματα. Ένα διάλυμα του διαλύματος ∆2 και αραιώνουμε με νερό, οπότε προκύ-
ΗCOOH 0,1 Μ (διάλυμα Χ), ένα διάλυμα ΗCOONa 0,1 M πτει διάλυμα ∆3 όγκου 500 mL. Να υπολογίσετε το pH του
(διάλυμα Υ) και ένα διάλυμα NaOH 0,1 Μ (διάλυμα Ζ). διαλύματος ∆3.
α) Να υπολογιστεί το pH των διαλυμάτων Χ, Υ και Ζ. γ) Αναμειγνύουμε 200 mL του διαλύματος ∆1 με 600 mL
β) Πόσα mL διαλύματος Υ πρέπει να προσθέσουμε σε 500 του διαλύματος ∆2, οπότε προκύπτει διάλυμα ∆4 όγκου 800
mL διαλύματος Χ, ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 5; mL. Να υπολογίσετε το pH του διαλύματος ∆4.
γ) Πόσα mL διαλύματος Ζ πρέπει να προσθέσουμε σε 500 Σε όλα τα διαλύματα ισχύει θ=25οC, όπου Κw = 10−14. Για
mL διαλύματος Χ, ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 5; τη λύση του προβλήματος να χρησιμοποιηθούν οι γνωστές
Για τo ΗCOOH, Κa = 10−4. Όλα τα διαλύματα είναι σε προσεγγίσεις.
θ=25οC. Για την απλούστευση των υπολογισμών να θεω-
ρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. 13.9. Πόσα mol ΗCl πρέπει να προστεθούν σε 100 mL
διαλύματος CH3COONa 0,1 Μ, χωρίς μεταβολή του όγκου
13.6. Υδατικό διάλυμα οξέος HA (διάλυμα Δ1) έχει [H3O+] του διαλύματος, ώστε να προκύψει διάλυμα με ίσο με:
= 2·10−2 Μ και όγκο 300 mL. Σε 100 mL από το διάλυμα α) pH = 5 β) pH = 3 γ) pH = 1.
αυτό προσθέτουμε ποσότητα άλατος ΝaΑ(s), χωρίς μετα- Ka(CH3COOH) = 10−5. Kw = 10−14. θ=25oC. Για την α-
βολή όγκου, οπότε προκύπτει νέο διάλυμα (Δ2) που έχει πλούστευση των υπολογισμών να θεωρηθούν οι κατάλλη-
επίσης [H3O+] = 2·10−2 Μ. λες προσεγγίσεις.
295
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
13.10. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα, ένα διάλυμα β) Όγκος V1 του διαλύματος ∆1 αναμιγνύεται με όγκο V2
NH4Cl 0,2 M (διάλυμα Δ1) και ένα διάλυμα ΝaOH 0,2 M του διαλύματος ∆2 και προκύπτει διάλυμα ∆3 με pH = 11,5.
(διάλυμα Δ2). Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμί- i. Να υπολογίσετε την αναλογία όγκων V1/V2. ii. Να υπο-
ξουμε τα διαλύματα Δ1 και Δ2 ώστε να προκύψει διάλυμα λογίσετε τις συγκεντρώσεις όλων των ιόντων που υπάρ-
(Δ3) με: χουν στο διάλυμα ∆3.
α) pH = 10. γ) Να υπολογίσετε τα mol HCl(g) που πρέπει να προστε-
β) pH = 12. θούν σε 100 mL του διαλύματος ∆1 (χωρίς μεταβολή όγκου
Για την ΝΗ3, Kb = 10−5. θ=25οC. Κw = 10−14. Να θεωρήσετε του διαλύματος) ώστε να προκύψει διάλυμα με pΗ = 5.
τις κατάλληλες προσεγγίσεις. Για όλα τα διαλύματα θ=25οC, όπου Κw = 10−14. Να χρησι-
μοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
13.11. Με ποια αναλογία όγκων πρέπει να αναμίξουμε ένα
διάλυμα CΗ3COOH 0,2 Μ με ένα διάλυμα NaOH 0,2 M, 13.15. Διαθέτουμε δύο διαλύματα ΗCOOH, τα ∆1 και ∆2.
ώστε να προκύψει διάλυμα με: Το διάλυμα ∆1 έχει συγκέντρωση 1 Μ και pH = 2. Το διά-
α) pH = 5. λυμα ∆2 έχει pH = 3.
β) pH = 9. α) i. Να υπολογίσετε i. τη σταθερά Κa του ΗCOOH και ii.
γ) pH = 13. τη συγκέντρωση του ΗCOOH στο διάλυμα ∆2.
Ka(CH3COOH) = 10−5. Kw = 10−14. θ=25oC. Nα θεωρηθούν β) Όγκος V1 του διαλύματος ∆1 αναμιγνύεται με όγκο V2
οι κατάλληλες προσεγγίσεις. του διαλύματος ∆2 και προκύπτει διάλυμα ∆3 με pH = 2,5.
Να υπολογίσετε την αναλογία όγκων V1:V2.
13.12. Διάλυμα (Δ1) του ασθενούς οξέος ΗΑ έχει pH = γ) Να υπολογίσετε τα mol NaOH(s) που πρέπει να προστε-
2,5. Σε ένα άλλο υδατικό διάλυμα ΗCΟΟΗ 2 M (διάλυμα θούν σε 100 mL του διαλύματος ∆1 (χωρίς μεταβολή όγκου
Δ2) ο βαθμός ιοντισμού του ΗCOOH είναι ίσος με 0,01. του διαλύματος) ώστε να προκύψει διάλυμα με pΗ = 9.
α) i. Ποια η τιμή της σταθεράς ιοντισμού του ΗCOOH; Δίνεται ότι όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία
ii. Ποιος ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ στο διάλυμα Δ4 που 25οC, όπου Κw = 10−14. Για τη λύση του προβλήματος να
προκύπτει με την προσθήκη 900 mL νερού σε 100 mL του χρησιμοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις.
διαλύματος Δ1;
iii. Να συγκριθούν ως προς την ισχύ τους τα δύο οξέα ΗΑ 13.16. Διαθέτουμε διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέ-
και ΗCΟΟΗ. ντρωσης c (διάλυμα Δ1). Για την εξουδετέρωση 20 mL από
β) Πόσα mL νερού πρέπει να προσθέσουμε σε 100 mL του το Δ1 απαιτήθηκαν 60 mL διαλύματος NaOH 0,1 M.
διαλύματος Δ1 ώστε να μεταβληθεί το pH του κατά 0,5; α) i. Ποια η συγκέντρωση c του Δ1; ii. Πόσα mL νερού
γ) Πόσα mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ πρέπει να προσθέ- πρέπει να προσθέσουμε στο διάλυμα της εξουδετέρωσης,
σουμε σε άλλα 110 mL του διαλύματος Δ1 ώστε να προκύ- ώστε να προκύψει διάλυμα με pH = 9;
ψει ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 6; β) i. Πήραμε άλλα 20 mL του Δ1 και σε αυτά προσθέσαμε
Για το ΗΑ: Κa = 10−5. Σε όλες τις περιπτώσεις, για την α- 20 mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ. Ποιο το pH του διαλύμα-
πλούστευση των υπολογισμών να γίνουν οι κατάλληλες τος που θα προκύψει;
προσεγγίσεις που υποδεικνύονται στη θεωρία. θ=25οC. ii. Πόσα mL διαλύματος NaOH 0,1 Μ πρέπει να προσθέ-
σουμε σε άλλα 20 mL του Δ1, ώστε να προκύψει διάλυμα
13.13. Υδατικό διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ (∆1) όγκου με pH = 7;
200 mL έχει pΗ = 3 . γ) Πήραμε άλλα 100 mL του Δ1 και προσθέσαμε 500 mL
α) Σε 100 mL του διαλύματος ∆1 προστίθεται νερό μέχρι να διαλύματος NaOH 0,06 Μ. Ποιο το pH του διαλύματος που
προκύψει διάλυμα (∆2) δεκαπλάσιου όγκου. Να υπολογίσε- θα προκύψει;
τε το λόγο α2/α1, όπου α2 και α1 ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ Ka(ΗΑ) = 5·10−6. θ=25oC. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες
στα διαλύματα ∆2 και ∆1 αντίστοιχα. προσεγγίσεις.
β) Στα υπόλοιπα 100 mL του ∆1 προστίθενται 100 mL δια-
λύματος ΝaOH 0,1 M και το διάλυμα που προκύπτει α- 13.17. Διάλυμα (Α), περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ και έχει
ραιώνεται μέχρι τελικού όγκου 1 L (διάλυμα ∆3). Ποιο το pH = 3. Άλλο διάλυμα (Β) περιέχει το ασθενές οξύ ΗΒ 1 Μ
pH του διαλύματος που θα προκύψει; στο οποίο το ΗΒ παρουσιάζει ποσοστό ιοντισμού 1%.
γ) Αναμιγνύονται τα διαλύματα ∆2 και ∆3. Να υπολογίσετε α) i. Να υπολογίσετε το ποσοστό ιοντισμού του ΗΑ και τη
το pH του νέου διαλύματος. σταθερά ιοντισμού του ΗΒ. ii. Να συγκρίνετε την ισχύ των
Κa(ΗΑ) = 10−5. Να θεωρήσετε τις γνωστές προσεγγίσεις. οξέων ΗΑ και ΗΒ.
Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θ=25oC, όπου Kw = 10−14. β) Πόσα mL του διαλύματος Α πρέπει να αραιωθούν για να
παρασκευαστούν 20 L διαλύματος µε pH = 5; Ποιο το πο-
13.14. Διαθέτουμε δύο υδατικά διαλύματα CH3NH2, το ∆1 σοστό ιοντισμού του ΗΑ στο αραιωμένου διάλυμα;
και το ∆2. Το ∆1 έχει συγκέντρωση 1 Μ και pH = 12. Για το γ) Πόσα mL διαλύματος Βa(OH)2 0,05 M πρέπει να προ-
διάλυμα ∆2 ισχύει: [ΟΗ–] = 108·[Η3Ο+]. στεθούν σε 110 mL του διαλύματος Β, ώστε να προκύψει
α) i. Να υπολογίσετε την Κb της CH3NH2. ii. Να υπολογί- ρυθμιστικό διάλυμα με pH = 5;
σετε τη συγκέντρωση της μεθυλαμίνης στο διάλυμα ∆2. Κa(ΗΑ) = 10−5. θ = 25οC. Kw = 10−14.
296
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
13.18. Σε 100 mL διαλύματος οξέος ΗΑ µε pH = 3 (∆1) 13.20. Η ένωση Μ(OH)x είναι υδροξείδιο μετάλλου Μ και
διαλύουμε 0,01 mol άλατος ΝaΑ και παίρνουμε 100 mL λειτουργεί ως ισχυρή βάση κατά Αrrhenius (x ακέραιος
διαλύματος ∆2 με pH = 3. Σε 100 mL διαλύματος οξέος ΗΒ αριθμός μεγαλύτερος ή ίσος με το 1). Διαθέτουμε 100 mL
με pH = 3 (∆3) διαλύουμε 0,01 mol άλατος ΝaΒ και παίρ- διαλύματος Μ(OH)x, σε συγκέντρωση 0,02 Μ και το ανα-
νουμε 100 mL διαλύματος ∆4 με pH = 5. μειγνύουμε με 100 mL διαλύματος NH4Cl συγκέντρωσης
α) Να συγκριθεί η ισχύς των οξέων ΗΑ και ΗΒ. 0,02 Μ οπότε προκύπτει διάλυμα όγκου 200 mL με pH =
β) 50 mL του ∆3 απαιτούν για την πλήρη εξουδετέρωσή τις 12. Να προσδιοριστεί η τιμή του x.
25 mL διαλύματος ∆5 που περιέχει ΝaΟΗ 0,20 Μ. Να υπο- Για την ΝΗ3: Κb = 10−5. Τα διαλύματα έχουν θ=25οC, όπου
λογιστεί η συγκέντρωση του ∆3 και η σταθερά ιοντισμού Kw = 10−14. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
Κa του ΗΒ.
γ) Πόσα mL διαλύματος ∆5 πρέπει να προσθέσουμε σε 100 13.21. Σε ορισμένη ποσότητα νερού διαλύονται 0,025 mol
mL ∆3 για να μεταβληθεί το pH του ∆3 κατά 2; του υδροξειδίου Μ(OH)2 (ισχυρή βάση, Μ: μέταλλο) και
Σε όλες τις περιπτώσεις να θεωρηθούν οι κατάλληλες προ- 0,2 mol NH3 και το διάλυμα αραιώνεται σε όγκο 500 mL
σεγγίσεις. θ=25οC. [Π.Μ.Δ.Χ.] (διάλυμα ∆1).
α) Να υπολογιστούν: i. η τιμή του pH του ∆1 στους 25οC
13.19. Υδατικό διάλυμα περιέχει HCl και CH3COOH σε και ii. o βαθμός ιοντισμού της ΝΗ3.
άγνωστες συγκεντρώσεις. Ποσότητα από το διάλυμα αυτό β) Στο διάλυμα διαβιβάζονται 0,15 mol αερίου HCl, χωρίς
όγκου 10 mL ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH μεταβολή όγκου, και προκύπτει τελικά διάλυμα ∆2. Να
0,1 M και λαμβάνεται η καμπύλη ογκομέτρησης που ακο- υπολογιστεί η τιμή του pH του ∆2 στους 25οC.
λουθεί: γ) Το διάλυμα ∆2 εξουδετερώνεται πλήρως με διάλυμα HCl
0,5 Μ και στη συνέχεια αραιώνεται με νερό μέχρι τελικού
pH όγκου 2 L. i. Ποιος ο όγκος του διαλύματος HCl που απαι-
τήθηκε για την εξουδετέρωση; ii. Ποιος από τους παρακά-
τω δείκτες αλλάζει χρώμα πιο κοντά στο σημείο της πλή-
ρους εξουδετέρωσης;
Δίνονται οι σταθερές ιοντισμού των δεικτών: φαινολοφθα-
λεΐνη, pKa = 9,5, ερυθρό της κρεσόλης, pKa = 8,4, ερυθρό
του μεθυλίου, pKa = 5. Να θεωρήσετε ότι όλοι οι δείκτες
αλλάζουν χρώμα σε μία περιοχή pH δύο μονάδων.
10 20 30 pKb(NH3) = 5.
VNaOH (mL)
α) Να υπολογιστούν οι συγκεντρώσεις των δύο οξέων στο 13.22. Πόσα mL διαλύματος Ba(OH)2 συγκέντρωσης 0,02
αρχικό διάλυμα. Μ πρέπει να αναμείξουμε με 100 mL διαλύματος NH4Cl
β) Ποιο το pH στο αρχικό διάλυμα των δύο οξέων; συγκέντρωσης 0,02 Μ, ώστε να προκύψει διάλυμα με pH =
γ) Ποιες οι συγκεντρώσεις όλων των ιόντων στο διάλυμα 12; Για την ΝΗ3: Κb = 10−5. Τα διαλύματα έχουν θ=25οC,
που προκύπτει με την προσθήκη 20 mL από το πρότυπο όπου Kw = 10−14. Να θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγί-
διάλυμα; σεις.
θ=25οC, όπου Kw = 10−14. Για το CH3COOH, Κa = 2·10−5.
Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
13.23. Tο φρέσκο γάλα δεν περιέχει γαλακτικό οξύ. Με την πάροδο του χρόνου, όμως, το γάλα αλλοιώνεται, καθώς το σάκχαρο
λακτόζη που υπάρχει σε αυτό μετατρέπεται σε γαλακτικό οξύ (μονοπρωτικό οξύ που στη
συνέχεια θα αναφέρεται ως ΗΑ). Το μέγιστο αποδεκτό όριο γαλακτικού οξέος στο γάλα pH
είναι 1,8 g/L. Θα προσδιορίσουμε ογκομετρικά την περιεκτικότητα ενός «ύποπτου» δείγ-
ματος γάλακτος σε γαλακτικό οξύ, θεωρώντας ότι το γαλακτικό οξύ είναι το μόνο οξύ που 7
υπάρχει στο γάλα. Για το σκοπό αυτό, ογκομετρούνται 20 mL γάλακτος χρησιμοποιώντας
ως πρότυπο διάλυμα NaOH 5·10−2 Μ. Η καμπύλη στο σχήμα μας δίνει το pH ως συνάρτη- 4
ση του όγκου του πρότυπου διαλύματος.
α) i. Να γράψετε την εξίσωση της αντίδρασης που γίνεται στην ογκομέτρηση. ii. Ποιος
όγκος πρότυπου διαλύματος αντιστοιχεί στο ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης; iii. Το 6 12
γαλακτικό οξύ (ΗΑ) είναι ασθενές ή ισχυρό; Αιτιολογήστε την απάντησή σας με βάση τα NaOH 0,05 M (mL)
δεδομένα της καμπύλης αντίδρασης. iv. Χωρίς να κάνετε υπολογισμούς, ποια η κατά προ-
σέγγιση τιμή της σταθεράς Ka του γαλακτικού οξέος (ΗΑ) που προκύπτει με βάση την παραπάνω καμπύλη;
β) i. Ποια η περιεκτικότητα του γάλακτος σε γαλακτικό οξύ (σε g·L−1); ii. Να εκτιμήσετε την ποιότητα του δείγματος με τη θε-
ώρηση ότι στο φρέσκο γάλα η περιεκτικότητα σε γαλακτικό οξύ δεν πρέπει να υπερβαίνει την τιμή 1,8 g·L−1.
Για το γαλακτικό οξύ: Mr = 90.
297
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
13.24. Διαθέτουμε διάλυμα (Δ1) ασθενούς οξέος ΗΑ συγκέντρωσης 0,2 Μ με pH = 3,5. Στο διάλυμα αυτό προσθέτουμε διάλυ-
μα άλλου ασθενούς οξέος ΗΒ συγκέντρωσης 0,2 Μ, ίσου όγκου με το διάλυμα Δ1, οπότε προκύπτει διάλυμα (Δ2) στο οποίο
ισχύει: [Η3Ο+] = 2,5·10−4 Μ.
α) Να υπολογιστούν οι τιμές των σταθερών ιοντισμού των οξέων ΗΑ και ΗΒ.
β) Πόσα mL Η2Ο πρέπει να προσθέσουμε σε 200 mL του Δ2, ώστε το pH του διαλύματος που θα προκύψει να είναι ίσο με 4;
γ) Πόσα mL Η2Ο πρέπει να προσθέσουμε σε 200 mL του Δ2, ώστε ο βαθμός ιοντισμού του ΗΑ να διπλασιαστεί;
δ) Πόσα mol Ba(OH)2(s) πρέπει να προσθέσουμε σε 200 mL του Δ2, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε το pH του διαλύματος που θα
προκύψει να είναι ίσο με 12;
Να θεωρηθούν οι κατάλληλες προσεγγίσεις. Η θερμοκρασία όλων των διαλυμάτων
είναι 25οC, όπου Kw = 10−14.
pH
13.25. Διάλυμα (Δ) περιέχει το ασθενές οξύ ΗΑ και το άλας του NaA σε συγκε- ΙΙ
ντρώσεις c1 και c2, αντίστοιχα. 50 mL από το διάλυμα Δ ογκομετρούνται με πρότυ- pHB B
πο διάλυμα HCl 0,1 M. Άλλα 50 mL από το διάλυμα Δ ογκομετρούνται με πρότυπο
διάλυμα NaOH 0,1 M. Λαμβάνονται έτσι oι δύο καμπύλες ογκομέτρησης Ι και ΙΙ
που εμφανίζονται στο διπλανό σχήμα.
Να αποδειχθεί ότι για τα pH στα ισοδύναμα σημεία A και Β των δύο ογκομετρή- pHA A
σεων θα ισχύει: pHΒ – pHΑ = 6. Nα θεωρήσετε τις κατάλληλες προσεγγίσεις.
θ=25οC. Κw = 10−14. Ι
298
ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΕΩΝ – ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
13.28. ΣΥΝΔΥΑΣΤΙΚΗ Η αμμωνία (ΝΗ3) παρασκευάζεται σύμφωνα με την αμφίδρομη αντίδραση που περιγράφεται από την
εξίσωση: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g).
Σε δοχείο όγκου 8 L, σε θερμοκρασία θ1 εισάγονται 5 mol Ν2 και 11 mol H2. Στην κατάσταση χημικής ισορροπίας διαπιστώνε-
ται ότι η ποσότητα της αμμωνίας είναι 2 mol.
Δ1. α) Να υπολογίσετε την απόδοση (με μορφή κλασματικού αριθμού) της αντίδρασης σύνθεσης της αμμωνίας.
β) Να υπολογίσετε την σταθερά χημικής ισορροπίας Kc της αντίδρασης σύνθεσης της αμμωνίας στη θερμοκρασία θ1.
γ) Αν η θερμοκρασία του μίγματος ισορροπίας γίνει θ2, όπου θ2 > θ1, τότε τα συνολικά mol του μίγματος ισορροπίας γίνονται
15. Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση σχηματισμού της NH3 ως ενδόθερμη ή εξώθερμη. Να αιτιολογήσετε την απάντηση σας.
Δ2. Από το παραπάνω μίγμα ισορροπίας λαμβάνονται 0,02 mol ΝΗ3, τα οποία διαλύονται σε νερό, οπότε σχηματίζεται διάλυμα
Υ1, όγκου 200 mL, με pH = 11. Να υπολογίσετε τη σταθερά ιοντισμού Κb της NH3.
Δ3. Πόσα mol HCl πρέπει να προσθέσουμε στο διάλυμα Υ1, ώστε να δημιουργηθεί διάλυμα Υ2, το pH του οποίου θα διαφέρει
από το pH του Υ1 κατά δύο μονάδες;
Δ4. Στο διάλυμα Y2 προστίθενται μερικές σταγόνες του δείκτη ερυθρό της φαινόλης με pKa = 8. Ο ιοντισμός του δείκτη παρι-
στάνεται από την εξίσωση: HΔ + H2Ο Δ− + Η3Ο+.
α) Να υπολογίσετε τo λόγο [Δ−] / [ΗΔ].
β) Αν η όξινη μορφή του δείκτη έχει χρώμα κίτρινο και η βασική μορφή έχει χρώμα κόκκινο, τι χρώμα θα αποκτήσει το διάλυ-
μα Υ2 με τά την προσθήκη του δείκτη;
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
Όλα τα διαλύματα είναι υδατικά. Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία θ=25οC, εκτός αν καθορίζεται διαφορετικά
στην εκφώνηση. Κw = 10−14. Τα δεδομένα του θέματος επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
13.29. ΟΛΟ ΤΟ ΚΕΦΑΛΑΙΟ! Δίνονται ποσότητες από τα εξής διαλύματα Α, Β, Γ, Δ και Ε που περιγράφονται στη συνέχεια.
Διάλυμα Α: ΗΑ (ασθενές οξύ) 0,1 Μ, Κa(HA) = 10−5.
Διάλυμα B: ΗCl 0,2 Μ.
Διάλυμα Γ: NaOH 0,2 Μ.
Διάλυμα Δ: CH3NH3Cl 0,2 Μ.
Διάλυμα Ε: CH3NH2 0,2 Μ, Kb(CH3NH2) = 10−4.
α) Να γράψετε την εξίσωση ιοντισμού του ασθενούς οξέος ΗΑ και να εξηγήσετε το ρόλο όλων των σωματιδίων που εμπλέκο-
νται, σύμφωνα με το θεωρία Βrönsted - Lowry.
β) Να υπολογίσετε:
i. Το pH του διαλύματος Α. ii. Τον όγκο του νερού που πρέπει να προστεθεί σε 100 mL του διαλύματος Α, ώστε το pH να με-
ταβληθεί κατά 1.
iii. Τον όγκο του νερού που πρέπει να προστεθεί σε 100 mL του διαλύματος Γ, ώστε το τελικό pH να γίνει ίσο με 13.
γ) Να υπολογιστεί το pH των δύο διαλυμάτων που προκύπτουν ύστερα από τις εξής αναμίξεις:
i. 100 mL διαλύματος Δ με 100 mL διαλύματος Γ.
ii. 100 mL διαλύματος E με 50 mL διαλύματος B.
δ) Σε 25 mL του διαλύματος Β προσθέτονται 25 mL νερό. Το διάλυμα που προκύπτει ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα το Γ
και παρουσία δείκτη ΗΔ, για τον οποίο ισχύει: Κa(ΗΔ) = 10−8.
Να προσδιοριστούν:
i. O όγκος του πρότυπου διαλύματος που απαιτείται μέχρι το ισοδύναμο σημείο.
ii. Το pH στο ισοδύναμο σημείο.
ε) 50 mL του διαλύματος Α ογκομετρούνται με πρότυπο διάλυμα το διάλυμα Γ.
i. Πόσα mL του Γ απαιτούνται μέχρι το ισοδύναμο σημείο;
ii. Ποιο το pH του ογκομετρούμενου διαλύματος, όταν σε αυτό έχουν προστεθεί 12,5 mL του διαλύματος Γ;
iii. Να εξηγήσετε αν ο δείκτης ΗΔ είναι κατάλληλος ή όχι για την ογκομέτρηση αυτή.
Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία 25οC, όπου Kw = 10−14. Σε όλες τις περιπτώσεις να θεωρηθούν οι κατάλληλες
προσεγγίσεις.
299
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Είδαμε ότι αν σε διάλυμα ασθενούς οξέος προσθέσουμε άγνωστη ποσότητα βάσης, π.χ. NaOH, ώστε να προκύψει συγκεκριμένη
τιμή pH, κάνουμε διερεύνηση. Αν με βάση τη διερεύνηση αυτή δεν προκύψει μία μόνο παραδεκτή περίπτωση, εξετάζουμε αρχι-
κά την περίπτωση της πλήρους αντίδρασης (βλέπε λυμένα παραδείγματα στην ενότητα αυτή).
Ας δούμε, εδώ, την απόλυτη λύση: Χωρίς διερεύνηση, χωρίς αρχικές προσεγγίσεις. Απολαύστε τη!
Άσκηση: Διάλυμα του ασθενούς οξέος HA, έχει συγκέντρωση 0,1 M και όγκο 1 L. Να υπολογιστεί η ποσότητα του NaOH(s) (σε
mol) που πρέπει να προστεθεί στο διάλυμα αυτό, χωρίς μεταβολή όγκου, ώστε το τελικό διάλυμα να έχει pH = 10.
Ka(HA) = 10−7. Η θερμοκρασία των δύο διαλυμάτων είναι θ=25οC, όπου Kw = 10−14.
Έστω ότι προστίθεται n mol NaOH. Γράφουμε απλά τη διάσταση του NaOH και τον ιοντισμό του ΗΑ:
mol/L NaOH → Na+ + OH
n n n
mol/L ΗΑ + H2O → H3Ο+ + Α
0,1 – y y y
Εδώ έχουμε την εξουδετέρωση: Τα Η3Ο+ από το ΗΑ αντιδρούν με τα ΟΗ− από το NaOH (πρακτικά μονόδρομη αντίδραση):
mol/L H3Ο+ + ΟΗ → 2H2O
y n
–ω –ω
300
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
1ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ: ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ
Θέμα Α
Για τις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Α1 - Α4 να γράψετε τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το
γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση.
Α1. Στην ιοντική ισορροπία: HSeO4 + NH3 NH4+ + SeO42−, ποιο από τα παρακάτω ζεύγη
χαρακτηρίζεται ως συζυγές ζεύγος οξέος - βάσης;
Α) NH4+ and SeO42− Β) HSeO4− και NH3 Γ) NH4+ και NH3 Δ) HSeO4− και NH4+
[3 μόρια]
Α2. Σε 1 L διαλύματος HCl 0,1 M προστίθεται 0,1 mol HΒr, χωρίς μεταβολή του όγκου του
διαλύματος. Το διάλυμα που θα προκύψει θα έχει:
Α) pH = 1 Β) pH = 2 Γ) pH < 1 Δ) 1 < pH < 2
[3 μόρια]
Α3. Το μεθανικό οξύ, HCOOH, έχει Ka = 1,8·10−4, ενώ το αιθανικό οξύ, CH3COOH, έχει Ka =
1,8·10−5.
Αν διαθέτουμε δύο διαλύματα, ένα CH3COOH 0,1 M (διάλυμα Α) και ένα άλλο ΗCOOH 0,1
M (διάλυμα Β) ποιο από τα δύο διαλύματα έχει το μεγαλύτερο pH;
A) Tο διάλυμα Β, γιατί το ΗCOOH είναι ισχυρότερο οξύ από το CH3COOH
B) Tο διάλυμα A, γιατί το ΗCOOH είναι ισχυρότερο οξύ από το CH3COOH
Γ) Tο διάλυμα Β, γιατί το CH3COOH είναι ισχυρότερο οξύ από το ΗCOOH
Δ) Tο διάλυμα A, γιατί το CH3COOH είναι ισχυρότερο οξύ από το ΗCOOH [3 μόρια]
Α4. Η μεθυλαμίνη (CH3NH2) είναι ασθενής βάση με Kb = 10−4 στους 25οC. Ποια από τις προ-
τάσεις που ακολουθούν είναι σωστή για ένα διάλυμα CH3NH2 στους 25οC;
A) Η [H3Ο+] αυξάνεται όσο περισσότερο αραιώνεται το διάλυμα υπό σταθερή θερμοκρασία
B) Ο βαθμός ιοντισμού της CH3NH2 μειώνεται όσο περισσότερο αραιώνεται το διάλυμα
Γ) Σε ένα διάλυμα CH3NH2 0,1 M o βαθμός ιοντισμού του είναι μεγαλύτερος από 0,1
Δ) Η σταθερά ιοντισμού του Kb μειώνεται, όσο αυξάνεται η συγκέντρωση του διαλύματος
[5 μόρια]
Α5. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Δεν
απαιτείται αιτιολόγηση.
α) Σε θερμοκρασία 25°C, τα υδατικά διαλύματα του ΝΗ4Cl έχουν pH μικρότερο από τα υδατι-
κά διαλύματα του ΝaCl.
β) Απαιτείται μεγαλύτερη ποσότητα HCl για την εξουδετέρωση διαλύματος ΝΗ3 με pH = 12
παρά για την εξουδετέρωση διαλύματος NaOH µε το ίδιο pH.
γ) Το ουδέτερο pH αυξάνεται με αύξηση της θερμοκρασίας.
δ) Η μεθανόλη, CH3OH, με τιμή Ka < 10−14, δεν αντιδρά με το Η2Ο (δεν ιοντίζεται).
ε) Διάλυμα που περιέχει Η2S και Na2S είναι ρυθμιστικό. [5 μόρια]
Α6. Τι είναι το φαινόμενο της επίδρασης κοινού ιόντος; Να αναφερθεί ένα παράδειγμα αναφέ-
ροντας και τις επιπτώσεις που έχει το φαινόμενο αυτό. [6 μόρια]
Θέμα Β
Β1. Δύο διαλύματα Δ1 και Δ2 περιέχουν, αντίστοιχα, μία ασθενή μονόξινη βάση Β (διάλυμα
Δ1) και μία ασθενή μονόξινη βάση Γ (διάλυμα Δ2) σε ίσες συγκεντρώσεις.
α) Αν το διάλυμα της Β έχει το μεγαλύτερο pH, τότε η βάση Β είναι ισχυρότερη. Σωστό ή λαν-
θασμένο;
β) 1 L από καθένα από τα παραπάνω διαλύματα Δ1 και Δ2 εξουδετερώνεται με την απαιτούμενη
ποσότητα ΗΝΟ3, χωρίς μεταβολή όγκου. Από τα δύο διαλύματα εξουδετέρωσης, ποιο παρου-
σιάζει το μεγαλύτερο pH;
Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. Σε όλες τις περιπτώσεις η θερμοκρασία είναι η ίδια.
[10 μόρια]
301
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Β2. Να εξηγήσετε με τη βοήθεια κατάλληλων χημικών εξισώσεων γιατί ένα διάλυμα ΝaHSO4
παρουσιάζει όξινο pH. [5 μόρια]
14
Β3. Ένα μονοπρωτικό οξύ ΗΑ συγκέντρωσης 0,1 Μ όγκου 25 mL ο-
γκομετρείται με πρότυπο διάλυμα ΝaOH 0,1 Μ, με τη βοήθεια δείκτη 12
φαινολοφθαλεΐνη και λαμβάνεται η διπλανή καμπύλη ογκομέτρησης. pH
α) Ποιος όγκος του πρότυπου διαλύματος απαιτείται μέχρι το ισοδύνα- 10
φαινολοφθαλεΐνη
μο σημείο; 8
β) Να εξηγήσετε αν πρόκειται για ισχυρό ή ασθενές οξύ και γιατί το pH
στο ισοδύναμο σημείο είναι μεγαλύτερο του 7. 6
γ) Να περιγράψετε μία μέθοδο προσδιορισμού της σταθεράς Ka του
4
οξέος ΗΑ μόνο με βάση την καμπύλη ογκομέτρησης και χωρίς κανένα
υπολογισμό. [10 μόρια] 2
Θέμα Γ 25
όγκος προστιθέμενου NaOH (mL)
Διάλυμα (Δ1) περιέχει ΝΗ3 1 Μ και ΝΗ4Cl 0,2 Μ. Σε ποσότητα από το
διάλυμα αυτό όγκου 100 mL προσθέτουμε συνεχώς ένα άλλο διάλυμα
(Δ2) που περιέχει ΝΗ3 0,1 Μ και ΝΗ4Cl 2 Μ. Η γραφική παράσταση του pH του διαλύματος
που προκύπτει σαν συνάρτηση του όγκου V του διαλύματος Δ2 απεικονίζεται στο διπλανό διά- pHα
γραμμα. pH 9
Γ1. Να υπολογιστούν:
pHo
α) Το pH του διαλύματος Δ1 (pHα).
β) Ο όγκος V2 του διαλύματος Δ2 που έχει προστεθεί στο Δ1 ώστε να προκύψει διάλυμα με pH
= 9.
γ) Η οριακή τιμή του pH (pHo) του διαλύματος που προκύπτει με την συνεχή προσθήκη διαλύ-
ματος Δ2 στο διάλυμα Δ1.
V2
Γ2. Ποιος όγκος διαλύματος HCl 0,1 M πρέπει να προστεθεί σε 100 mL του Δ1 ώστε να προ- V
κύψει διάλυμα με pH = 9;
Γ3. Ποιος όγκος διαλύματος ΝaOH 0,1 M πρέπει να προστεθεί σε άλλα 100 mL του Δ1 ώστε να
προκύψει διάλυμα με pH = 12;
Για την ΝΗ3, Kb = 2·10−5. Όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θ=25οC, όπου Κw = 10−14. Να χρη-
σιμοποιηθούν οι γνωστές προσεγγίσεις. [25 μόρια]
Θέμα Δ
302
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
2ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ: ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ
Θέμα Α
Για τις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Α1 - Α4 να γράψετε τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το
γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση.
Α1. Η συζυγής βάση και το συζυγές οξύ του ιόντος HSO4– είναι, αντίστοιχα:
A) H3O+ και OH– B) H3O+ και SO42− Γ) H2SO4 και OH– Δ) SO42− και H2SO4
[3 μόρια]
Α2. Για ένα υδατικό διάλυμα με pH = 9, ισχύει ότι:
Α) [Η3Ο+] = 104·[ΟΗ−] Β) [Η3Ο+] = 10−4·[ΟΗ−]
Γ) [Η3Ο ] = 10 ·[ΟΗ ]
+ 2 −
Δ) [Η3Ο+] = 10−2·[ΟΗ−] [4 μόρια]
Α3. Πέντε οξέα ταξινομούνται κατά σειρά μειούμενης ισχύος στα υδατικά τους διαλύματα:
HCl > CH3COOH > HCN > H2O. Ποια από τις ισορροπίες που ακολουθούν είναι περισσότερο
μετατοπισμένη προς τα αριστερά;
A) HCl + H2O H3O+ + Cl–
B) CH3COO– + HCl CH3COOH + Cl–
Γ) CH3COOH + OH– CH3COO– + H2O
Δ) HCN + CH3COO– CH3COOH + CN– [4 μόρια]
Α4. Κατά τη διαδικασία της ογκομέτρησης ενός ασθενούς οξέος με πρότυπο διάλυμα ΝaOH, ο
δείκτης που θα χρησιμοποιηθεί θα πρέπει να αλλάζει χρώμα:
A) σε pH μικρότερα από 7
B) γύρω από τη περιοχή pH ίσο με το pKa του ασθενούς οξέος
Γ) σε pH μεγαλύτερα από 7
Δ) σε pH κοντά με εκείνο του πρότυπου διαλύματος [4 μόρια]
Α5. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Δεν
απαιτείται αιτιολόγηση.
α) O ιοντισμός του Η2Ο είναι ενδόθερμο φαινόμενο και επομένως, η τιμή της σταθεράς του γι-
νομένου των ιόντων του, Kw, αυξάνεται με την αύξηση της θερμοκρασίας.
β) Ο βαθμός ιοντισμού μιας ασθενούς βάσης αυξάνεται με την αύξηση της συγκέντρωσης του
διαλύματος υπό σταθερή θερμοκρασία.
γ) Στα υδατικά τους διαλύματα, το KOH διίστανται και το ΗΒr ιοντίζεται.
δ) Αν δύο υδατικά διαλύματα Δ1 και Δ2 ίδιας θερμοκρασίας περιέχουν αντίστοιχα NH3 και
CH3NH2 της ίδιας συγκέντρωσης c και το Δ1 έχει pH = 11, ενώ το Δ2 έχει pH = 11,5, τότε στην
ίδια θερμοκρασία θα ισχύει: Ka(NH4+) > Ka(CH3NH3+).
ε) Προσθήκη στερεού ΚΟΗ σε διάλυμα ΝΗ3, χωρίς μεταβολή του όγκου και της θερμοκρασίας
του διαλύματος, προκαλεί μείωση της συγκέντρωσης του ΝΗ4+. [5 μόρια]
Α6. Να αναφερθούν οι παράγοντες από τους οποίους εξαρτάται ο βαθμός ιοντισμού ενός α-
σθενούς οξέος. [5 μόρια]
Θέμα Β
Β1. Διαθέτουμε τα εξής δύο διαλύματα των ασθενών οξέων ΗΑ και ΗΒ:
Διάλυμα Α: ΗΑ 0,1 Μ, όγκου 100 mL
Διάλυμα Β: ΗΒ 0,01 Μ όγκου 1 L.
Στα δύο διαλύματα Α και Β τα οξέα ΗΑ και ΗΒ παρουσιάζουν το ίδιο βαθμό ιοντισμού α.
α) Να συγκρίνετε την ισχύ των δύο οξέων.
β) Να συγκρίνετε τα pH των δύο διαλυμάτων Α και Β.
γ) Σε όλη τη ποσότητα των δύο διαλυμάτων Α και Β προσθέτουμε ακριβώς την απαιτούμενη
ποσότητα NaOH(s) για την πλήρη εξουδετέρωση, χωρίς μεταβολή όγκου και χωρίς μεταβολή
της θερμοκρασίας. Να συγκρίνετε τα pH των δύο διαλυμάτων που θα προκύψουν.
303
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
δ) Αν είχαμε στα δύο διαλύματα είχαμε προσθέσει ακριβώς τη μισή ποσότητα NaOH(s) από
αυτή που απαιτείται για την πλήρη εξουδετέρωση καθενός διαλύματος, να συγκρίνετε τα pH
των διαλυμάτων που θα προέκυπταν.
Να αιτιολογήσετε πλήρως τις απαντήσεις σας. Σε όλες τις περιπτώσεις να θεωρήσετε τις κατάλ-
ληλες προσεγγίσεις. θ = 25οC. [14 μόρια]
Θέμα Γ
Σε τρία δοχεία περιέχονται τα παρακάτω υδατικά διαλύματα, τα οποία όλα έχουν την ίδια συ-
γκέντρωση (c).
Δ1: Διάλυμα HCl με pH = 0.
Δ2: Διάλυμα ασθενούς οξέος ΗΑ με pH = 3.
Δ3: Διάλυμα άλατος ΚΑ.
Γ1. Να υπολογίσετε τη συγκέντρωση των διαλυμάτων Δ1, Δ2 και Δ3 και το pH του διαλύματος
Δ3.
Γ2. Αναμιγνύουμε 100 mL από το διάλυμα Δ2 και 100 mL από το διάλυμα Δ3, οπότε προκύπτει
διάλυμα Δ4. Να υπολογιστεί το pH του διαλύματος Δ4.
Γ3. Στο διάλυμα Δ4 προσθέτουμε 50 mL από το διάλυμα Δ1. Να υπολογιστεί η συγκέντρωση
όλων των ιόντων στο διάλυμα που προκύπτει.
Δίνεται ότι όλα τα διαλύματα βρίσκονται σε θερμοκρασία 25oC, Κw = 10−14. Τα δεδομένα του
προβλήματος επιτρέπουν τις γνωστές προσεγγίσεις. [25 μόρια]
Θέμα Δ
Δ2. Ποσότητα οξέος του τύπου ΗClOx μάζας 10,05 g διαλύεται σε νερό και σχηματίζει διάλυ-
μα όγκου 500 mL. 25 mL από το διάλυμα απαιτούν για την εξουδετέρωση 50 mL διαλύματος
ΚΟΗ 0,1 Μ. Nα προσδιοριστεί ο τύπος του οξέος (η τιμή του x). Ποιο το pH του διαλύματος
της ογκομέτρησης στο ισοδύναμο σημείο; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. θ=25οC.
[5 μόρια]
304
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
3ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ: ΧΗΜΙΚΗ ΚΑΙ ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ
Θέμα Α
Για τις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Α1 - Α5 να γράψετε τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το
γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση.
Α1. Σε δοχείο εισάγουμε 2 mol H2 και 1 mol I2. Μετά την αποκατάσταση της ισορροπίας:
H2(g) + I2(g) 2HI(g) ,
η ποσότητα του HI θα είναι:
A) ίση με 1 mol
B) ίση με 2 mol
Γ) μικρότερη από 2 mol
Δ) μεγαλύτερη από 2 mol αλλά μικρότερη από 4 mol [4 μόρια]
Α3. Ποια από τα παρακάτω ιόντα ή μόρια είναι η συζυγής βάση του ιόντος H2PO4−;
A) OH–
B) H2O
Γ) HPO42–
Δ) H3PO4 [4 μόρια]
Α4. Στο χημικά καθαρά νερό στους 5oC ισχύει: [ΟΗ−] = 4·10−8 M. Η σταθερά Kw και το pH
του νερού στους 5oC θα έχουν τιμές, αντίστοιχα:
A) 10−14 και 7
B) 10−14 και 6,6
Γ) 1,6·10−15 και 7,4
Δ) 1,6·10−15 και 7 [5 μόρια]
Α5. Στα υδατικά τους διαλύματα το υδροκυάνιο, HCN, λειτουργεί ως ασθενές οξύ (Ka =
10−10), ενώ η αμμωνία, NH3, ως ασθενής βάση (Kb = 10−5). Σύμφωνα με τα δεδομένα αυτά, ένα
διάλυμα του άλατος NH4CN, στους 25οC, θα έχει pH:
A) όξινο, βασικό ή ουδέτερο, ανάλογα με τη συγκέντρωσή του
B) όξινο
Γ) ουδέτερο
Δ) βασικό [4 μόρια]
Α6. Να περιγράψετε τους όρους: α) δυναμική χημική ισορροπία και β) ετερογενής χημική ι-
σορροπία. Μπορείτε να χρησιμοποιήσετε κατάλληλα παραδείγματα. [5 μόρια]
Θέμα Β
Β1. Σε δοχείο έχει αποκατασταθεί η ισορροπία που περιγράφεται από την εξίσωση:
3NO2(g) + H2O(g) 2HNO3(g) + NO(g), ΔΗ = −38 kJ
Να προβλέψετε την επίδραση που θα έχουν οι παρακάτω μεταβολές στην ποσότητα του σχη-
ματιζομένου ΗΝΟ3.
α) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας υδρατμών.
β) Απομάκρυνση ποσότητας ΝΟ2 από το δοχείο της ισορροπίας.
γ) Μείωση του όγκου του δοχείου, υπό σταθερή θερμοκρασία.
δ) Μείωση της θερμοκρασίας, υπό σταθερή πίεση.
ε) Προσθήκη καταλύτη.
στ) Εισαγωγή αδρανούς αερίου, π.χ. He(g), υπό σταθερό όγκο και υπό σταθερή θερμοκρασία.
Να αιτιολογήσετε σύντομα τις απαντήσεις σας. [12 μόρια]
305
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Β2. Το γαλακτικό οξύ, ένα οργανικό οξύ που υπάρχει στο γάλα, έχει τύπο CH3CH(OH)COOH
και σχετική μοριακή μάζα Μr = 90. Για να είναι κατάλληλο το γάλα δεν πρέπει το γαλακτικό
οξύ να είναι σε συγκέντρωση μεγαλύτερη από 2,4·10−2 M. Δείγμα όγκου 20 mL από ένα γάλα
ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα NaOH 0,05 Μ με τη χρήση της συσκευής που απεικονίζεται
στο διπλανό σχήμα.
α) Να χαρακτηρίσετε την ογκομέτρηση ως οξυμετρία ή αλκαλιμετρία και να ονομάσετε τα γυά- Α
λινα σκεύη Α και Β. Nα γράψετε την εξίσωση της αντίδρασης που συμβαίνει κατά τη διαδικα-
σία της ογκομέτρησης.
Κατά την παραπάνω ογκομέτρηση λαμβάνεται η καμπύλη ογκομέτρησης που ακολουθεί.
14
Β
12
pH
10
8 ΙΣ
6
4
2
6 12
mL NaOH 0,05 M
β) Να δώσετε τον ορισμό του ισοδύναμου σημείο και να γράψετε τον όγκο του πρότυπου δια-
λύματος που απαιτείται μέχρι το ισοδύναμο σημείο της παραπάνω ογκομέτρησης.
γ) Από την καμπύλη ογκομέτρησης να προσδιορίσετε γραφικά (χωρίς υπολογισμούς) την τιμή
της σταθεράς Ka του γαλακτικού οξέος.
δ) Να προσδιορίσετε την περιεκτικότητα του γάλατος (σε g/L) σε γαλακτικό οξύ και να εξηγή-
σετε αν είναι κατάλληλο ή όχι.
ε) Επαναλαμβάνουμε την παραπάνω ογκομέτρηση αφού αραιώσουμε την ποσότητα του γάλα-
τος με νερό ώστε ο τελικός όγκος να γίνει 200 mL. Αυτή τη φορά προσδιορίζουμε το τελικό
σημείο της ογκομέτρησης με τη βοήθεια δείκτη. Ποιος από τους δείκτες που ακολουθούν είναι
ο καταλληλότερος για την περίπτωση αυτή;
Θέμα Γ
Γ1. Η αμμωνία (ΝΗ3) παρασκευάζεται σύμφωνα με την αμφίδρομη αντίδραση που περιγράφε-
ται από την παρακάτω χημική εξίσωση: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Σε δοχείο όγκου 8 L, σε
θερμοκρασία θ1 εισάγονται 5 mol Ν2 και 11 mol H2. Στην κατάσταση χημικής ισορροπίας δια-
πιστώνεται ότι η ποσότητα της ΝΗ3 είναι 2 mol.
α) Να υπολογίσετε την απόδοση (με μορφή κλασματικού αριθμού) της αντίδρασης σύνθεσης
της αμμωνίας.
β) Να υπολογίσετε την σταθερά χημικής ισορροπίας Kc της αντίδρασης σύνθεσης της αμμωνίας
στη θερμοκρασία θ1.
γ) Αν η θερμοκρασία του μίγματος ισορροπίας γίνει θ2, όπου θ2 > θ1, τότε τα συνολικά mol του
μίγματος ισορροπίας γίνονται 15 mol. Να χαρακτηρίσετε την αντίδραση σχηματισμού της αμ-
μωνίας ως ενδόθερμη ή εξώθερμη. Να αιτιολογήσετε την απάντηση σας. [20 μόρια]
306
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
Γ2. Σε διάλυμα ΗΑ συγκέντρωσης c = 0,1 M βρέθηκε ότι στην κατάσταση ισορροπίας ισχύει:
[ΗΑ] = 4·[Α−]. Να υπολογίσετε το ποσοστό ιοντισμού του οξέος ΗΑ καθώς και την τιμή της
σταθεράς ιοντισμού του. [5 μόρια]
Θέμα Δ
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
307
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
308
ΜΕΡΟΣ Γ’
(Κεφάλαιο 6 Σχολικού)
Η κυματική θεωρία του φωτός. Σύμφωνα με την κυματική θεωρία, το φως είναι ηλε-
κτρομαγνητικό κύμα που διαδίδεται με σταθερή ταχύτητα (c = 3·108 m·s−1, στο κενό).
Τα είδη της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας (ακτίνες γ, ακτίνες Χ, υπεριώδης, ορατή,
υπέρυθρη, ραδιοκύματα κτλ.) διαφοροποιούνται με βάση το μήκος κύματος (λ) και τη
συχνότητά τους (ν ή f). Τα δύο αυτά μεγέθη συνδέονται με το θεμελιώδη νόμο της κυ-
Η θεωρία της ηλεκτρομαγνη- ματικής:
τικής ακτινοβολίας (Μaxwell,
1865), δέχεται ότι το φως δια- c=λ·ν
δίδεται ως ένα ηλεκτρικό και
ένα μαγνητικό κύμα οι εντά-
Η κβαντική θεωρία του φωτός. Αν και πολλά από τα φαινόμενα που παρουσιάζει το
σεις των οποίων μεταβάλλο-
νται χρονικά με τη μορφή ημι- φως μπορούσαν να εξηγηθούν με βάση την κυματική θεωρία, υπήρχαν και άλλα που
τονοειδών συναρτήσεων σε δεν μπορούσαν να εξηγηθούν με τη θεωρία αυτή. Η θεώρηση ότι το φως έχει και σωμα-
επίπεδα κάθετα μεταξύ τους. Η
θεωρία ερμηνεύει πολλές ιδιό- τιδιακές ιδιότητες διατυπώθηκε το 1900 από τον Planck, σύμφωνα με την κβαντική θε-
τητες της ακτινοβολίας, δεν ωρία:
εξηγεί όμως την επίδραση του
φωτός πάνω στην ύλη (π.χ. το
φωτοηλεκτρικό φαινόμενο).
«Η ακτινοβολία εκπέμπεται ή απορροφάται όχι κατά τρόπο συνεχή, αλλά κατά «πακέτα»
ενέργειας (κβάντα), κατά ορισμένες δηλαδή τιμές».
όπου h η σταθερά του Planck με τιμή h = 6,63·10‒34 J·s και ν (ή f) η συχνότητα της α-
Το φως έχει διπλή φύση, την
κυματική και την σωματιδια- κτινοβολίας (σε s−1 ή Hz).
κή, χωρίς η μία να αναιρεί την
άλλη.
2. Το ατομικό πρότυπο του Bohr
Το πρώτο σημαντικό ατομικό πρότυπο που συμφωνεί με τις σημερινές αντιλήψεις μας
προτάθηκε από τον Rutherford το 1911. Σύμφωνα με το πρότυπο αυτό, όλη σχεδόν η
μάζα του ατόμου και πάντως όλο το θετικό φορτίο είναι συγκεντρωμένο στον πυρήνα,
ενώ τα ηλεκτρόνια περιστρέφονται γύρω του, καταλαμβάνοντας τον υπόλοιπο χώρο του
ατόμου (πλανητικό μοντέλο). Όμως, το ατομικό αυτό πρότυπο δεν εξηγεί τα γραμμικά
φάσματα εκπομπής των ατόμων, ούτε και τη σταθερότητά τους.
309
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Το 1913 ο Δανός φυσικός Niels Bohr προσπάθησε να διορθώσει τις ατέλειες του ατομι-
κού προτύπου του Rutherford στηριζόμενος στην κλασσική Φυσική και τη νεαρή τότε
κβαντική θεωρία. Θεώρησε δύο συνθήκες, τη μηχανική και την οπτική.
Οι καθορισμένες τιμές ενέργειας που μπορεί να πάρει το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Κβάντωση και διακριτότητα.
υδρογόνου αποδεικνύεται ότι δίνονται από τη σχέση: Ένα φυσικό μέγεθος Μ λέμε
ότι είναι κβαντωμένο όταν
2,1 8⋅ 1 0−1 8 παίρνει τιμές που είναι όλες
En = − (J) τους ακέραια πολλαπλάσια
n2 μιας στοιχειώδους ποσότητας
μ (Μ = Ν·μ). Όταν πάλι λέμε
O ακέραιος αριθμός n = 1, 2, 3 κτλ. λέγεται (κύριος) κβαντικός αριθμός και αντιστοιχεί ότι ένα φυσικό μέγεθος παίρνει
στις διάφορες επιτρεπόμενες κυκλικές τροχιές του ηλεκτρονίου. Για n = 1 αντιστοιχεί η διακριτές τιμές εννοούμε ότι οι
τιμές αυτές δεν είναι συνεχείς,
πλησιέστερη τροχιά στον πυρήνα, που συμβολίζεται με το γράμμα Κ και διαθέτει τη αλλά αποτελούν μέλη μιας
χαμηλότερη ενέργεια (θεμελιώδη ή βασική κατάσταση του ηλεκτρονίου). Οι επόμενες ακολουθίας. Π.χ. το φορτίο q =
τροχιές (στιβάδες ή φλοιοί) χαρακτηρίζονται με n = 2, 3, 4, 5 κτλ. και συμβολίζονται, N·e είναι κβαντωμένο ενώ η
ενέργεια του ηλεκτρονίου στο
αντίστοιχα, με L, Μ, Ν, Ο κτλ. Στις τροχιές αυτές το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η δια- άτομο του Η παίρνει διακριτές
θέτει όλο και μεγαλύτερη ενέργεια, λέμε δε ότι βρίσκεται σε διεγερμένη κατάσταση. τιμές:
Ε1
Η ενέργεια του ηλεκτρονίου είναι αρνητική, καθώς έλκεται από τον πυρήνα και, επομέ- E=
n2
νως, απαιτείται ενέργεια για την απόσπασή του. Με την αύξηση της τιμής του n, η ε-
νέργεια του ηλεκτρονίου μεγαλώνει καθώς γίνεται λιγότερο αρνητική. Θεωρητικά, για
n → ∞ η ενέργεια του ηλεκτρονίου παίρνει την τιμή μηδέν, που είναι η μέγιστη δυνατή
και αντιστοιχεί στην απελευθέρωση του ηλεκτρονίου από την έλξη του πυρήνα. Το φαι-
νόμενο χαρακτηρίζεται ως ιοντισμός, καθώς έχει ως αποτέλεσμα του σχηματισμό του
ιόντος H+.
2η συνθήκη (οπτική συνθήκη): To ηλεκτρόνιο ενός ατόμου εκπέμπει ενέργεια υπό μορφή
ακτινοβολίας, μόνον όταν μεταπηδήσει από τροχιά μεγαλύτερης ενέργειας Εi σε τροχιά
μικρότερης ενέργειας Εf.
Η διαφορά ενέργειας ΔΕ = │Εi – Ef │(Εi > Ef) μεταξύ των δύο τροχιών εκπέμπεται με τη
μορφή ενός φωτονίου. Από τις σχέσεις ΔΕ = h·ν και c = λ·ν, προκύπτει:
h⋅c
Ei − E f = , όπου λ το μήκος κύματος και h η σταθερά του Planck.
λ
Αντίθετα, η μετάβαση ενός ηλεκτρονίου από τροχιά μικρότερης ενέργειας σε τροχιά
μεγαλύτερης ενέργειας απαιτεί απορρόφηση ενέργειας, ΔΕ = h·ν, όπου ΔΕ = │Εi – Ef │
(στην περίπτωση αυτή Ef > Ei):
310
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
n=4
Σχήμα 1. Όταν το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η μετα-
n=3
πηδά από εξωτερική στιβάδα σε στιβάδα πλησιέστερα
στον πυρήνα (π.χ. από την M στην L ή από την L στην
n=2 Ε3 - E2= h·ν Κ) χάνει ενέργεια εκπέμποντας φωτόνιο κατάλληλου
Εκπομπή ακτινοβολίας μήκους κύματος. Όσο μεγαλύτερη η διαφορά ενέργειας
συχνότητας ν ΔΕ μεταξύ των δύο στιβάδων, τόσο μεγαλύτερη η συ-
χνότητα (μικρότερο μήκος κύματος) του φωτονίου που
Ε2 - E1= h·ν’ εκπέμπεται (v΄ > v).
Εκπομπή ακτινοβολίας
συχνότητας ν΄
n=1
Το ατομικό πρότυπο του Bohr αποτελεί ένα απλό πρότυπο για το άτομο του υδρογό-
Στο συνεχές φάσμα εκπομπής
(που παράγει π.χ. μία κοινή νου και ερμηνεύει με επιτυχία τα φάσματα εκπομπής όχι μόνο του ατόμου του Η, αλλά
ηλεκτρική λάμπα πυράκτω- και όλων των υδρογονοειδών ιόντων (π.χ. 2He+, 3Li2+ κτλ.), των ιόντων, δηλαδή, που
σης) παράγεται μία ταινία
(περιοχή) με όλα τα ενδιάμε- διαθέτουν μόνο ένα ηλεκτρόνιο. Τα φάσματα αυτά είναι όλα γραμμικά, αποτελούνται
σα μήκη κύματος και όχι α- δηλαδή από συγκεκριμένες φασματικές γραμμές, και όχι συνεχή. Κάθε φασματική
κτινοβολία που αποτελείται γραμμή διαθέτει συγκεκριμένη ενέργεια, μήκος κύματος (λ) και συχνότητα (ν) και α-
από συγκεκριμένα μόνο μήκη
κύματος. ντιστοιχεί σε συγκεκριμένη μετάπτωση του ηλεκτρονίου από μία εξωτερική τροχιά
μεγαλύτερης ενέργειας σε εσωτερική τροχιά μικρότερης ενέργειας. Το φάσμα εκπο-
μπής του ατόμου του υδρογόνου στην ορατή περιοχή του ηλεκτρομαγνητικού φάσμα-
τος απεικονίζεται στο σχήμα που ακολουθεί.
λ (nm)
Σχήμα 2. Οι γραμμές του φάσματος εκπομπής του ατόμου του Η που αντιστοιχούν στην ορα-
τή ακτινοβολία (από 400 - 700 nm, περίπου) αποτυπωμένες σχηματικά σε φωτογραφική πλά-
κα. Το σύνολο των ακτινοβολιών του ορατού φάσματος λέγεται σειρά Balmer και αντιστοιχεί
σε μεταπτώσεις από ανώτερες στιβάδες στη στιβάδα L (n = 2).
Παρά τη σημαντική του επιτυχία στην εξήγηση του φάσματος εκπομπής για το άτομο
του Η, το ατομικό πρότυπο του Bohr αποτυγχάνει να εξηγήσει τα φάσματα εκπομπής
των πολυηλεκτρονιακών ατόμων καθώς και το σχηματισμό των χημικών δεσμών. Έτσι,
σταδιακά, το ατομικό πρότυπο του Bohr εγκαταλείφθηκε. Πάντως, το πρότυπο του Bohr
αποτέλεσε την αφετηρία για το νέο μοντέλο του ατόμου που στηρίζεται σε έναν επανα-
στατικό κλάδο της φυσικής, την κβαντομηχανική.
311
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Είδαμε στην κβαντική θεωρία ότι η ακτινοβολία παρουσιάζει και σωματιδιακές ιδιότη-
τες, αποτελείται δηλαδή από φωτόνια. Το 1924 ο Γάλλος Louis de Broglie παρατήρησε
ότι και τα μικροσκοπικά κινούμενα σωματίδια παρουσιάζουν και κυματική συμπεριφορά
(υλικά κύματα). Διατύπωσε επομένως την αρχή:
O Louis de Broglie (προφέρε-
Το φωτόνιο, όπως και κάθε κινούμενο μικροσκοπικό σωματίδιο (π.χ. ηλεκτρόνιο, πρωτό- ται Λουί ντε Μπρέιγ) περιέ-
νιο) παρουσιάζει διττή φύση, σωματίδιου (κβάντου) και ηλεκτρομαγνητικού κύματος. γραψε τα υλικά κύματα με
μαθηματικούς όρους, η θεω-
Σύμφωνα με τον de Broglie, το μήκος κύματος ενός σωματιδίου μάζας m και ταχύτητας ρία του όμως αποδείχθηκε και
πειραματικά το 1927 με τη
υ συνδέεται με την ορμή του p = m·υ και τη σταθερά του Planck, σύμφωνα με τη σχέση: βοήθεια δέσμης ηλεκτρονίων
που διαθλάται και περιθλάται,
h h όπως ακριβώς η ηλεκτρομα-
λ= = γνητική ακτινοβολία. Η δια-
p m ⋅υ πίστωση αυτή οδήγησε στην
ανακάλυψη του ηλεκτρονικού
Με άλλα λόγια τα υλικά σωματίδια συμπεριφέρονται και ως κύματα (υλικά κύματα), μικροσκοπίου.
όπως και τα κύματα συμπεριφέρονται ως υλικά σώματα. Πρέπει να σημειωθεί ότι για να
εκδηλωθεί ο κυματικός χαρακτήρας ενός σωματιδίου θα πρέπει αυτό να έχει πολύ μικρή
μάζα και σχετικά μεγάλη ταχύτητα. Έτσι, τα υλικά κύματα είναι ανιχνεύσιμα μόνο στην
Οι δύο «όψεις» ενός σωματι-
περίπτωση υποατομικών σωματιδίων ή ελαφρών σχετικά πυρήνων ή ατόμων. δίου, υλική και κυματική,
αλληλοσυμπληρώνονται αλλά
δεν γίνονται αντιληπτές ταυ-
5. Αρχή αβεβαιότητας (απροσδιοριστίας) του Heisenberg τόχρονα με το ίδιο πείραμα.
Είναι αδύνατο να προσδιορίσουμε με ακρίβεια συγχρόνως τη θέση και την ορμή (p = m·υ) Αν και ο Einstein ασχολήθηκε
ενός μικρού σωματιδίου π.χ. ηλεκτρονίου (αρχή αβεβαιότητας ή απροσδιοριστίας του στην αρχή με την κβαντική
θεωρία, ποτέ δεν δέχτηκε την
Heisenberg). αρχή της αβεβαιότητας του
Heinsenberg. Κάποτε είπε: «Ο
Αυτό σημαίνει ότι αν ξέρουμε πως κινείται ένα σωματίδιο (γνωρίζοντας την ορμή του) Θεός δεν παίζει ζάρια με το
δε μπορούμε να γνωρίζουμε που ακριβώς είναι, ενώ αντίστροφα αν γνωρίζουμε τη θέση σύμπαν». O δε Bohr φέρεται
ότι είπε: «Αlbert, σταμάτα να
του δεν γνωρίζουμε ακριβώς από πού έχει έλθει ή που ακριβώς πάει. Με άλλα λόγια, η λες στο Θεό τι να κάνει!».
έννοια της τροχιάς σωματιδίου χάνει πια τη σημασία της όπως την ξέρουμε στην κλασι-
κή φυσική.
Εφόσον, λοιπόν, δεν μπορούμε να προσδιορίσουμε επακριβώς τη θέση ενός ηλε-
κτρονίου, θα πρέπει να μας ενδιαφέρει μόνο η πιθανότητα παρουσίας του σε στοιχειώδη Η μαθηματική διατύπωση της
περιοχή του χώρου (ΔV) και όχι ο ταυτόχρονος προσδιορισμός της θέσης και της ορμής αρχής της αβεβαιότητας είναι:
Δx∙Δp ≥ h/4π, όπου Δx η
του.
αβεβαιότητα στη θέση και Δp
η αβεβαιότητα στην ορμή
Δεν μπορώ να βρω Ίσως γιατί ξέρεις πολύ καλά ενός σωματιδίου που κινείται
την ορμή τους. στον άξονα x.
τα κλειδιά μου.
312
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
Το 1926 ο Αυστριακός φυσικός Erwin Schrödinger επινόησε μία εξίσωση που περι-
γράφει το ηλεκτρόνιο ως (στάσιμο) κύμα με σωματιδιακές ιδιότητες, συνδυάζοντας
όλες τις επιμέρους υποθέσεις που είχαν γίνει για την ερμηνεία της συμπεριφοράς του
μικρόκοσμου. Η υπόθεση αυτή διατυπωμένη σε μια πολύπλοκη μαθηματική έκφραση
αποτελεί την περίφημη κυματική εξίσωση του Schrödinger, που άνοιξε το δρόμο της
κβαντομηχανικής (ή κυματομηχανικής).
H εξίσωση του Schrödinger Η πλήρης λύση της εξίσωσης του Schrödinger για το άτομο του Η οδηγεί σε ένα σύ-
δεν προκύπτει από βασικές
αρχές της φυσικής, αλλά απο-
νολο κυματοσυναρτήσεων (ψ), που κάθε μία αντιστοιχεί στην ενέργεια του ηλεκτρο-
τελεί αξίωμα για την κβαντο- νίου, Εn και την πιθανότητα εύρεσής του στο χώρο. Το κβαντομηχανικό μοντέλο για
μηχανική. Οι τρεις κβαντικοί το άτομο αντί για την έννοια της τροχιάς εισάγει την έννοια του ατομικού τροχιακού
αριθμοί δεν εισάγονται αυ-
θαίρετα αλλά προκύπτουν που απαιτεί για την περιγραφή του τρεις ακέραιους κβαντικούς αριθμούς, n, ℓ, mℓ που
κατά τη διαδικασία επίλυσης προκύπτουν κατά τη διαδικασία επίλυσης της εξίσωσης του Schrödinger και οι οποίοι
της εξίσωσης ως συνέπεια
των απαιτήσεων που πρέπει
καθορίζουν μια συγκεκριμένη κατάσταση του ηλεκτρονίου.
να πληρούν οι κυματοσυναρ-
τήσεις. Κάθε μία από τις συναρτήσεις - λύσεις της εξίσωσης του Schrödinger αντιστοιχεί σε μία
τριάδα κβαντικών αριθμών (n, ℓ, mℓ), που με τη σειρά της αντιστοιχεί σε ένα τρισδιάστα-
το χώρο ορισμένου σχήματος και προσανατολισμού, στον οποίο μπορεί να βρεθεί το η-
λεκτρόνιο. Ένας τέτοιος χώρος ονομάζεται ατομικό τροχιακό. Κάθε ατομικό τροχιακό
έχει χαρακτηριστική ενέργεια και σχήμα και αντιστοιχεί στην πιθανότητα εύρεσης του
ηλεκτρονίου σε κάθε στοιχειώδες τμήμα του χώρου (ΔV) γύρω από τον πυρήνα.
επίλυση
ψ1 , ψ2 , ψ3 …. ψn (κυματοσυναρτήσεις)
πιθανότητα παρουσίας
(n, ℓ, mℓ) Ε (ενέργεια)
του e− στο χώρο γύρω
τροχιακό
από τον πυρήνα
Η ακριβής επίλυση της εξίσωσης του Schrödinger είναι δυνατή μόνο για το άτομο του
H και οδηγεί σε ένα συγκεκριμένο σύνολο τιμών ενέργειας, που είναι το ίδιο με αυτό
που προβλέπει η θεωρία του Bohr. Δηλαδή, για το άτομο του Η και η θεωρία του
Schrödinger κατέληξε στο συμπέρασμα:
2,1 8⋅ 1 0−1 8
En = − (J)
n2
Στα άλλα άτομα, τα λεγόμενα πολυηλεκτρονιακά, η επίλυση της εξίσωσης του
Schrödinger είναι δυνατή μόνο με πολύπλοκες προσεγγιστικές μεθόδους.
313
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Ο κύριος κβαντικός αριθμός n καθορίζει την ενέργεια του ηλεκτρονίου και είναι ενδει-
κτικός της μέσης απόστασης του ηλεκτρονίου από τον πυρήνα. Παίρνει ακέραιες θετικές
τιμές:
n = 1, 2, 3, 4 …
και σε κάθε τιμή του n αντιστοιχεί ένα σύνολο τροχιακών που περιέχει n2 τροχιακά. Π.χ.
για n = 1 έχουμε μόνο 1 τροχιακό, για n = 2 έχουμε συνολικά 22 = 4 τροχιακά, ενώ για n
= 3 έχουμε συνολικά 32 = 9 τροχιακά κτλ. Τα σύνολα των τροχιακών που αντιστοιχούν
στον ίδιο κύριο κβαντικό αριθμό n αντιστοιχούν σε στιβάδες ή φλοιούς (για λόγους ανα-
λογίας με τη θεωρία του Bohr) και συμβολίζονται με τα γράμματα Κ, L, M κτλ.
ℓ = 0, 1, 2, 3, … , (n ‒ 1)
Έτσι, για τις διάφορες τιμές του n έχουμε τις εξής τιμές για τον ℓ:
n ℓ
1 0
2 0, 1
3 0, 1, 2
4 0, 1, 2, 3
… …………
n 0, 1, 2, 3, …, (n ‒ 1)
314
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
315
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Ο συνολικός αριθμός τροχιακών σε μία υποστιβάδα είναι 2ℓ + 1. Έτσι, π.χ. μία υπο-
στιβάδα p έχει ℓ = 1 και αποτελείται από 2ℓ + 1 = 3 τροχιακά, καθώς οι δυνατές τιμές
για τον mℓ είναι τρεις: −1, 0, 1.
O συνολικός αριθμός των τροχιακών σε μία στιβάδα είναι n2. Π.χ. η στιβάδα Ν με n
= 4 διαθέτει συνολικά 42 = 16 τροχιακά, ένα τροχιακό στην υποστιβάδα 4s, τρία τροχια-
κά στην 4p, πέντε στην 4d και επτά τροχιακά στην 4f.
Στιβάδα είναι ένα σύνολο τροχιακών με την ίδια τιμή του κύριου κβαντικού αριθμού
ενώ υποστιβάδα μιας στιβάδας είναι ένα σύνολο τροχιακών με την ίδια τιμή του δευτε-
ρεύοντα κβαντικού αριθμού (και του κύριου κβαντικού αριθμού).
Στο σχήμα που ακολουθεί αναπαριστάνει όλα τα τροχιακά για το άτομο του Η μέχρι n =
3 (κάθε «κουτάκι» παριστάνει ένα τροχιακό).
ℓ=0 ℓ=1 ℓ =2
n=∞
Στο άτομο του υδρογόνου και
3py 3pz 3px στα υδρογονοειδή ιόντα οι
ενέργειες των υποστιβάδων
n=3 mℓ = 0 mℓ = ‒1 mℓ = 0 mℓ = 1 mℓ = ‒2 mℓ = ‒1 mℓ = 0 mℓ = 1 mℓ = 2 μιας δεδομένης στιβάδας είναι
3s 3p 3d ίσες!
E
n=2 mℓ = 0 mℓ = ‒1 mℓ = 0 mℓ = 1 Σχήμα 3. Οι διάφορες ενεργειακές στάθμες
2s 2p στο άτομο του υδρογόνου. Κάθε στιβάδα χα-
ρακτηρίζεται από τον ίδιο κύριο κβαντικό
αριθμό n και διαθέτει υποστιβάδες που διαφέ-
ρουν ως προς τον δευτερεύοντα κβαντικό
αριθμό ℓ. Τα τροχιακά μιας υποστιβάδας δια-
n=1 mℓ = 0 φέρουν ως προς το μαγνητικό κβαντικό αριθ-
μό mℓ.
1s
316
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
Παρατηρούμε ότι για το άτομο του Η όλα τα τροχιακά της ίδιας στιβάδας έχουν την
ίδια ενέργεια. Όπως ήδη έχουμε δει, κάθε στιβάδα διαιρείται σε αριθμό υποστιβάδων
ίσο με τον κύριο κβαντικό αριθμό της στιβάδας. Έτσι, η στιβάδα Κ (n = 1) διαθέτει
μόνο μία υποστιβάδα την 1s, η στιβάδα L (n = 2) αποτελείται από δύο υποστιβάδες,
την 2s και την 2p, η στιβάδα M (n = 3) αποτελείται από 3 υποστιβάδες, την 3s την 3p
και την 3d, κτλ. Κάθε υποστιβάδα αποτελείται από τροχιακά. Κάθε s υποστιβάδα απο-
τελείται από 1 τροχιακό, κάθε p υποστιβάδα από 3 τροχιακά, κάθε d υποστιβάδα από 5
τροχιακά, ενώ κάθε f υποστιβάδα από 7 τροχιακά.
Οι κυματοσυναρτήσεις είναι συναρτήσεις θέσης του ηλεκτρονίου στο άτομο π.χ. είναι
Με τις αντιλήψεις της κβα-
ντομηχανικής δεν θεωρούμε της μορφής ψ(x, y, z), όπου x, y, z είναι οι συντεταγμένες της θέσης του ηλεκτρονίου
κίνηση του ηλεκτρονίου σε στο χώρο γύρω από τον πυρήνα. Αν και οι κυματοσυναρτήσεις δεν έχουν ιδιότητες πι-
μια ορισμένη τροχιά, αλλά για
την πιθανότητα να βρίσκεται
θανοτήτων, το τετράγωνό τους, ψ2, μας δίνει την πιθανότητα να βρεθεί το ηλεκτρόνιο
σε μια ορισμένη θέση στο σε στοιχειώδη περιοχή του χώρου γύρω από τον πυρήνα (συνάρτηση πυκνότητας πι-
χώρο γύρω από τον πυρήνα. θανότητας). Έτσι ψ2 = 0 σημαίνει απαγορευτική θέση για το ηλεκτρόνιο της δεδομένης
ενεργειακής κατάστασης, ενώ όταν ψ2 ≠ 0 σημαίνει ότι υπάρχει μία συγκεκριμένη πε-
ριοχή του χώρου γύρω από τον πυρήνα που μπορεί να καταληφθεί από το ηλεκτρόνιο.
Εφαρμογή: Για το άτομο του υδρογόνου η τιμή της κυματοσυνάρτησης ψ στις θέσεις
Α και Β έχει τιμές ψ1 = 10−4 και ψ2 = −10−3, αντίστοιχα. Σε ποια από τις δύο θέσεις Α
ή Β το ηλεκτρόνιο παρουσιάζει μεγαλύτερη πιθανότητα παρουσίας;
Ισχύει: ψ2(Α) < ψ2(Β) και επομένως η πιθανότητα παρουσίας στη θέση Β είναι μεγαλύ-
τερη από την πιθανότητα παρουσίας στη θέση Α.
95% πιθανότητα
παρουσίας του e
ψ1s2
r
Σχήμα 5. Τρόποι αναπαράστασης του τροχιακού 1s του ατόμου του Η. α) Με τη μορφή του
γραφήματος της –eψ21s = f(r), όπου r η απόσταση από τον πυρήνα (και –e το φορτίο του ηλε-
κτρονίου) που εκφράζει την κατανομή ή την πυκνότητα του ηλεκτρονιακού νέφους στο χώρο Η πιθανότητα εύρεσης του ηλε-
κτρονίου σε στοιχειώδη σφαιρικό
γύρω από τον πυρήνα, β) Με τη μορφή ηλεκτρονιακού νέφους και γ) σαν σφαιρική επιφάνεια, φλοιό πάχους Δr σε απόσταση r
που περικλείει το 95% της πιθανότητας της παρουσίας του ηλεκτρονίου. από τον πυρήνα προκύπτει από το
διάγραμμα:
Συμπεράσματα
• Για το τροχιακό 1s η πιθανότητα εύρεσης του ηλεκτρονίου είναι μέγιστη κοντά στον
πυρήνα και τείνει στο μηδέν σε μεγάλες αποστάσεις γύρω από αυτόν, χωρίς όμως r
Η πιθανότητα αυτή παρουσιάζει
ποτέ να μηδενίζεται, τουλάχιστον θεωρητικά (πρακτικά, η πιθανότητα εύρεσης μη- μέγιστο στο αο, που αντιστοιχεί
δενίζεται από κάποια απόσταση και μετά). στην ακτίνα της θεμελιώδους
τροχιάς του προτύπου του Bohr,
• Το τροχιακό 1s παρουσιάζει σφαιρική συμμετρία με αυθαίρετη ακτίνα r που περι- ενώ για r = 0 η πιθανότητα εύρε-
κλείει συγκεκριμένη πιθανότητα εύρεσης του ηλεκτρονίου π.χ. 95%. Το ακριβές μέ- σης του ηλεκτρονίου σε στοιχειώ-
δη σφαιρικό φλοιό πάχους Δr είναι
γεθος του τροχιακού είναι αδύνατον να σχεδιαστεί, αφού η πιθανότητα εύρεσης του 0. Για μεγάλες τιμές του r η συ-
ηλεκτρονίου μηδενίζεται θεωρητικά μόνο σε άπειρη απόσταση από τον πυρήνα. Το νάρτηση τείνει επίσης στο 0.
ηλεκτρονιακό νέφος είναι πυκνότερο κοντά στον πυρήνα, όπου το ψ2 είναι μέγιστο.
Έτσι, η πιθανότητα εύρεσης του ηλεκτρονίου σε δοσμένο στοιχειώδες τμήμα του
χώρου για το τροχιακό 1s είναι μέγιστη κοντά στον πυρήνα.
318
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
Αναφέραμε ήδη ότι στα s ατομικά τροχιακά ισχύει ℓ = 0 και άρα mℓ = 0. Τα τροχιακά
αυτά παρουσιάζουν σφαιρική συμμετρία και παριστάνονται με σφαίρες που στο εσω-
τερικό τους υπάρχει σημαντικό μέρος (π.χ. το 95%) της πιθανότητας παρουσίας του
ηλεκτρονίου γύρω από τον πυρήνα. Γενικά, το μέγεθος των σφαιρών που παριστάνουν
τα s τροχιακά εξαρτάται από τον κύριο κβαντικό αριθμό n. Όσο αυξάνει η τιμή του n
αυξάνεται και το μέγεθος της σφαίρας, όπως φαίνεται και στο σχήμα που ακολουθεί.
1s 2s 3s
Σχήμα 6. Το 1s τροχιακό του ατόμου του Η έχει ακτίνα περίπου 200 pm, ενώ το 2s και το 3s
τροχιακό έχουν ακτίνα περίπου 500 pm και 1000 pm, αντίστοιχα.
Τα τροχιακά τύπου p είναι αυτά για τα οποία ισχύει ℓ = 1 και διακρίνονται σε px, py, pz
(mℓ = −1, 0, 1, αντίστοιχα). Τα σχήματά τους είναι τα εξής:
z z z
mℓ = 0
Με τo σχήμα των d τροχιακών,
αλλά και των f τροχιακών δεν
θα ασχοληθούμε στα πλαίσια mℓ = 1
αυτού του βιβλίου. mℓ = −1
x y x y x y
pz px py
Σχήμα 7. Τα τροχιακά px, py, pz διαφέρουν μόνο στον μαγνητικό κβαντικό αριθμό mℓ και δεν
εμφανίζουν σφαιρική συμμετρία. Οι δύο λοβοί τους χωρίζονται από ένα επίπεδο στο οποίο η
πιθανότητα εύρεσης του ηλεκτρονίου είναι 0.
Τα p τροχιακά έχουν το ίδιο σχήμα, διαφέρουν όμως ως προς το μέγεθός τους, που ε-
ξαρτάται από την τιμή του κβαντικού αριθμού n. Τα τροχιακά px, py, pz διαφέρουν (για
κάποια ορισμένη τιμή του n) μόνο ως προς τον προσανατολισμό τους στο χώρο.
1. Να διατυπώσετε τη συνθήκη της θεωρίας του Bohr που είναι υπεύθυνη για την
εξήγηση του γραμμικού φάσματος εκπομπής του ατόμου του υδρογόνου.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Το γραμμικό φάσμα εκπομπής του ατόμου του υδρογόνου εξηγείται με τη θεώρηση της
οπτικής συνθήκης: «To ηλεκτρόνιο ενός ατόμου εκπέμπει ενέργεια υπό μορφή ακτινοβο-
λίας, μόνον όταν μεταπηδήσει από τροχιά μεγαλύτερης ενέργειας Εi σε τροχιά μικρότερης
ενέργειας Εf».
Καθώς οι ενέργειες των διαφόρων στιβάδων είναι συγκεκριμένες οι δυνατές μεταπτώ-
σεις είναι επίσης συγκεκριμένες με αποτέλεσμα να παράγονται φωτόνια ορισμένων
μόνο μηκών κύματος και το φάσμα εκπομπής του ατόμου του υδρογόνου να είναι
γραμμικό και όχι συνεχές.
319
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Το ηλεκτρόνιο βρίσκεται σε διεγερμένη κατάσταση καθώς εμφανίζει ενέργεια μεγα-
λύτερη από αυτή της θεμελιώδους. Η κατάσταση αυτή είναι ασταθής και σχεδόν ακα-
ριαία (μέσα σε 10−10 -10−8 s) μεταπίπτει στη θεμελιώδη κατάσταση είτε απευθείας είτε
μέσω λιγότερο διεγερμένων καταστάσεων.
β) Το ηλεκτρόνιο μπορεί είτε να μεταπέσει απευθείας στη στιβάδα Κ (θεμελιώδης κατά-
σταση) είτε αρχικά στην L και στη συνέχεια στην Κ. Έτσι υπάρχει η δυνατότητα εκπο-
μπής 3 φωτονίων διαφορετικής συχνότητας που αντιστοιχούν στις δυνατές μεταπτώσεις,
Μ → L, L → K και Μ → K.
γ) Οι ενέργειες που αντιστοιχούν στις στιβάδες Μ, L και Κ δίνονται από τις σχέσεις:
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Η ενέργεια στιβάδας με κύριο κβαντικό αριθμό n, αν θέσουμε R = 2,18·10‒18, δίνεται
από τη σχέση:
R
En = −
n2
H γραφική παράσταση της E = f(n) φαίνεται στο διπλανό σχήμα. Παρατηρούμε ότι το
μεγαλύτερο ενεργειακό χάσμα είναι μεταξύ των στιβάδων Κ (n = 1) και L (n = 2), όπου
η διαφορά ενέργειας είναι:
320
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
Η τιμή της Ε1 αντιπροσωπεύει και την ενέργεια ιοντισμού του ατόμου του Η, την ενέρ-
γεια δηλαδή, που απαιτείται, ώστε το ηλεκτρόνιο για να αποκτήσει ενέργεια ίση με το
μηδέν και να ξεφύγει από την έλξη του πυρήνα.
4. Στον πίνακα που ακολουθεί, οι αριθμοί της στήλης (Ι) αποτελούν μία τετράδα
τιμών των κβαντικών αριθμών του ηλεκτρονίου ενός ατόμου Η σε διεγερμένη κα-
τάσταση. Να αντιστοιχήσετε τον κάθε κβαντικό αριθμό της στήλης (ΙΙ) με μία από
τις τιμές που μπορεί να πάρει (στήλη Ι), καθώς και με την πληροφορία που μας
παρέχει και η οποία αναφέρεται στη στήλη (ΙΙΙ).
Ι ΙΙ (ΙΙΙ)
Α. −2 1. ℓ α. προσανατολισμός ατομικού τροχιακού
Β. −1/2 2. mℓ β. σχήμα ατομικού τροχιακού
Γ. 2 3. n γ. φορά ιδιοπεριστροφής ηλεκτρονίου
Δ. 3 4. ms δ. μέγεθος ατομικού τροχιακού
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Ο κύριος κβαντικός αριθμός n έχει την τιμή 3 (θετικός αριθμός μεγαλύτερος από τον
αζιμουθιακό) και καθορίζει το μέγεθος του τροχιακού.
Ο αζιμουθιακός κβαντικός αριθμός (ℓ) έχει την τιμή 2 (θετικές τιμές μικρότερες του
κύριου κβαντικού αριθμού) και καθορίζει το σχήμα του τροχιακού.
Ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός (mℓ) έχει την τιμή −2 και καθορίζει τον προσανατολι-
σμό του τροχιακού.
Τέλος, ομαγνητικός κβαντικός αριθμός του spin (ms) έχει τιμή −1/2 (δυνατές τιμές
+1/2, −1/2) και καθορίζει τη φορά ιδιοπεριστροφής ηλεκτρονίου.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Λ. To μήκος κύματος ενός κινούμενου σωματιδίου εξαρτάται από την από την ορμή
του (p = m·υ) και όχι από το φορτίο του.
321
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
β) Λ. Η ενέργεια της υποστιβάδας 1s στο ιόν 2He+ είναι μικρότερη (πιο αρνητική) από
την ενέργεια της υποστιβάδας 1s του ατόμου του Η καθώς ο πυρήνας στο 2He+ έχει φορ-
τίο +2 και άρα απαιτείται μεγαλύτερη ενέργεια για την απομάκρυνσή του ηλεκτρονίου.
γ) Λ. Μπορεί να ανήκει σε οποιαδήποτε υποστιβάδα εκτός από s, όπου mℓ = 0. Έτσι, π.χ.
σε d υποστιβάδα ℓ = 2 και επομένως mℓ = −2, −1, 0, 1, 2. Ένα ατομικό τροχιακό χα-
ρακτηρίζεται από 3 κβαντι-
δ) Σωστό. κούς αριθμούς (n, ℓ, mℓ), μία
ε) Λ. Χρειάζεται και ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός του spin (ms). ενεργειακή υποστιβάδα από
2 (n, ℓ), ενώ μία στιβάδα από
στ) Λ. Η κατάσταση που αντιστοιχεί στο τροχιακό 1s χαρακτηρίζεται ως θεμελιώδης. έναν (n) !
Όμως, το ηλεκτρόνιο μπορεί να βρεθεί και σε τροχιακά μεγαλύτερης ενέργειας (διεγερ-
μένες καταστάσεις).
ζ) Σ. Θεωρητικά η πιθανότητα δεν μηδενίζεται ποτέ, αλλά σε σχετικά μεγάλες αποστά-
σεις από τον πυρήνα είναι πρακτικά ίση με το μηδέν.
η) Λ. Η δυνατότητα για mℓ = 0 ισχύει σε τροχιακά s, p, d, f κτλ.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η στιβάδα Ν χαρακτηρίζεται από n = 4, οπότε ℓ = 0, 1, 2, 3.
β) Η υποστιβάδα με ℓ = 2 χαρακτηρίζεται ως 4d και διαθέτει 5 τροχιακά, καθώς οι δυνα-
τές τιμές του mℓ είναι: −2, −1, 0, 1 και 2.
γ) Τροχιακά με mℓ = 1 διαθέτουν οι υποστιβάδες με ℓ > 0, δηλαδή η υποστιβάδα 4p (ℓ =
1, mℓ = −1, 0, 1), η υποστιβάδα 4d (ℓ = 2, mℓ = −2, −1, 0, 1, 2) και η υποστιβάδα 4f (ℓ =
3, mℓ = −3, −2, −1, 0, 1, 2, 3). Επομένως, τα συνολικά τροχιακά της στιβάδας Ν με mℓ =
1 είναι τρία.
7. Πόσα ατομικά τροχιακά αντιστοιχούν: α) Στις υποστιβάδες 2s, 5s, 3p, 3d και 4f.
β) Στις στιβάδες L και Μ;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Το πλήθος των τροχιακών μιας υποστιβάδας καθορίζεται από τις δυνατές τιμές του
ℓ·(2ℓ + 1). Έτσι στην υποστιβάδα 2s αντιστοιχεί ένα μόνο τροχιακό (ℓ = 0), στην υπο-
στιβάδα 5s (ℓ = 0) επίσης ένα τροχιακό, στην 3p (ℓ = 1) τρία τροχιακά, στην 3d, (ℓ = 2)
πέντε τροχιακά και στην υποστιβάδα 4f (ℓ = 3) επτά τροχιακά.
β) Το πλήθος των τροχιακών μιας στιβάδας δίνεται από τον αριθμό n2, οπότε η στιβάδα
L (n = 2) διαθέτει 22 = 4 συνολικά τροχιακά, ενώ η στιβάδα Μ (n = 3) διαθέτει 32 = 9
συνολικά τροχιακά (ένα στην υποστιβάδα 3s, τρία στην 3p και 5 στην 3d.
322
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
8. Να δείξετε ότι ο αριθμός των ατομικών τροχιακών της στιβάδας με κύριο κβα-
ντικό αριθμό n είναι ίσος με n2.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Oι δυνατές τιμές του ℓ είναι 0, 1, 2, … (n – 1). Για ℓ = 0 έχουμε mℓ = 0 και άρα ένα μό-
νο τροχιακό. Για ℓ = 1, mℓ = −1, 0, 1 και άρα 3 τροχιακά, Για ℓ = n ‒ 1 αντιστοιχούν 2ℓ
+ 1 = 2·(n – 1) + 1 = 2n − 1 τροχιακά. Επομένως, ο συνολικός αριθμός των τροχιακών
στις υποστιβάδες μιας στιβάδας είναι: 1 + 3 +… + (2n − 1) = n2 (σχέση από τα μαθημα-
τικά).
9. Για τα τροχιακά 2s και 2px ενός ατόμου υδρογόνου να αναφέρετε δύο ομοιότητες
και δύο διαφορές.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Τα τροχιακά 2s και 2px ενός ατόμου υδρογόνου έχουν την ίδια ενέργεια και την ίδια τι-
μή του κύριου κβαντικού αριθμού (n = 2).
Τα τροχιακά 2s και 2px ενός ατόμου υδρογόνου έχουν διαφορετικό σχήμα και διαφορε-
τική τιμή του δευτερεύοντα κβαντικού αριθμού: ℓ = 0 και ℓ = 1, αντίστοιχα.
10. Για το άτομο του Η, να συγκρίνετε το πρότυπο του Rutherford, το πρότυπο του
Bohr και την κβαντομηχανική του περιγραφή κατά Schrödinger.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
To ατομικό πρότυπο του Rutherford είναι μία προκβαντική θεωρία που ανέφερε ότι τα
ηλεκτρόνια εκτελούσαν κυκλικές κινήσεις γύρω από τον πυρήνα (πλανητικό μοντέλο),
χωρίς όμως να μπορεί να εξηγήσει το γραμμικό φάσμα εκπομπής του ατόμου του υδρο-
γόνου.
ΕΙΣΑΓΩΓΗ 1 1 1
Δ) = +
λ 3 λ1 λ 2
14.1. Το γραμμικό φάσμα εκπομπής του H επιβεβαιώνει:
Α) την αρχή της αβεβαιότητας του Heisenberg 14.6. Ένα πρωτόνιο κινείται με τετραπλάσια ταχύτητα από
Β) το ότι οι ενέργειες των στιβάδων του ατόμου του υδρο-
γόνου είναι κβαντισμένες ένα σωματίδιο α ( 42 He 2 + ). Αν για τη μάζα του σωματιδίου
Γ) την υλοκυματική θεωρία του de Broglie α (mα) και τη μάζα του πρωτονίου (mp) ισχύει η σχέση: mα
Δ) την κυματική φύση του φωτός = 4mp, ποια θα είναι η σχέση των αντιστοίχων μηκών κύ-
ματος λα και λp, σύμφωνα με την κυματική θεωρία της ύ-
14.2. Ποιο από τα παρακάτω ενεργειακά διαγράμματα I-ΙV λης;
αποδίδει καλύτερα τις 5 πρώτες δυνατές ενεργειακές κατα- Α) λα = λp Β) λp = 4·λa Γ) λα = 4·λp Δ) λα·λp = 4
στάσεις του ηλεκτρονίου του ατόμου του H;
14.7. Ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι λαν-
Ε Ε Ε Ε θασμένη; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
0 0
Α) Σύμφωνα με το ατομικό πρότυπο του Βohr το ηλεκτρό-
0
νιο του ατόμου του Η στη θεμελιώδη του κατάσταση εκτε-
λεί κυκλική κίνηση ορισμένης ακτίνας και ενέργειας
Β) Το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η μπορεί να βρεθεί και
Ι ΙII στη στιβάδα L
ΙI ΙV Γ) Το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η στη θεμελιώδη του
0 κατάσταση έχει Ε = 0
Δ) Αν στο άτομο του Η το ηλεκτρόνιο εκτελέσει τις μετα-
Α) Tο Ι Β) Tο ΙΙ Γ) Tο ΙΙΙ Δ) Tο ΙV πτώσεις Μ → L και μετά L → Κ το μήκος κύματος της
ακτινοβολίας κατά την 1η μετάπτωση θα είναι μεγαλύτερο
14.3. Κατά τις μεταπτώσεις του ηλεκτρονίου από τις τρο- από το μήκος κύματος της 2ης μετάπτωσης
χιές με n > 2 στην τροχιά με n = 2 εκπέμπεται ακτινοβολία
στην ορατή περιοχή του φάσματος (400 - 700 nm). Το 14.8. Να εξετάστε αν οι προτάσεις που ακολουθούν είναι
γραμμικό φάσμα εκπομπής του υδρογόνου στην ορατή σωστές ή όχι. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας στην
περιοχή έχει 4 μόνο φασματικές γραμμές: περίπτωση των λανθασμένων προτάσεων.
Α) Σύμφωνα με την κβαντική θεωρία, η ενέργεια μιας ηλε-
Μετάπτωση Ακτινοβολία
κτρομαγνητικής ακτινοβολίας συχνότητας ν δίνεται από τη
6→2 ιώδης σχέση: Ε = h·ν.
5→2 μπλε Β) Το μήκος κύματος λ κατά De Broglie ενός κινούμενου
4→2 πράσινη ηλεκτρονίου αυξάνεται με την αύξηση της ταχύτητάς του.
3→2 κόκκινη Γ) Στο άτομο του Η η ενέργεια του ηλεκτρονίου μεγαλώνει
Για τα μήκη κυμάτων των ακτινοβολιών αυτών θα ισχύει: όσο μεγαλώνει η τιμή του κύριου κβαντικού αριθμού (n).
A) Η ιώδης ακτινοβολία έχει το μικρότερο μήκος κύματος Δ) Στο ατομικό πρότυπο του Bohr για το άτομο του υδρο-
Β) Η πράσινη ακτινοβολία έχει μεγαλύτερη συχνότητα από γόνου η ενέργεια της στιβάδας L είναι μικρότερη από την
την μπλε ενέργεια της στιβάδας K.
Γ) Η ιώδης ακτινοβολία έχει τη μικρότερη συχνότητα E) Κατά τη μετάπτωση Μ → Κ του ηλεκτρονίου ενός ατό-
Δ) Η κόκκινη ακτινοβολία έχει μικρότερο μήκος κύματος μου Η εκπέμπεται ακτινοβολία μικρότερου μήκους κύματος
από την πράσινη σε σχέση με τη μετάπτωση Μ → L.
ΣΤ) Αν ένα κινούμενο ηλεκτρόνιο και ένα κινούμενο πρω-
14.4. Ποια από τις ακόλουθες μεταπτώσεις του ηλεκτρονί- τόνιο εμφανίζουν το ίδιο μήκος κύματος κατά de Broglie θα
ου στο άτομο του H συνοδεύεται από εκπομπή φωτονίου διαθέτουν και την ίδια ταχύτητα.
μικρότερου μήκους κύματος λ;
Α) Ο → L Β) Ν → Κ Γ) Ο → Κ Δ) Ρ → L 14.9. Κατά τις μεταπτώσεις Μ → Κ, Ν → Μ, Μ → L, L →
K, N → K του ηλεκτρονίου στο άτομο του Η εκπέμπονται
14.5. Στο άτομο του H κατά τη μετάπτωση του ηλεκτρονί- ακτινοβολίες με συχνότητες ν1 = α, ν2 = β, ν3 = γ, ν4 = δ, ν5 =
ου από την Μ στην Κ εκπέμπεται ακτινοβολία συχνότητας ε Hz, αντίστοιχα και μήκη κύματος λ1 = φ, λ2 = χ, λ3 = ψ, λ4
ν1 και μήκους κύματος λ1, από την Μ στην L εκπέμπεται = ω, λ5 = z nm, αντίστοιχα.
ακτινοβολία με ν2 και λ2, ενώ από την L στην Κ εκπέμπεται α) Να διατάξετε τους αριθμούς α, β, γ, δ και ε κατ’ αύξουσα
ακτινοβολία με ν3 και λ3. Ισχύει η σχέση: σειρά.
Α) ν1 = ν2 + ν3 Β) ν1 > ν2 + ν3 Γ) λ3 = λ1 + λ2 β) Να διατάξετε τους αριθμούς φ, χ, ψ, ω και z κατ’ αύξου-
σα σειρά.
324
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
14.10. Κατά τη μετάπτωση του ηλεκτρονίου ατόμου του Η ποιες από τις γραμμές αυτές αντιστοιχούν στην ορατή πε-
από τη στιβάδα με κύριο κβαντικό αριθμό n στην αμέσως ριοχή (μεταπτώσεις από ανώτερες στιβάδες στη στιβάδα
προηγούμενή της στιβάδα εκπέμπεται ακτινοβολία συχνό- L).
τητας ν και μήκους κύματος λ. Να εξετάσετε πως μεταβάλ-
λονται τα μεγέθη ν και λ, όταν αυξάνεται η τιμή του n. 14.16. Θεωρούμε ότι σε 1000 άτομα Η και τα 1000 ηλε-
κτρόνιά τους βρίσκονται στη στιβάδα Μ. Κατά την αποδιέ-
14.11. Το ηλεκτρόνιο ατόμου Η μεταπίπτει διαδοχικά από γερση των ατόμων αυτών εκπέμπονται συνολικά 1600 φω-
τη στιβάδα Μ στην L και μετά στην Κ, οπότε εκπέμπονται τόνια με 3 μήκη κύματος λ1, λ2 και λ3 (λ1 < λ2 < λ3). Να
δύο φωτόνια με μήκη κύματος λ1 και λ2, αντίστοιχα. προσδιοριστεί ο αριθμός των φωτονίων με μήκος κύματος
α) Σε ποια από τις δύο μεταπτώσεις του ηλεκτρονίου εκπέ- λ1 καθώς και οι αριθμοί των φωτονίων με μήκη κύματος λ2
μπεται φωτόνιο μεγαλύτερης συχνότητας; και λ3.
β) Ποια η τιμή του λόγου λ1/λ2 των μηκών κύματος λ1 και
λ2 των φωτονίων που παράγονται κατά την πρώτη και τη 14.17. Η σειρά Balmer στο φάσμα εκπομπής του ατόμου
δεύτερη μετάπτωση; του Η αντιστοιχεί σε μεταπτώσεις από στιβάδες με n > 2
στη στιβάδα L.
14.12. Το ηλεκτρόνιο ενός ατόμου Η βρίσκεται στη θεμε- α) Ποια μετάπτωση δίνει το μεγαλύτερο μήκος κύματος στη
λιώδη του κατάσταση. σειρά Balmer; Υπολογίστε αυτό το μήκος κύματος σε nm.
α) Ποια ελάχιστη ενέργεια απαιτείται ώστε το ηλεκτρόνιο β) Ποια η συχνότητα σε Hz της ακτινοβολίας για n = 5;
να διαφύγει από την έλξη του πυρήνα; γ) Ποιο το μήκος κύματος της ακτινοβολίας για n = 7;
β) Ποια η τιμή της αντίστοιχης ενέργειας για 1 mol δ) Ποια η τιμή του κύριου κβαντικού αριθμού n που
ατόμων Η; αντιστοιχεί στο μήκος κύματος των 486 nm;
γ) Αν το ηλεκτρόνιο ήταν στη στιβάδα L ποια η ελάχιστη ε) Ποια ηλεκτρονιακή μετάπτωση αντιστοιχεί στη
ενέργεια που θα χρειαζόταν, ώστε το ηλεκτρόνιο να διαφύ- σύγκλιση των γραμμών της σειράς;
γει από την έλξη του πυρήνα;
Αριθμός Avogadro: NA = 6,02·1023. 14.18. H χλωροφύλλη β είναι πολύπλοκο οργανικό μόριο
που λαμβάνει μέρος στη φωτοσύνθεση. Κατά τη διαδικασία
14.13. α) Ένα πρωτόνιο και ένα ηλεκτρόνιο δίνουν το ίδιο αυτή η χλωροφύλλη β διεγείρεται με απορρόφηση ηλιακής
μήκος κύματος κατά De Broglie. Να εξηγήσετε ποιο σωμα- ακτινοβολίας μήκους κύματος λ1 και στη συνέχεια αποδιε-
τίδιο κινείται με μεγαλύτερη ταχύτητα. γείρεται εκπέμποντας ακτινοβολία μήκους κύματος λ2 (λ1 <
β) Ένα ηλεκτρόνιο (e) και ένα πρωτόνιο (p) έχουν την ίδια λ2). Να δείξετε ότι κατά τη συνολική διαδικασία απορρό-
κινητική ενέργεια (Κ) και μάζες αντίστοιχα m και 1836·m. φησης - εκπομπής 1 mol φωτονίων απαιτείται ενέργεια Ε,
Να προσδιορίσετε τη σχέση των μηκών κύματος λe και λp, που δίνεται από τη σχέση:
σύμφωνα με τη θεωρία του de Broglie. 1 1
E = N A ⋅ h ⋅ c ⋅ −
14.14. Να εξηγήσετε την ισχύ των προτάσεων που ακολου- λ1 λ2
θούν. όπου ΝΑ ο αριθμός του Avogadro.
α) Η συχνότητα της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας απο-
τελεί το μέτρο της ενέργειας των φωτονίων της. KBANTIKOI ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
β) Η αποδοχή της αρχής της αβεβαιότητας οδηγεί αυτομά-
τως στην κατάρριψη όλων των πλανητικών προτύπων, συ- 14.19. Τι πρωτοποριακό εισήγαγε ο Schrödinger για το
μπεριλαμβανομένου και του ατομικού πρότυπου Bohr. ατομικό πρότυπο;
γ) Κατά την αποδιέγερση του ηλεκτρονίου του ατόμου του Α) Τις ηλεκτρονιακές στιβάδες
υδρογόνου που βρίσκεται αρχικά στη στιβάδα Μ μπορούν Β) Την πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρονίου
να προκύψουν 3 φωτόνια με διαφορετικά μήκη κύματος. Γ) Την εκπομπή ή απορρόφηση φωτονίων
Δ) Το ότι η ενέργεια των ηλεκτρονίων είναι κβαντισμένη
14.15. Το ηλεκτρόνιο ενός ατόμου Η βρίσκεται στη θεμε-
λιώδη του κατάσταση. Το ηλεκτρόνιο απορροφά φωτόνιο 14.20. Ποιος κβαντικός αριθμός συμβολίζεται με τα γράμ-
κατάλληλης συχνότητας, οπότε η ενέργειά του έχει τιμή: ματα s, p, d, f, αντί με αριθμούς;
Α) O κύριος κβαντικός αριθμός
2,18 ⋅ 10 −18 Β) Ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός
E=− (J)
16 Γ) Ο δευτερεύοντας ή αζιμουθιακός κβαντικός αριθμός
Στη συνέχεια εκπέμπει φωτόνιο και η ενέργειά του γίνεται: Δ) Ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός του spin
2,18 ⋅ 10 −18
E' = − (J) 14.21. i. Για n = 3, ο αριθμός ℓ μπορεί να πάρει τις τιμές:
4 A) 0, 1, 2, 3 B) 0, 1, 2 Γ) 1, 2 Δ) 1, 2, 3
Από εκεί επιστρέφει πάλι στη θεμελιώδη κατάσταση. ii. Η υποστιβάδα που αντιστοιχεί στους κβαντικούς αριθ-
α) Σε ποιες στιβάδες βρέθηκε το ηλεκτρόνιο; μούς n = 3, ℓ = 2 είναι η:
β) Σε πόσες γραμμές του φάσματος εκπομπής του ατόμου Α) 3d Β) 3f Γ) 3px Δ) 3s
του Η αντιστοιχούν οι παραπάνω μεταπτώσεις; Ποια ή
325
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
14.22. Ένα ατομικό τροχιακό με n = 3 και mℓ = 0 θα έχει: 14.33. O αριθμός των τροχιακών σε μία υποστιβάδα f είναι:
Α) ℓ = 0, 1 ή 2 Β) ℓ = 1 Γ) ℓ = 2 Δ) ms = +1/2 Α) 4 Β) 5 Γ) 7 Δ) 10
14.23. Ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός mℓ παίρνει τις τι- 14.34. O ολικός αριθμός τροχιακών για συγκεκριμένες τι-
μές: μές των n και ℓ είναι:
Α) 0, ±1, ±2, …..., ±ℓ A) 2n2 B) 2ℓ + 1 Γ) 2ℓ ‒ 1 Δ) n ‒ 1
Β) 0, ±1, ±2,……, ±n
Γ) 0, ±1, ±2, ……., ±(ℓ ‒ 1) 14.35. Ποιο από τα παρακάτω σύνολα κβαντικών αριθμών
Δ) 0, ±1, ±2, …….., ±(n ‒ 1) μπορεί να καθορίζει το τροχιακό 4px;
Α) n = 4, ℓ = 2, mℓ = 0
14.24. Με τον όρο «ηλεκτρονιακό νέφος» εννοούμε: Β) n = 4, ℓ = 1, mℓ = 1
Α) ένα χώρο στον οποίο μπορεί να βρεθούν ηλεκτρόνια Γ) n = 2, ℓ = 1, mℓ = ‒1
Β) ένα πλήθος ηλεκτρονίων που κινούνται σε ένα χώρο Δ) n = 3, ℓ = 0, mℓ = 0 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Γ) το σύνολο των σημείων ενός χώρου στα οποία μπορεί να
βρεθεί ένα ηλεκτρόνιο και για τα οποία η πυκνότητά τους 14.36. Σε ποια μετάπτωση του ηλεκτρονίου του ατόμου
αντιπροσωπεύει την πιθανότητα εύρεσης του ηλεκτρονίου του Η εκπέμπεται φωτόνιο μικρότερου μήκους κύματος;
Δ) το χώρο που καταλαμβάνει ένα άτομο Α) 1s → 2p Β) 3s → 2s Γ) 2p → 1s Δ) 2s → 3s
14.25. Ο αριθμός των p τροχιακών σε δοσμένη ενεργειακή 14.37. Αν η επίλυση της εξίσωσης Schrödinger για ένα
στιβάδα είναι ίσος με: ηλεκτρόνιο έχει τιμή ψ = −0,1 σε μία θέση Α και ψ = 0,3
Α) 2 Β) 3 Γ) 5 Δ) 7 σε μία θέση Β, τότε η πιθανότητα να βρίσκεται το ηλε-
κτρόνιο στη θέση Α είναι:
14.26. Το πλήθος των ατομικών τροχιακών που περιέχονται Α) τριπλάσια από ότι στη θέση Β
στις στιβάδες Κ και L είναι, αντίστοιχα: Β) υποτριπλάσια από ότι στη θέση Β
Α) 1 και 2 Β) 1 και 4 Γ) 2 και 8 Δ) 1 και 3 Γ) εξαπλάσια από ότι στη θέση Β
Δ) υποεννεαπλάσια από ότι στη θέση Β
14.27. Τα τροχιακά 2s και 3s διαφέρουν:
Α) κατά το μέγεθός τους 14.38. Να εξηγήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν είναι
Β) κατά το σχήμα τους σωστές ή όχι.
Γ) κατά τον προσανατολισμό τους Α) Το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η βρίσκεται πάντα στην
Δ) σε όλα τα παραπάνω κατάσταση που ορίζεται ως 1s ατομικό τροχιακό.
Β) Το άτομο του 1Η έχει ένα μόνο ηλεκτρόνιο και άρα για
14.28. Τα ατομικά τροχιακά 3s και 3p στο άτομο του Η: το άτομο αυτό υπάρχει μόνο το 1s τροχιακό.
Α) έχουν την ίδια ενέργεια Γ) Ο κβαντικός αριθμός του spin δεν συμμετέχει στη δια-
Β) έχουν ίδιο σχήμα μόρφωση της τιμής της ενέργειας του ηλεκτρονίου, ούτε
Γ) έχουν ίδιο προσανατολισμό στον καθορισμό του τροχιακού.
Δ) διαφέρουν σε όλα τα παραπάνω Δ) Στις τιμές n = 3 και ℓ = 0 αντιστοιχεί ένα μόνο ατομικό
τροχιακό.
14.29. Σε κάποιο ατομικό τροχιακό η τιμή του κβαντικού Ε) Δεν είναι ποτέ δυνατό το μοναδικό ηλεκτρόνιο του ατό-
αριθμού ℓ αντιστοιχεί: μου του Η να βρεθεί σε τροχιακό 2s ή 2p.
Α) στον αριθμό των ηλεκτρονίων που περιέχονται στο ατο- ΣΤ) Η υποστιβάδα 3d διαθέτει περισσότερα τροχιακά από
μικό τροχιακό την 5s.
Β) στο σχήμα του ατομικού τροχιακού Ζ) Στο άτομο του Η οι ενέργειες των υποστιβάδων 3s, 3p
Γ) στο μέγεθος του τροχιακού και 3d είναι ίσες.
Δ) στον προσανατολισμό του στο χώρο Η) Στο ιόν 3Li2+ το ηλεκτρόνιο σε τροχιακό με n = 2 και ℓ =
0 έχει μικρότερη ενέργεια από ότι σε τροχιακό με n = 2 και
14.30. Ένα τροχιακό s αντιστοιχεί σε: ℓ = 1.
Α) ℓ = 0 με n = 1 Β) ℓ = 0 με n ≥ 1 Γ) ℓ = 1 Δ) mℓ = 1 Θ) Ο κύριος κβαντικός αριθμός (n) καθορίζει το σχήμα του
τροχιακού.
14.31. Ο συνδυασμός n = 2, ℓ = 1, mℓ = 0 χαρακτηρίζει: Ι) Ο δευτερεύοντας ή αζιμουθιακός κβαντικός αριθμός ℓ
A) μία στιβάδα παίρνει τιμές: –n,…, 0, …n.
B) μία υποστιβάδα Κ) Στο τροχιακό px η πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρο-
Γ) ένα ατομικό τροχιακό νίου είναι μέγιστη στα σημεία του άξονα x.
Δ) ένα ηλεκτρόνιο Λ) Στο τροχιακό pz η πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρο-
νίου στο επίπεδο xy είναι ίση με το μηδέν.
14.32. Ποιες από τις υποστιβάδες που ακολουθούν έχει ℓ = 2; Μ) Όλα τα τροχιακά της ίδιας στιβάδας έχουν το ίδιο σχή-
Α) 2s Β) 5p Γ) 4f Δ) 5d μα.
326
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
Ν) Ο προσανατολισμός ενός τροχιακού 3p καθορίζεται 14.48. Στην εικόνα που ακολουθεί «συνυπάρχουν» μια
αποκλειστικά από τον μαγνητικό κβαντικό αριθμό του νεαρή και μία ηλικιωμένη γυναίκα. Ποια θεωρία που βοή-
spin. θησε στη θεμελίωση της κβαντομηχανικής περιγραφής των
Ξ) Για ένα ηλεκτρόνιο σε s τροχιακό η τιμή του ψ2 είναι η ατόμων θυμίζει η εικόνα αυτή; Να αναφέρετε τα βασικά
ίδια για όλα τα σημεία που ισαπέχουν από τον πυρήνα. σημεία της θεωρίας καθώς και μία σημαντική εφαρμογή
της.
14.39. Ποιες από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι σω-
στές για ένα ηλεκτρόνιο με n = 4 και mℓ = −2;
Α) Το ηλεκτρόνιο είναι στην στιβάδα Ν.
Β) Το ηλεκτρόνιο μπορεί να είναι σε d τροχιακό.
Γ) Το ηλεκτρόνιο είναι σε p τροχιακό.
Δ) Το ηλεκτρόνιο πρέπει να έχει ms = +1/2.
327
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Η σχέση που δίνει το μήκος κύματος που αντιστοιχεί σε ένα κινούμενο σωματίδιο μάζας m και ταχύτητας υ (σχέση De Broglie)
μπορεί να παραχθεί συνδυάζοντας την περίφημη εξίσωση του Einstein με την ενέργεια του φωτονίου κατά Planck.
Έτσι, σύμφωνα με τον Planck, φωτόνιο συχνότητας ν έχει ενέργεια: E = h·ν (1). Σύμφωνα με τον Einstein, η μάζα και η ενέρ-
γεια συνδέονται με τη σχέση: E = m·c2 (2). Από τις σχέσεις αυτές προκύπτει: h·ν = m·c2. Αν αντικαταστήσουμε τη συχνότητα ν
= c/λ, τότε προκύπτει:
h h
λ= =
p m⋅c
Η εξίσωση αποδείχθηκε για το φωτόνιο. Ο De Broglie απλά πρότεινε ότι αντικαθιστώντας τη μάζα m του σωματιδίου και την
ταχύτητά του υ στη θέση της ταχύτητας c του φωτός η εξίσωση μπορεί να εφαρμοστεί και σε άλλα κινούμενα μικρά σωματίδια
και όχι μόνο για τα φωτόνια! [Από Tutorvista.com]
«Κάποτε, στο τέλος μίας διάλεξης, άκουσα τον Debye να λέει περίπου τα εξής: «Schrödinger, μια και δεν ασχολείσαι αυτή τη
στιγμή με πολύ σημαντικά προβλήματα, γιατί δεν μιλάς καμιά φορά γι’ αυτή τη θέση του De Broglie, που φαίνεται να έχει προ-
σελκύσει κάποια προσοχή τελευταία;».
Έτσι σε μία από τις επόμενες διαλέξεις ο Schrödinger έκανε μία διαυγέστατη παρουσίαση του πως ο De Broglie συνέδεσε
ένα κύμα με ένα σωμάτιο και πως μπόρεσε να βγάλει τις συνθήκες κβάντωσης του Bohr, απαιτώντας να ταιριάζει ένας ακέραιος
αριθμός κυμάτων πάνω σε μία στάσιμη τροχιά. Όταν τελείωσε, ο Debye παρατήρησε ότι ένας τέτοιος τρόπος περιγραφής του
φαινόταν μάλλον παιδιάστικος. Αυτός, σαν μαθητής του Sommerfeld, είχε μάθει ότι για να μιλήσει κανείς σωστά για κύματα
πρέπει να έχει μία κυματική εξίσωση […].
Ύστερα από μερικές εβδομάδες ο Schrödinger έδωσε μία άλλη ομιλία στο σεμινάριο την οποία άρχισε ως εξής: «Ο συνά-
δελφος Debye είπε ότι πρέπει να έχει κανείς μια κυματική εξίσωση. Ε, λοιπόν βρήκα μία!». [FELIX BLOCH]
328
ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 14
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 15 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση. (4x15 = 60 μονάδες)
1. Πόσες φασματικές γραμμές στο φάσμα εκπομπής του Η 8. Το πλήθος των ατομικών τροχιακών στις στιβάδες L και
αντιστοιχούν σε όλες τις πιθανές ηλεκτρονιακές μεταπτώ- Μ είναι αντίστοιχα:
σεις των πέντε πρώτων ενεργειακών στιβάδων του; A) 4 και 9 Β) 4 και 10 Γ) 8 και 18 Δ) 4 και 8
Α) 4 Β) 5 Γ) 8 Δ) 10 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
2. Η μάζα του πρωτονίου (mp) είναι 1836 φορές μεγαλύτε- 9. Ποια από τις παρακάτω τετράδες κβαντικών αριθμών
ρη από τη μάζα του ηλεκτρονίου (me). Αν τα δύο αυτά σω- (n, ℓ, mℓ, ms) δεν είναι επιτρεπτή για ένα ηλεκτρόνιο σε
ματίδια κινούνται με την ίδια ταχύτητα, ποια είναι η σχέση ένα άτομο;
των αντιστοίχων μηκών κύματος λp και λe, σύμφωνα με την A) (4, 2, 2, +1/2) B) (4, 1, 0, − 1/2)
κυματική θεωρία της ύλης του De Broglie; Γ) (4, 2, 3, +1/2) Δ) (4, 3, 2, −1/2) [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Α) λe =1836·λp Β) λe = λp/1836
Γ) λe = λp Δ) λe·λp = 1836 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 10. Ποιος τύπος ατομικού τροχιακού αντιστοιχεί στην
τριάδα n = 3, ℓ = 0 και mℓ = 0; [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
3. Ποιος από τους επιστήμονες που ακολουθούν θεώρησε A) 3px B) 3py Γ) 3s Δ) 3pz
πρώτος ότι ένα κινούμενο ηλεκτρόνιο εμφανίζει και κυμα-
τική συμπεριφορά; 11. Ποιο από τα παρακάτω τροχιακά δεν μπορεί να υπάρ-
Α) Schrödinger Β) Heisenberg χει; [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Γ) Bohr Δ) De Broglie Α) 5s Β) 3p Γ) 4f Δ) 2d
4. Ο κύριος κβαντικός αριθμός καθορίζει: 12. O ελάχιστος κύριος κβαντικός αριθμός (n) που μπορεί
Α) το σχήμα του ηλεκτρονιακού νέφους να έχει ένα ατομικό τροχιακό d είναι:
Β) την ιδιοπεριστροφή του ηλεκτρονίου Α) n = 1 Β) n = 2 Γ) n = 3 Δ) n = 4
Γ) τον προσανατολισμό του ηλεκτρονιακού νέφους
Δ) το μέγεθος του ηλεκτρονιακού νέφους 13. Πόσα τροχιακά υπάρχουν με n = 3 και επίσης mℓ = 1;
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] Α) 1 Β) 2 Γ) 3 Δ) 4
5. Αν για ένα τροχιακό mℓ = 1, τότε ο ℓ δεν μπορεί να πά- 14. Ο συμβολισμός px καθορίζει τις τιμές:
ρει την τιμή: Α) του δευτερεύοντος κβαντικού αριθμού
Α) 0 Β) 1 Γ) 0 ή 1 Δ) 2 Β) του μαγνητικού κβαντικού αριθμού
Γ) του αζιμουθιακού και του μαγνητικού κβαντικού αριθμού
6. Πόσα ατομικά τροχιακά αντιστοιχούν σε μια ενεργειακή
Δ) του κύριου και του δευτερεύοντος κβαντικού αριθμού
στιβάδα με κύριο κβαντικό αριθμό n; [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Α) n2 Β) 2ℓ − 1 Γ) n Δ) 2n + 1 Ε) 2n
15. Ο κβαντικός αριθμός ℓ καθορίζει:
7. Ο μαγνητικός κβαντικός αριθμός mℓ ενός ηλεκτρονίου Α) τον προσανατολισμό του ηλεκτρονιακού νέφους
σε τροχιακό 4f μπορεί: Β) την ιδιοπεριστροφή του ηλεκτρονίου
Α) να πάρει οποιαδήποτε ακέραια τιμή μεταξύ −3 και +3 Γ) το σχήμα του ηλεκτρονιακού νέφους
Β) να είναι ίσος με 4 Δ) το μέγεθος του ηλεκτρονιακού νέφους [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Γ) να πάρει τις τιμές +1/2 ή −1/2
Δ) να πάρει οποιαδήποτε ακέραια τιμή μεταξύ 0 και 4
16. Με βάση τις δυνατές τιμές των κβαντικών αριθμών ℓ και mℓ να εξηγήσετε γιατί η στιβάδα Ν αποτελείται από 16 τροχιακά.
(5 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
17. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές ή λανθασμένες. Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας μόνο
στην περίπτωση των λανθασμένων προτάσεων. (15 μονάδες)
Α) Τα τροχιακά με τον ίδιο κύριο κβαντικό αριθμό n συγκροτούν μια υποστιβάδα. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
329
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Β) Η επίλυση της εξίσωσης Schrödinger οδηγεί στις κυματοσυναρτήσεις ψ, οι οποίες περιγράφουν την κατάσταση του ηλεκτρο-
νίου με ορισμένη ενέργεια (Εn) και ονομάζονται ατομικά τροχιακά.
Γ) Σύμφωνα με την κβαντομηχανική, τα ηλεκτρόνια κινούνται σε κυκλικές τροχιές γύρω από τον πυρήνα του ατόμου.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
18. α) Για το άτομο του υδρογόνου η τιμή της κυματοσυνάρτησης ψ στις θέσεις Α και Β έχει τιμές ψ1 = 10−3 και ψ2 = −10−2,
αντίστοιχα. Να εξηγήσετε σε ποια από τις δύο θέσεις Α ή Β το ηλεκτρόνιο παρουσιάζει μεγαλύτερη πιθανότητα παρουσίας.
(3 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
19. Να αναφέρετε τρεις ομοιότητες και δύο διαφορές ανάμεσα στα τροχιακά 2px και 2pz ενός ατόμου υδρογόνου. (5 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
20. Το ηλεκτρόνιο ενός ατόμου υδρογόνου βρίσκεται στην στιβάδα Μ και μεταπίπτει διαδοχικά στη στιβάδα L και στη συνέ-
χεια στην Κ. Κατά τις δύο αυτές μεταπτώσεις εκπέμπονται δύο φωτόνια με μήκη κύματος λ1 και λ2, αντίστοιχα. Να υπολογιστεί
ο λόγος λ1/λ2. (9 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
330
15
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Στην περίπτωση των πολυηλεκτρονιακών ατόμων, εκτός από την έλξη των ηλεκτρονί-
ων από τον πυρήνα, εμφανίζεται και η άπωση μεταξύ των ηλεκτρονίων.
Αν και τα τροχιακά είναι του ίδιου τύπου με τα τροχιακά του ατόμου του υδρογόνου,
στα πολυηλεκτρονιακά συστήματα εμφανίζονται δύο σημαντικές διαφοροποιήσεις:
Οι ελκτικές δυνάμεις από τον πυρήνα για ένα δοσμένο ηλεκτρόνιο αυξάνονται, καθώς
αυξάνεται το φορτίο του πυρήνα. Αυτό έχει ως αποτέλεσμα οι ενέργειες όλων των τρο-
χιακών να μειώνονται, να γίνονται δηλαδή περισσότερο αρνητικές, με την αύξηση του
ατομικού αριθμού Ζ.
Το άτομο του Η και τα υδρογο- Οι ενέργειες των υποστιβάδων μίας στιβάδας εξαρτώνται και από το είδος τους, δηλαδή
νοειδή ιόντα διαθέτουν ένα από τον δευτερεύοντα κβαντικό αριθμό ℓ, οπότε οι ενέργειες των υποστιβάδων της ί-
μόνο ηλεκτρόνιο, με αποτέλε- διας στιβάδας δεν είναι πια ίσες. Μάλιστα, σε μια δοσμένη στιβάδα (δοσμένος n), όσο
σμα να μην εμφανίζονται ηλε-
κτρονιακές απώσεις και ο δευ- μεγαλώνει η τιμή του ℓ, τόσο μεγαλώνει και η ενέργεια της υποστιβάδας. Για παρά-
τερεύοντας κβαντικός αριθμός δειγμα στην στιβάδα Μ (n = 3) ισχύει: E3s < E3p < E3d.
(ℓ) δεν επηρεάζει την ενέργεια
των τροχιακών της ίδιας στιβά-
δας. Στα πολυηλεκτρονιακά Η τιμή του ℓ αποτελεί μέτρο της άπωσης μεταξύ των ηλεκτρονίων.
άτομα οι απώσεις μεταξύ των
ηλεκτρονίων έχουν ως αποτέλε-
2. Σύγκριση των ενεργειών των διαφόρων υποστιβάδων
σμα την ενεργειακή διαφορο-
ποίηση των υποστιβάδων της
ίδιας στιβάδας. Λόγω των ηλεκτρονιακών απώσεων, τα ηλεκτρόνια σε τροχιακά εσωτερικά (πιο κοντά
στον πυρήνα) ελαττώνουν την ελκτική επίδραση του πυρήνα σε ένα ηλεκτρόνιο, που
βρίσκεται σε τροχιακό μακρύτερα από τον πυρήνα. Η αποτελεσματικότητα της προ-
στασίας από την έλξη του πυρήνα ενός συγκεκριμένου ηλεκτρονίου από τα εσωτερικά
του ηλεκτρόνια, εξαρτάται από το είδος του τροχιακού που βρίσκεται το εν λόγω ηλε-
κτρόνιο. Ηλεκτρόνιο σε τροχιακό 2s «σπαταλά» περισσότερο χρόνο κοντά στον πυρήνα
από ότι ηλεκτρόνιο σε τροχιακό 2p. Άρα, το ηλεκτρόνιο σε τροχιακό 2s δεν προστατεύ-
εται τόσο όσο το ηλεκτρόνιο σε τροχιακό 2p. Αποτέλεσμα; Εμφανίζεται ενεργειακή
διάσχιση μεταξύ των τροχιακών 2s και 2p.
331
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
3s 3p 3d 3d
Ε
4s
3p
2s 2p
3s
2p
2s
Η Νa
1s
1s
Σχήμα 1. Συγκριτικό διάγραμμα των διαφόρων υποστιβάδων για το άτομο του Η (αριστε-
ρά) και ένα πολυηλεκτρονιακό άτομο, π.χ. το άτομο του Na (δεξιά). Στο άτομο του Η οι
υποστιβάδας της ίδιας στιβάδας έχουν την ίδια ενέργεια. Στο πολυηλεκτρονιακό άτομο δεν
έχουν πια την ίδια ενέργεια, καθώς όσο αυξάνεται ο ℓ αυξάνεται και η ενέργεια της υπο-
στιβάδας.
3. Οι αρχές δόμησης στα πολυηλεκτρονιακά άτομα (aufbau) aufbau: Γερμανική λέξη που
σημαίνει δόμηση.
«Είναι αδύνατο να υπάρχουν στο ίδιο άτομο δύο ηλεκτρόνια με ίδια τετράδα κβαντικών
αριθμών (n, ℓ, mℓ, ms).»
Ξέρουμε ότι οι τρεις πρώτοι κβαντικοί n, ℓ και mℓ καθορίζουν ένα συγκεκριμένο τρο-
χιακό. Δύο ηλεκτρόνια ενός τροχιακού μπορούν να έχουν τους τρεις αυτούς κβαντικούς
αριθμούς ίδιους, αλλά στην περίπτωση αυτή θα πρέπει να διαφέρουν στον τέταρτο κβα-
ντικό αριθμό του spin, ms. Επειδή οι δυνατές τιμές του ms είναι μόνο δύο (1/2, −1/2)
αυτό σημαίνει ότι:
332
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
«Μόνο δύο ηλεκτρόνια μπορούν να καταλάβουν το ίδιο τροχιακό και τα δύο αυτά ηλε-
Ένα τροχιακό μπορεί να είναι
κενό ή να διαθέτει ένα μόνο κτρόνια θα πρέπει να έχουν αντίθετο spin.»
ηλεκτρόνιο ή και δύο ηλεκτρό-
νια αλλά με αντίθετο spin. Αν Έτσι μία υποστιβάδα τύπου p (2p, 3p, 4p κτλ.) που αποτελείται από τρία τροχιακά, θα
παραστήσουμε με (↑) και (↓)
τα ηλεκτρόνια με spin +1/2 και «χωράει» το πολύ 3·2 = 6 ηλεκτρόνια. Ανάλογα, μία d υποστιβάδα «χωράει» 10 ηλε-
−1/2 οι δυνατές δομές για ένα κτρόνια, μία f υποστιβάδα 14 ηλεκτρόνια, ενώ μία υποστιβάδα τύπου s «χωράει» δύο
συγκεκριμένο τροχιακό, σύμ-
φωνα με την απαγορευτική μόνο ηλεκτρόνια, καθώς διαθέτει ένα μόνο τροχιακό.
αρχή του Pauli είναι:
Με βάση, λοιπόν, την απαγορευτική αρχή του Pauli μπορούμε να προσδιορίσουμε το
↑↓ πλήρες μέγιστο αριθμό των ηλεκτρονίων σε ένα τροχιακό, σε μία υποστιβάδα και τελικά σε μία
στιβάδα, σύμφωνα με τον πίνακα που ακολουθεί:
↑ ημισυμπληρωμένο
ΣΤΙΒΑΔΑ ΤΡΟΧΙΑΚΑ ΠΛΗΘΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ
κενό
είδος πλήθος υποστιβάδας στιβάδας
Κ 1s 1 2 2
L 2s 1 2
8
2p 3 6
3s 1 2
M 3p 3 6 18
3d 5 10
4s 1 2
N 4p 3 6 32
4d 5 10
4f 7 14
Παρατηρούμε ότι ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων σε μία στιβάδα ακολουθεί τον τύπο
2n2, όπου n ο κύριος κβαντικός αριθμός της στιβάδας.
Έχει διαπιστωθεί δε ότι ανάμεσα σε δύο υποστιβάδες, τη χαμηλότερη ενέργεια έχει αυ-
Αναφέραμε ήδη ότι στα πο-
λυηλεκτρονιακά άτομα οι ε- τή με το μικρότερο άθροισμα (n + ℓ). Με βάση τον κανόνα αυτό έχουμε π.χ.:
νέργειες των υποστιβάδων
εξαρτώνται και τον δευτερεύο- Για την 4s: n1 + ℓ1 = 4 + 0 = 4
ντα κβαντικό αριθμό ℓ. Για την 3d: n2 + ℓ2 = 3 + 2 = 5 > 4 E4s < E3d
Στην περίπτωση που για δύο υποστιβάδες ισχύει: n1 + ℓ1 = n2 + ℓ2, τη μικρότερη ενέρ-
γεια έχει αυτή που έχει μικρότερο n, καθώς η έλξη από τον πυρήνα είναι περισσότερο
σημαντικός παράγοντας σε σχέση με τις διηλεκτρονιακές απώσεις. Π.χ.:
333
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
«Ηλεκτρόνια που καταλαμβάνουν τροχιακά της ίδιας ενέργειας (της ίδιας υποστιβάδας),
έχουν κατά προτίμηση παράλληλα spin, ώστε τα ηλεκτρόνια να αποκτούν το μέγιστο ά-
θροισμα των κβαντικών αριθμών spin».
Έτσι, στην περίπτωση τροχιακών της ίδιας υποστιβάδας, πρώτα καταλαμβάνονται όλα
Friedrich Hund (1896 - 1997):
από ένα ηλεκτρόνιο (με παράλληλα spin) και στη συνέχεια, αν υπάρχουν διαθέσιμα ηλε- Γερμανός θεωρητικός φυσι-
κτρόνια, θα αρχίσουν να συμπληρώνονται ζεύγη ηλεκτρονίων με αντιπαράλληλα spin. κός.
Ας πάρουμε το παράδειγμα του 7Ν. Τα δύο πρώτα ηλεκτρόνια καταλαμβάνουν το τρο-
χιακό 1s και τα δύο επόμενα το τροχιακό 2s. Στη συνέχεια, αρχίζει η συμπλήρωση της
2p υποστιβάδας, που αποτελείται από τρία τροχιακά της ίδιας ενέργειας. Τα τρία ηλε-
κτρόνια κατανέμονται στα τροχιακά αυτά «κατά μόνας» με παράλληλα spin:
1s2
Η εξήγηση που δίνεται για
Η προηγούμενη ηλεκτρονιακή δομή εξασφαλίζει άθροισμα των κβαντικών αριθμών spin τον κανόνα του Hund είναι
ίσο με 3/2 (1/2 + 1/2 + 1/2 = 3/2). ότι τα ηλεκτρόνια φέρουν
ομώνυμο φορτίο και επομέ-
Aς δούμε τώρα ένα άλλο παράδειγμα, την ηλεκτρονιακή δομή του 8Ο. Η ηλεκτρονιακή νως απωθούνται. Όταν, επο-
μένως, ψάχνουν για τροχιακά
του δομή είναι η εξής: 1s2 2s2 2p4. Οι δύο παρακάτω ηλεκτρονιακές δομές είναι δεκτές της ίδιας ενέργειας προτιμούν
με βάση την απαγορευτική του Pauli, όμως μόνο η αριστερή είναι και σύμφωνη και με να καταλάβουν άδειο τροχια-
κό, παρά να «συγκατοική-
τον κανόνα του Hund: σουν» με άλλο ηλεκτρόνιο
(με αντιπαράλληλο spin).
Να σημειωθεί ότι μία δομή
της μορφής,
334
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
Με βάση τους τρεις κανόνες της ηλεκτρονιακής δόμησης μπορούμε να γράψουμε τις
ηλεκτρονιακές δομές των διαφόρων ατόμων στη θεμελιώδη τους κατάσταση. Ας θεω-
ρήσουμε π.χ. την περίπτωση του 16S. Τοποθετούμε κατά σειρά και με βάση τη σειρά
πλήρωσης: 2e στην υποστιβάδα 1s, 2e στην 2s, 6e στην υποστιβάδα 2p, 2e στην 3s και
4e στην 3p (η τελευταία υποστιβάδα δεν συμπληρώνεται, καθώς δεν υπάρχουν διαθέσι-
μα ηλεκτρόνια). Έτσι η ηλεκτρονιακή δομή του 16S έχει ως εξής: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (Κ2
L8 M6). Η δομή αυτή απεικονίζεται στο διάγραμμα που ακολουθεί:
3p
3s
2p
2s
1s 16S
1s2 2s2 2p6 3s2
335
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Κατά το σχηματισμό ενός κατιόντος, «αποσπώνται» ηλεκτρόνια κατά προτεραιότητα από Γενικά, ως ηλεκτρόνια σθέ-
στιβάδες με το μεγαλύτερο κύριο κβαντικό αριθμό (ηλεκτρόνια εξωτερικής στιβάδας ή νους χαρακτηρίζουμε τα ηλε-
ηλεκτρόνια σθένους). κτρόνια όλων των υποστιβά-
δων με το μεγαλύτερο κύριο
κβαντικό αριθμό και είναι
Παραδείγματα υπεύθυνα για το σχηματισμό
2 2 6 2 6 2
22Ti: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
2 2 2 6 2 6
26Fe: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
6 2 δεσμών. Π.χ. το 9F: 1s2 2s2
2+ 2 2 6 2 6 2 2+ 2 2 6 2 6 6 2p5 διαθέτει 7 ηλεκτρόνια
22Ti : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 26Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 3d σθένους. Σε κάποιες περιπτώ-
3+ 2 2 6 2 6 1 3+ 2 2 6 2 6 5
22Ti : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 26Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 3d σεις στο σχηματισμό δεσμών
συμμετέχουν και «εσωτερικά»
ηλεκτρόνια, π.χ. τα ηλεκτρό-
Ανιόντα σχηματίζουν βασικά τα αμέταλλα που, όπως θα δούμε, συμπληρώνουν μία p νια d υποστιβάδων στα στοι-
υποστιβάδα. Κατά το σχηματισμό, λοιπόν, ενός ανιόντος γενικά προστίθενται ηλεκτρό- χεία μετάπτωσης, αλλά με την
νια σε υποστιβάδα τύπου p (μέχρι και τη συμπλήρωσή της). Π.χ.: περίπτωση αυτή δε θα ασχο-
ληθούμε.
2 4
8Ο: 1s 2s2 2p
2 2 2 6
8Ο : 1s 2s 2p
24Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 29Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1
Για το άτομο του 9F και σύμφωνα με τις τρεις αρχές της ηλεκτρονιακής δόμησης έχουμε
την εξής ηλεκτρονιακή δομή: 1s2 2s2 2p5. Η κατάσταση αυτή λέγεται θεμελιώδης καθώς
εξασφαλίζει τη μικρότερη δυνατή ενέργεια στο σύστημα (μεγαλύτερη σταθερότητα).
Κάθε άλλη κατάσταση που δεν υπακούει στην αρχή της ελάχιστης ενέργειας, αλλά είναι
συμβατή με την απαγορευτική αρχή του Pauli και με τον κανόνα του Hund λέγεται διε-
γερμένη κατάσταση. Π.χ.: 9F: 1s2 2s1 2p6. Τέλος, μία κατάσταση η οποία δεν είναι συμ-
βατή με τον κανόνα του Hund ή/και με την απαγορευτική αρχή του Pauli λέγεται αδύ-
νατη κατάσταση, π.χ. η δομή 9F: 1s2 2p7 είναι αδύνατη καθότι παραβιάζει την απαγο-
ρευτική αρχή του Pauli. Επίσης, π.χ. η δομή,
1s2 2p2
336
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Ομοιότητες: Kαι στις δύο περιπτώσεις οι ενέργειες των υποστιβάδων είναι i. αρνητι-
κές, ii. κβαντισμένες και iii. έχουν τον ίδιο συμβολισμό ανάλογα με τις τιμές των κβα-
ντικών αριθμών n και ℓ.
Διαφορές: Οι ενέργειες των υποστιβάδων σε ένα πολυηλεκτρονιακό άτομο i. είναι πιο
αρνητικές, λόγω του μεγαλύτερου πυρηνικού φορτίου, ii. έχουν διαφορετική ενέργεια
ακόμα και όταν ανήκουν στην ίδια στιβάδα ενώ στο άτομο του Η έχουν την ίδια ενέρ-
γεια όταν ανήκουν στην ίδια στιβάδα και iii. οι ενέργειες των υποστιβάδων εξαρτώνται
από τις τιμές των κβαντικών αριθμών n και ℓ ενώ στο άτομο του Η μόνο από την τιμή
του n.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) i. n = 2, ℓ = 1. ii. Oι δυνατές τιμές του mℓ είναι: −1, 0, 1 και επομένως η υποστιβάδα
2p αποτελείται από τρία τροχιακά. iii. (2,1,−1), (2,1,0) και (2,1,1).
β) i. Σύμφωνα με την απαγορευτικά αρχή του Pauli, κάθε τροχιακό μπορεί να διαθέτει
δύο το πολύ ηλεκτρόνια και επομένως ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων στην υποστιβά-
δα 2p είναι ίσος με 6.
ii. (2,1,−1,+1/2), (2,1,−1,−1/2), (2,1,0,+1/2), (2,1,0,−1/2), (2,1,1,+1/2), (2,1,1,−1/2).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) 1s2 2s2 (Ζ = 4). β) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 (Ζ = 13).
γ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d2 5s2 (Ζ = 40).
337
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
δ) Σύμφωνα με τον κανόνα του Hund, για να υπάρχει ένα ζεύγος ηλεκτρονίων σε p υπο-
στιβάδα αυτή θα πρέπει να έχει δομή p4, καθώς με δομή p3, p2 ή p1 έχω μόνο μονήρη
(ασύζευκτα) ηλεκτρόνια. Επομένως, η ηλεκτρονιακή δομή του ατόμου θα είναι: 1s2 2s2
2p4 (Ζ = 8).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Στη στιβάδα L (n = 2) υπάρχουν το πολύ 2·22 = 8 ηλεκτρόνια.
β) Από το διάγραμμα τροχιακών για την στιβάδα με n = 2, έχουμε:
2s 2p
Παρατηρούμε ότι από τα 8 το πολύ ηλεκτρόνια που μπορεί να βρίσκονται στην στιβάδα
L μόνο τα μισά, δηλαδή 4, διαθέτουν ms = −1/2.
γ) Κανένα ηλεκτρόνιο δεν μπορεί να έχει n = 4, ℓ = 4 (ο δευτερεύων κβαντικός αριθμός
ℓ παίρνει τιμές μέχρι (n ‒ 1) και όχι τιμή ίση με n.
δ) Σε n = 3 και ℓ = 2 αντιστοιχούν τα 3d τροχιακά που είναι 5 και διαθέτουν το πολύ 10
ηλεκτρόνια.
ε) Το πολύ 7 ηλεκτρόνια. Τα γνωστά στοιχεία έχουν το πολύ 7 υποστιβάδες τύπου s (α-
πό 1s μέχρι 7s), οπότε σε αυτές θα περιέχονται συνολικά 2·7 = 14 ηλεκτρόνια το πολύ
από τα οποία τα μισά έχουν ms = +1/2.
στ) Η στιβάδα με n = 3 (στιβάδα Μ) διαθέτει τις υποστιβάδες 3s, 3p και 3d. Στη υποστι-
βάδα 3s, ℓ = 0 και άρα mℓ = 0. Στη υποστιβάδα 3p, ℓ = 1 και άρα mℓ = −1, 0, 1. Στη υ-
ποστιβάδα 3d, ℓ = 2 και άρα mℓ = −2, −1, 0, 1, 2. Επομένως, η στιβάδα Μ διαθέτει τρία
τροχιακά με mℓ = 0, τα οποία μπορούν να έχουν 6 το πολύ ηλεκτρόνια.
6. Ποια είναι η ηλεκτρονιακή δομή των ιόντων; α) 3Li2+, β) 1H−, γ) 19K+, δ) 34Se2−,
ε) 48Cd2+.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) 1s1. Το 3Li2+ διαθέτει ένα μόνο ηλεκτρόνιο, καθώς έχει χάσει τα υπόλοιπα δύο.
β) Το 1H− διαθέτει 2 e. Η ηλεκτρονιακή του δομή είναι: 1s2.
γ) 19K+ (18 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (έχει χάσει το ηλεκτρόνιο 4s).
δ) 34Se2− (36 e): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6.
ε) Το άτομο του 48Cd διαθέτει 48 e και δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2. Χά-
νοντας τα δύο e της εξωτερικής στιβάδας, σχηματίζεται το κατιόν Cd2+ με 46 e και δομή:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10.
338
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Είδαμε στη θεωρία ότι στην ηλεκτρονιακή δομή της θεμελιώδους κατάστασης των
ατόμων του 24Cr και του 29Cu παρουσιάζεται απόκλιση, λόγω της ειδικής σταθερότητας
που παρουσιάζει η δομή d5 και d10:
2 2 6 2 6 5 1
24Cr: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s (6 μονήρη ηλεκτρόνια).
2 2 6 2 6 10 1
29Cu: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s (1 μονήρες ηλεκτρόνιο).
β) Σε κάθε περίπτωση αποβάλλονται ηλεκτρόνια από την εξωτερική στιβάδα (4s) και
στη συνέχεια από τις εσωτερικές υποστιβάδες:
Cu+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 (κανένα μονήρες ηλεκτρόνιο).
Cu2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 (ένα μονήρες ηλεκτρόνιο).
Cr3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 (3 μονήρη ηλεκτρόνια).
Cr6+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (κανένα μονήρες ηλεκτρόνιο).
8. Το άθροισμα των κβαντικών αριθμών του spin για το σύνολο των ηλεκτρονίων
Τα στοιχεία που απαντούν στη στο άτομο ενός στοιχείου Σ είναι ίσο με 7/2.
φύση έχουν Ζ 92 (Ζ = 92
έχει το ουράνιο, 92U). α) Να προσδιορίσετε τον αριθμό των μονήρων ηλεκτρονίων στο άτομο του Σ.
β) Δεδομένου ότι το στοιχείο Σ έχει ατομικό αριθμό Ζ 92, ποιος ο ατομικός του
αριθμός Ζ;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Για να έχει συνολικό αριθμό spin 7/2 θα πρέπει να διαθέτει 7 μονήρη ηλεκτρόνια
(καθένα σε f τροχιακό – κανόνας του Hund), πρόκειται δηλαδή για ημισυμπληρωμένη
υποστιβάδα τύπου f.
β) Επειδή Ζ 92 δεν πρόκειται για υποστιβάδα 5f (βλ. και σειρά πλήρωσης υποστιβά-
δων), καθόσον θα υπερβαίνει το συνολικό αριθμό των 92 ηλεκτρονίων. Άρα πρόκειται
για υποστιβάδα 4f . Για να υπάρχουν όμως 7 ηλεκτρόνια στην υποστιβάδα 4f θα πρέπει
να έχουν συμπληρωθεί οι προηγούμενες υποστιβάδες, σύμφωνα με τη σειρά πλήρωσης:
1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6, 6s2, 4f7. Επομένως, το στοιχείο δια-
θέτει 63 ηλεκτρόνια (ευρώπιο, 63Εu).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
I. Διεγερμένη κατάσταση. Θεμελιώδης: 1s2 2s2 2p2.
II. Θεμελιώδης κατάσταση.
III. Διεγερμένη κατάσταση. Θεμελιώδης: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.
339
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
IV. Αδύνατη (η υποστιβάδα 2p δεν μπορεί να διαθέτει 7 ηλεκτρόνια, λόγω της απαγο-
ρευτικής αρχής του Pauli).
V. Θεμελιώδης κατάσταση, λόγω της ειδικής σταθερότητας της ημισυμπληρωμένης 3d
υποστιβάδας (βλ. 9o θέμα θεωρίας).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Η στιβάδα Μ διαθέτει τις υποστιβάδες 3s, 3p και 3d. Από τις υποστιβάδες αυτές, η 3s
διαθέτει δύο ηλεκτρόνια (κι’ αυτά σε ζεύγος), οπότε μένουν οι δύο άλλες.
Αν η Μ είναι εξωτερική στιβάδα, τότε δεν μπορούν να υπάρξουν ηλεκτρόνια στην 3d,
καθώς στην περίπτωση αυτή θα έπρεπε να τοποθετηθούν ηλεκτρόνια πρώτα στην υπο-
στιβάδα 4s. Τα τρία μονήρη ηλεκτρόνια θα είναι, λοιπόν, στην υποστιβάδα 3p, οπότε
έχουμε την εξής ηλεκτρονιακή δομή:
Επομένως, Ζ = 15.
Αν η Μ δεν είναι εξωτερική στιβάδα, τότε μπορεί τα τρία μονήρη ηλεκτρόνια να είναι
στην 3d, που συμπληρώνεται μετά την 4s, οπότε προκύπτει και η δομή:
Δηλαδή μπορεί κατά τη διαδι-
κασία της δόμησης να εισέρ-
… χονται ηλεκτρόνια σε στιβάδα
προηγούμενη από την εξωτε-
… 3s2 3p6 3d3 4s2 ρική!
Επομένως, Ζ = 23.
Υπάρχει και μία τελευταία και πιο δύσκολη περίπτωση να τη σκεφτεί κανείς: Τα τρία
μονήρη ηλεκτρόνια στη 3d να συνυπάρχουν μαζί με δύο ζεύγη ηλεκτρονίων:
3d7 4s2
Στην περίπτωση αυτή «χρειαστήκαμε» 4 επιπλέον ηλεκτρόνια: Ζ = 27.
340
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
15.1. Ποιοι κβαντικοί αριθμοί σχετίζονται με την ενέργεια 15.9. Αν ένα άτομο περιέχει 3 ηλεκτρόνια στην υποστιβά-
ενός ηλεκτρονίου σε ένα πολυηλεκτρονιακό άτομο; δα 2p, στη θεμελιώδη κατάσταση, τότε ο ατομικός του α-
Α) μόνο ο n ριθμός είναι:
Β) ο n και ο ℓ Α) 5 Β) τουλάχιστον 5
Γ) ο n, ο ℓ και ο mℓ Γ) 7 Δ) το πολύ 7
Δ) και οι τέσσερις
15.10. i. Στο άτομο του 14Si στη θεμελιώδη κατάσταση ο
15.2. Μεταξύ των ενεργειών Ε2s και Ε2p των υποστιβάδων αριθμός των τροχιακών που περιέχουν ένα μόνο ηλεκτρό-
2s και 2p σε ένα άτομο: νιο είναι:
Α) ισχύει Ε2p > Ε2s Α) 2 Β) 0 Γ) 3 Δ) 1
Β) ισχύει Ε2p Ε2s ii. Στο ίδιο άτομο, ο ολικός αριθμός των p ηλεκτρονίων του
Γ) ισχύει Ε2p < Ε2s είναι:
Δ) δεν είναι δυνατή η σύγκριση Α) 2 Β) 4 Γ) 6 Δ) 8
15.3. Κατά τη διαδικασία της ηλεκτρονιακής δόμησης 15.11. Ποια από τις επόμενες ηλεκτρονιακές δομές αντα-
(aufbau): ποκρίνεται στη θεμελιώδη κατάσταση του 28Νi;
Α) η υποστιβάδα 4p συμπληρώνεται αμέσως μετά την υ- A) Κ(2) L(8) M(18)
ποστιβάδα 4s B) Κ(2) L(8) M(10) N(8)
Β) μετά την υποστιβάδα 3p συμπληρώνεται η 3d Γ) Κ(2) L(8) M(17) N(1)
Γ) μετά την υποστιβάδα 3d συμπληρώνεται η 4s Δ) Κ(2) L(8) M(16) N(2) ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016
Δ) η υποστιβάδα 4s συμπληρώνεται πριν από την 3d
15.12. Σε ένα άτομο ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων με: i.
15.4. Ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων σε κάθε στιβάδα προ- n = 3, ℓ = 2, ii. n = 2, ℓ = 1, mℓ = ‒1 και iii. n = 1, ℓ = 0
κύπτει βασικά με εφαρμογή: είναι, αντίστοιχα:
Α) της αρχής της ελάχιστης ενέργειας Α) 18, 4, 18 Β) 10, 2, 2
Β) της απαγορευτικής αρχής του Pauli Γ) 10, 6, 2 Δ) 10, 2, 0
Γ) του κανόνα του Hund
Δ) όλων των παραπάνω 15.13. Το ιόν 7Ν3 έχει στη θεμελιώδη κατάσταση την ίδια
δομή:
15.5. Ένα άτομο στη θεμελιώδη κατάσταση έχει δομή 3p2. Α) με το άτομο του 2Ηe
Σύμφωνα με τον κανόνα του Hund το άθροισμα των κβα- Β) με το κατιόν 10Ne+
ντικών αριθμών spin του ατόμου θα είναι ίσο με: Γ) με το άτομο του 4Be
Α) 1 Β) 3/2 Γ) 2 Δ) 1/2 Δ) με το ανιόν 8O2
15.6. Ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων σε τροχιακά p σε 15.14. Ποια από τις δομές αντιστοιχεί σε διεγερμένη κατά-
μία στιβάδα είναι: σταση ενός ατόμου;
Α) 2 Β) 3 Γ) 6 Δ) 10 Α) 1s2 2s2 2p7
Β) 1s2 2s2 2p6
15.7. Ποιος ο ατομικός αριθμός ενός στοιχείου το άτομο Γ) 1s2 2s2 2p4 3s1
του οποίου στη θεμελιώδη του κατάσταση διαθέτει μόνο Δ) 1s2 2s2 2p6 3s1
ένα ζεύγος ηλεκτρονίων σε p τροχιακό;
Α) 4 Β) 6 Γ) 7 Δ) 8 15.15. Από τις ηλεκτρονιακές δομές: 1s2 2s2 2p6 3s2 (I), 1s2
2s2 2p6 3s2 3p2 (II), 1s2 2s2 2p6 (III), 1s2 2s2 2p5 (IV), 1s2 2s2
15.8. i. Μία υποστιβάδα 3d διαθέτει: 2p4 (V), αποτελούν τις δομές του ιόντος 13Αl3+ και του ιό-
A) δύο ατομικά τροχιακά ντος 8O2 στη θεμελιώδη κατάσταση:
B) τρία ατομικά τροχιακά Α) οι (Ι) και (ΙV), αντίστοιχα
Γ) πέντε ατομικά τροχιακά Β) η (ΙΙΙ) και στις δύο περιπτώσεις
Δ) το πολύ πέντε ατομικά τροχιακά Γ) οι (ΙΙ) και (V), αντίστοιχα
ii. Μία υποστιβάδα 3d περιέχει: Δ) οι (ΙΙΙ) και (V), αντίστοιχα
Α) έξι ηλεκτρόνια
Β) πέντε ηλεκτρόνια 15.16. Το στοιχείο 99Es είναι ένα μεταλλικό συνθετικό
Γ) τουλάχιστον δέκα ηλεκτρόνια στοιχείο, το 7ο της σειράς των ακτινιδών. Το άτομό του
Δ) μέχρι δέκα ηλεκτρόνια έχει δομή (στη θεμελιώδη κατάσταση): [Rn] 5f11 7s2. Πόσα
μονήρη ηλεκτρόνια διαθέτει;
Α) 1 Β) 2 Γ) 3 Δ) 4
341
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
15.17. Ποια από τις παρακάτω ηλεκτρονιακές δομές παρα- ii. Στοιχείο Σ σχηματίζει το κατιόν Σ3+ το οποίο διαθέτει 15
βιάζει τον κανόνα του Hund; ηλεκτρόνια στη στοιβάδα Μ στη θεμελιώδη κατάσταση.
Ποιος ο ατομικός αριθμός του στοιχείου;
Α) 25 Β) 26 Γ) 27 Δ) 28
Α)
15.24. Οι ηλεκτρονιακές δομές δύο ατόμων Χ και Υ είναι οι
Β) εξής: Χ: 1s2 2s22p6 3s1 και Υ: 1s2 2s22p6 6p1. Ποια από τις
προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστή;
Α) Η μετάβαση από τη δομή Χ στην Υ απαιτεί απορρόφηση
Γ) ενέργειας
Β) Το ηλεκτρόνιο με τη μεγαλύτερη ενέργεια είναι στη δομή
Δ) Χ
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016] Γ) Τα δύο άτομα Χ και Υ ανήκουν σε διαφορετικά στοιχεία
Δ) Η δομή Υ δεν μπορεί να υπάρξει
15.18. Πόσα ηλεκτρόνια σε ένα άτομο 22Τi στη θεμελιώδη
κατάσταση έχουν n = 3 και ℓ = 2; 15.25. Τα άτομα Α, Β, Γ και Δ έχουν Ζ = 7, 9, 10 και 13,
A) 2 B) 8 Γ) 10 Δ) 18 αντίστοιχα, στη θεμελιώδη κατάσταση. Ποιο από τα άτομα
αυτά έχει περισσότερα μονήρη (ασύζευκτα) ηλεκτρόνια;
15.19. Τα ηλεκτρόνια ενός ατόμου Χ, στη θεμελιώδη κα- Α) Το Α Β) Το Β Γ) Το Γ Δ) Το Δ
τάσταση, καταλαμβάνουν 4 τροχιακά. Για το στοιχείο αυτό
o Ζ είναι ίσος με 15.26. Ποιο από τα παρακάτω ιόντα έχει τα περισσότερα
Α) 4 Β) 6 Γ) 8 Δ) 10 μονήρη (ασύζευκτα) ηλεκτρόνια;
A) Το 28Ni2+ B) Το 29Cu2+ Γ) Το 30Zn2+ Δ) Το 32Ge2+
15.20. Θεωρήστε ένα άτομο 17Cl στη θεμελιώδη του κατά-
σταση. Πόσα ηλεκτρόνια του ατόμου έχουν ℓ = 0; 15.27. Ποιο από τα παρακάτω σύνολα κβαντικών αριθμών
Α) 2 Β) 4 Γ) 6 Δ) 8 περιγράφει ένα ηλεκτρόνιο της στιβάδας σθένους στο άτο-
μο του 31Ga στη θεμελιώδη του κατάσταση;
15.21. Ποια από τις δομές που ακολουθούν δεν αντιστοιχεί A) n = 4, ℓ = 0, mℓ = 0, ms = −1/2
στη θεμελιώδη κατάσταση ενός ατόμου; B) n = 3, ℓ = 2, mℓ = 0, ms = +1/2
A) [18Αr] 3d10 4s1 B) [18Αr] 4s1 Γ) n = 3, ℓ = 2, mℓ = −1, ms = −1/2
Γ) [18Αr] 3d 3
Δ) [18Αr] 3d10 4s2 Δ) n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0, ms = −1/2
15.22. i. Ποια από τις δομές που ακολουθούν αντιστοιχεί 15.28. Οι κβαντικοί αριθμοί πέντε ηλεκτρονίων I, II, III,
σε ουδέτερο άτομο σε διεγερμένη κατάσταση; ΙV και V που ανήκουν στο ίδιο άτομο Α είναι:
A) [54Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3 B) [2He] 2s1 Ι: (4, 0, 0, +1/2), ΙΙ: (3, 2, 1, +1/2)
Γ) [10Ne] 3s1 3p1 Δ) [18Ar] 3d10 4s1 ΙΙΙ: (3, 2, 0, +1/2), ΙV: (3, 1, 1, −1/2)
ii. H ηλεκτρονιακή δομή που ακολουθεί αντιστοιχεί σε ένα Για τις ενέργειες των ηλεκτρονίων αυτών ισχύει:
άτομο 6C. Α) ΕΙ < ΕΙΙ = ΕΙΙΙ < ΕΙV Β) ΕΙ > ΕΙΙ = ΕΙΙΙ = ΕΙV
Γ) ΕΙΙ > ΕΙ > ΕΙΙΙ = ΕΙV Δ) ΕΙ > ΕΙΙ = ΕΙΙΙ > ΕΙV
342
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
Α) Το άτομο του 8O έχει άθροισμα κβαντικών αριθμών ii) n = 2 και ℓ = 2 είναι ίσος με β.
spin ίσο με 2 iii) n = 4 και ℓ = 1 είναι ίσος με γ.
Β) Στο άτομο του 7Ν περιέχονται στη θεμελιώδη του κατά- iv) n = 1 και mℓ = 0 είναι ίσος με δ.
σταση τρία ασύζευκτα ηλεκτρόνια. v) n = 2 και ms = +1/2 είναι ίσος με ε.
Γ) Για τις ενέργειες των υποστιβάδων 3s και 3p στο άτομο vi) n = 3, mℓ = −2 και ms = −1/2 είναι ίσος με ζ.
19Κ, ισχύει: Ε3s < E3p. Να διατάξετε τους αριθμούς α, β, γ, δ, ε και ζ κατ’ αύξουσα
Δ) Σύμφωνα με τον κανόνα του Hund, τρία ηλεκτρόνια σειρά.
τοποθετούνται π.χ. σε 2p τροχιακά έτσι ώστε το άθροισμα
των ms να είναι μέγιστο. 15.36. Δίνονται τα στοιχεία Σ1 (Ζ = 20), Σ2 (Ζ = 11), Σ3 (Ζ
Ε) Ο μικρότερος ατομικός αριθμός Ζ στοιχείου με πλήρη d = 15), Σ4 (Ζ = 31), Σ5 (Ζ = 17), Σ6 (Ζ = 8). Να διατάξετε τα
υποστιβάδα αντιστοιχεί στο στοιχείο με Ζ = 30. στοιχεία κατά σειρά αυξανόμενου αριθμού ηλεκτρονίων
ΣΤ) Σε κάθε υποστιβάδα αντιστοιχούν το πολύ 2·(2ℓ +1) των ατόμων στην εξωτερική τους στιβάδα.
ηλεκτρόνια (όπου ℓ ο αζιμουθιακός κβαντικός αριθμός).
Ζ) Το στοιχείο Χ με δύο μονήρη ηλεκτρόνια στην 3d υπο- 15.37. Για το άτομο του 27Co στη θεμελιώδη του κατάστα-
στιβάδα στη θεμελιώδη του κατάσταση έχει ατομικό αριθ- ση να συμπληρώσετε με ηλεκτρόνια το διάγραμμα των
μός Ζ = 22. υποστιβάδων που ακολουθεί και στη συνέχεια να απαντή-
Η) Το άτομο 25Μn και το ιόν 27Co2+ έχουν στη θεμελιώδη σετε στις ερωτήσεις.
τους κατάσταση την ίδια ηλεκτρονιακή δομή.
Ε
15.32. Να διατάξετε τις υποστιβάδες 6s, 3d, 4p κατά σειρά
αυξανόμενης ενέργειας, σύμφωνα με τη σειρά πλήρωσης.
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας με βάση τον κανόνα
(n + ℓ).
15.41. Ποιος ο μεγαλύτερος αριθμός ηλεκτρονίων (σε ένα 15.49. Δίνονται τα εξής πέντε σύνολα κβαντικών αριθμών:
άτομο στη θεμελιώδη του κατάσταση), τα οποία να διαθέ- Ι: (5, 0, 0, +1/2)
τουν: ΙΙ: (4, 0, 0, +1/2)
α) n = 4, ℓ = 2. β) n = 5, ℓ = 3, mℓ = −1. γ) n = 3, ℓ = 3. ΙΙΙ: (3, 2, 1, +1/2)
ΙV: (3, 2, −2, −1/2)
15.42. Έστω οι δομές Ι - ΙV που ακολουθούν. V: (3, 1, 1, −1/2)
Ι. 1s2 2s2 2p4 3s1 ΙΙ. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p1 α) Να ταξινομηθούν τα σύνολα αυτά κατά σειρά αυξανό-
ΙΙΙ. 1s 2s 2p
2 2 3
ΙV. 1s2 2s2 2p7 μενης ενέργειας με τη θεώρηση ότι ανήκουν σε πέντε δια-
Ποιες από τις δομές αντιστοιχούν σε άτομα που είναι σε φορετικά ηλεκτρόνια ενός ατόμου του 38Sr.
διεγερμένη κατάσταση (Δ), ποιες σε θεμελιώδη (Θ) και ποιες β) Να ταξινομηθούν τα σύνολα αυτά κατά σειρά αυξανό-
είναι αδύνατες (Α); Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. μενης ενέργειας με τη θεώρηση ότι ανήκουν σε πέντε δια-
φορετικές καταστάσεις του ηλεκτρονίου του ατόμου του
Δ Θ Α 1Η.
Α) II I και IV III
Β) I και III IV II 15.50. Ποια είναι η ηλεκτρονιακή δομή των ιόντων: 20Ca2+,
21Sc , 29Cu , 29Cu ; Ποια από τα ιόντα αυτά διαθέτουν
3+ + 2+
Γ) II και IV III I
οκτώ ηλεκτρόνια στην εξωτερική τους στιβάδα;
Δ) I και II III IV
15.51. Οι ηλεκτρονιακές δομές, που ακολουθούν μπορεί να
15.43. α) Πόσα d ηλεκτρόνια, πόσα ηλεκτρόνια με ℓ = 1 αντιστοιχούν σε άτομα ή ιόντα (σε παρένθεση οι ατομικοί
και πόσα μονήρη (ασύζευκτα) ηλεκτρόνια υπάρχουν στη αριθμοί του αντίστοιχου ατόμου):
θεμελιώδη κατάσταση των ατόμων με: i. Ζ = 15, ii. Ζ = 26 α) 1s2 2p1 (Ζ = 3),
και iii. Ζ = 32; β) 1s2 (Ζ = 1),
β) Πόσα d ηλεκτρόνια διαθέτει το άτομο του 77Ιr (στη θε- γ) 2p1 (Ζ = 2),
μελιώδη του κατάσταση); δ) 1s2 2s2 2p3 (Ζ = 7),
ε) 1s2 2s2 2p6 (Ζ = 9),
15.44. Άτομο του 33As είναι στη θεμελιώδη κατάσταση. ζ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (Ζ = 16),
α) Να γράψετε την ηλεκτρονιακή του δομή, στην οποία να η) 1s2 2s2 2p1 2d1 (Ζ = 6),
εμφανίζεται και ο κανόνας του Hund. θ) 1s2 2s1 2p7 (Ζ = 9),
β) Nα προσδιορίσετε τον αριθμό των συμπληρωμένων και ι) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2 (Ζ = 21)
ημισυμπληρωμένων τροχιακών που περιέχονται στο άτομο κ) 1s2 2s2 2p5 3s1 (Ζ = 10).
αυτό. Σε κάθε περίπτωση αναφέρετε αν οι δομές αντιστοιχούν σε
γ) Το άτομο ενός άλλου στοιχείου διαθέτει στη θεμελιώδη άτομο, σε ανιόν ή κατιόν και αν αντιστοιχούν σε θεμελιώ-
του κατάσταση τον ίδιο αριθμό ημισυμπληρωμένων τρο- δεις, διεγερμένες ή αδύνατες καταστάσεις.
χιακών στη στιβάδα Μ με το 33As. Ποιοι οι δυνατοί ατομι-
κοί του αριθμοί; 15.52. Ποιοι είναι οι μικρότεροι δυνατοί ατομικοί αριθμοί
των στοιχείων των οποίων το άτομο στη θεμελιώδη κατά-
15.45. Τα άτομα των στοιχείων A, Β, Γ, Δ και Ε έχουν στη σταση διαθέτει:
θεμελιώδη κατάσταση, αντίστοιχα, 13, 5, 2, 6 και 14 ηλε- α) Τρία d ηλεκτρόνια. β) Δέκα p ηλεκτρόνια.
κτρόνια με n = 3. Ποιοι οι ατομικοί τους αριθμοί; γ) Πλήρη d υποστιβάδα. δ) Τέσσερα s ηλεκτρόνια.
ε) Δύο f ηλεκτρόνια.
15.46. Να προσδιοριστούν οι δυνατοί ατομικοί αριθμοί
στοιχείου Σ, το άτομο του οποίου στη θεμελιώδη κατάστα- 15.53. Ένα στοιχείο παρουσιάζει την εξής κατανομή ηλε-
ση διαθέτει δύο μονήρη (ασύζευκτα) ηλεκτρόνια, i. στη κτρονίων: Κ2 L8 M8 N2.
στιβάδα L, ii. στη στιβάδα Μ. α) Πόσα ηλεκτρόνια διαθέτει σε s τροχιακά και πόσα σε p
τροχιακά;
15.47. Με τη χρήση της ηλεκτρονιακής δομής του προη- β) Πόσα ηλεκτρόνια έχουν mℓ = −1;
γούμενου ευγενούς αερίου (36Kr), να γράψετε την ηλε- γ) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή σε υποστιβάδες του ατόμου
κτρονιακή δομή του ατόμου του 47Αg στη θεμελιώδη του του στοιχείου με τον αμέσως μεγαλύτερο Ζ;
κατάσταση και να εξηγήσετε το είδος της απόκλισης που
παρουσιάζει από τις αρχές της ηλεκτρονιακής δόμησης. Να 15.54. α) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή του ατόμου του 26Fe;
γράψετε επίσης την ηλεκτρονιακή δομή του ιόντος Ag+ στη β) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή των κατιόντων Fe2+ και Fe3+;
θεμελιώδη του κατάσταση. γ) Ποιο από τα δύο αυτά ιόντα προβλέπετε να είναι σταθε-
ρότερο, οπότε θα σχηματίζει και τις σταθερότερες ενώσεις;
15.48. Άτομο του 36Kr είναι στη θεμελιώδη κατάσταση. Τα άτομα και τα ιόντα να θεωρηθούν στη θεμελιώδη τους
α) Πόσα ηλεκτρόνια του ατόμου έχουν mℓ = −1; κατάσταση.
β) Πόσα ηλεκτρόνια έχουν ℓ = 1;
344
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
15.55. Στο άτομο κάποιου στοιχείου Σ, στη θεμελιώδη του β) Σε ένα άτομο στη θεμελιώδη του κατάσταση το άθροι-
κατάσταση, διαπιστώθηκε ότι οι 3 πρώτοι κβαντικοί αριθ- σμα και των 4 κβαντικών αριθμών όλων των ηλεκτρονίων
μοί ενός ηλεκτρονίου του έχουν θετικές τιμές και ότι ο κα- του είναι ίσο με 6. Ποιος ο ατομικός αριθμός του στοιχείου;
θένας διαφέρει από τον προηγούμενό του κατά 2. γ) Ποιο το άθροισμα και των 4 κβαντικών αριθμών όλων
α) Να προσδιορίσετε τις τιμές των τριών κβαντικών αριθ- των ηλεκτρονίων του για το άτομο του 10Νe στη θεμελιώδη
μών αυτού του ηλεκτρονίου. του κατάσταση;
β) Να εξετάσετε αν είναι δυνατό να υπάρχει στο ίδιο άτομο
και δεύτερο ηλεκτρόνιο με αυτές τις τιμές των τριών πρώ- 15.59. Το άτομο Ι (Ζ = 63) έχει ηλεκτρονιακή δομή στη
των κβαντικών αριθμών. θεμελιώδη κατάσταση: [54Xe] X 6s2 (σε αγκύλη το αμέσως
προηγούμενο ευγενές αέριο και Χ η δομή μιας υποστιβά-
15.56. Δίνονται τα άτομα των στοιχείων: 1Η, 7Ν, 16S, 17Cl, δας που λείπει).
19K, 22Ti, 23V, 26Fe, 28Ni
και 30Zn στη θεμελιώδη τους κα- α) i. Ποια η δομή της υποστιβάδας Χ (συμβολισμός και
τάσταση. ηλεκτρόνια που διαθέτει);
α) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή των ατόμων των στοιχείων ii. Ποιες από τις στιβάδες που χρησιμοποιεί το άτομο Ι εί-
αυτών; ναι πλήρεις με ηλεκτρόνια;
β) Πόσα ασύζευκτα (μονήρη) ηλεκτρόνια διαθέτει το κα- β) Πόσα ηλεκτρόνια του ατόμου Ι έχουν:
θένα; i. n = 5 ii. ℓ = 3 iii. ℓ = 2 iv. mℓ = −3
γ) Ποια από τα στοιχεία αυτά διαθέτουν μονήρη (ασύζευ- γ) Στις ηλεκτρονιακές δομές στη θεμελιώδη κατάσταση
κτα) ηλεκτρόνια και ποια όχι; των ατόμων ΙΙ, ΙΙΙ, ΙV και V που ακολουθούν λείπουν επί-
δ) Ποιο το ολικό spin σε κάθε άτομο; σης μερικά στοιχεία, τα οποία επισημαίνονται με τα γράμ-
ματα Α, Β, Γ, Δ, Ε, Θ, Κ, Λ, Μ και Ν.
15.57. Το άτομο ενός στοιχείου διαθέτει στη θεμελιώδη ΙΙ: (Ζ = Α): [Β] Γ 3p1
του κατάσταση 27 ηλεκτρόνια σε τροχιακά p, 30 σε τρο- III: (Z = 22): [Δ] 3s2 3p6 E 4s2
χιακά d και 14 σε τροχιακά f. IV: (Z = Θ): [Κ] 6s2
α) Ποιο το συνολικό του spin; V: (Z = 33): [Λ] Μ 4s2 N
β) Πόσα ηλεκτρόνια διαθέτει σε τροχιακά s; Ποιος ο ατο- Τα στοιχεία Α και Θ αντιστοιχούν στους ατομικούς αριθ-
μικός του αριθμός; μούς των ατόμων ΙΙ και ΙV, τα στοιχεία Β, Δ, Κ και Λ στα
γ) Πόσα ηλεκτρόνια διαθέτει συνολικά στη στιβάδα Ρ και προηγούμενα ευγενή αέρια των ατόμων και τα στοιχεία Ε,
πόσα στη στιβάδα Q; Μ και Ν σε κάποιες υποστιβάδες. Να γράψετε τα στοιχεία
αυτά. Δίνονται τα ευγενή αέρια: 10Ne, 18Ar, 36Κr, 54Χε
15.58. α) Να γράψετε όλες τις δυνατές τετράδες κβαντικών (κάποια μπορεί και να μη χρειαστούν).
δ) Ποιο από τα άτομα ΙΙ - V έχει τα περισσότερα μονήρη
αριθμών για τα ηλεκτρόνια των στιβάδων L και Μ.
ηλεκτρόνια; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
345
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Στις 7 Ιουνίου του 1935 ο μεγάλος Αυστριακός φυσικός Erwin Schrödinger έγραψε ένα γράμμα στον Al-
bert Einstein για να τον συγχαρεί για αυτό που είναι γνωστό σαν το EPR paper, ένα διάσημο πρόβλημα για
την ερμηνεία την Κβαντομηχανικής. Λίγο αργότερα δημοσίευσε αυτό που έγινε ένα από τα πιο διάσημα
παράδοξα της Κβαντικής θεωρίας.
Ο μεγάλος Αυστριακός φυσικός προκειμένου να περιγράψει την αβέβαιη περιοχή της κβαντομηχανικής,
διατύπωσε ένα υποθετικό πείραμα με μία γάτα κλεισμένη σ’ ένα κουτί, όπου υπάρχει μία ραδιενεργή πηγή.
Αν ο μετρητής Geiger διαγνώσει έκλυση ραδιενέργειας ένα σφυρί θα κτυπήσει φιάλη με διάλυμα υδρο-
κυανίου (HCN), σκοτώνοντας τη γάτα.
Μέχρι, λοιπόν, να ανοίξουμε το κουτί δεν θα ξέρουμε αν η ραδιενεργή πηγή προκάλεσε την έκλυση του
δηλητηρίου – και άρα η γάτα είναι νεκρή- ή όχι -και άρα η γάτα ζει. Έτσι η γάτα θεωρείται ταυτόχρονα
ζωντανή και νεκρή. Ηθικό δίδαγμα για τη κβαντομηχανική και όχι μόνο: Τα απειροελάχιστα σωματίδια
υπάρχουν και δεν υπάρχουν ταυτόχρονα, δηλαδή υπάρχουν σε χώρο πιθανοτήτων και όχι στον πραγματικό χώρο!
Το παράδοξο αυτό συνδέει την κβαντική θεωρία και την κλασσική. Πριν ο παρατηρητής ανοίξει το «Η πραγματικότητα
δοχείο, η μοίρα της γάτας είναι συνδεδεμένη με την κυματοσυνάρτηση πιθανότητας του ατόμου, το αποκαλύπτεται, γίνεται
οποίο βρίσκεται μεταξύ διασπασμένης μορφής και αδιάσπαστης. Έτσι, λέει ο Schrödinger, και η γάτα δηλαδή «πραγματικό-
βρίσκεται μεταξύ ζωής και θανάτου, μέχρις ότου ο παρατηρητής ανοίξει το δοχείο, οπότε η κυματο- τητα» τη στιγμή που
θα την παρατηρήσου-
συνάρτηση «καταρρέει». με και όχι πριν ...»
Erwin Schrödinger
Η επιτυχία του παραδόξου αυτού ήταν τρομακτική στον επιστημονικό -και όχι μόνο-κόσμο. Μία εται-
ρία παίρνει το όνομά της ακριβώς από το παράδοξο αυτό το ίδιο και ένα ποπ και ροκ συγκρότημα από τη Νέα Ζηλανδία! Που
μάλιστα διαφημίζονται στο διαδίκτυο! Welcome to the official homepage of New Zealand's modern pop - rock band Schröding-
er's Cat.
346
ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΑΤΟΜΩΝ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 15
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 18 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση. (3x18 = 54 μονάδες)
10. Σε ποια από τις παρακάτω ηλεκτρονιακές δομές παρα- 18. Ποιο από τα παρακάτω ατομικά τροχιακά ενός πολυη-
βιάζονται η αρχή του Pauli και ο κανόνας του Hund; λεκτρονιακού ατόμου στη θεμελιώδη του κατάσταση έχει
τη μεγαλύτερη ενέργεια; (οι αριθμοί στην παρένθεση αντι-
Α) στοιχούν στους τρεις πρώτους κβαντικούς αριθμούς).
Α) (3, 1, 0) Β) (3, 2, 0) Γ) (3, 0, 1) Δ) (4, 0, 0)
Β) [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
19. Να γραφούν οι τετράδες κβαντικών αριθμών για τα ηλεκτρόνια της υποστιβάδας με τη μεγαλύτερη ενέργεια για το άτομο
του φωσφόρου (Ζ = 15). (6 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
347
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
20. Δίνεται ότι το στοιχείο Mo (μολυβδαίνιο έχει ατομικό αριθμό Ζ = 42. Ποια είναι η ηλεκτρονιακή δομή στη θεμελιώδη κα-
τάσταση του ατόμου του καθώς και του ιόντος Μο3+; (2 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Να εξηγήσετε το λόγο και να διατυπώσετε τον κανόνα ή την αρχή της ηλεκτρονιακής δόμησης που παραβιάζει. (5 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
22. Να εξετάστε αν οι προτάσεις που ακολουθούν είναι σωστές ή όχι. Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας στις περιπτώσεις
των λανθασμένων προτάσεων. (15 μονάδες)
Α) Στα πολυηλεκτρονιακά άτομα οι ενεργειακές στάθμες των υποστιβάδων της ίδιας στιβάδας ταυτίζονται.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Β) Η ηλεκτρονιακή δομή για το ιόν 29Cu+ στη θεμελιώδη κατάσταση είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s1.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Γ) Αν το στοιχείο Σ σχηματίζει το κατιόν Σ3+ το οποίο διαθέτει 15 ηλεκτρόνια στη στοιβάδα Μ στη θεμελιώδη κατάσταση, ο
ατομικός αριθμός του Σ θα είναι ίσος με 28.
Δ) Σ’ ένα πολυηλεκτρονικό άτομο, πλην των ελκτικών δυνάμεων πυρήνα - ηλεκτρονίου (που καθορίζονται από τον κύριο κβα-
ντικό αριθμό), ασκούνται απώσεις ηλεκτρονίου - ηλεκτρονίου (που καθορίζονται από το δευτερεύοντα κβαντικό αριθμό).
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Ε) Ο μέγιστος κύριος κβαντικός αριθμός τροχιακού που περιέχει ηλεκτρόνια στο ιόν του 26Fe2+ είναι 4. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
ΣΤ) Το ιόν 27Co2+ και το άτομο του 25Μn, στη θεμελιώδη κατάσταση έχουν την ίδια ηλεκτρονιακή δομή.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
348
16 ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Το 19o αιώνα ο Ρώσος χημικός Dimitri Mendeleev ανακάλυψε ότι οι ιδιότητες των
στοιχείων μεταβάλλονται περιοδικά με βάση το ατομικό τους βάρος (σχετική ατομική
μάζα). Αργότερα, ο Moseley τροποποίησε το νόμο της περιοδικότητας, που διατυπώ-
νεται πλέον ως εξής:
«Η χημική συμπεριφορά των στοιχείων είναι περιοδική συνάρτηση του ατομικού τους
αριθμού (Ζ)».
Με βάση την κατασκευή του περιοδικού πίνακα (Π.Π.) στοιχεία που εμφανίζουν παρό-
μοιες ιδιότητες τοποθετούνται σε κάθετες στήλες, τις ομάδες. Από τις πιο γνωστές ο-
μάδες του Π.Π. ξεχωρίζουμε την 1η (ή ΙΑ, αλκάλια), τη 2η (ή ΙΙΑ, αλκαλικές γαίες),
την 17η (ή VIIA, αλογόνα) και την 18η (ή VIIIA, ευγενή αέρια).
Η αρίθμηση των ομάδων που Η σειρά των στοιχείων με Ζ = 58-71 (μετά το 57La, λανθάνιο) έχουν παρόμοιες ιδιότη-
περιοδικού πίνακα από 1-18 τες με το La και για το λόγο αυτό δεν τοποθετούνται στο κύριο πίνακα, αλλά κάτω από
είναι η νέα αρίθμηση της αυτόν σε παράρτημα. Τα στοιχεία αυτά ονομάζονται λανθανίδες ή σπάνιες γαίες. Κατ’
IUPAC. Σύμφωνα με την
κλασσική αρίθμηση οι ομάδες αναλογία, η σειρά των στοιχείων με Ζ = 90-103 αναφέρονται ως ακτινίδες, έχουν πα-
κατατάσσονται στις κύριες ρόμοιες ιδιότητες με το 89Ac και για το λόγο αυτό τοποθετούνται σε μια σειρά κάτω
ομάδες (ΙΑ – VIIIA) και στις
δευτερεύουσες (ΙΒ – VIIIB). από τις λανθανίδες. Οι λανθανίδες και οι ακτινίδες ονομάζονται μαζί εσωμεταβατικά
στοιχεία.
Τα στοιχεία που περιλαμβάνονται στις ομάδες από 3-12 (ΙΙΙΒ-VIIIB, IB, IIB) ονομάζο-
νται στοιχεία μετάπτωσης ή μεταβατικά στοιχεία.
1 18
3 11Na 12Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
5
6 57La
7 89Ac
Όλα τα στοιχεία της ίδιας ομάδας του Π.Π. έχουν την ίδια δομή στην εξωτερική στι- Για τις κύριες ομάδες του
βάδα και αυτό εξηγεί γιατί τα στοιχεία της ίδιας ομάδας έχουν παρόμοιες ιδιότητες (οι Π.Π. (ομάδες 1-2 και 13-18),
τα ηλεκτρόνια σθένους είναι
ιδιότητες των στοιχείων εκδηλώνονται μέσω κυρίως των ηλεκτρονίων της εξωτερικής τα ηλεκτρόνια της εξωτερικής
στιβάδας, που λέγεται και στιβάδα σθένους). Η μόνη διαφορά είναι ότι οι εξωτερικές στιβάδας, δηλαδή το άθροι-
σμα των ηλεκτρονίων στις
στιβάδες αντιστοιχούν σε όλο και μεγαλύτερες τιμές του κύριου κβαντικού αριθμού n.
υποστιβάδες με το μεγαλύτε-
Aς δούμε για παράδειγμα τις ηλεκτρονιακές δομές της 2ης (ΙΙΑ) και της 13ης (ΙΙΙΑ) ρο n.
του Π.Π.:
2η (ΙΙΑ) ομάδα 13η (ΙΙΙΑ) ομάδα
2
4 Be: [ 2 He] 2s 5 B: [2He] 2s2 2p1
2 2 1
12Mg: [10Ne] 3s 13Al: [10Ne] 3s 3p
2 10 2 1
20Ca: [18Ar] 4s 31Ga: [18Ar] 3d 4s 4p
2 10 2 1
38Sr: [36Kr] 5s 49In: [36Kr] 4d 5s 5p
2 14 10 2 1
56Ba: [54Xe] 6s 81Tl: [54Xe] 4f 5d 6s 6p
2
88Ra: [86Rn] 7s
Κάθε περίοδος αρχίζει με μια νέα στιβάδα, της οποίας ο κύριος κβαντικός αριθμός της
είναι ίσος με τον αριθμό της περιόδου. Π.χ. το 18Ar είναι το τελευταίο στοιχείο της 3ης
περιόδου με δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. Το επόμενο στοιχείο ανήκει στην 4η περίοδο
και είναι το 19Κ: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. Παρατηρούμε ότι το 19ο ηλεκτρόνιο εισέρχε-
ται στη στιβάδα Ν (n = 4). Γενικά, προκύπτουν τα εξής συμπεράσματα:
Ο αριθμός των στιβάδων που έχουν χρησιμοποιηθεί στην ηλεκτρονιακή δομή του ατό-
μου ενός στοιχείου καθορίζει τον αριθμό της περιόδου στην οποία ανήκει το στοιχείο.
Πρακτικά, η περίοδος προκύπτει από το μεγαλύτερο κύριο κβαντικό αριθμό της ηλε-
κτρονιακής δομής. Έτσι π.χ., το 88Ra με δομή [86Rn] 7s2 ανήκει στην 7η περίοδο, ενώ
το 49In με δομή [36Kr] 4d10 5s2 5p1 ανήκει στην 5η περίοδο.
Σύμφωνα με την κλασσική αρίθμηση και μόνο για τις κύριες ομάδες του Π.Π., ο αριθμός
των ηλεκτρονίων της εξωτερικής στιβάδας (ηλεκτρόνια σθένους) καθορίζει τον αριθμό
της ομάδας που ανήκει το στοιχείο.
350
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
Π.χ. ο 15Ρ με δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 διαθέτει 5 e στην εξωτερική στιβάδα και επομέ-
νως ανήκει στην VΑ ή 15η ομάδα (και στην 3η περίοδο).
Τομέας του περιοδικού πίνακα είναι ένα σύνολο στοιχείων των οποίων τα άτομα έχουν
τα τελευταία τους ηλεκτρόνια (με τη μέγιστη ενέργεια, σύμφωνα με την αρχή ηλεκτρονια-
κής δόμησης) στον ίδιο τύπο υποστιβάδας π.χ. s, p, d ή f.
351
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Έτσι, στον τομέα d κατά μήκος της 4ης περιόδου συμπληρώνεται η 3d υποστιβάδα με
10 (φυσικά!) ηλεκτρόνια. Γενικά, και παρά τις όποιες εξαιρέσεις, οι ηλεκτρονιακές
δομές των στοιχείων του d τομέα έχουν τη μορφή:
[ευγενές αέριο] (n−1)dx ns2 (n ο αριθμός της περιόδου, x = 1-10)
Οι ηλεκτρονιακές δομές των στοιχείων του f-τομέα (λανθανίδες και ακτινίδες ή εσω-
μεταβατικά στοιχεία) θα μπορούσαν, με μερικές εξαιρέσεις, να γραφούν με τη γενική
μορφή: [ευγενές αέριο] (n−2)fx ns2 (n ο αριθμός της περιόδου, x = 1-14). Για τις λαν-
θανίδες το προηγούμενο ευγενές αέριο είναι το 54Xe, ενώ για τις ακτινίδες το 86Rn.
Συνοπτικά οι τομείς του περιοδικού πίνακα φαίνονται στον πίνακα που ακολουθεί:
Θα δούμε τώρα πως ο Π.Π. είναι ένα αρμονικό πορτρέτο της σειράς πλήρωσης των Είδαμε ήδη πως με βάση την
υποστιβάδων. Η 1η περίοδος του Π.Π. περιλαμβάνει δύο στοιχεία (το 1Η και τo 2He) ηλεκτρονιακή δομή ενός
στοιχείου μπορούμε να προ-
και σε αυτήν συμπληρώνεται η υποστιβάδα 1s. Η 2η περίοδος διαθέτει στοιχεία στον βλέψουμε τη θέση του στον
τομέα s και στον τομέα p και σε αυτήν συμπληρώνεται διαδοχικά η υποστιβάδα 2s και Π.Π. (τομέα, περίοδο και
2p. Στην 3η περίοδο συμπληρώνονται διαδοχικά οι υποστιβάδες 3s και 3p. Η 4η περί- ομάδα), αλλά και το αντί-
στροφο: η θέση ενός στοιχεί-
οδος περιλαμβάνει και 10 στοιχεία του d τομέα και σε αυτήν συμπληρώνονται οι υπο- ου είναι ενδεικτική της ηλε-
στιβάδες 4s, 3d και 4p. Αντίστοιχα, στην 5η περίοδο συμπληρώνονται οι 5s, 4d και 5p. κτρονιακής του δομής και άρα
και των ιδιοτήτων του, φυσι-
Στην 6η περίοδο συμπληρώνονται κατά σειρά οι 6s, 4f (λανθανίδες) 5d και 6p. Τέλος, κών και χημικών.
στην 7η περίοδο συμπληρώνονται κατά σειρά οι 7s, 5f (ακτινίδες) 6d και 7p.
352
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
Συνοπτικά, η σειρά πλήρωσης των υποστιβάδων στον Π.Π. φαίνεται στο διάγραμμα
που ακολουθεί:
1s 1s
2s 2p
3s 3p
4s 3d 4p
5s 4d 5p
6s 5d 6p
7s 6d 7p
4f
5f
Τα άτομα των στοιχείων των τριών πρώτων κύριων ομάδων του Π.Π., της 1ης (ΙΑ),
Τα στοιχεία μετάπτωσης είναι της 2ης (ΙΙΑ) και της 13ης (ΙΙΙΑ) έχουν γενικά την τάση –όταν σχηματίζουν ενώσεις–
όλα μέταλλα, όπως και όλα
του s και του f τομέα. Τα να αποβάλλουν ηλεκτρόνια, αντίστοιχα 1, 2, 3). Με τον τρόπο αυτό μετατρέπονται σε
στοιχεία του p τομέα είναι σταθερά ιόντα με δομή ευγενούς αερίου. Για το λόγο αυτό τα στοιχεία αυτά χαρακτη-
αμέταλλα (πάνω δεξιό άκρο)
μέταλλα (κάτω αριστερό ά-
ρίζονται ως ηλεκτροθετικά στοιχεία και παρουσιάζουν μικρή ηλεκτραρνητικότητα.
κρο) ή μεταλλοειδή (στη δια-
χωριστική διαγώνιο). Τα άτομα των στοιχείων της 14ης (IVA) και της 15ης VA) ομάδας του Π.Π., όταν
σχηματίζουν ενώσεις έχουν την τάση να διαμοιράζονται ηλεκτρόνια με άλλα άτομα,
ώστε να αποκτήσουν οκτάδα ηλεκτρονίων στην εξωτερική στιβάδα.
Τέλος, τα στοιχεία των ομάδων 15 (VA), 16 (VIA) και 17 (VIIA), όταν ενώνονται με
ηλεκτροθετικά στοιχεία (μέταλλα), έχουν την τάση να προσλαμβάνουν ηλεκτρόνια (α-
ντίστοιχα, 2 και 1) και να μετατρέπονται σε σταθερά ανιόντα με δομή ευγενούς αερί-
ου. Για το λόγο αυτό χαρακτηρίζονται ως ηλεκτραρνητικά στοιχεία και εμφανίζουν
μεγάλη ηλεκτραρνητικότητα). Όταν, όμως, ενώνονται με άλλα στοιχεία μέσης ή και
μεγάλης ηλεκτραρνητικότητας (π.χ. από τη 14η ομάδα και προς τα δεξιά του Π.Π.) έ-
χουν την τάση να διαμοιράζονται ηλεκτρόνια και να σχηματίζουν ομοιοπολικές ενώ-
σεις.
353
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Τα στοιχεία της 3ης περιόδου σχηματίζουν τα εξής οξείδια (μερικά στοιχεία μπορούν
να σχηματίσουν περισσότερα από ένα οξείδια):
Κατά μήκος της 3ης περιόδου και από τα αριστερά προς τα δεξιά, η διαφορά ηλε-
κτραρνητικότητας κάθε στοιχείου με το οξυγόνο μειώνεται συνεχώς και κατά συνέ-
πεια μειώνεται και η πολικότητα των δεσμών τους με το οξυγόνο. Έτσι, τα οξείδια στο Το MgO είναι ιοντικό οξείδιο
αριστερό άκρο της σειράς είναι καθαρά ιοντικού χαρακτήρα με υψηλά σημεία τήξης, με σημείο τήξης 2850oC ενώ το
ενώ στο δεξιό άκρο ομοιοπολικού χαρακτήρα και όλο χαμηλότερα σημεία τήξης. Cl2O είναι ομοιοπολικό οξείδιο
με σημείο τήξης −121οC.
Ας θεωρήσουμε π.χ. το Na2O. Πρόκειται για ιοντική ένωση (2Na+O2−) που όταν δια-
λυθεί στο νερό δίνει μία βάση, το NaOH: Ανάλογα συμπεριφέρεται το
Na2O + Η2Ο 2 NaOH CaO, που με επίδραση H2O
οδηγεί σε Ca(OH)2, το MgO
Το ίδιο οξείδιο αντιδρά με οξέα και δίνει άλας και νερό (εξουδετέρωση): κτλ.
Na2O + Η2SO4 Na2SO4 + H2O
Για το λόγο αυτό, το Na2O χαρακτηρίζεται ως βασικό οξείδιο.
Ας θεωρήσουμε τώρα, ένα οξείδιο προς το δεξιό άκρο της σειράς, π.χ. το SO3. To ο-
ξείδιο αυτό είναι ομοιοπολική ένωση και όταν διαλυθεί στο νερό παράγει το θειικό Ανάλογα συμπεριφέρεται το
οξύ (H2SO4): SO2, που με επίδραση H2O
οδηγεί σε H2SO3, το CO2, που
SO3 + Η2Ο → H2SO4 με επίδραση H2O οδηγεί σε
Επίσης, αντιδρά με βάσεις και δίνει άλας και νερό (εξουδετέρωση): H2CO3, το SiO2 κτλ.
SO3 + 2 NaOH → Na2SO4 + H2O
Για το λόγο αυτό το SO3 χαρακτηρίζεται ως όξινο οξείδιο.
Παρατηρούμε, επομένως, για τα οξείδια της 3ης περιόδου μία βαθμιαία μετάβαση από
το βασικό χαρακτήρα στον όξινο. Παρόμοιες μεταβολές παρατηρούμε και στα οξείδια
των άλλων περιόδων του Π.Π. για να επιβεβαιωθεί με τον τρόπο αυτό η περιοδική
τάση των στοιχείων και ως προς τις χημικές τους ιδιότητες.
Ιοντικά και βασικά οξείδια Ομοιοπολικά και όξινα οξείδια
Επαμφοτερίζοντα οξείδια
354
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
Οι παρατηρήσεις δεν ισχύουν Τα άτομα των στοιχείων της 3ης περιόδου σχηματίζουν τα εξής χλωρίδια (μερικά
μόνο για τα χλωρίδια της 3ης στοιχεία σχηματίζουν περισσότερα από ένα):
περιόδου, αλλά είναι μία
γενική περιοδική τάση στον
Π.Π.
Ομάδα 1η 2η 13η 14η 15η 16η 17η
Χλωρίδια NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl3, SCl2, (Cl2)
(Al2Cl6) PCl5 S2Cl2
Το AlCl3 απαντά σε διαφορε-
τικές μορφές, ανάλογα με τη
θερμοκρασία και τη φυσική Στα χλωρίδια της 3ης περιόδου του Π.Π., ο ιοντικός χαρακτήρας του δεσμού μειώνε-
κατάσταση. Σε στερεή μορφή ται από τα αριστερά προς τα δεξιά με σύγχρονη αύξηση του ομοιοπολικού χαρακτήρα.
έχει τύπο AlCl3, ενώ σε μορ-
φή τήγματος απαντάται ως Έτσι το NaCl είναι καθαρά ιοντική ένωση, το MgCl2 είναι επίσης ιοντική, ενώ στο
διμερές, Al2Cl6. Η διμερής AlCl3 ο ομοιοπολικός χαρακτήρας έχει αυξηθεί σημαντικά. Τέλος, στο Cl2 ο δεσμός
μορφή απαντάται και στην
είναι καθαρά ομοιοπολικός (μη πολικός). Μάλιστα, καθώς οι ιοντικές ενώσεις είναι
αέρια φάση, ενώ σε ακόμη
υψηλότερες θερμοκρασίες γενικά στερεές με υψηλά σημεία τήξης σε σχέση με τις ομοιοπολικές, παρατηρείται
διασπάται σε AlCl3. μία βαθμιαία μεταβολή στη φυσική κατάσταση των χλωριδίων, που από στερεά στο
αριστερό άκρο καταλήγουν σε υγρά και τελικά αέρια στο δεξιό.
Σύμφωνα με τον ορισμό της
IUPAC, ως στοιχείο μετά- 8. Τα στοιχεία μετάπτωσης
πτωσης ορίζεται το στοιχείο
το άτομο του οποίου έχει Από την 4η περίοδο και μετά εμφανίζονται στον Π.Π. και στοιχεία που ανήκουν στο d
ασυμπλήρωτη d υποστιβάδα ή
μπορεί να σχηματίσει κατιόν τομέα, που λέγονται στοιχεία μετάπτωσης. Τα στοιχεία αυτά βρίσκονται σε τρεις σει-
με ασυμπλήρωτη d υποστιβά- ρές του Π.Π. Η 1η σειρά περιλαμβάνει τα στοιχεία της 4ης περιόδου στα οποία συ-
δα. Με βάση τον ορισμό αυτό
τα στοιχεία 30Zn, 48Cd και μπληρώνεται η 3d υποστιβάδα (από 3d1 μέχρι 3d10). Η 2η σειρά των στοιχείων μετά-
80Ηg αποκλείονται από τα πτωσης περιλαμβάνει τα στοιχεία της 5ης περιόδου στα οποία συμπληρώνεται η 4d
στοιχεία μετάπτωσης, αλλά υποστιβάδα, ενώ στην 3η σειρά των στοιχείων μετάπτωσης της 6ης περιόδου συμπλη-
εμείς θα εξακολουθήσουμε να
τα συμπεριλαμβάνουμε σε ρώνεται η 5d υποστιβάδα.
αυτά. Π.χ. ο Zn έχει ΑΟ μόνο
+2 και δεν σχηματίζει έγχρω- Τα στοιχεία μετάπτωσης, αν και ανήκουν σε διαφορετικές ομάδες, παρουσιάζουν ση-
μες ενώσεις.
μαντικές αναλογίες στις ιδιότητές τους:
355
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Το στοιχείο ανήκει στην 2η σειρά των στοιχείων μετάπτωσης (συμπληρώνεται η 4d
υποστιβάδα) και επομένως ανήκει στην 5η περίοδο. Επειδή η δομή περιλαμβάνει και
δομή d2, θα ανήκει στην 4η ομάδα (IIB) του Π.Π. Η ηλεκτρονιακή του δομή θα είναι:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d2 5s2 και άρα Ζ = 40. Το ζιρκόνιο (40Zr) είναι ένα
λαμπερό γκρι-λευκό μέταλλο,
Θα μπορούσαμε επίσης να βρούμε τον ατομικό αριθμό και ως εξής: Η 1η περίοδος πολύ ανθεκτικό στη διάβρωση
με βάσεις, οξέα κτλ. Έχει
περιλαμβάνει 2 στοιχεία, η 2η και η 3η από 8 και 4η 18 στοιχεία. Στην 5η περίοδο
σημείο τήξης 1852°C και
έχουμε δύο στοιχεία του s τομέα και επιπλέον δύο θέσεις στον d τομέα. Συνολικά: σημείο βρασμού 4377°C. Σε
Ζ = 2 + 8 + 8 + 18 + 4 = 40 (από τον περιοδικό πίνακα επιβεβαιώνουμε το αποτέλε- μορφή σκόνης αναφλέγεται
εύκολα.
σμα, είναι το ζιρκόνιο, 40Ζr!).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Πρόκειται για στοιχείο του τομέα s του Π.Π., με δομή εξωτερικής στιβάδας 3s1. Ο
ατομικός του αριθμός θα είναι Ζ = 2 + 8 + 1 = 11 και δομή του: 1s2 2s2 2p6 3s1.
β) Είναι στοιχείο του τομέα s του Π.Π., με δομή εξωτερικής στιβάδας 4s1. Ο ατομικός
του αριθμός θα είναι Ζ = 2 + 8 + 8 + 1 = 19 και δομή του: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1.
γ) Έχουμε: Ζ = 2 + 8 + 3 = 13 (οι 3 πρώτες περίοδοι δεν περιλαμβάνουν στοιχείο του
τομέα d). Η πλήρης του δομή είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1.
δ) Πρόκειται για ευγενές αέριο με Ζ = 2 + 8 + 8 = 18 με δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.
ε) Πρόκειται για στοιχείο μετάπτωσης και θα διαθέτει 5 ηλεκτρόνια στην 3d (Ζ = 2 +
8 + 8 + 7 = 25 και δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2.
στ) Ζ = 2 + 8 + 8 + 18 + 18 + (32 − 3) = 83. Είναι στοιχείο του p τομέα με δομή:
[54Xe] 4f14 5d10 6s2 6p3, όπου το Xe είναι το ευγενές αέριο της 5ης περιόδου με Ζ = 54.
356
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
Ε
Ζ Α
Δ Β Β Η Β
Γ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) i. 4s, 3d, 4p.
ii. Το 1ο στοιχείο της 4ης περιόδου έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 και επομένως έχει
Z = 19. Το τελευταίο στοιχείο της 4ης περιόδου έχει δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
4p6 και επομένως έχει Ζ = 36.
γ) i. Z = 20, 30 και 36 (τα τελευταία στοιχεία του s, του d και του p τομέα). ii. Z = 24:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 (κατ’ εξαίρεση, λόγω ειδικής σταθερότητας της 3d5 δομής).
iii. Z = 23 (δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2), Ζ = 27 (δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2)
και Ζ = 33 (δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3).
δ) Το στοιχείο με Ζ = 21 που είναι το 1ο στοιχείο του d τομέα. Πάνω από αυτό δεν
βρίσκεται άλλο στοιχείο, καθώς στην 1η, στη 2η και στην 3η περίοδο δεν υπάρχει
στοιχείο του d τομέα.
357
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5. α) Το άτομο ενός στοιχείου Α έχει 5 ηλεκτρόνια σθένους και ανήκει στον p τομέα
του Π.Π. Σε ποια ομάδα του Π.Π. ανήκει το στοιχείο αυτό;
β) Το ανιόν Β3 ενός άλλου στοιχείου Β έχει ηλεκτρονιακή δομή: 1s2 2s2 2p6. Σε ποια
ομάδα του περιοδικού πίνακα ανήκει το στοιχείο Β;
γ) Ενός τρίτου στοιχείου Γ το άτομο έχει μόνο ένα ζεύγος ηλεκτρονίων σε p τροχια-
κό. Σε ποια ομάδα μπορεί να ανήκει το στοιχείο Γ; Ποιο είναι το πιο σταθερό ανιόν
που σχηματίζει;
δ) Το άτομο ενός τέταρτου στοιχείου Δ περιέχει 5 μονήρη ηλεκτρόνια στη θεμελιώ-
δη του κατάσταση. Σε ποιο τομέα μπορεί να ανήκει το στοιχείο;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Εφόσον διαθέτει 5e σε στιβάδα σθένους, η δομή της στιβάδα αυτής θα είναι: ns2 np3
(n o αριθμός της περιόδου). Ανήκει, επομένως στην 15η (VA) ομάδα.
358
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
16.1. Ποιος από τους παρακάτω ατομικούς αριθμούς αντι- A) έχει άθροισμα κβαντικών αριθμών spin ίσο με 2
στοιχεί σε στοιχείο που ανήκει στις αλκαλικές γαίες; B) ανήκει στην 8η (VIIΙΒ) ομάδα του Π.Π.
Α) 2 Β) 21 Γ) 12 Δ) 13 Γ) διαθέτει 6 ηλεκτρόνια σθένους
Δ) εμφανίζει άθροισμα όλων των κβαντικών αριθμών όλων
16.2. Ποιος ο ατομικός αριθμός ενός στοιχείου που ανήκει των ηλεκτρονίων του ίσο με 24
στην ίδια ομάδα του Π.Π. με τον άνθρακα (6C);
Α) 8 Β) 12 Γ) 14 Δ) 34 16.12. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις Α - ΣΤ ως σωστές
ή όχι. Στην περίπτωση λανθασμένων προτάσεων να αιτιο-
16.3. Με την εξαίρεση του 2He η εξωτερική στιβάδα ενός λογηθεί η επιλογή.
ευγενούς αερίου εμφανίζει ηλεκτρονιακή δομή: Α) Στοιχείο το άτομο του οποίου έχει δομή 1s2 2s2 2p6 3s2
Α) ns2 np6 Β) ns2 np3 Γ) (n−1)d2 np6 Δ) (n−1)d5 np1 3p6 3d8 4s2 ανήκει στον d τομέα.
Β) Παραμαγνητικά στοιχεία είναι όχι μόνο στοιχεία μετά-
16.4. Το πρώτο στοιχείο του p τομέα του Π.Π. που ανήκει πτωσης αλλά και άλλα στοιχεία με μονήρη ηλεκτρόνια.
στην 3η περίοδο έχει ατομικό αριθμό Ζ =: Γ) Από τα οξείδια των στοιχείων 13Al, 17Cl, 19K και 20Ca με
Α) 13 Β) 8 Γ) 10 Δ) 12 τύπους, Al2O3, Cl2O7, K2O και CaO, περισσότερο όξινο
είναι το Cl2O7.
16.5. Η πρώτη σειρά των στοιχείων του d τομέα αρχίζει με Δ) Η 2η σειρά των στοιχείων μετάπτωσης είναι στην 5η
τον ατομικό αριθμό Ζ =: περίοδο και σε αυτήν συμπληρώνεται η υποστιβάδα 4d.
Α) 11 Β) 13 Γ) 19 Δ) 21 Ε) Οι λανθανίδες ανήκουν στην 6η περίοδο και περιλαμβά-
νουν στοιχεία με Ζ = 58-71 στα οποία συμπληρώνεται η
16.6. Το πολώνιο (84Po) είναι ραδιενεργό στοιχείο με δομή: υποστιβάδα 4f.
[54Xe] 4f14 5d10 6s2 6p4 είναι. Σε ποια ομάδα του Π.Π. ανή- ΣΤ) Το Mg ανήκει στις αλκαλικές γαίες (2η ομάδα) και
κει; σχηματίζει οξείδιο με τύπο MgΟ, που είναι στερεό με υψη-
Α) στη 2η Β) στη 14η Γ) στη 16η Δ) στη 18η λό σημείο τήξης.
16.7. Τα στοιχεία μετάπτωσης: 16.13. Δίνονται οι δομές των ατόμων των στοιχείων Α - Ε:
Α) έχουν όλα συμπληρωμένη τη στιβάδα σθένους τους με
οκτώ ηλεκτρόνια Α 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
Β) έχουν πάντα μερικά συμπληρωμένη μία p υποστιβάδα Β 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
Γ) έχουν κενές εσωτερικές στιβάδες Γ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2
Δ) συνήθως διαθέτουν πολλούς αριθμούς οξείδωσης και Δ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s2
σχηματίζουν έγχρωμες ενώσεις Ε 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p6
16.8. Το ανιόν Χ3− έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. Σε ποια Ποιο ή ποια από τα στοιχεία αυτά:
ομάδα του περιοδικού πίνακα ανήκει το στοιχείο Χ; α) Είναι ευγενές αέριο.
Α) 15η (VA) B) 5η (VB) Γ) 18η (VΙΙIA) Δ) 13η (IIIA) β) Είναι αλκαλική γαία.
γ) Είναι στοιχείο του d τομέα.
16.9. Το κατιόν Υ3+ παρουσιάζει ηλεκτρονιακή δομή: 1s2 δ) Ανήκει στη 13η (ΙΙΙΑ) ομάδα.
2s2 2p6. Σε ποια ομάδα του περιοδικού πίνακα ανήκει το
στοιχείο Υ; 16.14. Ποιος ο ατομικός αριθμός Ζ ενός στοιχείου Χ της
Α) 15η (VA) B) 5η (VB) Γ) 18η (VΙΙIA) Δ) 13η (IIIA) 4ης περιόδου του περιοδικού πίνακα του οποίου το κατιόν
X3+ διαθέτει ημισυμπληρωμένη d υποστιβάδα (d5); Σε ποια
16.10. Ποια από τις προτάσεις που ακολουθούν είναι λαν- ομάδα ανήκει το στοιχείο αυτό;
θασμένη;
Α) Στο άτομο του 31Ga η ενέργεια ενός ηλεκτρονίου της 16.15. Τα στοιχεία ποιας ομάδας του d τομέα του περιοδι-
υποστιβάδας 4s είναι μεγαλύτερη από την ενέργεια ενός κού πίνακα έχουν άθροισμα κβαντικών αριθμών spin ίσο
ηλεκτρονίου της υποστιβάδας 3d με 0;
Β) Τα στοιχεία 12Μg και 30Zn ανήκουν στην ίδια ομάδα του
περιοδικού πίνακα 16.16. Το 20Ca και το 30Ζn διαθέτουν την ίδια δομή της
Γ) Τα στοιχεία: 4Βe και 12Μg ανήκουν στην ίδια ομάδα του εξωτερικής στιβάδας (4s2). Να εξηγήσετε γιατί δεν ανή-
περιοδικού πίνακα κουν στην ίδια ομάδα του περιοδικού πίνακα.
Δ) Κάποια στοιχεία της 2ης (ΙΙΑ) ομάδας του περιοδικού
πίνακα διαθέτουν συμπληρωμένες d υποστιβάδες. 16.17. Το στοιχείο με Ζ = 114 φλερόβιο (Fl) έχει σχετικά
πρόσφατα ανακαλυφθεί και ανήκει στην ίδια ομάδα με το
16.11. Το άτομο του 10Νe στη θεμελιώδη του κατάσταση: στοιχείο 82Pb. Να εξηγήσετε γιατί.
359
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
16.18. Ένα στοιχείο έχει 5 ηλεκτρόνια με ℓ = 0, στη θεμε- α) Ποιος ο ατομικός αριθμός του Μ;
λιώδη κατάσταση. Να προσδιοριστούν: β) Σε ποιο τομέα και σε ποια ομάδα ανήκει το στοιχείο Μ;
α) Ο ατομικός αριθμός του στοιχείου. γ) Πόσα ηλεκτρόνια με ℓ = 0 και πόσα ηλεκτρόνια με mℓ
β) Η θέση του στοιχείου στον περιοδικό πίνακα (ομάδα και = 1 διαθέτει το άτομο του στοιχείου Μ;
περίοδος). δ) Σε ποιο τομέα, περίοδο και ομάδα ανήκει ένα άλλο στοι-
χείο Ν το άτομο του οποίου είναι ισοηλεκτρονιακό με το
16.19. Το βρώμιο (Βr) είναι το 3ο στοιχείο της ομάδας των ιόν Μ2+;
αλογόνων. Να γράψετε:
α) Την ομάδα και την περίοδο στην οποία ανήκει το στοι- 16.26. Δίνονται τα στοιχεία Α, Β, Γ, Δ, Ε και Ζ και οι α-
χείο αυτό. ντίστοιχες ηλεκτρονιακές δομές των ατόμων στη θεμελιώ-
β) i. Τον ολικό αριθμό των p ηλεκτρονίων καθώς και ii. τον δη τους κατάσταση:
αριθμό των d ηλεκτρονίων του ατόμου στη θεμελιώδη του Α: 1s2 2s2 2p5
κατάσταση. Β: 1s2 2s1
Γ: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
16.20. Με βάση τη θέση στον περιοδικό πίνακα (ομάδα και Δ: 1s2 2s2 2p6
περίοδο) των στοιχείων που ακολουθούν, να προβλέψετε Ε: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6
την ηλεκτρονιακή τους δομή στη θεμελιώδη κατάσταση. Ζ: 1s2 2s2 2p6 3s1
α) Ca: 2η (ΙΙA) ομάδα, 4η περίοδος Να ταξινομήσετε τα παραπάνω στοιχεία σε ομάδες τα μέλη
β) Sr: 2η (ΙΙA) ομάδα, 5η περίοδος των οποίων να έχουν παρόμοιες χημικές ιδιότητες.
γ) P: 15η (VA) ομάδα, 3η περίοδος
δ) Cu: 11η (IB) ομάδα, 4η περίοδος 16.27. Οι ατομικοί αριθμοί των ατόμων των στοιχείων Α,
ε) Sb: 15η (VA) ομάδα, 5η περίοδος Β και Γ είναι, αντίστοιχα Ζ, Ζ+1 και Ζ+2. Το στοιχείο Β
ζ) Se: 16η (VΙA) ομάδα, 4η περίοδος είναι ευγενές αέριο και ανήκει στην 3η περίοδο.
η) Νi: 10η (VΙΙΙΒ) ομάδα, 4η περίοδος α) Σε ποια ομάδα, περίοδο και τομέα ανήκουν τα Α, Β και
Να αρχίσετε την ηλεκτρονιακή δομή από αυτή του προη- Γ;
γούμενου ευγενούς αερίου καθενός στοιχείου. Δίνονται οι β) Ποιες είναι οι ηλεκτρονιακές τους δομές των παραπάνω
ατομικοί αριθμοί των ευγενών αερίων, Ne:10, Αr:18 και στοιχείων στη θεμελιώδη τους κατάσταση;
Kr:36.
16.28. Το στοιχείο Χ ανήκει στην 3η περίοδο και έχει 6
16.21. Δίνονται τα άτομα στη θεμελιώδη τους κατάσταση ηλεκτρόνια σθένους.
των στοιχείων Α, Β, Γ, Δ και Ε (σε παρένθεση οι δομές α) Ποιος ο τομέας και η ομάδα του Π.Π. που ανήκει το
εξωτερικής στιβάδας): Α (1s2), Β (2s2 2p3), Γ (3s1), Δ (3s2 στοιχείο Χ και ποιος ο ατομικός του αριθμός;
3p6), Ε (3s2 3p3). Σε ποια ομάδα, περίοδο και τομέα ανήκει β) Ποιος ο χαρακτήρας των δεσμών (ιοντικοί ή ομοιοπολι-
καθένα από τα στοιχεία αυτά; κοί) των ενώσεων ΧΟ3 και Χ2Cl2 που σχηματίζει το στοι-
χείο Χ με το οξυγόνο και το χλώριο, αντίστοιχα;
16.22. Ποιες υποστιβάδες συμπληρώνονται από αριστερά
προς τα δεξιά στην 3η, στην 4η και στην 5η περίοδο του 16.29. Βλέποντας τη θέση των στοιχείων στον περιοδικό
Π.Π.; πίνακα να γράψετε τον αριθμό των:
α) 2p ηλεκτρονίων του 7Ν.
16.23. Να εντοπίσετε την ομάδα στην οποία ανήκει στοι- β) 5s ηλεκτρονίων του 37Rb.
χείο του οποίου το τελευταίο ηλεκτρόνιο: γ) 4d ηλεκτρονίων του 33As.
α) Τοποθετείται αλλά δεν συμπληρώνει μια s υποστιβάδα. δ) 4f ηλεκτρονίων του 80Hg.
β) Είναι το πρώτο που τοποθετείται σε μία d υποστιβάδα. Τα άτομα να θεωρηθούν στη θεμελιώδη τους κατάσταση.
γ) Τοποθετείται και συμπληρώνει μία p υποστιβάδα.
δ) Τοποθετείται και συμπληρώνει μία s υποστιβάδα. 16.30. α) Πόσες ομάδες υπάρχουν σε καθένα από τους 4
ε) Ημισυμπληρώνει μία d υποστιβάδα. τομείς του Π.Π.;
β) Σε ποιο τομέα και σε ποια ομάδα του Π.Π. ανήκουν τα
16.24. Στοιχείο Μ έχει άθροισμα κβαντικών αριθμών spin στοιχεία των οποίων η ηλεκτρονιακή δομή είναι: i. [54Xe]
ίσο με το 0 στη θεμελιώδη του κατάσταση και ανήκει στην 6s2, ii. [36Kr] 4d10 5s2 5p1, iii. [36Kr] 4d10 5s2 5p5.
4η περίοδο του περιοδικού πίνακα.
α) Σε ποια ή ποιες ομάδες του περιοδικού πίνακα είναι δυ- 16.31. Να εξηγήσετε γιατί ο 30Ζn αναφέρεται ως στοιχείο
νατόν να ανήκει το στοιχείο Μ; μετάπτωσης. Παρόλα αυτά κατά IUPAC δεν χαρακτηρίζε-
β) Ποιοι οι δυνατοί ατομικοί του αριθμοί του στοιχείου; ται ως στοιχείο μετάπτωσης. Να αναφέρετε τρεις λόγους
που να συνηγορούν σε αυτό.
16.25. To ιόν Μ2+ του στοιχείου Μ της 4ης περιόδου του
Π.Π. έχει δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5.
360
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
16.32. Ένα στοιχείο Χ έχει Ζ = 20. θ) Στοιχείο που έχει στη θεμελιώδη κατάσταση άθροισμα
α) Σε ποια ομάδα, περίοδο και τομέα ανήκει το στοιχείο; κβαντικών αριθμών spin 3/2.
β) Ποιος ο ατομικός αριθμός του αμέσως επόμενου στοι-
χείου (Υ), που ανήκει στην ίδια ομάδα με το Χ; 16.35. Δίνονται τα στοιχεία 27Co, 38Sr, 49In και 59Pr. Να
γ) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή στη θεμελιώδη κατάσταση ταξινομήσετε τα ηλεκτρόνια των ατόμων αυτών στη θεμε-
του αμέσως επόμενου στοιχείου (Ζ), που ανήκει στην ίδια λιώδη τους κατάσταση σε στιβάδες και σε υποστιβάδες και
περίοδο με το Χ; να απαντήσετε στις ερωτήσεις που ακολουθούν.
δ) Να γράψετε το χημικό τύπο των ενώσεων του Χ με i. το α) Ποια από τα στοιχεία αυτά έχουν το ίδιο άθροισμα κβα-
Cl και ii. με το Ο και να τις χαρακτηρίσετε ως ιοντικές ή ντικών αριθμών spin;
ομοιοπολικές. Δίνονται οι ατομικοί αριθμοί, Cl:17, Ο:8. β) Σε ποιους τομείς ανήκει καθένα από τα παραπάνω στοι-
χεία; Ποιο από τα στοιχεία είναι παραμαγνητικό, σχηματί-
16.33. Tα στοιχεία Νa, Mg, Si, Cl και Ar ανήκουν όλα ζει πολλές έγχρωμες ενώσεις και σύμπλοκα ιόντα;
στην 3η περίοδο και στις ομάδες 1η, 2η, 14η, 17η και 18η, γ) Να προβλέψετε τον ατομικό αριθμό των στοιχείων της
αντίστοιχα. 3ης περιόδου του Π.Π. που ανήκουν στην ίδια ομάδα με τα
α) Να γράψετε τις ηλεκτρονιακές δομές των ατόμων των στοιχεία 27Co, 38Sr και 49In.
στοιχείων αυτών στη θεμελιώδη τους κατάσταση.
β) Να προβλέψετε τις ηλεκτρονιακές δομές των αμέσως 16.36. Tα άτομα δύο στοιχείων μετάπτωσης της 4ης περιό-
από κάτω στοιχείων της ομάδας που ανήκουν. δου του περιοδικού πίνακα διαθέτουν τον ίδιο αριθμό (x
γ) Να χαρακτηρίσετε τα χλωρίδια του Νa, του Mg και του 0) ασύζευκτων (μονήρων) ηλεκτρονίων στην 3d υποστιβά-
Si ως ιοντικά ή ομοιοπολικά. δα, στη θεμελιώδη τους κατάσταση. Ποιοι οι δυνατοί ατο-
δ) Να χαρακτηρίσετε τα οξείδια του Νa, του Mg, του Si και μικοί αριθμοί των δύο αυτών στοιχείων; Να εξεταστούν
του Cl ως ιοντικά ή ομοιοπολικά και ως όξινα ή βασικά. όλες οι δυνατές περιπτώσεις.
16.34. Να προσδιορίστε τη θέση στον περιοδικό πίνακα 16.37. Να σημειώσετε στην κατάλληλη θέση του κενού
στοιχείων με τα εξής χαρακτηριστικά: περιοδικού πίνακα που ακολουθεί:
α) Στοιχείο που σχηματίζει τρισθενές κατιόν με δομή 1s2 α) Το ευγενές αέριο Α που ανήκει στην 5η περίοδο.
2s2 2p6. β) Τα στοιχεία Β της 6ης περιόδου, που τα άτομά τους έ-
β) Στοιχείο που σχηματίζει δισθενές κατιόν με δομή [36Kr] χουν δύο μονήρη ηλεκτρόνια σε p τροχιακά.
4d10 5s2 γ) Το στοιχείο Γ του s τομέα με δομή εξωτερικής στιβάδας
γ) Στοιχείο που σχηματίζει μονοσθενές κατιόν με δομή 4s1.
ίδια με του 36Kr. δ) Το στοιχείο Δ του d τομέα της 4ης περιόδου με δομή d8.
δ) Στοιχείο το άτομο του οποίου στη θεμελιώδη κατάσταση ε) Το στοιχείο Ε με δομή 1s2 2s2 2p4.
διαθέτει δύο μόνο ηλεκτρόνια τύπου p στη στιβάδα Ν. ζ) Το στοιχείο Ζ με δομή [10Ne] 3s2 3p5.
ε) Το πρώτο στοιχείο του τομέα d. η) Το στοιχείο Η με δομή [36Kr] 5s1.
ζ) Στοιχείο που ανήκει στα στοιχεία μετάπτωσης της 4ης θ) Το στοιχείο Θ με δομή [18Αr] 3d5 4s2.
περιόδου με συμπληρωμένη, όμως, την υποστιβάδα d. ι) Το στοιχείο Ι με δομή [18Αr] 3d10 4s1
η) Στοιχείο που έχει το μεγαλύτερο ατομικό αριθμό από
όλα τα στοιχεία του τομέα s.
361
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Χημεία και … τέρατα: «Η ανακάλυψη του He έγινε πρώτα στον ήλιο και μετά στη Γη…»
Το φάσμα της ακτινοβολίας που εκπέμπεται από κάποια ουσία κάτω από διέγερση π.χ. με ηλεκτρική εκκένωση, λέγεται φάσμα
εκπομπής. Ειδικά το φάσμα εκπομπής του υδρογόνου αποτελείται όπως είδαμε από διακριτές γραμμές ορισμένης συχνότητας
(π.χ. στα 656,3 nm, στα 486,3 nm κτλ.). Οι διάφορες ουσίες, όμως, εμφανίζουν επίσης και το λεγόμενο φάσμα απορρόφησης,
όταν συνεχής ηλεκτρομαγνητική ακτινοβολία, όπως αυτή που παράγει ο ηλεκτρικός λαμπτήρας, περάσει μέσα από την ουσία.
Στην περίπτωση αυτή θα παρατηρήσουμε ότι ορισμένες συχνότητες από το συνεχές φάσμα της ακτινοβολίας λείπουν. Έτσι, π.χ.
στο φάσμα απορρόφησης του H το συνεχές φάσμα της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας εμφανίζει μαύρες γραμμές στα 656,3
nm και στα 486,3 nm. Δηλαδή, το φάσμα απορρόφησης του H είναι συμπληρωματικό
του γραμμικού φάσματος εκπομπής. Το σημαντικό είναι ότι κάθε στοιχείο έχει ένα
χαρακτηριστικό φάσμα απορρόφησης με βάση το οποίο μπορεί να ταυτοποιηθεί.
Το ηλιακό φως που εκπέμπεται από τον ήλιο παρουσιάζει σκοτεινές ταινίες στο φά-
σμα του. Εξαιτίας της υψηλής θερμοκρασίας στο εσωτερικό του, ο ήλιος εκπέμπει ένα
συνεχές φάσμα ακτινοβολίας. Όμως, τα στοιχεία που υπάρχουν στις εξωτερικές πε-
ριοχές του ήλιου, όπου οι θερμοκρασίες δεν είναι τόσο υψηλές, απορροφούν ακτινο-
βολία σε συγκεκριμένα μήκη κύματος. Οι απορροφήσεις αυτές οφείλονται στο Η και
το He (αλλά και σε άλλα άτομα) και εξηγούν τις σκοτεινές περιοχές του ηλιακού φά-
σματος.
Το He ανακαλύφθηκε το 1868 από παρόμοιες αναλύσεις της ηλιακής ακτινοβολίας.
Μερικές από τις γραμμές απορρόφησης στο ηλιακό φάσμα δεν μπορούσαν να αντιστοιχηθούν σε γνωστά στοιχεία εκείνης της
εποχής. Οι ερευνητές, λοιπόν, έβγαλαν το συμπέρασμα ότι ο ήλιος περιείχε ένα στοιχείο άγνωστο στη Γη, που το ονόμασαν
ήλιο (διεθνώς, από την ελληνική λέξη). Το ήλιο ανακαλύφθηκε ότι υπάρχει στη Γη 27 χρόνια αργότερα, το 1895.
362
ΔΟΜΗ ΤΟΥ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 16
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 13 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x13 = 52 μονάδες).
1. Το σύνολο των στοιχείων που ανήκουν στις κύριες ομά- 7. Ένα στοιχείο ανήκει στον τομέα p του περιοδικού πίνα-
δες του περιοδικού πίνακα βρίσκονται στους τομείς: κα όταν το άτομό του στη θεμελιώδη κατάσταση:
Α) s Β) p Γ) s και p Δ) s, p και d Α) διαθέτει συμπληρωμένη p υποστιβάδα
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] Β) διαθέτει ηλεκτρόνια σε p τροχιακά
Γ) διαθέτει τα ηλεκτρόνια υψηλότερης ενέργειας σε υπο-
2. Ποια από τις παρακάτω ηλεκτρονιακές δομές αποδίδει στιβάδα p
τη δομή ατόμου στοιχείου του τομέα s στη θεμελιώδη κα- Δ) διαθέτει κενή p υποστιβάδα
τάσταση;
Α) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 8. Ποιο από τα παρακάτω στοιχεία έχει παρόμοιες ιδιότη-
Β) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 τες με το 34Se;
Γ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 A) Το 7N B) Το 8O Γ) Το 9F Δ) Το 11Νa
Δ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s3 [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
9. Ποιο από τα ιόντα 29Cu+ και 29Cu2+ είναι παραμαγνητι-
3. Η δομή της εξωτερικής στιβάδας για τα στοιχεία της κό;
16ης ομάδας (VIA) του Π.Π. είναι: Α)Το ιόν Cu+ Β) Το ιόν Cu2+
Α) ns2 Β) np2 nd4 Γ) ns2 np6 Δ) ns2 np4 Γ) Κανένα Δ) Και τα δύο
4. Το στοιχείο με δομή 1s2 ανήκει: 10. Το στοιχείο Χ, που ανήκει στην 3η περίοδο του περιο-
Α) στη 2η (IIA) ομάδα Β) στη 2η περίοδο δικού πίνακα και του οποίου το ανιόν Χ2− έχει δομή ευγε-
Γ) στη 18η (VIIIA) ομάδα Δ) στις αλκαλικές γαίες νούς αερίου, έχει Ζ =:
A) 16 B) 18 Γ) 20 Δ) 34
5. Το στοιχείο 13Al ανήκει: [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
Α) στη 2η περίοδο, 13η (ΙΙΙΑ) ομάδα και τομέα p του πε-
ριοδικού πίνακα 11. Το πρώτο στοιχείο του περιοδικού πίνακα που έχει
Β) στην 3η περίοδο, 15η (VA) ομάδα και τομέα p του πε- πλήρως συμπληρωμένα 3 ατομικά τροχιακά, έχει ατομικό
ριοδικού πίνακα αριθμό Ζ = :
Γ) στην 3η περίοδο, 13η (ΙΙΙΑ) ομάδα και τομέα p του πε- Α) 5 Β) 6 Γ) 8 Δ) 10
ριοδικού πίνακα [Π.Μ.Δ.Χ.]
Δ) στην 3η περίοδο, 1η ομάδα και τομέα d του περιοδικού
πίνακα. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] 12. Για τα στοιχεία της 4ης περιόδου του Π.Π. ποιες υπο-
στιβάδες συμπληρώνονται από αριστερά προς τα δεξιά;
6. Το άτομο ενός στοιχείου με 2 ηλεκτρόνια στην υποστιβά-
Α) 4s, 3d, 4p Β) 4s, 4p
δα 3d (στη θεμελιώδη του κατάσταση) έχει ατομικό αριθμό Γ) 4s, 4p, 4d Δ) 4s, 4p, 4d, 4f
Ζ ίσο με:
Α) 10 και ανήκει στην 14η (IVA) ομάδα του Π.Π.
13. Στην 4η περίοδο του περιοδικού πίνακα πόσα στοιχεία
Β) 12 και είναι στον d τομέα του Π.Π.
έχουν ένα ή περισσότερα 3d ηλεκτρόνια;
Γ) 21 και ανήκει στα αλκάλια
Α) 0 Β) 10 Γ) 8 Δ) 16
Δ) 22 και είναι στοιχείο μετάπτωσης της 4ης περιόδου
14. Να χαρακτηρίσετε κάθε μία από τις παρακάτω προτάσεις ως σωστή ή όχι. Στην περίπτωση λανθασμένων προτάσεων να
αιτιολογήσετε την επιλογή σας. (18 μονάδες)
Α) Η ηλεκτρονιακή δομή της εξωτερικής στιβάδας όλων των ευγενών αερίων είναι ns2 np6.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Β) Τα άτομα του 20Ca και του 28Ni είναι παραμαγνητικά. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Γ) Στοιχείο του οποίου το άτομο στη θεμελιώδη του κατάσταση έχει ηλεκτρονιακή δομή [2He] 2s2 2p3, ανήκει στη 13η ομάδα
(ΙΙΙΑ) του περιοδικού πίνακα.
363
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
E) Σύμφωνα με το νόμο περιοδικότητας του Moseley «η χημική συμπεριφορά των στοιχείων είναι περιοδική συνάρτηση του
ατομικού τους αριθμού».
ΣT) To ΒeO και το Al2O3 είναι επαμφοτερίζοντα οξείδια.
15. Τα στοιχεία της τρίτης περιόδου του περιοδικού πίνακα 11Na, 12Mg, 13Al και 16S σχηματίζουν, αντίστοιχα, τα οξείδια: Na2O,
MgO, Al2O3 και SO3. Να χαρακτηρίσετε τα οξείδια αυτά ως όξινα, βασικά ή επαμφοτερίζοντα. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] (4 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
17. Ζητήσαμε από δύο μαθητές Α και Β να σχεδιάσουν τον περιοδικό πίνακα των στοιχείων και πήραμε τα εξής σχέδια:
Είναι κάποιο από τα σχέδια αυτά σωστό; Να επισημάνετε τα τυχόν λάθη. (4 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
19. Στοιχείο (Α) ανήκει σε κύρια ομάδα του περιοδικού πίνακα και περιβάλλεται αριστερά και δεξιά από δύο άλλα στοιχεία,
αντίστοιχα το Β και το Γ, τα άτομα των οποίων διαθέτουν από δύο μονήρη ηλεκτρόνια, στη θεμελιώδη τους κατάσταση.
α) Σε ποιες ομάδες ανήκουν τα στοιχεία Α, Β και Γ;
β) Αν είναι επιπλέον γνωστό ότι το στοιχείο Α είναι το 2ο στοιχείο της ομάδας του, πόσα ηλεκτρόνια με mℓ = 1 διαθέτει το ά-
τομό του, στη θεμελιώδη του κατάσταση;
γ) Ποιοι οι ατομικοί αριθμοί των στοιχείων Δ και Ε που βρίσκονται ακριβώς κάτω από τα στοιχεία Β και Γ, αντίστοιχα, στον
περιοδικό πίνακα;
δ) Ποιος ο ελάχιστος ατομικός αριθμός (Ζ) ενός στοιχείου που ανήκει στην ίδια ομάδα με το στοιχείο Α και διαθέτει ηλεκτρόνια
σε f υποστιβάδα; (10 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
364
17
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
ΘΕΜΑΤΑ ΘΕΩΡΙΑΣ
Θεωρήστε το ηλεκτρόνιο της εξωτερικής στιβάδας (2s1) ενός ατόμου 3Li. Το ηλεκτρό-
Το δραστικό πυρηνικό φορτίο, νιο αυτό έλκεται από το θετικό φορτίο του πυρήνα (+3). Παράλληλα, όμως, απωθείται
Zeff, υπολογίζεται με βάση
κανόνες που είναι γνωστοί ως
από τα εσωτερικά ηλεκτρόνια (1s2) που με τον τρόπο αυτό «προστατεύουν» το 2s ηλε-
κανόνες του Slater. κτρόνιο από την έλξη του πυρήνα. Η διαφορά ανάμεσα στο φορτίο του πυρήνα (Ζ) και
Σύμφωνα με τους κανόνες στην «προστασία» ή προάσπιση των εσωτερικών ηλεκτρονίων αναφέρεται ως δραστι-
αυτούς το το Ζeff π.χ. για το
3s1 ηλεκτρόνιο του 11Νa είναι κό πυρηνικό φορτίο (Zeff ή Ζ*).
ίσο με 2,5, ενώ το Ζeff για τα
δύο 3s2 ηλεκτρόνια του 12Mg Το δραστικό πυρηνικό φορτίο είναι κατά προσέγγιση το φορτίο του πυρήνα μειωμένο κα-
είναι ίσο με 3,3.
Αν και η προσέγγιση που κά- τά το φορτίο των ηλεκτρονίων των εσωτερικών στιβάδων.
ναμε για τον υπολογισμό του
Zeff δίνει αποτελέσματα διαφο- Το Ζeff προσδιορίζεται από τη σχέση Ζeff = Ζ – s, όπου s ένας αριθμός που παριστάνει
ρετικά από αυτά που παρέχουν
την προστασία που παρέχουν σε ένα ηλεκτρόνιο (π.χ. της εξωτερικής στιβάδας) τα ε-
οι ακριβείς υπολογισμοί, το Ζeff
θα χρησιμοποιηθεί στη συνέ- σωτερικά του ηλεκτρόνια. Σε μία υπεραπλουστευμένη προσέγγιση μπορούμε να θεω-
χεια ως εργαλείο για την κατα- ρήσουμε ότι για τα ηλεκτρόνια της εξωτερικής στιβάδας ο αριθμός s ισούται με τον α-
νόηση της μεταβολής των πε-
ριοδικών ιδιοτήτων. ριθμό των εσωτερικών ηλεκτρονίων. Έτσι, π.χ. για το 3s1 ηλεκτρόνιο του 11Νa (1s2 2s2
2p6 3s1) προκύπτει: Ζeff = 11 − 10 = 1, ενώ για τα 3s2 ηλεκτρόνια του 12Mg: Ζeff = 12 −
10 = 2.
Γενικά, το δραστικό πυρηνικό φορτίο, για τα ηλεκτρόνια της εξωτερικής στιβάδας των
10− στοιχείων μιας περιόδου, αυξάνεται από αριστερά προς τα δεξιά.
365
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Η ατομική ακτίνα ενός στοιχείου επηρεάζεται από τον αριθμό των στιβάδων, αλλά και
το δραστικό πυρηνικό φορτίο (Ζeff) για τα ηλεκτρόνια της εξωτερικής στιβάδας ατόμου.
Το διάγραμμα που ακολουθεί δείχνει πως μεταβάλλονται οι ατομικές ακτίνες των στοι-
χείων (σε pm, πικόμετρα) του περιοδικού πίνακα, ως συνάρτηση του ατομικού αριθμού
(Ζ).
Σχήμα 2: Διάγραμμα της μεταβολής της ατομικής ακτίνας σε σχέση με τον ατομικό αριθμό (Ζ).
Στους δύο κύκλους αντιστοιχούν τα στοιχεία μετάπτωσης της 4ης και της 5ης περιόδου του Π.Π.
Παρατηρούμε ότι:
α) Οι ατομικές ακτίνες αυξάνονται από πάνω προς τα κάτω σε μια ομάδα του Π.Π.
Έστω, π.χ. τα στοιχεία 3Li, 11Na και 19Κ της 1ης ομάδας του περιοδικού πίνακα. Το δρα-
Όσο πηγαίνουμε προς τα κά-
στικό φορτίο σε όλα τα στοιχεία της ομάδας είναι περίπου το ίδιο και η αύξηση της ατο- τω σε μία ομάδα του περιοδι-
μικής ακτίνας οφείλεται στην προσθήκη νέας στιβάδας από το ένα στοιχείο στο επόμενο, κού πίνακα, η αύξηση του
πυρηνικού φορτίου εξουδετε-
που έχει ως αποτέλεσμα να αυξάνεται η μέση απόσταση των ηλεκτρονίων της εξωτερι- ρώνεται από την αυξανόμενη
κής στιβάδας και να μειώνεται η έλξη των ηλεκτρονίων αυτών από τον πυρήνα. προστασία από τα όλα και
περισσότερα εσωτερικά ηλε-
β) Γενικά, κατά μήκος μιας περιόδου του Π.Π. η ατομική ακτίνα μειώνεται θεαματικά πη- κτρόνια, με αποτέλεσμα το
δραστικό πυρηνικό φορτίο να
γαίνοντας από αριστερά προς τα δεξιά. παραμένει περίπου το ίδιο.
Κατά μήκος μιας περιόδου το δραστικό φορτίο του πυρήνα αυξάνεται από αριστερά
προς τα δεξιά, οπότε η έλξη των ηλεκτρονίων της εξωτερικής στιβάδας από τον πυρήνα
θα γίνεται όλο και πιο σημαντική, με αποτέλεσμα τη σταδιακή μείωση της ατομικής α-
κτίνας (κατά μήκος μίας περιόδου ο αριθμός των στιβάδων μένει ο ίδιος και ίσος με τον
αύξοντα αριθμό της περιόδου). Τα παραπάνω συμπεράσματα συνοψίζονται στο διπλανό
διάγραμμα.
Σε μία σειρά των στοιχείων μετάπτωσης, όπως έχουμε δει, τα επιπλέον ηλεκτρόνια πη-
γαίνουν σε εσωτερικές ηλεκτρονιακές στιβάδες τύπου d, όπου και προστατεύουν αποτε-
λεσματικά τα εξωτερικά ηλεκτρόνια από την έλξη του πυρήνα. Έτσι, όμως, το δραστικό
πυρηνικό φορτίο αυξάνεται ελάχιστα κατά μήκος μιας περιόδου.
366
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
Ας δούμε δύο στοιχεία μετάπτωσης της 4ης περιόδου, το 26Fe και το 28Ni. Στα στοιχεία
αυτά η εξωτερική στιβάδα έχει δομή 4s2, ενώ τα εσωτερικά ηλεκτρόνια είναι 24 και 26,
αντίστοιχα. Έτσι, το Ζeff έχει μικρή διαφορά για τα δύο άτομα και η ατομική ακτίνα το
ίδιο (το άτομο του Fe, πάντως, έχει λίγο μεγαλύτερη ατομική ακτίνα).
Όταν ένα μέταλλο χάνει ηλεκτρόνιο-α, σχηματίζοντας κατιόν, υπάρχει μία περίσσεια
Το άτομο του 12Mg διαθέτει πυρηνικού (θετικού) φορτίου σε σχέση με το φορτίο των ηλεκτρονίων, οι απώσεις με-
δύο ηλεκτρόνια στη στιβάδα ταξύ των ηλεκτρονίων εξασθενίζουν. Αποτέλεσμα:
M. Όταν αυτά τα χάσει και
μετατραπεί σε κατιόν Mg2+
εξωτερική στιβάδα είναι η L
Τα κατιόντα είναι μικρότερα από τα άτομα από τα οποία προέρχονται.
με αποτέλεσμα το μέγεθος
του κατιόντος να είναι σημα- Έτσι, π.χ. το Νa+ είναι μικρότερο από το άτομο του Νa, το Mg2+ μικρότερο από το άτο-
ντικά μικρότερο από αυτό του μο του Μg κτλ.
αντίστοιχου ατόμου.
Ας δούμε και μία τελευταία περίπτωση, παρατηρώντας τα εξής άτομα και ιόντα: 8Ο2,
+ 2+
9F , 10Ne, 11Na και 12Mg . Tα σωματίδια αυτά χαρακτηρίζονται ως ισοηλεκτρονιακά,
καθώς διαθέτουν τον ίδιο αριθμό ηλεκτρονίων και επομένως έχουν την ίδια ηλεκτρο-
νιακή δομή (1s2 2s2 2p6). Όμως, τα ηλεκτρόνια αυτά έλκονται όλο και περισσότερο από
τον πυρήνα πηγαίνοντας από το 8Ο2 προς το 12Mg2+, καθώς αυξάνεται σταδιακά το πυ-
ρηνικό φορτίο (Ζ). Δηλαδή, για το μέγεθος των παραπάνω σωματιδίων ισχύει: 8Ο2 >
+ 2+
9F > 10Ne > 11Na > 12Mg . Με άλλα λόγια:
Στα ισοηλεκτρονιακά άτομα και ιόντα, όσο μεγαλύτερο είναι (αλγεβρικά) το φορτίο του
σωματιδίου, τόσο μικρότερο το μέγεθός του.
Ο ιοντισμός είναι φαινόμενο Ενέργεια ιοντισμού (Εi1) είναι η ελάχιστη ενέργεια που πρέπει να απορροφήσει ένα ελεύ-
ενδόθερμο (ΔΗ > 0) θερο άτομο στη θεμελιώδη του κατάσταση και σε αέρια φάση, έτσι ώστε να αποσπαστεί
πλήρως ένα ηλεκτρόνιο.
Mg(g) → Mg+(g) + e– Εi1 = 738 kJ∙mol−1 (= ΔΗ)
Ο παραπάνω ορισμός αφορά στην ενέργεια 1ου ιοντισμού Εi1, γιατί σχετίζεται με την
απόσπαση ενός ηλεκτρονίου από το ουδέτερο άτομο. Κατ’ αναλογία, ενέργεια 2ου ιο-
Ειδικά η απόσπαση 3ου ηλε- ντισμού Εi2 λέγεται η απόσπαση ενός ηλεκτρονίου από κατιόν με φορτίο +1, που βρί-
κτρονίου από ουδέτερο άτο- σκεται σε αέρια κατάσταση. Επιπλέον ενέργειες ιονισμού συμβολίζονται Εi3, Εi4 κτλ.
μο Mg έχει μία επιπλέον
«ιδιαιτερότητα»: Γίνεται από Π.χ.:
τη στιβάδα L (12Μg: 1s2 2s2 Mg+(g) → Mg2+(g) + e– Εi2 = 1451 kJ·mol−1
2p6 3s2) και όχι από την Μ,
οπότε η τιμή της Ei3 ανεβαί- Mg2+(g) → Mg3+(g) + e– Εi3 = 7.730 kJ·mol−1
νει θεαματικά !
367
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Παρατηρούμε ότι Εi3 > Εi2 > Εi1, δηλαδή απαιτείται μεγαλύτερη ενέργεια για την από-
σπαση ενός ηλεκτρονίου από ένα κατιόν, σε σχέση με το ουδέτερο άτομο. Αυτό είναι
άμεσο αποτέλεσμα του νόμου του Coulomb, καθώς το ιόν που είναι θετικά φορτισμένο
δυσχεραίνει περισσότερο την απόσπαση του ηλεκτρονίου απ’ ότι το ουδέτερο άτομο.
Α(g) → A+(g) + e Εi1
Α+(g) → A2+(g) + e Εi2
A2+(g) → A3+(g) + e Εi3
Γενικά, η ενέργεια ιοντισμού δείχνει την τάση που έχει ένα άτομο να χάσει ηλεκτρόνιο
και να μετατραπεί σε κατιόν. Όσο μικρότερη είναι η ενέργεια ιοντσμού, τόσο πιο εύκο-
λα μετατρέπεται σε κατιόν και τόσο πιο έκδηλος είναι ο μεταλλικός χαρακτήρας. Π.χ.:
Από τις εξισώσεις αυτές φαίνεται ότι η απόσπαση ηλεκτρονίου από το άτομο του Na
είναι σημαντικά πιο εύκολη σε σχέση με το άτομο του Si. Γενικά, οι παράμετροι που
καθορίζουν την ενέργεια ιοντισμού είναι:
Οι δύο τελευταίοι παράγοντες καθορίζουν την τιμή του δραστικού πυρηνικού φορτίου.
368
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
Γενικά:
Η ενέργεια πρώτου ιοντισμού
είναι μία από τις πιο χαρα- Η ενέργεια ιοντισμού των ατόμων αυξάνεται από τα αριστερά προς τα δεξιά σε μία περίο-
κτηριστικές περιοδικές ιδιό- δο του Π.Π. και από τα κάτω προς τα πάνω σε μια ομάδα του Π.Π.
τητες των στοιχείων.
Έτσι, το Fr (φράγκιο 1η ομάδα, 7η περίοδος) παρουσιάζει τη χαμηλότερη ενέργεια ιο-
ντισμού, ενώ το He (18η ομάδα, 1η περίοδος) την υψηλότερη.
Το διάγραμμα που ακολουθεί επιβεβαιώνει –με κάποιες εξαιρέσεις- το νόμο της περιο-
δικότητας στις τιμές της Εi1 των στοιχείων του Π.Π.
Ενέργεια
Ιοντισμού
Σχήμα 3: Διάγραμμα της μεταβολής της ενέργειας (πρώτου) ιοντισμού (σε kJ∙mol−1) σε σχέση
με τον ατομικό αριθμό Ζ..
Οι ενέργειες πρώτου ιοντισμού,
Εi1, των 15P και 16S είναι, αντίστοι- Χαρακτηριστικό του διαγράμματος είναι οι υψηλές τιμές Εi1 των ευγενών αερίων, λόγω
χα, 1012 και 1000 kJ∙mol−1. Δηλα- της σταθερής ηλεκτρονιακής τους δομής. Παρατηρείται επίσης ότι τα αλκάλια (1η ομά-
δή, ο P έχει μεγαλύτερη Εi1 από το
S, ενώ θα περιμέναμε το αντί- δα του Π.Π.) εμφανίζουν ελάχιστα στις τιμές της ενέργειας ιοντισμού. Αυτό σημαίνει
στροφο. Εδώ, ο λόγος είναι διαφο-
ρετικός. Ας θυμηθούμε τις δομές
ότι στα μέταλλα αυτά είναι σχετικά εύκολη η απόσπαση ενός ηλεκτρονίου, ότι μετα-
των δύο στοιχείων στη στιβάδα Μ: τρέπονται εύκολα σε κατιόντα (άρα οξειδώνονται εύκολα) και ότι παρουσιάζουν αυξη-
μένο μεταλλικό χαρακτήρα.
S Ας δούμε μία ενδιαφέρουσα εξαίρεση. Οι ενέργειες πρώτου ιοντισμού, Εi1, των 12Mg και 13Αl είναι,
αντίστοιχα, 738 και 578 kJ·mol−1. Δηλαδή, το Mg έχει μεγαλύτερη Εi1 από το Al, ενώ θα περιμέναμε,
P σύμφωνα με τη θέση των στοιχείων στον περιοδικό πίνακα, το αντίστροφο. Γιατί; Εδώ θα καταλάβου-
με καλύτερα τι ρόλο παίζουν οι υποστιβάδες. Τόσο το Mg, όσο και το Al χάνουν ηλεκτρόνιο από τη
Στην περίπτωση του Ρ όλα τα p
τροχιακά έχουν την ίδια ενέργεια, στιβάδα M (n = 3), αλλά το Mg χάνει ηλεκτρόνιο 3s, ενώ το Al χάνει ηλεκτρόνιο 3p και καθώς η υπο-
οπότε όποιο και να αποσπαστεί θα στιβάδα 3p είναι υψηλότερα ενεργειακά από την υποστιβάδα 3s, το ηλεκτρόνιο από την 3p απομακρύ-
είναι το ίδιο. Στην περίπτωση, νεται ευκολότερα.
όμως του S, έχουμε ένα ζεύγος
ηλεκτρονίων σε 3p τροχιακό. Το
ένα από τα δύο ηλεκτρόνια του Tα μέταλλα έχουν σχετικά χαμηλές ενέργειες ιοντισμού, ενώ τα αμέταλλα σχετικά υ-
ζεύγους είναι «εύκολο» να απο- ψηλές ενέργειες ιοντισμού. Έτσι, τα μέταλλα έχουν την τάση να αποβάλλουν ηλεκτρό-
σπαστεί λόγω της αμοιβαίας άπω-
σης μεταξύ των ηλεκτρονίων. νια και να μετατρέπονται σε κατιόντα. Για το λόγο αυτό τα μέταλλα χαρακτηρίζονται
ως ηλεκτροθετικά στοιχεία. Από την άλλη μεριά, τα αμέταλλα στοιχεία έχουν την τά-
ση να προσλαμβάνουν ηλεκτρόνια και να μετατρέπονται σε ανιόντα. Για το λόγο αυτό
τα αμέταλλα χαρακτηρίζονται ως ηλεκτραρνητικά στοιχεία).
369
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Με απόσπαση δύο ηλεκτρονίων προκύπτει το ιόν Cu2+, ενώ με απόσπαση ενός ηλεκτρο-
νίου, το ιόν Cu+: Θυμάστε τι είχαμε πει στη
σειρά πλήρωσης των υποστι-
Cu+: [18Αr] 3d10 , Cu2+: [18Αr] 3d9 βάδων με ηλεκτρόνια; Αρχικά
το 4s τροχιακό έχει μικρότερη
Γενικά, τα ns ηλεκτρόνια αποσπώνται πριν από τα (n−1)d ή τα (n−2)f ηλεκτρόνια. Αυ- ενέργεια από το 3d και για το
λόγο αυτό συμπληρώνεται
τός είναι ο λόγος για τον οποίο οι συμβολισμοί για την ηλεκτρονιακή δομή γράφονται πρώτο. Στη συνέχεια, όμως, με
κατά τη σειρά αυξανόμενου n και όχι σύμφωνα με την αρχή της δόμησης. Καθώς τα τη έναρξη της πλήρωσης του
στοιχεία μετάπτωσης μπορούν χάσουν ηλεκτρόνια και από d υποστιβάδες διαθέτουν, 3d τροχιακού, αυτό αποκτά
μικρότερη ενέργεια. Για το
συνήθως, πολλούς αριθμούς οξείδωσης (και επομένως σχηματίζουν πολλές ενώσεις), αν λόγο αυτό, στην ηλεκτρονιακή
και ο πιο κοινός αριθμός οξείδωσης είναι ο +2 (αποβολή των δύο s ηλεκτρονίων). δομή γράφουμε την 4s υποστι-
βάδα μετά την 3d, παρόλο ότι
η σειρά πλήρωσης είναι η α-
7. Πως μεταβάλλεται η ηλεκτραρνητικότητα στον Π.Π. ντίστροφη.
Ηλεκτραρνητικότητα
Τα ¾ περίπου των στοιχείων του Π.Π. είναι μέταλλα και καταλαμβάνουν τo μέσο και
Τα στοιχεία διακρίνονται,
το αριστερό άκρο του. Τα αμέταλλα βρίσκονται στο δεξιό άκρο του Π.Π., ενώ τέλος τα
γενικά, σε μέταλλα και αμέ-
ταλλα. Τα περισσότερα μέταλ- μεταλλοειδή σχηματίζουν μία διαγώνιο, διαχωριστική μεταξύ μετάλλων και αμετάλλων
λα είναι καλοί αγωγοί της θερ- (βλ. περιοδικό πίνακα).
μότητας και του ηλεκτρισμού,
μετατρέπονται εύκολα σε φύλ- Τα μεταλλοειδή ή ημιμέταλλα παρουσιάζουν κάποιες από τις ιδιότητες των μετάλ-
λα και σύρματα, ενώ παρου- λων και κάποιες ιδιότητες αμετάλλων, π.χ. το Ge, το Si, το As κτλ.).
σιάζουν σχετικά υψηλά σημεία
τήξης. Αντίθετα, τα αμέταλλα
δεν παρουσιάζουν τις παραπά-
Ο μεταλλικός χαρακτήρας είναι ισχυρότερος για τα μέταλλα στο αριστερό μέρος του
νω ιδιότητες, ενώ αρκετά απ’ Π.Π. και έχει την τάση να μειώνεται από τα αριστερά προς τα δεξιά σε μία δοσμένη πε-
αυτά είναι αέρια. ρίοδο. Σε μία ομάδα του Π.Π. ο μεταλλικός χαρακτήρας αυξάνεται προοδευτικά από
πάνω προς τα κάτω. Ισχυρός μεταλλικός χαρακτήρας συνεπάγεται μικρή ενέργεια ιο-
ντισμού, μικρή ηλεκτραρνητικότητα και μεγάλη ηλεκτροθετικότητα, δηλαδή μεγάλη
Τα μέταλλα έχουν την τάση να
εμφανίζονται σαν κατιόντα και τάση για αποβολή ηλεκτρονίων.
μηδαμινή τάση να εμφανίζο-
νται σαν ανιόντα. Η μείωση του μεταλλικού χαρακτήρα αντιστοιχεί στην αύξηση του μη μεταλλικού χα-
ρακτήρα (αμέταλλα στοιχεία). Τα δραστικά αμέταλλα στοιχεία έχουν μεγάλη ενέργεια
ιοντισμού και μεγάλη ηλεκτραρνητικότητα. Συνοπτικά, όλες αυτές οι τάσεις εμφανίζο-
Τα αμέταλλα έχουν την τάση
να εμφανίζονται σαν ανιόντα νται στον πίνακα που ακολουθεί:
και μηδαμινή τάση να εμφανί-
ζονται σαν κατιόντα.
Πιο δραστι‐
κό αμέταλλο
F
Πιο δραστικό
μέταλλο
Fr
9. Μεθοδολογία
Συγκρίσεις ακτίνων
α) Τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια ομάδα του Π.Π. Αν με βάση την ηλεκτρονιακή δομή
των ατόμων στη θεμελιώδη κατάσταση προκύπτει ότι τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια
ομάδα, τότε όποιο είναι πιο κάτω θα έχει την μεγαλύτερη ατομική ακτίνα γιατί διαθέτει
μία ή περισσότερες επιπλέον στιβάδες.
β) Τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια περίοδο του Π.Π. Πιστοποιούμε ότι τα ανήκουν στην
ίδια περίοδο (με βάση την ηλεκτρονιακή τους δομή στη θεμελιώδη κατάσταση) και έτσι
όποιο είναι πιο δεξιά θα έχει τη μικρότερη ατομική ακτίνα, καθώς προς τα δεξιά αυξά-
νεται το δραστικό πυρηνικό φορτίο και άρα οι έλξεις από τον πυρήνα στα ηλεκτρόνια
της εξωτερικής στιβάδας.
371
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Αν τα στοιχεία δεν ανήκουν όλα στην ίδια περίοδο ή στην ίδια ομάδα, τότε με βάση την
ηλεκτρονιακή τους δομή σημειώνουμε τη θέση τους στον Π.Π. (ομάδα, περίοδος) και
όποιο είναι πιο πάνω και πιο δεξιά θα έχει τη μικρότερη ατομική ακτίνα.
Στην περίπτωση σωματιδίων (ατόμων, ανιόντων ή κατιόντων) που είναι ισοηλε-
κτρονιακά (ίδιος αριθμός ηλεκτρονίων), τότε όποιο έχει το μεγαλύτερο πυρηνικό φορτίο
(Ζ) θα ασκεί και ισχυρότερες έλξεις τα εξωτερικά ηλεκτρόνια και το μέγεθος του σωμα-
τιδίου θα είναι μικρότερο.
Αν τα στοιχεία δεν ανήκουν όλα στην ίδια περίοδο ή στην ίδια ομάδα, τότε με βάση την
ηλεκτρονιακή τους δομή σημειώνουμε τη θέση τους στον Π.Π. (ομάδα, περίοδος) και
όποιο είναι πιο πάνω και πιο δεξιά θα έχει τη μεγαλύτερη ενέργεια ιοντισμού.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Η πρόταση είναι γενικά λανθασμένη. Αν τα δύο στοιχεία ανήκουν στην ίδια περίοδο,
το στοιχείο που βρίσκεται προς τα αριστερά θα έχει μεγαλύτερη ατομική ακτίνα, καθώς
η ατομική ακτίνα αυξάνεται από δεξιά προς τα αριστερά στην ίδια περίοδο. Αν όμως το
στοιχείο Χ είναι ευγενές αέριο (18η ομάδα) το στοιχείο Υ θα ανήκει στην 1η ομάδα της
επόμενης περιόδου με αποτέλεσμα να παρουσιάζει μεγαλύτερη ατομική ακτίνα.
β) Η πρόταση είναι σωστή. Με βάση την ηλεκτρονιακή δομή των ατόμων των δύο στοι-
χείων στη θεμελιώδη τους κατάσταση προκύπτει ότι τα δύο στοιχεία ανήκουν στη 16η
ομάδα του Π.Π., το Ο στη 2η περίοδο και το S στην 3η περίοδο. Η ενέργεια ιοντισμού
αυξάνεται όσο πηγαίνουμε προς τα πάνω στην ίδια ομάδα και επομένως το Ο διαθέτει
μεγαλύτερη ενέργεια ιοντισμού από το S. Αυτό συμβαίνει γιατί το άτομο του S έχει πε-
ρισσότερα ενδιάμεσα ηλεκτρόνια και μεγαλύτερη ατομική ακτίνα με αποτέλεσμα η α-
πόσπαση του ηλεκτρονίου να είναι ευχερέστερη.
372
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Για ένα άτομο υδρογόνου η ενέργεια ιοντισμού είναι η ελάχιστη ενέργεια που απαιτείται
ώστε το ηλεκτρόνιό του να μεταβεί από τη στιβάδα Κ εκτός της έλξης του πυρήνα, δη-
λαδή να αποκτήσει ενέργεια ίση με το 0. Καθώς για τη στιβάδα Κ η ενέργεια είναι ίση
με −2,18·10−18 J, η ενέργεια ιοντισμού για ένα άτομο Η θα είναι 2,18·10−18 J =
2,18·10−21 kJ/άτομο. Για 1 mol ατόμων υδρογόνου που αντιστοιχεί σε ΝΑ άτομα, όπου
ΝΑ = 6,02·1023 ο αριθμός Avogadro, η ενέργεια ιοντισμού θα είναι:
Εi(H) = 2,18∙10−21 kJ/άτομο ∙ 6,02∙1023 άτομα/mol 1312 kJ∙mol−1
3. Για το άτομο του 13Al οι τιμές των Εi1, Ei2 και Ei3 έχουν τιμές αντίστοιχα ίσες με
578, 1.817 και 2.745 kJ·mol−1.
α) Να γράψετε τις εξισώσεις που αντιστοιχούν στους τρεις πρώτους ιοντισμούς.
β) Γιατί για τις διαδοχικές ενέργειες ιοντισμού ισχύει: Εi1 < Εi2 < Εi3 < … ;
γ) H τιμή της Εi4 είναι ίση με 11.578 kJ·mol−1 και παρουσιάζει απότομη αύξηση σε
σχέση με την αμέσως προηγούμενή της Εi3. Να εξηγήσετε το φαινόμενο αυτό.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Αl(g) → Al+(g) + e Εi1 = 578 kJ·mol−1
Αl+(g) → Al2+(g) + e Εi2 = 1.817 kJ·mol−1
Al2+(g) → Al3+(g) + e Εi3 = 2.745 kJ·mol−1
β) Η απόσπαση ενός ηλεκτρονίου από ένα ιόν με φορτίο +2 είναι προφανώς πιο δύσκο-
λη από ότι η απόσπαση ενός ηλεκτρονίου από ένα ιόν με φορτίο +1 και αυτή με τη σειρά
της πιο δύσκολη από ότι η απόσπαση ενός ηλεκτρονίου από ένα ουδέτερο άτομο. Όσο
δυσκολότερη είναι, όμως, η απόσπαση του ηλεκτρονίου, τόσο μεγαλύτερη ενέργεια α-
παιτεί και συνεπώς θα ισχύει: Εi1 < Εi2 < Εi3 …
γ) Η απόσπαση του 4ου ηλεκτρονίου από το άτομο του Al είναι σημαντικά πιο δύσκολη
από την απόσπαση του 3ου ηλεκτρονίου, καθώς το Al3+ παρουσιάζει δομή ευγενούς αε-
ρίου (13Al: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p1, Al3+: 1s2, 2s2, 2p6). Επίσης, η απόσπαση του 4ου ηλε-
κτρονίου αυτού γίνεται από την προηγούμενη στιβάδα, την L, ενώ η απόσπαση των
προηγούμενων τριών ηλεκτρονίων ήταν από τη στιβάδα Μ. Επομένως, η Εi4 είναι ση-
μαντικά μεγαλύτερη από τη Εi3.
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
2 2 2 2 2 5
6C: 1s 2s 2p 14η ομάδα, 2η περίοδος, 9F: 1s 2s 2p (17η ομάδα, 2η περίοδος). Τα
στοιχεία ανήκουν στην ίδια περίοδο και επομένως ο C έχει μικρότερη ενέργεια πρώτου
ιοντισμού. Πράγματι, όσο πηγαίνουμε προς τα δεξιά στην ίδια περίοδο αυξάνεται το
δραστικό πυρηνικό φορτίο (Ζeff) και επομένως αυξάνεται η έλξη στα ηλεκτρόνια σθέ-
νους με αποτέλεσμα αυξάνεται η ενέργεια ιοντισμού.
373
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
5. Δίνονται τα άτομα των στοιχείων: 19K, 12Mg, 11Na, 10Ne και 14Si.
α) Να ταξινομήσετε τα ηλεκτρόνια των στοιχείων αυτών σε στιβάδες και σε υπο-
στιβάδες και να εντοπίσετε την ομάδα και την περίοδο που ανήκει το καθένα.
β) Να ταξινομήσετε τα άτομα αυτά κατά σειρά αυξανόμενης Ei1.
γ) Ποιο από τα παραπάνω στοιχεία είναι το πιο ηλεκτροθετικό;
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) 19K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 (K2 L8 M8 N1), 4η περίοδος, 1η ομάδα
2 2 6 2 2 8 2
12Mg: 1s 2s 2p 3s (K L M ), 3η περίοδος, 2η ομάδα
2 2 6 1 2 8 1
11Na: 1s 2s 2p 3s (K L M ), 3η περίοδος, 1η ομάδα
2 2 6 2 8
10Ne: 1s 2s 2p (K L ), 2η περίοδος, 18η ομάδα
2 2 6 2 2 2 8 4
14Si : 1s 2s 2p 3s 3p (K L M ), 3η περίοδος, 14η ομάδα.
β) Για την ενέργεια ιοντισμού των στοιχείων της 3ης περιόδου ισχύει: Na < Mg < Si. To
Ne έχει μεγαλύτερη ενέργεια ιοντισμού από το ευγενές αέριο της 3ης περιόδου, ενώ το
Κ έχει μικρότερη ενέργεια ιοντισμού από το Na που ανήκει στην ίδια ομάδα. Επομένως:
K < Na < Mg < Si < Νe.
γ) Το πιο ηλεκτροθετικό από τα παραπάνω στοιχεία είναι το Κ (η ηλεκτροθετικότητα
αυξάνεται προς τα αριστερά σε μία περίοδο και προς τα κάτω σε μία ομάδα του Π.Π.).
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
Όλα τα παραπάνω σωματίδια είναι ισοηλεκτρονιακά με δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. Στα
To «κουμπί» της άσκησης
ισοηλεκτρονιακά κατιόντα, όσο μεγαλύτερο είναι το πυρηνικό φορτίο, τόσο μικρότερο είναι να δει κανείς ότι όλα τα
είναι το κατιόν. Επομένως Ca2+ < K+. Επίσης, λόγω μεγαλύτερου πυρηνικού φορτίου, το σωματίδια είναι ισοηλεκτρο-
νιακά.
Κ+ είναι μικρότερο από το Ar. Τα ισοηλεκτρονιακά ανιόντα, τώρα, είναι τόσο μεγαλύτε-
ρα, όσο μεγαλύτερο φορτίο διαθέτουν, δηλαδή: Cl < S2. Τελικά:
ΑΠΑΝΤΗΣΗ
α) Με βάση την ηλεκτρονιακή δομή της εξωτερικής στιβάδας συμπεραίνουμε ότι τα
13η 14η 15η
στοιχεία Α, Β, Γ και Δ ανήκουν, αντίστοιχα, στην 2η περίοδο και 15η ομάδα, στην 3η
περίοδο και 14η ομάδα, στην 4η περίοδο και 13η ομάδα και τέλος στην 4η περίοδο και Α
14η ομάδα. Γνωρίζοντας ότι η ενέργεια ιοντισμού αυξάνεται από αριστερά προς τα δε- Β
ξιά σε μία περίοδο και από τα κάτω προς τα πάνω σε μία ομάδα συμπεραίνουμε Η σειρά Γ Δ
με την οποία αυξάνεται η ατομική ακτίνα είναι ακριβώς η αντίστροφη: Α, Β, Δ, Γ.
β) Το σταθερότερο ανιόν θα πρέπει να έχει δομή ευγενούς αερίου και επομένως θα πρέ-
πει να προσλάβει τρία ηλεκτρόνια: Α3.
374
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
17.9. Ποιο τα παρακάτω στοιχεία μπορεί να είναι μεταλλο- 17.16. Δίνονται οι τιμές των τεσσάρων διαδοχικών ενερ-
ειδές; γειών ιοντισμού, Εi1 - Ei4, στοιχείου Σ σε αέρια κατάσταση:
Α) 33As Β) 36Kr Γ) 37Rb Δ) 8O 578, 1.817, 2.745 και 11.578 (σε kJ·mol−1). Ποιο από τα
παρακάτω στοιχεία μπορεί να είναι το Σ;
17.10. Ποιο τα στοιχεία, 13Α, 16Β, 19Γ, 21Δ, είναι αμέταλλο; Α) 11Na Β) 12Mg Γ) 13Al Δ) 14Si
375
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
17.17. Ποια είναι η σωστή σειρά κατά μειούμενη ακτίνα Γ) Το στοιχείο με ατομικό αριθμό Ζ = 36 έχει πολύ μεγάλη
των σωματιδίων: 9F, 10Ne και 11Na+ Εi1, μικρότερη πάντως από την Εi1 του στοιχείου με ατομι-
A) F > Ne > Na+ B) Ne > Na+ > F κό αριθμό Ζ = 2.
Γ) Na > F > Ne
+
Δ) F > Na+ > Ne Δ) Η Ei2 του 3Li είναι πολύ μεγαλύτερη της αντίστοιχης
του 4Be.
17.18. Η ενέργεια πρώτου ιοντισμού για το άτομο του 16S Ε) Από τα ισοηλεκτρονιακά σωματίδια, O2, F, Ne και Na
σε αέρια κατάσταση είναι 999 kJ·mol−1, ενώ η ενέργεια το μικρότερο μέγεθος έχει το Νa+.
πρώτου ιοντισμού του για το άτομο του 15Ρ επίσης σε αέ- ΣΤ) Το μεγαλύτερο ποσοστό της Εi1 για το άτομο του υ-
ρια κατάσταση είναι 1012 kJ·mol−1. Πως ερμηνεύονται τα δρογόνου αντιστοιχεί στη μετάβαση του ηλεκτρονίου από
δεδομένα αυτά; τη στιβάδα Κ στη στιβάδα L.
A) Παραβιάζεται ο κανόνας του Hund
B) Οι ενέργειες ιοντισμού μειώνονται από τα δεξιά προς τα 17.22. Να γράψετε τον ορισμό της ενέργειας ιοντισμού
αριστερά σε μία περίοδο του περιοδικού πίνακα (Εi1) και να αναφέρετε τις παραμέτρους που την καθορί-
Γ) Η ημισυμπληρωμένη δομή p3 είναι πιο σταθερή από μία ζουν.
ηλεκτρονιακή δομή με ένα ηλεκτρόνιο περισσότερο
Δ) Οι ενέργειες ιοντισμού μειώνονται από κάτω προς τα 17.23. Να εξηγήσετε γιατί σε μία σειρά στοιχείων μετά-
πάνω σε μία ομάδα του περιοδικού πίνακα πτωσης η ατομική ακτίνα μειώνεται ελάχιστα όσο πηγαί-
νουμε προς τα δεξιά της περιόδου.
17.19. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν
ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). 17.24. Να διατάξετε τις ομάδες στοιχείων κατά σειρά αυ-
Α) Κατά μήκος μιας περιόδου του περιοδικού πίνακα η ξανόμενης τιμής Ei1.
ατομική ακτίνα ελαττώνεται από τα αριστερά προς τα δε- α) 3Li, 11Na, 19K, 37Rb, 55Cs, 87Fr.
ξιά. β) 11Na, 12Mg, 13Al, 14Si, 15P, 16S, 17Cl, 18Ar.
Β) Σε μια ομάδα του περιοδικού πίνακα η ατομική ακτίνα
ελαττώνεται καθώς προχωρούμε από πάνω προς τα κάτω. 17.25. Να αντιστοιχήσετε τα στοιχεία με τις ατομικές τους
Γ) H ενέργεια του πρώτου ιοντισμού έχει μεγαλύτερη τιμή ακτίνες (1 Å = 10−8 cm).
από την τιμή της ενέργειας του δεύτερου ιοντισμού. Α. 11Na 1. 2,27 Å
17.20. Να εξηγήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν εί- Β. 17Cl 2. 1,54 Å
ναι σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Να αιτιολογήσετε την Γ. 19K 3. 2,48 Å
απάντησή σας στις περιπτώσεις λανθασμένων προτάσεων. Δ. 37Rb 4. 0,99 Å
Α) Η ενέργεια πρώτου ιοντισμού ενός στοιχείου που βρί-
17.26. Δίνονται τα στοιχεία: 11Na, 17Cl, 19Κ.
σκεται σε διεγερμένη κατάσταση είναι μικρότερη από την
ενέργεια πρώτου ιοντισμού του στη θεμελιώδη κατάσταση. α) Να βρείτε τη θέση των παραπάνω στοιχείων στον περιοδι-
Β) Η ενέργεια πρώτου ιοντισμού του ατόμου ενός στοιχεί- κό πίνακα, δηλαδή την ομάδα, την περίοδο και τον τομέα.
ου με ατομικό αριθμό Ζ είναι πάντα μεγαλύτερη από την β) Να ταξινομήσετε τα παραπάνω στοιχεία κατά αύξουσα
ενέργεια πρώτου ιοντισμού του ατόμου ενός άλλου στοι- ατομική ακτίνα και να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
χείου με ατομικό αριθμό (Ζ + 1). [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ 2016]
Γ) Γενικά, στο περιοδικό σύστημα η ατομική ακτίνα μετα- 17.27. Δίνονται τα στοιχεία 11Χ και 9Υ.
βάλλεται, όπως και η τιμή της Εi1.
α) Πώς κατανέμονται σε υποστιβάδες τα ηλεκτρόνια των
Δ) Το στοιχείο X με δομή εξωτερικής στιβάδας 3s1 έχει
ατόμων Χ και Ψ, όταν αυτά βρίσκονται στη θεμελιώδη
μικρότερη ενέργεια πρώτου ιοντισμού από αυτή του στοι-
κατάσταση;
χείου Y με δομή εξωτερικής στιβάδας 3s2 3p6.
β) Ποιο από τα άτομα Χ και Ψ έχει μεγαλύτερη ατομική
Ε) Τα αμέταλλα έχουν μικρότερες ατομικές ακτίνες από τα
ακτίνα; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
μέταλλα που ανήκουν στην ίδια περίοδο του περιοδικού
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
πίνακα.
17.28. Δίνονται τα στοιχεία 11Νa και 17Cl.
ΣΤ) Στα στοιχεία μεταπτώσεως μιας περιόδου, η αύξηση
α) Ποιες είναι οι ηλεκτρονιακές δομές των ατόμων τους
του ατομικού αριθμού συνοδεύεται από μικρή ελάττωση
στη θεμελιώδη κατάσταση;
της ατομικής ακτίνας καθώς τα επιπλέον ηλεκτρόνια που
β) Ποιο από τα δύο αυτά στοιχεία έχει τη μικρότερη ατομι-
συμπληρώνουν εσωτερικές στιβάδες d, που ελάχιστα επη-
κή ακτίνα; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
ρεάζουν την ατομική ακτίνα.
[ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
17.21. Να εξηγήσετε αν οι προτάσεις που ακολουθούν εί-
17.29. Στον πίνακα που ακολουθεί εμφανίζονται οι πρώτες
ναι σωστές ή όχι.
οκτώ ενέργειες ιοντισμού (σε MJ·mol–1) ενός αμετάλλου.
Α) Η Εi1 του 37Rb είναι μικρότερη από την Εi1 του 11Na.
Β) Το στοιχείο με Ζ = 87 είναι το πιο δραστικό μέταλλο
και έχει τη μεγαλύτερη ατομική ακτίνα
376
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
Εi1 1,3 β) Από τα άτομα, 38Sr, 49In, 51Sb, 52Te, 84Po, ποιο έχει τη
Εi2 3,4 μικρότερη ατομική ακτίνα; Εξηγείστε.
Εi3 5,3
Εi4 7,5 17.35. α) Ποιο κατιόν έχει μικρότερο μέγεθος, το 11Na+ ή
Εi5 11 το 12Mg2+; β) Ποιο από τα ανιόντα, 8O2, 9F και 16S2 έχει
Εi6 13,3 το μικρότερο μέγεθος;
Εi7 71,3 Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας.
Εi8 84
17.36. Να διευθετήσετε τα άτομα που ακολουθούν κατά
α) Πόσα ηλεκτρόνια σθένους πιθανολογείτε να έχει το σειρά αυξανόμενης ατομικής ακτίνας: 6C, 9F, 11Na και 13Al.
στοιχείο; β) Σε ποια ομάδα του Π.Π. μπορεί να ανήκει;
17.37. Να ταξινομήσετε τα σωματίδια, O, F, S και S2 σε
17.30. Ο πίνακας που ακολουθεί δίνει τις τιμές των διαδο- σχέση με το μέγεθός τους (από το μικρότερο προς το μεγα-
χικών ενεργειών ιοντισμού (σε KJ·mol−1) πέντε στοιχείων λύτερο). Δίνονται οι ατομικοί αριθμοί, Ο:8, F:9, S:16. Να
Α, Β, Γ, Δ και Ε του περιοδικού πίνακα με διαδοχικούς αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
ατομικούς αριθμούς. Ποιο στοιχείο μπορεί να ανήκει στη
2η (ΙΙΑ) ομάδα του περιοδικού πίνακα; 17.38. Να εξηγήσετε τη διαφορά στην ενέργεια πρώτου
ιοντισμού, Ei1, μεταξύ των στοιχείων:
Εi1 Εi2 Εi3 Εi4 α) 1Η και 2He. β) 3Li και 19K.
Α. 1681 3374 6051 8408
Β. 2081 3952 6122 9370 17.39. Στο διάγραμμα που ακολουθεί εμφανίζονται οι ε-
Γ. 496 4563 6913 9544 νέργειες ιοντισμού (σε kJ·mol−1) στα άτομα των στοιχείων
Δ. 738 1451 7733 10.541 με Ζ = 1-19. Να εξηγηθούν οι σχετικές τιμές τους για τα
Ε. 578 1817 2745 11.578 άτομα των 4 στοιχείων που περιλαμβάνονται στο διάστικτο
πλαίσιο.
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
Για καλούς… λύτες α) Γιατί υπάρχει αύξηση των διαδοχικών τιμών των ενερ-
γειών ιοντισμού;
17.43. Οι τιμές για τις ενέργειες ιοντισμού Ei1, Ei2, Ei3 και β) Γιατί υπάρχει τόσο μεγάλη διαφορά μεταξύ των Ei3 και
Ei4 ενός στοιχείου είναι, αντίστοιχα, 738, 1.451, 7.733 και Ei4;
11.000 kJ·mol−1. γ) Οι τιμές των τεσσάρων πρώτων ενεργειών ιοντισμού για
α) Να πιθανολογήσετε την αιτία της μεγάλης διαφοράς το Β είναι πολύ μεγαλύτερες από τις αντίστοιχες τιμές για
μεταξύ Ei2 και Ei3 και να προβλέψετε την ομάδα του Π.Π. το 13Al. Να εξηγήσετε γιατί.
που μπορεί να ανήκει το στοιχείο αυτό.
β) Αν είναι επιπλέον γνωστό ότι ανήκει στην τρίτη περίο- 17.46. Δίνονται τα στοιχεία: 9F, 12Mg, 13Al, 15P, 17Cl και
δο: i. να ταξινομήσετε τα ηλεκτρόνιά του σε στιβάδες και 20Ca.
σε υποστιβάδες, στη θεμελιώδη κατάσταση, και ii. να α) Να αντιστοιχήσετε τα στοιχεία με τις τιμές των Ei1 στον
προσδιορίσετε το άθροισμα των κβαντικών αριθμών spin. πίνακα που ακολουθεί.
17.44. Το στοιχείο Α είναι το 1ο στοιχείο της 7ης (VΙΙΒ) Στοιχεία Εi1 (kJ·mol−1)
ομάδας του περιοδικού πίνακα. Α. F 1. 578
α) Ποιος ο ατομικός αριθμός (Ζ) του ατόμου του στοιχείου Β. Mg 2. 590
Α και ποια η ηλεκτρονιακή του δομή στη θεμελιώδη κατά- Γ. Al 3. 738
σταση; Δ. P 4. 1012
β) Πόσα μονήρη ηλεκτρόνια και πόσα ηλεκτρόνια με mℓ = Ε. Cl 5. 1251
‒1 διαθέτει το άτομο του στοιχείου Α στη θεμελιώδη του ΣΤ. Ca 6. 1681
κατάσταση; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
γ) Να συγκρίνετε την ενέργεια ιοντισμού του ατόμου του Α β) Ένα από τα στοιχεία αυτά ανήκει στην 3η περίοδο και
με τις ενέργειες ιοντισμού των ατόμων 35Br και 10Ne. Να έχει: Ei2 = 1451 kJ·mol−1 και Ei3 = 7733 kJ·mol−1. Ποιο
αιτιολογήσετε την απάντησή σας. μπορεί να είναι το στοιχείο αυτό;
γ) Ποιο από τα παραπάνω στοιχεία περιμένετε να έχει τη
17.45. Οι διαδοχικές ενέργειες ιοντισμού για τα πέντε ηλε- μεγαλύτερη ατομική ακτίνα και ποιο τη μικρότερη. Να
κτρόνια του 5Β, είναι: 801, 2430, 3.670, 25.000 και 32.800 αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
kJ·mol−1. δ) Να συγκρίνετε τις ιοντικές ακτίνες των Ca2+ και Cl.
Ε (eV)
17.47. Ένα ξεχωριστό θέμα Το απλουστευμένο διάγραμμα των ενεργειών του ατόμου
του 11Na δίνεται στο διπλανό σχήμα (1 eV = 1,6·10−19 J). 0
α) Να γράψετε την ηλεκτρονιακή δομή ενός ατόμου Na στη θεμελιώδη του κατάστα-
ση. Ποια η ενέργεια (σε eV) της κατάστασης αυτής, σύμφωνα με το διάγραμμα; E5 = −0,85
E4 = −1,38
β) i. Ποιες από τις ενέργειες που εμφανίζονται στο παραπάνω σχήμα αντιστοιχούν σε E3 = −1,52
διεγερμένες καταστάσεις ενός ατόμου Νa; E2 = −1,94
ii. Ποια η πιθανή ηλεκτρονιακή δομή για ένα άτομο Na που διαθέτει ενέργεια ίση με
−3,03 eV; E1 = −3,03
δ) Ένα άτομο Νa που βρίσκεται στην κατάσταση E1 απορροφά ένα φωτόνιο ενέργειας 1,09 eV.
i. Τι αποτέλεσμα θα έχει η απορρόφηση αυτή; ii. Ποια η ηλεκτρονιακή δομή της νέας αυτής κατά-
στασης του ατόμου του Na;
ε) i. Ποια η τιμή της ενέργειας πρώτου ιοντισμού σε eV για το άτομο του Na με βάση το παραπάνω
διάγραμμα; ii. Να συγκρίνετε την ενέργεια αυτή με την ενέργεια ιοντισμού ενός ατόμου Mg (Ζ = 12).
378
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
Οι μελέτες που οδήγησαν στην ανακάλυψη νέων στοιχείων προσέφεραν μια ενθαρρυντική ένδειξη: δεν αποκλείεται να υπάρ-
χουν ακόμα βαρύτερα στοιχεία που παραμένουν σταθερά για περισσότερο χρόνο, κάτι που θα διευκόλυνε την ανίχνευσή τους.
Ήδη, ερευνητές σε όλο τον κόσμο εργάζονται ήδη για τη δημιουργία των στοιχείων 119 και 120, των πρώτων στοιχείων της 8ης
περιόδου του περιοδικού πίνακα!
Σύμφωνα με τους κανόνες της IUPAC τα ονόματα των νέων στοιχείων θα πρέπει να σχετίζονται με τη μυθολογία ή κάποιο ο-
ρυκτό ή τοποθεσία (χώρα) ή κάποια ιδιότητα ή τέλος με το όνομα κάποιου επιστήμονα. Επίσης, τα νέα στοιχεία πρέπει να έχουν
την κατάληξη «-ium» για τις ομάδες 1-16, «-ine» για την ομάδα 17 και «-on» για την ομάδα 18 (International Union of Pure
and Applied Chemistry, 2015). Το μοσκόβιο, φέρει το όνομα της Μόσχας, καθώς ανακαλύφθηκε από το ρωσικό Κοινό Ινστι-
τούτο Πυρηνικών Ερευνών Ντούμπνα. Το τενεσίνο, παραπέμπει στο Τενεσί, την πολιτεία όπου βρίσκονται το Εθνικό Εργαστή-
ριο Όακ Ριντζ και το Πανεπιστήμιο Βάντερμπιλτ, που έκαναν και τη σχετική ανακάλυψη. Τέλος το ογκάνεσον, πήρε το όνομά
του από τον Ρώσο καθηγητή πυρηνικής φυσικής Γιούρι Ογκανεσιάν, ο οποίος έπαιξε καθοριστικό ρόλο στην ανακάλυψή του.
379
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 17
Στις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής 1 - 13 να σημειώσετε απλά τη σωστή απάντηση (4x13 = 52 μονάδες).
1. Στοιχείο έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2. Ποια από τα ηλε- 8. Ποιο από τα παρακάτω σωματίδια σε αέρια φάση και
κτρόνιά του εμφανίζουν το μεγαλύτερο δραστικό πυρηνικό στη θεμελιώδη κατάσταση απαιτεί λιγότερη ενέργεια για
φορτίο (Ζeff) και ποια την μεγαλύτερη προστασία από το την απομάκρυνση ενός ηλεκτρονίου;
πυρηνικό φορτίο; Α) 3Li Β) 11Na Γ) 18Ar Δ) 11Na+
μεγαλύτερο Ζeff μεγαλύτερη προστασία
Α) Τα 1s2 Τα 2s2 9. Αν η 2η ενέργεια ιοντισμού του στοιχείου 12Μg είναι
Β) Τα 1s 2
Τα 3s2 1451 kJ·mol−1, τότε η 2η ενέργεια ιοντισμού του στοιχείου
Γ) Τα 2s 2
Τα 3s2 11Νa μπορεί να είναι:
Δ) Τα 3s 2
Τα 1s2 Α) 4563 Β) 725 Γ) 1350 Δ) 1451
Ε) Τα 3s 2
Τα 2p6 [Π.Μ.Δ.Χ.]
2. Από τα επόμενα στοιχεία τη μικρότερη ατομική ακτίνα 10. Ποια από τις ακόλουθες δομές αντιστοιχεί σε άτομο
έχει το στοιχείο: [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] στοιχείου με μεγαλύτερη τιμή της Εi1 από τον 6C;
Α) 6C Β) 8O Γ) 9F Δ) 17Cl Α) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 Β) 1s2 2s2 2p6 3s2
Γ) 1s 2s 2p
2 2 1
Δ) 1s2 2s2 2p4
3. Σε ποια περίπτωση τα άτομα ή τα ιόντα είναι ταξινομη-
μένα κατά αυξανόμενο μέγεθος; 11. Στο διάγραμμα που ακολουθεί εμφανίζονται, σε
A) N, O, F B) Na, Mg, K kJ·mol−1, οι ενέργειες πρώτου ιοντισμού για μία διαδοχική
Γ) Cr, Cr2+, Cr3+ Δ) Cl, Cl–, S2– σειρά στοιχείων, (με διαδοχικούς ατομικούς αριθμούς, αρ-
Ατομικοί αριθμοί, Ν:7, Ο:8, F:9, Na:11, Mg:12, K:19, χίζοντας από Ζ = 1) που συμβολίζονται αυθαίρετα ως Α, Β,
Cr:24, Cl:17, S:16. C, D κτλ.
380
ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ
14. Να χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές (Σ) ή λανθασμένες (Λ). Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας
μόνο στην περίπτωση των λανθασμένων προτάσεων. (16 μονάδες)
Α) Στα στοιχεία της ίδιας ομάδας του περιοδικού πίνακα, η ενέργεια πρώτου ιοντισμού αυξάνεται με την αύξηση του ατομικού
αριθμού (Ζ).
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
Β) Από τα στοιχεία 17Cl και 35Br που ανήκουν στην ίδια ομάδα του περιοδικού πίνακα, το 17Cl έχει τη μικρότερη ατομική ακτί-
να.
Γ) Το στοιχείο με την μεγαλύτερη ενέργεια πρώτου ιοντισμού από όλα τα στοιχεία της τρίτης περιόδου του Περιοδικού Πίνακα
έχει ατομικό αριθμό 18.
Δ) Τα μέταλλα έχουν σχετικά υψηλές τιμές ενέργειας ιοντισμού.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
E) Σε ένα ελεύθερο άτομο, η ενέργεια δεύτερου ιοντισμού του (Εi2) έχει μικρότερη τιμή από εκείνη του πρώτου ιοντισμού του
(Εi1), δηλαδή ισχύει Εi2 < Εi1. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
ΣΤ) Το φορτίο του πυρήνα σε συνδυασμό με τα ενδιάμεσα ηλεκτρόνια καθορίζουν την τιμή του δραστικού πυρηνικού φορτίου.
Ζ) Οι παράμετροι που παίζουν καθοριστικό ρόλο στη διαμόρφωση της τιμής της ενέργειας ιοντισμού είναι η ατομική ακτίνα, το
πυρηνικό φορτίο και τα ενδιάμεσα ηλεκτρόνια.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
16. Δίνονται τα άτομα: 19Κ, 3Li, 11Νa. Να κατατάξετε τα άτομα κατά σειρά αυξανόμενης ατομικής ακτίνας. Να αιτιολογήσετε
την απάντησή σας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] (4 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
381
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
18. Ένα στοιχείο Χ ανήκει στην 3η περίοδο του Π.Π. και στην 15η (VA) ομάδα.
α) Ποιος είναι ο ατομικός αριθμός του στοιχείου Χ; Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας.
β) Ποιος ο ατομικός αριθμός ενός άλλου στοιχείου Υ που ανήκει στην ίδια ομάδα με το Χ και έχει μεγαλύτερη ενέργεια πρώτου
ιοντισμού (Εi1); Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. [ΕΞΕΤΑΣΕΙΣ] (4 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
19. Για τα στοιχεία Α, Β, Γ με ατομικούς αριθμούς Ζ, Ζ+1, Ζ+2, αντίστοιχα, δίνονται οι ακόλουθες ενέργειες ιοντισμού σε
kJ·mol−1.
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
20. Δίνονται τα στοιχεία Α, Β, Γ και Δ με ατομικούς αριθμούς 11, 14, 16 και 19, αντίστοιχα.
α) Να προσδιορίσετε τη θέση των στοιχείων αυτών στον Π.Π. (ομάδα, περίοδο και τομέα).
β) Ποιο από τα στοιχεία αυτά έχει τη μικρότερη τιμή της Εi1 και επίσης τη μεγαλύτερη ατομική ακτίνα;
γ) Ποιος ο ατομικός αριθμός ενός στοιχείου που ανήκει στην ίδια ομάδα με το στοιχείο Β και ταυτόχρονα διαθέτει μικρότερη
ατομική ακτίνα και μεγαλύτερη ηλεκτραρνητικότητα από αυτό;
δ) Δύο από τα στοιχεία αυτά χαρακτηρίζονται ως μέταλλα, ένα ως αμέταλλο και ένα ως μεταλλοειδές. Ποιο είναι ποιο;
(10 μονάδες)
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
382
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
1ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ: ΚΕΦΑΛΑΙΟ 6
ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΔΟΜΗ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ ΚΑΙ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ
Θέμα Α
Για τις παρακάτω ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής Α1 - Α5 να γράψετε τον αριθμό της ερώτησης και δί-
πλα το γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση (4x5 = 20 μόρια).
Α1. Σχετικά με το ατομικό πρότυπο του Bohr για το άτομο του Η, ποια από τις προτάσεις
που ακολουθούν είναι λανθασμένη;
Α) Η ενέργεια του ηλεκτρονίου αυξάνεται όσο αυξάνεται η τιμή του κύριο κβαντικού αριθ-
μού
Β) Σύμφωνα με τη μηχανική συνθήκη, το ηλεκτρόνιο κινείται γύρω από τον πυρήνα σε ορι-
σμένες μόνο επιτρεπόμενες κυκλικές τροχιές καθορισμένης ενέργειας, με άλλα λόγια η ε-
νέργεια του ηλεκτρονίου είναι κβαντισμένη
Γ) Σύμφωνα με την οπτική συνθήκη, τo ηλεκτρόνιο εκπέμπει ενέργεια υπό μορφή ακτινο-
βολίας, μόνον όταν μεταπηδήσει από τροχιά μεγαλύτερης ενέργειας Εi σε τροχιά μικρότε-
ρης ενέργειας Εf
Δ) Η διαφορά ενέργειας μεταξύ της στιβάδας Κ και της στιβάδας L είναι μικρότερη από τη
διαφορά ενέργειας μεταξύ της L και της Μ
Α3. Ποιος είναι ο μικρότερος ατομικός αριθμός στοιχείου που έχει στη θεμελιώδη του κα-
τάσταση ένα ζεύγος ηλεκτρονίων σε p υποστιβάδα;
Α) 4 Β) 8 Γ) 6 Δ) 9
Α4. Ποια από στις παρακάτω ηλεκτρονιακές δομές εξωτερικής στιβάδας αντιστοιχεί σε ά-
τομο με τη μεγαλύτερη ενέργεια πρώτου ιοντισμού σε σχέση με όλα τα υπόλοιπα;
Α) 2s2 2p1 Β) 2s2 2p4 Γ) 3s2 3p3 Δ) 2s2
Θέμα Β
Β1. Nα χαρακτηρίσετε τις προτάσεις που ακολουθούν ως σωστές ή λανθασμένες. Δεν απαι-
τείται αιτιολόγηση.
Α) Ο κύριος κβαντικός αριθμός (n) είναι ενδεικτικός της έλξης πυρήνα - ηλεκτρονίου.
Β) Όλα τα στοιχεία που έχουν 2 ηλεκτρόνια στην εξωτερική στοιβάδα ανήκουν στη 2η
(ΙΙΑ) ομάδα του περιοδικού πίνακα.
Γ) To Al2O3 είναι επαμφοτερίζον οξείδιο.
Δ) Από τα στοιχεία 13Al, 16S, 17Cl και 20Ca το πιο ηλεκτροθετικό στοιχείο είναι το 20Ca.
Ε) Στην κβαντομηχανική εικόνα για το άτομο του Η, το ψ2 εκφράζει την πιθανότητα να
βρεθεί το ηλεκτρόνιο σε στοιχειώδη περιοχή (ΔV) του χώρου γύρω από τον πυρήνα, ενώ
το –eψ2 εκφράζει την κατανομή ή την πυκνότητα του ηλεκτρονιακού νέφους στο χώρο γύ-
ρω από τον πυρήνα. [5 μόρια]
383
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Θέμα Γ
Γ1. Ένα άτομο στη θεμελιώδη κατάσταση διαθέτει 2 μονήρη ηλεκτρόνια στη στιβάδα Μ.
Να προσδιορίσετε τους δυνατούς ατομικούς του αριθμούς. [10 μόρια]
Γ2. Ένα ηλεκτρόνιο ενός ατόμου του στοιχείου Χ ανήκει στη στιβάδα σθένους του και
χαρακτηρίζεται από τους κβαντικούς αριθμούς: 0, +1/2, 1 και 3 (με τυχαία σειρά).
α) Ποιος κβαντικός αριθμός αντιστοιχεί σε κάθε τιμή;
β) Το άτομο του στοιχείου, στη θεμελιώδη κατάσταση, έχει στη στιβάδα σθένους άλλα
τρία ηλεκτρόνια που έχουν την ίδια ενέργεια με το ηλεκτρόνιο που διαθέτει την παραπάνω
τετράδα κβαντικών αριθμών. i. Ποιος είναι ο ατομικός αριθμός του στοιχείου Χ; ii. Ποιος
ο ατομικός αριθμός του σεληνίου (Se) αν ξέρουμε ότι βρίσκεται ακριβώς κάτω στον πε-
ριοδικό πίνακα από το στοιχείο Χ; iii. Να συγκρίνετε τις ατομικές ακτίνες του στοιχείου Χ
με την ατομική ακτίνα του Se.
Σε όλες τις περιπτώσεις να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. [15 μόρια]
Θέμα Δ
Δ1. Στο απόσπασμα του περιοδικού πίνακα που ακολουθεί εμφανίζονται 4 στοιχεία που
ανήκουν στις περιόδους 2, 3 και 4 και στις ομάδες 14η (IVA), 15η (VA) και 16η (VIA).
14 15 16
2η Ο
3η S
4η Ge As Se
α) i. Σε ποιο τομέα του περιοδικού πίνακα ανήκουν τα στοιχεία αυτά; ii. Ποιο ή ποια από
τα στοιχεία αυτά διαθέτουν συμπληρωμένη υποστιβάδα τύπου d;
β) i. Να γραφεί η ηλεκτρονιακή δομή της εξωτερικής στιβάδας όλων των παραπάνω στοι-
χείων. ii. Ποιο από τα στοιχεία αυτά έχει μεγαλύτερο άθροισμα κβαντικών αριθμών spin;
γ) Ποια από τα στοιχεία αυτά εμφανίζει τη μεγαλύτερη ατομική ακτίνα και ποιο τη μεγα-
λύτερη ενέργεια ιοντισμού;
δ) Ποιο από τα στοιχεία σχηματίζει με το 12Μg ένωση με τον περισσότερο ιοντικό χαρα-
κτήρα; Ποιος ο τύπος της ένωσης αυτής; [13 μόρια]
384
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
Δ2. Το δισθενές κατιόν Χ2+ του ατόμου ενός στοιχείου Χ έχει ηλεκτρονιακή δομή στη θε-
μελιώδη του κατάσταση: 1s2 2s2 2p6.
α) Ποιος είναι ο ατομικός αριθμός του στοιχείου Χ; Ποια η θέση του στοιχείου Χ στον πε-
ριοδικό πίνακα (ομάδα, περίοδος, τομέας);
β) Το μονοσθενές κατιόν Υ+ έχει ηλεκτρονιακή δομή επίσης 1s2 2s2 2p6 στη θεμελιώδη του
κατάσταση. i. Nα συγκρίνετε την ιοντική ακτίνα του κατιόντος Χ2+ με την ιοντική ακτίνα
του κατιόντος Υ+. ii. Να συγκρίνετε τις ατομικές ακτίνες των στοιχείων Χ και Υ.
Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. [12 μόρια]
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
………………………………………………………………………………………………………………………………………..
385
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
2ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ: ΚΕΦΑΛΑΙΟ 6
ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΔΟΜΗ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ ΚΑΙ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ
Θέμα Α
Για τις παρακάτω 7 ερωτήσεις πολλαπλής επιλογής γράψτε τον αριθμό της ερώτησης και δίπλα το
γράμμα που αντιστοιχεί στη σωστή απάντηση (7 x 3 = 21 μόρια).
Α1. Ποια από τις ακόλουθες μεταπτώσεις του ηλεκτρονίου του ατόμου του Η απαιτεί την
απορρόφηση φωτονίου μικρότερης συχνότητας;
Α) από n = 6 σε n = 2 Β) από n = 4 σε n = 6
Γ) από n = 3 σε n = 6 Δ) από n = 1 σε n = 2
Α3. Ποιο από το παρακάτω είναι το στοιχείο Μ του οποίου το ιόν Μ3+ έχει δομή 3d2, στη
θεμελιώδη του κατάσταση;
Α) 22Τi Β) 23V Γ) 25Mn Δ) 26Fe
Α4. Πόσα ηλεκτρόνια του ιόντος 30Zn2+ στη θεμελιώδη του κατάσταση έχουν mℓ = −1;
Α) 2 Β) 4 Γ) 6 Δ) 8
Α5. Στον περιοδικό πίνακα των στοιχείων, οι ηλεκτρονιακές υποστιβάδες που συμπληρώ-
νονται διαδοχικά στη δεύτερη σειρά των στοιχείων μετάπτωσης (τα στοιχεία μετάπτωσης
τις 5ης περιόδου), τις λανθανίδες και τις ακτινίδες είναι, αντίστοιχα οι υποστιβάδες:
Α6. H χημική εξίσωση που αντιστοιχεί στην ενέργεια πρώτου ιοντισμού για το στοιχείο
βρώμιο είναι η εξής:
Α) Br2(g) + e → Br2(g) Β) Br(g) → Br+(g) + e
Γ) Br(g) + e → Br (g)
Δ) Br+(g) + e → Br(g)
Α7. Θεωρείστε τα οξείδια μερικών στοιχείων τις 3ης περιόδου του Π.Π., Na2O, MgO,
Al2O3, P4O10 και SO3. Ποια από τις επιλογές Α, Β, Γ ή Δ αποδίδει τον όξινο (Ο), βασικό
(Β) ή επαμφοτερίζοντα (Ε) χαρακτήρα των οξειδίων αυτών;
Α8. Να αναφέρετε δύο ομοιότητες και δύο διαφορές της περιγραφής του ατόμου του υ-
δρογόνου, α) σύμφωνα με τη θεωρία του Bohr και β) σύμφωνα με την κβαντομηχανική.
[4 μόρια]
386
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ
Θέμα Β
Β1. α) Ποιος είναι ο αριθμός των φασματικών γραμμών εκπομπής που προκύπτουν από η-
λεκτρονιακές μεταπτώσεις μεταξύ των 4 πρώτων ενεργειακών στιβάδων του ατόμου του Η;
Να αιτιολογήσετε την απάντησή σας. [3 μόρια]
β) Το ηλεκτρόνιο ενός ατόμου υδρογόνου μεταπίπτει από τη στιβάδα Ν στη στιβάδα L και
στη συνέχεια από την L στην Κ. Ποια η τιμή του λόγου λ1/λ2 των μηκών κύματος λ1 και λ2
των παραγόμενων φωτονίων κατά την πρώτη και τη δεύτερη μετάπτωση; [5 μόρια]
Β3. Tο ιόν με φορτίο +2 ενός στοιχείου έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9, στη θεμελιώδη
κατάσταση.
α) Ποια η ηλεκτρονιακή δομή του ατόμου στη θεμελιώδη κατάσταση;
β) Σε ποια ομάδα, περίοδο και τομέα ανήκει στο στοιχείο; [6 μόρια]
Β4. Να γράψετε την ηλεκτρονιακή δομή, στη θεμελιώδη κατάσταση, των ατόμων των στοι-
χείων που ακολουθούν. [7 μόρια]
α) Το πρώτο μέλος των ευγενών αερίων.
β) Το στοιχείο του p τομέα με το μικρότερο ατομικό αριθμό.
γ) Το στοιχείο μετάπτωσης με το μικρότερο ατομικό αριθμό.
δ) Το τρίτο μέλος της ομάδας των αλογόνων.
ε) Το στοιχείο της 2ης περιόδου με το μεγαλύτερο αριθμό ασύζευκτων ηλεκτρονίων.
στ) Το αλκάλιο με τη μικρότερη ατομική ακτίνα.
ζ) Το στοιχείο της 4ης περιόδου του οποίου το δισθενές κατιόν διαθέτει 5 μονήρη ηλεκτρό-
νια.
Θέμα Γ
Γ1. α) Για το άτομο του 2He δίνεται η εξίσωση που αντιστοιχεί στην ενέργεια πρώτου ιο-
ντισμού: Ηe(g) → He+(g) + e− , Εi1 = 2372 kJ·mol−1.
i. Nα εξηγήσετε γιατί η τιμή αυτή είναι η μεγαλύτερη από τις τιμές των ενεργειών πρώτου
ιοντισμού όλων των άλλων στοιχείων του Π.Π.
ii. Να γράψετε την αντίστοιχη εξίσωση που αντιστοιχεί στην ενέργεια δεύτερου ιοντισμού
(Εi2) για το ίδιο στοιχείο. Να συγκρίνετε την Εi1 με την Εi2.
β) Ποιος ο ατομικός αριθμός του μετάλλου Μ για το οποίο θα περιμένατε τη μεγαλύτερη
τιμή ενέργειας δεύτερου ιοντισμού (Εi2) από όλα τα στοιχεία του Π.Π.; Να αιτιολογήσετε
σύντομα την επιλογή σας. [10 μόρια]
387
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
Γ2. α) Πόσα στοιχεία, στη θεμελιώδη κατάσταση των ατόμων τους, διαθέτουν 2 μονήρη
ηλεκτρόνια στη στιβάδα Μ και ποιοι είναι οι ατομικοί τους αριθμοί;
β) Ένα από τα στοιχεία αυτά (Χ) ανήκει στην 16η ομάδα (VIA) του περιοδικού πίνακα.
Ποιος είναι ο ατομικός αριθμός του στοιχείου Α που ανήκει στην ίδια ομάδα με το Χ και
διαθέτει μεγαλύτερη Εi1 από το Χ;
γ) i. Ποιος ο ατομικός αριθμός ενός άλλου στοιχείου Υ που ανήκει στην ίδια περίοδο με το
Χ και έχει μεγαλύτερη τιμή ενέργειας πρώτου ιοντισμού (Εi1) από αυτό; ii. Να συγκρίνετε
την ατομική ακτίνα του Χ με αυτή του Υ.
Να αιτιολογήσετε τις απαντήσεις σας. [15 μόρια]
Θέμα Δ
Δ1. i. Να τοποθετήσετε τα στοιχεία: 2Ηe, 9F, 11Na, 14Si, 15P, 17Cl και 19Κ στο παρακάτω
τμήμα του περιοδικού πίνακα. [3 μόρια]
ii. Nα αντιστοιχήσετε τα παραπάνω στοιχεία με τις ενέργειες πρώτου ιοντισμού τους, σύμ-
φωνα με τον πίνακα που ακολουθεί: [7 μόρια]
Δ2. Ένα από τα στοιχεία αυτά ανήκει στην 3η περίοδο και έχει τις εξής τιμές για τις διαδο-
χικές ενέργειες ιοντισμού Ei2 = 1577 kJ·mol−1, Ei3 = 3228 kJ·mol−1, Ei4 = 4354 kJ·mol−1
και Εi5 = 16.100 kJ·mol−1. Να προβλέψετε ποιο μπορεί να είναι το στοιχείο αυτό και να
αιτιολογήσετε σύντομα την επιλογή σας. [4 μόρια]
Δ3. Να αντιστοιχήσετε τα ίδια στοιχεία με τις τιμές των ατομικών τους ακτίνων (σε Ǻ)
σύμφωνα με τον πίνακα που ακολουθεί: [7 μόρια]
Δ4. i. Ποιο από τα παραπάνω στοιχεία προβλέπετε να σχηματίζει ιόν του τύπου Χ3− με
ηλεκτρονιακή δομή ευγενούς αερίου; Να γράψετε την ηλεκτρονιακή δομή του ιόντος αυ-
τού.
ii. Να συγκρίνετε τις ιοντικές ακτίνες των ιόντων, F−, Νa+ και Si4+. [4 μόρια]
388
ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ
389
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
390
ΑΠΑΝΤΗΣΕΙΣ
392
12. υ(Ν2) = 0,002 mol·L−1·s−1, υ(H2) = 0,006 mol·L−1·s−1, 4. ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ − ΑΡΧΗ LE CHATELIER
υ(ΝH3) = 0,004 mol·L−1·s−1
13. α) x = 4 mol. β) υ = 0,01 Μ·s−1, υ(CΟ) = 0,02 Μ·s−1, υ(O2) 4.1. Γ.
= 0,01 Μ·s−1, υ(CO2) = 0,02 Μ·s−1. γ) Όχι, γιατί η ταχύτητα 4.2. Γ.
της αντίδρασης δεν έχει μηδενιστεί. γ) Έχει ολοκληρωθεί γιατί 4.3. Γ.
έχει μηδενιστεί η ποσότητα του CO και επομένως υ = 0. 4.4. i. Β, ii. Α.
4.5. Δ.
3. ΧΗΜΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ − ΑΠΟΔΟΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
4.6. Δ.
4.7. Δ.
3.1. Γ.
4.8. Β.
3.2. Γ.
4.9. Α.
3.3. Δ.
4.10. Β.
3.4. Δ.
4.11. Α.
3.5. Β.
4.12. Β.
3.6. i. Γ, ii. Β.
4.13. Α.
3.7. Β.
4.14. Β.
3.8. Α.
4.15. i. Β, ii. Α.
3.9. Α.
4.16. Β.
3.10. Γ.
4.17. Β.
3.11. Γ.
4.18. Α.
3.12. Β.
4.19. Β.
3.13. Α.
4.20. Δ.
3.14. Α.
4.21. Α.
3.15. Γ.
4.22. α) Λ, β) Σ, γ) Λ, δ) Λ, ε) Λ, ζ) Σ.
3.16. α). Λ, β) Σ, γ) Λ, δ) Σ, ε) Σ.
4.23. n5, n3, n1, n0, n2, n4.
3.17. Ομογενείς είναι η 1 και η 4.
4.24. α) Ετερογενής, I: Α, ΙΙ: Γ, λ = 2, β) i. δεξιά, ii. δε θα
3.18. Εννοούμε ότι εξελίσσονται και οι δύο αντίθετης φοράς
μεταβληθεί, γ) t = 0: Q = 0, t = t1: Q = 1/16, t = t2: Q = 4/9.
αντιδράσεις με την ίδια όμως ταχύτητα (και επομένως οι πο-
σότητες των αντιδρώντων και των προϊόντων δεν μεταβάλλο- 4.25. α) Αυξήσαμε τη θερμοκρασία.
νται με την πάροδο του χρόνου. β) Από t = 0 μέχρι t = t1 ο λόγος παραμένει σταθερός, από t =
3.19. α = 0,5. t1 μέχρι t = t2 ο λόγος μειώνεται και για t > t2 παραμένει στα-
3.20. α = 0,6. θερός.
3.21. α) 6 mol PCl5, 2 mol PCl3, 2 mol Cl2, β) 0,6 Μ, 0,2 Μ, 4.26. α) Προσθήκη επιπλέον ποσότητας του Γ(g), 1-A(g),
0,2 Μ. 2-B(g), 3-Γ(g). β) i. Προς τα δεξιά, ii. προς τα αριστερά.
3.22. 0,68 g ΝΗ3.
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 4
3.23. α) 0,1, 0,1 και 0,2 mol, β) 2/3.
1.Α 2.Δ 3.Δ 4.Δ 5.Α 6. α) Σ, β) Σ. 7. α) θα μειωθεί, β) θα
3.24. α) λ = 12 mol, μ = 10 mol, β) α = 2/3. μειωθεί, γ) καμία μεταβολή, δ) καμία μεταβολή, ε) καμία μετα-
3.25. [CO] = 0,96 M, [H2] = 0,32 M, [CH3OH] = 0,04 M. βολή. 8. α) Με την προσθήκη NaCl(s) στο διάλυμα προκύ-
3.26. α) 0,4 mol N2 και 2,6 mol H2. β) 50%. γ) 0,4. πτουν ιόντα Cl− (NaCl → Na+ + Cl−). Η αύξηση της συγκέ-
3.27. α = 0,3 (30%), 1 mol NH3. ντρωσης των ιόντων αυτών έχει ως αποτέλεσμα τη μετατόπιση
3.28. α) 20 atm, β) 30 atm, γ) 22,5 atm. της ισορροπίας προς τα δεξιά και το κίτρινο χρώμα ενισχύεται
3.29. α) x = y = 2, β) 0,6 mol, γ) α = 2/3. (αρχή Le Châtelier). β) Με την αύξηση της θερμοκρασίας, η
3.30. α) 40% v/v NO, 60% v/v Br2. β) α = 0,5. γ) κ(ΝΟ) = 0,5, ισορροπία μετατοπίζεται προς την ενδόθερμη κατεύθυνση (α-
κ(Βr2) = 1/3. ριστερά). Επομένως, η αντίδραση προς τα δεξιά είναι εξώθερ-
3.31. α) 3 mol, 13 mol, 2 mol, β) 16,67%, 72,22% και 11,11%, μη (αρχή Le Châtelier).
γ) 0,25. 9. Β (αρχή Le Châtelier).
3.32. α) α + β − (αx/4), β) 80%.
3.33. α) 4ΝΗ3(g) + 5Ο2(g) → 4ΝΟ(g) + 6Η2Ο(g). β) 750 mol 5. ΣΤΑΘΕΡΑ ΧΗΜΙΚΗΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ
αέρα. γ) 2,29% v/v σε ΝΗ3.
5.1. Δ.
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 3 5.2. Β.
1. Γ 2. Γ 3. Γ 4. Α 5. α) 0,4 και 2,6 mol, β) 50%. 6. α) 50%, 5.3. Α.
β) 4 L. 7. α) Καμπύλη 1: Γ, καμπύλη 2: Β, καμπύλη 3: Α, λ = 5.4. Β.
3, β) 0,25 mol B, 0,75 mol Γ, γ) 0,8. 5.5. Α.
5.6. Γ.
5.7. Δ.
5.8. i. Β, ii. Γ.
393
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
395
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
6.17. Α) Λανθασμένη. Μπορεί να είναι και ομοιοπολικές (μο- 6.27. ΝΗ2− + Η2Ο ΝΗ3 + ΟΗ–, η ΝΗ3.
ριακές) ενώσεις. 6.28. Σύμφωνα με τη θεωρία του Arrhenius, ένα οξύ ή μία
Β) Λανθασμένη. Στα υδατικά της διαλύματα η ΝΗ3 παίζει το βάση εκδηλώνει την όξινη ή τη βασική συμπεριφορά απο-
ρόλο της βάσης και προσλαμβάνοντας Η+ μετατρέπεται στο κλειστικά και μόνο στα υδατικά διαλύματα. Στις εξισώσεις (1)
συζυγές της οξύ (ΝΗ4+). και (2) η όξινη και η βασική συμπεριφορά εξηγείται μόνο με
Γ) Σωστό. Για να παίξει το ρόλο του οξέος θα πρέπει να απο- βάση τη θεωρία Brönsted - Lowry με τη μεταφορά ενός Η+
βάλλει Η+, οπότε θα πρέπει να διαθέτει άτομα Η. από το HCl (οξύ) στην ΝΗ3 (βάση).
Δ) Λανθασμένη. Ένα οξύ είναι ασθενές όταν ιοντίζεται σε 6.29. α) ClO4–, HS–, PH3, CO32–, β) ΗCN, ΗSO4–, H3O+,
μικρό ποσοστό και άρα απαντάται κυρίως με τη μορφή των H2CO3.
μορίων του. 6.30. α) HSO3– + Η2Ο SO32– + Η3Ο+
Ε) Σωστό. HSO3– + Η2Ο Η2SO3 + ΟH–
ΣΤ) Λανθασμένη. Η συζυγής βάση ενός οξέος μπορεί να είναι β) HSO3– + ΝΗ3 SO32– + ΝΗ4+
ουδέτερο μόριο, ανιόν ή και κατιόν. –
HSO3 + HCl H2SO3 + Cl–
Ζ) Λανθασμένη. Βάση είναι ουσία που μπορεί να προσλάβει 6.31. α) Ισχυρές βάσεις κατά Arrhenius είναι τα υδροξείδια
Η+ (θεωρία Βrönsted - Lowry). των μετάλλων της 1ης και 2ης ομάδας του Π.Π., π.χ. ΝaOH,
Η) Σωστή. Το ιόν Η2ΡΟ4− μπορεί να αποβάλλει Η+ και να με- KOH και Ca(OH)2. Ισχυρές βάσεις κατά Brönsted - Lowry
τατραπεί στη συζυγή του βάση (ΗΡΟ42−), αλλά και να προσ- είναι τα ιόντα ΝΗ2−, CH3O− και Ο2−.
λάβει Η+ και να μετατραπεί στο συζυγές του οξύ (Η3ΡΟ4). β) O2– + Η2Ο 2ΟΗ–
Θ) Σωστή. Όσο ισχυρότερο είναι ένα οξύ τόσο πιο ασθενής η 6.32. α) (CH3)2NH. β) (CH3)2NH2++ Η2Ο (CH3)2NH + Η3Ο+.
συζυγής του βάση. γ) Η (CH3)2NH είναι ισχυρότερη βάση από το Cl–.
Ι) Σωστή. Όταν μία ουσία είναι οξύ ή βάση κατά Arrhenius
6.33. α) NaCl → Na+ + Cl– (διάσταση).
(σε υδατικά διαλύματα) θα είναι οξύ ή βάση και κατά
Brönsted - Lowry, ενώ ένα οξύ ή μία βάση μπορεί να είναι β) CH3COONa → Na+ + CH3COO– (διάσταση)
κατά Brönsted - Lowry αλλά όχι κατά Arrhenius. Η θεωρία CH3COO– + H2O CH3COOH + OH– (υδρόλυση).
Arrhenius περιορίζει τον ορισμό των οξέων και των βάσεων γ) NH4Cl → ΝH4+ + CΝ– (διάσταση)
στα υδατικά τους διαλύματα, ενώ η θεωρία Brönsted - Lowry ΝH4+ + H2O NH3 + H3O+ (υδρόλυση)
–
χαρακτηρίζει τα οξέα και τις βάσεις ως δότες ή δέκτες Η+, CΝ + H2O HCN + OH– (υδρόλυση).
αντίστοιχα, ανεξάρτητα από το είδος του διαλύτη. δ) KCN → K + CN– (διάσταση)
+
6.18. Σύμφωνα με τη θεωρία Lewis περί οξέων και βάσεων η CΝ– + H2O HCN + OH– (υδρόλυση).
ΝΗ3 είναι βάση καθώς μπορεί να λειτουργήσει ως δότης του 6.34. HCl < HClΟ4, Cl− > ClΟ4−. Η ισχύς ενός οξέος εξαρτά-
μη δεσμικού ζεύγους ηλεκτρονίων της. ται και από την ισχύ της βάσης με την οποία αλληλεπιδρά. Το
6.19. α) το NH4+ (ΝΗ3), β) το H2O (ΟΗ–), γ) το HCl (Cl–). H2Ο είναι αρκούντως ισχυρή βάση ώστε να κάνει πλήρεις και
6.20. H NH3 είναι και οξύ και βάση (αμφιπρωτική ουσία), το τους δύο ιοντισμούς, με αποτέλεσμα στο νερό και τα δύο οξέα
NH4+ οξύ, το NH2– βάση. να εμφανίζονται ως ισχυρά. Στο διαιθυλαιθέρα που είναι α-
6.21. Α) ΝΗ3: B, Β) ΝΗ4+: O, Γ) CO32−: B, Γ) H2CO3: O. σθενέστερη βάση, το HClO4 δείχνει τη μεγαλύτερη τάση να
δίνει Η+, με αποτέλεσμα στο διαλύτη αυτό το HClO4 να εμφα-
6.22. Το νερό, λόγω της πολικότητας του, προσανατολίζεται
νίζεται ισχυρότερο του HCl.
μεταξύ των ιόντων του κρυσταλλικού πλέγματος του NaCl.
6.35. Με τη διάστασή του το άλας Νa2SO4 παράγει συγκέ-
Τότε, οι ελκτικές δυνάμεις μεταξύ των ιόντων εξασθενίζουν,
ντρωση ιόντων Na+ ίση με 0,8 Μ. Η συγκέντρωση του NaCl
εξ αιτίας της μεγάλης διηλεκτρικής σταθεράς νερού, τα ιόντα
είναι 1,17/58,5 = 0,02 Μ, οπότε με τη διάσταση προκύπτει:
απομακρύνονται και επέρχεται ρήξη του κρυστάλλου. Έχου-
[Νa+] = 0,02 M. H συγκέντρωση του διαλύματος Na3PO4 είναι
με, δηλαδή διάσταση σε θετικά ιόντα (κατιόντα) και αρνητικά
0,164 g/L = 0,164/164 = 10−3 M που αντιστοιχεί σε [Νa+] =
ιόντα (ανιόντα), όπως φαίνεται στο σχήμα. Έτσι, τα δίπολα
3·10−3 Μ. Στο άλλο διάλυμα NaCl ισχύει: [Νa+] = 0,2 Μ. Ε-
μόρια του νερού αποσπούν ιόντα από το κρυσταλλικό ιοντικό
πομένως, η μεγαλύτερη συγκέντρωση ιόντων είναι στην περί-
πλέγμα. Έτσι, τα ιόντα «απελευθερώνονται» και περνούν στο
πτωση Α.
διάλυμα. Μέσα στο διάλυμα τα ιόντα δεν είναι «γυμνά», αλλά
περιβάλλονται από ένα ορισμένο αριθμό μορίων νερού με τα 6.36. Νa3PO4 → 3 Na+ + PO43−
οποία συνδέονται με ισχυρές ηλεκτροστατικές έλξεις (εφυδά- 0,4 Μ 1,2 Μ 0,4 Μ
τωση). 6.37. Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του Sr(OH)2:
6.23. α) HCl + F− Cl− + ΗF (→) c = 0,25·10−4 mol/0,5 L = 5·10−5 M.
β) HClO4 + H2O ClO4− + H3O+ (→) Sr(OH)2 → Sr2+ + 2 OH−
γ) H2SO4 + H2O ΗSO4– + H3O+ (→) 5·10−5 M 10−4 M
δ) CH3COO– + H2CO3 CH3COOΗ + HCO3– (←) Επομένως, [ΟΗ ] = 10−4 M.
−
6.24. CN−. 6.38. Υπολογίζουμε τη [F−]: 0,9 mg/L = 9·10−4 g/L = (9/19)
6.25. Το ιόν [Fe(H2O)6]3+ παίζει το ρόλο οξέος με συζυγή ·10−4 mol/L = 4,7·10−5 M. Από τη διάσταση του άλατος προ-
βάση το ιόν [Fe(H2O)5(ΟΗ)]2+. Το Η2Ο παίζει το ρόλο της κύπτει ότι η συγκέντρωσή του NaF είναι επίσης 4,7·10−5 M.
βάσης με συζυγές οξύ το ιόν H3O+. 6.39. NaCl → Na+ + Cl−
6.26. α) HCO3– + OH– CO32– + H2O 0,45 Μ 0,45 Μ 0,45 Μ
β) CH3COO + H2O
–
CH3COOH+OH– ΜgCl2 → Mg2+ + 2 Cl−
γ) HSO4− + S2− SO42− + ΗS− 0,05 Μ 0,05 Μ 0,1 Μ
396
Επομένως: [Νa+] = 0,45 Μ, [Mg2+] = 0,05 Μ, [Cl−] = 0,55 Μ. Θα ισχύει: 0,025 + c = 0,25 (5).
6.40. ΚCl: 0,2·0,5 = c1·1, c1 = 0,1 M. Από τις (4) και (5) έχουμε: n = 0,9 mol HNO3 που αντιστοι-
CaCl2: 0,1·0,5 = c2·1, c2 = 0,05 M. χούν σε μάζα m = 0,9·63 = 56,7 g.
KCl → K+ + Cl− CaCl2 → Ca2+ + 2Cl−
0,1 Μ 0,1 Μ 0,05 Μ 0,1 Μ ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 6
Επομένως: [Cl−] = 0,1 + 0,1 = 0,2 M. 1. Α. 2. Α. 3. Γ. 4. Α. 5. Γ. 6. Α. 7. Γ. 8. Β. 9. Γ. 10. Α.
6.41. α) n(HCl) = 1,12/22,4 = 0,05 mol. 11. Α. 12. Δ. 13. Α. 14. Δ. 15. Δ. 16. Δ. 17. Β. Το τελικό
διάλυμα όγκου 70 mL περιέχει Na2SO4 σε συγκέντρωση
c1 = n/V = 0,05/0,5 = 0,1 M.
0,002/0,07 = 2/70 Μ και Na3PO4 σε συγκέντρωση 0,002/0,07
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− = 15/70 Μ. Από τη διάσταση των δύο αλάτων προκύπτει ότι:
0,1 M 0,1 M [Na+] = (4/70) + (45/70) = 0,7 Μ.
Επομένως: [Η3Ο+] = 0,1 Μ. 18. Συζυγές οξύ Συζυγής βάση
β) Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του αραιωμένου διαλύμα- H2SO4 HSO4−
τος: 0,1·0,5 = c2·5, c2 = 0,01 M. Η3Ο+ Η2Ο
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− AsH3 AsH2–
0,01 M 0,01 M H2CO3 HCO3–
γ) n1(H3O+) = c1·V1 = 0,1·0,5 = 0,05 mol. 19. Δες απάντηση στην ερώτηση 6.28.
n2(H3O+) = c2·V2 = 0,01·5 = 0,05 mol. 20. Βλ. θεωρία. Παραδείγματα: α) Το NaCl είναι ιοντική ένω-
Παρατηρούμε ότι η ποσότητα των ιόντων Η3Ο+ στο αρχικό ση και παθαίνει διάσταση: NaCl → Νa+ + Cl−. β) Το ΗCl είναι
και στο αραιωμένο διάλυμα είναι ίση. ομοιοπολική (ιοντισμός): ΗCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl−. γ) Κατά
6.42. n(NaOH) = 400/40 = 10 mol. Brönsted - Lowry, το H2O μπορεί να λειτουργήσει και ως οξύ
c1 = n/V = 10/1000 = 0,01 M. (και να μετατραπεί στη συζυγή του βάση ΟΗ−) και ως βάση
NaΟΗ → Na+ + ΟΗ– (και να μετατραπεί στο συζυγές του οξύ Η3Ο+). δ) Τo ιόν Νa+
0,01 M 0,01 M που προκύπτει κατά τη διάσταση π.χ. του NaCl προσλαμβάνει
Επομένως: [ΟΗ–] = 0,01 Μ. μόρια νερού από το υδατικό διάλυμα σχηματίζοντας σωματί-
6.43. Έστω x mol KOH και y mol Ca(OH)2. Θα ισχύει: 56x + δια του τύπου [Na(H2O)x]+ στα οποία το αρνητικό τμήμα του
74y = 9,3 (1). Tα δύο συστατικά θα έχουν συγκεντρώσεις, c1 = Η2Ο (άτομο Ο) είναι προσανατολισμένο προς το κατιόν Νa+.
x/0,2 και c2 = y/0,2, αντίστοιχα. Από τις διαστάσεις των δύο 21. α) HS– + Η2Ο S2– + Η3Ο+
βάσεων προκύπτει: β) HS– + Η2Ο Η2S + ΟH–
ΚΟΗ → Κ+ + ΟΗ– Ca(ΟΗ)2 → Ca2+ + 2ΟΗ– β) i. HS– + ΝΗ3 S2– + ΝΗ4+
–
c1 c1 c2 2c2 ii. HS + CH3COOH H2S + CH3COO–
Ισχύει: c1 + 2c2 = 1, (x/0,2) + (2y/0,2) = 1 (2). Από τις εξισώ- 22. α) To Na2O είναι βασικό οξείδιο (οξείδιο μετάλλου) και
σεις (1) και (2), προκύπτει: x = 0,1 mol και y = 0,05 mol. Οι αντιδρά με το νερό ως εξής: Na2O + Η2Ο → 2ΝaOH, κατά την
ποσότητες αυτές αντιστοιχούν σε μάζες, m1 = 0,1·56 = 5,6 g οποία σχηματίζονται 0,02 mol NaOH. Τελικά, το διάλυμα Χ
και m2 = 0,05·74 = 3,7 g. έχει συγκέντρωση 0,02/0,2 = 0,1 Μ. Από την (πλήρη) διά-
6.44. α) n1 = 1,12/22,4 = 0,05 mol, c1 = 0,05/2 = 0,025 M. σταση του NaOH προκύπτει: [ΟΗ−] = 0,1 Μ. β) Για να έχουμε
n2 = 3,15/63 = 0,05 mol, c2 = 0,05/2 = 0,025 M. [ΟΗ−] = 0,1/4 Μ θα πρέπει και η συγκέντρωση του NaOH να
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− γίνει 0,1/4 Μ. Από τη σχέση της αραίωσης προκύπτει: 0,1·0,2
0,025 M 0,025 M = 0,1/4·V2, V2 = 0,8 L. Άρα, ο όγκος του νερού θα είναι 600
mL.
HΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3−
0,025 M 0,025 M
7. ΙΟΝΤΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ - pH
Επομένως: [Η3Ο+] = 0,025 + 0,025 = 0,05 Μ.
β) Έστω ότι πρέπει να προσθέσουμε V(L) νερού. Υπολογί-
7.1. B.
ζουμε τις νέες συγκεντρώσεις:
ΗCl: 0,025·2 = c1·(2 + V), c1 = 0,05/(2 + V) (1) 7.2. Β.
ΗΝΟ3: 0,025·2 = c2·(2 + V), c2 = 0,05/(2 + V) (2) 7.3. Δ. Σε οποιοδήποτε υδατικό διάλυμα Κw = 10−14 στους
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− 25οC.
c1 c1 7.4. Γ.
HΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3− 7.5. i. B, ii. Γ.
c2 c2 7.6. Γ.
[Η3Ο+] = c1 + c2 = 0,05/10 = 5·10−3 Μ (3). Από τις (1), (2) και 7.7. i. Β.
(3) προκύπτει: V = 18 L. Ca(ΟΗ)2 → Ca2+ + 2ΟΗ–
γ) Mε την προσθήκη επιπλέον ποσότητας ΗΝΟ3 (έστω n mol), 0,05 Μ 0,1 Μ
οι νέες συγκεντρώσεις θα είναι: [ΟΗ−] = 0,1 Μ, pOH = 1, pH = 13.
HCl: 0,025 M, HNO3: c = (0,05 + n)/2 (4) ii. Α. pH = 2, [H3O+] = 0,01 M
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− H2A + 2H2O → A2− + 2H3O+
0,025 M 0,025 M 0,005 M 0,01 M
7.8. Α. Το ουδέτερο pH μειώνεται με την αύξηση της θερμο-
HΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3−
κρασίας.
c c
397
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
7.9. i. Α. O ιοντισμός του ΗΝΟ3, χωρίς μεταβολή του όγκου 7.19. α) θ < 25οC, β) pH = pOH = 7,25, γ) όξινο, δ) i. 11, ii.
του διαλύματος, θα αυξάνει τη συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ 11,5.
και επομένως το pH μειώνεται (pH < 1). 7.20. α) HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl−
ii. Α. Υπολογίζουμε τις συγκεντρώσεις των δύο συστατικών 0,01 M 0,01 M
μετά την ανάμιξη: [Η3Ο+] = 0,01 Μ, pH = 2.
ΗCl: 0,1·1 = c1·2, c1 = 0,05 M. β) 6,3 g HNO3/100 mL, 63 g/L HNO3 (Mr = 63), c = 1 M.
ΗBr: 0,1·1 = c2·2, c1 = 0,05 M. HΝΟ3 + Η2Ο → Η3Ο+ + ΝΟ3−
HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− 1M 1M
0,05 M 0,05 M [Η3Ο+] = 1 Μ, pH = 0.
HBr + Η2Ο → Η3Ο+ + Br− γ) 0,04 g NaOH / 100 mL διαλύματος, 0,4 g/L, 0,01 mol/L (Mr
0,05 M 0,05 M = 40), c = 0,01 M.
Επομένως: [Η3Ο+] = 0,1 Μ, pH = 1. NaOH → Na+ + OH−
7.10. Γ. Βλέπε απάντηση της ερώτησης 7.9. ii. 0,01 M 0,01 M
7.11. Γ. Εφόσον η συγκέντρωση των Η3Ο+ από τον ιοντισμό [OH−] = 0,01 M, pOH = 2, pH = 12.
του οξέος είναι μικρότερη από 10−6 Μ θα πρέπει να συνυπο- δ) pH = 12.
λογιστεί και η συγκέντρωση των Η3Ο+ από τον ιοντισμό του 7.21. CaO + H2O → Ca(OH)2
νερού. Τελικά, το pH θα είναι ελάχιστα κάτω από την τιμή 7 5·10−3 mol 5·10−3 mol
(πρακτικά ίση με 7). c = 0,05/1 = 5·10−3 M.
7.12. Β. pH = 7, [H3O+] = 10−7 M. [H3O+]·[OH−] = 2·10−14, Ca(ΟΗ)2 → Ca2+ + 2ΟΗ–
[OH−] = 2·10−7 M. 5·10−3 10−2
7.13. Β. [ΟΗ−] = 10−2 Μ, [Η3Ο+] = 10−12 M, pH = 12.
NaΟΗ → Na+ + ΟΗ– ΚΟΗ → Κ+ + ΟΗ– 7.22. To διάλυμα ΗCl με pH = 1 έχει c1 = 0,1 M και το διάλυ-
0,1 M 0,1 M 0,2 M 0,2 M μα με pH = 3 έχει c2 = 10−3 M. To τελικό διάλυμα θα περιέχει
Το διάλυμα του ΚΟΗ έχει μεγαλύτερη συγκέντρωση ιόντων ΗCl με c = 0,01 Μ. Ισχύει:
ΟΗ− και άρα είναι πιο βασικό (έχει μεγαλύτερο pH). 0,1·V1 + 10−3·V2 = 0,01·(V1 + V2), V1/V2 = 1/10.
7.14. Δ. 7.23. Από την εξίσωση διάστασης του Βa(OH)2 προκύπτει ότι
7.15. α) Ca(ΟΗ)2 → Ca2+ + 2ΟΗ− τo διάλυμα με pH = 13 έχει c1 = 0,05 M. Επίσης, το διάλυμα
c c 2c με pH = 11 έχει c2 = 5·10−4 M. Από τη σχέση ανάμιξης διαλυ-
[ΟΗ−] = 2c, pOH = −log2c. μάτων της ίδιας διαλυμένης ουσίας, έχουμε:
Επομένως: pH = pKw – pOH = pKw + log2c = pKw + logc + 0,05·0,1 + 5·10−4·1 = cτελ·1,1, cτελ = 5·10−3 Μ.
log2. Από τη διάσταση του Βa(OH)2 προκύπτει: pH = 12.
β) HCl + H2O → Cl− + H3O+ 7.24. Υπολογίζουμε τη συγκέντρωση του ΗΒr.
c c c n = 2,916/81 = 0,036 mol, c = 0,036/0,4 = 0,09 M.
pH1 = −log0,1 = 1. HCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl−
To H2SO4 είναι διπρωτικό οξύ, ισχυρό οξύ στο 1ο στάδιο ιο- 0,01 M 0,01 M
ντισμού και ασθενές στο 2ο: HBr + Η2Ο → Η3Ο+ + Br−
H2SO4 + H2O → ΗSO4− + H3O+ 0,09 M 0,09 M
c c c [H3O+] = 0,1 M, pH = 1.
ΗSO4− + H2O SO42− + H3O+ 7.25. 100 mg. Βλ. προηγούμενη άσκηση.
c–x x x 7.26. n = 5,6/22,4 = 0,25 mol HCl, c1 = 0,25/0,5 = 0,5 M. Για
[H3O+] = 0,1 + x > 0,1 M. τη συγκέντρωση του αραιωμένου διαλύματος: 0,5·0,025 =
pH2 = −log(0,1 + x) < −log0,1 = 1. c2·0,125, c2 = 0,1 M, pH = 1.
Επομένως: pH1 > pH2. 7.27. α) 4, β) 2 mL.
7.16. c (Μ) pH pOH 7.28. α) pH = 12, pH = 10, β) 1 : 10, γ) 33,3 mg.
NaOH 0,01 12 2 7.29. Στα 100 g διαλύματος υπάρχουν 3,54 g HCl. Στα
HCl 0,1 1 13 (100/1,03) mL διαλύματος υπάρχουν 3,54 g HCl και άρα στo
HNO3 1 0 14 1 L διαλύματος υπάρχουν ≈36,5 g HCl = 1 mol, c = 1 M.
KOH 0,001 11 3 α) pH = 0, β) pH = 2, γ) 100 mL.
Ca(OH)2 5·10−3 12 2 7.30. n(HCl) = 0,3·0,2 = 0,06 mol, n(Zn) = 1,3/65 = 0,02 mol.
HClO4 0,1 1 13 Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2↑
Ca(OH)2 0,005 12 2 0,02 0,06
HBr 10−4 4 10 − 0,02 − 0,04 0,02
KOH 10−3 11 3
− 0,02 0,02
7.17. α) pH2 – pH1 = 2, −log[H3O+]2 + log[H3O+]1 = log100, α) 448 mL Η2(g).
[H3O+]1/[H3O+]2 = 100. β) Στο τελικό διάλυμα έχουμε περίσσεια HCl με συγκέντρωση
β) [Η3Ο+]Α = 1000·[Η3Ο+]Β, log[Η3Ο+]Α = 3 + log[Η3Ο+]Β, 0,02/0,2 = 0,1 M. pH = 1.
pHB – pHA = 3. Πιο όξινο είναι το διάλυμα Α (έχει μικρότερο 7.31. α) c1 = 0,01/0,2 = 0,05 M. Από τη διάσταση του
pH).
Ba(OH)2 προκύπτει: pH = 13.
7.18. α) Μεγαλύτερη, β) 6,7.
398
β) Το pH του αραιωμένου διαλύματος θα είναι ίσο με 12 και n(OH− )2 10 −11
άρα η συγκέντρωση του διαλύματος θα είναι c2 = 0,005 M. = = 100.
n(OH− )1 10 −13
Από τη σχέση της αραίωσης διαλυμάτων θα έχουμε: 0,05·0,2
= 0,005·V2, V2 = 2 L. Άρα πρέπει να προσθέσουμε 1,8 L νε- 7.39. λ = 104.
ρού.
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 7
γ) Για να προκύψει διάλυμα με pH = 12, θα πρέπει η συγκέ-
1. Γ. 2. Α. 3. Γ. 4. Γ. 5. Δ. 6. A. 7. Γ. 8. Α. 9. Γ. 10. Γ. 11.
ντρωση του διαλύματος σε NaOH να είναι c = 0,01 Μ και άρα
Β. 12. A. 13. Β.
n = 0,01·0,2 = 0,002 mol που αντιστοιχεί σε μάζα m =
14. Δ1: ΝaOH → Na+ + OH−
0,002·40 = 0,08 g.
c1 c1
7.32. α) pH = 12, β) 0,185 g, γ) 0,45 mol.
Δ2: Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH−
7.33. Έστω x mol Na και y mol Ca. c2 2c2
2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 Θα πρέπει να ισχύει: 2c2 = c1 και άρα: c1 > c2.
x mol x mol (x/2) mol 15. Α (pH = 1), Β (pH = 3), Δ (pH = 7), Γ.
Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2 16. Εφόσον το διάλυμα έχει πολύ μικρή συγκέντρωση θα πρέ-
y mol y mol y mol πει να θεωρήσουμε και τη [Η3Ο+] που προέρχονται από τον
Ισχύει: (x/2 + y)·22400 = 44,8, x + 2y = 4·10−3 (1). ιοντισμό του Η2Ο.
c1 = x/0,4 (2), c2 = y/0,4 (2) ΗCl + H2O → H3O+ + Cl− 2H2O H3O+ + OH−
Από τις διαστάσεις των δύο βάσεων: [ΟΗ−] = (x + 2y)/0,4 = c c c x x
0,01 (λόγω της (1)). Επομένως, pOH = 2, pH = 12. [Η3Ο+] = c + x (1).
7.34. α) pH = 1, β) 28,35 g, γ) 4500 mL (4,5 L). [Η3Ο+]·[OH−] = Κw, [OH−] = Κw/[Η3Ο+] = x (2). Συνδυάζο-
7.35. α) pH = 1, 2, 3, β) pHορ = 7, γ) 10−1… 10−10 Μ (oι τι- ντας τις (1) και (2) προκύπτει η ζητούμενη.
μές του pH αρχίζουν από 13 και καταλήγουν σε τιμή πρα- 17. Διάλυμα c pH pOH
κτικά ίση με 7). 1. NaOH 10−4 10 4
7.36. α) pH = 12, pOH = 2, [OH−] = 10−2 M. 2. HNO3 1 0 14
c = 0,025/5 = 5·10−3 M. 3. Βa(OH)2 0,005 Μ 12 2
Μ(ΟΗ)x → Μx+ + xOH− 4. H2Α 5·10−3 2 12
5·10−3 x·5·10−3 18. α) [Η3Ο+] < [OH−] και άρα το διάλυμα θα είναι βασικό.
[OH ] = x·5·10 = 10−2, x = 2.
− −3 β) Σε κάθε υδατικό διάλυμα στους 25oC ισχύει: [Η3Ο+]·[OH−]
β) c = 0,025/5 = 5·10−3 M. = 10−14 και επομένως:
pH = 11, [OH−] = 10−3 M < c = 5·10−3 M και επομένως η Β 10−3·[OH−]·[OH−] = 10−14, [OH−] = 10−5,5 Μ.
είναι ασθενής βάση (αν ήταν ισχυρή: [OH−] = 5·10−3 Μ). pOH = −log[OH−] = −log10−5,5 = 5,5
γ) Από τη διάσταση της Μ(ΟΗ)2 στο αραιωμένο διάλυμα (pH pH = 14 – pOH = 14 – 5,5 = 8,5.
= 11) προκύπτει ότι η συγκέντρωσή της είναι c1΄ = 5·10−4 M. 19. 0,1/40 = 0,0025 = 2,5·10−3 mol Ca.
Από τη σχέση αραίωσης προκύπτει ότι ο όγκος του αραιωμέ- Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2
νου διαλύματος είναι: V1΄ = 50 L και επομένως V(H2O) = 45 2,5·10−3 2,5·10−3 2,5·10−3
L. V(H2) = 2,5·10−3·22,4 = 56 mL.
7.37. Η συγκέντρωση c του τελικού διαλύματος υπολογίζεται To διάλυμα που προκύπτει έχει συγκέντρωση: 2,5·10−3/0,5 =
από τη σχέση: 3·10−3·10−2 = c·100, c = 3·10−7 M. Επομένως, 5·10−3 Μ.
θα πρέπει να συνυπολογίσουμε και τη συγκέντρωση των Η3Ο+ Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH−
που προκύπτουν από τον ιοντισμό του νερού: 5·10−3 10−2
HCl + H2O → H3O+ + Cl− 2Η2Ο H3O+ + ΟΗ− pOH = 2, pH = 12.
3·10−7 3·10−7 x x 20. α) Σε κάθε 100 mL διαλύματος έχουμε 0,63 g = 0,01 mol
[Η3Ο+]·[ΟΗ−] = 10−14, (3·10−7 + x)·x = 10−14. Από τη σχέση ΗΝΟ3 και επομένως c1 = 0,1 M.
αυτή προκύπτει: x2 + 3·10−7·x − 10−14 = 0. H λύση της εξίσω- ΗΝΟ3 + H2O → H3O+ + ΝΟ3−
σης αυτής δίνει ως δεκτή λύση: x = 3·10−8 M και επομένως: 0,1 0,1 0,1
[Η3Ο+] = 3·10−8 + 3·10−7 = 3,3·10−7 Μ. Τελικά pH = 6,48 pH = −log0,1 = 1.
(εντός ορίων). β) Στο αραιωμένο διάλυμα θα ισχύει: pH = 3, [Η3Ο+] = 10−3.
7.38. Διάλυμα Δ1: ΗCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl− Καθώς το οξύ είναι ισχυρό η νέα συγκέντρωση θα είναι c2 =
0,1 Μ 0,1 Μ 10−3. Από τη σχέση αραίωσης, προκύπτει: 0,1·0,1 = 10−3∙V2,
V2 = 5 L, οπότε ο όγκος του νερού που πρέπει να προστεθεί
K w 10 −14
−
[OH ]1 = = −13
= 10 M. είναι 4950 mL.
0,1 10 −1
Άρα n(OH−)1 = 10−13·1 = 10−13 mol. 8. ΣΤΑΘΕΡΕΣ ΙΟΝΤΙΣΜΟΥ ‒ ΝΟΜΟΣ ΑΡΑΙΩΣΗΣ
Για το διάλυμα Δ2: c1·V1 = c2·V2, 0,1·1 = c2·10, c2 = 0,01 M. ΤΟΥ OSTWALD
ΗCl + Η2Ο → Η3Ο+ + Cl−
0,01 Μ 0,01 Μ 8.1. Β.
K 10−14 8.2. Γ.
[OH− ]2 = w = −2 = 10−12 M.
0,01 10 8.3. Α.
n(OH−)2 = 10−12·10 = 10−11 mol. 8.4. Γ.
8.5. Γ.
399
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
8.27. α) i. pH(Δ2) < pH(Δ1), ii. το ΗΒ είναι πιο ισχυρό. β) Θεωρούμε την προσέγγιση: c – x ≈ c.
β) i. Ο βαθμός ιοντισμού του ΗΒ στο Δ3 είναι μεγαλύτερος 5·10−4 = 10−4/c, c = 0,2 Μ.
από το βαθμό ιοντισμού του ΗΑ στο Δ1, ii. pH(Δ3) < pH(Δ1). Το ποσοστό λάθους υπολογίζεται ως εξής:
γ) i. Στο διάλυα Δ2, ii. V(H2O) = 1,56V. [(0,2 – 0,21)/0,21]·100 = −4,8%.
8.28. α) pH = 3, β) pH = 2, γ) pH = 11, δ) pH = 2,5. 8.37. α) pH = 3, [Η3Ο+] = 10−3 Μ.
8.29. α) Αν n mol η ποσότητα του CH3COOH η συγκέντρωσή Για το ΗΑ: α = 10−3/10−3 = 1. Δηλαδή το ΗΑ ιοντίζεται πλή-
του θα είναι: c = n/0,2 (1). Από τον ιοντισμό του CH3COOH, ρως και άρα είναι ισχυρό οξύ.
έχουμε: C6H5COOH + Η2Ο C6H5COO− + H3O+
CH3COOH + Η2Ο CH3COO− + H3O+ 0,02 – x ≈ 0,02 Μ x x = 10−3 M
c–x≈c x x = 10−3 M α = 10 /0,02 = 0,05 < 1 (ασθενές οξύ).
−3
401
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
HA + H2O A− + H3O+ x2 , x2
c2 – y ≈ c1 y = 10−4 M K a (HA) = K a (HB) =
y c 10c
Κa = 10 /c2 (2)
−8
Με διαίρεση κατά μέλη των δύο παραπάνω εξισώσεων, προ-
Από τις σχέσεις (1) και (2), προκύπτει: c1 = 100·c2 (3). Επίσης, κύπτει:
στα δύο διαλύματα ισχύουν: α1 = 10−3/c1 και α2 = 10−4/c2. Με Ka (HA)
τη βοήθεια και της (3), προκύπτει: α2/α1 = 10. = 10
β) Για το αρχικό και το αραιωμένο διάλυμα ισχύει: c1·V1 = Ka (HB)
c2·V2, 100·c2·V1 = c2·V2, V2/V1 = 100. Με λογαρίθμηση: pKa(HΒ) − pKa(HΑ) = 1.
8.40. Από το νόμο αραίωσης του Ostwald: Κa = 0,022·0,5 = 8.48. α) H2S + H2O HS− + H3O+
2·10−4. Για το αραιωμένο διάλυμα: Κa1 = [Η3Ο+]·[HS−]/[H2S] (1)
HCOOH + H2O HCOO− + H3O+ HS− + H2O S2− + H3O+
c2 – y ≈ c2 y y = 10−2,5 M Κa2 = [Η3Ο ]·[S ]/[HS−] (2)
+ 2−
403
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
β) Ca(ΟΗ)2 + 2HClO4 → Ca(ClO4)2 + 2H2O 9.15. Δ. Η πρόταση 1 είναι λανθασμένη καθώς με τη θεώρηση
γ) CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O της προσεγγιστικής σχέσης, [Η3Ο+] = K a ⋅ c , προκύπτει ότι
δ) NH3 + HCl → NH4Cl
ε) CH3NH2 + HNO3 → CH3NH3NO3 η [Η3Ο+] του διαλύματος Δ1 είναι 10 φορές μεγαλύτερη από
ζ) HCN + NaOH → NaCN + H2O την [Η3Ο+] του διαλύματος Δ2. Η πρόταση 2 είναι σωστή κα-
η) Ca(ΟΗ)2 + 2CH3COOH → (CH3COO)2Ca + 2H2 O θώς το διάλυμα Δ2 έχει μικρότερη [Η3Ο+] και επομένως μεγα-
θ) 2NH3 + H2SΟ4 → (NH4)2SO4 λύτερο pH. Η πρόταση 3 είναι σωστή καθώς τα δύο διαλύμα-
9.2. Α. Το CH3COONa διίστανται στα ιόντα CH3COO− και τα έχουν ίσες ποσότητες (σε mol) από τα δύο οξέα και επομέ-
Νa+, από τα οποία το CH3COO− λειτουργεί ως ασθενής βάση, νως απαιτούν την ίδια ποσότητα NaOH για την εξουδετέρωσή
συζυγής του CΗ3CΟΟΗ. H NH3 και η CH3OH (μεθανόλη) τους.
είναι ομοιοπολικές ενώσεις. Το NaNO3 είναι ιοντική ένωση 9.16. Στο διάλυμα του NaHCO3 το ιόν ΗCO3– δρα ως αμφι-
αλλά δίνει ουδέτερο διάλυμα.
πρωτικό σώμα:
9.3. B. Το άλας ΚNO3 δίνει ουδέτερο διάλυμα καθώς κανένα HCO3− + H2O H3O+ + CO32−
−
από τα ιόντα του δεν υδρολύεται. HCO3 + H2O H2CO3 + OH−
9.4. Α. Προκύπτει το άλας NH4Cl το οποίο με διάσταση και Το τελικό διάλυμα εμφανίζει βασικό pH γιατί για το HCO3–
υδρόλυση του ιόντος ΝΗ4+ δίνει όξινο διάλυμα. ισχύει: Κb > Ka. Το HSO4− εμφανίζει μόνο ιδιότητες ασθενούς
9.5. Δ. Tο CH3COO− υδρολύεται λειτουργώντας ως ασθενής οξέος (αν είχε και βασικό χαρακτήρα θα οδηγούσε στο σχη-
βάση και επομένως δίνει 7 < pH < 12. ματισμό μορίων θειικού οξέος, που είναι ισχυρό οξύ). Το διά-
9.6. A. Από τα οξέα που δίνονται το C6H5OH είναι το ασθενέ- λυμα αυτό, επομένως, εμφανίζεται όξινο.
στερο καθώς έχει τη μικρότερη Ka. Επομένως, η συζυγής βά- 9.17. α) Προς τα δεξιά, διότι το οξύ ΝΗ4+, Ka = 5·10−10, είναι
ση, C6H5O−, θα είναι η ισχυρότερη και θα δίνει το μεγαλύτερο ασθενέστερο οξύ από το ΗF.
pH. β) Η σταθερά Κ δίνεται από τη σχέση:
9.7. Α. Το KOH είναι ισχυρή βάση, το KCN λειτουργεί ως
ασθενής βάση λόγω της υδρόλυσης του ιόντων CN−, το [F − ] ⋅ [NH4 + ] K a (HF) ⋅ Kb (NH3 )
K= = = 1,4·106.
NH4Br λειτουργεί ως ασθενές οξύ λόγω της υδρόλυσης των [HF] ⋅ [NH3 ] Kw
ιόντων ΝΗ4+ και το HClO4 είναι ισχυρό οξύ. γ) Όξινο. Και τα δύο ιόντα που προκύπτουν από τη διάσταση
9.8. Α. Με τη διάσταση του ΝΗ4ΝΟ2 προκύπτουν τα ιόντα
του άλατος υδρολύονται και ισχύει: Κa(NH4+) > Kb(F−).
ΝΗ4+ και NΟ2−, τα οποία προέρχονται από ασθενείς ηλεκτρο-
9.18. Α-7, Β-1, Γ-3, Δ-2, Ε-4, ΣΤ-5, Ζ-6.
λύτες και επομένως υδρολύονται. Καθώς το pH είναι όξινο θα
ισχύει: Κa(NH4+) > Κb(NO2). 9.19. α) Μεγαλύτερο pH σημαίνει μεγαλύτερη [ΟΗ−] και ε-
9.9. Β. Το NaNO3 δίνει ουδέτερο διάλυμα. πομένως μεγαλύτερη Kb. Επομένως ισχυρότερη βάση είναι η
9.10. Γ. Το ΝΗ4Cl δίνει όξινο διάλυμα, λόγω υδρόλυσης των CH3ΝΗ2. β) Ίσες συγκεντρώσεις και ίσοι όγκοι από κάθε βάση
ιόντων ΝΗ4+. σημαίνει ίσες ποσότητες σε mol και επομένως οι δύο βάσεις
απαιτούν την ίδια ποσότητα HCl για την εξουδετέρωση. γ) Τα
9.11. i. Α. Από την αντίδραση της εξουδετέρωσης προκύπτει δύο διαλύματα εξουδετέρωσης περιέχουν τα άλατα CH3ΝΗ3Cl
περίσσεια ΝaOH σε συγκέντρωση 0,01 Μ. Από τη διάσταση και NH4Cl σε ίσες συγκεντρώσεις. Καθώς το ιόν CH3ΝΗ3+
του NaOH, προκύπτει: pH = 12. είναι ασθενέστερο οξύ από το NH4+ (η συζυγής βάση είναι
ii. Δ. Από την αντίδραση εξουδετέρωσης προκύπτει περίσσεια ισχυρότερη), το διάλυμα του άλατος CH3ΝΗ3Cl θα έχει μεγα-
HCl σε συγκέντρωση 0,01 Μ. Από τον ιοντισμό του HCl προ- λύτερο pH (λιγότερο όξινο) από το διάλυμα του ΝΗ4Cl.
κύπτει: pH = 2. 9.20. α) Α: βασικό, Β: ουδέτερο, Γ: βασικό, Δ: όξινο, β) HCN,
ΗClO, ΗΝΟ3, γ) το Γ.
9.21. Τα 84 mL οδοντόκρεμας περιέχουν 84·10−3 g ΝaF =
2·10−3 mol ΝaF. Στο διάλυμα των 20 mL η συγκέντρωση του
NaF είναι 0,1 Μ. Από τη διάσταση του άλατος και την υδρό-
λυση των ιόντων F− (Kb = 10−11) προκύπτει τελικά: pH = 8.
9.12. Γ. Η βάση Β είναι ασθενής (αν ήταν ισχυρή θα έδινε pH 9.22. α) 9 (υδρόλυση του ιόντος CH3COO−), β) 5 (υδρόλυση
= 12). Mε την εξουδετέρωση προκύπτει το άλας BHCl το ο- του ιόντος ΝΗ4+), γ) 7 (δεν υδρολύεται κανένα από τα ιόντα
ποίο με διάσταση δίνει τα ιόντα ΒΗ+ και Cl− από τα οποία το του άλατος), δ) 7 (υδρολύονται και τα δύο ιόντα του άλατος
ΒΗ+ υδρολύεται οπότε προκύπτει όξινο pH. και ισχύει: Ka = Kb).
9.13. Δ. n(Η2S) = c·V = 0,1 mol. 9.23. Έστω n mol NaClO. Η συγκέντρωση του διαλύματος θα
Η2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O είναι: c = n/0,2 (1).
0,1 mol 0,2 mol NaClO → Na+ + ClO−
Η ποσότητα του NaOH είναι η μεγαλύτερη από όλες τις άλλες c c c
περιπτώσεις και αντιστοιχεί σε μεγαλύτερο όγκο διαλύματος ClO− + Η2Ο ΗClO + OH−
NaOH. c–x x x = 10−4 M
−14 −6 −4 2
9.14. Δ. NaΑ → Na+ + Α− 10 10 (10 )
Kb = = =
Α− + Η2Ο ΗΑ + OH− 3 ⋅ 10 −8
3 c
c–x x x c = 0,03 M. Από τη σχέση (1), n = 6·10−3 mol.
Επομένως: [HA] = [OH−]. 9.24. NH4NO3 → NH4+ + NO3−
c1 c1 c1
404
NH4+ + Η2Ο NH3 + H3O+ 9.30. α) Β + Η2Ο ΒΗ+ + ΟΗ−
c1 – x x x = 10−6 M
−14 −12
1–x≈1M x x
10 10 10−6 = x2, x = 10−3 M, pOH = 3, pH = 11.
Ka = −5
= , c1 = 2 ⋅ 10 −3 M
2 ⋅ 10 c1 α = x/c = 10−3.
H αρχική ποσότητα του NH4NO3 είναι: n1 = 2·10−3·0,25 = β) Β + ΗΝΟ3 → ΒΗΝΟ3
5·10−4 mol. 1 1 1
Με την προσθήκη επιπλέον ποσότητας NH4NO3 η συγκέ- ΒΗΝΟ3 → ΒΗ+ + ΝΟ3−
ντρωση αυξάνεται σε c2. ΒΗ+ + Η2Ο Β + Η3Ο+
NH4NO3 → NH4+ + NO3− 1–y≈1M y y
c2 c2 c2 10−8 = y2, y = 10−4, pH = 4.
NH4+ + Η2Ο NH3 + H3O+ 9.31. α) 80 mL, β) pH = 8,5.
c2 – x y y = 10−5,5 M
−14 −11
9.32. 8,5.
10 10 9.33. α) 0,01, 10−5, β) 10 mL, γ) 80 mL.
Ka = −5
= , c 2 = 2 ⋅ 10− 2 M
2 ⋅ 10 c2 9.34. α) 3, β) 9, γ) 9,9.
H συνολική ποσότητα του NH4NO3 είναι: n2 = 2·10−2·0,25 = 9.35. α) 0,01, 2·10−5, β) 0,2 mol, γ) 5.
5·10−3 mol. Επομένως, προστέθηκαν 5·10−3 –5·10−4 = 9.36. α) 2·10−4, 2, β) i. 8,5, ii. 13,5 L.
4,5·10−3 mol NH4NO3, που αντιστοιχούν σε μάζα m = 0,36 g. 9.37. α) CH3COONa, β) 9, 10−4, γ) το ΗA.
9.25. n = 0,41/82 = 5·10−3 mol CH3COONa. 9.38. α) 0,01, 10−5, β) 10 mL, γ) 80 mL.
c1 = n/V = 5·10−3/0,05 = 0,1 M. 9.39. α) 14, β) 9,5.
CH3COONa → CH3COO− + Na+ 9.40. Για το διάλυμα Δ1:
CH3COO− + H2O CH3COOH + OH− ΗΑ + Η2Ο Α− + Η3Ο+
0,1 – x ≈ 0,1 M x x c–ω≈c ω ω
Kb = x2/0,1, x = 10−5, pH1 = 9.
Το αραιωμένο διάλυμα θα έχει pH2 = 8. [H3O+ ]12 (1)
Ka (HA) =
Mε την αντίστροφη διαδικασία υπολογίζουμε: c2 = 10−3 M. c
Αλλά c2 = 5·10−3/V2, οπότε V2 = 5 L. Για το διάλυμα Δ2:
9.26. n1 = 2,45/98 = 0,025 mol CH3COOK, n2 = 2,05/82 = NH4Cl → NH4+ + Cl−
0,025 mol CH3COONa. c1 = c2 = 0,025/0,5 = 0,05 M. 10c 10c 10c
CH3COOK → CH3COO− + K+ ΝΗ4+ + Η2Ο ΝΗ3 + Η3Ο+
0,05 0,05 0,05 10c – y ≈ 10c y y
+ 2
CH3COONa → CH3COO− + Na+ [H O ] 10 −14
[H O + ]2
K a (NH4 + ) = 3 2 , = 3 2,
0,05 0,05 0,05 10c Kb (NH3 ) 10c
CH3COO− + H2O CH3COOH + OH−
10c ⋅ 10 −14
0,1 – x ≈ 0,1 M x x Kb (NH3 ) = (2)
Kb = x2/0,1, x = 10−5, pH = 9. [H3O + ]22
9.27. To διάλυμα με pH = 2 περιέχει HCl 0,01 M, ενώ το διά- Από (1) και (2): Ka (HA) ⋅ Kb (NH3 ) = 10 −12.
λυμα με pH = 13 περιέχει Βa(OH)2 0,05 Μ. Μετά την αντί- Με λογαρίθμηση προκύπτει: pKa(HA) + pKb(NH3) = 12.
δραση εξουδετέρωσης, Βa(OH)2 + 2HCl → ΒaCl2 + 2H2O, θα 9.41. α) Η ποσότητα του ΗΑ είναι: n = 0,01·0,1 = 10−3 mol.
έχουμε περίσσεια Ba(OH)2 καθώς το τελικό pH είναι βασικό. 2ΗΑ + Ca(ΟΗ)2 → CaA2 + 2H2O
Γράφουμε τη συγκέντρωση της περίσσειας του Βa(OH)2 και 10−3 10−3/2 10−3/2
εξισώνουμε τη συγκέντρωση των ιόντων OH− με 0,01 Μ (από H συγκέντρωση του διαλύματος είναι ίση με 5·10−3 Μ.
pH = 12). Τελικά: V1/V2 = 4,5. Ca(ΟΗ)2 → Ca2+ + 2OH−
9.28. α) 2 και 3, β) 7, γιατί κανένα από τα ιόντα του άλατος 5·10−3 Μ 10−2 Μ
δεν υδρολύεται, γ) 8. pOH = 2, pH = 12.
9.29. α) n(NaOH) = 0,1·0,05 = 5·10−3 mol. β) Από το νόμο αραίωσης του Ostwald στο αρχικό διάλυμα:
ΗΑ + ΝaOH → NaA + H2O Κa(HA) = α2·c = 5·10−6.
5·10−3 5·10−3 5·10−3 Η συγκέντρωση του CaA2 είναι:
Στα 50 mL του διαλύματος Υ1 υπάρχουν 5·10−3 mol HA και c = 10−3/(2·0,2) = 2,5·10−3 Μ.
άρα στα 100 mL του διαλύματος Υ1 υπάρχουν 10−2 mol HA. CaΑ2 → Ca2+ + 2Α−
n = m/Mr, Mr = m/n = 1,03/10−2 = 103. 2,5·10−3 Μ 5·10−3 Μ
β) Το διάλυμα της εξουδετέρωσης περιέχει ΝaA σε συγκέ- Α− + Η2Ο ΗΑ + OH−
ντρωση: c = 5·10−3/0,1 = 0,05 M. 5·10−3 – x x x
NaA → A− + Na+ Kb(A−) = 10−14/5·10−6 = x2/5·10−3,
0,05 0,05 0,05 x = 10−5,5, pOH = 5,5, pH = 8,5.
A− + H2O HA + OH− 9.42. α) 0,02 και 2·10−5, β) 2 L, γ) 6.
0,05 – x ≈ 0,05 M x x = 10−5 9.43. pH = 8.
Kb = x /0,05 = 2·10 . Επομένως: Ka = 10−14/2·10−9 = 5·10−6.
2 −9 9.44. α) pH =12, β) 50 mL, γ) pH = 5,5.
9.45. α) 10−2, β) 9 και 10−4, γ) 4,5 L.
405
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
9.46. V = 1,12 L. 15. Εφόσον τα διαλύματα έχουν τον ίδιο όγκο, το μεγαλύτερο
9.47. 1. α) 10−4, β) 0,01 Μ, 2. α) 1:10, 10−2,5, 10−2,5, 10−11,5, 3. όγκο διαλύματος HCl 1 Μ για την πλήρη εξουδετέρωσή, θα
0,1 mol, pH = 5. απαιτεί το διάλυμα βάσης με τη μεγαλύτερη συγκέντρωση.
9.48. α) i. 1, ii. 5·10−7, iii. 800 mL. Εφόσον όλα τα διαλύματα βάσης έχουν το ίδιο pH, τη μεγαλύ-
β) [ΗΑ] = 2·10−4 Μ, [ΟΗ‒] = 2·10−4 Μ, [Α‒] = 2 Μ, [Η3Ο+] = τερη συγκέντρωση θα έχει η πιο ασθενής βάση, δηλαδή η NH3
5·10−11 Μ, [Νa+] = 2 Μ. γ) 10. (πρέπει να γίνουν οι αναλυτικοί υπολογισμοί).
9.49. α) i. 0,2 M, ii. 10−5, β) pH = 9, γ) pH = 9. 16. α) i. Αραιωμένο διάλυμα Δ1: pH = 12, [OH−] = 10−2 M.
9.50. 0,02 M. Ba(OH)2 Ba2+ + 2 OH−
0,005 M 0,005 M 10−2 M
9.51. α) 2HCl + Βa(OH)2 → BaCl2 + 2H2O
Ισχύει: c1·V1 = c1΄·V1΄, 0,01·0,1 = 0,005·V1΄, V1΄ = 0,2 L ή
10−3 mol 5·10−4 mol 5·10−4 mol
200 mL και επομένως προστέθηκαν 100 mL νερού.
2HA + Βa(OH)2 → BaA2 + 2H2O
ii. Για το αραιωμένο διάλυμα Δ3: pH = 3, [H3O+] = 10−3 M.
10−3 mol 5·10−4 mol 5·10−4 mol
H συνολική ποσότητα της βάσης Ba(OH)2 για την εξουδετέ- HCl + H2O → Cl− + H3O+
ρωση και των δύο οξέων είναι 10−3 mol και επομένως η συ- 10−3 M 10−3 M , c3΄ = 10−3 M.
γκέντρωση θα είναι: c = 10−3/0,1 = 0,01 Μ. Ισχύει: c3·V3 = c3΄·V3΄, 0,02·0,1 = 0,001· V3΄, V3΄ = 2 L και
β) Το διάλυμα της εξουδετέρωσης περιέχει BaCl2 σε συγκέ- επομένως προστέθηκαν 1900 mL νερού.
ντρωση 5·10−4/0,2 = 2,5·10−3 Μ και BaΑ2 σε συγκέντρωση β) Για το αρχικό και το αραιωμένο διάλυμα Δ2, ισχύουν:
5·10−4/0,2 = 2,5·10−3 Μ. Κa(HA) = α2·0,02 = (3α)2·c2΄, c2΄ = (0,02/9) Μ. Επίσης: c2·V2
ΒaCl2 → Ba2+ + 2Cl− = c2΄·V2΄, 0,02·0,1 = (0,02/9) ·V2΄, V2΄ = 0,9 L ή 900 mL και
2,5·10−3 Μ 5·10−3 Μ επομένως προστέθηκαν 800 mL νερού.
γ) Επειδή έχουμε εξουδετέρωση ισχυρής βάσης με ισχυρό οξύ
ΒaA2 → Ba2+ + 2A− και το τελικό pH είναι όξινο, θα έχουμε περίσσεια HCl:
2,5·10−3 Μ 5·10−3 Μ Ba(OH)2 + 2HCl → BaCl2 + 2H2O
A− + H2O HA + OH− 0,01·V1 0,02·V2
−3
5·10 – x x x = 10−5,5 M − 0,01·V1 − 0,02·V1 0,01·V1
Kb(A ) = 10 /5·10−3 = 2·10−9
− −11 ‒ 0,02·(V2 ‒ V1) 0,01·V1
Ka(HA) = 10−14/2·10−9 = 5·10−6. Για την περίσσεια του οξέος: c = 0,02·(V2 ‒ V1)/(V1 + V2) (1).
[Βa2+] = 5·10−3 Μ, [Cl−] = 5·10−3 Μ, [A−] = 5·10−3 Μ, [OH−] = Το τελικό pH θα καθορίζεται από την περίσσεια του HCl:
10−5,5 M, [H3O+] = 10−8,5 M. HCl + H2O → Cl− + H3O+
9.52. Tα 20 mL του Δ1 περιέχουν 3·0,02 = 0,06 mol οξέος και c = 10−2 M 10−2 M
0,02·(V2 ‒ V1)/(V1 + V2) = 10−2, V2/V1 = 3.
αντιδρούν με 4·0,015 = 0,06 mol KOH. Επομένως, το 1 mol
δ) Στοιχειομετρικοί υπολογισμοί (σε mol):
του οξέος του διαλύματος Δ1 αντιστοιχεί σε 1 mol KOH και
Ba(OH)2 + 2HCl → BaCl2 + 2H2O
άρα το οξύ είναι μονοπρωτικό:
2·10−3 2·10−3
ΗΑ + ΚΟΗ → ΚΑ + Η2Ο
− 10−3 − 2·10−3 10−3
0,06 0,06 mol
10 −3
‒ 10−3
Tα 40 mL του διαλύματος Δ2 περιέχουν 1,5·0,04 = 0,06 mol
Ba(OH)2 + 2HA → BaA2 + 2H2O
οξέος και κατανάλωσαν 1·0,03 = 0,03 mol Ca(OH)2. Επομέ-
10−3 2·10−3
νως, τα 2 mol του οξέος του διαλύματος Δ2 αντιστοιχούν σε 1
− 10−3 − 2·10−3 10−3
mol Ca(OH)2 και άρα και το οξύ του δεύτερου διαλύματος
‒ ‒ 10−3
είναι μονοπρωτικό, καθώς απαιτεί τη μισή ποσότητα Ca(OH)2:
Τελικά απομένουν μόνο τα δύο άλατα σε συγκεντρώσεις
2ΗΑ + Ca(OH)2 → CaΑ2 + 2Η2Ο
10−3/0,4 = 2,5·10−3 Μ το καθένα.
0,06 0,03 mol
Σημείωση: Μπορούμε και στις 2 περιπτώσεις να θεωρήσουμε το BaΑ2 → Ba2+ + 2A−
οξύ με το γενικό τύπο ΗxA και με βάση τη γενική αντίδραση: 2,5·10−3 M 5·10−3 M
ΗxA + xKOH → KxA + xH2O, θα προσδιορίσουμε την τιμή του x Α + H2O
−
HΑ + OH−
−3
(αν x = 1: μονοπρωτικό οξύ, x = 2: διπρωτικό οξύ). Για την εξου- 5·10 – x x x
δετέρωση με το Ca(OH)2 μπορούμε να δουλέψουμε με την εξί- Από το pH του τελικού διαλύματος, έχουμε:
σωση: 2ΗxA + xCa(OH)2 → CaxA2 + 2xH2O. pH = 9, pOH = 5, [ΟΗ−] = x = 10−5 M.
Θεωρούμε την προσέγγιση: 5·10−3 – x ≈ 5·10−3 Μ, οπότε από
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 9 την έκφραση της σταθεράς ιοντισμού του ιόντος A−, προκύ-
1. Β. 2. Α. 3. Δ. 4. Β. 5. Α. 6. Γ. 7. Δ. 8. Γ. 9. Β. 10. Α. πτει:
11. α) CH3COΟΝa, β) διάσταση CH3COΟΝa, υδρόλυση [OH− ]2 (10 −5 )2
CH3COO–, αυτοϊοντισμός Η2Ο. Kb (A − ) = = = 2 ⋅ 10 −8
5 ⋅ 10 −3 5 ⋅ 10 −3
12. 1 – Γ, 2 – Β, 3 – Στ, 4 – Ε, 5 – Δ. Τέλος, από τη σχέση Κa·Kb = Kw, υπολογίζουμε τη σταθερά
13. α) Προς τα δεξιά, προς το ασθενέστερο οξύ. ιοντισμού του οξέος ΗΑ:
β) Ουδέτερο. Διάσταση CH3COONH4, υδρόλυση και των δύο
Kw 10 −14
ιόντων, για τα οποία ισχύει: Κa = Kb. K a (HA) = = = 5 ⋅ 10 −7
14. α) Φιάλη 1: διάλυμα NH4Cl, φιάλη 2: διάλυμα CH3COOH, Kb (A ) 2 ⋅ 10 −8
−
408
11.25. α) pH = 5, β) pH = 9. ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 11
11.26. α) pH = 4, β) pH = 10. 1. Δ. 2. Δ. 3. B. 4. Δ. 5. Γ. 6. Α. 7. Α.
11.27. 0,13 Μ. 8. [H3O+] = Ka·(co/cβ) = 3,2·10–8·(0,32/0,01) < 10−7 και άρα pH
11.28. α) 10, β) 5. < 7 (επιλογή Α).
11.29. 0,36 mol. 9. Γ.
10. i. Λ. Για να είναι ένα διάλυμα ρυθμιστικό θα πρέπει να
11.30. c1/c2 = 10.
περιέχει ένα ασθενές οξύ και τη συζυγή του βάση (το HCl
11.31. 5. είναι ισχυρό οξύ).
11.32. 1 : 1. ii. Λ. pH = pKa + log(cβ/co) = pKa + log(1/10) = pKa − 1.
11.33. 3,3 g (NH4)2SO4. iii. Λ. To pH θα αυξηθεί λόγω Ε.Κ.Ι. To pH δε θα μεταβάλλε-
11.34. Από 250 mL. τε σημαντικά μετά την προσθήκη του ΗCΟΟΚ(s), οπότε και
11.35. 10−6. θα έχει σχηματιστεί ρυθμιστικό διάλυμα.
11.36. pH = 11, pH = 1, pH = 9. 11. α) pH(A) < pH(Z) < pH(E) < pH(Γ) < pH(B) < pH(Δ).
11.37. 0,214 g. β) Το διάλυμα Ε είναι ρυθμιστικό διάλυμα και η προσθήκη
11.38. 9, πρακτικά καμία μεταβολή. μικρής ποσότητας NaOH(s) δε μεταβάλλει σημαντικά το pH
11.39. 1 Μ. του.
11.40. 5,73 g. 12. α) i. Με την ανάμιξη ποσοτήτων των διαλυμάτων της ΝΗ3
και του NH4Cl. ii. Με τη μερική εξουδετέρωση του διαλύμα-
11.41. 4,1 g < m < 41 g.
τος της ΝΗ3 με το διάλυμα HCl, σύμφωνα με την αντίδραση:
11.42. α) 1 mol, β) 0,45 mol. ΝΗ3 + ΗCl → NH4Cl
11.43. α) i. 8, ii. 8, β) 42. Στην περίπτωση αυτή θα πρέπει να ισχύει: n(NH3) > n(HCl).
11.44. 50 mL. β) [OH−] = Kb·(cβ/co) ή [Η3Ο+] = Ka·(co/cβ).
11.45. α) 0,1 Μ, 10−5, β) 9, γ) 100 mL. 13. Υπολογίζουμε αρχικά τη συγκέντρωση (c) του διαλύματος
11.46. α) 10−5, β) 11, γ) 5. CH3COONa.
11.47. α) ii. 10−7, β) 10 : 1, γ) 2:9. CH3COONa → CH3COO− + Na+
11.48. α) 3, 8,5, β) 4, γ) 22:1. c c c
11.49. α) i. 2,5, ii. 10, β) 5. CH3COO− + H2O CH3COOH + OH−
11.50. α) 2,5, β) 9 L, γ) 9/11 mol. c–x≈cM x x = 10−5 M
−14 −5 −9
11.51. α) 11, β) 1 : 2, γ) 0,75 L. Kb = 10 /10 = 10
10−9 = (10−5)2/c, c = 0,1 M.
11.52. α) pH = 9, β) 1,64 g, γ) 0,04 mol.
Στα 200 mL του διαλύματος περιέχονται n = 0,1·0,2 = 0,02
11.53. α) 5·10−3, β) από 500 mL, γ) i. 5, ii. 5·10-4.
mol. Με την προσθήκη (έστω n mol) του αερίου HCl θα έχουμε
11.54. α) 0,5 L και 1 L, β) 1 L και 0,5 L, γ) 1,1 L. την αντίδραση:
11.55. α) 0,1 M, 0,01, β) 2 mol, γ) 9. CH3COONa + ΗCl → CH3COOH + NaCl
11.56. α) 420 mL, β) 900 mL, γ) υπάρχει μόνο το άλας ΚΑ (βα- 0,02 n
σικό διάλυμα). Για να προκύψει ρυθμιστικό διάλυμα θα πρέπει να αντιδράσει
11.57. α) Ka = 2·10−5, α = 2·10−2, β) i. V(H2) = 0,28 L, ii. pH = όλη η ποσότητα του HCl και επομένως: cβ = (0,02 – n)/0,2 και
8,5, γ) (2/3) ·10−2 mol. co = n/0,2.
11.58. α) 0,1 mol, β) pH = 2. [Η3Ο+] = Ka·(co/cβ), 10−5 = 10−5·(co/cβ), co = cβ.
11.59. α) i. 1,5 M, ii. 5. Επομένως: 0,02 – n = n, n = 0,01 mol.
β) i. Με τη συνεχή αραίωση το διάλυμα παύει να είναι ρυθμιστι- 14. α) Το Δ1 περιέχει ισχυρή βάση: Διάσταση, [ΟΗ−] = 1 Μ,
κό και το pH αυξάνεται μέχρι να γίνει οριακά ίσο με 7, ii. 20. pOH = 0, pH = 14.
γ) 0,75 mol. HA + H2O A− + H3O+
11.60. α) 7,1, β) 12,3. 0,5 – x ≈ c1 x x = 10−2,5 M
11.61. To αρχικό pH υπολογίζεται από τη σχέση: pH1 = pKa + Κa = 10−5/0,5 = 2·10−5.
log(cβ/co) (1). Με την προσθήκη n mol ΗCl έχουμε την αντί- β) ΗΑ + ΝaOH → NaA + H2O
δραση: Η ποσότητα του NaOH είναι 0,1 mol και του ΗΑ επίσης 0,1
ΝaA + HCl → NaCl + HA mol. Τελικά απομένει μόνο το άλας NaA (0,1 mol) σε συγκέ-
cβ n co ντρωση 0,1/0,5 = 0,2 M.
cβ – n — co + n NaΑ → Na+ + Α−
To τελικό pH υπολογίζεται από τη σχέση: 0,2 0,2 0,2
c −n Α− + Η2Ο ΗΑ + OH−
pH2 = pK a + log β 0,2 – x x x
co + n Κb(A−) = 5·10−10.
c c −n 5·10−10 = x2/0,2, x = 10−5, pH = 9.
pH1 − pH2 = log β − log β =
co co + n γ) Οι αρχικές ποσότητες των δύο ουσιών είναι: 0,2 mol NaOH
c ⋅ (c + n) και 0,3 mol HA. Μετά την αντίδραση εξουδετέρωσης απομέ-
= log β o = log10 νουν 0,1 mol HA και 0,2 mol NaA (ρυθμιστικό διάλυμα). Οι
co ⋅ (cβ − n) αντίστοιχες συγκεντρώσεις είναι 0,1/8 και 0,2/8. Επομένως:
Από την παραπάνω σχέση προκύπτει η ζητούμενη. [Η3Ο+] = Ka·(co/cβ) = 2·10−5·(1/2) = 10−5, pH = 5.
409
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
15. α) Έστω c η συγκέντρωση του διαλύματος Δ1 που περιέχει 12.14. α) 0,75. β) 3·10−10. γ) i. 0,03, ii. 3·10−4.
c mol CH3NH2 καθώς ο όγκος του είναι 1 L. Με την προσθή- 12.15. 7-9.
κη του HCl έχουμε την αντίδραση: 12.16. α) 50%, β) 90,9%, γ) 9,1%.
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl 12.17. α) κόκκινο, β) κόκκινο, γ) κίτρινο, δ) μπλε.
To διάλυμα που προκύπτει είναι βασικό, καθώς [OH−] > 10−7 12.18. α) 5 - 6, β) i. άχρωμο, ii. μπλε, iii. κόκκινο.
Μ. Περιπτώσεις:
12.19. Β.
i. n = x, οπότε το διάλυμα θα περιέχει αποκλειστικά το άλας
και άρα το pH θα είναι όξινο (απορρίπτεται). 12.20. Γ.
ii. n < x, οπότε το διάλυμα θα περιέχει το άλας CΗ3ΝΗ3Cl και 12.21. Γ.
την περίσσεια του HCl άρα το pH θα είναι πάλι όξινο (απορ- 12.22. Α.
ρίπτεται). 12.23. Δ.
iii. n > x, οπότε προκύπτει ρυθμιστικό διάλυμα. 12.24. i. B, ii. Γ, iii. B.
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl 12.25. Α.
n x 12.26. Δ.
−x −x x 12.27. Δ.
n−x − x 12.28. Β.
[OH−] = Kb·(cβ/co), 5·10−4 = 5·10−4 (n – x)/x, n = 2x (1). 12.29. Δ.
Mε την προσθήκη επιπλέον 0,06 mol HCl προκύπτει πάλι
12.30. Β.
ρυθμιστικό διάλυμα καθώς ισχύει: [OH−] > 10−7 Μ.
CH3NH2 + HCl → CH3NH3Cl 12.31. Α) οξυμετρία, βάσεων, πρότυπο, οξέος, πρότυπο, βάσης,
x 0,06 x Β) ποσοτικού, πρότυπου, πλήρη, Γ) ογκομέτρησης, ογκομε-
−0,06 −0,06 0,06 τρούμενη, πρότυπου, Δ) χρωματική, τελικό, Ε) pH, πεχάμετρο,
x – 0,06 – x + 0,06 όγκο, πρότυπου.
Ισχύει: [OH−] = Kb·(cβ/co), 1,25·10−4 = 5·10−4 (x – 0,06)/(x + 12.32. Εξουδετέρωσης, αλκαλιμετρία, NaOH, HCl, όξινο, ου-
0,06), x = 0,1 mol και άρα n = 0,2 mol. δέτερο, βασικό.
β) Το διάλυμα Δ1 περιέχει CH3NH2 σε συγκέντρωση 0,2 Μ. 12.33. 25 mL, 7, άχρωμο, κόκκινο, κόκκινο, κίτρινο, μπλε, κί-
CH3NH2 + Η2Ο CH3NH3+ + OH− τρινο.
0,2 – y y y 12.34. Το δείκτη Β.
Kb = 5·10−4 = y2/0,2, y = [OH−] = 10−2, pH = 12. 12.35. Σωστές και οι δύο.
12.36. Όλες σωστές.
12. ΠΡΩΤΟΛΥΤΙΚΟΙ ΔΕΙΚΤΕΣ ‒ ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΕΙΣ 12.37. Σωστή η Γ.
ΕΞΟΥΔΕΤΕΡΩΣΗΣ 12.38. Α) Λάθος, εξαρτάται και από το pH του διαλύματος, Β)
Λάθος. Γ) Λάθος: Ισχύει: [ΗΔ]/[Δ−] = [Η3Ο+]/Κa(HΔ]. Με την
12.1. Γ. αραίωση η συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ μειώνεται και επομέ-
12.2. Γ. νως μειώνεται και ο λόγος [ΗΔ]/[Δ−].
12.3. Δ. Δ) Λάθος. Ισχύει: [ΗΔ]/[Δ−] = [Η3Ο+]/Κa(HΔ]. Με την αραίωση
12.4. Δ. η συγκέντρωση των ιόντων Η3Ο+ μένει σταθερή (ρυθμιστικό
12.5. Α. διάλυμα) και άρα ο λόγος [ΗΔ]/[Δ−] μένει σταθερός.
12.6. A. 12.39. α) Βασικό, λόγω CH3COONa, β) φαινολοφθαλεΐνη.
12.7. 9,7. 12.40. 0,1 Μ.
12.8. Εφ’ όσον με το ερυθρό του μεθυλίου το διάλυμα γίνεται 12.41. α) Περίπου στα 25 mL. β) Αν ήταν ισχυρή στο ισοδύναμο
κίτρινο θα έχει pH > 6,2. Επίσης, εφ’ όσον με τη φαινολοφθα- σημείο θα είχαμε pH = 7. γ) 0,125 Μ.
λεΐνη το διάλυμα παραμένει άχρωμο, θα έχει pH < 8,2. Επο- δ) Λόγω σχηματισμού ρυθμιστικού διαλύματος.
μένως, το διάλυμα θα εμφανίζει pH μεταξύ 6,2 και 8,2. 12.42. α) Σχηματισμός CH3COONa και στις δύο περιπτώσεις.
12.9. α) κίτρινο: pH < 7, κόκκινο: pH > 9, β) όχι. β) i. cA = 2cB, ii. pHΑ < pHB, iii. αΑ < αΒ.
12.10. α) Για pH ≤ 4, β) κίτρινο, γ) i. pHA > pHB, γιατί στην πρώτη περίπτωση το άλας έχει
12.11. α) Το δείκτη Α (το διάλυμα HCl 1 M θα χρωματιστεί μεγαλύτερη συγκέντρωση, ii. ίσα (και στις δύο περιπτώσεις
κίτρινο, ενώ το διάλυμα HCl 10−3 M θα χρωματιστεί μπλε). pH = pKa).
β) Tο δείκτη Β (το διάλυμα CH3COOH θα χρωματιστεί κόκκι- 12.43. α) 0,3 Μ, β) 5,1% w/v, είναι σύμφωνο.
νο και το διάλυμα NH4Cl κίτρινο). 12.44. α) 0,2 Μ, β) 17,3 mL.
12.12. α) Το διάλυμα HCl 0,1 Μ έχει pH = 1, που βρίσκεται 12.45. α) 0,24 Μ, β) 30 mL, γ) 30 mL.
στην όξινη περιοχή του δείκτη και επομένως το διάλυμα θα 12.46. α) 3, β) 4, γ) 7, δ) 10, ε) 11.
αποκτήσει κόκκινο χρώμα (όξινο χρώμα). β) Με τη σταδιακή 12.47. α) Το ισοδύναμο σημείο είναι στο pH = 7, πολύ μακριά
προσθήκη του διαλύματος NaOH το pH θα αυξάνεται βαθ- από την όξινη περιοχή αλλαγής χρώματος του δείκτη. Θα
μιαία. Στην περιοχή pH 4-6 το χρώμα του διαλύματος θα πε- προσδιορίσουμε μικρότερη συγκέντρωση του διαλύματος HCl
ράσει βαθμιαία από το κόκκινο στο κίτρινο. Όταν το pHτου από την πραγματική.
διαλύματος γίνει μεγαλύτερο από 6, χρώμα του διαλύματος θα β) Γιατί στην περιοχή κοντά στο pH = 2 δεν έχουμε απότομη
σταθεροποιηθεί στο κίτρινο. μεταβολή στο pH.
12.13. Α: κίτρινο, Β: κόκκινο, Γ: κίτρινο. γ) κίτρινο (pH = 5).
410
12.48. α) 0,05 M. γ) Κυανού της βρωμοθυμόλης. δ) Με τη 15. V1 = V2 και x > y. Τόσο στο αρχικό όσο και στο αραιωμέ-
χρήση του δείκτη αυτού θα σταματήσουμε αργότερα την ο- νο διάλυμα περιέχονται ίσες ποσότητες (σε mol) CH3COOH
γκομέτρηση και άρα θα υπολογίσουμε μεγαλύτερη συγκέ- και επομένως απαιτούν την ίδια ποσότητα πρότυπου διαλύμα-
ντρωση. Επίσης, δεν θα έχουμε απότομη μεταβολή χρώματος, τος για πλήρη αντίδραση. Επίσης, στο ισοδύναμο σημείο έχει
καθώς μετά το ισοδύναμο σημείο η μεταβολή στο pH είναι σχηματιστεί η ίδια ποσότητα άλατος αλλά στη δεύτερη περί-
μικρότερη. πτωση σε μικρότερη συγκέντρωση με αποτέλεσμα το διάλυμα
12.49. 2,1% w/w. στο ισοδύναμο σημείο της 2ης ογκομέτρησης να είναι λιγότε-
12.50. α) Γράφουμε την αντίδραση εξουδετέρωσης και κά- ρο βασικό σε σχέση με την πρώτη περίπτωση.
νουμε τους υπολογισμούς (περίσσεια HCl), β) το ίδιο (περίσ- 16. α) Το pH στο ισοδύναμο σημείο της ογκομέτρησης θα
σεια βάσης). είναι όξινο, λόγω της υδρόλυσης των ιόντων NH4+ και επομέ-
12.51. α) Tο pH στο ισοδύναμο σημείο είναι μεγαλύτερο από νως για τον προσδιορισμό του τελικού σημείου θα πρέπει να
7, β) i. 0,1 M, ii. 10−5, γ) i. στο Δ (ισοδύναμο σημείο), ii. στο χρησιμοποιηθεί δείκτης που αλλάζει χρώμα στην όξινη περιο-
Β και στο Γ, iii. στο Ε. χή. Έτσι, ο μαθητής Β μαθητής προσδιόρισε ακριβέστερα τη
δ) 13, γιατί το πρότυπο διάλυμα έχει συγκέντρωση 0,1 Μ (pH συγκέντρωση της ΝΗ3 στο ογκομετρούμενο διάλυμα.
= 13), οπότε μεγάλη περίσσεια από το πρότυπο διάλυμα θα β) Ο δείκτης φαινολοφθαλεΐνη με περιοχή pH αλλαγής χρώ-
τείνει το pH προς την τιμή 13, ματος 8,2-10 αλλάζει χρώμα πριν από το ισοδύναμο σημείο
ε) i. HΔ2, ii. o HΔ1 θα άλλαζε χρώμα «νωρίτερα» (pH ≥ 5), (και μάλιστα όχι απότομα, γιατί είμαστε μακριά από το ισοδύ-
άρα θα υπολογίζαμε μικρότερη συγκέντρωση για το ΗΑ (α- ναμο σημείο). Αυτό σημαίνει ότι θα προκύψει μικρότερη συ-
σαφές ισοδύναμο σημείο), iii. κίτρινο. γκέντρωση με τη χρήση του δείκτη αυτού, δηλαδή: cA < cΒ.
12.52. α) 50 mL, pH = 5 , β) i. ο VΙΣ θα μείνει ο ίδιος και το γ) Το μέγεθος (μήκος) του κατακόρυφου τμήματος επηρεάζε-
ται, 1. από την ισχύ των δύο ηλεκτρολυτών (όσο πιο ισχυροί
pH θα αυξηθεί, ii. ο VΙΣ θα αυξηθεί και το pH θα αυξηθεί.
είναι οι ηλεκτρολύτες τόσο μεγαλύτερο είναι το κατακόρυφο
12.53. α) 10−7, β) i. c = 0,2 Μ, ii. pH = 4, γ) V ≈ 22,1 mL.
τμήμα) και 2. από τις συγκεντρώσεις του ογκομετρούμενου
12.54. c = 0,4 M, Ka(HX) = 10−5. και του πρότυπου διαλύματος (όσο μεγαλύτερες είναι οι συ-
12.55. α) Στο μέσο της ογκομέτρησης διαλύματος ασθενούς γκεντρώσεις τόσο μεγαλύτερο είναι το κατακόρυφο τμήμα).
οξέος με πρότυπο διάλυμα ισχυρής βάσης, ισχύει: pH = pKa 17. 1. 0,2 Μ. 2. α) 10−5, β) pH = 9. 3. Το ΗΒ, γιατί έχει μεγα-
(θέλει απόδειξη). Για το CH3COOH, Κa = 10−5 και άρα, pKa = λύτερη Κa.
5. Επομένως, η καμπύλη (2) ανήκει στο διάλυμα του
CH3COOH και η καμπύλη (1) στο διάλυμα του HCOOH. 13. ΕΠΑΝΑΛΗΠΤΙΚΑ ΠΡΟΒΛΗΜΑΤΑ
β) i. Από τις παραπάνω καμπύλες παρατηρούμε ότι η ποσότη-
τα του πρότυπου διαλύματος για τις δύο ογκομετρήσεις είναι η 13.1. 5·10−3 mol.
ίδια: n = 0,2·0,02 = 4·10−3 mol. Με βάση τις στοιχειομετρίες 13.2. 5·10−3 mol.
των δύο αντιδράσεων εξουδετέρωσης προκύπτει ότι και οι
13.3. 0,01 mol.
ποσότητες (σε mol) των δύο οξέων θα είναι επίσης ίσες. Αφού
τα δύο ογκομετρούμενα διαλύματα έχουν και ίσους όγκους, θα 13.4. α) 3, β) 1800 mL νερού, 10 / 10 , γ) 4:1.
έχουν και τις ίδιες συγκεντρώσεις (c1 = c2 = 0,2 M). Από την 13.5. α) 2,5, 8,5 και 13, β) 5 L, γ) 5/11 L.
καμπύλη (1) που αντιστοιχεί στο διάλυμα του HCOOH και για 13.6. α) i. 0,02 M, ii. καμία, 2, β) 2, 10−3, γ) 5.
το μέσο της ογκομέτρησης, έχουμε pH = pKa = 4 και επομέ- 13.7. α) 0,1 M, 10−5, β) 560 mL, γ) 5,5.
νως: Κa(ΗCOOH) = 10−4. 13.8. α) i. 0, ii. 2·10−5, β) 5, γ) 9.
γ) O όγκος του διαλύματος του CH3COOH είναι: V2 = n/c = 13.9. α) 5·10−3 mol, β) 0,01 mol, γ) 0,02 mol.
4·10−3/0,2 = 0,02 L ή 20 mL και επομένως V1 = 20 mL, οπότε 13.10. α) Mε την ανάμιξη των δύο διαλυμάτων έχουμε την
με βάση την καμπύλη ογκομέτρησης (1) στο ισοδύναμο ση- αντίδραση:
μείο ο όγκος του διαλύματος θα είναι 20 + 20 = 40 mL και η ΝΗ4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
συγκέντρωση του άλατος (ΗCOONa) θα είναι 4·10−3/0,04 = 0,2·V1 0,2·V2
0,1 Μ. Διερεύνηση:
Από τη διάσταση του άλατος, την υδρόλυση των ιόντων i. 0,2·V1 = 0,2·V2. Θα έχουμε τελικά μόνο ΝΗ3 που από τον
ΗCOO− (Κb = 10−10) και τη θεώρηση της κατάλληλης προσέγ- ιοντισμό της δίνει pH > 7.
γισης προκύπτει τελικά: pH = 8,5. ii. 2·V1 < 0,2·V2. Θα έχουμε ΝΗ3 καθώς και την περίσσεια
12.56. α) 0,125 Μ, β) 20 mL, γ) 0,08 Μ, δ) 4,8% w/v. του NaOH, οπότε πάλι pH > 7.
iii. 2·V1 > 0,2·V2. Θα έχουμε την περίσσεια του ΝΗ4Cl καθώς
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 12 και ΝΗ3 (ρυθμιστικό διάλυμα).
1. Δ. 2. Δ. 3. Β. 4. Β. 5. Γ. 6. Α. 7. Β. 8. Δ. Έστω ότι ισχύει η 1η περίπτωση, οπότε 0,2·V1 = 0,2·V2 και
9. Γ. 10. Α. 11. Γ. 12. α) Τόσο το ισοδύναμο όσο και το τε- άρα V1 = V2. Το τελικό διάλυμα θα περιέχει ΝΗ3 σε συγκέ-
λικό σημείο της ογκομέτρησης θα εμφανιστούν σε μεγαλύτερο ντρωση 0,2·V1/(V1 + V2) = 0,1 M και το NaCl που δεν συμμε-
όγκο πρότυπου διαλύματος βάσης, λόγω της απώλειας του τέχει στην τιμή του pH. Από τον ιοντισμό της ΝΗ3 υπολογί-
πρότυπου διαλύματος. β) Εφόσον φαινομενικά θα χρειαστεί ζουμε ότι: pH = 11. Καθώς θέλουμε για το τελικό διάλυμα να
μεγαλύτερος όγκος πρότυπου διαλύματος βάσης για την εξου- έχει pH = 10, θα πρέπει να αντιδρά όλη η ποσότητα του
δετέρωσή του οξέος στο ογκομετρούμενο διάλυμα, η συγκέ- ΝaOH, δηλαδή θα ισχύει η τρίτη περίπτωση.
ντρωση του οξέοσ θα βρεθεί μεγαλύτερη της πραγματικής. ΝΗ4Cl + NaOH → NH3 + H2O + NaCl
13. Δες τη θεωρία. 14. Α) Σ, Β) Λ, Γ) Λ, Δ) Σ, Ε) Σ. 0,2·V1 > 0,2·V2
411
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
412
13.26. Δ1. α) pH = 3, β) α = 10−3, γ) [Η3Ο+] = [Α−] = 10−3 Μ, Θέμα Γ. Γ1. α) Το διάλυμα Δ1 είναι ρυθμιστικό για το οποίο
[ΟΗ−] = 10−11 Μ, δ) V(H2O) = 14,85 L. ισχύει: [ΟΗ−] = Κb·(cβ/co) = 2·10−5·(1/0,2) = 10−4 και επομέ-
Δ2. x = 2, β) 50 mL, γ) pH = 8,5. νως pHα = 10.
13.27. Δ1. α) pH = 1, β) Ka = 10−5. Δ2. pH = 3,5. Δ3. V1/V2 β) Με την ανάμιξη 100 mL διαλύματος Δ1 με V (L) διαλύμα-
= 1/2. Δ4. Σταθερό (με την αραίωση ενός ρυθμιστικού δια- τος Δ2 προκύπτει νέο ρυθμιστικό διάλυμα στο οποίο τα δύο
λύματος το pH παραμένει το ίδιο, καθώς ο λόγος cβ/co δεν συστατικά έχουν συγκεντρώσεις έστω cβ και cο. Θα ισχύουν:
μεταβάλλεται). 0,1·1 + 0,1·V = cβ·(0,1 + V) (1) και
13.28. Δ1. α) α = 3/11, β) Κc = 0,125, γ) εξώθερμη (με την 0,2·0,1 + 2·V = cο·(0,1 + V) (2)
Για το νέο ρυθμιστικό διάλυμα που προκύπτει θα ισχύει:
αύξηση της θερμοκρασίας η ισορροπία οδεύει προς τα αρι-
[ΟΗ−] = Κb·(cβ/co), 10−5 = 2·10−5·(cβ/co) και επομένως co =
στερά).
2·cβ (3). Από τις σχέσεις (1), (2) και (3), προκύπτει: V = 0,1 L
Δ2. Κb = 10−5. ή 100 mL.
Δ3. 0,01 mol HCl. γ) Με τη συνεχή προσθήκη (θεωρητικά άπειρη) διαλύματος Δ2
Δ4. α) [Δ−] / [ΗΔ] = 10, β) κόκκινο (περιοχή αλλαγής χρώ- στο διάλυμα Δ1 οι δύο συγκεντρώσεις θα τείνουν στις συγκε-
ματος 7 - 9). ντρώσεις του Δ2, οπότε: [ΟΗ−] = Κb·(cβ/co) = 2·10−5·(0,1/2) =
13.29. α) ΗΑ + Η2Ο Α− + Η3Ο+ 10−6 και άρα pH = 8.
Ο Β Β Ο Γ2. Με την προσθήκη του διαλύματος HCl 0,1 M έχουμε:
β) i. 3, ii. 9,9 L, iii. 100 mL. NH3 + HCl → NH4Cl
γ) i. 11,5, ii. 10. 0,1 0,1·V 0,02
δ) i. 25 mL, ii. 7. Στην αντίδραση αυτή η ΝΗ3 είναι σε περίσσεια. Αν είχαμε
ε) i. 25 mL, ii. 5, iii. κατάλληλος. πλήρη αντίδραση θα προέκυπτε αποκλειστικά το άλας NH4Cl
που λόγω υδρόλυσης του ΝΗ4+ θα έδινε όξινο pH. Επίσης, αν
1ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ: ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ είχαμε περίσσεια HCl θα είχαμε τελικά την περίσσεια του HCl
Θέμα Α και το παραγόμενο NH4Cl, οπότε το pH θα ήταν και πάλι όξι-
Α1. Γ. νο. Έτσι:
Α2. Γ. NH3 + HCl → NH4Cl
Α3. B. 0,1 0,1·V 0,02
Α4. Α. −0,1·V −0,1·V 0,1·V
Α5. Α: Σ, Β: Λ, Γ: Λ, Δ: Σ, Ε: Λ. Τελικά, θα προκύψει και πάλι ρυθμιστικό διάλυμα με συγκε-
Α.6. Επίδραση κοινού ιόντος έχουμε όταν σε διάλυμα ασθε- ντρώσεις:
νούς ηλεκτρολύτη προσθέσουμε άλλο ηλεκτρολύτη (συνήθως co = (0,02 + 0,1·V)/(0,1 + V) (4) και
ισχυρό) που να έχει κοινό ιόν με τον ασθενή ηλεκτρολύτη. cβ = (0,1 − 0,1·V)/(0,1 + V) (5).
Στην περίπτωση αυτή, ο βαθμός ιοντισμού μειώνεται, λόγω Για το διάλυμα αυτό θα ισχύει:
μετατόπισης της ισορροπίας ιοντισμού του ασθενούς ηλε- [ΟΗ−] = Κb·(cβ/co) (6).
κτρολύτη προς τα αριστερά, σύμφωνα με την αρχή Le Από τις σχέσεις (4), (5) και (6) προκύπτει: V = 0,6 L ή 600
Châtelier. mL.
Έστω ότι σε διάλυμα CH3COOH προστίθεται ποσότητα Γ3. Με την προσθήκη του διαλύματος ΝaOH 0,1 M έχουμε
CH3COONa(s) χωρίς μεταβολή του όγκου του διαλύματος και την αντίδραση:
υπό σταθερή θερμοκρασία. NH4Cl + NaOH → NH3 + NaCl + H2O
CH3COOH + H2O CH3COO− + H3O+ 0,2 0,1·V 0,01
CH3COONa → CH3COO− + Na+ Στην αντίδραση αυτή το NaOH είναι σε περίσσεια. Αν είχαμε
Παρατηρούμε ότι με την προσθήκη CH3COO− και σύμφωνα πλήρη αντίδραση θα προέκυπτε αποκλειστικά NH3 που θα
με την αρχή Le Châtelier, η ισορροπία ιοντισμού του έδινε pH < 12 (δεν μπορούμε να υπολογίσουμε ακριβώς το pH
CH3COOH μετατοπίζεται προς την πλευρά των μορίων, που αλλά μπορούμε να δούμε ότι είναι μικρότερο από 12). Επομέ-
δεν έχουν ιοντιστεί. Η μετατόπιση αυτή θα επιφέρει: α) μείω- νως:
ση του βαθμού ιοντισμού του οξέος, μείωση της [Η3Ο+] και NH4Cl + NaOH → NH3 + NaCl + H2O
άρα αύξηση του pH (αύξηση της [OΗ−]) καθώς και αύξηση 0,02 0,1·V 0,1
της [CH3COO−]. Η τιμή της σταθεράς Ka δε θα μεταβληθεί. −0,02 −0,02 0,02
Θέμα Β Τελικά, θα προκύψει διάλυμα στο οποίο τα δύο συστατικά
Β1. α) Σ (μεγαλύτερο pH, μεγαλύτερη [ΟΗ−], μεγαλύτερη Kb. (NaOH και NH3) έχουν συγκεντρώσεις, αντίστοιχα:
β) Το διάλυμα εξουδετέρωσης της βάσης Β, γιατί το συζυγές c1 = (0,1·V − 0,02)/(0,1 + V) (7) και
οξύ ΒΗ+ έχει μικρότερη τιμή Ka σε σχέση με το ΓΗ+. c2 = 0,12/(0,1 + V) (8).
Β2. Λόγω ιοντισμού του ΗSO4− (το ιόν αυτό δεν υδρολύεται Μετά την Ε.Κ.Ι. και τη θεώρηση των προσεγγίσεων προκύ-
γιατί το H2SO4 είναι ισχυρό οξύ). πτει: V = 233,3 mL.
Β3. α) 25 mL. β) Ασθενές, λόγω υδρόλυσης του ιόντος Α−. γ) Θέμα Δ. Δ1. Το διάλυμα Δ3 περιέχει ΗCOONa 0,1 M. Από
Βλέπουμε ποιο είναι το pH όταν έχουν προστεθεί 12,5 mL την διάσταση του άλατος και την υδρόλυση των ιόντων
πρότυπου διαλύματος. Στο σημείο αυτό έχουμε ρυθμιστικό HCOO−, προκύπτει ότι: Κb(ΗCOO−) = 10−10 και επομένως
διάλυμα και μάλιστα ισχύει: cβ = cο, οπότε από την εξίσωση Κa(ΗCOOH) = 10−4. Το διάλυμα Δ4 περιέχει CΗ3COONa 1 Μ
των ρυθμιστικών διαλυμάτων προκύπτει: pH = pKa και επομέ- ενώ το διάλυμα Δ5 περιέχει CΗ3COONa 0,1 Μ. Από τη διά-
νως Κa = 10−pH. σταση του CΗ3COONa και την υδρόλυση του CΗ3COO− προ-
413
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
κύπτει: Κb(CΗ3COO−) = 10−9 και επομένως Κa(CΗ3COOH) = Στο τελικό διάλυμα θα έχουμε, ΗΑ σε συγκέντρωση c3 =
10−5. Τέλος, από τους ιοντισμούς των δύο ασθενών οξέων στα (0,005 − 0,1·V)/(0,05 + V) και ΝaA σε συγκέντρωση (0,005 +
διαλύματα Δ1 και Δ2, προκύπτουν, αντίστοιχα, pH = 2 και pH 0,1·V)/(0,05 + V). Θα ισχύει: 10−6 = 10−5·(c3/c4). Με αντικα-
= 2,5. τάσταση των c3 και c4, προκύπτει: V = 40,9 mL.
Δ2. To Δ6 περιέχει το CΗ3COONa και το ΗCOONa σε συγκε- δ) Το pH = 12 αντιστοιχεί μετά το τελικό σημείο της ογκομέ-
ντρώσεις c και c΄, αντίστοιχα, που δίνονται από τις σχέσεις: τρησης και επομένως θα υπάρχει περίσσεια ΝaΟΗ:
1·V = c·(V + V΄) (1) και 0,1· V΄ = c΄·(V + V΄) (2). Θεωρούμε HA + NaOH → NaA + H2O
τις διαστάσεις των αλάτων και τις υδρολύσεις των CΗ3COO− 0,005 0,1·V΄ 0,005
και ΗCOO−, οπότε έχουμε επίδραση κοινού ιόντος μέσων των −0,005 −0,005 +0,005
ΟΗ−. Αν x η συγκέντρωση των CΗ3COO− που υδρολύονται Στο τελικό διάλυμα θα έχουμε, ΝaOH σε συγκέντρωση c5 =
και y η αντίστοιχη για τα ιόντα ΗCOO−, θα ισχύει: 10−9 = x·(x (0,1·V΄− 0,005)/(0,05 + V΄) και ΝaA σε συγκέντρωση c6 =
+ y)/c και 10−10 = y·(x + y)/c΄, όπου x + y = 10−5. Επομένως: x 0,1/(0,05 + V΄).
= 10−4·c2 και y = 10−5·c3. Προσθέτοντας κατά μέλη τις δύο NaA → Na+ + A−
αυτές εξισώσεις και αντικαθιστώντας στις (1) και (2) προκύ- 0,1 0,1 0,1
πτει τελικά: V΄/V = 1:10. NaOH → Na+ + OH−
c5 c5 c5
2ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ: ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ A− + H2O HA + ΟΗ−
Θέμα Α 0,1 – y y y + c5
Α1. Δ. [ΟΗ−] = c5 + y ≈ c5 = 0,01 (από pH = 12) και επομένως:
Α2. Β. (0,1·V΄− 0,005)/(0,05 + V΄) = 0,01, V = 61,1 mL.
Α3. Δ. Δ2. Έστω c η συγκέντρωση του του οξέος. Ισχύει: c = n/0,5
Α4. Γ. (1), όπου n = 10,05/Mr (2).
Α5. α) Σ, β) Λ, γ) Σ, δ) Σ, ε) Σ. ΗClOx + ΚΟΗ → ΚClOx + Η2Ο
Α6. Ο βαθμός ιοντισμού ενός ασθενούς οξέος εξαρτάται από Η ποσότητα της βάσης είναι: 0,1·0,05 = 5·10−3 mol ΚΟΗ,
τη φύση του οξέος, από τη φύση του διαλύτη, από τη θερμο- οπότε από τη στοιχειομετρία της αντίδρασης προκύπτουν επί-
κρασία, από τη συγκέντρωση του διαλύματος και από την σης 5·10−3 mol ΗClOx. Έτσι, η συγκέντρωση του διαλύματος
επίδραση κοινού ιόντος. του οξέος θα είναι: c = 5·10−3/25·10−3 = 0,2 M. Από τις σχέ-
Θέμα Β σεις (1) και (2): Μr = 100,5 και άρα: 1 + 35,5 + x·16, x = 4
Β1. α) ΗΑ ισχυρότερο, β) το διάλυμα A έχει μικρότερο pH, γ) (ΗClOx). To ΗClOx είναι ισχυρό οξύ και επομένως το pH στο
ίδιο pH, δ) το διάλυμα του ΗΒ θα είχε μεγαλύτερο pH. ισοδύναμο σημείο θα είναι ίσο με 7.
Β2. α) i. με ανάμιξη διαλυμάτων ΝΗ3 και NH4Cl και ii. με
μερική εξουδετέρωση του διαλύματος ΝΗ3 από το διάλυμα 3ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ: ΧΗΜΙΚΗ ΚΑΙ ΙΟΝΤΙΚΗ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑ
HCl, β) βλ. θεωρία. Θέμα Α
Β3. βλ. θεωρία. Α1. Γ.
Θέμα Γ. Γ1. 1 Μ, 10. Α2. Γ.
Γ2. 6. Α3. Γ.
Γ3. [Κ+] = 0,4 Μ, [Cl−] = 0,2 M, [A−] = 0,2 M, [H3O+] = Α4. Γ.
3·10−6 M, [OH−] = 1/3·10−8 M. Α5. Δ.
Θέμα Δ. α) Για το αρχικό (ρυθμιστικό) διάλυμα θα ισχύει: Α6. Βλ. θεωρία.
10−5 = Κa·(c1/0,1) (1). Κατά την ογκομέτρηση συμβαίνει η Θέμα Β
αντίδραση εξουδετέρωσης: Β1. α) αύξηση, β) μείωση, γ) αύξηση, δ) αύξηση, ε) καμία
HA + NaOH → NaA + H2O μεταβολή, στ) καμία μεταβολή (αρχή Le Châtelier).
0,05·c1 5·10−3 0,005 Β2. α) Αλκαλιμετρία, Α: προχοΐδα, Β: κωνική φιάλη.
−0,05·c1 −0,05·c1 0,05·c1 CH3CH(OH)COOH + ΝaΟΗ → CH3CH(OH)COONa + H2O
− − 0,05·(c1 + 0,1) β) Βλέπε θεωρία, 12 mL.
Ισχύει: 0,05·c1 = 5·10−3, c1 = 0,1 Μ. Από την εξίσωση (1): Κa γ) Όταν έχουν προστεθεί 6 mL ΝaOH: pH = pKa = 4.
= 10−5. δ) 2,7 g/L. Ακατάλληλο διότι c = 3·10−2 M > 2,4·10−2 M.
β) Στο ισοδύναμο σημείο υπάρχει μόνο το NaA σε συγκέ- ε) Ναφθολοφθαλεΐνη διότι το pH στο ισοδύναμο σημείο είναι:
ντρωση c = 0,01/0,1 = 0,1 Μ. 7 < pH < 8. Στην έναρξη της ογκομέτρησης το χρώμα του
NaA → Na+ + A− δείκτη είναι ροζ και στο τελικό σημείο πράσινο.
A− + H2O HA + ΟΗ− Θέμα Γ. Γ1. α) α = 3/11, β) Κc = 0,125, γ) εξώθερμη (με την
0,1 – x x x αύξηση της θερμοκρασίας η ισορροπία οδεύει προς τα αριστε-
Kb(A−) = 10−14/10−5 = 10−9. Επίσης: 10−9 = x2/0,1, x = 10−5, ρά).
pOH = 5, pH = 9. Γ2. HA + H2O A− + H3O+
γ) Το pH = 6 αντιστοιχεί πριν το τελικό σημείο της ογκομέ- c–x x x
τρησης και επομένως θα υπάρχει περίσσεια ΗΑ: [HA] = c – x, [A− ] = x.
HA + NaOH → NaA + H2O c – x = 4x, c = 5x = 0,1, x = 0,02. α = x/c = x/5x = 0,2 (δεν
0,005 0,1·V 0,005 ισχύουν οι προσεγγίσεις !).
−0,1·V −0,1·V +0,1·V Ka = x2/(c – x) = 4·10−4/0,08 = 5·10−3.
Θέμα Δ. Δ1. pH = 14, pH = 2,5, Δ2. pH = 9, Δ3. pH = 1.
414
ΜΕΡΟΣ Γ: ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗ ΔΟΜΗ ΤΩΝ ΑΤΟΜΩΝ γ) Κατά την αποδιέγερση από τη στιβάδα Μ προς τη θεμελιώ-
ΚΑΙ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ δη κατάσταση μπορούν να ακολουθηθούν οι εξής πορείες:
Μ→Κ, ή Μ→L και στη συνέχεια L→K (τρία διαφορετικά
14. ΚΒΑΝΤΙΚΟΙ ΑΡΙΘΜΟΙ ΚΑΙ ΤΡΟΧΙΑΚΑ φωτόνια).
14.15. α) Διαδοχικά στις Ν, L και Κ. β) Σε δύο γιατί η πρώτη
14.1. Β. (από Κ στην Ν δεν αντιστοιχεί σε εκπομπή φωτονίου), μία
14.2. Α. (από Ν στην L).
14.3. Α. Μεγαλύτερη διαφορά ενέργειας αντιστοιχεί σε μεγα- 14.16. Από τα 1000 ηλεκτρόνια ένας αριθμός, έστω x, εκτελεί
λύτερη συχνότητα και άρα σε μικρότερο μήκος κύματος. μετάπτωση κατευθείαν από την Μ → Κ (θεμελιώδης κατά-
14.4. Γ. Το μικρότερο μήκος κύματος αντιστοιχεί σε μεγαλύ- σταση) ενώ τα υπόλοιπα (1000 – x) ηλεκτρόνια εκτελούν δια-
τερη συχνότητα και άρα σε μεγαλύτερη ενεργειακή διαφορά. δοχικά τη μετάπτωση Μ → L και στη συνέχεια L → Κ. Τα
14.5. Α. Ισχύει ΔΕ1 = ΔΕ2 + ΔΕ3, επομένως h·ν1 = h·ν2 + h·ν3 τρία αυτά είδη μεταπτώσεων παράγουν συνολικά 1600 φωτό-
και άρα ν1 = ν2 + ν3. νια με μήκη κύματος λ1, λ2 και λ3. Τα (1000 – x) ηλεκτρόνια
14.6. Α. Από τη σχέση de Broglie για το σωματίδιο α και το εκτελούν δύο διαδοχικές μεταπτώσεις και άρα: x + 2·(1000 –
πρωτόνιο και διαίρεση των δύο σχέσεων κατά μέλη. x) = 1600 φωτόνια, οπότε x = 400. H μετάπτωση από Μ → Κ
14.7. Γ. Στη θεμελιώδη κατάσταση θα έχει ενέργεια Ε1 = έχει τη μεγαλύτερη ενεργειακή διαφορά που αντιστοιχεί στο
μικρότερο μήκος κύματος, δηλαδή στο λ1. Επομένως, έχουμε
−2,18·10−18. Ε = 0 σημαίνει ότι το ηλεκτρόνιο δεν ανήκει στο
400 φωτόνια με μήκος κύματος λ1, 600 φωτόνια με μήκος
άτομο (έχει διαφύγει από την έλξη του πυρήνα).
κύματος λ2 (που αντιστοιχούν στη μετάπτωση L → K) και
14.8. Λανθασμένες είναι οι προτάσεις Α, Β, Δ και ΣΤ. Α: Ο
επίσης 600 φωτόνια με μήκος κύματος λ3 (που αντιστοιχούν
τύπος Ε = h·ν δίνει την ενέργεια ενός φωτονίου και όχι την
στη μετάπτωση Μ → L με τη μικρότερη ενεργειακή διαφορά
ενέργεια όλης της ηλεκτρομαγνητικής ακτινοβολίας. Β: Το
και άρα το μεγαλύτερο μήκος κύματος).
αντίθετο, μειώνεται με την αύξηση της ταχύτητάς του. Δ: Η
14.17. α) Από τη στιβάδα Μ (n = 3) στη στιβάδα L (n = 2), λ =
ενέργεια της στιβάδας L είναι μεγαλύτερη από την ενέργεια
656 nm. β) 6,9·1014 Hz, γ) 396 nm. δ) Από n = 4 σε n = 2. ε)
της στιβάδας K (λιγότερο αρνητική). ΣΤ: Εμφανίζουν την ίδια
ορμή και όχι την ίδια ταχύτητα (διαφέρουν στη μάζα). Θεωρητικά, από n = ∞ σε n = 2 (περίπου 365 nm).
14.9. Διατάσουμε τις μεταπτώσεις κατά σειρά αυξανόμενης 14.18. ΔΕ1 = h·ν1, ΔΕ2 = h·ν2, E = ΔΕ1 − ΔΕ2 = h·(ν1 ‒ ν2). Για
ΔΕ. Ίδια θα είναι και η σειρά συχνοτήτων ενώ τα μήκη κύμα- 1 mol φωτονίων θα ισχύει: Ε = ΝΑ·h.(ν1 ‒ ν2), οπότε με βάση
τος θα έχουν αντίστροφη σειρά. α) β-γ-δ-α-ε, β) z-φ-ω-ψ-χ. τη σχέση c = λ·ν προκύπτει η ζητούμενη.
14.10. Όσο αυξάνεται η τιμή του κύριου κβαντικού αριθμού n, 14.19. B.
η ΔΕ μειώνεται, επομένως η συχνότητα ν μειώνεται (ΔΕ = h·ν) 14.20. Γ.
και άρα το μήκος κύματος αυξάνεται (c = λ·ν). 14.21. i. Β, ii. A.
14.11. α) Από την L στην Κ (μεγαλύτερη ενεργειακή διαφο- 14.22. Α.
ρά), β) λ1 = (27/5) λ2. 14.23. Α.
14.12. α) Πρέπει να αποκτήσει ενέργεια ίση με το μηδέν και 14.24. Γ.
επομένως πρέπει να προσφερθεί ενέργεια ίση με 2,18·10−18 J. 14.25. B.
β) Πολλαπλασιάζουμε την προηγούμενη τιμή με τον αριθμό 14.26. Β.
Avogadro και προκύπτει ενέργεια ίση με 1,31·106 J. γ) Η ενέρ- 14.27. Α. Όλα τα s τροχιακά έχουν σφαιρική συμμετρία και
γεια της στιβάδας L είναι ίση με −5,45·10−19 J και επομένως διαθέτουν όλο και μεγαλύτερο μέγεθος, όσο αυξάνει ο n.
πρέπει να προσφερθεί ενέργεια ίση με 5,45·10−19 J. 14.28. Α.
14.13. α) To ηλεκτρόνιο (σχέση de Broglie). 14.29. Β.
β) λe2 = 1836·λp2. 14.30. Β.
14.14. α) Σύμφωνα με την κβαντική θεωρία η ηλεκτρομαγνη- 14.31. Γ.
τική ακτινοβολία αποτελείται από φωτόνια, καθένα από τα 14.32. Δ.
οποία έχει ενέργεια: Ε = h·ν, όπου h η σταθερά του Planck και
14.33. Γ.
ν η συχνότητα της ακτινοβολίας. Με άλλα λόγια, η ενέργεια
14.34. Β.
του φωτονίου εξαρτάται μόνο από τη συχνότητα της ακτινο-
βολίας και είναι ανάλογη με αυτή. Έτσι, η συχνότητα της α- 14.35. Β.
κτινοβολίας αποτελεί το μέτρο του ενεργειακού περιεχομένου 14.36. Γ.
των φωτονίων της. 14.37. Δ. Η τιμή του ψ2 είναι υποεννεαπλάσια στη θέση Α σε
β) Στο ατομικό πρότυπο του Bohr, τα ηλεκτρόνια εκτελούν σχέση με την τιμή του ψ2 στη θέση Β.
καθορισμένες κυκλικές κινήσεις κατά τις οποίες είναι επακρι- 14.38. Α) Λανθασμένη. Μπορεί να βρίσκεται και σε διεγερμέ-
βώς γνωστές η ακτίνες της τροχιάς (θέση) και η ταχύτητα και νη κατάσταση καταλαμβάνοντας τροχιακό σε στιβάδα υψηλό-
άρα και η ορμή του ηλεκτρονίου. Σύμφωνα, όμως, με την αρ- τερης ενέργειας.
χή της απροσδιοριστίας ή αβεβαιότητας του Heisenberg «είναι Β) Λανθασμένη. Το ηλεκτρόνιο του ατόμου του Η μπορεί να
αδύνατο να προσδιορίσουμε με ακρίβεια συγχρόνως τη θέση βρίσκεται στη θεμελιώδη κατάσταση (1s τροχιακό) ή σε διε-
και την ορμή (p = m·υ) ενός μικρού σωματιδίου π.χ. του ηλε- γερμένη κατάσταση καταλαμβάνοντας οποιοδήποτε άλλο τρο-
κτρονίου». Επομένως, η αποδοχή της αρχής της αβεβαιότητας χιακό.
οδηγεί αυτόματα στην κατάρριψη του ατομικού πρότυπου του Γ) Σωστό. Στο άτομο του υδρογόνου ο μοναδικός κβαντικός
Bohr. αριθμός που καθορίζει την ενέργεια είναι κύριος κβαντικός
415
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
αριθμός (n). Επίσης, ο καθορισμός ενός τροχιακού απαιτεί νου σχήματος μέσα στο οποίο υπάρχει μεγάλη πιθανότητα να
τους τρεις κβαντικούς αριθμούς n, ℓ και mℓ, αλλά όχι τον ms βρεθεί το ηλεκτρόνιο σε μία συγκεκριμένη κατάσταση. Η
που σχετίζεται με την ιδιοπεριστροφή του ηλεκτρονίου. πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρονίου αντιστοιχεί στο τε-
Δ) Σωστό. Για n = 3 και ℓ = 0 θα έχουμε mℓ = 0 και άρα ένα τράγωνο της αντίστοιχης κυματοσυνάρτησης (ψ2), ενώ η ηλε-
μόνο ατομικό τροχιακό. κτρονιακή πυκνότητα στη συνάρτηση –eψ2, όπου –e το φορτίο
Ε) Λανθασμένη. Μπορεί να είναι σε διεγερμένη κατάσταση. του ηλεκτρονίου. Η πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρονίου
ΣΤ) Σωστό. Η υποστιβάδα 3d έχει ℓ = 2 και άρα 2·2 + 1 = 5 στο χώρο γύρω από τον πυρήνα μπορεί να οπτικοποιηθεί ως
τροχιακά. Η υποστιβάδα 5s έχει ℓ = 0 και άρα 1 τροχιακό. ηλεκτρονιακό νέφος στο οποίο ο αριθμός των κουκκίδων ανά
Ζ) Σωστό. Και στις τρεις περιπτώσεις n = 3. μονάδα όγκου είναι ανάλογος της πιθανότητας παρουσίας του
Η) Λανθασμένη. Tο 3Li2+ είναι υδρογονοειδές ιόν και οι ενέρ- ηλεκτρονίου. Το σχήμα του τροχιακού προκύπτει ως μία «ο-
γειες των υποστιβάδων της ίδιας στιβάδας είναι ίσες μεταξύ ριακή» καμπύλη το περίγραμμα της οποίας περικλείει τη μέγι-
τους. στη πυκνότητα του ηλεκτρονικού νέφους π.χ. 90 - 99% αυτής.
Θ) Λανθασμένη. Ο n καθορίζει την ενέργεια και το μέγεθος 14.48. Η εικόνα θυμίζει την κυματική θεωρία της ύλης του De
ενός τροχιακού. Broglie. Σύμφωνα με τη θεωρία αυτή, ένα μικρό κινούμενο
Ι) Λανθασμένη. Ο ℓ παίρνει τιμές: 0, 1, …, (n – 1). σωματίδιο (π.χ. ένα ηλεκτρόνιο) παρουσιάζει διττή φύση,
Κ) Σωστή. Tο τροχιακό px έχει σχήμα δύο λοβών με προσανα- σωματιδίου και κύματος, κατ’ αναλογία με την κβαντική θεω-
τολισμό στον άξονα των x και επομένως η πιθανότητα παρου- ρία κατά την οποία η ακτινοβολία παρουσιάζει και σωματι-
σίας του ηλεκτρονίου είναι μέγιστη στα σημεία του άξονα διακές ιδιότητες. Σε ένα τέτοιο σωματίδιο απέδωσε μήκος
αυτού. κύματος (λ) που παρέχεται από τη σχέση:
Λ) Σωστή. Το τροχιακό pz έχει σχήμα δύο λοβών με προσανα- h h
τολισμό στον άξονα των z, είναι δε κάθετο στο επίπεδο xy και λ= =
p m ⋅υ
επομένως η πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρονίου στο επί- Η διττή φύση των ηλεκτρονίων (σωματιδίου αλλά και κύμα-
πεδο xy είναι ίση με το μηδέν. τος) εκδηλώνεται με την περίθλαση των ηλεκτρονίων σε κρυ-
Μ) Λανθασμένη. To σχήμα των τροχιακών καθορίζεται από σταλλικό πλέγμα, η οποία βρίσκει εφαρμογή στη λειτουργία
τον κβαντικό αριθμό ℓ. των ηλεκτρονικών μικροσκοπίων.
Ν) Λανθασμένη. Ο προσανατολισμός ενός τροχιακού 3p κα-
14.49. α) n = 5, ℓ = 0, 1, 2, 3, 4. β) 5d (5 τροχιακά).
θορίζεται από τον μαγνητικό κβαντικό αριθμό mℓ και όχι από
γ) ‒2, ‒1, 0, 1 και 2. δ) 4 (από ένα στην 5p, 5d, 5f και την 5g).
τον ms.
14.50. α) n = 3, β) ν = 3·1015 Ηz, γ) ℓ = 0, 1, 2, mℓ = −2, −1,
Ξ) Σωστή. Τα s τροχιακά παρουσιάζουν σφαιρική συμμετρία
και επομένως η τιμή της κυματοσυνάρτησης ψ εξαρτάται μόνο 0, 1, 2, ms = ±1/2, δ) λ2 > λ1, ε) 5,45·10−19 J.
από την απόσταση από τον πυρήνα. Έτσι, και η τιμή της ψ2
είναι η ίδια για όλα τα σημεία του χώρου που έχουν την ίδια ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 14
απόσταση r από τον πυρήνα. 1. Δ. 2. A. 3. Δ. 4. Δ 5. Α. 6. Α. 7. Α. 8. Α.
14.39. Σωστές είναι οι προτάσεις Α και Β. Η πρόταση Γ είναι 9. Γ. 10. Γ. 11. Δ. 12. Γ. 13. Β. 14. Γ. 15. Γ.
λανθασμένη, καθώς ένα ηλεκτρόνιο σε p τροχιακό έχει ℓ = 1, 16. Για n = 4, ℓ = 0, 1, 2, 3. Για ℓ = 0, mℓ = 0 και επομένως η
οπότε ο mℓ = −1, 0, 1 (και όχι −2). Η πρόταση Δ είναι λανθα- 4s αποτελείται από ένα τροχιακό. Για ℓ = 1, mℓ = −1, 0 ή 1
σμένη καθώς ο ms μπορεί να πάρει και την τιμή −1/2. και επομένως η 4p αποτελείται από 3 τροχιακά. Για ℓ = 2, mℓ
= −2, −1, 0, 1 ή 2 και επομένως η 4d αποτελείται από 5 τρο-
14.40. Βλ. θεωρία.
χιακά. Για ℓ = 3, mℓ = −3, −2, −1, 0, 1, 2 ή 3 και επομένως η
14.41. α) Ίδιος κύριος κβαντικός αριθμός, ίδια ενέργεια, ίδιος
4f αποτελείται από 7 τροχιακά. Συνολικά: 1 + 3 + 5 + 7 = 16
δευτερεύοντας κβαντικός αριθμός (ℓ = 1). Διαφορετικός μα- τροχιακά.
γνητικός κβαντικός αριθμός mℓ, διαφορετικός προσανατολι- 17. Α) Λ (τα τροχιακά με τον ίδιο κύριο κβαντικό αριθμό n
σμός στο χώρο. συγκροτούν μια στιβάδα και όχι υποστιβάδα. Β) Σ. Γ) Λ (αυτό
β) Ίδιο σχήμα, ίδιο κύριο και δευτερεύοντα κβαντικό αριθμό, υποστηρίζει η θεωρία του Bohr και όχι η κβαντομηχανική. Δ)
αλλά διαφορετική ενέργεια (λόγω του διαφορετικού πυρηνικού Λ (τροχιακά με mℓ = 0 υπάρχουν σε όλες τις υποστιβάδες. Ε)
φορτίου), διαφορετικό μέγεθος (το 2s στην περίπτωση του Li2+ Σ. ΣΤ) Σ. Ζ) Σ.
είναι πιο μικρό). 18. α) ψ12 = 10−6 και ψ22 = 10−4 = 100 ψ12. Δηλαδή, η πιθανό-
14.42. Οι καθορισμένες τροχιές και ταχύτητες δεν συμβιβάζο- τητα να βρίσκεται το ηλεκτρόνιο στη θέση Β είναι 100 φορές
νται με την αρχή της αβεβαιότητας του Heisenberg. μεγαλύτερη από όσο στη θέση Α.
14.43. α) 0, 1, 2, 3, 4. β) −4, −3, −2, −1, 0, 1, 2, 3, 4. γ) 1/2 και β) Βλ. θεωρία.
−1/2. 19. Ομοιότητες: α) Ίδιος κύριος κβαντικός αριθμός και ίδιος
14.44. Ξέρουμε ότι θα πρέπει να ισχύει n > ℓ και επομένως n = δευτερεύοντας κβαντικός αριθμός, β) ίδια ενέργεια και γ) ίδιο
4. σχήμα. Διαφορές: α) Διαφορετικός προσανατολισμός στο χώρο
14.45. α) 2, β) > 2, γ) 1/2 ή −1/2, δ) ≥ 1, 0, 1/2 ή ‒1/2. και β) διαφορετική τιμή στο μαγνητικό κβαντικό αριθμό.
14.46. α) n = 4, ℓ = 2, mℓ = ‒2, ‒1, 0, 1, 2. β) n = 3, ℓ = 0, 1, 2. 20. Οι ενέργειες που αντιστοιχούν στις στιβάδες Μ και L
Για ℓ = 0, mℓ = 0. Για ℓ = 1, mℓ = ‒1, 0, 1. Για ℓ = 2, mℓ = ‒2, δίνονται από τις σχέσεις:
‒1, 0, 1, 2. γ) n = 4, ℓ = 3, mℓ = ‒3, ‒2, ‒1, 0, 1, 2, 3. 2,18 ⋅ 10 −18 , 2,18 ⋅ 10 −18
EM = − E = −
14.47. Στην κβαντομηχανική περιγραφή του ηλεκτρονίου ενός 32
L
22
ατόμου, ή έννοια της τροχιάς έχει αντικατασταθεί από την ΔΕ1 = ΕΜ – ΕL. Με βάση τις σχέσεις, ΔΕ1 = h·ν1 και c = λ1·ν1,
έννοια του τροχιακού, που αντιστοιχεί σε ένα χώρο ορισμέ- προκύπτει:
416
h⋅c h⋅c ηλεκτρόνια. Τέλος, ο συνδυασμός n = 1, ℓ = 0 αντιστοιχεί
λ1 = = (1)
ΔΕ1 5 στην υποστιβάδα 1s με δύο το πολύ ηλεκτρόνια.
⋅ 2,18 ⋅ 10 −18
36 15.13. Δ. Το ιόν 7Ν3− έχει 10 e και ηλεκτρονιακή δομή 1s2 2s2
ΔΕ2 = ΕL – ΕK και επομένως: 2p6. Την ίδια ηλεκτρονιακή δομή με 10 e έχει και το ανιόν
h⋅c h⋅c 8O .
2−
λ2 = = (2)
ΔΕ2 3 ⋅ 2,18 ⋅ 10 −18 15.14. Γ. Οι δομές Β και Δ είναι θεμελιώδεις καταστάσεις και
4 η Α αδύνατη (απαγορευτική αρχή Pauli).
Με διαίρεση κατά μέλη των σχέσεων (1) και (2), έχουμε: λ1/λ2 15.15. Β. Τα ιόντα 13Αl3+ και 8O2− είναι ισοηλεκτρονιακά με
= 27/5. 10 συνολικά ηλεκτρόνια και ηλεκτρονιακή δομή: 1s2 2s2 2p6.
15.16. Γ. Τα μονήρη ηλεκτρόνια είναι στην ασυμπλήρωτη
15. ΑΡΧΕΣ ΔΟΜΗΣΗΣ ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ Α- υποστιβάδα 5f11 η οποία διαθέτει 4 ζεύγη ηλεκτρονίων και 3
ΤΟΜΩΝ μονήρη.
15.17. Γ. Η δομή Α είναι σωστή, η δομή Β παραβιάζει την
15.1. Β. Σε αντίθεση με το άτομο του H όπου η ενέργεια ε-
αρχή του Pauli και η δομή Δ είναι επίσης σωστή.
ξαρτάται αποκλειστικά από τον κύριο κβαντικό αριθμό (n),
στα πολυηλεκτρονιακά άτομα συμματέχει στον καθορισμό της 15.18. Α. To άτομο του Ti διαθέτει 2 ηλεκτρόνια στην 3d.
ενέργειας και ο δευτερεύοντας κβαντικός αριθμός (ℓ) που 15.19. Β. Τέσσερα τροχιακά μπορούν να καταληφθούν ως
σχετίζεται με τις ηλεκτρονιακές απώσεις. εξής: 1s2 2s2 2p2 (Ζ = 6).
15.2. Β. Αν είναι άτομο υδρογόνου θα ισχύει: Ε2p = Ε2s. Σε 15.20. Γ. Η ηλεκτρονιακή δομή του Cl είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2
οποιοδήποτε πολυηλεκτρονιακό άτομο θα ισχύει: Ε2p > Ε2s. 3p5 στην οποία εμφανίζονται 6 ηλεκτρόνια σε s τροχιακά για
Επομένως, γενικά, Ε2p ≥ Ε2s. τα οποία ισχύει: ℓ = 0.
15.3. Δ. Από τη σειρά πλήρωσης των υποστιβάδων βλέπουμε 15.21. Γ. Πρέπει να συμπληρωθεί πρώτα η υποστιβάδα 4s και
ότι η 4s συμπληρώνεται πριν από την 3d, καθώς το άθροισμα μετά η 3d.
(n + ℓ) είναι μικρότερο για την 4s υποστιβάδα. 15.22. i. Γ. Οι άλλες δομές είναι στη θεμελιώδη κατάσταση.
15.4. Β. Ο μέγιστος αριθμός ηλεκτρονίων σε μία στιβάδα ii. Γ. Η ηλεκτρονιακή δομή είναι σωστή με βάση τον κανόνα
καθορίζεται από το μέγιστο αριθμό ηλεκτρονίων σε μία υπο- του Hund και την απαγορευτική αρχή του Pauli, αλλά δεν
στιβάδα και τελικά από το μέγιστο αριθμό ηλεκτρονίων σε ένα είναι σωστή με βάση την αρχή της ελάχιστης ενέργειας, καθώς
τροχιακό που καθορίζεται από την απαγορευτική αρχή του ένα ηλεκτρόνιο της υποστιβάδας 2s έχει μεταπηδήσει στην 2p
Pauli. (θεμελιώδης κατάσταση: 1s2 2s2 2p2).
15.5. Α. Σύμφωνα με τον κανόνα του Hund, η δομή 3p2 συνε- 15.23. i. Γ. Η δομή του ατόμου 25Mn είναι 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
πάγεται δύο μονήρη ηλεκτρόνια με παράλληλα spin που συνε- 3d5 4s2. Για τη δημιουργία του ιόντος Μn2+ αποσπώνται τα 2
πάγεται άθροισμα κβαντικών αριθμών spin ίσο με 1. ηλεκτρόνια της υποστιβάδας 4s.
15.6. Γ. Μία υποστιβάδα p αποτελείται από 3 τροχιακά και ii. Δ. Το Σ3+ περιέχει 2 + 6 + x = 15 e στη στιβάδα Μ, από τα
οποία x = 7 e στην 3d. To άτομο Σ περιέχει 8 e την υποστιβά-
επομένως συμπληρώνεται με 6 το πολύ ηλεκτρόνια.
δα 3d, καθώς τα άλλα δύο έχουν αποσπαστεί από την 4s. Έτσι
15.7. Δ. Για να υπάρχει ζεύγος ηλεκτρονίων σε μία p υποστι-
το Σ έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 (Ζ = 28).
βάδα θα πρέπει να διαθέτει 4 τουλάχιστον ηλεκτρόνια, καθώς
15.24. Α. Οι δύο δομές ανήκουν σε άτομα του ίδιου στοιχείου.
τα τρία ηλεκτρόνια είναι μονήρη με παράλληλα spin (κανόνας
Η δομή Χ είναι στη θεμελιώδη κατάσταση και η δομή Υ σε
του Hund). Έτσι, θα άτομο θα έχει δομή 1s2 2s2 2p4 (Z = 8).
διεγερμένη.
15.8. i. Γ. Για μία d υποστιβάδα ισχύει ℓ = 2 και mℓ =
15.25. Α. Διαθέτει 3 μονήρη ηλεκτρόνια στην υποστιβάδα 2p.
‒2,‒1,0,1,2 και επομένως η υποστιβάδα αυτή αποτελείται από
5 τροχιακά (2ℓ + 1 = 5). 15.26. Α. Διαθέτει 2 μονήρη ηλεκτρόνια στην 3d υποστιβάδα
ii. Δ. Σύμφωνα με την απαγορευτική αρχή του Pauli, κάθε (δομή 3d8).
τροχιακό διαθέτει 2 το πολύ ηλεκτρόνια και επομένως τα 5 15.27. Α. H στιβάδα σθένους του 31Ga έχει δομή 4s2 4p1. H
τροχιακά μπορούν να καταληφθούν από 10 το πολύ ηλεκτρό- επιλογή Α περιγράφει ένα από τα δύο ηλεκτρόνια της 4s.
νια. 15.28. Δ. Το ηλεκτρόνιο Ι ανήκει στην υποστιβάδα 4s, τα
15.9. Γ. Ένα άτομο με 3 μονήρη ηλεκτρόνια στην υποστιβάδα ηλεκτρόνια ΙΙ και ΙΙΙ ανήκουν στην υποστιβάδα 3d και το η-
2p θα έχει δομή: 1s2 2s2 2p3 (Z = 7). λεκτρόνιο ΙV στην υποστιβάδα 3p. H 4s συμπληρώνεται πριν
15.10. i. A. H δομή του Si είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 και επομέ- την 3d αλλά μετά την εισαγωγή ηλεκτρονίων στην 3d, η υπο-
νως διαθέτει δύο μονήρη ηλεκτρόνια. ii. Δ. Τα p ηλεκτρόνια στιβάδα 4s αποκτά μεγαλύτερη ενέργεια.
είναι 6 + 2 = 8. 15.29. i. Γ. Το άτομο του Cu έχει δομή: [18Αr] 3d10 4s1 και το
15.11. Δ. Οι ηλεκτρονιακές δομές που διαθέτουν 7 ηλεκτρό- ιόν Cu+ έχει δομή: [18Αr] 3d10.
νια σε τροχιακά s, στη θεμελιώδη κατάσταση είναι οι εξής: 1s2 ii. B.
2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 (Ζ = 19), 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 (Ζ = 24, 15.30. Γ. Η υποστιβάδα 4f διαθέτει 7 τροχιακά και επομένως
δομή κατ΄εξαίρεση για το 24Cr) και 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 μπορεί να διαθέτει μέχρι και 7 μονήρη ηλεκτρόνια.
(Ζ = 29, δομή κατ΄εξαίρεση για το 29Cu) 15.31. Λανθασμένες είναι οι προτάσεις Α, Ε, Ζ και Η. Α: Το
15.12. Β. Ο συνδυασμός n = 3, ℓ = 2 αντιστοιχεί στην υποστι- άτομο του Ο έχει δύο μονήρη ηλεκτρόνια και επομένως το
βάδα 3d που διαθέτει 5 τροχιακά και επομένως 10 το πολύ άθροισμα κβαντικών αριθμών spin είναι ίσο με 1. Ε: Ο μικρό-
ηλεκτρόνια. Ο συνδυασμός n = 2, ℓ = 1, mℓ = ‒1 αντιστοιχεί τερος ατομικός αριθμός Ζ στοιχείου με πλήρη d υποστιβάδα
σε ένα τροχιακό της υποστιβάδας 2p και επομένως 2 το πολύ αντιστοιχεί στο στοιχείο 29Cu με δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10
417
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
4s1. Ζ: Δύο μονήρη ηλεκτρόνια στην 3d υποστιβάδα μπορεί να 15.58. α) L: (2, 0, 0, 1/2), (2, 0, 0, ‒1/2), (2, 1, ‒1, 1/2), (2, 1,
είναι στη δομή 3d2 (Ζ = 22) αλλά και στη δομή 3d8 (Z = 28). ‒1, ‒1/2), (2, 1, 0, 1/2), (2, 1, 0, ‒1/2), (2, 1, 1, 1/2), (2, 1, 1,
Η: Το άτομο 25Μn έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2 ενώ το ‒1/2).
ιόν 27Co2+ έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7. M: (3, 0, 0, 1/2), (3, 0, 0, ‒1/2), (3, 1, ‒1, 1/2), (3, 1, ‒1, ‒1/2),
15.32. 3d, 4p, 6s. (3, 1, 0, 1/2), (3, 1, 0, ‒1/2), (3, 1, 1, 1/2), (3, 1, 1, ‒1/2), (3, 2,
15.33. α) 3, β) 5, γ) 14, δ) 6, ε) d, στ) s, ζ) Μ. ‒2, 1/2), (3, 2, ‒2, ‒1/2), (3, 2, ‒1, 1/2), (3, 2, ‒1, ‒1/2), (3, 2,
15.34. 8, 6, 2, 14, 10, 4. 0, 1/2), (3, 2, 0, ‒1/2), (3, 2, 1, 1/2), (3, 2, 1, ‒1/2), (3, 2, 2,
15.35. β - ζ - δ - ε - γ - α. 1/2), (3, 2, 2, ‒1/2).
15.36. Σ2 - Σ1 - Σ4 - Σ3 - Σ6 - Σ5. β) 4, γ) 24.
15.37. α) i. 6, ii. 8, β) 3/2. 15.59. α) i. X: 4f7, ii. πλήρεις είναι οι στιβάδες Κ, L και Μ.
15.38. α) Ναι. Αν υποθέσουμε ότι το στοιχείου Α έχει δομή p2 β) i. 8, ii. 7, iii. 20, iv. 1.
γ) Α:13, Β:10Ne, Γ:3s2, Δ:10Ne, Ε:3d2, Θ:56, Κ:54Xe, Λ:18Ar,
(2 μονήρη ηλεκτρόνια), το στοιχείο Β θα έχει δομή p3 (τρία
Μ: 3d10, Ν: 4p3.
μονήρη ηλεκτρόνια), το στοιχείο Γ δομή p4 (2 μονήρη ηλε-
δ) Το άτομο V (έχει 3 μονήρη ηλεκτρόνια στην 4p).
κτρόνια) και το στοιχείο Δ δομή p5 (1 μονήρες ηλεκτρόνιο).
β) Ζ = 6 ή 14.
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 15
15.39. 1. 3p, 2. 3d, 3. 5s, 4. δεν υπάρχει, 5. 4d.
1. A. 2. Γ. 3. Β. 4. Δ. 5. Γ. 6. Α. 7. Γ. 8. Δ.
15.40. α) (1, 0, 0,+1/2), (1, 0, 0, ‒1/2), β) n = 3, ℓ = 0, mℓ = 0. 9. Γ. 10. Δ. 11. Β. 12. Γ. 13. Β. 14. Γ. 15. Β. 16. Δ. 17. Γ.
15.41. α) 10, β) 2, γ) 0. 18. Δ. 19. (3,1,1,+1/2), (3,1,0,+1/2), (3,1,−1,+1/2) ή
15.42. Δ. (3,1,1,−1/2), (3,1,0,−1/2), (3,1,−1,−1/2).
15.43. α) Ζ = 15: 0 d ηλεκτρόνια, 9 ηλεκτρόνια με ℓ = 1 και 3 20. Mo: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d5 5s1, Μο3+:1s2 2s2
μονήρη ηλεκτρόνια. Ζ = 26: 6 d ηλεκτρόνια, 12 ηλεκτρόνια με 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d3.
ℓ = 1 και 4 μονήρη ηλεκτρόνια. Ζ = 32: 10 d ηλεκτρόνια, 14 21. Παραβιάζει τον κανόνα του Hund (βλέπε θεωρία για τη
ηλεκτρόνια με ℓ = 1 και 2 μονήρη ηλεκτρόνια. διατύπωση).
β) 27. 22. Α: Λ. Αυτό ισχύει στο άτομο του Η και στα υδρογονοειδή
15.44. α) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4px1 4py1 4pz1, β) 15 και 3, ιόντα. Δεν ισχύει στα πολυηλεκτρονιακά άτομα λόγω ηλε-
γ) 15 ή 23 ή 27. κτρονιακών απώσεων.
15.45. 25, 15, 12, 16, 26. Β: Λ. Η δομή του ατόμου του 29Cu είναι 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
15.46. i. Z = 6, 8, ii. Z = 14, 16, 22, 28. 3d10 4s1 και επομένως η δομή του ιόντος 29Cu+ είναι: 1s2 2s2
15.47. 47Ag: [36Kr] 4d10 5s1 (αυξημένη σταθερότητα της δομής 2p6 3s2 3p6 3d10.
d10, ανάλογη περίπτωση με την ηλεκτρονιακή δομή του 29Cu). Γ: Σ. Δ: Λ. Fe2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 (n = 3).
Ag+: [36Kr] 4d10. Ε: Λ. Στο ιόν Fe2+ έχουν αποσπαστεί τα 4s ηλεκτρόνια και
15.48. α) 8 (από δύο ηλεκτρόνια στις υποστιβάδες 2p, 3p, 3d, επομένως ο μεγαλύτερος κύριος κβαντικός αριθμός της δομής
4p), β) 18 (2p, 3p, 4p). θα είναι n = 3.
15.49. α) ΕV < EIV = EIII < EII < EI. ΣΤ: Λ. Αν και τα δύο σωματίδια είναι ισοηλεκτρονιακά, το ιόν
27Co
2+
έχει ηλεκτρονιακή δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 και το
β) ΕV = EIV = EIII < EII < EI.
άτομο του 25Μn έχει δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2.
15.50. Δομή ευγενούς αερίου: 20Ca2+ και 21Sc3+.
23. α) Ζ = 28, β) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8, γ) 1, δ) Α: τροχια-
15.51. α) Ουδέτερο άτομο, διεγερμένη, β) ανιόν (θεμελιώδης), κό με n = 4, Β: d υποστιβάδα, Γ: συμπληρωμένη στιβάδα, Δ:
γ) κατιόν, διεγερμένη, δ) ουδέτερο άτομο, θεμελιώδης, ε) α- κενή υποστιβάδα, Ε: μονήρες ηλεκτρόνιο, Ζ: τροχιακό χαμη-
νιόν, θεμελιώδης, ζ) ουδέτερο άτομο, θεμελιώδης, η) αδύνατη λότερης ενέργειας.
(δεν υπάρχει τροχιακό 2d), θ) αδύνατη (δεν μπορούν να υπάρ-
ξουν 7 ηλεκτρόνια στην υποστιβάδα 2p), ι) ουδέτερο άτομο, 16. ΔΟΜΗ ΠΕΡΙΟΔΙΚΟΥ ΠΙΝΑΚΑ
θεμελιώδης, κ) ουδέτερο άτομο, διεγερμένη.
15.52. α) 23, β) 16, γ) 29 (είναι, κατ’ εξαίρεση, ο 29Cu με δο- 16.1. Γ.
μή: 3d10, 4s1). Η δομή αυτή είναι εξαιρετικά σταθερή, καθώς η 16.2. Γ.
υποστιβάδα 3d είναι συμπληρωμένη), δ) 4, ε) 58.
16.3. Α.
15.53. α) 8, 12, β) 4, γ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2.
16.4. Α.
15.54. α) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2, β) Fe2+: 1s2 2s2 2p6 3s2
16.5. Δ.
3p6 3d6 (τα δύο ηλεκτρόνια φεύγουν από την υποστιβάδα 4s),
Fe3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5, γ) το ιόν Fe3+ (ημισυμπληρωμένη d 16.6. Γ.
υποστιβάδα). 16.7. Δ.
15.55. α) 5 - 3 - 1, β) Ναι. Θα ανήκουν στο ίδιο τροχιακό, 16.8. Α. Το Χ3− έχει 18 ηλεκτρόνια και επομένως το άτομο του
αλλά μπορεί να διαφέρουν στο μαγνητικό κβαντικό αριθμό Χ έχει 15 ηλεκτρόνια και δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3.
του spin. 16.9. Δ. Το κατιόν Υ3+ έχει 10 ηλεκτρόνια και άρα το άτομο
15.56. β) Αντίστοιχα, 1, 3, 2, 1, 1, 2, 3, 4, 2 και 0 ασύζευκτα του Υ έχει 13 ηλεκτρόνια και δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1.
(μονήρη) ηλεκτρόνια, γ) διαμαγνητικό είναι το άτομο του Zn, 16.10. Β.
δ) αντίστοιχα, 1/2, 3/2, 1, 1/2, 1/2, 1, 3/2, 2, 1 και 0. 16.11. Δ. Το άθροισμα όλων των κβαντικών αριθμών όλων
15.57. α) 3/2, β) 12, 83, γ) 5, 0. των ηλεκτρονίων του είναι ίσο με: (1 + 0 + 0 + 1/2) + (1 + 0 +
0 − 1/2) + (2 + 0 + 0 + 1/2) + (2 + 0 + 0 − 1/2) + (2 + 1 + 1 +
418
1/2) + (2 + 1 + 1 − 1/2) + (2 + 1 + 0 + 1/2) + (2 + 1 + 0 − 1/2) δεξιά της περιόδου του και σχηματίζει ομοιοπολικά οξείδια
+ (2 + 1 − 1 + 1/2) + (2 + 1 − 1 − 1/2) = 24. και ομοιοπολικά χλωρίδια.
16.12. Όλες είναι σωστές. 16.29. α) 3, β) 1, γ) 0, δ) 14.
16.13. Ε: ευγενές αέριο, Δ: αλκαλική γαία, Γ: στοιχείο του d 16.30. α) Ο s έχει δύο ομάδες, ο p τομέας 6 ομάδες και ο d
τομέα, Α: στοιχείο της 13ης ομάδας. τομέας 10 ομάδες (με τη νέα αρίθμηση). Όλα τα στοιχεία του f
16.14. Το κατιόν X3+ έχει προκύψει από το άτομο του Χ με τομέα ανήκουν στην 3η ομάδα του Π.Π. β) i. [54Xe] 6s2: 2η
αποβολή 3 ηλεκτρονίων, δύο από την υποστιβάδα 4s και το ομάδα, s τομέας, ii. [36Kr] 4d10 5s2 5p1: 13η ομάδα, p τομέας,
άλλο από την 3d. Έτσι, η δομή του ατόμου του στοιχείου Χ στη iii. [36Kr] 4d10 5s2 5p5: 17η ομάδα, p τομέας.
θεμελιώδη κατάσταση είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2. Επομέ- 16.31. Στοιχεία μετάπτωσης είναι τα στοιχεία που καταλαμ-
νως, το στοιχείο Χ ανήκει στην 8η (VIIIB) ομάδα και έχει Z = βάνουν τον τομέα d του περιοδικού πίνακα, δηλαδή στοιχεία
26. των οποίων το τελευταίο ηλεκτρόνιο, κατά την ηλεκτρονιακή
16.15. Για να έχουν άθροισμα κβαντικών αριθμών spin ίσο με δόμηση, τοποθετείται σε υποστιβάδα d. Έτσι, στον Zn με βά-
0 δεν θα διαθέτουν μονήρη ηλεκτρόνια και άρα η υποστιβάδα ση την ηλεκτρονιακή δομή (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 ) το
d που συμπληρώνεται κατά μήκος της κάθε περιόδου του d τελευταίο του ηλεκτρόνιο βρίσκεται στην υποστιβάδα d.
τομέα θα πρέπει να είναι συμπληρωμένη (d10). Πρόκειται επο- Πάντως, πολλοί θεωρούν ότι το Sc και ο Zn καταχρηστικά
μένως για στοιχεία της 12ης (ΙΙΒ) ομάδας. ονομάζονται στοιχεία μετάπτωσης, γιατί: α) έχουν ένα μόνο
16.16. Το 30Zn ανήκει στον d τομέα του Π.Π., ενώ το 20Ca αριθμό οξείδωσης, β) δε σχηματίζουν άλατα με χαρακτηριστι-
στον s τομέα. κά χρώματα και γ) η d υποστιβάδα είναι πλήρης.
16.17. Pb: [54Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2, Ζ = 114: [86Rn] 5f14 6d10 7s2 16.32. α) 2η ομάδα, 4η περίοδος, s τομέας, β) 38, γ) 1s2 2s2
7p2 (παρόμοια δομή εξωτερικής στιβάδας). 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2, ΧCl2, XO (ιοντικές).
16.18. α) Το στοιχείο διαθέτει συνολικά 5 ηλεκτρόνια σε s 16.33. α) Νa: 1s2 2s2 2p6 3s1, Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2, Si: 1s2 2s2
υποστιβάδες και δομή: 1s2 2s2 2p6 3s1 (Z = 11). β) 1η (IA) 2p6 3s2 3p2, Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5, Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.
ομάδα, 3η περίοδος. β) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2, 1s2 2s2 2p6 3s2
16.19. α) Tα αλογόνα δεν διαθέτουν στοιχείο στην 1η περίοδο 3p6 3d10 4s2 4p2, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5, 1s2 2s2 2p6 3s2
και άρα το 3ο αλογόνο ανήκει στην 17η (VIIA) ομάδα και 3p6 3d10 4s2 4p6. γ) ΝaCl: ιοντικό, MgCl2: ιοντικό, SiCl4: ο-
στην 4η περίοδο. β) i. 17 p ηλεκτρόνια, ii. 10 d ηλεκτρόνια. μοιοπολικό. δ) Οξείδιο του νατρίου: ιοντικό και βασικό, οξεί-
16.20. α) Ca: [Αr] 4s2, β) Sr: [Kr] 5s2, διο του μαγνησίου: ιοντικό και βασικό, οξείδιο του πυριτίου:
γ) P: [Ne] 3s2 3p3, δ) Cu: [Ar] 3d10 4s1, ε) Sb: [Kr] 4d10 5s2 5p3, ομοιοπολικό και όξινο, οξείδιο του χλωρίου: ομοιοπολικό και
ζ) Se: [Ar] 3d10 4s2 4p4, η) [Ar] 3d8 4s2. όξινο.
16.21. Α: 18η ομάδα, 1η περίοδος, Β: 15η ομάδα, 2η περίο- 16.34. A: 13η (ΙΙΙΑ) ομάδα, 3η περίοδος, Β: 14η (ΙVA) ομά-
δος, Γ: 1η ομάδα, 3η περίοδος, Δ: 18η ομάδα, 3η περίοδος, Ε: δα, 5η περίοδος, Γ: 1η (IA) ομάδα, 5η περίοδος, Δ: 14η (IVA)
15η ομάδα, 3η περίοδος. ομάδα, 4η περίοδος, Ε: 3η (ΙΙΙΒ) ομάδα, 4η περίοδος, Ζ: 11η
16.22. 3η περίοδος: 3s, 3p, 4η περίοδος: 4s, 3d, 4p, 5η: 5s, 4d, (IB) ή 12η (ΙΙΒ) ομάδα, Η: 2η ομάδα (IIA), 7η περίοδος, Θ:
15η (VΑ) ή 5η (VB) ή 9η (VIIIB) καθώς και τα στοιχεία του f
5p.
τομέα με δομή f3 ή f11.
16.23. α) 1η, β) 3η, γ) 18η, δ) 2η ή το 2He, ε) 7η (VIIB).
16.35. α) το 27Co με το 59Pr, β) d, s, p, f, το 27Co, γ) δεν υπάρ-
16.24. α) Το στοιχείο θα πρέπει να ανήκει σε μία από τις ομά-
χει για το 27Co, Ζ = 12, Ζ = 13.
δες 2η , 12η, 18η. β) 20, 30, 36.
16.36. 3 περιπτώσεις. α) Για x = 2, Z1 = 22 και Ζ2 = 28. β) Για
16.25. α) Το Μ2+ διαθέτει 23 ηλεκτρόνια και άρα 25 πρωτό-
x = 3, Z1 = 23 και Ζ2 = 27. γ) Για x = 5, Z1 = 24 και Ζ2 = 25.
νια. Επομένως, Ζ = 25.
Για x = 1 έχουμε μόνο ένα στοιχείο (Ζ = 21) καθώς το στοι-
β) Εφόσον το ιόν Μ2+ διαθέτει ασυμπλήρωτη d υποστιβάδα,
χείο με Ζ = 29 (Cu) δεν διαθέτει μονήρες ηλεκτρόνιο στην 3d
η απόσπαση των δύο ηλεκτρονίων έχει γίνει από την υποστι-
υποστιβάδα (κατ’ εξαίρεση έχει δομή 3d10 4s1). Επίσης, για x
βάδα 4s και η ηλεκτρονιακή δομή του ατόμου του Μ είναι:
= 4 έχουμε μόνο ένα στοιχείο (Ζ = 26) καθώς το στοιχείο με Ζ
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2. Επομένως, τo στοιχείο Μ ανήκει
= 24 (Cr) έχει κατ’ εξαίρεση δομή 3d5 4s1 και 6 ασύζευκτα
στην 4η περίοδο, στον d τομέα και στην 7η (VIIA) ομάδα.
ηλεκτρόνια.
γ) Από την ηλεκτρονιακή δομή του ατόμου του Μ προκύπτει
16.37. Α: Ζ = 54, Β: Ζ = 82 ή 84, Γ: Ζ=19, Δ: Ζ = 28, Ε: Ζ =
ότι το Μ διαθέτει 8 ηλεκτρόνια σε s τροχιακά (με ℓ = 0).
8, Ζ: Ζ = 17, Η: Ζ = 37, Θ: Ζ = 25, Ι: Ζ = 29 (11η ομάδα, 4η
Επίσης διαθέτει 2 + 2 + 1 = 5 ηλεκτρόνια με mℓ = 1.
περίοδος).
δ) Το άτομο του Ν διαθέτει 23 ηλεκτρόνια και 23 πρωτόνια. Η
ηλεκτρονιακή του δομή είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 και
ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 16
άρα ανήκει στην 4η περίοδο, στον d τομέα και στην 5η (VIIA)
1. Γ. 2. Β. 3. Δ. 4. Γ. 5. Γ. 6. Δ. 7. Γ. 8. Β.
ομάδα.
9. Β. 10. Α. 11. Γ. 12. Α. 13. Δ.
16.26. Α-Γ, Β-Ζ, Δ-Ε.
14. Α: Λ. Μπορεί να είναι το 2Ηe (1s2). Β: Λ. To 20Ca έχει
16.27. α) Α: 3η περίοδος, 17η ομάδα, p τομέας, Β: 3η περίο-
δομή 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 και δε διαθέτει μονήρη ηλεκτρό-
δος, 18η ομάδα, p τομέας, Γ: 4η περίοδος, 1η ομάδα, s τομέ-
νια (δεν είναι παραμαγνητικό). Το 28Νi έχει δομή 3d8 και δια-
ας, A: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5, B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6, Γ: 1s2 2s2 2p6
θέτει 2 μονήρη ηλεκτρόνια. Γ: Λ. Ανήκει στη 15η (VΑ) ομάδα
3s2 3p6 4s1.
του περιοδικού πίνακα. Δ: Λ. Τα ευγενή αέρια από την 4η
16.28. α) Για να έχει 6 ηλεκτρόνια σθένους θα πρέπει να έχει περίοδο και μετά διαθέτουν ηλεκτρόνια σε υποστιβάδα d ενώ
δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (Z = 16) και άρα ανήκει στον p τομέα
και στην 16η ομάδα (VIA). β) Το στοιχείο Χ είναι προς τα
419
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
από την 6η περίοδο διαθέτουν ηλεκτρόνια και σε υποστιβάδα ΣΤ) Σωστή. Στα στοιχεία μετάπτωσης π.χ. της 4ης περιόδου
f. E: Σ. ΣT: Σ. συμπληρώνεται η υποστιβάδα 3d ενώ έχει αρχίσει ήδη η συ-
15. Na2O: βασικό οξείδιο, MgO: βασικό οξείδιο, Al2O3: ε- μπλήρωση της 4ης στιβάδας.
παμφοτερίζον οξείδιο, SO3: όξινο οξείδιο. 17.21. Α) Σωστή. Τα δύο στοιχεία ανήκουν στην 1η ομάδα
16. Βλέπε θεωρία. του περιοδικού πίνακα με το Rb να είναι πιο κάτω. Καθώς η
17. Και τα δύο σχέδια είναι λανθασμένα. Ο μαθητής Α έχει ενέργεια ιοντισμού μειώνεται όσο προχωράμε προς τα κάτω
σχεδιάσει στοιχεία του d τομέα στην 3η περίοδο (ο d τομέας σε μία ομάδα του περιοδικού πίνακα το Rb θα έχει μικρότερη
αρχίζει από την 4η περίοδο) ενώ ο μαθητής Β έχει σχεδιάσει 5 ενέργεια ιοντισμού από το Na.
ομάδες για τον p τομέα (αντί για 6). Επίσης λείπει ο f τομέας Β) Σωστή. Το στοιχείο με Ζ = 87 ανήκει στην 1η ομάδα και
και επό τα δύο σχέδια. στην 7η περίοδο. Για το λόγο αυτό είναι το πιο ηλεκτροθετικό
18. α) 11Χ: 1s2 2s2 2p6 3s1, 9Υ: 1s2 2s2 2p5. β) X: 1η ομάδα, s στοιχείο και άρα το πιο δραστικό μέταλλα ενώ παράλληλα
τομέας, Υ: 17η ομάδα, p τομέας. γ) Κάτω από το στοιχείο Χ: διαθέτει τη μεγαλύτερη ατομική ακτίνα.
Ζ = 19, κάτω από το Υ: Ζ = 17. Γ) Σωστή. Τα στοιχεία με Ζ = 36 και Ζ = 2 ανήκουν στα ευγε-
19. α) Α: 15η ομάδα, Β: 14η ομάδα, Γ: 16η ομάδα. β) Το Α θα νή αέρια τα οποία παρουσιάζουν υψηλές τιμές Ei1. Πάντως, το
έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 και άρα θα διαθέτει 3 ηλεκτρόνια στοιχείο με Ζ = 2 είναι πιο πάνω στην ομάδα και επομένως
με mℓ = 1. γ) Δ: Ζ = 32, Ε: Ζ = 34. δ) Ζ = 83. έχει μεγαλύτερη τιμή Ei1.
Δ) Σωστή. Η απόσπαση του δεύτερου ηλεκτρονίου από το
17. ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΠΕΡΙΟΔΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗ- άτομο του Li γίνεται από εσωτερική στιβάδα και μάλιστα δια-
ΤΩΝ σπά δομή ευγενούς αερίου (1s2). Αντίθετα η απόσπαση του
δεύτερου ηλεκτρονίου από το άτομο του 4Be γίνεται από την
17.1. B. ίδια στιβάδα (L) χωρίς να διασπά δομή ευγενούς αερίου.
Ε) Σωστή. Το Νa+ έχει το μεγαλύτερο πυρηνικό φορτίο (Ζ)
17.2. Δ.
και επομένως έχει το μικρότερο μέγεθος.
17.3. A. ΣΤ) Σωστή. Ξέρουμε ότι η μετάβαση από τη στιβάδα Κ στη
17.4. Δ. στιβάδα L αντιστοιχεί στο 75% της Εi του ατόμου του H.
17.5. i. Γ, ii. Β. 17.22. Σύμφωνα με τη θεωρία, ενέργεια ιοντισμού (Εi1) είναι η
17.6. Δ. ελάχιστη ενέργεια που πρέπει να απορροφήσει ένα ελεύθερο
17.7. Β. άτομο στη θεμελιώδη του κατάσταση και σε αέρια φάση, έτσι
17.8. Γ. ώστε να αποσπαστεί πλήρως ένα ηλεκτρόνιο. Η ενέργεια ιο-
17.9. Α. ντισμού επηρεάζεται από την ατομική ακτίνα, από τον αριθμό
17.10. Β. των ενδιαμέσων ηλεκτρονίων και από το πυρηνικό φορτίο.
17.11. Δ. 17.23. Σε μία σειρά των στοιχείων μετάπτωσης και όσο πη-
17.12. Α. γαίνουμε προς τα δεξιά της περιόδου, τα επιπλέον ηλεκτρόνια
17.13. Α. πηγαίνουν σε εσωτερικές ηλεκτρονιακές στιβάδες τύπου d,
17.14. Δ. όπου και προστατεύουν αποτελεσματικά τα εξωτερικά ηλε-
κτρόνια από την έλξη του πυρήνα. Έτσι, όμως, το δραστικό
17.15. Β.
πυρηνικό φορτίο αυξάνεται ελάχιστα με αποτέλεσμα η ιοντική
17.16. Γ. ακτίνα να μειώνεται ελάχιστα.
17.17. Α. 17.24. α) Τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια ομάδα και επομένως
17.18. Γ. ισχύει η σειρά: 87Fr, 55Cs, 37Rb, 19K, 11Na, 3Li.
17.19. Α: Σ, Β: Λ, Γ: Λ. β) Τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια περίοδο και επομένως ισχύει
17.20. Α) Σωστή. Σε διεγερμένη κατάσταση το άτομο έχει η σειρά: 11Na, 12Mg, 13Al, 14Si, 15P, 16S, 17Cl, 18Ar.
μεγαλύτερη ενέργεια και η απόσπαση ηλεκτρονίου είναι ευχε- 17.25. Α-2, Β-4, Γ-1, Δ-3.
ρέστερη, δηλαδή απαιτεί μικρότερη ενέργεια. 17.26. α) 11Na: 1η ομάδα, 3η περίοδος, s τομέας, 17Cl: 17η
Β) Λανθασμένη, καθώς το άτομο με ατομικό αριθμό Ζ μπορεί ομάδα, 3η περίοδος, p τομέας, 19Κ: 1η ομάδα, 4η περίοδος, s
να είναι ευγενές αέριο και το στοιχείο με το αμέσως μεγαλύ- τομέας. β) Από τη θέση στον περιοδικό πίνακα των 3 στοιχεί-
τερο ατομικό αριθμό θα ανήκει στην 1η ομάδα με αποτέλεσμα ων: r(Cl) < r(Na) < r(K).
η ενέργεια ιοντισμού να μειώνεται θεαματικά. 17.27. β) Το Χ.
Γ) Λανθασμένη. Ακριβώς το αντίθετο. Όσο μεγαλώνει η ατο- 17.28. β) Το Cl.
μική ακτίνα η ενέργεια ιοντισμού μειώνεται καθώς το ηλε-
17.29. α) Παρατηρούμε ότι η μεγαλύτερη αύξηση στις διαδο-
κτρόνιο βρίσκεται όλο και πιο μακριά από τον πυρήνα με απο-
χικές τιμές των ενεργειών ιοντισμού συμβαίνει από την Εi6
τέλεσμα η έλξη του πυρήνα να είναι μικρότερη.
στην Εi7 και επομένως έχει 6 ηλεκτρόνια σθένους. β) Αφού
Δ) Σωστή. Το στοιχείο X ανήκει στην 1η ομάδα του περιοδι-
διαθέτει 6 ηλεκτρόνια σθένους θα ανήκει στην 16η ομάδα.
κού πίνακα και το στοιχείο Υ ανήκει στη 18η ομάδα (τα δύο
στοιχεία ανήκουν στην 3η περίοδο). Καθώς η ενέργεια ιοντι- 17.30. Το στοιχείο Δ, το οποίο παρουσιάζει απότομη αύξηση
σμού αυξάνεται από τα αριστερά προς τα δεξιά, το στοιχείο Χ από την Ei2 στην Ei3.
θα έχει μικρότερη ενέργεια ιοντισμού από το Υ. 17.31. β) Ge, Se, S, Cl.
Ε) Σωστή. Τα αμέταλλα στοιχεία βρίσκονται προς τα δεξιά 17.32. α) Ζ = 18, β) Ζ = 17, γ) Ζ = 11, δ) Ζ = 12.
στον περιοδικό πίνακα, όπου οι ατομικές ακτίνες παρουσιάζο-
νται μικρότερες.
420
17.33. γ) Το 35Br έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5 και ανή-
κει στην 4η περίοδο και την 17η ομάδα (αλογόνο). Το 10Ne
έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 και ανήκει στη 2η περίοδο και τη 18η
ομάδα (ευγενές αέριο). Καθώς η ενέργεια ιοντισμού αυξάνεται
προς τα δεξιά σε μία περίοδο του περιοδικού πίνακα και προς
τα πάνω σε μία ομάδα, θα ισχύει: Εi(A) < Ei(Br) < Ei(Ne).
17.45. β) Γιατί αλλάζει ενεργειακή στιβάδα από την οποία
αποσπάται ηλεκτρόνιο. γ) Το Al ανήκει στην ίδια ομάδα, αλλά
έχει περισσότερα εσωτερικά ηλεκτρόνια σε κάθε αντίστοιχη
17.34. α) To μικρότερο άτομο της 13ης ομάδας θα είναι το απόσπαση.
πρώτο στοιχείο της ομάδας (2η περίοδος) με δομή 1s2 2s2 2p1 17.46. α) Α-6, Β-2, Γ-3, Δ-4, Ε-5, ΣΤ-1, β) το Mg, γ) το Ca τη
(Ζ = 5). β) Όποιο είναι πιο δεξιά και πιο πάνω στον Π.Π. (Te). μεγαλύτερη και το F τη μικρότερη ατομική ακτίνα, δ) Ca2+ <
17.35. α) Τα ιόντα είναι ισοηλεκτρονιακά καθώς διαθέτουν Cl− (ισοηλεκτρονιακά).
από 10 ηλεκτρόνια. Από τα δύο αυτά ιόντα το μικρότερο μέ- 17.47. α) 1s2 2s2 2p6 3s1, η Εο = ‒5,14 eV, β) i. οι Ε1 - Ε5, ii.
γεθος έχει το ιόν Mg2+ που έχει μεγαλύτερο πυρηνικό φορτίο 1s2 2s2 2p6 3p1, γ) i. 2,11 eV, ii. 590 nm (περίπου), δ) i. μετά-
(Ζ = 12). β) Τα ιόντα 8O2− και 9F− είναι ισοηλεκτρονιακά και βαση στην Ε2, ii. 1s2 2s2 2p6 4s1, ε) i. 5,14 eV, ii. το Mg έχει
διαθέτουν από 10 ηλεκτρόνια. Από τα δύο αυτά ιόντα το O2− μεγαλύτερη ενέργεια ιοντισμού.
είναι το μεγαλύτερο καθώς διαθέτει το μικρότερο πυρηνικό
φορτίο. Επίσης, το S2− έχει μεγαλύτερο μέγεθος από το O2− ΦΥΛΛΑΔΙΟ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 17
καθώς τα δύο ιόντα έχουν ανάλογη ηλεκτρονιακή δομή, αλλά 1. Β. 2. Γ. 3. Δ. 4. Α. 5. Γ. 6. Γ. 7. Α. 8. Β. 9. Α. 10. Δ.
το S2− έχει μία στιβάδα παραπάνω. 11. Α. 12. Β. 13. Α.
17.36. 9F, 6C, 13Al, 11Na. 14. Α: Λ (η Εi1 μειώνεται όσο πηγαίνουμε προς τα κάτω σε
17.37. Λόγω της θέσης τους στον περιοδικό πίνακα, τα στοι- μία ομάδα του περιοδικού πίνακα). Β: Σ. Γ: Σ. Δ: Λ. (τα μέ-
χεία O, F και S ακολουθούν για τις ατομικές τους ακτίνες τη ταλλα είναι προς τα αριστερά και κάτω στον περιοδικό πίνακα
σειρά: F < O < S. Επειδή το ανιόν S2− είναι μεγαλύτερο από και παρουσιάζουν χαμηλές τιμές ενέργειας ιοντισμού). Ε: Λ (η
το άτομό του, τελικά θα ισχύει: F < O < S < S2−. Εi2 έχει μεγαλύτερη τιμή από την Εi1) καθώς η απόσπαση του
17.38. α) Το Η και το He ανήκουν στην ίδια περίοδο του Π.Π. 2ου ηλεκτρονίου γίνεται από θετικά φορτισμένο ιόν και όχι
με το Ηe να είναι πιο δεξιά (18η ομάδα) και επομένως έχει από ουδέτερο άτομο). ΣΤ: Σ. Ζ: Σ.
μεγαλύτερη Εi. β) To Li και το Κ ανήκουν στην ίδια ομάδα 15. Η ενέργεια ιοντισμού ανά άτομο έχει τιμή Ei1·1000/ΝΑ (σε
J·mol−1). Αν η ενέργεια αυτή δοθεί από ένα φωτόνιο θα ισχύ-
(1η) με το Κ να είναι σε μεγαλύτερη περίοδο και επομένως να
ει: Ei1·1000/ΝΑ = h·ν από όπου προκύπτει η σχέση.
έχει μικρότερη Εi.
16. 19Κ: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 1η ομάδα, 4η περίοδος, 3Li: 1s2
17.39. Τα τρία πρώτα στοιχεία ανήκουν στη 2η περίοδο του
2s1 (1η ομάδα, 2η περίοδος, 11Νa: 1s2 2s2 2p6 3s1 (1η ομάδα,
Π.Π., οπότε πηγαίνοντας από αριστερά προς τα δεξιά η ενέρ-
3η περίοδος). Τα στοιχεία ανήκουν στην ίδια ομάδα και επο-
γεια ιοντισμού αυξάνεται. Το 4ο στοιχείο (το Na) ανήκει στην
μένως το Κ έχει μεγαλύτερη ατομική ακτίνα καθώς έχει πε-
επόμενη περίοδο στην 1η ομάδα, οπότε η ενέργεια ιοντισμού
ρισσότερες στιβάδες.
μειώνεται θεαματικά.
17. α) 20Ca: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2, 21Sc: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1
17.40. Το Υ (η ατομική ακτίνα μεταβάλλεται στο περιοδικό 4s2. β) Tα δύο στοιχεία ανήκουν στην ίδια περίοδο (4η) και
πίνακα αντίστροφα σε σχέση με την ενέργεια ιοντισμού). στις ομάδες 2η και 3η, αντίστοιχα και επομένως το Sc έχει
17.41. Ένας ομοιοπολικός δεσμός είναι τόσο περισσότερο μεγαλύτερη Ei1 (μικρότερη ατομική ακτίνα, μεγαλύτερη έλξη
πολωμένος όσο μεγαλύτερη είναι η διαφορά ηλεκτραρνητικό- του πυρήνα στα ηλεκτρόνια σθένους). γ) Ca2+: 1s2 2s2 2p6 3s2
τητας μεταξύ των δύο ατόμων του δεσμού. Σε μία ομάδα του 3p6, Sc3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6.
περιοδικού πίνακα η μεγαλύτερη διαφορά ηλεκτραρνητικότη- 18. α) Χ: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3, Ζ = 15. β) Θα πρέπει να είναι πιο
τας υπάρχει μεταξύ στοιχείων που απέχουν περισσότερο. Ε- πάνω στην ίδια ομάδα και επομένως να ανήκει στη 2η περίο-
πομένως, ο πιο πολωμένος δεσμός είναι ο δεσμός I−F. δο. Επομένως, θα έχει ηλεκτρονιακή δομή: 1s2 2s2 2p3 (Ζ = 7).
17.42. α) Γιατί αλλάζει η ενεργειακή στιβάδα από την οποία 19. α) Το Β έχει μεγάλη διαφορά στις τιμές των Ei1 και Ei2 και
αποσπάται ηλεκτρόνιο. άρα διαθέτει 1 ηλεκτρόνιο σθένους (1η ομάδα).
β) Και στις δύο περιπτώσεις έχουμε αρχικά δομή ευγενούς β) Το Γ έχει μεγάλη διαφορά στις τιμές των Ei2 και Ei3 και άρα
αερίου. Η απόσπαση, όμως, ηλεκτρονίου από κατιόν είναι διαθέτει 2 ηλεκτρόνια σθένους (2η ομάδα). Στο Β η απόσπαση
δυσκολότερη. Επίσης, το κατιόν Νa έχει μεγαλύτερο πυρηνικό του 2ου ηλεκτρονίου γίνεται από εσωτερική στιβάδα, πολύ πιο
φορτίο από το άτομο του Ne. κοντά στον πυρήνα και επιπλέον καταστρέφει την εξαιρετικά
17.43. α) 2η ομάδα, β) i. 1s2 2s2 2p6 3s2, ii. 0. σταθερή δομή ευγενούς αερίου. Έτσι, απαιτείται μεγαλύτερη
17.44. α) Το Α ως πρώτο στοιχείο της 7ης ομάδας έχει δομή ενέργεια για την απόσπασή του σε σχέση με την απόσπαση
3d5. Η πλήρης κατανομή των ηλεκτρονίων του σε υποστιβάδες του 2ου ηλεκτρονίου του Γ που γίνεται από την ίδια στιβάδα.
θα είναι: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2 (Z = 25). γ) Το Α ανήκει στην 18η ομάδα του περιοδικού πίνακα και
β) To άτομο διαθέτει 5 μονήρη ηλεκτρόνια (αυτά της υποστι- επομένως: r(A) < r(Γ) < r(B).
βάδας 3d5). Επίσης, το άτομο διαθέτει 5 ηλεκτρόνια με mℓ = 20. α) Α: 1s2 2s2 2p6 3s1 (1η ομάδα, 3η περίοδος, s τομέας) Β:
−1 (δύο στην υποστιβάδα 2p, δύο στην υποστιβάδα 3p και ένα 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 (14η ομάδα, 3η περίοδος, p τομέας), Γ: 1s2
στην υποστιβάδα 3d). 2s2 2p6 3s2 3p4 (16η ομάδα, 3η περίοδος, p τομέας), Δ: 1s2 2s2
2p6 3s2 3p6 4s1 (1η ομάδα, 4η περίοδος, s τομέας). β) Το στοι-
421
ΧΗΜΕΙΑ Γ’ ΛΥΚΕΙΟΥ ΤΕΥΧΟΣ Γ1
χείο Δ (πιο κάτω και πιο αριστερά στον Π.Π.). γ) Ζ = 6. δ) 2ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ: ΚΕΦΑΛΑΙΟ 6
Μέταλλα είναι τα στοιχεία Α και Δ (αλκάλια), αμέταλλο το Γ Θέμα Α
και μεταλλοειδές το Β. Α1. Β.
Α2. Δ.
1ο ΚΡΙΤΗΡΙΟ: ΚΕΦΑΛΑΙΟ 6 Α3. Β.
Θέμα Α Α4. Γ.
Α1. Δ. Α5. Β.
Α2. Δ. Α6. Β.
Α3. Β. Α7. Γ.
Α4. Β. Α8. Ομοιότητες: α) Και οι δύο χρησιμοποιούν κβαντικούς
Α5. Δ. αριθμούς για την περιγραφή της κατάστασης του ηλεκτρονίου
Θέμα Β και β) δίνουν τις ίδιες τιμές της ενέργειας (Εn) ανάλογα με την
Β1. Όλες σωστές εκτός από τη Β. τιμή του κύριου κβαντικού αριθμού (n).
Β2. α) Η ενέργεια του ηλεκτρονίου στο άτομο του υδρογόνου Διαφορές: α) O Βohr θεώρησε την έννοια της (κυκλικής) τρο-
παίρνει τιμές, Εn = (−2,18·10−18)/n2 (J), και επομένως n = 4 χιάς του ηλεκτρονίου γύρω από τον πυρήνα ενώ σύμφωνα με
(στιβάδα Ν). Οι υποστιβάδες της Ν που διαθέτουν τροχιακά την κβαντομηχανική δεν υπάρχει η έννοια της τροχιάς παρά
με mℓ = 2 είναι η 4d (ℓ = 2) και η 4f (ℓ = 3). μόνο η πιθανότητα παρουσίας του ηλεκτρονίου σε στοιχειώ-
β) Τα φωτόνια που παράγονται αντιστοιχούν στις εξής δυνα- δες τμήμα του χώρου γύρω από τον πυρήνα.
τές μεταπτώσεις: Ν → Μ, Μ → L, Μ → K, L → K, N → L, N β) Η θεωρία του Bohr χρησιμοποιεί έναν μόνο κβαντικό αριθ-
→ K (6 διαφορετικά φωτόνια): μό ενώ στην κβαντομηχανική περιγραφή απαιτούνται 3 κβα-
ντικοί αριθμοί για την περιγραφή της κατάστασης του ηλε-
Ν
κτρονίου.
M γ) Στην κβαντομηχανική το ηλεκτρόνιο περιγράφεται ως στά-
σιμο κύμα και ως σωματίδιο ενώ στη θεωρία του Bohr απο-
L κλειστικά ως σωματίδιο.
Θέμα Β
Β1. α) 6, β) 4:1.
Β2. α) H Β, η Δ, γ) η Α, δ) η Γ.
Κ Β3. α) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1. β) 11η (ΙΑ) ομάδα, 4η περί-
οδος, d τομέας.
Β3. α) Η 3η περίοδος περιλαμβάνει μόνο s και p τομέα και Β4. α) 1s2. β) 1s2 2s2 2p1. γ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2.
επομένως διαθέτει 2 + 6 = 8 στοιχεία. β) Αλκάλιο (1η ομάδα): δ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5. ε) 1s2 2s2 2p3.
1s2 2s2 2p6 3s1, αλογόνο (17η ομάδα): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. γ) Ζ στ) 1s2 2s1. ζ) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2.
= 15: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 (3 μονήρη ηλεκτρόνια). δ) Μεγαλύτε- Θέμα Γ
ρη Α.Α.: Ζ = 11 (1η ομάδα): Η Α.Α. σε μία περίοδο αυξάνεται Γ1. α) i. To He είναι πιο δεξιά και πιο πάνω στον Π.Π.
από δεξιά προς τα αριστερά. Μεγαλύτερη Εi1: Ζ = 18 (18η ii. He+ (g) → He2+ (g) + e‒ , Εi2 > Εi1.
ομάδα): Η Εi1 σε μία περίοδο αυξάνεται από αριστερά προς τα β) Το στοιχείο με Ζ = 3 (Li).
δεξιά (λόγω αύξησης του δραστικού πυρηνικού φορτίου). Γ2. α) 4 στοιχεία με ατομικούς αριθμούς 14, 16, 22, 28.
Θέμα Γ β) Το στοιχείο με Ζ = 8 (θα πρέπει να είναι πιο πάνω στην 16η
Γ1. Z = 14, 16, 22, 28. ομάδα, άρα στη 2η περίοδο).
Γ2. α) n = 3, ℓ = 1, mℓ = 0, ms = +1/2. β) i. Το άτομο του X γ) i. Ζ = 8, ii. Χ > Υ.
διαθέτει 4 συνολικά ηλεκτρόνια στην υποστιβάδα 3p και επο- Θέμα Δ
μένως έχει δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (Z = 16). ii. Tο Se θα έχει Δ1. i. Βλέπε ένα Π.Π.
δομή: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4 και άρα Ζ = 34. iii. To Se ii. A-7, B-6, Γ-2, Δ-3, Ε-4, ΣΤ-5, Ζ-1.
έχει μεγαλύτερη ατομική ακτίνα από το Χ. Δ2. Το Si (μεγάλη διαφορά μεταξύ Ei4 και Εi5, 4 ηλεκτρόνια
Θέμα Δ σθένους).
Δ1. α) i) Στον p τομέα, ii) το Ge, το As και το Se. β) i) O: 2s2, Δ3. A-7, B-1, Γ-2, Δ-3, Ε-4, ΣΤ-5, Ζ-6.
2p4, S: 3s2, 3p4, Se: 4s2, 4p4, As: 4s2, 4p3, Ge: 4s2, 4p2, ii) το Δ4. i. P3−: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. ii. F− > Νa+ > Si4+ (ισοηλεκτρο-
Αs. γ) Ge, Ο. δ) Το Ο (ΜgO). νιακά).
Δ2. α) 12, 2η (ΙΙΑ) ομάδα, 3η περίοδος, s τομέας.
β) i. Χ2+ < Υ+ (στο πρώτο ιόν έχουμε μεγαλύτερο πυρηνικό
φορτίο), ii. Y > X.
422
12Mg 6C 14Si 8O 35Br 104Rf
[Ar]3d10 [Rn]5f14
[Ne]3s2 [He]2s22p2 [Ne]3s23p2 [He]2s22p4 4s24p5 6d27s2
ΙΑ μέταλλα aμέταλλα μεταλλοειδή αέρια υγρά τεχνητά
1 VIIIA
18
1H
ΙΙΑ ΙΙΙA ΙVA VA VIA VIIA 2He
1s1
2 13 14 15 16 17 1s2
3Li 4Be Στοιχεία μετάπτωσης 5B 6C 7N 8O 9F 10Νe
[He]2s1 [He]2s2 [He]2s22p1 [He]2s22p2 [He]2s22p3 [He]2s22p4 [He]2s22p5 [He]2s22p6
VIIIB [Xe]6s1
11Na 12Mg ΙΙΙB ΙVB VB VIB VIIB ΙB ΙIB 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Αr
[Ne]3s1 [Ne]3s2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 [Ne]3s23p1 [Ne]3s23p2 [Ne]3s23p3 [Ne]3s23p4 [Ne]3s23p5 [Ne]3s23p6
[Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1
19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
[Ar]3d10 [Ar]3d10 [Ar]3d10 [Ar]3d10 [Ar]3d10 [Ar]3d10
[Ar]4s1 [Ar] 4s2 [Ar]3d14s2 [Ar]3d24s2 [Ar]3d34s2 [Ar]3d54s1 [Ar]3d54s2 [Ar]3d64s2 [Ar]3d74s2 [Ar]3d84s2 [Ar]3d104s1 [Ar]3d104s2 4s24p1 4s24p2 4s24p3 4s24p4 4s24p5 4s24p6
[Xe]6s1 [Ar]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1
37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe
[Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10 [Kr]4d10
[Kr]5s1 [Kr]5s2 [Kr]4d15s2 [Kr]4d25s2 [Kr]4d45s1 [Kr]4d55s1 [Kr]4d65s1 [Kr]4d75s1 [Kr]4d85s1 [Kr]4d10 5s1 5s2 5s25p1 5s25p2 5s25p3 5s25p4 5s25p5 5s25p6
[Xe]6s1 [Xe]6s1 [Xe]6s1
55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn
[Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14 [Xe]4f14
[Xe]4f145d2 5d46s2 5d56s2 5d66s2 5d76s2 5d96s1 5d106s1 5d106s2 5d106s26p1 5d106s26p2 5d106s26p3 5d106s26p4 5d106s26p5 5d106s26p6
[Xe]6s1 [Xe]6s2 [Xe]5d16s2 6s2 5d36s2
87Fr 88Ra 89Ac 104Rf 105Ha 106Sg 107Bh 108Hs 109Mt 110Ds 111Rg 112Cn 113Nh 114Fl 115Mc 116Lv 117Ts 118Og
[Rn]5f14 [Rn]5f14 [Xe]5f14 [Xe]5f14 [Rn]5f14 [Rn]5f14
6d37s2 6d47s2 6d57s2 6d67s2 6d77s2
[Rn]7s1 [Rn]7s2 [Rn]6d17s2 6d27s2
58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu
Λανθανίδες [Xe]4f75d1 [Xe] 4f14 [Xe]4f145d1
[Xe]4f26s2 [Xe]4f36s2 [Xe]4f46s2 [Xe]4f56s2 [Xe]4f66s2 [Xe]4f76s2 6s2 [Xe]4f96s2 [Xe]4f106s2 [Xe]4f116s2 [Xe] 4f126s2 [Xe]4f136s2 6s2 6s2
Ακτινίδες 90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 96Cm 97Bk 98Cf 99Es 100Fm 101Md 102No 103Lr
[Rn]5f26d1 [Rn]5f36d1 [Rn]5f46d1 [Rn]5f76d1 [Rn]5f76d1 [Rn]5f14
[Rn]6d27s2 7s2 7s2 7s2 [Rn]5f67s2 [Rn]5f77s2 7s2 7s2 [Rn]5f107s2 [Rn]5f117s2 [Rn]5f127s2 [Rn]5f137s2 [Rn]6f147s2 6d17s2
ΠΙΝΑΚΑΣ ΣΧΕΤΙΚΩΝ ΑΤΟΜΙΚΩΝ ΜΑΖΩΝ
Άζωτο 14
Άνθρακας 12
Αργίλιο 27
Άργυρος 108
Ασβέστιο 40
Βάριο 137
Βρώμιο 80
Θείο 32
Ιώδιο 127
Κάλιο 39
Κασσίτερος 119
Κοβάλτιο 59
Μαγγάνιο 55
Μαγνήσιο 24
Μόλυβδος 207
Νάτριο 23
Νικέλιο 59
Οξυγόνο 16
Πυρίτιο 28
Σίδηρος 56
Υδράργυρος 200
Υδρογόνο 1
Φθόριο 19
Φώσφορος 31
Χαλκός 63,5
Χλώριο 35,5
Χρώμιο 52
Ψευδάργυρος 65
h t t p : // c h e m i s t r y t o p i c s . x y z