DEGRADASI LIMBAH CAIR PABRIK KELAPA SAWIT DENGAN

KATALIS MANGAN OKSIDA MELALUI TAHAP ADSORPSI

MENGGUNAKAN FLY ASH TERAKTIVASI MICROWAVE

Indri Nopriyani, Amir Awaluddin, Emrizal Mahidin Tamboesai

Mahasiswa Program Studi S1 Kimia

Bidang Kimia Anorganik Jurusan Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Kampus Binawidya Pekanbaru, 28293, Indonesia
*
indri.nopriyani0651@student.unri.ac.id

ABSTRACT

Palm oil mill effluent (POME) was considered to be harmful as it contains high COD. It
requires immediate treatments before it discharges into the environment. The existing
treatment systems are time-consuming (100-120 days), obsolete and needs large pond
areas. In this study, a Fenton-based advanced oxidation process was introduced and
studied, along with the pre-treatment process via adsorption using activated fly ash. The
ash was prepared from fly ash produced from the burning process of oil palm shells and
was activated using a home-made microwave. The Fenton process was realized using a
Birnessite-type manganese oxide heterogeneous catalyst. The composition ash was
determined by XRF. The results of XRF showed that fly ash contained SiO2 compounds
of 40.78% and increased after activation to 62.85%. .The POME quality following the
treatment process was monitored with the measurement of COD. The result showed that
the maximum reduction in COD concentration in this tandem process was 68.89%
obtained at 25 mg of the adsorbent, diluted waste POME concentration (10:90, v/v), and
H2O2 concentration of 17,000 mg/L in 60 minutes.

Keywords: catalyst, fly ash, POME

ABSTRAK

Limbah cair pabrik kelapa sawit (LCPKS) dianggap berbahaya karena mengandung
COD yang tinggi. Oleh karena itu dibutuhkan perlakuan sebelum dibuang ke sungai.
Sistem pengolahan yang ada memakan waktu (100-120 hari) dan membutuhkan area
lahan yang luas sekitar 7 ha. Pada penelitian ini, proses oksidasi lanjutan berbasis
Fenton digunakan dan dipelajari, serta proses perlakuan awal melalui adsorpsi
menggunakan abu layang yang diaktivasi. Abu tersebut berasal dari abu layang yang
dihasilkan dari proses pembakaran cangkang kelapa sawit dan diaktivasi menggunakan
microwave. Proses Fenton dilakukan menggunakan katalis heterogen oksida mangan
tipe birnessite. Komposisi abu layang ditentukan dengan XRF. Hasil dari XRF

1
menunjukkan bahwa abu layang mengandung senyawa SiO2 sebesar 40,78% dan
meningkat setelah diaktivasi menjadi 62,85%. Kualitas LCPKS setelah proses
pengolahan ditunjukkan dengan penurunan konsentrasi COD. Hasil penelitian
menunjukkan penurunan konsentrasi COD maksimum pada proses ini sebesar 68,89%
yang diperoleh dengan dosis adsorben 25 mg, konsentrasi LPCKS (10:90, v/v), dan
konsentrasi H2O2 sebesar 17.000 mg/L dalam 60 menit.

Kata Kunci: katalis, abu layang, limbah cair pabrik kelapa sawit

PENDAHULUAN kelapa sawit sebesar 73,28%

Perkebunan kelapa sawit
merupakan sektor industri terbesar di
Indonesia dengan produk utamanya
Crude Palm Oil (CPO). Pabrik kelapa
sawit ini menghasilkan limbah padat dan
limbah cair. Limbah cair pabrik kelapa
sawit (LPCKS) memiliki kandungan zat
organik yang tinggi sehingga
menyebabkan nilai Chemical Oxygen
Demand (COD) yang masih tinggi yaitu
± 68.000 mg/L (Nursanti, 2013). Hal ini
akan menganggu ekosistem lingkungan
jika langsung dibuang tanpa pengolahan
Proses pengolahan limbah cair
kelapa sawit umumnya dilakukan
dengan sistem kolam terbuka dengan
proses anaerob. Cara ini akan
mendegradasikan bahan organik untuk
menghasilkan biogas (Bantacut dkk,
2019). Namun, pengolahan ini memiliki
waktu yang cukup lama dan lahan yang
luas (Pulungan, 2017). Oleh karena itu
perlu dikembangkan metode lain untuk
pengolahan LCPKS. Metode adsorpsi
dan Fenton merupakan alternatif yang
dapat digunakan. Adsorpsi merupakan
proses penyerapan molekul pada
permukaan oleh suatu adsorben. Fenton
merupakan spesies yang menghasilkan
agen pengoksidasi yang dapat
menyerang dan mendegradasi senyawa
organik pada medium cair.
Adsorpsi banyak digunakan
untuk menghilangkan polutan pada
limbah. Siregar, dkk (2015) dapat
menurunkan COD limbah cair pabrik
menggunakan arang aktif biji kapuk.
Sedangkan Chaerani (2018) melaporkan
bahwa degradasi LCPKS menggunakan
katalis mangan oksida tipe birnessite
dengan metode Fenton dapat
menurunkan COD sebesar 60,92%.
Namun, penurunan konsentrasi COD
yang dihasilkan belum memenuhi baku
mutu yang ditetapkan oleh PerMenLH
No 5 Tahun 2014. Oleh karena itu perlu
dilakukan kajian perlakuan awal
sebelum degradasi.
Tujuan penelitian ini adalah
mengolah LCPKS dengan dua tahap.
Tahap pertama adalah adsorpsi dengan
fly ash kelapa sawit yang diaktivasi
microwave dan dilanjutkan dengan tahap
kedua yaitu degradasi dengan
menggunakan katalis mangan oksida.
Hasil dari kedua proses ini ditentukan
dengan mengukur perubahan nilai COD.
METODE PENELITIAN
a. Alat dan Bahan
Peralatan yang digunakan dalam
penelitian ini adalah timbangan analitik
(KERN ABJ-NM/ABS-N),pengaduk
magnet (Spinbar), hotplate ( Arec, VELP
Scientifice), oven (Memmert), X-ray
Fluorescence Spectroscopy (XRF),
microwave (P70H50P) dan seperangkat
alat-alat gelas yang biasa digunakan
dalam penelitian kimia.

2
 Bahan-bahan yang digunakan
dalam penelitian ini adalah abu layang
kelapa sawit dari PT X, Limbah PKS
dari IPAL PT. X, katalis mangan oksida
tipe birnessite reduktor asam sitrat,
bahan-bahan kimia label Merck yaitu
Hidrogen Peroksida 30% (H2O2), Asam
Sulfat (H2SO4), Merkuri (II) Sulfat
(HgSO4), Indikator Ferroin, Ferro
Amonium Sulfat 0,05 N HASIL DAN PEMBAHASAN
((NH4)2Fe(SO4)2), Kalium Dikromat
(K2Cr2O7), Perak sulfat (Ag2SO4), kertas
saring Whatman No. 42, kertas saring
Whatman 934 AH dan akua DM.
b. Prosedur Kerja
1. Aktivasi Abu Layang Kelapa Sawit
Abu layang yang telah diayak dengan
ayakan ukuran 200 mesh ditimbang
sebanyak 100 gram. Sampel dicuci
dengan akua DM untuk menetralkan pH.
Sampel di keringkan dalam oven selama
24 jam pada suhu 105 oC. Sampel yang
sudah bersih dan dikeringkan kemudian
diberikan pemanasan dengan gelombang
mikro dengan daya 140 W selama 3
menit. Sampel abu layang yang telah
diaktivasi disimpan didalam plastik
kedap udara dan disimpan didalam
desikator.
2. Proses Adsorpsi dan Degradasi
Limbah Cair Pabrik Kelapa Sawit
Larutan LCPKS sebanyak 100 mL
dengan konsentrasi 10:90 ditambahkan
dengan abu layang teraktivasi
microwave. Larutan diaduk untuk
melakukan proses adsorpsi. Larutan
yang telah diadsorpsi didiamkan hingga
adsorben mengendap, kemudian diambil
sebanyak 20 mL dan dimasukkan ke
dalam gelas beaker 100 mL. Katalis
mangan oksida ditambahkan ke dalam
larutan dan diaduk selama 30 menit.
Hidrogen peroksida ditambahkan dan
diaduk selama 60 menit pada kecepatan
360 rpm. Larutan diambil dan
diencerkan pada interval waktu 15, 30,
45 dan 60 menit. Larutan pada setiap
waktu pengambilan dianalisis untuk
menentukan nilai COD.
a. Aktivasi Abu Layang
Abu layang yang digunakan pada
penelitian ini berasal dari PT. X di Taluk
Kuantan. Abu layang terlebih dahulu
dikeringanginkan untuk menghilangkan
kelembapan yang tedapat pada abu
layang. Hasil dari pengeringan adalah
warna berubah dari hitam pekat menjadi
sedikit pudar. Abu layang diayak
menggunakan ayakan ukuran 200 mesh
untuk menyeragamkan ukuran partikel.
Abu layang yang telah dipreparasi
kemudian diaktivasi menggunakan
gelombang mikro.
Hasil penelitian Hamzah, dkk (2019)
menunjukan abu layang yang diaktivasi
menggunakan gelombang mikro memliki
kemampuan yang efektif pada waktu 3
menit dan daya yang rendah. Pada
penelitian ini dilakukan aktivasi
berdasarkan kondisi optimum yang
didapat Hamzah, dkk (2019) yaitu pada
3 menit dan daya iradiasi 140 W.
Aktivasi dilakukan untuk
menghilangkan zat pengotor yang
terdapat pada adsorben serta dapat
meningkatkan luas permukaannya.
Gelombang mikro digunakan karena
berbeda dengan pemanasan
konvensional. Gelombang mikro akan
menimbulkan panas akibat dari rotasi
dipol dan konduksi ionik (Basta dkk,
2019).
3
b. Karakterisasi Abu Layang
Abu layang hasil aktivasi dengan
microwave kemudian dikarakterisasi
dengan XRF untuk mengetahui
komposisi kimia yang terkandung
didalamnya. Berdasarkan pada Tabel 1
oksida yang terdapat dalam abu layang
yang telah diaktivasi maupun yang
belum diaktivasi adalah SiO2, Al2O3,
CaO, K2O, P2O5, MgO, dan Fe2O3. Hasil
tersebut menunjukan bahwa kandungan
silika abu layang sebelum dan sesudah
aktivasi memiliki persentase terbesar.
Kandungan silika tersebut setelah
diaktivasi mengalami peningkatan yaitu
dari dari 40,78% menjadi 62,85%. Hal
ini disebabkan karena adanya perlakuan
aktivasi dengan iradiasi gelombang
mikro menyebabkan terjadinya
peregangan ikatan pada abu layang
sehingga terbentuk rongga. Selain itu
persentase Al2O3 juga mengalami
kenaikan dari 0,873% menjadi 1,28%.
Persentase silika yang besar menyatakan
bertambahnya situs aktif pada abu
layang sehingga kemampuan
penjerapannya akan meningkat.
Kenaikan persentase silika menyebabkan
beberapa kandungan lainnya mengalami
penurunan yaitu CaO dari 23,73%
menjadi 12,17%.

Tabel 1. Karakterisai XRF dari Abu Layang

Senyawa oksida Tanpa aktivasi (%) Aktivasi microwave (%)

SiO2 40,785 62,852

Al2O3 0,873 1,280
CaO 23,743 12,174
K2O 12,938 5,467
P2O5 11,591 9,887
MgO 5,512 5,621
Fe2O3 3,666 2,053

c. Adsorpsi Limbah Cair Pabrik Berdasarkan data pada Gambar 1

Kelapa Sawit
Adsorpsi limbah cair pabrik kelapa
sawit dilakukan pada konsentrasi limbah
10:90 sebanyak 100 mL dengan waktu
kontak 60 menit dan kecepatan putar
sebesar 360 rpm. Massa adsorben yang
digunakan adalah 25 mg (0,25 g/L).
dapat diketahui bahwa adsorpsi limbah
cair pabrik kelapa sawit (LCPKS)
meningkat dengan penggunaan adsorben
sebanyak 25 mg. Hal ini terjadi karena
semakin banyak massa adsorben yang
digunakan maka limbah yang terserap
akan semakin banyak.

4
 100

80

Adsorpsi (%)
60

40

20

0
0 15 30 45 60
t (menit)

Gambar 1. Efesiensi penurunan kadar COD

Massa adsorben yang digunakan d. Degradasi Limbah Cair Pabrik

pada 25 mg akan meningkatkan jumlah
permukaan kontak adsorben sehingga
penyerapan menjadi lebih baik. Waktu
optimum yang didapatkan dari grafik
tersebut adalah pada menit ke 45. Hal ini
dikarenakan penurunan COD sebesar
50%. Berdasarkan waktu optimum
disimpulkan bahwa COD yang dapat
diserap semakin banyak pada waktu 45
menit dengan perubahan konsentrasi
COD dari 2.370,37 mg/L menjadi
1.111,11 mg/L.
Kelapa sawit
Peranan katalis sangat penting
dalam proses penurunan konsentrasi
COD pada limbah cair pabrik kelapa
sawit. Hal ini dikarenakan tanpa adanya
katalis kekuatan oksidasi H2O2 tidak
cukup untuk mendegradasi senyawa
organik (Siregar dan Awaluddin, 2017).
Katalis yang digunakan untuk
mendekomposisi H2O2 menjadi OH
radikal yang memiliki potensial oksidasi
yang lebih tinggi. Setiap katalis memiliki
aktivitas katalitik yang berbeda tentunya.

100
Degradasi (%)

80

60

40

20

0
0 15 30 45 60
t (menit)

Gambar 2. Efesiensi penurunan kadar COD

5
 Tabel 2. Perubahan konsentrasi COD
t COD Awal COD setelah Adsorpsi
(menit) (mg/L)
15 2.370,37 1.111,11
30 2.370,37
45 2.370,37
60 2.370,37
Tahap awal sebelum dilakukannya
degradasi adalah adsorpsi menggunakan
abu layang teraktivasi microwave
sebanyak 25 mg dalam 100 mL limbah.
Adapun konsentrasi limbah yang
digunakan adalah 10:90. Pada penelitian
ini COD awal didapatkan sebesar
2.370,37 mg/L. Setelah diadsorpsi
berkurang menjadi 1.111,11 mg/L.
Massa katalis dan volume H2O2 yang
digunakan berdasarkan COD dari
adsorpsi dengan perbandingan
menggunakan hasil penelitian Chaerani
(2018).
Hasil penelitian dapat dilihat pada
Gambar 2, katalis mangan oksida tipe
Birnessite ditambahkan pada limbah cair
pabrik kelapa sawit setelah melalui
proses adsorpsi, nilai COD mengalami
penurunan sebesar 68,89% setelah 60
menit reaksi. Hal ini karena pada katalis
mangan oksida tipe birnessite terdapat
ion K+ yang lebih banyak sehingga dapat
dapat menyebabkan deffect pada Mn.
Perubahan COD LCPKS dari waktu ke
waktu dapat dilihat pada Tabel 2.
Penelitian yang dilakukan oleh
Chaerani (2018), degradasi LCPKS
dengan metode Fenton dapat
menurunkan konsentrasi COD sebesar
60,92% atau menurunkan dari 5.1225,07
mg/L menjadi 2.0018,99 mg/L. Namun,
hasil tersebut belum mencapai baku
mutu yang ditetapkan oleh Peraturan
Menteri Lingkungan Hidup No.5 Tahun
COD setelah degradasi
(mg/L) (mg/L)
493,83
1.111,11 419,75
1.111,11 395,06
1.111,11 345,68
2014, yang mana untuk COD memiliki
baku mutu 350 mg/L. Pada penelitian
ini, menunjukkan degradasi LCPKS
dengan katalis mangan oksida melaui
tahap adsorpsi menggunakan abu layang
teraktivasi microwave telah mencapai
baku mutu yang ditetapkan PerMen LH
No. 5 Tahun 2014. Hal ini terjadi pada
proses degradasi dibantu dengan proses
adsorpsi yang menyebabkan degradasi
berjalan lebih cepat. Berdasarkan hasil
penelitian, pengolahan LCPKS melalui
dua tahap, yaitu tahap adsorpsi dan
dilanjutkan dengan tahap degradasi telah
memenuhi standar baku butu untuk nilai
COD.
KESIMPULAN
Abu layang kelapa sawit diaktivasi
secara fisika menggunakan iradiasi
gelombang mikro. Hasil karakterisasi
menunjukan adanya silika oksida yang
meningkat yang memberikan pengaruh
terhadap proses penyerapan limbah cair
pabrik kelapa sawit. Selain itu,
membantu proses degradasi menjadi
lebih cepat. Hasil degradasi setelah
melalui tahap adsorpsi menjadi 68,89%.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih
kepada Universitas Riau melalui DRPM
6
(Direktur Riset dan Pengabdian Nursanti, I. 2013. Karakteristik limbah
Masyarakat) Deputi Bidang Penguatan cair pabrik kelapa sawit
Riset dan Teknologi/ Badan Riset dan (LCPKS) pada proses
Inovasi Nasional Tahun 2020 yang telah pengolahan anaerob dan aerob.
membiayai penelitian dengan skema Jurnal Ilmiah Universitas
PDUPT (Penelitian Dasar Unggulan Batanghari Jambi. 13(4): 67-73.
Perguruan Tinggi) atas nama Prof.Dr. Pulungan, A.A. 2017. Analisis
Amir Awaluddin, M.Sc. Penulis juga Pengelolaan Limbah Cair Kelapa
mengucapkan terima kasih kepada Sawit di Pabtik PT. X Tahun
Prof.Dr. Amir Awaluddin, M.Sc sebagai 2017. Skripsi. Medan: USU.
dosen pembimbing pertama dan Bapak
Dr. Emrizal M.Tamboesai, M.Si., M.H Siregar, R.D., Zaharah, T.A., Wahyuni,
selaku pembimbing kedua yang telah N. 2015. Penurunan kadar COD
membimbing serta membantu penelitian (Chemical Oxygen Demand)
dan penulisan karya ilmiah ini. limbah cair industri kelapa sawit
menggunakan arang aktif biji
DAFTAR PUSTAKA kapuk (Ceiba Petandra). JKK. 4
(2). 62-66
Bantacut, T. dan Fittriani, A. Y. 2019.
Keseimbangan biomassa dan Siregar, S.S. and Awaluddin, A. 2017.
pemanenan energi pada Synthesis and Catalytic Activity
pengolahan limbah cair kelapa of Birnessite-Type Manganese
sawit. Jurnal Teknologi Oxide Synthesis by Solvent-free
Lingkungan. 20 (1): 83-92. Method. IOP Conference Series:
Materials Science and
Chaerani, W. 2018. Sintesis Katalis Engineering. 345 (012005): 1-9
Birnessite dari Kalium
Permanganat dan Asam Sitrat
Menggunakan Metode Keramik
untuk Penurunan COD, BOD dan
Minyak/Lemak pada Limbah
Cair Pabrik Kelapa Sawit.
Skirpsi. Pekanbaru: Universitas
Riau

Hamzah, M.H., Asri, M.F., Man, H.C.,

Mohammed, A. 2019.
Prospective application of palm
oil mill boiler ash as a
biosorbent: Effect of microwave
irradiation and palm oil mill
effluent decolorization by
adsorption. International Journal
of Environmental Reseaarch and
Public Health. 16 (3453): 1-18.